KR101948669B1 - N2o 저감용 제올라이트 허니컴 구조체의 제조방법 및 이러한 방법으로 제조된 제올라이트 허니컴 구조체 - Google Patents
N2o 저감용 제올라이트 허니컴 구조체의 제조방법 및 이러한 방법으로 제조된 제올라이트 허니컴 구조체 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 화학공정, 연소배가스, 전자산업 배가스의 N2O를 저감하기 위해 사용되는 제올라이트 허니컴 구조체(zeolite honeycomb structure)의 압출 성형 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 다공성 물질인 제올라이트 기반의 N2O 저감 물질을 압출 성형하여 허니컴의 구조체를 제조하는 방법에 관한 것으로, 다공성의 제올라이트 분말 또는 이를 기반으로 하는 촉매 분말을 원료로 하여 허니컴 구조체를 효과적으로 형성할 수 있으며, 성형 구조체 형태의 변형 또는 갈라짐 등과 같은 파손 없이, 반응기에 장착되어 운전될 수 있는 N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체를 제조할 수 있는 장점이 있다.
Description
본 발명은 화학공정, 연소배가스, 전자산업 배가스의 N2O를 저감하기 위해 사용되는 제올라이트 허니컴 구조체(zeolite honeycomb structure)의 압출 성형 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 다공성 물질인 제올라이트 기반의 N2O 저감 물질을 압출 성형하여 허니컴의 구조체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
[이 발명을 지원한 국가연구개발사업]
과제고유번호 : 2013001690010
부처명: 환경부
연구사업명: 글로벌탑환경기술개발사업
연구과제명: 고/저농도 N2O 저감 촉매 및 통합 처리 공정 개발
주관기관명: 한국에너지기술연구원
과제책임자명: 전상구
연구기간: 2013-11-01~2017-10-31
NOX는 산성가스의 원인 물질로서 이미 배출규제가 진행되고 있으나 N2O는 아직 규제가 적용되고 있지 않다.
하지만, N2O는 교토의정서에서 지정한 6대 온실효과 가스에 포함되며, 질산공장이나 카프로락탐 공장과 같은 다수의 화학공장에서는 이미 다양한 배출 저감 기술이 도입되어 있다. 특히, N2O는 CO2보다 310배나 높은 온난화지수를 가지므로 CDM 사업의 대상이 되기도 하고 온실가스 저감 목표를 달성하기 위하여 반드시 제거되어야 할 물질로 인식되고 있다.
이러한 NOX의 배출을 감소시키기 위하여 다양한 기술이 개발되어 있으며, 암모니아 환원제를 연소로 내 고온의 영역(750-900℃)에 분사하는 선택적비촉매환원기술 (Selective Non-Catalytic Reduction, SNCR)이나, 촉매를 사용하여 배가스 덕트의 중온영역(250 내지 400℃)에서 환원반응을 진행시키는 선택적촉매 환원기술(Selective Catalytic Reduction, SCR) 등을 들 수 있다.
또한 N2O의 저감 공정은 주로 질산공장의 배가스에 대해서 적용되고 있는데, 암모니아의 산화에서 부생성되는 N2O를 450 내지 600℃의 온도 영역에서 분해시키는 촉매분해법이나 촉매의 사용 없이 고온(1000℃ 이상)에서 열분해 시키는 방법 등이 사용되고 있다.
이러한 촉매분해법 혹은 열분해 등에 사용되는 촉매로는 허니컴(Honeycomb)과 같은 모노리스 구조체나 펠렛(Pellet)이 사용되고 있는데, 펠렛의 경우에는 반응물과 촉매 간의 접촉을 높여 반응성을 향상 시킬 수 있는 장점이 있으나, 공정 내의 흐름을 막아 차압(pressure difference)이 높아져 공정 생산성이감소하고, 운전비용이 높아지는 등의 공정 효율이 떨어지는 단점이 존재한다.
한편, 기존의 모노리스 구조체의 경우에는, 여러 층으로 이루어진 파형 쉬트, 혹은 파형 쉬트와 편평한 쉬트로 구성된 금속 지지체에 촉매가 담지된 모노리스 구조체가 사용되고 있으나, 촉매의 표면적이 낮고 사용 과정 중에서 촉매의 탈착현상이 발생하는 문제점이 존재한다.
따라서 금속지지체의 모노리스 구조체에 비해 높은 비표면적을 제공할 수 있는 세라믹 모노리스의 구조체가 바람직한데, 기존의 통상적인 제조방법에 따른 세라믹 모노리스 구조체의 경우에는 단순히 세라믹 재료와 성형 결합제를 용매에 혼합한 압출용 반죽을 모노리스 구조체의 압출 금형을 통과시킴으로써, 벌집 형상으로 압출성형되어 제조되므로, 제올라이트의 다공성 특성을 유지하면서 구조체로서의 강도를 확보하는데 어려움이 존재한다(등록특허 제10-1670050호).
즉, 성형 구조체의 강도를 높이기 위해 사용되는 유/무기 결합제의 함량을 높일 경우에는, 제올라이트의 함량이 감소하여 구조체의 다공성 특성이 감소하여, N2O의 저감 효과가 감소하게 된다.
반대로, N2O의 저감 효과를 높이기 위해 유/무기 결합제의 함량을 감소시킬 경우에는, 성형 구조체의 강도가 감소하여 쉽게 파손될 수 있는 문제점이 발생한다. 아울러 제올라이트의 다공성 특성으로 인해, 제올라이트와 유/무기 결합제의 혼합과 반죽시 첨가되는 용매인 수분의 양이 크게 늘어남에 따라 성형 구조체의 건조 과정 중에서 성형물의 뒤틀림 및 갈라짐 등의 현상이 발생한다. 이러한 현상은 건조 단계 이후인 성형 구조체의 최종 소성 단계에서도 빈번하게 발생하기도 한다.
본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체의 제조 과정에서, 기계적 강도와 물성을 최적화하고 구조적으로 안정된 제올라이크 허니컴 구조체를 구현하기 위해 원료물질인 제올라이트 재료와 유/무기 결합제를 혼합하는 비율과 혼합물의 반죽에 첨가되는 용매인 수분의 비율을 조절하고, 다단계 건조 조건(건조 온도, 습도, 시간 등)과 소성 조건을 최적화함으로써, 구조적으로 안정한 제올라이트 허니컴 성형물을 제조함과 동시에 우수한 N2O 저감효과 및 성형구조체의 강도를 확보할 수 있는 방법을 제공하고자 한다.
상술한 본 발명의 목적을 달성하기 위한 수단으로서, 본 발명에 따른 제올라이트 허니컴의 제조방법은, 제올라이트와 성형 원료를 혼합 및 반죽하여 배토를 얻는 반죽 단계; 상기 배토를 압출성형기에 공급하여 허니컴 구조체를 얻는 성형 단계; 상기 허니컴 구조체를 복수 회 건조하는 건조 단계; 및 상기 건조 단계를 거친 허니컴 구조체를 소성하는 소성 단계;를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 제올라이트는, LTA, FAU, MFI, MOR, BEA, FER 혹은 LTL 중 어느 하나 이상의 다공성 제올라이트인 것이 바람직하다.
상기 성형 원료는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복실메틸셀룰로오스 및 폴리비닐알콜로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 유기 결합제; 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 유리 프릿, 장석, 점토 및 코디어라이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 무기 결합제; 및 용매인 물;을 포함하며, 상기 제올라이트 100 중량부를 기준으로, 상기 유기 결합제는 5~20 중량부, 무기 결합제는 2~15 중량부, 용매는 10~25 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 범위 미만에서는 허니컴 구조체의 형태를 유지하기 어렵고, 상기 범위 초과하는 영역에서는 허니컴 구조체의 건조 시간이 증가하고, 충분한 건조가 이루어지지 않는 문제점이 존재하며, N2O 저감효과가 낮아지는 문제점이 있다.
상기 성형 단계는 반죽 단계에서 얻어진 배토를 압출성형기에 공급하여, 50 ~ 200 CPSI(cells per square inches) 압출 금형을 통과시켜 허니컴 구조체를 얻는 방식으로 수행된다. 압출 금형의 셀의 수가 상기 범위 미만에서는 N2O 저감 처리양이 감소하고, 상기 범위를 초과하는 영역에서는 허니컴 구초체의 눈(혹은 셀) 사이의 벽 두께가 얇아져 원하는 강도를 얻기 어렵다.
상기 건조 단계는, 10 ~ 25 ℃의 온도에서 2 ~ 3시간 동안 수행되는 제1 건조 단계; 20 ~ 45 ℃의 온도에서 10 ~ 20시간 동안 수행되는 제2 건조 단계; 및 30 ~ 75 ℃의 온도에서 5 ~ 10시간 동안 수행되는 제3 건조 단계;를 포함하는 것아 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 상기 제1 건조 단계가 80 ~ 90%의 상대습도에서 수행되고, 제2 건조 단계가 60 ~ 80%의 상대습도에서 수행되며, 제3 건조 단계가 10 ~ 60 %의 상대습도에서 수행될 수 있는데, 성형물인 허니컴 구조체의 변형이나 갈라짐과 같은 파손을 효과적으로 방지할 수 있는 장점이 있다.
상기 소성 단계는, 450 ~ 550 ℃의 온도에서 4 ~ 6 시간 동안 수행되는 것이 바람직한데, 제올라이트 허니컴 구조체 내의 불순물을 제거하고, 허니컴 구조체의 형태와 강도를 부여할 수 있다. 상기 범위 미만에서는 불순물의 제거가 효과적으로 이루어지지 않으며, 상기 범위 초과 영역에서는 불필요한 열에너지의 소모가 일어난다.
본 발명의 다른 실시 형태로는 앞서 살펴본 어느 하나의 방법으로 제조되고, 길이방향 압축 강도가 10 ~ 50kgf/cm2인 N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체를 들 수 있는데, 상기 범위 미만의 압축강도에서는 반응기에 장착시 반응기체 압력에 의해 파손되기 쉬우며, 상기 범위 초과 영역에서는 높은 결합제의 함량으로 반응성의 저하가 일어난다.
본 발명의 제올라이트 허니컴 구조체의 제조방법에 따르면, 다공성의 제올라이트 분말 또는 이를 기반으로 하는 촉매 분말을 원료로 하여 허니컴 구조체를 효과적으로 형성할 수 있으며, 성형 구조체 형태의 변형 또는 갈라짐 등과 같은 파손 없이, 반응기에 장착되어 운전될 수 있는 N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 제올라이트 허니컴 구조체의 제조과정을 나타내는 순서도이다.,
도 2는 본 발명에 따른 실시예 1에 따라 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 비교예 1의 건조 조건으로 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 실시예 2에서 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 5는 본 발명에 따른 실시예 2에서 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 반응온도에 따른 N2O 저감 효율을 측정한 결과이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 1에 따라 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 비교예 1의 건조 조건으로 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 실시예 2에서 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 사진이다.
도 5는 본 발명에 따른 실시예 2에서 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체의 반응온도에 따른 N2O 저감 효율을 측정한 결과이다.
본 발명의 상세한 설명에 앞서, 이하에서 설명되는 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 된다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1에 제시된 것처럼, 본 발명에 따른 제올라이트 허니컴의 제조방법은 제올라이트와 성형 원료를 혼합 및 반죽하여 배토를 얻는 반죽 단계; 상기 배토를 압출성형기에 공급하여 허니컴 구조체를 얻는 성형 단계; 상기 허니컴 구조체를 복수 회 건조하는 건조 단계; 및 상기 건조 단계를 거친 허니컴 구조체를 소성하는 소성 단계;를 포한다.
상기 반죽 단계에서 사용되는 원료는, ZSM-5, LTA, FAU, MFI, MOR, BEA, FER 및 LTL로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 또는 상기 군으로부터 선택된 1종 이상에 촉매 활성 물질이 담지된 다공성 제올라이트를 포함한다.
또한, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복실메틸셀룰로오스 및 폴리비닐알콜로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 유기 결합제; 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 유리 프릿, 장석, 점토 및 코디어라이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 무기 결합제; 및 용매인 물;을 포함하는데, 제올라이트 분말 100중량부를 기준으로, 각각 유기결합제는 5 ~ 20중량부, 무기결합제는 2 ~ 15중량부, 용매는 10 ~ 25중량부로 혼합되는 것이 바람직한데, 상기 범위 미만에서는 성형물의 형태를 유지하기 어렵고, 상기 범위 초과하는 영역에서는 허니컴 구조체의 건조가 어렵고 N2O 저감효과가 낮아지는 문제점이 존재한다.
성형단계를 거쳐 제조된 제올라이트 허니컴 구조체는 제곱 인치의 단면적당 약 50 ~ 200개의 눈을 갖는 것이 바람직한데, 상기 범위 미만에서는 N2O 저감 처리양이 감소하며, 상기 범위를 초과하는 영역에서는 허니컴 눈 사이의 벽 두께가 얇아져 원하는 강도를 얻기 어려워진다.
건조 단계는 통상적인 1회의 건조 과정이 아닌, 다단계, 적어도 3 단계로 구분되어 수행되는 것이 바람직한데, 각 단계별로 건조 온도와 시간 및 상대습도를 제어하여 수행되는 것이 바람직하다. 제1 건조 단계는 10 ~ 25℃의 온도 범위와 80 ~ 90%의 상대습도에서 약 2 ~ 3시간 동안 수행되고, 이후의 제2 건조 단계는 20 ~ 45℃의 온도 범위와 60 ~ 80%의 상대습도에서 약 10 ~ 20시간 동안 수행되며, 제3 건조 단계는 30 ~ 75 ℃의 온도 범위와 10 ~ 60%의 상대습도에서 약 5 ~ 10 시간 동안 수행되는 것이 바람직한데, 상기의 건조온도와 상대습도, 시간의 범위에서 다단계로 건조 단계가 수행됨으로써, 허니컴 구조체 성형물의 변형이나 갈라짐과 같은 파손을 방지할 수 있다.
도 2에는 이러한 다단계 건조 과정을 거쳐 제조된 가로 49 mm, 세로 49 mm, 길이 210 mm의 Fe/BEA 제올라이트 허니컴(70 CPSI) 구조체가 제시되어 있는데, 성형 건조된 허니컴 구조체의 변형이나, 갈라짐 등의 파손 없이 제조될 수 있음을 알 수 있다.
도 3에서 확인되듯이, 이러한 다단계 건조 과정을 거치지 않은 점을 제외하고는 도 2와 동일한 과정을 거쳐 제조된(즉, 제1 내지 제3 단계의 다단계 건조 과정 중 제2 단계를 거치지 않은 경우(도 3a) 및 제3 단계를 거치지 않은 경우(도 3b)) 가로 49 mm, 세로 49 mm, 길이 210 mm의 Fe/BEA 제올라이트 허니컴(70 CPSI) 구조체의 경우에는 공통적으로 성형물의 휨 또는 갈라짐에 의한 파손이 관찰되었다. 보다 구체적인 실험 과정은 후술되는 실시예와 비교예를 통해서 좀 더 구체적으로 살펴보기로 한다.
소성 단계는 약 450 ~ 550℃의 소성 온도 범위에서 약 4 ~ 6 시간 동안 수행되는 것이 바람직한데, 제올라이트 허니컴의 불순물을 제거하고, 성형물의 형태와 강도를 유지할 수 있도록 한다. 상기 범위 미만에서는 불순물의 제거가 효과적으로 이루어지지 않고, 상기 범위 초과 영역에서는 불필요한 열에너지의 소모가 발생하므로 바람직하지 않다.
하기의 표 1의 Fe/BEA 제올라이트 허니컴의 소성온도에 따른 압축강도 측정 결과를 참조하면 70 CPSI의 가로 20 mm, 세로 20 mm, 길이 15 mm 시편에 대해서, (다른 제조 공정 조건을 동일하게 유지한 후)소성 온도의 변화에 따른 길이 방향의 압축강도는 500 ℃ 이상의 온도에서 14.69 kgf/cm2보다 크게 증가하지 않는 것을 확인할 수 있다.
| 소성온도(℃) | 300 | 400 | 500 | 600 | 700 |
| 압축강도(kgf/cm2) | 8.1 | 9.8 | 14.69 | 13.07 | 13.69 |
도 4는 후술되는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 제곱 인치 단면적당 100 개의 눈을 가진 가로 26 mm, 세로 26 mm, 길이 74 mm Fe/BEA 제올라이트 허니컴의 사진이고, 도 5는 본 발명에서 제조된 제곱 인치 단면적당 100 개의 눈을 가진 가로 26 mm, 세로 26 mm, 길이 74 mm Fe/BEA 제올라이트 허니컴을 반응기에 장착하여, N2O 저감 결과를 측정한 결과이다. 360℃ 이상의 반응온도에서 80% 이상의 N2O가 저감될 수 있음을 확인할 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 기술적 특징의 이해를 돕기 위해서 구체적인 실시예를 제시한다. 하지만, 이러한 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명의 기술적 사상의 범위가 하기의 실시예에 한정되는 것은 아님을 밝혀둔다.
[
실시예
1]
Fe/BEA 제올라이트 2 kg과 유기결합제인 메틸셀룰로스 0.2 kg, 무기결합제인 점토 0.1 kg을 증류수 0.2 kg과 혼합하여 반죽하였다. 반죽된 혼합물을 압출성형기에 공급하고, 제곱 인치당 70 개의 눈을 가진 압출성형 금형을 통과시켜 가로 49 mm, 세로 49 mm, 길이 210 mm의 허니컴 구조체 성형물을 제조하였다.
제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 구조체를 항온항습기에서 총 3 단계의 건조 단계를 거쳤는데, 제1 단계는 25℃의 건조온도와 90%의 상대습도에서 3시간, 제2 단계는 45℃의 온도와 60%의 상대습도에서 20시간, 그리고, 제3 단계는 30℃의 온도와 10%의 상대습도에서 10 시간 동안 수행되었다.
이렇게 다단계 건조된 허니컴 성형 구조체는 500℃의 온도에서 약 4 시간동안 소성되었으며, 소성된 허니컴을 가로 20 mm, 세로 20 mm, 길이 15 mm로 잘라 압축강도를 측정하였으며, 이때 길이방향에 대한 압축강도는 14.69 kgf/cm2이었다.
[
실시예
2]
Fe/BEA 제올라이트 2 kg과 유기결합제인 메틸셀룰로스 0.2 kg, 무기결합제인 점토 0.2 kg을 증류수 0.3 kg과 혼합하여 반죽하였다. 앞서 실시예 1과 동일한 방법으로 압출성형기에 공급하고, 제곱 인치당 100 개의 눈을 가진 압출성형 금형을 통과시켜 가로 26 mm, 세로 26 mm, 길이 74 mm의 허니컴 구조체 성형물을 제조하였다.
이렇게 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴 역시 실시예 1과 마찬가지로 총 3 단계의 다단계 건조 과정을 거쳤는데, 제1 단계는 10 ℃의 건조온도와 90 %의 상대습도에서 2.5 시간, 제2 단계는 45 ℃의 온도와 70 %의 상대습도에서 12.5 시간, 그리고, 제3 단계에서는 75 ℃의 온도와 10 %의 상대습도에서 5 시간동안 건조과정을 거쳤다.
다단게 건조과정을 거친 허니컴 성형물은 앞서 실시예 1과 동일한 조건으로 소성 단계를 거쳐, 압축강도를 측정하였으며, 그 결과는 34.72 kgf/cm2이었다.
[
비교예
]
앞선 실시예 1과 동일한 조성과 방법을 사용하여 허니컴 성형물을 제조하였다.
단, 건조 과정에서 제1 내지 제3 건조 과정 중 제3 건조과정을 거치지 않은 경우를 비교예 1, 제1 내지 제3 건조 과정 중 제2 건조과정을 거치지 않은 경우를 비교예 2로 제조하였으며, 이후의 소성 단계는 동일하게 수행하였다.
상기 비교예 1과 비교예 2의 최종 허니컴 구조체의 형태는 앞서 살펴본 도 3의 (a)와 (b)에 제시하였다.
[
실시예
3]
앞선 실시예 2에 의해 제조된 본 발명에 따라 제조된 Fe/BEA 제올라이트 허니컴의 N2O 저감 성능을 확인하기 위해, 사각 스테인리스 관에 허니컴 성형물을 장착하고, 반응기의 온도를 350 ℃에서 380 ℃까지 상승시켰다.
공급된 반응가스의 NO와 N2O의 농도는 각각 400 ppm과 1500 ppm이고, 환원제인 NH3의 농도는 1900 ppm, O2의 농도를 2%로 제어하였으며, 이때의 공간속도는 각각 4200 hr-1과 5800hr-1로 조절하였다.
반응온도가 360 ℃ 이상의 범위에서, 실시예 2로 제조된 제올라이트 허니컴의 N2O 저감 효율이 약 80 % 이상인 것으로 확인되었다.
이상에서는 본 발명의 예시적인 실시예에 대하여 상세하게 설명하였으나, 본 발명의 기술적 사상과 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니며, 이하의 청구범위에 기술되어 있는 본 발명의 기술적 사상을 통해 통상의 기술자가 쉽게 수행할 수 있는 여러 변형 및 개량 형태 역시 본 발명의 보허범위에 속하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 본 명세서에서 달리 정의되지 않는 이상, 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미로 사용될 수 있다.
Claims (8)
- 제올라이트와 성형 원료를 혼합 및 반죽하여 배토를 얻는 반죽 단계;
상기 배토를 압출성형기에 공급하여 허니컴 구조체를 얻는 성형 단계;
상기 허니컴 구조체를 복수 회 건조하는 건조 단계; 및
상기 건조 단계를 거친 허니컴 구조체를 450 ~ 550 ℃의 온도에서 4 ~ 6 시간 동안 수행하는 소성 단계;를 포함하고,
상기 제올라이트는, LTA, FAU, MFI, MOR, BEA, FER 혹은 LTL 중 어느 하나 이상의 다공성 제올라이트이며,
상기 건조 단계는, 10 ~ 25 ℃의 온도 및 80 ~ 90%의 상대습도에서 2 ~ 3시간 동안 수행되는 제1 건조 단계; 20 ~ 45 ℃의 온도 및 60 ~ 80%의 상대습도에서 10 ~ 20시간 동안 수행되는 제2 건조 단계; 및 30 ~ 75 ℃의 온도 및 10 ~ 60 %의 상대습도에서 5 ~ 10시간 동안 수행되는 제3 건조 단계;를 포함하고,
상기 성형 원료는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복실메틸셀룰로오스 및 폴리비닐알콜로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 유기 결합제; 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 유리 프릿, 장석, 점토 및 코디어라이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 무기 결합제; 및 용매인 물;을 포함하는 것을 특징으로 하는, N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체의 제조 방법.
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
제올라이트 100 중량부를 기준으로, 상기 유기 결합제는 5~20 중량부, 무기 결합제는 2~15 중량부, 용매는 10~25 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체의 제조 방법.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항 또는 제4항에 기재된 제조 방법으로 제조되고,
길이방향 압축 강도가 10 ~ 50kgf/cm2인 것을 특징으로 하는, N2O 저감용 제올라이트 허니컴 구조체.
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