KR101974953B1 - 스프레이 코팅을 이용한 소수성 표면 구현방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 스프레이 코팅을 이용한 소수성 표면 구현방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a) 희토류 금속산화물 전구체 용액 및 수산화나트륨을 혼합 및 반응시켜 희토류 금속산화물 나노입자를 수득하는 단계; 및 (b) 상기 희토류 금속산화물 나노입자를 기판 상에 스프레이 코팅하는 단계;를 포함하는 소수성 표면 구현방법을 통하여, 희토류 금속 산화물 나노입자 solution을 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현하여, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완할 수 있다.

Description

스프레이 코팅을 이용한 소수성 표면 구현방법{Method for implementing hydrophobic surface using spray coating}
본 발명은 스프레이 코팅을 이용한 소수성 표면 구현방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 희토류 금속 산화물을 solution precess를 이용하여 나노입자 solution으로 만들고, 이를 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현하여, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완할 수 있는 기술에 관한 것이다.
일반적으로 금속이나 폴리머 등의 고체 기재의 표면은 고유의 표면 에너지를 가지고 있다. 이는 임의의 액체가 고체 기재에 접촉할 때 액체와 고체 간의 접촉각으로 나타나게 된다. 접촉각의 크기가 90도 보다 작은 경우 구형상의 물방울은 고체 표면에서 그 형태를 잃고 표면을 적시는 친수성(hydrophilicity)을 나타낸다. 또한 접촉각의 크기가 90도보다 큰 경우 구형상의 물방울은 고체 표면에서 구의 형상을 유지하면서 표면을 적시지 않고 외부의 힘에 따라 쉽게 흐르는 소수성(hydrophobicity)을 나타낸다. 연꽃 잎 위에 물방울이 떨어졌을 경우 연꽃 잎을 적시지 않고 표면을 흐르는 현상이 이와 같다.
소수성 코팅법은 가정용 주방기구부터 공업용 도구 등 다양한 응용분야에 폭넓게 사용되어 왔다. 기존에 소수성을 위해 사용되는 코팅 물질은 대부분 고분자 물질로서 열적, 기계적 안정성이 상대적으로 취약하였다. 예를 들어 기존의 소수성 표면 구현에 많이 사용되었던 테플론과 같은 고분자 물질은 고온에서는 변형이 됨에 따라 소수성 특성을 잃게되고, 기계적 내구성이 떨어지게 되며, 또한 고온에서 인체에 유해한 과불화화합물이 생성되는 단점이 존재하였다.
한편, 희토류 금속 산화물은 특별한 전자구조를 가지고 있어 재료 자체적으로 소수성 성질을 띠어 친수성 성질을 가지는 일반 금속과는 차이가 있다. 또한 산화물로서 열적 안정성을 가지고 있어 고온에서도 소수성 성질을 유지하는 특성이 존재한다.
따라서, 본 발명자는 희토류 금속 산화물을 solution precess를 이용하여 나노입자 solution으로 만들고, 이를 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현할 수 있으면, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완할 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
특허문헌 1. 한국 공개특허 공보 제10-2015-0089990호 특허문헌 2. 한국 등록특허 공보 제10-0845744호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 고려하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 희토류 금속 산화물을 solution precess를 이용하여 나노입자 solution으로 만들고, 이를 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현하여, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완하고자 하는 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면은 (a) 희토류 금속산화물 전구체 용액 및 수산화나트륨을 혼합 및 반응시켜 희토류 금속산화물 나노입자를 수득하는 단계; 및 (b) 상기 희토류 금속산화물 나노입자를 기판 상에 스프레이 코팅하는 단계;를 포함하는 소수성 표면 구현방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면은 본 발명에 따른 소수성 표면 구현방법에 의해 소수성 표면이 구현된 기판에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 희토류 금속 산화물을 solution precess를 이용하여 나노입자 solution으로 만들고, 이를 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현하여, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1로부터 실리콘 기판의 소수성 표면이 구현되는 공정을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 (a) 비교예 1의 통상적인 유리 기판 및 (b) 실시예 2로부터 소수성 표면이 구현된 유리 기판 표면의 물과의 접촉각을 나타낸 이미지이다.
이하에서, 본 발명의 여러 측면 및 다양한 구현예에 대해 더욱 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 측면은 (a) 희토류 금속산화물 전구체 용액 및 수산화나트륨을 혼합 및 반응시켜 희토류 금속산화물 나노입자를 수득하는 단계; 및 (b) 상기 희토류 금속산화물 나노입자를 기판 상에 스프레이 코팅하는 단계;를 포함하는 소수성 표면 구현방법에 관한 것이다.
상기 기판은 표면에 희토류 금속산화물 나노입자를 코팅하여 소수성 표면을 구현하기 위한 대상이다. 상기 기판은 평면이거나 또는 소정의 곡률을 가진 곡면을 포함할 수 있고, 또한 유리, 세라믹, 실리콘, 알루미늄, 신축성 폴리머, 다공성 광물, 플라스틱 또는 스테인리스로 구성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
종래 소수성을 위해 사용되는 코팅 물질은 대부분 고분자 물질로서 열적, 기계적 안정성이 상대적으로 취약하였다. 예를 들어 기존의 소수성 표면 구현에 많이 사용되었던 테플론과 같은 고분자 물질은 고온에서는 변형됨에 따라 소수성 특성을 잃게되고, 기계적 내구성이 떨어지게 되며, 또한 고온에서 인체에 유해한 과불화화합물이 생성되는 단점이 존재하였다.
본 발명에서는 상기한 단점을 극복하기 위하여, 희토류 금속산화물을 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 복잡한 모양의 곡면을 포함하는 기판에도 코팅이 가능하고, 대면적에 빠르게 코팅이 가능할 뿐만 아니라, 내열성 및 내부식성을 띠어 고온에서도 소수성 특징이 유지되도록 하였다. 또한, 저가의 희토류 금속산화물을 사용하며 고가의 장비가 필요없기 때문에 가격경쟁력에서도 우위를 점할 수 있으며, 대량생산에 용이한 이점이 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 희토류 금속산화물은 산화세륨일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 (a) 단계는 80 내지 200 ℃, 바람직하게는 100 내지 150 ℃, 더욱 바람직하게는 110 내지 130 ℃에서 1 내지 10 시간, 바람직하게는 2 내지 8 시간, 더욱 바람직하게는 3 내지 5 시간 동안 수행되고, 상기 희토류 금속산화물 전구체 용액은 80 내지 200 ℃, 바람직하게는 100 내지 150 ℃, 더욱 바람직하게는 110 내지 130 ℃의 에탄올에 희토류 금속산화물 전구체를 교반 및 용해하여 제조된 것일 수 있다.
특히, 상기 희토류 금속산화물이 산화세륨임과 동시에 상기 (a) 단계는 80 내지 200 ℃에서 1 내지 10 시간 동안 수행되고, 상기 희토류 금속산화물 전구체 용액은 80 내지 200 ℃의 에탄올에 희토류 금속산화물 전구체를 교반 및 용해하여 제조된 것일 경우에는, 800 ℃ 이상의 고온에서도 기판 상에 형성되는 희토류 금속산화물 나노입자의 응집이 전혀 발생하지 않아 균일한 소수성 표면을 구현함을 확인하였다. 반면, 다른 종류의 희토류 금속산화물을 사용하거나, 다른 종류의 희토류 금속산화물을 사용함과 동시에, 상기 (a) 단계의 수행조건 및 상기 희토류 금속산화물 전구체 용액의 제조방법이 변경될 경우에는 600 ℃ 이상의 고온에서 상기 희토류 금속산화물 나노입자의 응집이 발생하여 소수성이 균일하지 못하고 현저히 저하됨을 확인하였다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 (b) 단계는 50 내지 150 kPa, 바람직하게는 70 내지 130 kPa, 더욱 바람직하게는 90 내지 110 kPa의 압력으로, 1 내지 30 초, 바람직하게는 5 내지 20 초, 더욱 바람직하게는 8 내지 12 초 동안 수행될 수 있다.
상기 압력 및 시간 범위가 50 내지 150 kPa 및 1 내지 30 초를 벗어날 경우에는 상기 범위에 맞는 경우와 비교하여, 형성되는 기판 표면에 대한 물의 접촉각이 작아짐을 확인하였다.
상기 코팅되는 희토류 금속산화물 필름의 두께는 스프레이건-기판 사이의 거리, 코팅 압력 및 코팅 횟수로 조절할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 희토류 금속산화물 나노입자의 크기는 1 내지 30 nm, 바람직하게는 3 내지 20 nm, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 nm일 수 있다.
상기 나노입자 크기가 1 내지 30 nm를 벗어날 경우에는 상기 범위에 맞는 경우와 비교하여, 형성되는 기판 표면에 대한 물의 접촉각이 작아짐을 확인하였고, 상기 범위 내에 들 경우에는 희토류 금속 산화물이 고결정성을 나타냄을 확인하였다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 (b) 단계 이후 (c) 80 내지 200 ℃, 바람직하게는 100 내지 150 ℃, 더욱 바람직하게는 110 내지 130 ℃에서 1 내지 30 시간, 바람직하게는 2 내지 10 시간, 더욱 바람직하게는 3 내지 5 시간 동안 소결하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
상기 소결하는 단계를 추가로 포함함으로써, 기판 표면의 내구성이 향상되는 효과가 있다.
특히, 하기 실시예 또는 비교예 등에는 명시적으로 기재하지는 않았지만, 본 발명에 따른 소수성 표면 구현방법에 있어서, 다양한 기판 및 희토류 금속산화물에 대하여 전구체 용액의 제조방법, 상기 (a) 단계의 수행 조건, 상기 (b) 단계의 수행 조건, 생성되는 희토류 금속산화물 나노입자의 크기 및 소결하는 단계의 유무를 달리하여, 기판 상에 희토류 금속산화물 필름을 코팅하였고, 이에 대하여 1000 회 비틀림 강도를 측정하였으며, 주사전자현미경(SEM)을 통하여 증착된 희토류 금속산화물 나노입자의 유실 여부 및 외부 표면의 거칠기를 확인하였다.
그 결과, 다른 종류의 기판, 희토류 금속산화물, 전구체 용액의 용매 및 다른 조건에서와는 달리, 아래 조건이 모두 만족하였을 때 1000 회 비틀림 강도 측정 후에도 전혀 파괴되지 않고, 코팅된 희토류 금속산화물 나노입자의 유실이 전혀 관찰되지 않을 뿐만 아니라, 외부 표면의 거칠기 변화 및 결점이 전혀 관찰되지 않았다.
(ⅰ) 기판은 실리콘, (ⅱ) 희토류 금속산화물은 산화세륨, (ⅲ) 희토류 금속산화물 전구체 용액은 80 내지 200 ℃의 에탄올에 희토류 금속산화물 전구체를 교반 및 용해하여 제조된 것, (ⅳ) (a) 단계는 80 내지 200 ℃에서 1 내지 10 시간 동안 수행, (ⅴ) (b) 단계는 50 내지 150 kPa의 압력으로 1 내지 30 초 동안 수행, (ⅵ) 희토류 금속산화물 나노입자의 크기는 1 내지 30 nm, (ⅶ) (b) 단계 이후 (c) 80 내지 200 ℃에서 1 내지 30 시간 동안 소결하는 단계;를 추가로 포함.
다만, 상기 조건 중 어느 하나라도 충족되지 않는 경우에는 300 회 이상 비틀림 강도 측정에 따른 희토류 금속산화물 나노입자의 유실이 관찰되었을 뿐만 아니라, 외부 표면에 상당한 결점 및 거칠기 변화가 관측되었다.
본 발명의 다른 측면은 본 발명에 따른 소수성 표면 구현방법에 의해 소수성 표면이 구현된 기판에 관한 것이다.
상기 본 발명에 따른, 소수성 표면이 구현된 기판의 경우, 우수한 내구성을 가짐으로써 저온, 상온 및 고온에서 장시간 동안 구조의 변형이 없으며, 이로 인하여 발현된 초소수성의 온도 및 시간적 한계가 없으므로 핸드폰, DMB, 네비게이션 등의 모바일 어플리케이션; 노트북, PC 등의 전자기기; TV, 오디오 등의 고급 가전제품; 주방용품; 엘리베이터 내장재; 인테리어용 건물 내외장재; 간판; 욕실자재; 자동차 강판, 자동차 유리 등의 자동차 소재; 전자제품 소자의 분리막 등의 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
이하에서는 본 발명에 따른 제조예 및 실시예를 첨부된 도면과 함께 구체적으로 설명한다.
실시예 1: 실리콘 기판의 소수성 표면 구현
Cerium nitrate hexahydrate(0.06 M)을 120 ℃의 에탄올에 빠르게 교반하여 용해시킨 뒤 sodium hydroxide(0.10 M) 용액을 천천히 첨가한 후 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 최종적으로 만들어진 입자(5 내지 10 nm)는 에탄올로 두 번 세척하였고, 이렇게 얻은 CeO2 나노입자를 에탄올에 분산시켰다. 상기 에탄올에 분산시킨 CeO2 나노입자를 10 초 동안 100 kPa의 압력으로 스프레이 코팅을 통해 실리콘 기판 위에 코팅하였으며, 120 ℃에서 3~4 시간 동안 소결하여 기판 상에 CeO2 필름을 형성함으로써 소수성 표면을 구현하였다.
실시예 2: 유리 기판의 소수성 표면 구현
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 실리콘 기판 대신 유리 기판 상에 소수성 표면을 구현하였다.
비교예 1: 유리 기판의 준비
소수성 표면을 구현하지 않은 통상적인 유리 기판을 준비하였다.
도 1은 본 발명의 실시예 1로부터 실리콘 기판의 소수성 표면이 구현되는 공정을 나타낸 모식도이다.
도 1을 참조하면, 기판 상에 산화세륨(CeO2) 코팅을 통하여 필름이 형성될 경우 물에 대한 젖음성이 상당히 낮아지고 원형에 가까운 물방울 형태를 형성함을 확인할 수 있다.
도 2는 본 발명의 (a) 비교예 1의 통상적인 유리 기판 및 (b) 실시예 2로부터 소수성 표면이 구현된 유리 기판 표면의 물과의 접촉각을 나타낸 이미지이다.
도 2를 참조하면, 유리 기판 표면의 물과의 접촉각이 24 도인 반면, 산화세륨(CeO2)을 코팅한 유리 기판의 경우 표면의 물과의 접촉각이 100 도로 나타나 소수성 특성을 갖음을 확인할 수 있다.
그러므로 본 발명에 따르면, 희토류 금속 산화물을 solution precess를 이용하여 나노입자 solution으로 만들고, 이를 기판 상에 스프레이 코팅함으로써 소수성 표면을 구현하여, 기존의 고분자 물질을 이용한 코팅의 단점을 보완할 수 있다.

Claims (8)

  1. (a) 희토류 금속산화물 전구체 용액 및 수산화나트륨을 혼합 및 반응시켜 희토류 금속산화물 나노입자를 수득하는 단계; 및
    (b) 상기 희토류 금속산화물 나노입자를 기판 상에 스프레이 코팅하는 단계;를 포함하는 소수성 표면 구현방법으로서,
    상기 기판은 실리콘 기판이고,
    상기 희토류 금속산화물은 산화세륨이며,
    상기 희토류 금속산화물 전구체 용액은 80 내지 200 ℃의 에탄올에 희토류 금속산화물 전구체를 교반 및 용해하여 제조된 것이며,
    상기 (a) 단계는 80 내지 200 ℃에서 1 내지 10 시간 동안 수행되며,
    상기 (b) 단계는 50 내지 150 kPa의 압력으로 1 내지 30 초 동안 수행되며,
    상기 희토류 금속산화물 나노입자의 크기는 1 내지 30 nm이며,
    상기 (b) 단계 이후 (c) 80 내지 200 ℃에서 1 내지 30 시간 동안 소결하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 표면 구현방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제1항에 따른 소수성 표면 구현방법에 의해 소수성 표면이 구현된 기판.
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