KR101933218B1 - Method for producing film or resin plate with protective layer - Google Patents
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Abstract
(과제) 보호막의 첩합 공정에 있어서, 보호막의 첩합 불량이나 수지판의 파단 등을 일으키지 않는 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
(해결수단) 열가소성 수지를 압출기 (1, 2) 로 용융 혼련하여, 다이 (3) 로부터 압출 성형하고, 적어도 3 개의 냉각 롤로 냉각하여 수지판 (6) 또는 필름을 얻는 공정과, 수지판 (6) 또는 필름과 보호막 (7) 을 포개어 한 쌍의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 사이에 공급하여, 수지판 (6) 또는 필름의 적어도 일방의 표면에 보호막 (7) 을 첩합하는 공정을 포함하는, 보호막이 형성된 수지판 (9) 또는 필름의 제조 방법으로서, 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 은, 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 양단부에 형성된 비접촉부 (10) 와 비접촉부 (10) 사이에 형성된 접촉부 (12) 를 갖고, 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 회전 중심축에서 비접촉부 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 회전 중심축에서 접촉부 표면까지의 거리보다 작은 것을 특징으로 하는, 보호막이 형성된 수지판 (9) 또는 필름의 제조 방법.(PROBLEMS) To provide a method for manufacturing a resin plate or film in which a protective film is formed that does not cause defective adhesion of a protective film or breakage of a resin plate in a process of bonding a protective film.
A process for producing a resin plate (6) or a film by melt-kneading a thermoplastic resin with an extruder (1, 2), extruding it from a die (3) ) Or a film and a protective film 7 are superposed and supplied between a pair of protective film bonding rolls 81 and 82 to thereby adhere the protective film 7 to at least one surface of the resin plate 6 or the film At least one of the protective film fusing rolls 81 and 82 is provided with a non-contact portion 10 formed at both end portions of the protective film fusing rolls 81 and 82 and a non- And the distance from the rotation center axis of the protective film bonding rolls 81 and 82 to the surface of the non-contact portion is the distance from the rotation center axis of the protective film bonding rolls 81 and 82 to the surface of the contact portion (9) having a protective film formed thereon, ≪ / RTI >
Description
본 발명은, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a resin plate or film on which a protective film is formed.
열가소성 수지로 이루어지는 압출 수지판 또는 필름은, 자동차의 내장이나 외장, 가정 전기 제품의 외장, 액정 텔레비전이나 모니터와 같은 광학 용도 등, 넓은 범위에서 이용되고 있다. 일반적으로 압출 수지판 또는 필름은, 다이로부터 압출되는 판형상 또는 필름형상의 용융 열가소성 수지를 제 1 롤과 제 2 롤 사이에 끼워 넣고, 제 2 롤에 감아서 성형하여, 반송 롤 표면을 냉각시키면서 인취 롤에 의해 거둬들여 롤형상으로 권취함으로써 제조된다.The extruded resin plate or film made of a thermoplastic resin is used in a wide range such as interior or exterior of an automobile, exterior of a household electric appliance, optical use such as a liquid crystal television or a monitor. Generally, an extruded resin plate or film is formed by putting a plate-shaped or film-shaped molten thermoplastic resin extruded from a die between a first roll and a second roll, winding the same on a second roll, And wound up by a take-up roll to form a roll.
특허문헌 1 에는, 아크릴 수지 등의 수지 시트의 제조 공정에 있어서, 수지 시트가 잘 파단되지 않는 제조 방법이 기재되어 있다. 이 방법은, 다이로부터 압출되는 시트형상의 용융 열가소성 수지를 제 1 롤과 제 2 롤 사이에 끼워 넣고, 제 2 롤에 감아서 성형하는 압출 수지 시트를 제조함에 있어서, 제 2 롤의 양단부 (兩端部) 의 외주면에는, 외경이 롤 중앙부의 외경보다 작은 단차가 각각 형성되어 있어, 수지 시트를 제 1 롤과 제 2 롤 사이에 끼워 넣을 때에, 그 수지 시트를 단차와 제 1 롤 사이에도 끼워 넣어 성형하는 것이 개시되어 있다.
이렇게 해서 제조된 압출 수지판 또는 필름 (이하, 간단히 「수지판」이라고 기재하는 경우가 있다) 은, 용도에 따라서 추가로 표면에 보호막을 첩합 (貼合) 시키는 경우가 있다.The extruded resin plate or film (hereinafter sometimes simply referred to as " resin plate ") produced in this way may be further laminated with a protective film on the surface thereof depending on the application.
수지판의 양면 또는 편면에 보호막을 첩합하는 경우, 통상적으로 한 쌍의 보호막 첩합 롤이 사용되어, 이들 롤 사이에서 수지판에 보호막을 첩합시키고 있다. 그러나, 수지판이나 보호막의 단부는 불안정하기 때문에, 보호막 첩합 롤 사이에 통과시키면, 보호막의 단부에 들뜸이 발생하거나 보호막에 주름이 발생하여 수지판이 파단되거나 하는 경우가 있다. 특히, 수지판의 두께가 얇아 쪼개지기 쉬운 경우, 보호막에 주름이 생기면, 반송을 위한 인취 롤 사이에 끼워질 때에 폭 방향으로 두께의 분포가 발생하여 불균일한 힘으로 눌리게 되고, 그 때문에 수지판에 균열이 발생하기 쉬워진다. When a protective film is to be adhered to both sides or one side of a resin plate, a pair of protective film bonding rolls are usually used, and a protective film is adhered to the resin plate between these rolls. However, since the end portions of the resin plate and the protective film are unstable, if they are passed between the protective film bonding rolls, lifting may occur at the end portion of the protective film or wrinkles may occur in the protective film, resulting in breakage of the resin plate. Particularly, when the thickness of the resin plate is small and the resin plate is easily broken, when the protective film is wrinkled, a thickness distribution is generated in the width direction when the resin plate is sandwiched between the take-up rolls for transporting, So that cracks are liable to occur.
본 발명의 과제는, 보호막의 첩합 공정에 있어서, 보호막의 첩합 불량이나 수지판의 파단을 일으키지 않는, 보호막이 형성된 수지판의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a resin plate in which a protective film is formed without causing defective bonding of a protective film or breakage of the resin plate in the process of bonding the protective film.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 보호막을 첩합하는 공정에 있어서, 한 쌍의 보호막 첩합 롤 중 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤의 외주면의 양단부에 각각 비접촉부를 형성함으로써 보호막의 첩합 불량이나 수지판의 파단이 일어나지 않는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found that, in the step of adhering a protective film, the non-contact portions are formed at both ends of the outer circumferential surface of at least one of the protective film- And no breakage or breakage of the resin plate occurs. Thus, the present invention has been completed.
즉, 본 발명은 이하의 구성으로 이루어진다.That is, the present invention has the following configuration.
(1) 열가소성 수지를 압출기로 용융 혼련하여, 다이로부터 압출 성형하고, 냉각 롤로 냉각하여 수지판 또는 필름을 얻는 공정과, 상기 수지판 또는 필름과 보호막을 포개어 한 쌍의 보호막 첩합 롤 사이에 공급하여, 상기 수지판 또는 필름의 적어도 일방의 표면에 상기 보호막을 첩합하는 공정을 포함하는, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법으로서, 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤은, 당해 보호막 첩합 롤의 양단부에 형성된 비접촉부와 그 비접촉부 사이에 형성된 접촉부를 갖고, (1) a step of melt-kneading a thermoplastic resin with an extruder, extruding the kneaded material from a die, cooling the material with a cooling roll to obtain a resin plate or film, and supplying the resin plate or film and a protective film between a pair of protective film- And a step of bonding the protective film to at least one surface of the resin plate or the film, wherein at least one protective film kneading roll is formed on both ends of the protective film kneading roll And a contact portion formed between the non-contact portion and the non-contact portion,
보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 비접촉부 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 접촉부 표면까지의 거리보다 작은 것을 특징으로 하는, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법.Wherein the distance from the rotation center axis of the protective film-bonding roll to the surface of the non-contact portion is smaller than the distance from the rotation center axis of the protective film-bonding roll to the surface of the contact portion.
(2) 상기 비접촉부는, 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 비접촉부 표면까지의 거리가 상기 접촉부의 단부로부터 상기 보호막 첩합 롤의 양단부를 향함에 따라서 감소하도록 형성된 경사면인 (1) 에 기재된 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법.(2) The protective film according to (1), wherein the non-contact portion is a slope formed so that a distance from a rotation center axis of the protective film-bonding roll to a surface of the non-contact portion decreases from an end portion of the contact portion toward both end portions of the protective film- A method for producing a resin plate or film.
(3) 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 보호막 첩합 롤의 외주 표면까지의 거리가 상기 접촉부와 상기 비접촉부의 사이에서 불연속적으로 변화하는 (1) 에 기재된 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법.(3) A method for producing a resin plate or a film, wherein the protective film described in (1) is discontinuously changed between the contact portion and the non-contact portion, the distance from the rotation center axis of the protective film bonding roll to the outer peripheral surface of the protective film-
(4) 상기 비접촉부의, 보호막 첩합 롤의 직경 방향에 있어서의 고저차가 20 ㎛ ∼ 3 ㎜ 인 (1) 에 기재된 제조 방법.(4) The production method according to (1), wherein the height difference in the radial direction of the protective film-bonding roll of the non-contact portion is 20 m to 3 mm.
(5) 상기 열가소성 수지가 폴리카보네이트 수지 또는 메타크릴 수지인 (1) ∼ (4) 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.(5) The production method according to any one of (1) to (4), wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin or a methacrylic resin.
(6) 상기 수지판 또는 필름이 20 ∼ 1500 ㎛ 의 두께를 갖는 (1) ∼ (5) 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.(6) The production method according to any one of (1) to (5), wherein the resin plate or the film has a thickness of 20 to 1500 μm.
본 발명의 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법에 의하면, 한 쌍의 보호막 첩합 롤 중 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤에 있어서, 롤의 외주면의 양단부에 각각 보호막 첩합 롤의 회전 중심축으로부터의 거리가 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 접촉부 표면까지의 거리보다 작은 비접촉부가 형성되어 있음으로써, 보호막 첩합 롤이 수지판 또는 필름의 단부를 끼워 넣지 않기 때문에, 보호막의 들뜸 불량 (첩합 불량) 이나 주름의 발생, 수지판의 파단 등이 일어나지 않는다는 효과가 있다.According to the method for producing a resin plate or film with a protective film of the present invention, at least one of the pair of protective film fusing rolls, at least one of the protective film fusing rolls has a distance from the rotational center axis of the protective film- Since the edge of the resin plate or the film is not sandwiched by the protective film-bonding rolls, it is possible to prevent the adherence of the protective film (poor bonding) or wrinkles , Breakage of the resin plate, and the like do not occur.
도 1 은 본 발명의 일 실시양태에 관련된 보호막이 형성된 수지판의 제조 방법을 나타내는 개략 설명도이다.
도 2 는 도 1 에 있어서 화살표 (I) 방향에서 본 보호막 첩합 공정을 나타내는 개략 단면도이다.
도 3 은 본 발명의 제조 방법에 사용되는 보호막 첩합 롤의 다른 예를 나타내는 정면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a method of manufacturing a resin plate in which a protective film is formed according to an embodiment of the present invention. FIG.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing the protective film bonding step seen from the direction of arrow I in Fig.
3 is a front view showing another example of the protective film bonding roll used in the production method of the present invention.
본 발명의 보호막이 형성된 수지판의 제조 방법은, A method of manufacturing a resin plate with a protective film of the present invention,
(A) 열가소성 수지를 압출기 (1, 2) 로 용융 혼련하여, 다이 (3) 로부터 압출 성형하고, 적어도 3 개의 냉각 롤로 냉각시켜 수지판 (6) 또는 필름을 얻는 공정 (압출 성형 공정) 과, (A) a step (extrusion molding step) of melt-kneading a thermoplastic resin with
(B) 수지판 (6) 또는 필름과 보호막 (7) 을 포개어 한 쌍의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 사이에 공급하여, 수지판 (6) 또는 필름의 적어도 일방의 표면에 보호막 (7) 을 첩합하는 공정 (첩합 공정) 을 포함하고, 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 은, 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 양단부에 형성된 비접촉부 (10) 와, 비접촉부 (10) 사이에 형성된 접촉부 (12) 를 갖고, 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 회전 중심축에서 비접촉부 (10) 의 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 회전 중심축에서 접촉부 (12) 의 표면까지의 거리보다 작다. 이 때문에, 수지판 (6) 또는 필름의 양단부를 비접촉부 (10) 에 위치하도록 배치함으로써, 보호막 (7) 을 수지판 (6) 또는 필름에 대해 첩합할 때에, 수지판 (6) 또는 필름의 양단부에 있어서 보호막 첩합 롤 (81, 82) 이 보호막 (7) 이 형성된 수지판 (6) 또는 필름과 접촉하지 않는다.(B) A
본 발명의 제조 방법에서는, 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 의 외주면의 양단부에는, 수지판 (6) 또는 필름의 양단부와 접촉하지 않는 비접촉부 (10) 가 형성되어 있다. 이 점에 관해서 도 2 를 참조하여 설명한다.In the manufacturing method of the present invention, the
도 2 는, 도 1 의 보호막 첩합 롤러 (81) 를 화살표 (I) 방향에서 본 개략도이다.Fig. 2 is a schematic view of the protective
도 2 에 나타내는 바와 같이, 보호막 첩합 롤 (81) 은, 그 단부 (811) 에, 외주면을 주회 (周回) 하여 비접촉부 (10) 가 형성되어 있다. 비접촉부 (10) 는 보호막 첩합 롤 (81) 의 외주면의 단부 (811) 에 경사면이 형성됨으로써 형성되어 있고, 보호막 첩합 롤 (81) 의 회전 중심축에서 비접촉부 (10) 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤 (81) 의 중앙부의 외경 (보호막 첩합 롤 (81) 의 회전 중심축으로부터 접촉부 (12) 의 표면까지의 거리) 보다 작게 되어 있다. 여기서, 회전 중심축이란, 원기둥형상체 (보호막 첩합 롤 (81, 82)) 의 길이 방향에 평행한 축으로서, 당해 축에 수직인 단면에 있어서의 원의 중심을 지나는 축을 의미한다. 또한, 중앙부란, 회전 중심축 방향에서의 원기둥형상체의 중앙 부분을 의미한다.As shown in Fig. 2, the protective
보호막 첩합 롤 (81) 이 이러한 비접촉부 (10) 를 가짐으로써, 수지판 (6) 의 단부 (61) 가 보호막 첩합 롤 (81, 82) 에 끼워 넣어지지 않기 때문에, 보호막 (7) 을 첩합하기 어려운 수지판 (6) 의 단부 (61) 에서는 보호막 (7) 이 보호막 첩합 롤 (81, 82) 에 의해 가압되지 않아, 무리한 첩합에 의한 첩합 불량이나 수지판 (6) 의 파단이 일어나지 않게 된다. Since the
한 쌍의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 중 적어도 1 개의 보호막 첩합 롤 (도 1 및 2 에서는 보호막 첩합 롤 (81)) 에서, 비접촉부 (10) 에 있어서의 보호막 첩합 롤 (81) 의 직경 방향의 고저차 (A) 는 수지판 (6) 의 단부 (61) 가 끼워 넣어지지 않는 크기이면 되고, 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 3 ㎜, 보다 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 2 ㎜ 이다. 여기서, 비접촉부 (10) 에 있어서의 보호막 첩합 롤 (81) 의 외경 방향의 고저차 (A) 란, 보호막 첩합 롤 (81) 의 회전 중심축을 포함하여 비접촉부 (10) 를 통과하는 단면에 있어서, 보호막 첩합 롤 (81) 의 회전 중심축 방향의 중앙부에 있어서의 회전 중심축에서 보호막 첩합 롤 (81) 외주면까지의 거리와, 회전 중심축에서 비접촉부 (10) 를 구성하는 면까지의 최소 거리와의 차를 의미한다.In the radial direction of the protective
비접촉부 (10) 의 고저차 (A) 가 20 ㎛ 미만인 경우, 비접촉부 (10) 가 지나치게 작기 때문에, 수지판의 단부도 보호막 첩합 롤에 끼워 넣어질 우려가 있다. 한편, 비접촉부 (10) 의 고저차 (A) 가 3 ㎜ 를 초과하면, 단부가 물결치듯 울어 수지판의 송출이 불안정해질 우려가 있다.When the height difference A of the
도 2 에 있어서, 보호막 첩합 롤 (81) 의 단부 (811) 는 완만하게 경사지도록 비접촉부 (10) 가 형성되어 있는데, 비접촉부 (10) 는 이러한 형상에 한정되지는 않고, 보호막 첩합 롤 (81) 이 수지판 (6) 또는 필름의 양단부를 가압하지 않는 형상이면 어떠한 형상이어도 된다. 예를 들어, 도 3 에 나타내는 비접촉부 (11) 와 같이, 계단형상으로 형성되어 있어도 된다. 비접촉부 (11) 는 고저차 (A') 를 갖고, 고저차 (A') 는 비접촉부 (10) 의 고저차 (A) 와 동일하다.2, the
이하에서 각 공정을 상세히 설명한다.Each step will be described in detail below.
(A) 압출 성형 공정 (A) Extrusion molding process
압출 성형 공정에서는, 먼저 열가소성 수지가 압출기에 의해 용융 혼련된다. 열가소성 수지로는 용융 가공이 가능한 수지이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리염화비닐 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 저밀도 폴리에틸렌 수지, 고밀도 폴리에틸렌 수지, 직사슬 저밀도 폴리에틸렌 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 수지, 셀룰로오스아세테이트 수지, 에틸렌-비닐아세테이트 수지, 아크릴-아크릴로니트릴-스티렌 수지, 아크릴-염소화 폴리에틸렌 수지, 에틸렌-비닐알코올 수지, 불소 수지, 메타크릴 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 메틸펜텐 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 지환 구조 함유 에틸렌성 불포화 단량체 단위를 함유하는 수지, 폴리페닐렌술파이드 수지, 폴리페닐렌옥사이드 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지 등의 범용 또는 엔지니어링 플라스틱 외에, 폴리염화비닐계 엘라스토머, 염소화 폴리에틸렌, 에틸렌-아크릴산에틸 수지, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 아이오노머 수지, 스티렌·부타디엔 블록 폴리머, 에틸렌-프로필렌 고무, 폴리부타디엔 수지, 아크릴계 고무 등의 고무상 중합체를 들 수 있고, 이들 중 1 종을 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.In the extrusion molding step, the thermoplastic resin is first melted and kneaded by an extruder. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a melt-processable resin. Examples of the thermoplastic resin include a polyvinyl chloride resin, an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, a low density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, a polystyrene resin, Acrylonitrile-styrene resin, acrylic-chlorinated polyethylene resin, ethylene-vinyl alcohol resin, fluororesin, methacrylic resin, poly-acrylonitrile-styrene resin, cellulose acetate resin, A polyamide resin, a polyamide resin, a polyethylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a polysulfone resin, a polyether sulfone resin, a methylpentene resin, a polyarylate resin, a polybutylene terephthalate resin and an ethylenically unsaturated monomer unit containing an alicyclic structure Containing resin, poly Polyvinyl chloride elastomer, chlorinated polyethylene, ethylene-ethyl acrylate resin, thermoplastic polyurethane elastomer, thermoplastic polyester elastomer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, A styrene-butadiene block polymer, an ethylene-propylene rubber, a polybutadiene resin, and an acrylic rubber, and they may be used alone or in combination of two or more.
이들 중에서도 광학 특성이 양호한 점에서, 폴리카보네이트 수지, 메타크릴 수지, 스티렌계 수지, 및 지환 구조 함유 에틸렌성 불포화 단량체 단위를 함유하는 수지에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 폴리카보네이트 수지 및 메타크릴 수지가 보다 바람직하다. 또한, 열가소성 수지는, 적어도 2 종의 열가소성 수지를 적층하여 구성해도 된다. 즉 본 발명에서는, 2 대 이상의 압출기를 사용해서 2 종 이상의 열가소성 수지를 각각 용융 혼련하고 공압출하여, 2 층 이상의 열가소성 수지층을 갖는 적층 구성으로 해도 된다. 이 경우에는, 적층되는 각각의 열가소성 수지층을 구성하는 열가소성 수지가, 폴리카보네이트 수지, 메타크릴 수지, 스티렌계 수지, 및 지환 구조 함유 에틸렌성 불포화 단량체 단위를 함유하는 수지에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.Among them, at least one resin selected from a polycarbonate resin, a methacrylic resin, a styrene resin, and a resin containing an ethylenic unsaturated monomer unit containing an alicyclic structure is preferable from the standpoint of good optical characteristics, and a polycarbonate resin and a methacrylic resin Is more preferable. The thermoplastic resin may be constituted by laminating at least two kinds of thermoplastic resins. That is, in the present invention, two or more thermoplastic resins may be melt-kneaded and co-extruded using two or more extruders to form a laminated structure having two or more thermoplastic resin layers. In this case, the thermoplastic resin constituting each of the thermoplastic resin layers to be laminated is at least one selected from a resin containing a polycarbonate resin, a methacrylic resin, a styrene-based resin, and an ethylenic unsaturated monomer unit containing an alicyclic structure desirable.
폴리카보네이트 수지로는, 2 가 페놀과 카보네이트 전구체를 계면 중축합법, 용융 에스테르 교환법으로 반응시켜 얻어지는 것 외에, 카보네이트 프레폴리머를 고상 에스테르 교환법에 의해 중합시킨 것, 또는 고리형 카보네이트 화합물을 개환 중합법에 의해 중합시켜 얻어지는 것 등을 들 수 있다.The polycarbonate resin is obtained by reacting a divalent phenol and a carbonate precursor with an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. In addition, a polycarbonate resin obtained by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid-phase ester exchange method, or a cyclic carbonate compound by a ring- And the like.
2 가 페놀로는, 예를 들어 하이드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디하이드록시디페닐, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스{(4-하이드록시-3,5-디메틸)페닐}메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 (통칭 비스페놀 A), 2,2-비스{(4-하이드록시-3-메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-하이드록시-3,5-디메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-하이드록시-3,5-디브로모)페닐}프로판, 2,2-비스{(3-이소프로필-4-하이드록시)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-하이드록시-3-페닐)페닐}프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-3-메틸부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-3,3-디메틸부탄, 2,4-비스(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-4-메틸펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-4-이소프로필시클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스{(4-하이드록시-3-메틸)페닐}플루오렌, α,α'-비스(4-하이드록시페닐)-o-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-하이드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-하이드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 1,3-비스(4-하이드록시페닐)-5,7-디메틸아다만탄, 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 4,4'-디하이드록시디페닐술폭사이드, 4,4'-디하이드록시디페닐술파이드, 4,4'-디하이드록시디페닐케톤, 4,4'-디하이드록시디페닐에테르 및 4,4'-디하이드록시페닐에스테르 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4- ) Phenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) (Bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2- Bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) phenyl} propane, (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxy Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,10-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, Diisopropylbenzene,?,? '-Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene,?,?' Bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-
그 중에서도 비스페놀 A, 2,2-비스{(4-하이드록시-3-메틸)페닐}프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-3-메틸부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-3,3-디메틸부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-4-메틸펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 α,α'-비스(4-하이드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종의 비스페놀에서 얻어지는 단독 중합체 또는 공중합체가 바람직하고, 특히, 비스페놀 A 의 단독 중합체, 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 비스페놀 A, 2,2-비스{(4-하이드록시-3-메틸)페닐}프로판 및 α,α'-비스(4-하이드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠에서 선택되는 적어도 1 종의 2 가 페놀과의 공중합체가 바람직하다.Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and?,? '-Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, which are obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of Homopolymers of bisphenol A and copolymers of bisphenol A and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane with bisphenol A, (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane and at least one bivalent phenol selected from?,? '-Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene Do.
카보네이트 전구체로는, 예를 들어 카르보닐할라이드, 카보네이트에스테르 또는 할로포르메이트 등이 사용되고, 구체적으로는 포스겐, 디페닐카보네이트 또는 2 가 페놀의 디할로포르메이트 등을 들 수 있다.As the carbonate precursor, for example, a carbonyl halide, a carbonate ester, or a haloformate may be used, and specific examples thereof include phthalo, diphenyl carbonate or dihaloformate of a dihydric phenol.
메타크릴 수지란, 단량체 단위로서 메타크릴산메틸 단위를 50 중량% 이상 함유하는 중합체이다. 메타크릴산메틸 단위의 함유량은 바람직하게는 70 중량% 이상이고, 100 중량% 여도 된다. 메타크릴산메틸 단위가 100 중량% 인 중합체는, 메타크릴산메틸을 단독으로 중합시켜 얻어지는 메타크릴산메틸 단독 중합체이다.The methacrylic resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate as a monomer unit. The content of the methyl methacrylate unit is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.
메타크릴 수지는, 메타크릴산메틸과, 그 메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 다른 단량체와의 공중합체여도 된다. 메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 다른 단량체로는, 예를 들어 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르류 등을 들 수 있다. 이러한 메타크릴산에스테르류로는, 예를 들어 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-하이드록시에틸 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산2-하이드록시에틸 등의 아크릴산에스테르류, 메타크릴산, 아크릴산 등의 불포화산류, 클로로스티렌, 브로모스티렌 등의 할로겐화 스티렌류, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등의 알킬스티렌류 등의 치환 스티렌류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수 말레산, 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등도 들 수 있다. 이러한 단량체는 각각 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The methacrylic resin may be a copolymer of methyl methacrylate and other monomers copolymerizable with the methyl methacrylate. Examples of other monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methacrylic acid esters other than methyl methacrylate. Examples of such methacrylic acid esters include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Hydroxyethyl, and the like. Examples of the acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; Halogenated styrenes such as styrene and bromostyrene, substituted styrenes such as vinyltoluene and alkylstyrenes such as? -Methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide And so on. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
또한, 메타크릴 수지는 고무상 중합체를 첨가하여 수지 조성물로 해도 된다. 이것에 의해 성형시에 잘 쪼개지지 않기 때문에, 수율을 향상시킬 수 있다. 고무상 중합체로는, 예를 들어 아크릴계 다층 구조 중합체, 5 ∼ 80 중량부의 고무상 중합체에 에틸렌성 불포화 단량체를 95 ∼ 20 중량부의 비율로 그래프트 중합시킨 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다.The methacrylic resin may be a resin composition obtained by adding a rubber-like polymer. This makes it possible to improve the yield since it is not easily broken at the time of molding. Examples of the rubber-like polymer include an acrylic multi-layer structured polymer, a graft copolymer obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer at a ratio of 95 to 20 parts by weight to a rubber-like polymer of 5 to 80 parts by weight, and the like.
아크릴계 다층 구조 중합체로는, 예를 들어 고무 탄성의 층 또는 엘라스토머의 층을 20 ∼ 60 중량부의 비율로 내재하고, 최외에 경질층을 갖는 것을 들 수 있으며, 최내층으로서 경질층을 추가로 가지고 있어도 된다.Examples of the acrylic multi-layer structure polymer include a rubber elastic layer or a layer of an elastomer at a ratio of 20 to 60 parts by weight, and having a hard layer at the outermost layer. Even if the innermost layer further has a hard layer do.
고무 탄성의 층 또는 엘라스토머의 층은, 유리 전이점 (Tg) 이 25 ℃ 미만인 아크릴계 중합체의 층으로, 예를 들어 저급 알킬아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 저급 알콕시아크릴레이트, 시아노에틸아크릴레이트, 아크릴아미드, 하이드록시 저급 알킬아크릴레이트, 하이드록시 저급 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 등의 모노에틸렌성 불포화 단량체의 1 종 이상을 알릴메타크릴레이트나 다관능 단량체 등으로 가교시킨 중합체로 이루어진다.The rubber-elastic layer or layer of elastomer is a layer of an acrylic polymer having a glass transition point (Tg) of less than 25 占 폚, for example a lower alkyl acrylate and methacrylate, a lower alkoxy acrylate, a cyanoethyl acrylate, Amide, hydroxy lower alkyl acrylate, hydroxy lower methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., with allyl methacrylate, polyfunctional monomer, or the like.
경질층은 Tg 가 25 ℃ 이상인 아크릴계 중합체의 층으로, 탄소수 1 ∼ 4 개의 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트를 단독 또는 주성분으로 하여, 다른 알킬메타크릴레이트나 알킬아크릴레이트, 스티렌, 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 공중합 가능한 단관능 단량체의 중합체로 이루어지고, 추가로 다관능 단량체를 더하여 중합시킨 가교 중합체여도 된다. 상기 서술한 고무상 중합체로는, 예를 들어 일본 특허공보 소55-27576호, 일본 공개특허공보 평6-80739호, 일본 공개특허공보 소49-23292호 등에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있다.The hard layer is a layer of an acrylic polymer having a Tg of 25 DEG C or higher, and may be an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alone or as a main component, other alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, substituted styrene, A cross-linked polymer composed of a polymer of a copolymerizable monofunctional monomer such as acrylonitrile, nitrile, or methacrylonitrile, and further added with a polyfunctional monomer. As the rubber-like polymer described above, for example, those described in JP-A-55-27576, JP-A-6-80739, JP-A-49-23292 and the like can be used.
5 ∼ 80 중량부의 고무상 중합체에 에틸렌성 불포화 단량체를 95 ∼ 20 중량부의 비율로 그래프트 중합시킨 그래프트 공중합체에 있어서, 상기 고무상 중합체로는, 예를 들어 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무, 스티렌/부타디엔 공중합체 고무 등의 디엔계 고무, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리-2-에틸헥실아크릴레이트 등의 아크릴계 고무, 및 에틸렌/프로필렌/비공액 디엔계 고무 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에틸렌성 단량체로는, 예를 들어 스티렌, 아크릴로니트릴, 알킬(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 아크릴계 불포화 단량체가 바람직하며, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 상기 서술한 그래프트 공중합체로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 소55-147514호, 일본 특허공보 소47-9740호 등에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있다.Graft copolymers obtained by graft-polymerizing 5 to 80 parts by weight of a rubber-like polymer at a ratio of 95 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer, wherein the rubber-like polymer includes, for example, polybutadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber Polybutyl acrylate, polypropyl acrylate, and acrylic rubber such as poly-2-ethylhexyl acrylate, and ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber, and the like, . Examples of the ethylenic monomer include styrene, acrylonitrile, and alkyl (meth) acrylate. Acrylic unsaturated monomers are preferred, and they may be used singly or in combination of two or more . As the graft copolymer described above, for example, those described in JP-A-55-147514 and JP-A-47-9740 can be used.
고무상 중합체의 첨가량은, 메타크릴산메틸계 수지 100 중량부에 대하여 0 ∼ 100 중량부인 것이 바람직하고, 3 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 고무상 중합체의 첨가량이 너무 많으면, 압출판의 강성 (剛性) 이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.The addition amount of the rubber-like polymer is preferably 0 to 100 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate resin. If the addition amount of the rubber-like polymer is too large, the rigidity of the pressure-pressing becomes low, which is not preferable.
스티렌계 수지란, 스티렌계 단관능 단량체 단위를 주성분으로 하는 중합체로, 구체적으로는, 스티렌계 단관능 단량체 단위를 50 중량% 이상 함유하는 중합체이다. 스티렌계 수지는, 스티렌계 단관능 단량체의 단독 중합체여도 되고, 스티렌계 단관능 단량체 및 이것과 공중합 가능한 단관능 단량체의 공중합체여도 된다.The styrene-based resin is a polymer containing a styrene monofunctional monomer unit as a main component, specifically, a polymer containing 50% by weight or more of a styrene monofunctional monomer unit. The styrene resin may be a homopolymer of a styrene monofunctional monomer, or a copolymer of a styrene monofunctional monomer and a monofunctional monomer copolymerizable therewith.
스티렌계 단관능 단량체로는, 예를 들어 스티렌 외에 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 치환 스티렌으로는, 예를 들어 클로로스티렌, 브로모스티렌 등의 할로겐화 스티렌류, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등의 알킬스티렌류 등을 들 수 있다. 즉 스티렌계 단관능 단량체는, 스티렌 골격을 갖고, 라디칼 중합 가능한 이중 결합을 분자 내에 1 개 갖는 화합물이다.Examples of the styrene monofunctional monomer include substituted styrene in addition to styrene. Examples of the substituted styrene include halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; alkylstyrenes such as vinyltoluene and? -Methylstyrene; and the like. That is, the styrene monofunctional monomer is a compound having a styrene skeleton and having one radically polymerizable double bond in the molecule.
스티렌계 단관능 단량체와 공중합 가능한 단관능 단량체란, 라디칼 중합 가능한 이중 결합을 분자 내에 1 개 갖고, 이 이중 결합으로 스티렌계 단관능 단량체와 공중합 가능한 화합물로서, 예를 들어 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-하이드록시에틸 등의 메타크릴산에스테르류, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산2-하이드록시에틸 등의 아크릴산에스테르류, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있으며, 메타크릴산메틸 등의 메타크릴산에스테르류가 바람직하게 사용되고, 각각 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용된다.The monofunctional monomer copolymerizable with the styrene monofunctional monomer is a compound which has one radically polymerizable double bond in the molecule and can be copolymerized with the styrene monofunctional monomer as the double bond, and examples thereof include methyl methacrylate, methacryl Methacrylic acid esters such as methyl ethyl, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl acrylate Acrylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, acrylonitrile and the like, Methacrylic acid esters are preferably used, and they may be used alone or in combination of two or more.
스티렌계 수지는, 고무상 중합체를 첨가하여 수지 조성물로 해도 된다. 고무상 중합체로는, 상기 서술한 메타크릴산메틸계 수지에 첨가할 수 있는 고무상 중합체와 동일한 것을 사용할 수 있다. 고무상 중합체의 첨가량은, 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0 ∼ 100 중량부인 것이 바람직하고, 3 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 고무상 중합체의 첨가량이 너무 많으면, 압출판의 강성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.The styrene resin may be a resin composition obtained by adding a rubber-like polymer. As the rubber-like polymer, the same rubber-like polymer that can be added to the above-mentioned methyl methacrylate resin can be used. The addition amount of the rubber-like polymer is preferably 0 to 100 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene-based resin. If the amount of the rubber-like polymer to be added is too large, the rigidity of the pressure-pressing is lowered, which is not preferable.
지환 구조 함유 에틸렌성 불포화 단량체 단위를 함유하는 수지로는, 예를 들어 노르보르넨계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소계 중합체 등을 들 수 있다. 당해 수지는, 중합체의 반복 단위 중에 지환식 구조를 함유하는 것이 특징이다. 지환식 구조는 주사슬 및/또는 측사슬 중 어디에 갖고 있어도 되며, 광 투과성의 관점에서는, 주사슬에 지환식 구조를 함유하는 것이 바람직하다.Examples of the resin containing an alicyclic structure-containing ethylenic unsaturated monomer unit include a norbornene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and the like. The resin is characterized by containing an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer. The alicyclic structure may be present in any of the main chain and / or the side chain, and it is preferable that the alicyclic structure contains an alicyclic structure in the main chain from the viewpoint of light transmittance.
지환 구조 함유 에틸렌성 불포화 단량체 단위를 함유하는 수지의 구체예로는, 노르보르넨계 중합체, 단고리의 고리형 올레핀계 중합체, 고리형 공액 디엔계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소계 중합체, 및 이들의 수소 첨가물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 광 투과성의 관점에서 노르보르넨계 중합체 수소 첨가물, 비닐 지환식 탄화수소계 중합체 또는 그 수소화물 등이 바람직하며, 노르보르넨계 중합체 수소 첨가물이 보다 바람직하다.Specific examples of the resin containing the alicyclic structure-containing ethylenic unsaturated monomer unit include a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and hydrogenated products thereof And the like. Among them, a norbornene polymer hydrogenated product, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer or a hydrogenated product thereof is preferable from the viewpoint of light transmittance, and a norbornene polymer hydrogenated product is more preferable.
또, 열가소성 수지에는, 목적에 따라서, 예를 들어 광 확산제나 광택 제거 제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 내충격제, 고분자형 대전 방지제, 산화 방지제, 난연제, 활제, 염료, 안료 등을 첨가해도 된다.The thermoplastic resin may be added with a light diffusing agent, a gloss removing agent, an ultraviolet absorber, a surfactant, an impact resistance agent, a high molecular weight antistatic agent, an antioxidant, a flame retardant, a lubricant, a dye and a pigment depending on the purpose.
열가소성 수지를 용융 혼련하는 온도는 특별히 한정되지 않고, 사용되는 열가소성 수지의 융점을 고려하여 적절히 설정하면 된다.The temperature at which the thermoplastic resin is melt-kneaded is not particularly limited and may be suitably set in consideration of the melting point of the thermoplastic resin to be used.
압출기로 용융 혼련된 용융 수지는, 다이로부터 압출 성형되어, 적어도 3 개의 냉각 롤로 냉각시켜서 수지판 또는 필름으로 성형된다. 도 1 을 참조하여 상세히 설명한다.The molten resin melt-kneaded by the extruder is extruded from a die, cooled with at least three cooling rolls, and molded into a resin plate or a film. Will be described in detail with reference to Fig.
도 1 은, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 보호막이 형성된 수지판의 제조 방법을 나타내는 개략 설명도이다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 열가소성 수지를 압출기 (1, 2) 에 넣고, 전술한 바와 같이 용융 혼련을 실시한다. 또, 도 1 에서는 2 대의 압출기를 사용하고 있지만, 압출기의 수는 1 대여도 되고 3 대 이상이어도 되며, 수지층의 적층 수나 사용하는 수지의 종류에 따라서 적절히 변경하면 된다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a method of manufacturing a resin plate in which a protective film according to an embodiment of the present invention is formed; FIG. As shown in Fig. 1, a thermoplastic resin is placed in an extruder (1, 2), and melt kneading is carried out as described above. Although two extruders are used in Fig. 1, the number of extruders may be one, or three or more, and the number of extruders may be suitably changed according to the number of laminated resin layers and the type of resin to be used.
용융 혼련된 수지는 다이 (3) 에 공급되어, 다이 (3) 로부터 판형상의 용융 수지 (4) 로서 압출된다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 2 대의 압출기를 사용한 경우에는, 압출기 (1, 2) 각각에 있어서 열가소성 수지가 용융 혼련되고, 다이 (3) 로부터 공압출되어 적층 일체화된 판형상 용융 수지 (4) 가 얻어진다.The melt-kneaded resin is supplied to the
압출기 (1, 2) 로는, 예를 들어 1 축 압출기, 2 축 압출기 등을 들 수 있다. 다이 (3) 로는, 통상적으로 T 다이가 사용된다. 예를 들어, 열가소성 수지를 단층으로 압출하는 경우에는, T 다이 이외에 단층 다이 등도 사용되며, 2 종 이상의 열가소성 수지를 적층하여 공압출하는 경우에는, 피드 블록 다이, 멀티 매니폴드 다이 등의 다층 다이도 사용된다.Examples of the
다이 (3) 로부터 압출된 용융 수지 (4) 는, 냉각 유닛 (5) 에서 성형·냉각된다. 본 발명의 제조 방법에서는, 냉각 유닛 (5) 에서 사용되는 냉각 롤은 적어도 3 개가 구비되어 있다. 냉각 롤은 바람직하게는 3 ∼ 5 개이다.The
도 1 에서는, 냉각 유닛 (5) 은, 대략 수평 방향으로 대향 배치된 3 개의 냉각 롤 (51, 52, 53) 을 구비한다. 냉각 롤 (51, 52, 53) 은, 용융 수지 (4) 를 거둬들이는 방향을 따라서 순서대로 제 1 냉각 롤 (51), 제 2 냉각 롤 (52) 및 후단 냉각 롤 (53) 이다. 이들 냉각 롤 (51, 52, 53) 은, 적어도 1 개의 롤이 모터 등의 회전 구동 수단에 접속되어 있어, 각 롤이 소정의 주속도 (peripheral velocity) 로 회전하도록 구성되어 있다.In Fig. 1, the
냉각 롤 (51, 52, 53) 로는 특별히 한정되지 않고, 종래의 압출 성형에서 사용되고 있는 통상적인 냉각 롤을 채용할 수 있다. 구체예로는, 드릴드 롤 (drilled roll), 스파이럴 롤, 금속 탄성 롤, 고무 롤 등을 들 수 있다. 냉각 롤 (51, 52, 53) 의 표면 상태는, 예를 들어 경면이어도 되고, 무늬나 요철 등을 갖고 있어도 된다.The cooling rolls 51, 52 and 53 are not particularly limited, and a conventional cooling roll used in conventional extrusion molding can be employed. Specific examples include drilled rolls, spiral rolls, metal elastic rolls, rubber rolls, and the like. The surface condition of the cooling rolls 51, 52 and 53 may be, for example, a mirror surface, or may have a pattern or irregularities.
냉각 롤 (51, 52, 53) 의 표면 온도 (Tr) 는, 열가소성 수지의 열변형 온도 (Th) 에 대하여, 바람직하게는 (Th-20 ℃) ≤ Tr ≤ (Th+20 ℃), 보다 바람직하게는 (Th-15 ℃) ≤ Tr ≤ (Th+10 ℃), 더욱 바람직하게는 (Th-10 ℃) ≤ Tr ≤ (Th+5 ℃) 의 범위로 설정된다. 표면 온도 (Tr) 가 (Th-20 ℃) 보다 낮은 온도가 되면, 롤로부터 수지가 박리되기 쉬워, 터치 미스가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 표면 온도 (Tr) 가 (Th+20 ℃) 보다 높은 온도가 되면, 롤로부터 수지가 균일하게 박리되기 힘들어, 택 마크라고 불리는 롤 박리시의 충격에 의한 폭방향의 선이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.The surface temperature Tr of the cooling rolls 51, 52 and 53 is preferably (Th-20 占 폚)? Tr? (Th + 20 占 폚) with respect to the heat distortion temperature Th of the thermoplastic resin, (Th-15 占 폚)? Tr? (Th + 10 占 폚), and more preferably (Th-10 占 폚)? Tr? Th + 5 占 폚. When the surface temperature Tr is lower than (Th-20 占 폚), the resin tends to peel off from the roll, and a touch mist tends to easily occur. When the surface temperature Tr is higher than (Th + 20 占 폚), the resin is not uniformly peeled off from the roll, and a line in the width direction due to the impact at the peeling of the roll, have.
또한, 열가소성 수지의 열변형 온도 (Th) 로는 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 ∼ 200 ℃ 정도이다. 열가소성 수지의 열변형 온도 (Th) 는, ASTM D-648 에 준거하여 측정되는 온도이다. 또한, 압출판을 2 종 이상의 상이한 열가소성 수지를 공압출하여 적층 구성으로 한 경우의 표면 온도 (Tr) 에 관해서는, 2 종 이상의 상이한 열가소성 수지 중, 열변형 온도 (Th) 가 가장 높은 열가소성 수지를 기준으로 한다.The heat distortion temperature (Th) of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is usually about 60 to 200 占 폚. The thermal deformation temperature (Th) of the thermoplastic resin is a temperature measured in accordance with ASTM D-648. As for the surface temperature Tr when two or more kinds of thermoplastic resins are co-extruded by co-extrusion to form a laminated structure, a thermoplastic resin having the highest thermal deformation temperature (Th) among two or more different thermoplastic resins As a reference.
용융 수지 (4) 는, 이와 같이 냉각 유닛 (5) 에서 냉각되어, 수지판 (6) 으로 성형된다. 수지판 (6) 의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 수지판 (6) 은, 바람직하게는 20 ∼ 1500 ㎛, 보다 바람직하게는 30 ∼ 1000 ㎛ 이다. 수지판 (6) 은, 이하의 첩합 공정에 공급된다.The
(B) 첩합 공정 (B)
첩합 공정에서는, 상기 압출 성형 공정에서 얻어진 수지판이 한 쌍의 보호막 첩합 롤 사이에 공급되어, 수지판의 적어도 일방의 표면에 보호막이 첩합된다. 첩합 공정에 관해서, 도 1 ∼ 3 을 참조하여 상세히 설명한다.In the bonding step, the resin plate obtained in the above extrusion forming step is supplied between the pair of protective film bonding rolls, and a protective film is bonded to at least one surface of the resin plate. The bonding process will be described in detail with reference to Figs. 1 to 3. Fig.
상기 서술한 압출 성형 공정에서 얻어진 수지판 (6) 은, 한 쌍의 보호막 첩합 롤 (81, 82) 에 공급된다. 보호막 첩합 롤 (81, 82) 은, 예를 들어 고무 롤 등이고, 냉각 유닛 (5) 의 하류측에 배치된다.The
보호막 첩합 롤 (81 과 82) 사이에 공급된 수지판 (6) 은 동시에 공급되는 보호막 (7) 과 첩합되어, 보호막이 형성된 수지판 (9) 이 얻어진다. 또, 도 1 에 있어서는 수지판 (6) 의 편면에만 보호막 (7) 을 첩합하는 예이지만, 추가로 보호막 첩합 롤 (82) 측으로부터도 보호막을 공급하면, 수지판 (6) 의 양 표면에 보호막 (7) 이 첩합된다.The
본 발명의 제조 방법에 사용되는 보호막 (7) 으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 나일론에 점착층을 형성한 수지로 이루어지는 박막, ITO, 주석 또는 알루미늄과 같은 금속을 상기 수지판에 증착한 박막 등을 들 수 있다. 보호막 (7) 의 두께는 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 20 ∼ 100 ㎛, 보다 바람직하게는 30 ∼ 70 ㎛ 이다.As the
보호막 (7) 을 수지판 (6) 에 첩합하는 방법은, 예를 들어, 가열된 보호막 (7) 과 수지판 (6) 을 보호막 첩합 롤 (81 과 82) 사이에 공급하고, 가압하여 용착시키는 방법 ; 보호막 (7) 과 수지판 (6) 을 접착제를 개재하여 적층하고, 보호막 첩합 롤 (81, 82) 로 가압하여 접착시키는 방법 등을 들 수 있다. 또, 보호막 (7) 을 박리 가능하게 하는 경우에는, 단순히 수지판 (6) 과 포개어 적층하는 것만이어도 된다. 본 발명에 있어서 「첩합」이란, 이러한 단순히 적층하기만 하는 양태도 포함하고 있다.The
본원 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 보호막이 형성된 수지판은, 자동차의 내장이나 외장, 가정 전기 제품의 외장, 액정 텔레비전이나 모니터와 같은 광학 용도 등, 매우 넓은 범위에서 이용된다.The resin plate provided with the protective film obtained by the manufacturing method of the present invention is used in a very wide range such as interior or exterior of automobiles, exterior of household electric appliances, optical use such as liquid crystal television and monitor.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
실시예 및 비교예에서 사용한 압출 장치의 구성은, 다음과 같다.The configuration of the extrusion apparatus used in the examples and the comparative examples is as follows.
압출기 (1) : 스크류 직경 130 ㎜, 1 축, 벤트가 형성된 압출기 (히타치 조선 (주) 제조).Extruder (1): An extruder with a screw diameter of 130 mm, uniaxial, vent formed (manufactured by Hitachi, Ltd.).
압출기 (2) : 스크류 직경 50 ㎜, 1 축, 벤트가 형성된 압출기 (히타치 조선 (주) 제조).Extruder (2): An extruder (manufactured by Hitachi, Ltd.) having a screw diameter of 50 mm and a uniaxial bent.
다이 (Ⅰ) : T 다이 (수지 토출구 폭 1650 ㎜, 립 간격 1 ㎜ (히타치 조선 (주) 제조)) 와 피드 블록 (수지 토출구 폭 150 ㎜, 2 종 3 층 분배 (히타치 조선 (주) 제조)) 의 조합.Dye (I): T die (resin outlet port width 1650 mm,
다이 (Ⅱ) : T 다이 (수지 토출구 폭 1650 ㎜, 립 간격 1 ㎜ (히타치 조선 (주) 제조)) 와 피드 블록 (수지 토출구 폭 150 ㎜, 2 종 2 층 분배 (히타치 조선 (주) 제조)) 의 조합.Dye (II): T die (resin outlet port width 1650 mm,
냉각 유닛 : 횡형, 면길이 1800 ㎜, 직경 350 ㎜φ 의 냉각 롤 3 개.Cooling unit: Three horizontal rolls, 1800 mm in surface length and 350 mmφ in diameter.
실시예 및 비교예에서 사용한 수지는, 다음과 같다.Resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
폴리카보네이트 수지 1 (PC1) : 스미토모 다우 (주) 제조의 「칼리바 301-10」.Polycarbonate resin 1 (PC1): "Caliba 301-10" manufactured by Sumitomo Dairy Company.
폴리카보네이트 수지 2 (PC2) : 스미토모 다우 (주) 제조의 「칼리바 301-10」에, 벤조트리아졸계 UVA (티누빈 360) 를 「칼리바 301-10」 100 중량% 에 대해 0.38 중량% 첨가한 수지.Polycarbonate Resin 2 (PC2): 0.38 wt% of benzotriazole based UVA (Tinuvin 360) was added to 100 wt% of "Caliba 301-10" to "Caliba 301-10" manufactured by Sumitomo DOW Co., One Resin.
메타크릴 수지 1 (PMMA1) : 메타크릴산메틸/아크릴산메틸 = 94/6 (질량비) 의 공중합체.Methacrylic resin 1 (PMMA1): Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 94/6 (by mass ratio).
메타크릴 수지 2 (PMMA2) : 메타크릴산메틸/아크릴산메틸 = 98/2 (질량비) 의 공중합체.Methacrylic resin 2 (PMMA2): copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 98/2 (by mass ratio).
(실시예 1 ∼ 12 및 비교예 1 ∼ 3) (Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3)
표 1 에 기재된 수지를 각각 제 1 압출기 및 제 2 압출기 내에서 용융 혼련하고, T 다이가 달린 피드 블록에 공급하여, 공압출 성형을 실시하였다.The resins shown in Table 1 were melted and kneaded in a first extruder and a second extruder, respectively, and fed to a feed block having a T die, to perform co-extrusion molding.
이어서, 압출된 용융 수지를 3 개의 냉각 롤을 갖는 냉각 유닛에서 제막하여, 표 1 에 기재된 총두께 (목표치) 를 갖는 2 층 (실시예 6, 7 및 비교예 3) 또는 3 층 (실시예 6, 7 및 비교예 3 이외) 의 적층 수지판을 제작하였다.Subsequently, the extruded molten resin was formed in a cooling unit having three cooling rolls to obtain two layers (Examples 6, 7 and Comparative Example 3) or three layers (Example 6 , 7, and Comparative Example 3).
얻어진 수지판을, 일방의 롤 단부에 1.5 ㎜ 의 비접촉부를 형성한 한 쌍의 보호막 첩합 롤 사이에 보호막과 함께 끼워 넣고, 수지판의 편면 (실시예 1 ∼ 4, 6, 비교예 1 및 2) 또는 양면 (실시예 5, 7 ∼ 12 및 비교예 3) 에 보호막 (폴리에틸렌계 필름 (주)썬에이 화연 (Sun A. Kaken Co., Ltd.)제조 「써니텍트 PAC2A-30T」, 두께 30 ㎛)) 을 첩합하였다.The resulting resin plate was sandwiched with a protective film between a pair of protective film-bonding rolls each having a non-contact portion of 1.5 mm formed on one end of the roll, and one side of the resin plate (Examples 1 to 4 and 6, Comparative Examples 1 and 2) (Sunnyite PAC2A-30T, manufactured by Sun A Kaken Co., Ltd., polyethylene film, thickness 30 占 퐉) on both sides (Examples 5, 7 to 12 and Comparative Example 3) ).
이렇게 해서 보호막이 형성된 수지판을 각각 제작하여, 얻어진 보호막이 형성된 수지판의 상태를 육안으로 관찰하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Each of the resin plates having the protective film thus formed was produced, and the state of the resin plate on which the protective film was formed was visually observed. The results are shown in Table 1.
표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 12 의 보호막이 형성된 수지판에 있어서는, 보호막의 첩합 불량이나 수지판의 파단 등의 문제가 보이지 않았다. 한편, 보호막 첩합 롤에 비접촉부를 형성하지 않은 비교예 1 ∼ 3 의 보호막이 형성된 수지판에 있어서는, 보호막의 단부가 수지판에 첩합되지 않고 들뜨거나 (비교예 1), 보호막에 주름이 발생하여 수지판이 파단되는 (비교예 2 및 3) 등의 문제가 보였다.As shown in Table 1, in the resin plates on which the protective films of Examples 1 to 12 were formed, there were no problems such as poor adhesion of the protective film and breakage of the resin plate. On the other hand, in the resin plate in which the protective film was formed in Comparative Examples 1 to 3 in which the noncontact portion was not formed on the protective film bonding roll, the end portion of the protective film did not adhere to the resin plate and was lifted (Comparative Example 1) And the plates were broken (Comparative Examples 2 and 3).
1, 2 … 압출기
3 … 다이
4 … 용융 수지
5 … 냉각 유닛
51, 52, 53 … 냉각 롤
6 … 수지판
61 … 수지판의 단부
7 … 보호막
81, 82 … 보호막 첩합 롤
811 … 보호막 첩합 롤의 단부
9 … 보호막이 형성된 수지판
10, 11 … 비접촉부
12 … 접촉부
A, A' … 비접촉부의 고저차 1, 2 ... Extruder
3 ... die
4 … Molten resin
5 ... Cooling unit
51, 52, 53 ... Cooling roll
6 ... Resin plate
61 ... End of resin plate
7 ... Shield
81, 82 ... Shield film fusion roll
811 ... The end of the protective film bonding roll
9 ... Resin plate with protective film
10, 11 ... Noncontact portion
12 ... Contact
A, A '... Height difference of non-contact part
Claims (12)
상기 수지판 또는 필름과 보호막을 포개어 한 쌍의 보호막 첩합 롤 사이에 공급하여, 상기 수지판 또는 필름의 적어도 일방의 표면에 상기 보호막을 박리 가능하게 첩합하는 공정을 포함하는, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법으로서,
적어도 1 개의 보호막 첩합 롤은, 당해 보호막 첩합 롤의 양단부에 형성된 비접촉부와, 그 비접촉부 사이에 형성된 접촉부를 갖고,
보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 비접촉부 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 접촉부 표면까지의 거리보다 작고,
상기 수지판 또는 필름의 양단부가 상기 비접촉부에 위치하고,
상기 비접촉부의, 보호막 첩합 롤의 직경 방향에 있어서의 고저차는 상기 수지판 또는 필름의 단부가 끼워 넣어지지 않는 크기이고,
상기 열가소성 수지가 폴리카보네이트 수지 또는 메타크릴 수지이고,
상기 수지판 또는 필름이 20 ∼ 1500 ㎛ 의 두께를 갖는, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법.A step of melting and kneading a thermoplastic resin with an extruder, extrusion molding from a die, cooling with at least three cooling rolls to obtain a resin plate or a film,
A resin plate or a protective film formed thereon, and a step of supplying the resin plate or film and a protective film between a pair of protective film bonding rolls to peelably adhere the protective film to at least one surface of the resin plate or film, A method for producing a film,
The at least one protective film-bonding roll has a non-contact portion formed at both ends of the protective film-bonding roll and a contact portion formed between the non-contact portion and the non-
The distance from the rotation center axis of the protective film composite roll to the surface of the non-contact portion is smaller than the distance from the rotation center axis of the protective film composite roll to the surface of the contact portion,
Both ends of the resin plate or film are located in the non-contact portion,
The height difference in the radial direction of the protective film-bonding roll of the non-contact portion is such that the end portion of the resin plate or film is not fitted,
Wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin or a methacrylic resin,
Wherein the resin plate or film has a thickness of 20 to 1500 占 퐉.
상기 비접촉부의, 보호막 첩합 롤의 직경 방향에 있어서의 고저차가 20 ㎛ ∼ 3 ㎜ 인 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein a height difference in the radial direction of the protective film-bonding roll of the non-contact portion is 20 mu m to 3 mm.
상기 수지판 또는 필름과 수지를 포함하는 점착층이 형성된 박막인 보호막을 포개어 한 쌍의 보호막 첩합 롤 사이에 공급하여, 상기 수지판 또는 필름의 적어도 일방의 표면에 상기 보호막을 박리 가능하게 첩합하는 공정을 포함하는, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법으로서,
적어도 1 개의 보호막 첩합 롤은, 당해 보호막 첩합 롤의 양단부에 형성된 비접촉부와, 그 비접촉부 사이에 형성된 접촉부를 갖고,
보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 비접촉부 표면까지의 거리가 보호막 첩합 롤의 회전 중심축에서 접촉부 표면까지의 거리보다 작고,
상기 수지판 또는 필름의 양단부가 상기 비접촉부에 위치하고,
상기 비접촉부의, 보호막 첩합 롤의 직경 방향에 있어서의 고저차는 상기 수지판 또는 필름의 단부가 끼워 넣어지지 않는 크기인, 보호막이 형성된 수지판 또는 필름의 제조 방법.A step of melting and kneading a thermoplastic resin with an extruder, extrusion molding from a die, cooling with at least three cooling rolls to obtain a resin plate or a film,
A protective film which is a thin film formed of a resin film or a film and a pressure-sensitive adhesive layer comprising a resin is superposed and supplied between a pair of protective film bonding rolls to peelably adhere the protective film to at least one surface of the resin film or film A method for producing a resin plate or film having a protective film,
The at least one protective film-bonding roll has a non-contact portion formed at both ends of the protective film-bonding roll and a contact portion formed between the non-contact portion and the non-
The distance from the rotation center axis of the protective film composite roll to the surface of the non-contact portion is smaller than the distance from the rotation center axis of the protective film composite roll to the surface of the contact portion,
Both ends of the resin plate or film are located in the non-contact portion,
Wherein a height difference in the radial direction of the protective film-bonding roll of the non-contact portion is a size such that the end portion of the resin plate or the film is not sandwiched therebetween.
상기 비접촉부의, 보호막 첩합 롤의 직경 방향에 있어서의 고저차가 20 ㎛ ∼ 3 ㎜ 인 제조 방법.The method of claim 3,
Wherein a height difference in the radial direction of the protective film-bonding roll of the non-contact portion is 20 mu m to 3 mm.
상기 열가소성 수지가 폴리카보네이트 수지 또는 메타크릴 수지인 제조 방법.The method according to claim 3 or 4,
Wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin or a methacrylic resin.
상기 수지판 또는 필름이 20 ∼ 1500 ㎛ 의 두께를 갖는 제조 방법.The method of claim 3,
Wherein the resin plate or film has a thickness of 20 to 1500 mu m.
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