JP5996714B2 - Manufacturing method of resin plate or film with protective film - Google Patents
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Description
本発明は、保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a resin plate or film with a protective film.
熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板またはフィルムは、自動車の内装や外装、家庭電気製品の外装、液晶テレビやモニターのような光学用途など、広い範囲で利用されている。一般に、押出樹脂板またはフィルムは、ダイから押し出される板状またはフィルム状の溶融熱可塑性樹脂を、第1ロールと第2ロールとの間に挟み込み、第2ロールに巻きかけて成形し、引き取りロールにより搬送ロール上を冷却しながら引き取ってロール状に巻き取ることにより製造される。 Extruded resin plates or films made of thermoplastic resins are used in a wide range of applications such as interiors and exteriors of automobiles, exteriors of household electrical products, and optical applications such as liquid crystal televisions and monitors. Generally, an extruded resin plate or film is formed by sandwiching a plate-like or film-like molten thermoplastic resin extruded from a die between a first roll and a second roll, winding the second roll, and forming a take-off roll. It is manufactured by taking up while cooling the top of the transport roll and winding it into a roll.
特許文献1には、アクリル樹脂などの樹脂シートの製造工程において、樹脂シートが破断し難くなる製造方法が記載されている。この方法は、ダイから押し出されるシート状の溶融熱可塑性樹脂を、第1ロールと第2ロールとの間に挟み込み、第2ロールに巻き掛けて成形する押出樹脂シートを製造するにあたり、第2ロールの両端部の外周面には、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差がそれぞれ形成されており、樹脂シートを第1ロールと第2ロールとの間に挟み込むときに、該樹脂シートを段差と第1ロールとの間にも挟み込んで成形することが開示されている。
このようにして製造された押出樹脂板またはフィルム(以下、単に「樹脂板」と記載する場合がある)は、用途に応じて、さらに表面に保護膜を貼合させることがある。 The extruded resin plate or film thus produced (hereinafter sometimes simply referred to as “resin plate”) may further have a protective film bonded to the surface depending on the application.
樹脂板の両面または片面に保護膜を貼合する場合、通常、一対の保護膜貼合ロールが使用され、これらのロール間で樹脂板に保護膜を貼合させている。しかし、樹脂板や保護膜の端部は不安定であるため、保護膜貼合ロール間に通すと、保護膜の端部に浮きが発生したり、保護膜に皺が発生して樹脂板が破断したりすることがある。特に、樹脂板の厚みが薄く割れやすい場合、保護膜に皺が入ると、搬送のための引き取りロールに挟まれた際に、幅方向に厚みの分布が発生して不均一な力で押され込まれ、そのため樹脂板に割れが発生しやすくなる。 When bonding a protective film on both surfaces or one side of a resin board, a pair of protective film bonding roll is usually used, and the protective film is bonded to the resin board between these rolls. However, since the edge of the resin plate or the protective film is unstable, if it is passed between the protective film bonding rolls, the edge of the protective film may be lifted or the protective film may be wrinkled and the resin plate It may break. In particular, when the thickness of the resin plate is thin and easily cracked, if wrinkles enter the protective film, the thickness distribution occurs in the width direction when it is sandwiched between take-up rolls for conveyance, and it is pressed with uneven force. Therefore, the resin plate is easily cracked.
本発明の課題は、保護膜の貼合工程において、保護膜の貼合不良や樹脂板の破断を生じさせない保護膜付き樹脂板の製造方法を提供することにある。 The subject of this invention is providing the manufacturing method of the resin board with a protective film which does not produce the bonding defect of a protective film, or the fracture | rupture of a resin board in the bonding process of a protective film.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、保護膜を貼合する工程において、一対の保護膜貼合ロールのうち少なくとも1つの保護膜貼合ロールにおいて、ロールの両端部の外周面に、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差をそれぞれ形成することにより、保護膜の貼合不良や樹脂板の破断が生じないことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors, in the step of bonding the protective film, in at least one protective film bonding roll of the pair of protective film bonding rolls, both ends of the roll In order to complete the present invention, it is found that by forming a step having an outer diameter smaller than the outer diameter of the central portion of the roll on the outer peripheral surface of the portion, there will be no bonding failure of the protective film or breakage of the resin plate. It came.
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
(1)熱可塑性樹脂を押出機で溶融混練して、ダイから押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して樹脂板またはフィルムを得る工程と、樹脂板またはフィルムを一対の保護膜貼合ロール間に供給して、樹脂板またはフィルムの少なくとも一方の表面に、保護膜を貼合する工程とを含む保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法であって、少なくとも1つの保護膜貼合ロールの両端部の外周面には、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差がそれぞれ形成されており、前記樹脂板またはフィルムの両端部が、前記段差形成部分に位置することを特徴とする保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法。
(2)前記段差が、20μm〜3mmである(1)に記載の製造方法。
(3)前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはメタクリル樹脂である(1)または(2)に記載の製造方法。
(4)前記樹脂板またはフィルムが、20〜1500μmの厚みを有する(1)〜(3)いずれかの項に記載の製造方法。
That is, this invention consists of the following structures.
(1) Melting and kneading a thermoplastic resin with an extruder, extruding from a die, cooling with at least three cooling rolls to obtain a resin plate or film, and attaching the resin plate or film to a pair of protective films A method for producing a resin plate or a film with a protective film, comprising the step of supplying between the rolls and bonding a protective film to at least one surface of the resin plate or film, and bonding at least one protective film The outer peripheral surface of both ends of the roll is formed with a step whose outer diameter is smaller than the outer diameter of the center of the roll, and both ends of the resin plate or film are located in the step forming portion. A method for producing a protective-coated resin plate or film.
(2) The manufacturing method according to (1), wherein the step is 20 μm to 3 mm.
(3) The production method according to (1) or (2), wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin or a methacrylic resin.
(4) The manufacturing method according to any one of (1) to (3), wherein the resin plate or film has a thickness of 20 to 1500 μm.
本発明の保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法によれば、一対の保護膜貼合ロールのうち少なくとも1つの保護膜貼合ロールにおいて、ロールの両端部の外周面に、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差をそれぞれ形成されていることにより、保護膜貼合ロールが、樹脂板またはフィルムの端部を挟み込まないため、保護膜の浮き不良(貼合不良)やシワの発生、樹脂板の破断などが生じないという効果がある。 According to the method for producing a resin plate with a protective film or film of the present invention, in at least one protective film bonding roll of the pair of protective film bonding rolls, the outer diameter is the center of the roll on the outer peripheral surface of both ends of the roll. Since the protective film laminating roll does not pinch the end of the resin plate or film due to the formation of steps smaller than the outer diameter of the part, the protective film floats poorly (lamination failure) and wrinkles occur. There is an effect that the resin plate is not broken.
本発明の保護膜付き樹脂板の製造方法は、
(A)熱可塑性樹脂を押出機で溶融混練して、ダイから押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して樹脂板またはフィルムを得る工程(押出成形工程)と、
(B)樹脂板またはフィルムを一対の保護膜貼合ロール間に供給して、樹脂板またはフィルムの少なくとも一方の表面に、保護膜を貼合する工程(貼合工程)と、
を含み、少なくとも1つの保護膜貼合ロールの両端部の外周面には、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差がそれぞれ形成されており、前記樹脂板またはフィルムの両端部が、前記段差形成部分に位置する。以下、各工程を詳細に説明する。
The production method of the resin plate with a protective film of the present invention is as follows.
(A) Melting and kneading a thermoplastic resin with an extruder, extrusion molding from a die, cooling with at least three cooling rolls to obtain a resin plate or film (extrusion molding process);
(B) supplying a resin plate or film between a pair of protective film bonding rolls, and bonding a protective film to at least one surface of the resin plate or film (bonding step);
Steps are formed on the outer peripheral surfaces of both ends of at least one protective film laminating roll, the outer diameter of which is smaller than the outer diameter of the center of the roll, and both ends of the resin plate or film, Located in the step forming portion. Hereinafter, each process will be described in detail.
(A)押出成形工程
押出成形工程では、まず、熱可塑性樹脂が押出機で溶融混練される。熱可塑性樹脂としては、溶融加工可能な樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、セルロースアセテート樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、アクリル−アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリル−塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、フッ素樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂などの汎用またはエンジニアリングプラスチックの他に、ポリ塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレン・ブタジエンブロックポリマー、エチレン−プロピレンゴム、ポリブタジエン樹脂、アクリル系ゴムなどのゴム状重合体が挙げられ、これらのうち1種を用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
(A) Extrusion molding step In the extrusion molding step, first, a thermoplastic resin is melt-kneaded by an extruder. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a melt processable resin. For example, polyvinyl chloride resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, low density polyethylene resin, high density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, Polystyrene resin, polypropylene resin, acrylonitrile-styrene resin, cellulose acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, acrylic-acrylonitrile-styrene resin, acrylic-chlorinated polyethylene resin, ethylene-vinyl alcohol resin, fluorine resin, methacrylic resin, polyacetal resin, Polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, methylpentene resin, polyarylate resin, polybutylene tele In addition to general-purpose or engineering plastics such as tarate resins, resins containing alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer units, polyphenylene sulfide resins, polyphenylene oxide resins, polyether ether ketone resins, polyvinyl chloride elastomers, chlorine Rubber-like polymers such as polyethylene oxide, ethylene-ethyl acrylate resin, thermoplastic polyurethane elastomer, thermoplastic polyester elastomer, ionomer resin, styrene-butadiene block polymer, ethylene-propylene rubber, polybutadiene resin, acrylic rubber, and the like. One of these may be used, or two or more may be mixed and used.
これらの中でも光学特性が良好であることから、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、スチレン系樹脂、および脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ポリカーボネート樹脂およびメタクリル樹脂がより好ましい。また、熱可塑性樹脂は、少なくとも2種の熱可塑性樹脂を積層して構成してもよい。すなわち本発明では、2台以上の押出機を用いて、2種以上の熱可塑性樹脂をそれぞれ溶融混練して共押出し、2層以上の熱可塑性樹脂層を有する積層構成としてもよい。この場合には、積層される各々の熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、スチレン系樹脂、および脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましい。 Among these, at least one selected from a polycarbonate resin, a methacrylic resin, a styrene resin, and a resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit is preferable because of good optical properties. And methacrylic resins are more preferred. Further, the thermoplastic resin may be constituted by laminating at least two kinds of thermoplastic resins. That is, in this invention, it is good also as a laminated structure which has two or more thermoplastic resin layers by melt-kneading each two or more types of thermoplastic resins, using two or more extruders, and coextruding. In this case, the thermoplastic resin constituting each of the laminated thermoplastic resin layers is composed of a polycarbonate resin, a methacrylic resin, a styrene resin, and a resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit. It is preferably at least one selected.
ポリカーボネート樹脂としては、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物を開環重合法により重合させて得られるものなどが挙げられる。 Polycarbonate resins include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, as well as those obtained by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method, or cyclic carbonates. Examples thereof include those obtained by polymerizing a compound by a ring-opening polymerization method.
二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis. (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {( 4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4- Droxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy- -Methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis ( 4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4, Examples include 4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester. These may be used alone or in combination of two or more. May be.
中でもビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールAの単独重合体、および1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンから選択される少なくとも1種の二価フェノールとの共重合体が好ましい。 Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3- Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferred. In particular, homopolymers of bisphenol A, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl At least one selected from rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene A copolymer with a dihydric phenol is preferred.
カーボネート前駆体としては、例えばカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。 As the carbonate precursor, for example, carbonyl halide, carbonate ester or haloformate is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
メタクリル樹脂とは、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。 The methacrylic resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units as monomer units. The content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.
メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチルと、該メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体との共重合体であってもよい。メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体としては、例えばメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類などが挙げられる。かかるメタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。かかる単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The methacrylic resin may be a copolymer of methyl methacrylate and another monomer that can be copolymerized with the methyl methacrylate. Examples of other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include methacrylic acid esters other than methyl methacrylate. Examples of the methacrylic acid esters include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and the like. Also, acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, acrylic acid Unsaturated acids such as, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, substituted styrenes such as vinyltoluene and alkyl styrenes such as α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexyl Examples include maleimide. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.
また、メタクリル樹脂は、ゴム状重合体を添加して樹脂組成物としてもよい。これにより、成形時に割れ難くなるので、収率を向上させることができる。ゴム状重合体としては、例えばアクリル系多層構造重合体、5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を95〜20重量部の割合でグラフト重合させたグラフト共重合体などが挙げられる。 The methacrylic resin may be a resin composition by adding a rubbery polymer. Thereby, since it becomes difficult to crack at the time of shaping | molding, a yield can be improved. Examples of the rubber-like polymer include an acrylic multilayer polymer, and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a proportion of 95 to 20 parts by weight to 5 to 80 parts by weight of a rubber-like polymer. Etc.
アクリル系多層構造重合体としては、例えばゴム弾性の層またはエラストマーの層を20〜60重量部の割合で内在し、最外に硬質層を有するものが挙げられ、最内層として硬質層をさらに有していてもよい。 Examples of the acrylic multilayer structure polymer include those having a rubber elastic layer or an elastomer layer in an amount of 20 to 60 parts by weight and having a hard layer at the outermost layer, and further having a hard layer as the innermost layer. You may do it.
ゴム弾性の層またはエラストマーの層は、ガラス転移点(Tg)が25℃未満のアクリル系重合体の層であり、例えば低級アルキルアクリレートおよびメタクリレート、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのモノエチレン性不飽和単量体の1種以上をアリルメタクリレートや多官能単量体などで架橋させた重合体からなる。 The rubber elastic layer or the elastomer layer is a layer of an acrylic polymer having a glass transition point (Tg) of less than 25 ° C., for example, lower alkyl acrylate and methacrylate, lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, and hydroxy lower alkyl acrylate. And a polymer obtained by crosslinking one or more monoethylenically unsaturated monomers such as hydroxy lower methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid with allyl methacrylate or polyfunctional monomer.
硬質層は、Tgが25℃以上のアクリル系重合体の層であり、炭素数1〜4個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独または主成分とし、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの共重合可能な単官能単量体の重合体からなり、さらに多官能単量体を加えて重合させた架橋重合体でもよい。上述したゴム状重合体としては、例えば特公昭55−27576号公報、特開平6−80739号公報、特開昭49−23292号公報などに記載されているものを用いることができる。 The hard layer is a layer of an acrylic polymer having a Tg of 25 ° C. or higher, and is composed of alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms alone or as a main component, and other alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, substituted It may be a cross-linked polymer made of a copolymer of a monofunctional monomer such as styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and further polymerized by adding a polyfunctional monomer. As the rubber-like polymer described above, for example, those described in JP-B-55-27576, JP-A-6-80739, JP-A-49-23292 and the like can be used.
5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を95〜20重量部の割合でグラフト重合させたグラフト共重合体において、前記ゴム状重合体としては、例えばポリブタジエンゴム、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体ゴム、スチレン/ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル系ゴム、およびエチレン/プロピレン/非共役ジエン系ゴム等が挙げられる。また、前記エチレン性単量体としては、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、アクリル系不飽和単量体が好ましく、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。上述したグラフト共重合体としては、例えば特開昭55−147514号公報、特公昭47−9740号公報などに記載されているものを用いることができる。 In a graft copolymer obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer at a ratio of 95 to 20 parts by weight to 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer, examples of the rubbery polymer include polybutadiene rubber and acrylonitrile. / Butadiene copolymer rubber, diene rubber such as styrene / butadiene copolymer rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate, poly-2-ethylhexyl acrylate, and ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber Etc. Examples of the ethylenic monomer include styrene, acrylonitrile, alkyl (meth) acrylate, and the like, and an acrylic unsaturated monomer is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Also good. As the above-mentioned graft copolymer, for example, those described in JP-A Nos. 55-147514 and 47-9740 can be used.
ゴム状重合体の添加量は、メタクリル酸メチル系樹脂100重量部に対して、0〜100重量部であるのが好ましく、3〜50重量部であるのがより好ましい。ゴム状重合体の添加量があまり多いと、押出板の剛性が低下するので好ましくない。 The addition amount of the rubber-like polymer is preferably 0 to 100 parts by weight, and more preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl methacrylate resin. If the amount of the rubbery polymer added is too large, the rigidity of the extruded plate is lowered, which is not preferable.
スチレン系樹脂とは、スチレン系単官能単量体単位を主成分とする重合体であり、具体的には、スチレン系単官能単量体単位を50重量%以上含む重合体である。スチレン系樹脂は、スチレン系単官能単量体の単独重合体であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体であってもよい。 The styrene resin is a polymer having a styrene monofunctional monomer unit as a main component, and specifically, a polymer containing 50% by weight or more of a styrene monofunctional monomer unit. The styrene resin may be a homopolymer of a styrene monofunctional monomer, or may be a copolymer of a styrene monofunctional monomer and a monofunctional monomer copolymerizable therewith. Good.
スチレン系単官能単量体としては、例えばスチレンの他、置換スチレンなどが挙げられる。置換スチレンとしては、例えばクロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などが挙げられる。すなわちスチレン系単官能単量体は、スチレン骨格を有し、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に1個有する化合物である。 Examples of the styrene monofunctional monomer include substituted styrene in addition to styrene. Examples of the substituted styrene include halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, and alkylstyrenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene. That is, the styrene monofunctional monomer is a compound having a styrene skeleton and one double bond capable of radical polymerization in the molecule.
スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に1個有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、アクリロニトリルなどが挙げられ、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル類が好ましく用いられ、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いられる。 A monofunctional monomer that can be copolymerized with a styrenic monofunctional monomer has one radical-polymerizable double bond in the molecule that can be copolymerized with the styrene monofunctional monomer. Polymerizable compounds, for example, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate Acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and acrylonitrile. Meta, such as methyl methacrylate Acrylic acid esters are preferably used, used alone or in combination of two or more, respectively.
スチレン系樹脂は、ゴム状重合体を添加して樹脂組成物としてもよい。ゴム状重合体としては、上述したメタクリル酸メチル系樹脂へ添加することができるゴム状重合体と同じものを用いることができる。ゴム状重合体の添加量は、スチレン系樹脂100重量部に対して、0〜100重量部であるのが好ましく、3〜50重量部であるのがより好ましい。ゴム状重合体の添加量があまり多いと、押出板の剛性が低下するので好ましくない。 The styrenic resin may be a resin composition by adding a rubbery polymer. As the rubbery polymer, the same rubbery polymer that can be added to the above-mentioned methyl methacrylate resin can be used. The addition amount of the rubber-like polymer is preferably 0 to 100 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the styrene resin. If the amount of the rubbery polymer added is too large, the rigidity of the extruded plate is lowered, which is not preferable.
脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂としては、例えばノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体などが挙げられる。当該樹脂は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有するのが特徴である。脂環式構造は、主鎖および/または側鎖のいずれに有していてもよいが、光透過性の観点からは、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。 Examples of the resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit include a norbornene polymer and a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer. The resin is characterized by containing an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer. The alicyclic structure may be present in either the main chain and / or the side chain, but from the viewpoint of light transmittance, those containing an alicyclic structure in the main chain are preferred.
脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂の具体例としては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、およびこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、光透過性の観点から、ノルボルネン系重合体水素添加物、ビニル脂環式炭化水素系重合体またはその水素化物等が好ましく、ノルボルネン系重合体水素添加物がより好ましい。 Specific examples of the resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit include a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, and a vinyl alicyclic hydrocarbon system. Examples thereof include polymers and hydrogenated products thereof. Among these, from the viewpoint of light transmittance, a norbornene polymer hydrogenated product, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer or a hydride thereof is preferable, and a norbornene polymer hydrogenated product is more preferable.
なお、熱可塑性樹脂には、目的に応じて、例えば光拡散剤や艶消し剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐衝撃剤、高分子型帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料などを添加してもよい。 The thermoplastic resin includes, for example, a light diffusing agent, a matting agent, an ultraviolet absorber, a surfactant, an impact resistant agent, a polymer antistatic agent, an antioxidant, a flame retardant, a lubricant, depending on the purpose. Dyes, pigments and the like may be added.
熱可塑性樹脂を溶融混練する温度は、特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂の融点を考慮して適宜設定すればよい。 The temperature at which the thermoplastic resin is melt-kneaded is not particularly limited, and may be appropriately set in consideration of the melting point of the thermoplastic resin to be used.
押出機で溶融混練された溶融樹脂は、ダイから押出成形され、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して樹脂板またはフィルムに成形される。図1を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施態様にかかる保護膜付き樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。図1に示すように、熱可塑性樹脂を押出機1、2に入れて、上述のように溶融混練を行う。なお、図1では、2台の押出機を使用しているが、押出機の数は、1台でもよく3台以上でもよく、樹脂層の積層数や用いる樹脂の種類によって、適宜変更すればよい。
The molten resin melt-kneaded by an extruder is extruded from a die, cooled by at least three cooling rolls, and formed into a resin plate or film. This will be described in detail with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a method for producing a resin plate with a protective film according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the thermoplastic resin is put into
溶融混練された樹脂は、ダイ3に供給され、ダイ3から板状の溶融樹脂4として押出される。図1に示すように、2台の押出機を用いた場合は、押出機1、2それぞれにおいて熱可塑性樹脂が溶融混練され、ダイ3から共押出されて積層一体化された板状の溶融樹脂4が得られる。
The melt-kneaded resin is supplied to the
押出機1、2としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機などが挙げられる。ダイ3としては、通常、Tダイが用いられる。例えば、熱可塑性樹脂を単層で押出する場合は、Tダイ以外に単層ダイなども用いられ、2種以上の熱可塑性樹脂を積層して共押出する場合は、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイなどの多層ダイも用いられる。
Examples of the
ダイ3から押出された溶融樹脂4は、冷却ユニット5で成形・冷却される。本発明の製造方法では、冷却ユニット5で使用される冷却ロールは、少なくとも3本備えている。冷却ロールは好ましくは3〜5本である。
The molten resin 4 extruded from the
図1では、冷却ユニット5は、ほぼ水平方向に対向配置された3本の冷却ロール51、52、53を備える。冷却ロール51、52、53は、溶融樹脂4を引き取る方向に沿って順に第1の冷却ロール51、第2の冷却ロール52、および後段冷却ロール53である。これらの冷却ロール51、52、53は、少なくとも1つのロールがモーターなどの回転駆動手段に接続されており、各ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。
In FIG. 1, the
冷却ロール51、52、53としては、特に限定されず、従来の押出成形で使用されている通常の冷却ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロール、スパイラルロール、金属弾性ロール、ゴムロールなどが挙げられる。冷却ロール51、52、53の表面状態は、例えば鏡面であってもよく、模様や凹凸などを有していてもよい。 The cooling rolls 51, 52, 53 are not particularly limited, and normal cooling rolls used in conventional extrusion molding can be employed. Specific examples include a drilled roll, a spiral roll, a metal elastic roll, and a rubber roll. The surface state of the cooling rolls 51, 52, 53 may be, for example, a mirror surface, or may have a pattern or unevenness.
冷却ロール51、52、53の表面温度(Tr)は、熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)に対して、好ましくは(Th−20℃)≦Tr≦(Th+20℃)、より好ましくは(Th−15℃)≦Tr≦(Th+10℃)、さらに好ましくは(Th−10℃)≦Tr≦(Th+5℃)の範囲に設定される。表面温度(Tr)が(Th−20℃)よりも低い温度になると、ロールから樹脂が剥がれやすくなり、タッチミスが発生しやすくなる傾向にある。また、表面温度(Tr)が(Th+20℃)よりも高い温度になると、ロールから樹脂が均一に剥がれ難くなり、タックマークと呼ばれるロール剥離時の衝撃による幅方向の線が発生しやすくなる傾向にある。 The surface temperature (Tr) of the cooling rolls 51, 52, 53 is preferably (Th−20 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 20 ° C.), more preferably (Th), relative to the thermal deformation temperature (Th) of the thermoplastic resin. −15 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 10 ° C.), more preferably (Th−10 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 5 ° C.). When the surface temperature (Tr) is lower than (Th-20 ° C.), the resin tends to be peeled off from the roll and a touch error tends to occur. In addition, when the surface temperature (Tr) is higher than (Th + 20 ° C.), it becomes difficult for the resin to be uniformly peeled from the roll, and a line in the width direction due to an impact at the time of roll peeling called a tuck mark tends to occur. is there.
なお、熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)としては、特に限定されないが、通常、60〜200℃程度である。熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)は、ASTM D−648に準拠して測定される温度である。また、押出板を2種以上の異なる熱可塑性樹脂を共押出して積層構成とした場合の表面温度(Tr)については、2種以上の異なる熱可塑性樹脂のうち、熱変形温度(Th)が最も高い熱可塑性樹脂を基準とする。 In addition, although it does not specifically limit as heat deformation temperature (Th) of a thermoplastic resin, Usually, it is about 60-200 degreeC. The heat distortion temperature (Th) of the thermoplastic resin is a temperature measured according to ASTM D-648. In addition, regarding the surface temperature (Tr) when the extruded plate is made into a laminated structure by co-extrusion of two or more different thermoplastic resins, the thermal deformation temperature (Th) is the highest among the two or more different thermoplastic resins. Based on high thermoplastic resin.
溶融樹脂4は、このように冷却ユニット5で冷却され、樹脂板6に成形される。樹脂板6の厚みは特に限定されず、例えば、樹脂板6は、好ましくは20〜1500μm、より好ましくは30〜1000μmである。樹脂板6は、以下の貼合工程に供される。
The molten resin 4 is thus cooled by the
(B)貼合工程
貼合工程では、上記押出成形工程で得られた樹脂板が一対の保護膜貼合ロール間に供給され、樹脂板の少なくとも一方の表面に、保護膜が貼合される。貼合工程について、図1〜3を参照して詳細に説明する。
(B) Bonding step In the bonding step, the resin plate obtained in the extrusion molding step is supplied between a pair of protective film bonding rolls, and the protective film is bonded to at least one surface of the resin plate. . The bonding process will be described in detail with reference to FIGS.
上述の押出成形工程で得られた樹脂板6は、一対の保護膜貼合ロール81、82に供される。保護膜貼合ロール81、82は、例えば、ゴムロールなどであり、冷却ユニット5の下流側に配置される。
The
本発明の製造方法では、少なくとも1つの保護膜貼合ロールの両端部の外周面には、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差Aがそれぞれ形成されている。この点について、図2を参照して説明する。 In the manufacturing method of this invention, the level | step difference A whose outer diameter is smaller than the outer diameter of a roll center part is formed in the outer peripheral surface of the both ends of at least 1 protective film bonding roll, respectively. This point will be described with reference to FIG.
図2は、図1において矢印(I)方向から見た保護膜貼合工程を示す概略断面図である。図2に示すように、保護膜貼合ロール81は、その端部811に、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差Aが形成されている。保護膜貼合ロール81がこのような段差Aを有することにより、樹脂板6の端部61が保護膜貼合ロール81、82に挟み込まれないため、保護膜7を貼合しにくい樹脂板6の端部61には保護膜7が貼合されず、無理な貼合による貼合不良や樹脂板6の破断が生じなくなる。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the protective film bonding step as seen from the direction of arrow (I) in FIG. As shown in FIG. 2, the protective
一対の保護膜貼合ロール81、82のうち、少なくとも1つの保護膜貼合ロール(図1および2では、保護膜貼合ロール81)において、段差Aは、樹脂板6の端部61が挟み込まれない大きさであればよく、好ましくは20μm〜3mm、より好ましくは50μm〜2mmである。
Among the pair of protective film bonding rolls 81 and 82, in at least one protective film bonding roll (the protective
段差Aが20μm未満の場合、段差Aが小さすぎるため、樹脂板の端部も保護膜貼合ロールに挟み込まれるおそれがある。一方、段差Aが3mmを超えると、端部がうねって樹脂板の送り出しが不安定になるおそれがある。 When the level difference A is less than 20 μm, the level difference A is too small, and the end portion of the resin plate may be sandwiched between the protective film bonding rolls. On the other hand, if the level difference A exceeds 3 mm, the end portion undulates and the feeding of the resin plate may become unstable.
図2において、保護膜貼合ロール81の端部811は、緩やかに傾斜するように段差Aが形成されているが、段差はこのような形状に限定されず、例えば、図3に示すような段差A’であってもよい。
In FIG. 2, the
保護膜貼合ロール81と82との間に供給された樹脂板6は、同時に供給される保護膜7と貼合され、保護膜付き樹脂板9が得られる。なお、図1においては、樹脂板6の片面のみに保護膜を貼合する例であるが、さらに保護膜貼合ロール82側からも保護膜を供給すれば、樹脂板6の両表面に保護膜が貼合される。
The
本発明の製造方法に用いられる保護膜7としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートまたはナイロンに粘着層を設けたような樹脂からなる薄膜が挙げられる。保護膜7の厚みは特に限定されず、好ましくは20〜100μm、より好ましくは30〜70μmである。
Examples of the
保護膜7を樹脂板6に貼合する方法は、例えば、保護膜7を剥離可能にする場合は、単に樹脂板6と重ね合わせて積層するだけであってもよい。本発明において「貼合」とは、このような単に積層するだけの態様も含んでいる。
As a method for bonding the
本願発明の製造方法によって得られた保護膜付き樹脂板は、自動車の内装や外装、家庭電気製品の外装、液晶テレビやモニターのような光学用途など、極めて広い範囲で利用される。 The resin film with a protective film obtained by the production method of the present invention is used in a very wide range such as the interior and exterior of automobiles, the exterior of household electrical products, and optical applications such as liquid crystal televisions and monitors.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.
実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、以下の通りである。
押出機1:スクリュー径130mm、一軸、ベント付きの押出機(日立造船(株)製)。
押出機2:スクリュー径50mm、一軸、ベント付きの押出機(日立造船(株)製)。
ダイ(I):Tダイ(樹脂吐出口幅1650mm、リップ間隔1mm(日立造船(株)製))とフィードブロック(樹脂吐出口幅150mm、2種3層分配(日立造船(株)製))との組み合わせ。
ダイ(II):Tダイ(樹脂吐出口幅1650mm、リップ間隔1mm(日立造船(株)製))とフィードブロック(樹脂吐出口幅150mm、2種2層分配(日立造船(株)製))との組み合わせ。
冷却ユニット:横型、面長1800mm、径350mmφの冷却ロール3本。
The configuration of the extrusion apparatus used in the examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: An extruder with a screw diameter of 130 mm, a single screw, and a vent (manufactured by Hitachi Zosen Corporation).
Extruder 2: Screw diameter 50 mm, single screw, vented extruder (manufactured by Hitachi Zosen).
Die (I): T-die (resin discharge port width 1650 mm,
Die (II): T die (resin discharge port width 1650 mm,
Cooling unit: horizontal type, three cooling rolls having a surface length of 1800 mm and a diameter of 350 mmφ.
実施例および比較例で使用した樹脂は、以下の通りである。
ポリカーボネート樹脂1(PC1):住友ダウ(株)製の「カリバー301−10」。
ポリカーボネート樹脂2(PC2):住友ダウ(株)製の「カリバー301−10」に、ベンゾトリアゾール系UVA(チヌビン360)を、「カリバー301−10」100重量%に対して0.38重量%添加した樹脂。
メタクリル樹脂1(PMMA1):メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=94/6(質量比)の共重合体。
メタクリル樹脂2(PMMA2):メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=98/2(質量比)の共重合体。
Resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polycarbonate resin 1 (PC1): “Caliver 301-10” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.
Polycarbonate resin 2 (PC2): Benzotriazole-based UVA (Tinuvin 360) added to Sumitomo Dow Co., Ltd.'s "Caliver 301-10" 0.38% by weight with respect to 100% by weight of "Caliver 301-10" Resin.
Methacrylic resin 1 (PMMA1): Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 94/6 (mass ratio).
Methacrylic resin 2 (PMMA2): Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 98/2 (mass ratio).
(実施例1〜12および比較例1〜3)
表1に記載の樹脂を、それぞれ第1押出機および第2押出機内で溶融混練し、Tダイが取り付けられたフィードブロックに供給し、共押出成形を行った。
(Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3)
The resins shown in Table 1 were melted and kneaded in the first extruder and the second extruder, respectively, and supplied to a feed block to which a T-die was attached to perform coextrusion molding.
次いで、押出された溶融樹脂を、3本の冷却ロールを有する冷却ユニットで製膜し、表1に記載の総厚み(目標値)を有する2層(実施例6、7および比較例3)または3層(実施例6、7および比較例3以外)の積層樹脂板を作製した。 Next, the extruded molten resin was formed into a film by a cooling unit having three cooling rolls, and two layers (Examples 6 and 7 and Comparative Example 3) having the total thickness (target value) described in Table 1 or A laminated resin plate having three layers (other than Examples 6 and 7 and Comparative Example 3) was produced.
得られた樹脂板を、一方のロール端部に1.5mmの段差を設けた一対の保護膜貼合ロール間に保護膜と共に挟み込み、樹脂板の片面(実施例1〜4、6、比較例1および2)または両面(実施例5、7〜12および比較例3)に保護膜(ポリエチレン系フィルム(株)サンエー化研製「サニテクトPAC2A−30T」、厚み30μm))を貼合した。 The obtained resin plate was sandwiched with a protective film between a pair of protective film bonding rolls provided with a step of 1.5 mm at one roll end, and one side of the resin plate (Examples 1 to 4, 6, Comparative Example) 1 and 2) or both surfaces (Examples 5, 7 to 12 and Comparative Example 3) were bonded with a protective film (polyethylene film “Sanitec PAC2A-30T” manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd., thickness 30 μm).
このようにして、保護膜付き樹脂板をそれぞれ作製し、得られた保護膜付き樹脂板の状態を目視で観察した。結果を表1に示す。 Thus, the resin board with a protective film was produced, respectively, and the state of the obtained resin board with a protective film was observed visually. The results are shown in Table 1.
表1に示すように、実施例1〜12の保護膜付き樹脂板においては、保護膜の貼合不良や樹脂板の破断などの問題が見られなかった。一方、保護膜貼合ロールに段差を設けなかった比較例1〜3の保護膜付き樹脂板においては、保護膜の端部が樹脂板に貼合されずに浮いたり(比較例1)、保護膜に皺が発生し樹脂板が破断する(比較例2および3)といった問題が見られた。 As shown in Table 1, in the resin plates with protective films of Examples 1 to 12, problems such as poor bonding of the protective films and breakage of the resin plates were not observed. On the other hand, in the resin plate with a protective film of Comparative Examples 1 to 3 in which no step is provided on the protective film bonding roll, the end of the protective film floats without being bonded to the resin plate (Comparative Example 1), or protection. There was a problem that wrinkles occurred in the film and the resin plate was broken (Comparative Examples 2 and 3).
1、2 押出機
3 ダイ
4 溶融樹脂
5冷却ユニット
51、52、53 冷却ロール
6 樹脂板
61 樹脂板の端部
7 保護膜
81、82 保護膜貼合ロール
811 保護膜貼合ロールの端部
9 保護膜付き樹脂板
A、A’ 段差
DESCRIPTION OF
Claims (4)
樹脂からなり粘着層が設けられた薄膜である保護膜と該樹脂板またはフィルムとを一対の保護膜貼合ロール間に供給して、樹脂板またはフィルムの少なくとも一方の表面に、保護膜を剥離可能に貼合する工程と、
を含む、保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法であって、
少なくとも1つの保護膜貼合ロールの両端部の外周面には、外径がロール中央部の外径よりも小さい段差がそれぞれ形成されており、前記樹脂板またはフィルムの両端部が、前記段差形成部分に位置することを特徴とする保護膜付き樹脂板またはフィルムの製造方法。
Melting and kneading the thermoplastic resin with an extruder, extruding from a die, and cooling with at least three cooling rolls to obtain a resin plate or film;
Supply a protective film, which is a thin film made of resin and provided with an adhesive layer, and the resin plate or film between a pair of protective film laminating rolls, and peel the protective film on at least one surface of the resin plate or film A process of bonding,
A method for producing a protective film-coated resin plate or film comprising:
On the outer peripheral surface of both ends of at least one protective film laminating roll, steps each having an outer diameter smaller than the outer diameter of the roll center are formed, and both ends of the resin plate or film form the steps. A method for producing a resin plate or film with a protective film, characterized in that the resin plate or film is located in a part.
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