JP2012121271A - Method of manufacturing laminated extruded resin plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a laminated extruded resin plate having excellent appearance, free from the occurrence of tack mark and having suppressed warpage deformation.SOLUTION: A method of manufacturing an extruded resin plate is for obtaining the laminated extruded resin plate 6 by melting and kneading two or more kinds of thermoplastic resins in which the thermal deformation temperature difference between a resin having the highest thermal deformation temperature and a resin having the lowest thermal deformation temperature is 10°C or more by extruders 1, 2 for coextrusion molding from a die 3 and cooling with at least three cooling rolls 51, 52, 53. The molten resin is put in a gap between a final cooling roll 53 and a cooling roll 52 just before the final cooling roll 53 so that a layer comprising a resin except the resin having the highest thermal deformation temperature may be brought into contact with the final cooling roll and pressed and formed between the cooling rolls to obtain the laminated extruded resin plate 6. At least one surface of the laminated extruded resin plate 6 is heated by a heater 7 at a temperature equal to or above the highest thermal deformation temperature in the thermal deformation temperature of two or more kinds of the thermoplastic resins constituting the laminated extruded resin plate 6.

Description

本発明は、積層押出樹脂板の製造方法に関し、より詳細には、外観が良好で剥離マーク(タックマーク)を発生せず、さらに反り変形が抑制された積層押出樹脂板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a laminated extruded resin plate, and more particularly to a method for producing a laminated extruded resin plate that has a good appearance, does not generate a peeling mark (tack mark), and further suppresses warping deformation.

熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板は、照明のカバー、看板、建材、タッチパネル用基板、液晶ディスプレイ前面板、導光板など、広い範囲で利用されている。一般に、熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板を製造する場合、ダイから押し出された溶融樹脂を2本以上の冷却ロールに巻きかけ、これらのロール間に挟み込んで冷却しながら板状に成形する。このように成形すると外観が良好な押出樹脂板が得られるが、冷却ロールに挟み込んで、冷却・成形を行うと、得られる押出樹脂板に反り変形を生じる場合がある。   Extruded resin plates made of thermoplastic resins are used in a wide range of lighting covers, signboards, building materials, touch panel substrates, liquid crystal display front plates, light guide plates, and the like. In general, when an extruded resin plate made of a thermoplastic resin is manufactured, a molten resin extruded from a die is wound around two or more cooling rolls, sandwiched between these rolls, and formed into a plate shape while being cooled. When molded in this way, an extruded resin plate having a good appearance can be obtained. However, when it is sandwiched between cooling rolls and cooled and molded, the resulting extruded resin plate may be warped and deformed.

単層の押出樹脂板について、反り変形を生じないようにするために、例えば、特許文献1および2には、最終ロールから剥離した後に、単層の押出樹脂板の両面をヒーターで加熱する方法が開示されている。   In order to prevent warping deformation of a single-layer extruded resin plate, for example, Patent Documents 1 and 2 disclose a method of heating both surfaces of a single-layer extruded resin plate with a heater after peeling from the final roll. Is disclosed.

多層の押出樹脂板(積層押出樹脂板)においては、反り変形を抑制するために、最終冷却ロールの温度を高く設定する場合がある。しかし、熱変形温度(Th)の低い樹脂からなる層が最終冷却ロールに接触する場合、冷却ロールから樹脂が均一に剥がれ難くなり、剥離マーク(タックマーク)と称するロール剥離時の衝撃による幅方向の線が発生しやすくなるという問題がある。   In a multilayer extruded resin plate (laminated extruded resin plate), the temperature of the final cooling roll may be set high in order to suppress warpage deformation. However, when a layer made of a resin having a low heat distortion temperature (Th) comes into contact with the final cooling roll, the resin is not easily peeled off from the cooling roll, and the width direction due to an impact at the time of roll peeling called a peeling mark (tack mark) There is a problem that this line is likely to occur.

したがって、外観が良好でタックマークを発生せず、さらに反り変形が抑制された積層押出樹脂板を製造する方法が要望されている。   Therefore, there is a demand for a method for producing a laminated extruded resin plate that has a good appearance, does not generate tack marks, and further suppresses warpage deformation.

特開平7−9538号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-9538 特開平6−246828号公報JP-A-6-246828

本発明の課題は、外観が良好でタックマークを発生せず、さらに反り変形が抑制された積層押出樹脂板の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing a laminated extruded resin plate that has a good appearance, does not generate tack marks, and further suppresses warping deformation.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
(1)最も熱変形温度の高い樹脂と最も熱変形温度の低い樹脂とが、10℃以上の熱変形温度の差を有する2種以上の熱可塑性樹脂をそれぞれ押出機で溶融混練して、ダイから共押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して積層押出樹脂板を得る積層押出樹脂板の製造方法であって、
最も熱変形温度の高い樹脂以外の樹脂からなる層が最終冷却ロールに接触するように、溶融樹脂を、最終冷却ロールと最終冷却ロールより1つ手前の冷却ロールとの間に挟み込み、冷却ロール間で圧着し成形して積層押出樹脂板を得、
ヒーターによって、積層押出樹脂板を構成する2種以上の熱可塑性樹脂の熱変形温度の中で最も高い熱変形温度以上で、積層押出樹脂板の両面のうち少なくとも一方の面を加熱することを特徴とする積層押出樹脂板の製造方法。
(2)前記積層押出樹脂板の最終冷却ロールとの非接触面を加熱する(1)に記載の製造方法。
(3)前記ヒーターによる加熱が、積層押出樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度の中で最も高い熱変形温度をMaxThとする場合、MaxTh〜(MaxTh+50℃)の範囲で行われる(1)または(2)に記載の製造方法。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have found a solution means having the following configuration and have completed the present invention.
(1) A resin having the highest heat deformation temperature and a resin having the lowest heat deformation temperature are melt-kneaded with two or more thermoplastic resins having a difference in heat deformation temperature of 10 ° C. or more by an extruder, respectively, A method for producing a laminated extruded resin plate obtained by co-extrusion molding and cooling with at least three cooling rolls to obtain a laminated extruded resin plate,
Between the cooling rolls, the molten resin is sandwiched between the final cooling roll and the cooling roll immediately before the final cooling roll so that the layer made of the resin other than the resin having the highest thermal deformation temperature is in contact with the final cooling roll. To obtain a laminated extruded resin plate by pressure bonding with
Heating at least one of both surfaces of the laminated extruded resin plate at a temperature equal to or higher than the highest thermal deformation temperature of the two or more thermoplastic resins constituting the laminated extruded resin plate by a heater A method for producing a laminated extruded resin plate.
(2) The manufacturing method according to (1), wherein a non-contact surface of the laminated extruded resin plate with a final cooling roll is heated.
(3) Heating by the heater is performed in the range of MaxTh to (MaxTh + 50 ° C.) when MaxTh is the heat distortion temperature of the thermoplastic resin constituting the laminated extruded resin plate (1). ) Or (2).

本発明によれば、10℃以上の熱変形温度の差を有する2種以上の熱可塑性樹脂を用いた積層押出樹脂板であって、外観が良好でタックマークを発生せず、さらに反り変形が抑制された積層押出樹脂板が得られるという効果を奏する。   According to the present invention, it is a laminated extruded resin plate using two or more kinds of thermoplastic resins having a difference in heat deformation temperature of 10 ° C. or more, has a good appearance, does not generate a tack mark, and is further warped and deformed. There is an effect that a suppressed laminated extruded resin plate can be obtained.

本発明の一実施態様に係る積層押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows the manufacturing method of the laminated extrusion resin board which concerns on one embodiment of this invention. 図1において、破線で囲んだ部分の拡大図である。In FIG. 1, it is an enlarged view of the part enclosed with the broken line.

本発明に係る積層押出樹脂板の製造方法は、2種以上の熱可塑性樹脂をそれぞれ押出機で溶融混練して、ダイから共押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して積層押出樹脂板を得る工程(押出成形工程)を含む。   The method for producing a laminated extruded resin plate according to the present invention includes melt-kneading two or more thermoplastic resins with an extruder, co-extrusion molding from a die, and cooling with at least three cooling rolls. Including a step of obtaining a plate (extrusion molding step).

押出成形工程では、まず、2種以上の熱可塑性樹脂が、それぞれ押出機で溶融混練される。熱可塑性樹脂としては、溶融加工可能な樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、セルロースアセテート樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、アクリル樹脂、アクリル−アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリル−塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、フッ素樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂などの汎用またはエンジニアリングプラスチックの他に、ポリ塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレン・ブタジエンブロックポリマー、エチレン−プロピレンゴム、ポリブタジエン樹脂、アクリル系ゴムなどのゴム状重合体が挙げられる。   In the extrusion process, two or more types of thermoplastic resins are first melt-kneaded in an extruder. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a melt processable resin. For example, polyvinyl chloride resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, low density polyethylene resin, high density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, Polystyrene resin, polypropylene resin, acrylonitrile-styrene resin, cellulose acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, acrylic resin, acrylic-acrylonitrile-styrene resin, acrylic-chlorinated polyethylene resin, ethylene-vinyl alcohol resin, fluorine resin, methacrylic resin, Polyacetal resin, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, methylpentene resin, polyarylate resin, polyester In addition to general-purpose or engineering plastics such as butylene terephthalate resins, resins containing alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer units, polyphenylene sulfide resins, polyphenylene oxide resins, polyether ether ketone resins, polyvinyl chloride elastomers, Examples include chlorinated polyethylene, ethylene-ethyl acrylate resins, thermoplastic polyurethane elastomers, thermoplastic polyester elastomers, ionomer resins, styrene / butadiene block polymers, ethylene-propylene rubbers, polybutadiene resins, and acrylic rubbers. .

本発明に係る積層押出樹脂板の製造方法においては、これらの熱可塑性樹脂の中から、最も熱変形温度の高い樹脂と最も熱変形温度の低い樹脂とが、10℃以上、好ましくは10℃〜60℃、より好ましくは15℃〜50℃の熱変形温度の差を有する2種以上の熱可塑性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)は、ASTM D−648に準拠して測定される温度である。このような熱可塑性樹脂の組み合わせとしては、ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂、アクリル樹脂と耐熱性を改良したアクリル樹脂(耐熱アクリル樹脂)、ポリカーボネート樹脂と耐熱アクリル樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂とポリカーボネート樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂と耐熱アクリル樹脂との組み合わせなどが挙げられる。耐熱アクリル樹脂とは、メタクリル酸メチルにマレイン酸やイミド系化合物を共重合させた樹脂である。   In the method for producing a laminated extruded resin plate according to the present invention, among these thermoplastic resins, the resin having the highest thermal deformation temperature and the resin having the lowest thermal deformation temperature are 10 ° C. or higher, preferably 10 ° C. to Two or more thermoplastic resins having a difference in heat distortion temperature of 60 ° C., more preferably 15 ° C. to 50 ° C. are used. The heat distortion temperature (Th) of the thermoplastic resin is a temperature measured according to ASTM D-648. The combinations of such thermoplastic resins include polycarbonate resin and methacrylic resin, polycarbonate resin and acrylic resin, acrylic resin and acrylic resin with improved heat resistance (heat resistant acrylic resin), polycarbonate resin and heat resistant acrylic resin, methyl methacrylate Examples thereof include a styrene copolymer resin and a polycarbonate resin, and a combination of a methyl methacrylate-styrene copolymer resin and a heat-resistant acrylic resin. A heat-resistant acrylic resin is a resin obtained by copolymerizing maleic acid or an imide compound with methyl methacrylate.

ポリカーボネート樹脂としては、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物を開環重合法により重合させて得られるものなどが挙げられる。   Polycarbonate resins include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, as well as those obtained by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method, or cyclic carbonates. Examples thereof include those obtained by polymerizing a compound by a ring-opening polymerization method.

二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis. (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {( 4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4- Droxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy- -Methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis ( 4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4, Examples include 4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester. These may be used alone or in combination of two or more. May be.

中でもビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールAの単独重合体、および1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンから選択される少なくとも1種の二価フェノールとの共重合体が好ましい。   Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3- Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferred. In particular, homopolymers of bisphenol A, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl At least one selected from rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene A copolymer with a dihydric phenol is preferred.

カーボネート前駆体としては、例えばカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。   As the carbonate precursor, for example, carbonyl halide, carbonate ester or haloformate is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

メタクリル樹脂またはアクリル樹脂(以下、(メタ)アクリル樹脂と記載する場合がある)とは、単量体単位としてメタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体であり、アクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、アクリル酸メチルを単独で重合させて得られるアクリル酸メチル単独重合体である。   A methacrylic resin or an acrylic resin (hereinafter sometimes referred to as a (meth) acrylic resin) is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate or methyl acrylate units as monomer units. The content of methyl methacrylate or methyl acrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. A polymer having 100% by weight of methyl methacrylate unit is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone, and a polymer having 100% by weight of methyl acrylate unit is methyl acrylate. It is a methyl acrylate homopolymer obtained by polymerizing alone.

(メタ)アクリル樹脂は、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルと、該メタクリル酸メチルまたはアクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体との共重合体であってもよい。   The (meth) acrylic resin may be a copolymer of methyl methacrylate or methyl acrylate and another monomer that can be copolymerized with the methyl methacrylate or methyl acrylate.

メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体としては、例えばメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類などが挙げられる。このようなメタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。このような単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include methacrylic acid esters other than methyl methacrylate. Examples of such methacrylic acid esters include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. Also, acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, acrylic acid Unsaturated acids such as, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, substituted styrenes such as vinyltoluene and alkyl styrenes such as α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexyl Examples include maleimide. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

アクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体としては、例えばアクリル酸メチル以外のアクリル酸エステル類などが挙げられる。このようなアクリル酸エステル類としては、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。また、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。このような単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of other monomers that can be copolymerized with methyl acrylate include acrylic esters other than methyl acrylate. Examples of such acrylates include ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and the like. Also, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid Unsaturated acids such as, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, substituted styrenes such as vinyltoluene and alkyl styrenes such as α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexyl Examples include maleimide. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、(メタ)アクリル樹脂は、ゴム状重合体を添加して樹脂組成物としてもよい。これにより、成形時に割れ難くなるので、収率を向上させることができる。ゴム状重合体としては、例えばアクリル系多層構造重合体、5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を95〜20重量部の割合でグラフト重合させたグラフト共重合体などが挙げられる。   The (meth) acrylic resin may be a resin composition by adding a rubbery polymer. Thereby, since it becomes difficult to crack at the time of shaping | molding, a yield can be improved. Examples of the rubber-like polymer include an acrylic multilayer polymer, and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a proportion of 95 to 20 parts by weight to 5 to 80 parts by weight of a rubber-like polymer. Etc.

アクリル系多層構造重合体としては、例えばゴム弾性の層またはエラストマーの層を20〜60重量部の割合で内在し、最外に硬質層を有するものが挙げられ、最内層として硬質層をさらに有していてもよい。   Examples of the acrylic multilayer structure polymer include those having a rubber elastic layer or an elastomer layer in an amount of 20 to 60 parts by weight and having a hard layer at the outermost layer, and further having a hard layer as the innermost layer. You may do it.

ゴム弾性の層またはエラストマーの層は、ガラス転移点(Tg)が25℃未満のアクリル系重合体の層であり、例えば低級アルキルアクリレートおよびメタクリレート、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのモノエチレン性不飽和単量体の1種以上をアリルメタクリレートや多官能単量体などで架橋させた重合体からなる。   The rubber elastic layer or the elastomer layer is a layer of an acrylic polymer having a glass transition point (Tg) of less than 25 ° C., for example, lower alkyl acrylate and methacrylate, lower alkoxy acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, and hydroxy lower alkyl acrylate. And a polymer obtained by crosslinking one or more monoethylenically unsaturated monomers such as hydroxy lower methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid with allyl methacrylate or polyfunctional monomer.

硬質層は、Tgが25℃以上のアクリル系重合体の層であり、炭素数1〜4個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独または主成分とし、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの共重合可能な単官能単量体の重合体からなり、さらに多官能単量体を加えて重合させた架橋重合体でもよい。上述したゴム状重合体としては、例えば特公昭55−27576号公報、特開平6−80739号公報、特開昭49−23292号公報などに記載されているものを用いることができる。   The hard layer is a layer of an acrylic polymer having a Tg of 25 ° C. or higher, and is composed of alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms alone or as a main component, and other alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, substituted It may be a cross-linked polymer made of a copolymer of a monofunctional monomer such as styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and further polymerized by adding a polyfunctional monomer. As the rubber-like polymer described above, for example, those described in JP-B-55-27576, JP-A-6-80739, JP-A-49-23292 and the like can be used.

5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を95〜20重量部の割合でグラフト重合させたグラフト共重合体において、前記ゴム状重合体としては、例えばポリブタジエンゴム、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体ゴム、スチレン/ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル系ゴム、およびエチレン/プロピレン/非共役ジエン系ゴム等が挙げられる。また、前記エチレン性単量体としては、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、アクリル系不飽和単量体が好ましく、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。上述したグラフト共重合体としては、例えば特開昭55−147514号公報、特公昭47−9740号公報などに記載されているものを用いることができる。   In a graft copolymer obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer at a ratio of 95 to 20 parts by weight to 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer, examples of the rubbery polymer include polybutadiene rubber and acrylonitrile. / Butadiene copolymer rubber, diene rubber such as styrene / butadiene copolymer rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate, poly-2-ethylhexyl acrylate, and ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber Etc. Examples of the ethylenic monomer include styrene, acrylonitrile, alkyl (meth) acrylate, and the like, and an acrylic unsaturated monomer is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Also good. As the above-mentioned graft copolymer, for example, those described in JP-A Nos. 55-147514 and 47-9740 can be used.

ゴム状重合体の添加量は、(メタ)アクリル酸メチル系樹脂100重量部に対して、0〜100重量部であるのが好ましく、3〜50重量部であるのがより好ましい。ゴム状重合体の添加量があまり多いと、押出板の剛性が低下するので好ましくない。   The addition amount of the rubber-like polymer is preferably 0 to 100 parts by weight, and more preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl (meth) acrylate resin. If the amount of the rubbery polymer added is too large, the rigidity of the extruded plate is lowered, which is not preferable.

なお、熱可塑性樹脂には、目的に応じて、例えば光拡散剤や艶消し剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐衝撃剤、高分子型帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料などを添加してもよい。   The thermoplastic resin includes, for example, a light diffusing agent, a matting agent, an ultraviolet absorber, a surfactant, an impact resistant agent, a polymer antistatic agent, an antioxidant, a flame retardant, a lubricant, depending on the purpose. Dyes, pigments and the like may be added.

熱可塑性樹脂を溶融混練する温度は、特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂の融点を考慮して適宜設定すればよい。   The temperature at which the thermoplastic resin is melt-kneaded is not particularly limited, and may be appropriately set in consideration of the melting point of the thermoplastic resin to be used.

押出機で溶融混練された溶融樹脂は、ダイから共押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して積層押出樹脂板に成形される。以下、図1を参照して、本発明に係る積層押出樹脂板の製造方法を詳細に説明する。   The molten resin melt-kneaded by the extruder is co-extruded from a die, cooled by at least three cooling rolls, and formed into a laminated extruded resin plate. Hereinafter, with reference to FIG. 1, the manufacturing method of the laminated extrusion resin board which concerns on this invention is demonstrated in detail.

図1は、本発明の一実施態様に係る積層押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。図1に示すように、熱可塑性樹脂を押出機1、2に投入して、上述のように溶融混練を行う。なお、図1では、2台の押出機を使用しているが、押出機の数は、樹脂層の積層数や用いる樹脂の種類によって3台以上用いてもよく、適宜変更すればよい。   FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a method for producing a laminated extruded resin plate according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, a thermoplastic resin is put into extruders 1 and 2 and melt-kneaded as described above. In FIG. 1, two extruders are used, but the number of extruders may be three or more depending on the number of resin layers stacked and the type of resin used, and may be changed as appropriate.

溶融混練された樹脂は、ダイ3に供給され、ダイ3から板状の溶融樹脂4として共押出される。図1に示すように、2台の押出機を用いた場合は、押出機1、2それぞれにおいて熱可塑性樹脂が溶融混練され、ダイ3から共押出されて積層一体化された板状の溶融樹脂4が得られる。   The melt-kneaded resin is supplied to the die 3 and coextruded as a plate-like molten resin 4 from the die 3. As shown in FIG. 1, when two extruders are used, a plate-like molten resin in which the thermoplastic resin is melt-kneaded in each of the extruders 1 and 2 and co-extruded from the die 3 and laminated and integrated. 4 is obtained.

押出機1、2としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機などが挙げられる。ダイ3としては、Tダイ、マルチマニホールドダイなどが用いられる。Tダイを用いる場合、通常、フィードブロックと組み合わせて用いられる。   Examples of the extruders 1 and 2 include a single screw extruder and a twin screw extruder. As the die 3, a T die, a multi-manifold die, or the like is used. When a T die is used, it is usually used in combination with a feed block.

ダイ3から押出された溶融樹脂4は、冷却ユニット5で成形・冷却される。図1では、冷却ユニット5は、ほぼ水平方向に対向配置された3本の冷却ロール51、52、53を備える。冷却ロール51、52、53は、溶融樹脂4を引き取る方向に沿って順に第1の冷却ロール51、第2の冷却ロール52、および最終冷却ロール53である。これらの冷却ロール51、52、53は、少なくとも1つのロールがモーターなどの回転駆動手段(図示せず)に接続されており、各ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。   The molten resin 4 extruded from the die 3 is molded and cooled by the cooling unit 5. In FIG. 1, the cooling unit 5 includes three cooling rolls 51, 52, and 53 arranged to face each other in a substantially horizontal direction. The cooling rolls 51, 52, and 53 are a first cooling roll 51, a second cooling roll 52, and a final cooling roll 53 in order along the direction of taking the molten resin 4. These cooling rolls 51, 52, and 53 are configured such that at least one roll is connected to a rotation driving means (not shown) such as a motor, and each roll rotates at a predetermined peripheral speed.

冷却ロール51、52、53としては、特に限定されず、従来の押出成形で使用されている通常の冷却ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロール、スパイラルロール、金属弾性ロール、ゴムロールなどが挙げられる。冷却ロール51、52、53の表面状態は、例えば鏡面であってもよく、模様や凹凸などを有していてもよい。なお、図1においては、3本の冷却ロールが用いられているが、4本、5本など3本以上であれば特に限定されない。   The cooling rolls 51, 52, 53 are not particularly limited, and normal cooling rolls used in conventional extrusion molding can be employed. Specific examples include a drilled roll, a spiral roll, a metal elastic roll, and a rubber roll. The surface state of the cooling rolls 51, 52, 53 may be, for example, a mirror surface, or may have a pattern or unevenness. In FIG. 1, three cooling rolls are used, but there are no particular limitations as long as there are three or more, such as four or five.

溶融樹脂4は、最終冷却ロール53と最終冷却ロール53より1つ手前の冷却ロール(第2の冷却ロール)52との間に挟み込まれて、目標厚みの間隙をもって圧着される。このように圧着されることにより、表面荒れが抑制され、外観が良好な積層押出樹脂板6が得られる。積層押出樹脂板6の厚みは特に限定されず、例えば、積層押出樹脂板6は、好ましくは300〜2000μm、より好ましくは500〜1500μmである。   The molten resin 4 is sandwiched between a final cooling roll 53 and a cooling roll (second cooling roll) 52 immediately before the final cooling roll 53, and is pressed with a gap of a target thickness. By being pressure-bonded in this way, the laminated extruded resin plate 6 is obtained in which surface roughness is suppressed and the appearance is good. The thickness of the laminated extruded resin plate 6 is not particularly limited, and for example, the laminated extruded resin plate 6 is preferably 300 to 2000 μm, more preferably 500 to 1500 μm.

溶融樹脂4を、最終冷却ロール53と第2の冷却ロール52との間に挟み込むとき、最も熱変形温度の高い樹脂以外の樹脂からなる層が、最終冷却ロール53に接触するように挟み込まれる。図2は、図1の破線で囲んだ部分の拡大図を示す。図2に示すように、例えば、溶融樹脂4が2種の熱可塑性樹脂の層からなる場合、最終冷却ロール53に接触する樹脂層42を構成する熱可塑性樹脂は、最終冷却ロール53と接触しない樹脂層41を構成する熱可塑性樹脂よりも低い熱変形温度を有する。   When the molten resin 4 is sandwiched between the final cooling roll 53 and the second cooling roll 52, a layer made of a resin other than the resin having the highest thermal deformation temperature is sandwiched so as to contact the final cooling roll 53. FIG. 2 shows an enlarged view of a portion surrounded by a broken line in FIG. As shown in FIG. 2, for example, when the molten resin 4 is composed of two types of thermoplastic resin layers, the thermoplastic resin constituting the resin layer 42 that contacts the final cooling roll 53 does not contact the final cooling roll 53. It has a lower heat deformation temperature than the thermoplastic resin constituting the resin layer 41.

溶融樹脂4が3層以上の層からなる場合、最も熱変形温度の高い樹脂からなる層は、最終冷却ロール53に接触する樹脂層42以外であれば、中間層であってもよく、第2の冷却ロール52に接触する層(表層)であってもよい。   When the molten resin 4 is composed of three or more layers, the layer made of the resin having the highest thermal deformation temperature may be an intermediate layer other than the resin layer 42 in contact with the final cooling roll 53. The layer (surface layer) which contacts the cooling roll 52 may be used.

冷却ロール51、52、53の表面温度(Tr)は、各冷却ロール51、52、53に接触する樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)を考慮して設定される。各冷却ロール51、52、53に接触する樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)に対して、好ましくは(Th−20℃)≦Tr≦(Th+20℃)、より好ましくは(Th−15℃)≦Tr≦(Th+10℃)、さらに好ましくは(Th−10℃)≦Tr≦(Th+5℃)の範囲に設定される。表面温度(Tr)が(Th−20℃)よりも低い温度になると、ロールから樹脂が剥がれやすくなり、タッチミスが発生しやすくなる傾向にある。また、表面温度(Tr)が(Th+20℃)よりも高い温度になると、ロールから樹脂が均一に剥がれ難くなり、タックマークが発生しやすくなる。   The surface temperature (Tr) of the cooling rolls 51, 52, 53 is set in consideration of the thermal deformation temperature (Th) of the thermoplastic resin that constitutes the resin layer in contact with each of the cooling rolls 51, 52, 53. Preferably, (Th−20 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 20 ° C.), and more preferably (Th−20 ° C.), with respect to the thermal deformation temperature (Th) of the thermoplastic resin constituting the resin layer in contact with each cooling roll 51, 52, 53. (Th−15 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 10 ° C.), more preferably (Th−10 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 5 ° C.). When the surface temperature (Tr) is lower than (Th-20 ° C.), the resin tends to be peeled off from the roll and a touch error tends to occur. Further, when the surface temperature (Tr) is higher than (Th + 20 ° C.), it becomes difficult for the resin to be uniformly peeled from the roll, and tack marks are likely to be generated.

本発明に係る積層押出樹脂板の製造方法においては、成形後(すなわち、最終冷却ロールから剥離後)、ヒーター7によって、積層押出樹脂板6を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度の中で最も高い熱変形温度以上で、積層押出樹脂板6の少なくとも一方の面を加熱する。このように、ヒーターで加熱することにより、積層押出樹脂板6の上下面における冷却速度の差を小さくできるため、反りが抑制された積層押出樹脂板6が得られる。通常、積層押出樹脂板6は、最終冷却ロール53から剥離後、走行ロール(図示せず)の上を流れる。積層押出樹脂板6の下面(最終冷却ロール53との接触面)は、蓄熱された走行ロールに接触するため、積層押出樹脂板6の上面よりも冷却速度が遅くなる。したがって、より冷却されやすい積層押出樹脂板6の上面(すなわち、最終冷却ロール53との非接触面)を加熱することが好ましい。   In the method for producing a laminated extruded resin plate according to the present invention, after molding (that is, after peeling from the final cooling roll), the heater 7 is the most heat deformation temperature of the thermoplastic resin constituting the laminated extruded resin plate 6. At least one surface of the laminated extruded resin plate 6 is heated at a high heat deformation temperature or higher. Thus, since the difference of the cooling rate in the upper and lower surfaces of the laminated extrusion resin board 6 can be made small by heating with a heater, the lamination extrusion resin board 6 in which curvature was suppressed is obtained. Usually, the laminated extruded resin plate 6 flows on a traveling roll (not shown) after being peeled off from the final cooling roll 53. Since the lower surface (contact surface with the final cooling roll 53) of the laminated extruded resin plate 6 is in contact with the stored traveling roll, the cooling rate is slower than the upper surface of the laminated extruded resin plate 6. Therefore, it is preferable to heat the upper surface of the laminated extruded resin plate 6 that is more easily cooled (that is, the non-contact surface with the final cooling roll 53).

ヒーター7は、積層押出樹脂板6を加熱することができれば、特に限定されず、例えば遠赤外線ヒーター、熱風ヒーター(熱風発生器)などが挙げられる。加熱は、積層押出樹脂板6を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度(Th)の中で最も高い熱変形温度(MaxTh)以上で行われ、好ましくはMaxTh〜(MaxTh+50℃)、より好ましくは(MaxTh+5℃)〜(MaxTh+30℃)の範囲で加熱される。また、加熱される時間は、特に限定されず、好ましくは1〜500秒、より好ましくは5〜300秒である。なお、加熱時間とは、積層押出樹脂板6の表面上のある地点がヒーター7で加熱され始め、該地点がヒーター7の外部に出て加熱されなくなるまでの時間のことをいう。   The heater 7 is not particularly limited as long as the laminated extruded resin plate 6 can be heated, and examples thereof include a far infrared heater, a hot air heater (hot air generator), and the like. Heating is performed at a temperature equal to or higher than the highest thermal deformation temperature (MaxTh) of the thermoplastic resins constituting the laminated extruded resin plate 6, preferably MaxTh to (MaxTh + 50 ° C.), more preferably ( Heating is performed in the range of MaxTh + 5 ° C.) to (MaxTh + 30 ° C.). Moreover, the time to heat is not specifically limited, Preferably it is 1-500 second, More preferably, it is 5-300 second. The heating time refers to the time from when a certain point on the surface of the laminated extruded resin plate 6 starts to be heated by the heater 7 until the point goes out of the heater 7 and is not heated.

本発明に係る積層押出樹脂板の製造方法によれば、上記のように、10℃以上の熱変形温度の差を有する2種以上の熱可塑性樹脂を用い、特定の条件で冷却ロールに挟み込んで圧着・成形して得られた積層押出樹脂板を加熱するため、外観が良好でタックマークを発生せず、さらに反り変形が抑制された積層押出樹脂板が得られる。このようにして得られた積層押出樹脂板は、照明のカバー、看板、建材、タッチパネル用基板、液晶ディスプレイ前面板、導光板など、広い範囲で利用される。   According to the method for producing a laminated extruded resin plate according to the present invention, as described above, two or more kinds of thermoplastic resins having a difference in heat deformation temperature of 10 ° C. or more are used and sandwiched between cooling rolls under specific conditions. Since the laminated extruded resin plate obtained by pressure bonding and molding is heated, a laminated extruded resin plate having a good appearance, no tack mark, and further suppressed warpage deformation is obtained. The thus obtained laminated extruded resin plate is used in a wide range of lighting covers, signboards, building materials, touch panel substrates, liquid crystal display front plates, light guide plates, and the like.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、以下の通りである。
押出機1:スクリュー径130mm、一軸、ベント付きの押出機(日立造船(株)製)。
押出機2:スクリュー径50mm、一軸、ベント付きの押出機(日立造船(株)製)。
ダイ(I):Tダイ(樹脂吐出口幅1650mm、リップ間隔1mm(日立造船(株)製))とフィードブロック(樹脂吐出口幅150mm、2種3層分配(日立造船(株)製))との組み合わせ。
ダイ(II):Tダイ(樹脂吐出口幅1650mm、リップ間隔1mm(日立造船(株)製))とフィードブロック(樹脂吐出口幅150mm、2種2層分配(日立造船(株)製))との組み合わせ。
冷却ユニット:横型、面長1800mm、径350mmφの冷却ロール3本
The configuration of the extrusion apparatus used in the examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: An extruder with a screw diameter of 130 mm, a single screw, and a vent (manufactured by Hitachi Zosen Corporation).
Extruder 2: Screw diameter 50 mm, single screw, vented extruder (manufactured by Hitachi Zosen).
Die (I): T-die (resin discharge port width 1650 mm, lip interval 1 mm (manufactured by Hitachi Zosen)) and feed block (resin discharge port width 150 mm, 2-type 3-layer distribution (manufactured by Hitachi Zosen)) Combination with.
Die (II): T die (resin discharge port width 1650 mm, lip interval 1 mm (manufactured by Hitachi Zosen)) and feed block (resin discharge port width 150 mm, 2-type 2-layer distribution (manufactured by Hitachi Zosen)) Combination with.
Cooling unit: Horizontal type, 3 cooling rolls with surface length of 1800mm and diameter of 350mmφ

実施例および比較例で使用した樹脂は、以下の通りである。
ポリカーボネート樹脂(PC):住友ダウ(株)製の「カリバー301−10」(熱変形温度=140℃)
メタクリル樹脂(PMMA):メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=98/2(質量比)の共重合体(熱変形温度=100℃)
耐熱アクリル樹脂:(株)日本触媒製の「アクリピュアAX1−MR1000」(熱変形温度=120℃)
Resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polycarbonate resin (PC): “Caliber 301-10” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd. (thermal deformation temperature = 140 ° C.)
Methacrylic resin (PMMA): Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 98/2 (mass ratio) (thermal deformation temperature = 100 ° C.)
Heat-resistant acrylic resin: “ACRYPURE AX1-MR1000” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (thermal deformation temperature = 120 ° C.)

(実施例1〜4および比較例1〜8)
表1に記載の樹脂を、それぞれ第1押出機および第2押出機内で溶融混練し、Tダイが取り付けられたフィードブロックに供給し、共押出成形を行った。なお、押出機1に投入された樹脂が、中間層(3層構造の場合)または主層(2層の場合)を形成し、押出機2に投入された樹脂が、両表層(3層構造の場合)または表層(2層の場合)を形成した。
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-8)
The resins shown in Table 1 were melted and kneaded in the first extruder and the second extruder, respectively, and supplied to a feed block to which a T-die was attached to perform coextrusion molding. The resin charged in the extruder 1 forms an intermediate layer (in the case of a three-layer structure) or a main layer (in the case of two layers), and the resin charged in the extruder 2 is formed in both surface layers (three-layer structure). Or a surface layer (in the case of two layers).

次いで、押出された溶融樹脂を、3本の冷却ロールを有する冷却ユニットで冷却・成形し、表1に記載の総厚み(目標値)を有する2層(実施例1、比較例1および2)または3層(実施例1、比較例1および2以外)の積層押出樹脂板を作製した。なお、実施例1〜4では、最終冷却ロールから剥離後、さらに積層押出樹脂板の上面(最終冷却ロールとの非接触面)を、ヒーター(日立造船(株)製の遠赤パネルヒーター)によって、表1に記載の温度で10秒間加熱した。   Next, the extruded molten resin was cooled and molded by a cooling unit having three cooling rolls, and two layers having a total thickness (target value) described in Table 1 (Example 1, Comparative Examples 1 and 2). Alternatively, a laminated extruded resin plate having three layers (other than Example 1 and Comparative Examples 1 and 2) was produced. In Examples 1 to 4, after peeling from the final cooling roll, the upper surface of the laminated extruded resin plate (non-contact surface with the final cooling roll) is further heated by a heater (a far-red panel heater manufactured by Hitachi Zosen Corporation). The mixture was heated at the temperature shown in Table 1 for 10 seconds.

実施例1〜4および比較例1〜8で得られた積層押出樹脂板を、幅275mm×長さ400mmの大きさに切り出し、定盤の上に置いた状態で4角の浮き上がりの程度を、隙間ゲージを用いて測定した。得られた4角の測定値を平均して反り量(mm)とした。なお、ヒーター照射側(積層押出樹脂板の上面)に角部分が浮き上がっている場合を負(−)の値で示し、逆に浮き上がっている場合を正(+)の値で示した。また、外観は目視にて評価した。これらの結果を表1に示す。   The laminated extruded resin plates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were cut into a size of width 275 mm × length 400 mm, and placed on a surface plate, the degree of lifting of the four corners, Measurement was performed using a gap gauge. The measured values of the four corners obtained were averaged to obtain the amount of warpage (mm). In addition, the case where the corner | angular part has floated on the heater irradiation side (upper surface of a laminated extrusion resin board) was shown by the negative (-) value, and the case where it floated conversely was shown by the positive (+) value. Moreover, the external appearance was evaluated visually. These results are shown in Table 1.

Figure 2012121271
Figure 2012121271

表1に示すように、実施例1〜4で得られた積層押出樹脂板は、いずれも表面荒れやタックマークが存在せず外観が良好であり、かつ反りの程度も非常に小さかった(±0.5mm以下)。   As shown in Table 1, the laminated extruded resin plates obtained in Examples 1 to 4 had good appearance without surface roughness and tack marks, and the degree of warpage was very small (± 0.5 mm or less).

一方、比較例1、3、5および7では、溶融樹脂を、最終冷却ロールと最終冷却ロールの1つ手前の冷却ロールとの間に挟み込んで圧着(成形)しているが、最終冷却ロールから剥離した後に加熱していないため、反りの程度が著しく大きかった。比較例2および4では、溶融樹脂を、最終冷却ロールと最終冷却ロールの1つ手前の冷却ロールとの間に挟み込んで圧着せず、さらに最終冷却ロールから剥離した後に加熱もしていないため、積層押出樹脂板の表面は荒れ、かつ反りの程度も著しく大きかった。比較例6および8では、最終冷却ロールから剥離した後に加熱する代わりに、最終冷却ロールの温度を高く設定しているため、反りの程度は良好であるが、積層押出樹脂板にタックマークが発生した。   On the other hand, in Comparative Examples 1, 3, 5 and 7, the molten resin is sandwiched between the final cooling roll and the cooling roll immediately before the final cooling roll and is crimped (molded). Since it was not heated after peeling, the degree of warping was remarkably large. In Comparative Examples 2 and 4, the molten resin is sandwiched between the final cooling roll and the cooling roll immediately before the final cooling roll and is not pressure-bonded, and is not heated after peeling from the final cooling roll. The surface of the extruded resin plate was rough and the degree of warpage was remarkably large. In Comparative Examples 6 and 8, since the temperature of the final cooling roll is set high instead of heating after peeling from the final cooling roll, the degree of warpage is good, but a tack mark is generated on the laminated extruded resin plate. did.

1、2 押出機
3 ダイ
4 溶融樹脂
41、42 樹脂層
5 冷却ユニット
51、52、53 冷却ロール
6 積層樹脂板
7 ヒーター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Extruder 3 Die 4 Molten resin 41, 42 Resin layer 5 Cooling unit 51, 52, 53 Cooling roll 6 Laminated resin board 7 Heater

Claims (3)

最も熱変形温度の高い樹脂と最も熱変形温度の低い樹脂とが、10℃以上の熱変形温度の差を有する2種以上の熱可塑性樹脂をそれぞれ押出機で溶融混練して、ダイから共押出成形し、少なくとも3本の冷却ロールで冷却して積層押出樹脂板を得る積層押出樹脂板の製造方法であって、
最も熱変形温度の高い樹脂以外の樹脂からなる層が最終冷却ロールに接触するように、溶融樹脂を、最終冷却ロールと最終冷却ロールより1つ手前の冷却ロールとの間に挟み込み、冷却ロール間で圧着し成形して積層押出樹脂板を得、
ヒーターによって、積層押出樹脂板を構成する2種以上の熱可塑性樹脂の熱変形温度の中で最も高い熱変形温度以上で、積層押出樹脂板の両面のうち少なくとも一方の面を加熱することを特徴とする積層押出樹脂板の製造方法。
Resin having the highest heat distortion temperature and resin having the lowest heat deformation temperature are melt-kneaded with two or more thermoplastic resins having a difference in heat deformation temperature of 10 ° C. or more, respectively, and coextruded from the die. A method for producing a laminated extruded resin plate that is molded and cooled with at least three cooling rolls to obtain a laminated extruded resin plate,
Between the cooling rolls, the molten resin is sandwiched between the final cooling roll and the cooling roll immediately before the final cooling roll so that the layer made of the resin other than the resin having the highest thermal deformation temperature is in contact with the final cooling roll. To obtain a laminated extruded resin plate by pressure bonding with
Heating at least one of both surfaces of the laminated extruded resin plate at a temperature equal to or higher than the highest thermal deformation temperature of the two or more thermoplastic resins constituting the laminated extruded resin plate by a heater A method for producing a laminated extruded resin plate.
前記積層押出樹脂板の最終冷却ロールとの非接触面を加熱する請求項1に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 which heats a non-contact surface with the last cooling roll of the said laminated extrusion resin board. 前記ヒーターによる加熱が、積層押出樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度の中で最も高い熱変形温度をMaxThとする場合、MaxTh〜(MaxTh+50℃)の範囲で行われる請求項1または2に記載の製造方法。   The heating by the heater is performed in the range of MaxTh to (MaxTh + 50 ° C), where MaxTh is the highest thermal deformation temperature of the thermoplastic resin constituting the laminated extruded resin plate. The manufacturing method as described in.
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