KR101956011B1 - A molded product having micro powder of cellulose - Google Patents

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김종영
이동훈
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에코바이오플라스틱코리아 주식회사
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Abstract

A molded product according to the present invention, by mixing a cellulose micropowder having paper as a raw material into a thermoplastic resin composition at a predetermined ratio or more, can increase the addition amount of cellulose micropowder and reduce the use of environmentally harmful substances. In addition, compared to resin molded products comprising a biodegradable resin and paper, the molded product can satisfy mechanical properties and is able to perform injection molding without any restrictions, thereby being able to mass produce and be applied to various products. The molded product according to the present invention can be widely used for products such as flooring materials, furniture, frames of electronic products, internal components of automobiles, a bath cover, toilet wall materials, a kitchen member, beverage wares, various dishes except for beverage, containers, packages, and hollow bodies.

Description

셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체{A molded product having micro powder of cellulose}[0001] The present invention relates to a molded product containing micro powder of cellulose,

본 발명은 셀룰로스 미분말을 함유하는 수지 성형체에 관한 것으로, 상세하게는 종이류를 원료로 한 셀룰로스 미분말에 열가소성 수지조성물을 혼합함으로써 셀룰로스 미분말의 첨가량을 높이고 어떠한 제약 없이 사출성형을 실시할 수 있는 수지 성형체에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a resin molded article which can be injection-molded without any restriction by increasing the addition amount of cellulose fine powder by mixing a thermoplastic resin composition with a cellulose fine powder having paper raw materials as raw materials, .

산업화 이후 산업의 발전과 함께 다양한 종류 및 용도의 종이 등과 같은 합성수지가 생산 및 공급되어 왔다. 이로 인해 사용 후 폐기되는 신문용지, 벽지, 일반 용지, 각종 폐지류 및 제지 생산 과정에서 부산물로 생성되는 펄프 종이 찌꺼기 등의 발생량 또한 급증하여 폐펄프의 처리문제와 그에 따른 비용 문제 및 환경 문제 등이 대두되고 있다.With the development of industry since industrialization, synthetic resins such as paper of various kinds and uses have been produced and supplied. As a result, the amount of pulp paper residue generated as a by-product in the process of producing newsprint paper, wallpaper, plain paper, various paper pulp and paper produced after use has also increased sharply, resulting in problems of disposal of pulp pulp and cost problems and environmental problems Is emerging.

따라서 폐펄프를 재생하여 사용하기 위한 경제적이고 친환경적인 처리 방법에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있으며, 폐펄프를 이용하여 친환경적이면서도 보다 비용을 절감하고 성능 또한 향상된 합성수지 또는 수지 복합 조성물을 제조하기 위한 연구가 계속 진행되고 있다.Therefore, studies on an economical and environmentally friendly treatment method for recovering and using pulp pulp have been actively conducted, and researches for producing a synthetic resin or resin composite composition which is environmentally friendly, cost saving and improved in performance by using pulp pulp Is continuing.

하지만 이러한 폐펄프를 이용한 수지 복합 조성물은 폐펄프 비율이 증가됨에 따라 유동성이 저하되기 때문에, 가공성이 떨어지고, 특히 폐펄프 자체의 물성이 좋지 않은 점으로 인하여 최종 성형 제품에도 그 물성, 특성 및 기능성이 일반적인 수지 복합 조성물보다 감소되는 문제점이 있다.However, since the resin composite composition using the pulp pulp decreases the fluidity as the pulp pulp ratio is increased, the processability is deteriorated, and in particular, the pulp pulp itself has poor physical properties, so that the properties, There is a problem that it is reduced compared to a general resin composite composition.

특히 폐펄프의 특성상 펄프 간 뭉침 현상 등에 의해 합성수지와의 혼합이 어려운 것이 가장 큰 문제이다. 한국 공개특허 제10-2006-0110500호에는 폐펄프와 합성수지를 각각 별도로 미분쇄한 직후 상기 미분쇄한 폐펄프에 합성수지 및 첨가제 등을 혼합 및 가열하여 압출 성형함으로써 펄프 간 정전기 발생을 억제하여 뭉침 현상을 제거하는 방법이 공지되어 있다.Particularly, pulp pulp is difficult to mix with synthetic resin due to pulverization between pulps. Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0110500 discloses a method in which pulp pulp and synthetic resin are separately pulverized separately, and synthetic pulp and additives are mixed and heated to the pulverized pulp pulp and extruded to suppress generation of static electricity between the pulp pulp Is known.

하지만 이러한 수많은 연구에도 불구하고, 폐펄프를 재활용한 수지 복합 조성물은 폐펄프를 쓰지 않은 수지 복합 조성물보다 그 물성 및 특성이 매우 좋지 못한 것이 사실이다.However, despite these numerous studies, it is true that the resin composite composition recycled from waste pulp is not as good as its properties and properties than the resin composite composition without pulp pulp.

특히 폐펄프를 사용한 수지 복합 조성물의 물성 및 특성이 매우 저하되는 이유 중에서 가장 큰 이유는 펄프의 주성분인 셀룰로스가 가지는 친수성 때문이다. 조성물 자체의 친수성이 높다보니 대기 중의 습도에 따라 조성물의 수분 함량이 크게 바뀌게 되며, 이는 성형체의 기계적 물성을 크게 해치는 결과를 가져오게 되었다.Particularly, the reason why the physical properties and properties of the resin composite composition using pulp pulp are greatly reduced is due to the hydrophilicity of cellulose, which is the main component of the pulp. Since the hydrophilicity of the composition itself is high, the moisture content of the composition is largely changed according to the humidity in the atmosphere, resulting in a significant deterioration of the mechanical properties of the molded article.

대한민국 공개특허 제10-2006-0110500호 (2006년 10월 25일)Korean Patent Publication No. 10-2006-0110500 (October 25, 2006)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 상세하게는 열가소성 수지조성물에 종이류를 원료로 한 셀룰로스 미분말을 일정 이상 비율로 혼합함으로써 셀룰로스 미분말의 첨가량을 높이고 환경 유해물질의 사용을 저감시키며, 기계적 물성을 만족함과 동시에 어떠한 제약 없이 사출성형을 실시할 수 있는 수지 성형체의 제공을 목적으로 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made in an effort to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is capable of increasing the addition amount of cellulose fine powder and reducing the use of environmentally harmful substances by mixing cellulose fine powder, , And to provide a resin molded article which can satisfy the mechanical properties and can be injection-molded without any restrictions.

본 발명은 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체에 관한 것이다.The present invention relates to a molded article containing a cellulose fine powder.

본 발명의 일 양태는, 평균입도 10 내지 50㎛, 겉보기 비중 0.25 내지 0.35 ㎏/ℓ, 함수율 2 내지 6 중량%의 셀룰로스 미분말; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산, 열가소성 엘라스토머, 폴리스틸렌, 아세틸로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 열가소성 수지; 및 첨가제;를 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a cellulose micropowder having an average particle size of 10 to 50 占 퐉, an apparent specific gravity of 0.25 to 0.35 kg / l, and a water content of 2 to 6% by weight; One or more thermoplastic resins selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid, thermoplastic elastomer, polystyrene, and acetylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin; And an additive; and a molded article containing the cellulose fine powder.

본 발명에서 상기 성형체는 셀룰로스 미분말 40 내지 60 중량%, 열가소성 수지 30 내지 50 중량% 및 첨가제 5 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산 및 폴리스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 일반 고분자 100 중량부 대비 열가소성 엘라스토머 10 내지 40 중량부 포함할 수 있다.In the present invention, the molded article is characterized by containing 40 to 60% by weight of cellulose fine powder, 30 to 50% by weight of a thermoplastic resin and 5 to 10% by weight of an additive, wherein the thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, And 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic elastomer relative to 100 parts by weight of any one or more general polymers selected from polyolefins, polystyrene, and polystyrene.

또한 상기 열가소성 엘라스토머는 스티렌-부타디엔, 스티렌-이소프렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌-(에틸렌-프로필렌) 및 스티렌-에틸렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하며, 상기 첨가제는 내부활제, 눈곱방지제, 무기입자, 안료, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 산스캐빈저(scavenger), 염료, 향료, 광학증백제 및 난연제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수일 수 있다.The thermoplastic elastomer may be at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene, styrene-isoprene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene- (ethylene-butylene), styrene- (ethylene- (Styrene), styrene (ethylene-propylene) -styrene, styrene- (ethylene-butylene) -styrene- (ethylene-butylene) - (ethylene-propylene) -styrene, wherein the additive is selected from the group consisting of an internal lubricant, a bulking agent, an inorganic particle, a pigment, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, scavengers, dyes, fragrances, optical brighteners and flame retardants.

또한 상기 성형체는 230 ℃/2.16㎏에서 측정한 용융 질량 흐름(mass flow rate)이 0.2 내지 1.5 g/10min, 함수율이 0.5 중량% 이하, ISO 1133으로 측정한 비중이 1.125 내지 1.160 g/㎤인 것을 특징으로 하며, 상기 셀룰로스 미분말은 인쇄용지, 필기용지, 서화용지, 정보지, 포장용지, 위생박엽지 및 잡용지에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 종이를 원료로서 미분말화한 것을 특징으로 한다.The molded product had a mass flow rate of 0.2 to 1.5 g / 10 min measured at 230 캜 / 2.16 kg, a water content of 0.5 wt% or less, and a specific gravity of 1.125 to 1.160 g / cm 3 as measured by ISO 1133 The cellulose fine powder is characterized in that one or a plurality of papers selected from printing paper, writing paper, printed paper, information paper, wrapping paper, sanitary papermaking paper, and magazine paper are made into fine powders as raw materials.

본 발명에 따른 성형체는 열가소성 수지조성물에 종이류를 원료로 한 셀룰로스 미분말을 일정 이상 비율로 혼합함으로써 셀룰로스 미분말의 첨가량을 높이고 환경 유해물질의 사용을 저감할 수 있으며, 기존의 생분해성 수지, 종이류를 포함하는 수지 성형물에 비해 기계적 물성을 만족함과 동시에 어떠한 제약 없이 사출성형을 실시할 수 있어 대량 생산 및 다양한 제품에 적용 가능한 장점이 있다.The molded article according to the present invention can increase the addition amount of cellulose fine powder and reduce the use of environmentally harmful substances by mixing the cellulose fine powder having the paper raw material as raw material in the thermoplastic resin composition at a predetermined ratio or more, It is possible to satisfy the mechanical properties as well as injection molding without any restrictions, and it is advantageous in mass production and application to various products.

본 발명에 따른 성형체는 상기와 같은 장점을 통해 바닥재, 가구, 전자제품 프레임, 자동차 내장부품, 욕조의 덮개, 화장실 벽재, 키친 부재, 음료용 식기, 음료용 이외의 각종 식기, 용기, 패키지, 중공체 등에 폭넓게 사용될 수 있다.The molded article according to the present invention can be used for various purposes such as flooring, furniture, an electronic product frame, an automobile interior part, a bathtub cover, a toilet wall, a kitchen member, Can be widely used.

이하 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체를 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the molded article containing the cellulose fine powder according to the present invention will be described in more detail through specific examples or examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명에 따른 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체는,The molded article containing the cellulosic powder according to the present invention,

평균입도 10 내지 50㎛, 겉보기 비중 0.25 내지 0.35 ㎏/ℓ, 함수율 2 내지 6 중량%의 셀룰로스 미분말; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산, 열가소성 엘라스토머, 폴리스틸렌, 아세틸로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 열가소성 수지; 및 첨가제;를 포함할 수 있다.A cellulose fine powder having an average particle size of 10 to 50 占 퐉, an apparent specific gravity of 0.25 to 0.35 kg / l, and a water content of 2 to 6% by weight; One or more thermoplastic resins selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid, thermoplastic elastomer, polystyrene, and acetylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin; And additives.

본 발명에서 상기 셀룰로스 미분말은 셀룰로스가 주성분으로 포함되는 다양한 종류의 물질을 분말화한 것으로, 구체적으로는 다수의 수종(tree species)을 원료로 하는 펄프, 판지 또는 종이 섬유 등을 들 수 있다. 이들의 예로는 연목(softwood) 및 경목(hardwood)으로 크게 구분될 수 있으며, 전형적인 연목 종은 다양한 가문비나무(spruce) (예를 들어, 시트카 가문비나무(Sitka Spruce)), 전나무(fir) (더글라스 전나무(Douglas fir)), 다양한 솔송나무(hemlock) (미국 솔송나무(Western hemlock)), 아메리카낙엽송(tamarack), 낙엽송(larch), 다양한 소나무(서던 파인(Southern pine), 화이트 파인(White pine), 및 캐리비안 파인(Caribbean pine)), 사이프러스(cypress) 및 적삼나무(redwood) 또는 이들의 혼합이다. 전형적인 경목종의 예로는 물푸레나무(ash), 사시나무(aspen), 미루나무(cottonwood), 참피나무(basswood), 자작나무(birch), 너도밤나무(beech), 밤나무(chestnut), 고무나무(gum), 느릅나무(elm), 유칼립투스(eucalyptus), 단풍나무(maple oak), 포플러나무(poplar), 및 버즘나무(sycamore) 또는 이들의 혼합이다.In the present invention, the cellulose fine powder is obtained by pulverizing various kinds of materials containing cellulose as a main component, and specifically, pulp, paper or paper fiber made of a large number of tree species can be used. Examples of these are broadly classified into softwoods and hardwoods, and typical softwood species include a variety of spruce (e.g., Sitka Spruce), fir (Douglas < (R) > (Douglas fir), various hemlock (American hemlock), tamarack, larch, various pines (Southern pine, White pine, , And Caribbean pine), cypress and redwood, or a mixture thereof. Examples of typical gypsum species are ash, aspen, cottonwood, basswood, birch, beech, chestnut, rubber tree gum, elm, eucalyptus, maple oak, poplar, and sycamore, or a mixture thereof.

본 발명에서 상기 셀룰로스 미분말로 더욱 바람직하게는 펄프, 판지 등 종이류를 제조하면서 발생하는 파지(paper dust)를 사용하는 것이 바람직하다. 이는 초지공정에서 롤러밀 작업 시 또는 건조기 블레이딩 작업 시, 작업장 블로잉 청소 시 다량 발생되는 것으로, 제지 과정에서 칩(chip) 상태의 펄프를 풀어냄으로써 불순물이 효과적으로 제거되며, 와이어 및 프레스 시 수분까지 일정 이상 제거됨으로 셀룰로스 미분말의 함수율을 조절하기 용이하기 때문이다.In the present invention, it is more preferable to use paper dust generated as the cellulose fine powder as well as pulp, paper, and the like. This is caused largely when the roller milling operation or the dryer blading operation is performed in the papermaking process or when the workplace blowing cleaning is performed. By removing the pulp in the chip state during the papermaking process, the impurities are effectively removed, It is easy to control the moisture content of the cellulose fine powder.

상기 파지는 버진지(virgin paper)와 고지(古紙) 생산 중에 발생한 종이 파우더들 중의 적어도 하나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수가 있다. 고지로는 신문 고지나 잡지 고지, 인쇄 고지, 포장 고지, 골판지 고지, OA 고지 등을 사용할 수가 있다. 버진지(virgin paper)로는 그것을 제조할 경우에 발생하는 파지나 손지(損紙)를 사용할 수도 있다. 상기 종이 파우더(powder)로는 활엽수 펄프(pulp)와 침엽수 펄프 중의 적어도 일방을 원료로 하여 그들 펄프를 분쇄 공정에 의해 분상(粉狀)으로 분쇄한 셀룰로스(cellulose) 주체의 파우더(powder)를 사용할 수도 있다. 펄프(pulp)은 기계적 펄프, 화학적 기계 펄프, 반화학적 펄프, 화학적 펄프의 어느 것이라도 좋다. 종이나 펄프로는 염소와 형광 표백제를 함유하지 않는 것들을 사용하는 것이 바람직하다. 종이나 펄프가 염소나 형광 표백제를 포함하는 경우는 탈염소 처리나 탈형광 표백제 처리를 하여 염소와 형광 표백제를 배제한다. The grip may be at least one of virgin paper and paper powders produced during the production of old paper, or a mixture thereof. You can use newspapers or magazine notices, printing notices, packing notices, corrugated cardboard notices, and OA notices. As virgin paper, it is also possible to use paper or paper that is produced when it is made. As the paper powder, a powder of a cellulose-based material obtained by pulverizing pulp with pulverizing process using at least one of a hardwood pulp and a softwood pulp may be used have. The pulp may be a mechanical pulp, a chemical mechanical pulp, a semi-chemical pulp, or a chemical pulp. It is preferable to use chlorine and those which do not contain a fluorescent whitening agent as the paper or pulp. If the species or pulp contains chlorine or fluorescent bleaching agent, remove chlorine and dechlorinating bleach to remove chlorine and fluorescent bleaching agent.

본 발명에서 상기 셀룰로스 미분말은 상기와 같이 수득된 파지를 분쇄 및 건조하여 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 파지를 분쇄하는 공정은 예비 분쇄 공정과 미분쇄 공정을 통해 균일한 입경의 미분말을 만드는 것으로, 먼저 파지를 수십㎛ 내지 수백㎛의 종이 파우더로 가공한다. 이때 사용 가능한 조분쇄기로는 조 크러셔(jaw crusher), 자이러토리 크러셔(gyratory crusher), 콘 크러셔(cone crusher), 해머 크러셔(hammer crusher), 롤 크러셔(roll crusher)를 사용할 수가 있다. In the present invention, the cellulose fine powder can be prepared by pulverizing and drying the thus-obtained phage. Specifically, the grinding step is a step of grinding fine powder having a uniform particle diameter through a preliminary grinding step and a fine grinding step. First, the grinding is processed into a paper powder having a size of several tens of micrometers to a few hundreds of micrometers. The jaw crusher, the gyratory crusher, the cone crusher, the hammer crusher, and the roll crusher can be used as the coarse grinder.

다음으로 상기 조분쇄기를 통해 분말화된 파지를 미분쇄할 수 있다. 이때 미분쇄된 파지의 평균입경은 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 내지 50㎛인 것이 좋다. 상기 파지의 평균입경이 10 ㎛ 미만인 경우, 함수율을 조절하기 어려우며, 공기 중의 수분에 의해 입자들끼리 뭉쳐버려 후술할 열가소성 수지 내에 균일하게 분산되지 않으며, 50 ㎛ 초과인 경우 너무 큰 평균입경으로 인해 마찬가지로 열가소성 수지 내에서 미립자 형태로 존재하여 시트의 기계적 물성이 크게 떨어질 수 있다.Next, the pulverized phage can be finely pulverized through the coarse grinder. At this time, the mean particle size of the fine pulverized phage is preferably 50 占 퐉 or less, more preferably 10 to 50 占 퐉. When the average particle size of the phage is less than 10 탆, it is difficult to control the water content, and the particles are aggregated by moisture in the air and are not uniformly dispersed in the thermoplastic resin to be described later. They are present in the form of fine particles in the thermoplastic resin and the mechanical properties of the sheet may be greatly deteriorated.

상기 조분쇄기로는 볼밀(ball mill), 매체 교반 밀(mill), 롤러 밀(roller mill)을 사용할 수가 있다. 볼밀로는 전동(轉動) 볼밀, 진동 볼밀, 유성(遊星) 볼밀, 탑식(塔式) 볼밀을 사용할 수가 있다. 매체 교반 밀로는 교반조 밀, 애뉼러 밀(annular mill)을 사용할 수가 있다. 롤러 밀로는 원심식 롤러 밀, 유압식 롤러 밀을 사용할 수가 있다. As the coarse grinder, a ball mill, a medium stirring mill, and a roller mill may be used. As the ball mill, a rolling ball mill, a vibrating ball mill, a star ball mill, and a tower ball mill can be used. As the medium agitating mill, an agitating mill, an annular mill may be used. Centrifugal roller mill or hydraulic roller mill can be used as the roller mill.

상기와 같이 분말화한 파지는 건조를 통해 함수율을 일정 범위로 조절함으로써 셀룰로스 미분말을 완성할 수 있다.The pulverized phage can be dried to adjust the water content to a certain range, thereby completing the cellulose fine powder.

상기 건조방법은 열건조식 건조방법과 세척후 용기속에 넣어 회전하면서 건조하는 회전분리식 탈수방법이 모두 가능하며, 열건조식 또는 회전분리식으로 건조된 파지를 오산화인(Phosphrous Pentoside)백색 분말과 함께 혼합하여, 일정량 용기에 넣어 통풍이 잘되는 곳에 일정한 간격으로 두어, 습기가 흡수되도록 건조하는 방법도 가능하다.The drying method includes both a hot and cold drying method and a rotary separation type dewatering method in which the material is washed and dried in a container after washing, and the phage dried or rotary separation type phage is mixed with a phosphorus pentoside white powder It is also possible to put it in a certain amount of container and place it in a well-ventilated place at regular intervals to dry it so that moisture is absorbed.

본 발명에서 상기 셀룰로스 미분말은 상기와 같은 공정을 통해 겉보기 비중과 함수율을 일정 범위로 조절하는 것이 좋다. 구체적으로, 상기 셀룰로스 미분말의 겉보기 비중(bulky density)은 0.25 내지 0.35 ㎏/ℓ인 것이 좋으며, 함수율(moisture content)는 2 내지 6 중량%인 것이 좋다. 상기 셀룰로스 미분말의 겉보기 비중이 상기 범위 미만인 경우 원료 혼합 과정에서 발생하는 수증기의 압으로 인해 역류 현상(back pressure)가 발생할 수 있으며, 상기 범위 초과인 경우 셀룰로스 미분말의 뭉침 빈도가 증가하여 분산성이 저하됨으로써 최종 제품의 물성이 저하하거나 물성의 오차범위가 넓어질 수 있다. 또한 상기 셀룰로스 미분말의 함수율이 상기 범위 미만인 경우 정전기 발생이 증가하여 2차 제품 생산 시 생산성을 크게 떨어뜨릴 수 있으며, 상기 범위 초과인 경우 제품의 기계적 물성이 크게 하락할 수 있다.In the present invention, it is preferable that the apparent specific gravity and the water content of the cellulose fine powder are adjusted to a certain range through the above-described process. Specifically, the cellulose fine powder preferably has an apparent bulk density of 0.25 to 0.35 kg / l and a moisture content of 2 to 6% by weight. When the apparent specific gravity of the cellulose fine powder is less than the above range, back pressure may occur due to the pressure of steam generated in the raw material mixing process. If the apparent specific gravity of the cellulose fine powder is less than the above range, the frequency of aggregation of the cellulose fine powder increases, The physical properties of the final product may be deteriorated or the error range of the physical properties may be widened. If the moisture content of the cellulose fine powder is less than the above range, the generation of static electricity may increase and the productivity of the secondary product may be greatly reduced. If the water content is above the range, the mechanical properties of the product may be greatly reduced.

상기 셀룰로스 미분말은 전체 조성물 100 중량% 중 40 내지 60 중량% 포함될 수 있다. 셀룰로스 미분말의 함량이 40 중량% 미만인 경우 파지 재활용의 목적을 달성하기 어려우며, 60 중량% 초과 첨가하는 경우 펠렛을 사용한 2차 성형품 제조 시 상기 2차 성형품의 기계적 물성이 크게 하락할 수 있다.The cellulose fine powder may be contained in an amount of 40 to 60% by weight based on 100% by weight of the whole composition. When the content of the cellulose fine powder is less than 40% by weight, it is difficult to achieve the object of phage recycling. When the cellulose fine powder is added in an amount exceeding 60% by weight, the mechanical properties of the secondary molded product may be greatly reduced during the production of the secondary molded product using the pellets.

본 발명에서 상기 열가소성 수지는 상기 셀룰로스 미분말과 혼합되어 펠렛의 형태를 유지하기 위한 것으로, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산, 열가소성 엘라스토머, 폴리스틸렌, 아세틸로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 포함할 수 있다.In the present invention, the thermoplastic resin is selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid, thermoplastic elastomer, polystyrene, and acetylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin to mix with the cellulose fine powder to maintain the shape of the pellets. Or the like.

상기 열가소성 수지로 더욱 바람직하게는 폴리프로필렌과 열가소성 엘라스토머를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 조성물의 혼합은 우수한 유연성을 발현 및 유지할 수 있으며, 향상된 기계적 물성을 보일 수 있다.The thermoplastic resin is more preferably a mixture of a polypropylene and a thermoplastic elastomer. Mixing of such compositions can exhibit and maintain excellent flexibility and exhibit improved mechanical properties.

상기 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 중합체이거나 폴리프로필렌과 지방족 알파-올레핀 또는 방향족 올레핀의 공중합체일 수 있다. 여기에서 상기 지방족 알파-올레핀 및 방향족 올레핀은 탄소수가 2 내지 20일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2 내지 8일 수 있다.The polypropylene resin may be a polypropylene polymer or a copolymer of polypropylene and an aliphatic alpha-olefin or aromatic olefin. Wherein the aliphatic alpha-olefins and aromatic olefins may have from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms.

일례로 폴리프로필렌계 수지는 폴리프로필렌 중합체 또는 프로필렌과 에틸렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 올레핀의 공중합체를 사용할 수 있으며, 또 다른 일례로는 폴리프로필렌 중합체, 폴리프로필렌 공중합체, 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체 및 프로필렌-에틸렌-부텐 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 여기서 공중합체는 랜덤 또는 블록 공중합체일 수 있다.For example, the polypropylene resin may be a polypropylene polymer or a copolymer of propylene and at least one olefin selected from the group consisting of ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene, As another example, at least one selected from the group consisting of polypropylene polymer, polypropylene copolymer, propylene-alpha-olefin copolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer and propylene-ethylene-butene copolymer is used . Where the copolymer may be a random or block copolymer.

상기 폴리프로필렌계 수지는 강성과 내충격성을 만족하고, 동시에 흐름성 등의 성형성을 만족하기 위해 물성이 특정 범위를 만족하는 것이 좋다. 구체적으로, ASTM D1238로 측정한 용융지수(melt index)가 0.5 내지 10 g/10min, ASTM D792로 측정한 밀도가 0.8 내지 1.0 g/㎤, ASTM D648로 측정한 열변형온도(HDT)가 100 내지 125℃를 만족하는 것이 좋다. 상기 범위에서 앞서 설명한 강성, 내충격성 등의 기계적 물성과 흐름성, 유연성 등의 성형성을 만족할 수 있어 바람직하다.The polypropylene resin preferably satisfies rigidity and impact resistance, and at the same time, satisfies a specific range of physical properties in order to satisfy moldability such as flowability. Specifically, the melt index measured by ASTM D1238 is 0.5 to 10 g / 10 min, the density measured by ASTM D792 is 0.8 to 1.0 g / cm 3, the heat distortion temperature (HDT) measured by ASTM D648 is 100 to 100 g / 125 캜. In the above range, the above-described mechanical properties such as rigidity and impact resistance, moldability such as flowability and flexibility can be satisfied, which is preferable.

상기 열가소성 엘라스토머는 상기 폴리프로필렌 수지 중에 분산되어 유연성 및 결정성, 성형성을 높이기 위한 것으로, 스티렌계 엘라스토머의 일부를 동적 가교하여 제조할 수 있다. The thermoplastic elastomer is dispersed in the polypropylene resin to improve flexibility, crystallinity and moldability. Part of the styrene elastomer can be produced by dynamic crosslinking.

상기 열가소성 엘라스토머의 일예로는 스티렌-부타디엔, 스티렌-이소프렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌-(에틸렌-프로필렌) 및 스티렌-에틸렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 둘 이상 복수를 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-butadiene, styrene-isoprene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene- (ethylene- Styrene- (ethylene-propylene) -styrene- (ethylene-propylene) -styrene, styrene- (ethylene-butylene) -styrene- (ethylene-butylene) -Ethylene- (ethylene-propylene) -styrene, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

또한 상기 열가소성 수지는 필요에 따라 하나 이상의 안정제를 더 포함할 수 있다. 상기 안정제는 상기 폴리프로필렌 수지 또는 열가소성 엘라스토머의 표면 점착성을 감소시킴으로써 펠렛의 형태를 유지시키기 용이하며, 가공성이 향상될 수 있다.The thermoplastic resin may further comprise at least one stabilizer, if necessary. The stabilizer reduces the surface tackiness of the polypropylene resin or the thermoplastic elastomer, so that it is easy to maintain the shape of the pellet and the workability can be improved.

본 발명에서 상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산 및 폴리스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 일반 고분자 100 중량부 대비 열가소성 엘라스토머 10 내지 40 중량부 포함하여 이루어지는 것이 좋다. 상기 열가소성 엘라스토머가 10 중량부 미만 첨가되는 경우 열가소성 수지의 유연성, 탄성이 하락하여 성형성이 떨어질 수 있으며, 40 중량부 초과 첨가되는 경우 In the present invention, the thermoplastic resin preferably comprises 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic elastomer in 100 parts by weight of one or more general polymers selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid and polystyrene. When the thermoplastic elastomer is added in an amount of less than 10 parts by weight, the flexibility and elasticity of the thermoplastic resin may be lowered and the moldability may be deteriorated. When the thermoplastic elastomer is added in an amount exceeding 40 parts by weight

상기 안정제는 폴리에틸렌계 왁스를 들 수 있는 바, 상기 폴리에틸렌계 왁스는 에틸렌을 중합 또는 공중합하여 얻어진 저분자량 폴리에틸렌계 왁스 및 이들 중합체 또는 공중합체를 열분해하여 얻어진 저분자량 폴리에틸렌계 왁스를 포함할 수 있다.The stabilizer may include a polyethylene wax. The polyethylene wax may include a low molecular weight polyethylene wax obtained by polymerizing or copolymerizing ethylene and a low molecular weight polyethylene wax obtained by thermally decomposing the polymer or copolymer.

구체적으로, 상기 폴리에틸렌계 왁스의 중량평균분자량이 10,000 이하일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 9,000인 것이 바람직하며, 녹는점이 135℃ 내지 150℃일 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌계 왁스는 JIS K7112 기준에 따라 측정된 밀도가 800 ㎏/㎥ 내지 1,000 ㎏/㎥인 것이 좋다. Specifically, the weight average molecular weight of the polyethylene wax may be 10,000 or less, more preferably 2,000 to 9,000, and the melting point may be 135 to 150 ° C. The polyethylene wax may have a density measured according to JIS K7112 standard of 800 kg / m 3 to 1,000 kg / m 3.

상기 안정제는 상기 열가소성 수지 100 중량부 대비 0.1 내지 5 중량부 첨가하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 첨가하는 경우 안정제 첨가에 따른 물성 개선 효과가 미비하며, 5 중량부 초과 첨가하는 경우 점도가 하락하여 성형성이 오히려 저하될 수 있다.The stabilizer may be added in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. If it is added in an amount of less than 0.1 part by weight, the effect of improving the physical properties upon addition of the stabilizer is insufficient. If the addition amount exceeds 5 parts by weight, the viscosity may decrease and the moldability may be lowered.

또한 상기 열가소성 수지는 전체 조성물 100 중량% 대비 30 내지 50 중량% 첨가하는 것이 좋다. 30 중량% 미만 첨가하는 경우 셀룰로스 미분말의 첨가가 과도해져 성형품의 기계적 물성이 하락할 수 있으며, 50 중량% 초과 첨가되는 경우 반대로 셀룰로스 미분말의 첨가량이 줄어들어 발명의 목적을 해칠 수 있다.The thermoplastic resin may be added in an amount of 30 to 50% by weight based on 100% by weight of the total composition. When the amount of the cellulose fine powder is less than 30% by weight, the addition of the cellulose fine powder may be excessive and the mechanical properties of the molded product may be deteriorated. When the amount is more than 50% by weight, the amount of the cellulose fine powder may be decreased.

본 발명에서 상기 첨가제는 상술한 열가소성 수지, 셀룰로스 미분말의 기계적-화학적 물성을 보완하기 위해 첨가하는 것으로, 내부활제, 눈곱방지제, 무기입자, 안료, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 산안정제, 산스캐빈저(scavenger), 염료, 향료, 광학증백제 및 난연제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 포함할 수 있다.In the present invention, the additive is added in order to complement the mechanical-chemical properties of the thermoplastic resin and the fine cellulosic powder described above. The additive is selected from the group consisting of internal lubricants, antistatic agents, inorganic particles, pigments, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, , A sans scavenger, a dye, a flavor, an optical brightener, and a flame retardant.

본 발명에서 상기 내부활제는 상기 조성물을 성형할 때 유동성을 증가시켜 가공을 보다 쉽게 하기 위해 첨가되는 것으로, 금속 스테아레이트계 활제, 아미드계 활제, 파라핀계 활제, 및 에스테르계 활제로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 시판중인 활제의 예로는 Hi-Lube(신원화학), Mg-St(Songwon사), Ca-St(Songwon사), Zn-St(Songwon사), AX-71(ADEKA사) 등이 있다.In the present invention, the internal lubricant is added in order to increase the fluidity of the composition to facilitate processing and is selected from the group consisting of a metal stearate lubricant, an amide lubricant, a paraffin lubricant, and an ester lubricant . Examples of commercially available lubricants include Hi-Lube (Shinwon Chemical), Mg-St (Songwon), Ca-St (Songwon), Zn-St (Songwon), and AX-71 (ADEKA).

본 발명에서 상기 눈곱방지제는 금형 다이에 발생하는 눈곱현상을 억제하기 위한 것으로, 시판중인 눈곱방지제의 예로는 L-1000(Mitsubishi) 등이 있다.In the present invention, the anticaking agent is for suppressing the eye phenomenon occurring on the mold die. Examples of commercially available anticaking agents include L-1000 (Mitsubishi).

본 발명에서 상기 무기입자는 상기 조성물의 내열성, 소광성, 내충격성, 치수안정성 등을 증가시키고, 복잡한 사출성형이 가능하도록 하기 위한 것으로, 고분자 수지를 매트릭스로 혼합된 마스터배치(master batch) 형태로 첨가될 수 있다.In the present invention, the inorganic particles are used in order to increase the heat resistance, extinction resistance, impact resistance, dimensional stability, and the like of the composition and enable complicated injection molding. The inorganic particles are used in the form of a master batch Can be added.

상기 무기입자에 포함되는 고분자 수지는 상기 열가소성 수지의 물성과 유사한 것이라면 제한 없이 사용 가능하며, 구체적으로 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 또는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이 사용 가능하다.The polymeric resin contained in the inorganic particles may be used without limitation as long as it has physical properties similar to those of the thermoplastic resin. Specifically, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene, high density polyethylene or linear low density polyethylene (LLDPE) can be used.

상기 고분자 수지에 혼합되는 무기입자는 상기의 목적으로 당업계에서 통상적으로 첨가하는 것이라면 종류에 한정하지 않으며, 예를 들어 이산화티탄(TiO2), 탄산칼슘(CaCO3), 카본블랙 등을 포함할 수 있다.The inorganic particles to be mixed with the polymer resin are not limited to the types as long as they are conventionally added in the art for the above purpose, and examples thereof include titanium dioxide (TiO 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), carbon black and the like .

상기 무기입자는 마스터배치 형태로 첨가 시 상기 고분자 수지 100 중량부 대비 무기입자를 30 내지 80 중량부 첨가하는 것이 바람직하나, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다.When the inorganic particles are added in the form of a master batch, it is preferable to add 30 to 80 parts by weight of inorganic particles to 100 parts by weight of the polymer resin, but the present invention is not limited thereto.

본 발명에서 상기 가소제는 상기 조성물의 열가소성을 증대시켜 고온에서의 성형성을 향상시키기 위한 것으로, 프탈레이트(phthalate)계 가소제, 지방산(aliphate)계 가소제, 트리멜리테이트(trimellitate)계 가소제, 폴리에스테르(polyester)계 가소제, 에폭시(epoxy)계 가소제, 포스페이트(phosphate)계 가소제 및 글리콜(glycol)계 가소제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 사용할 수 있다.In the present invention, the plasticizer is used for improving the moldability at high temperature by increasing the thermoplasticity of the composition. The plasticizer is selected from the group consisting of phthalate plasticizer, aliphate plasticizer, trimellitate plasticizer, a polyester plasticizer, an epoxy plasticizer, a phosphate plasticizer and a glycol plasticizer may be used.

본 발명에서 상기 산화방지제는 조성물의 산화를 방지하기 위한 것으로, 인계 산화방지제, 페놀계 산화방지제 등을 사용할 수 있다. 이때 상기 인계 산화방지제의 예로는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 또는 비스(4,2,4-디-털트-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 등을 들 수 있으며, 페놀계 산화방지제는 티오디에틸렌 비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온네이트 또는 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 둘 이상 조합하여 사용하여도 무방하다.In the present invention, the antioxidant is used for preventing oxidation of the composition, and a phosphorus-based antioxidant, a phenol-based antioxidant or the like may be used. Examples of the phosphorus antioxidant include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite or bis (4,2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite. The phenolic antioxidant may be thiodiethylene bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or octadecyl-3- (3,5- Hydroxyphenyl) propionate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 상기 열안정제 및 광안정제는 조성물들의 열분해를 억제하기 위해 사용되며, 할스계 광안정제, 벤조트리아졸계 광흡수제 및 벤조페논계 광흡수제로 이루어진 군에서 하나 또는 복수를 첨가할 수 있다.In the present invention, the heat stabilizer and the light stabilizer are used for suppressing pyrolysis of the compositions. One or more of the heat stabilizers and the light stabilizers may be added in the group consisting of a horseshoe light stabilizer, a benzotriazole light absorber, and a benzophenone light absorber.

본 발명에서 상기 광학증백제는 상기 조성물을 이용하여 2차 성형품을 제조하였을 때, 상기 2차 성형품의 투명성을 증가시키고 청색 색조의 발현을 억제하기 위한 것으로, 비스-(벤조옥사졸릴) 스틸벤계, 비스-(벤조옥사졸릴) 나프탈렌계 증백제, 비스-(벤조옥사졸릴) 티오펜계 증백제, 쿠마린계 증백제 및 피라졸린계 증백제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 포함할 수 있다.In the present invention, the optical brightener is used for increasing the transparency of the secondary molded product and suppressing the development of a blue color tone when the secondary molded product is produced using the composition. Examples of the optical brightener include bis- (benzoxazolyl) Based brightener, a bis- (benzoxazolyl) naphthalene-based brightener, a bis- (benzoxazolyl) thiophene brightener, a coumarin brightener and a pyrazoline brightener, and the like.

본 발명에서 상기 난연제는 조성물의 난연성을 높이기 위한 것으로, 오르토인산멜라민, 피로인산멜라민, 폴리인산멜라민, 단리된 (폴리)인산암모늄 또는 (폴리)인산암모늄 등에서 선택되는 어느 하나 또는 복수일 수 있다.In the present invention, the flame retardant is one or more selected from melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, ammonium polyphosphate, and ammonium polyphosphate to improve the flame retardancy of the composition.

본 발명에 따른 첨가제는 상기와 같은 성분들 이외에 산스케빈저(scavenger), 안료, 염료, 향료 등의 보조제를 더 포함될 수 있으며, 이들의 첨가량은 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 자유롭게 조절할 수 있다.The additive according to the present invention may further contain adjuvants such as a scavenger, a pigment, a dye and a fragrance in addition to the above-mentioned components, and the amount of the additive can be freely adjusted within a range that does not impair the object of the present invention .

본 발명에서 상기 성형체는 제조방법을 한정하지 않는다. 일예로 상기 조성물을 소정의 비율이 되도록 계량한 후, 헨셀 믹서 등을 이용하여 균일하게 혼합하고 이를 호퍼, 실린더 등이 구비된 혼련기에 투입하고 100 내지 200℃ 온도를 가하여 균질화한다. 그리고 이를 압출기의 피더에 연속적으로 공급하고 펠렛화하는 것이 바람직하다.In the present invention, the production method of the molded body is not limited. For example, the composition is weighed to a predetermined ratio, and homogeneously mixed using a Henschel mixer or the like. The mixture is put into a kneader equipped with a hopper, a cylinder, and the like, and the mixture is homogenized at a temperature of 100 to 200 ° C. Then, it is preferable to feed it continuously to the feeder of the extruder and pelletize it.

본 발명에서 상기 성형체는 ASTM-D1238에 따라 230℃ 및 2.16kg의 하중에서 측정한 유동지수(melt flow index)가 0.2 내지 1.5 g/10min인 것이 좋다. 상기 성형체의 유동지수가 0.2 미만인 경우 두께 0.4mm 이하의 시트를 생산할 수 없으며, 1.5 초과인 경우 두께 0.3mm의 시트를 생산할 수 있지만 흐름성이 높은 PP를 혼합해야하기 때문에 물성저하가 올 수 있다.In the present invention, it is preferable that the molded article has a melt flow index of 0.2 to 1.5 g / 10 min measured at a load of 230 DEG C and a load of 2.16 kg according to ASTM-D1238. When the flow index of the molded product is less than 0.2, a sheet having a thickness of 0.4 mm or less can not be produced. When the flow index is more than 1.5, a sheet having a thickness of 0.3 mm can be produced.

또한 상기 성형체는 함수율이 0.5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.5 중량%, ISO 1133으로 측정한 비중이 1.125 내지 1.160 g/㎤인 것이 바람직하다. 상기 성형체의 함수율은 낮을수록 유리하므로 최대한 낮은 함수율을 유지할 수 있도록 외부 환경과 차단하여 밀폐하는 것이 좋으며, 함수율이 0.5 중량% 초과인 경우 물성 저하 및 시트 생산 시 천공이 발생할 수 있다. The molded product preferably has a water content of 0.5 wt% or less, more preferably 0.001 to 0.5 wt%, and a specific gravity of 1.125 to 1.160 g / cm 3 as measured by ISO 1133. The water content of the molded product is preferably as low as possible, so it is preferable to seal it with the external environment so as to maintain a low water content as much as possible. If the water content exceeds 0.5% by weight, property deterioration and perforation may occur during sheet production.

또한 비중은 종이파우더의 비중(1.13 g/㎤)을 감안하고 전체 원재료 비율 중 종이 파우더가 50% 이상 함유되어 있다고 감안하면 1.125 미만으로 내려갈 수 없다. 비중이 1.125 미만인 경우 종이 파우더의 함량이 떨어지는 것으로 볼 수 있고, 1.160 초과인 경우 종이 파우더 함량이 올라가기 때문에 물성 저하가 올 수 있다. 아울러 시트 생산품의 후공정인 진공성형 공정에서 드로우다운(draw down)이 발생하여 최종 생산품의 생산에 어려움이 올 수 있다.Also, considering the specific gravity of paper powder (1.13 g / ㎤), the specific gravity can not be lowered below 1.125 considering that the total raw material ratio contains more than 50% of paper powder. If the specific gravity is less than 1.125, the content of the paper powder may be lowered. If the specific gravity is more than 1.160, the paper powder content may be increased and the physical properties may be lowered. Drawdown may occur in the vacuum forming process, which is a post-process of the sheet production, and it may be difficult to produce the final product.

본 발명의 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체를 이용한 2차 성형품은, 펠릿화한 본 발명의 성형체를 종래 공지된 플라스틱 수지 성형법과 동일한 성형법에 의해 성형함으로써 얻어진다. 본 발명의 성형체에 의해 성형되는 2차 성형품으로 예를 들면, 필름, 컵, 접시, 식품용 트레이, 사발, 빗, 권취 보빈, 행거, 캘린더 홀더, 칫솔이 있다.The secondary molded article using the molded article containing the fine cellulosic powder of the present invention is obtained by molding the molded article of the present invention into a pellet by the same molding method as the conventionally known plastic resin molding method. Examples of secondary molded articles formed by the molded article of the present invention include films, cups, dishes, food trays, bowls, combs, wound bobbins, hangers, calendar holders, and toothbrushes.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 따른 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체를 더욱 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the molded article containing the cellulose fine powder according to the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

하기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 시편의 물성은 다음과 같이 측정하였다. The physical properties of the specimens prepared through the following examples and comparative examples were measured as follows.

(용융흐름속도, 비중)(Melt flow rate, specific gravity)

ISO 1133(열가소성 플라스틱의 용융 질량 흐름과 용융 체적 흐름)에 의거하여 230 ℃/2.16㎏에서 측정하였다.Was measured at 230 占 폚 / 2.16 kg based on ISO 1133 (melt mass flow and melt volume flow of thermoplastic).

(함수율)(Water content)

함수율 측정은 함수율 측정기에 5g의 시료를 넣고 100℃에 10분간 가열하여 증발한 수분을 100분율로 측정하였다.The water content was measured by adding water (5 g) to a water content meter and heating at 100 ° C for 10 minutes.

(겉보기 밀도)(Apparent density)

KS M ISO 60 : 2002 (겉보기 밀도 측정방법)에 의거하여 측정하였다.Measured according to KS M ISO 60: 2002 (Measurement of apparent density).

(기계적 물성 - 인장강도, 인장 탄성율, 연신율)(Mechanical properties-tensile strength, tensile elastic modulus, elongation)

JIS K7113(인장시험방법)에 의거하여 측정하였다.And measured according to JIS K7113 (tensile test method).

(굴곡강도, 굴곡탄성율)(Flexural strength, flexural modulus)

JIS K7203(경질플라스틱의 굴곡성 측정방법)에 의거하여 측정하였다.And measured according to JIS K7203 (method for measuring flexural properties of hard plastic).

(IZOD 충격강도)(IZOD impact strength)

ASTM D256(복합재료에 관한 아이조드 충격 시험)에 의거하여 측정하였다.ASTM D256 (Izod impact test on composite material).

(2차 성형품 물성)(Secondary molded article properties)

① 기계적 물성 - 인장항복점강도, 인장파단강도, 인장파단연신율, 탄성율 : JIS K6251(열가소성 소재의 인장 응력-변형 시험)에 의거하여 측정하였다.(1) Mechanical properties - Tensile yield strength, tensile fracture strength, tensile fracture elongation, elasticity ratio: Measured according to JIS K6251 (tensile stress-strain test of thermoplastic material).

② 비중 : ASTM D792(성형품의 비중과 밀도 시험)에 의거하여 측정하였다.Specific gravity: The specific gravity was measured according to ASTM D792 (specific gravity and density test of the molded product).

(실시예 1)(Example 1)

먼저 셀룰로스 미분말로 글라신지(MAPKA, ERI)를 준비하였다. 이때 상기 글라신지의 제원은 평균입경 30㎛, 겉보기 비중 0.3 ㎏/ℓ, 함수율 4 중량%였으며, 여기에 열가소성 수지로 폴리프로필렌(J640, 효성사)을, 첨가제로 내부활제(Ca-St, 신원화학사), 눈곱방지제(L-1000, Mitsubishi사), 무기입자로 마스터배치 형태(Polyethylene 기재, TiO2 70 중량% 함유 : Polyethylene 기재, PNP사)를 혼합하였으며, 혼합 시 조성비는 셀룰로스 미분말 50 중량%, 열가소성 수지 45 중량%, 첨가제 혼합물 5 중량%였다. 이를 압출기에 투입하고 펠렛화하여 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체를 얻었다. First, glutathione (MAPKA, ERI) was prepared as a cellulose fine powder. (J-640, manufactured by Hyosung Co., Ltd.) as a thermoplastic resin and an internal lubricant (Ca-St, identity as an additive) as an additive. (Polyethylene resin, 70% by weight of TiO 2 , polyethylene resin, PNP company) were mixed as inorganic particles, and the composition ratio thereof was 50% by weight of cellulose fine powder (manufactured by Mitsubishi K.K.) 45% by weight of a thermoplastic resin, and 5% by weight of an additive mixture. This was put in an extruder and pelletized to obtain a molded article containing a cellulose fine powder.

(실시예 2)(Example 2)

상기 실시예 1에서 성형체 제조 시, 열가소성 수지로 폴리프로필렌과 열가소성 엘라스토머(Versify3401, Dow chemical사)가 혼합된 엘라스토머 수지를 사용하였다. 이때 혼합비는 폴리프로필렌 100 중량부 대비 열가소성 수지 30 중량부가 되도록 혼합하였으며, 전체 열가소성 수지의 첨가량은 실시예 1과 동일하였다. 상기 내용을 제외하고는 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다.In Example 1, an elastomer resin in which polypropylene and a thermoplastic elastomer (Versify 3401, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) were mixed with a thermoplastic resin was used in the production of a molded article. At this time, the mixing ratio was such that 30 parts by weight of the thermoplastic resin was added to 100 parts by weight of the polypropylene, and the amount of the total thermoplastic resin added was the same as in Example 1. A molded body was produced with the same composition and method except for the above contents.

(실시예 3)(Example 3)

상기 실시예 1에서 성형체 제조 시, 셀룰로스 미분말을 55 중량%, 열가소성 수지를 38 중량% 함유하였으며, 이외에는 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다. The molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except for containing 55% by weight of cellulose fine powder and 38% by weight of thermoplastic resin.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

상기 실시예 3에서 셀룰로스 미분말의 겉보기 비중을 0.22 ㎏/ℓ로 조절한 것을 제외하고 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다.The molded article was prepared in the same manner as in Example 3 except that the apparent specific gravity of the cellulose fine powder was adjusted to 0.22 kg / l.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

상기 실시예 3에서 셀룰로스 미분말의 겉보기 비중을 0.37 ㎏/ℓ로 조절한 것을 제외하고 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다.The molded article was prepared in the same manner as in Example 3 except that the apparent specific gravity of the cellulose fine powder was adjusted to 0.37 kg / l.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

상기 실시예 3에서 셀룰로스 미분말의 함수율을 1.5 중량%로 조절한 것을 제외하고 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다.The molded article was prepared in the same manner as in Example 3 except that the water content of the cellulose fine powder was adjusted to 1.5 wt%.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

상기 실시예 3에서 셀룰로스 미분말의 함수율을 6.5 중량%로 조절한 것을 제외하고 동일한 조성 및 방법으로 성형체를 제조하였다.A shaped body was prepared in the same manner as in Example 3 except that the water content of the cellulose fine powder was adjusted to 6.5 wt%.

(실시예 4)(Example 4)

상기 실시예 3을 통해 제조된 성형체를 이용하여 시트를 제조하였다. 이때 상기 성형체는 230 ℃/2.16㎏에서 측정한 용융 질량 흐름이 1.0 g/10min, 함수율이 0.3 중량%, ISO 1133으로 측정한 비중이 1.35 g/㎤였으며, 상기 시트는 상기 성형체를 0.5 ㎜ 두께의 시트 형상으로 제조한 후, 양면에 0.25 ㎜ 두께로 성형한 폴리프로필렌(HB240T, 효성사) 필름을 라미네이팅하였다. 라미네이팅된 시트는 연신률 40%로 조절하여 이축연신 하였다.A sheet was produced using the molded body produced in Example 3 above. The molded product had a melt mass flow of 1.0 g / 10 min, a water content of 0.3 wt% measured at 230 ° C / 2.16 kg, and a specific gravity of 1.35 g / cm 3 measured according to ISO 1133. The sheet had a thickness of 0.5 mm After the laminate was made into a sheet shape, a polypropylene (HB240T, Hyosung Corporation) film molded to 0.25 mm in thickness on both sides was laminated. The laminated sheet was biaxially stretched by adjusting the elongation to 40%.

(실시예 5)(Example 5)

상기 실시예 4에서 성형체 제조 시 조성물의 함수율을 0.05 중량%로 조절한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.A sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the water content of the composition was adjusted to 0.05 wt% in the production of a molded article.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

상기 실시예 4에서 성형체 제조 시 폴리프로필렌을 대체하여(HI828, 한화토탈) 조성물의 용융질량흐름(melting flow rate)를 1.55로 조절한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.The sheet was prepared in the same manner as in Example 4 except that the melt flow rate of the composition (HI828, Hanwha total) was changed to 1.55 by replacing polypropylene in the production of a molded article.

(비교예 6)(Comparative Example 6)

상기 실시예 4에서 성형체 제조 시 조성물의 함수율을 0.55로 조절한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.A sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the water content of the composition was adjusted to 0.55 during the production of the molded article.

(비교예 7)(Comparative Example 7)

상기 실시예 4에서 성형체 제조 시 조성물의 비중을 1.15로 조절한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.A sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the specific gravity of the composition was adjusted to 1.15 during the production of a molded article.

(비교예 8)(Comparative Example 8)

상기 실시예 4에서 성형체 제조 시 조성물의 비중을 1.75로 조절한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.A sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the specific gravity of the composition was adjusted to 1.75 during the production of the molded article.

[표 1] [Table 1]

Figure 112018121807563-pat00001
Figure 112018121807563-pat00001

[표 2][Table 2]

Figure 112018121807563-pat00002
Figure 112018121807563-pat00002

(상기 표 2에서 MD는 기계방향(Machine Direction)이며, TD는 폭방향(Transverse Direction)을 의미한다.)(In Table 2, MD is the machine direction and TD is the transverse direction.)

상기 표 1과 같이 본 발명에 따라 제조된 펠렛은 셀룰로스 미분말을 함유함에도 불구하고 기계적 물성을 만족한다. 특히 셀룰로스 미분말과 열가소성 수지의 함량에 변화를 준 실시예 3의 경우 실시예 1에 비해 굴곡탄성률은 다소 떨어지나 훨씬 높은 충격강도 및 연신율을 보이고 있다. As shown in Table 1, the pellets produced according to the present invention satisfy the mechanical properties even though they contain cellulose fine powder. Particularly, in Example 3, which changed the content of the cellulose fine powder and the thermoplastic resin, the flexural modulus was somewhat lower than that of Example 1, but the impact strength and elongation were much higher.

이에 반해 겉보기 비중이 줄어든 비교예 1의 경우 셀룰로스 미분말의 평균입경 증가로 인해 셀룰로스 미분말이 서로 뭉치게 되어 연신율이 크게 저하한 것을 알 수 있으며, 겉보기 비중이 증가한 비교예 2의 경우 압출기 내의 수증기압 증가로 인해 역류 현상(back pressure)이 발생하여 제대로 압출되지 않았다.On the other hand, in Comparative Example 1 in which the apparent specific gravity was decreased, the cellulose fine powder was aggregated with each other due to an increase in the average particle size of the cellulose fine powder, and the elongation was greatly decreased. In Comparative Example 2 in which the apparent specific gravity was increased, Due to the back pressure, it was not extruded properly.

또한 셀룰로스 미분말의 함수율이 기준치를 넘은 비교예 3, 4는 모두 굴곡탄성률 및 충격강도가 지나치게 하락하여 2차 제품으로 제조하여도 기계적 물성을 확보하기 어려움을 알 수 있다.Also, in Comparative Examples 3 and 4 in which the moisture content of the cellulose fine powder exceeded the standard value, all of the flexural modulus and the impact strength were excessively decreased, and it was found that it was difficult to secure the mechanical properties even if it was made into a secondary product.

본 발명에 따라 제조된 펠렛을 이용하여 시트를 제조한 경우 인장강도 및 연신율, 탄성율 측면에서 원하는 물성을 확보함을 알 수 있다. 특히 조성물의 함수율이 0.05 중량%로 조절된 실시예 5의 경우 시트의 휘어짐, 들뜸현상과 같이 시트 압출 시 발생하는 불량원인이 거의 발생하지 않아 가장 우수한 기계적 물성을 가짐을 알 수 있다.It can be seen that when the sheet is produced using the pellets produced according to the present invention, desired physical properties are secured in terms of tensile strength, elongation, and elasticity. In particular, in Example 5 in which the water content of the composition was adjusted to 0.05 wt%, it was found that the cause of defects occurring during extrusion of the sheet hardly occurred, such as warpage and lifting of the sheet, and thus it has the most excellent mechanical properties.

이에 반해 용융질량흐름이 1.55로 조절된 비교예 5의 경우 시트의 결정성 증가로 인해 사용하기 어려울 정도로 연신이 되지 않는 모습을 보였으며, 조성물의 함수율이 범위를 벗어난 비교예 6의 경우 탄성율은 증가하였으나 연신율이 현저하게 감소하였다. 조성물의 비중이 특정 범위로 조절된 비교예 7, 8 또한 결정성의 증감이 시트 전체의 기계적 물성에 영향을 주어 너무 딱딱하거나 부드러워져 최종 제품으로 사용하기 어려울 정도의 물성을 보였다.On the other hand, in Comparative Example 5 in which the melt mass flow was controlled to 1.55, the stretchability was not so difficult to use due to the increase in crystallinity of the sheet. In Comparative Example 6 in which the water content of the composition was out of the range, But the elongation rate was remarkably decreased. Comparative Examples 7 and 8 in which the specific gravity of the composition was adjusted to a specific range also exhibited physical properties such that the increase or decrease in crystallinity affected the mechanical properties of the entire sheet and made it too hard or too soft to be used as a final product.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예 및 시험예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is evident that many alternatives, modifications and variations will be apparent to those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the following claims. It will be understood that the invention may be modified and varied without departing from the scope of the invention.

Claims (7)

평균입도 10 내지 50㎛, 겉보기 비중 0.25 내지 0.35 ㎏/ℓ, 함수율 2 내지 6 중량%의 셀룰로스 미분말;
열가소성 수지; 및
첨가제;
를 포함하며,
상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리유산 및 폴리스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 일반 고분자 100 중량부 대비 열가소성 엘라스토머를 10 내지 40 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
A cellulose fine powder having an average particle size of 10 to 50 占 퐉, an apparent specific gravity of 0.25 to 0.35 kg / l, and a water content of 2 to 6% by weight;
Thermoplastic resin; And
additive;
/ RTI >
Wherein the thermoplastic resin comprises 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic elastomer relative to 100 parts by weight of any one or more general polymers selected from polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid and polystyrene. .
제 1항에 있어서,
상기 성형체는 셀룰로스 미분말 40 내지 60 중량%, 열가소성 수지 30 내지 50 중량% 및 첨가제 5 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the molded article comprises 40 to 60% by weight of a cellulose fine powder, 30 to 50% by weight of a thermoplastic resin and 5 to 10% by weight of an additive.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 열가소성 엘라스토머는 스티렌-부타디엔, 스티렌-이소프렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌-(에틸렌-프로필렌) 및 스티렌-에틸렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
The method according to claim 1,
The thermoplastic elastomer may be selected from the group consisting of styrene-butadiene, styrene-isoprene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene- (ethylene- Styrene- (ethylene-propylene) -styrene- (ethylene-propylene) -styrene, styrene- (ethylene-butylene) -styrene- (ethylene- (Ethylene-propylene) -styrene. The molded article containing the cellulose fine powder according to claim 1 or 2,
제 1항에 있어서,
상기 첨가제는 내부활제, 눈곱방지제, 무기입자, 안료, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 산스캐빈저(scavenger), 염료, 향료, 광학증백제 및 난연제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
The method according to claim 1,
The additive is any one or more selected from an internal lubricant, an antistatic agent, an inorganic particle, a pigment, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a sans cabin, a dye, a flavor, A molded article containing the fine cellulose powder.
제 1항에 있어서,
상기 성형체는 230 ℃/2.16㎏에서 측정한 용융 질량 흐름(mass flow rate)이 0.2 내지 1.5 g/10min, 함수율이 0.5 중량% 이하, ISO 1133으로 측정한 비중이 1.125 내지 1.160 g/㎤인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
The method according to claim 1,
The molded article has a mass flow rate of 0.2 to 1.5 g / 10 min measured at 230 캜 / 2.16 kg, a water content of 0.5 wt% or less, and a specific gravity of 1.125 to 1.160 g / cm 3 as measured by ISO 1133 By mass of the cellulose fine powder.
제 1항에 있어서,
상기 셀룰로스 미분말은 인쇄용지, 필기용지, 서화용지, 정보지, 포장용지, 위생박엽지 및 잡용지에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 종이를 원료로서 미분말화한 것을 특징으로 하는 셀룰로스 미분말을 함유하는 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the cellulose fine powder is one or a plurality of papers selected from a printing paper, a writing paper, a printing paper, an information paper, a wrapping paper, a sanitary papermaking paper, and a magazine paper as fine powders as a raw material.
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