KR101888388B1 - TiO2 - Niacinamide complex with uv-blocking and whitening effect, a preparation method thereof and a use of the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도에 관한 것으로, 상세하게는 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 유기-무기 복합체로 제조함으로써, 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하고, 상기 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 함으로써, 니아신아미드의 아민기가 분리되는 것을 방지하여 니아신아미드의 미백 효능을 유지시키고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여함으로써, 모공이 막히는 것을 방지하여 피부 트러블을 억제할 수 있도록 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 이산화티탄 분산액을 제조하고 상기 이산화티탄 분산액에 촉매제로 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하여 교반함으로써, 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 제공한다.
[ 화학식 1 ]

Figure 112017084009249-pat00015

또한, 본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하는 단계(S10)와, 상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반하는 단계(S20)와, 상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 초음파 처리를 하고 가열 교반을 하는 단계(S30)와, 상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 교반하는 단계(S40) 및 세척, 여과 및 건조를 하는 단계(S50)로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
아울러, 본 발명은 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.The present invention relates to a titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet shielding and whitening effect and a use thereof, and more particularly, to a titanium dioxide-niacinamide composite having a titanium dioxide The titanium oxide and the niacinamide are added to the titanium dioxide to improve the acidity, to prevent the precipitation of titanium dioxide, to prevent the whitening of the skin, to reduce the photocatalytic action of titanium dioxide while suppressing the generation of active oxygen, By covalent bonding, it is possible to prevent the amine groups of niacinamide from being separated, to maintain the whitening effect of niacinamide, and to impart moisturizing properties to the skin due to the hydrophilic nature of niacinamide, thereby preventing clogging of pores and suppressing skin troubles Titanium Dioxide with UV Protection and Whitening Effect It relates to a polyamide conjugate and its use.
In addition, the present invention relates to a method for producing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect, and more particularly, to a titanium dioxide dispersion which is prepared by adding a sodium hydroxide solution as a catalyst to the titanium dioxide dispersion and stirring The present invention also relates to a method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having a UV-blocking and whitening effect by covalent bonding of titanium dioxide and niacinamide.
The present invention also provides a titanium dioxide-niacinamide complex having a UV-blocking and whitening effect, wherein the spherical titanium dioxide and niacinamide form a covalent bond.
[Chemical Formula 1]
Figure 112017084009249-pat00015

The present invention also provides a method for producing a titanium dioxide dispersion, comprising the steps of: (S10) preparing a titanium dioxide dispersion; (S20) stirring the titanium dioxide dispersion with a sodium hydroxide solution; (2) stirring the mixture in the step (S20) A step (S30) of heating and stirring the mixture, a step (S40) of stirring and stirring the mixture with heating and stirring in the step (S30), and a step (S50) of washing, filtering and drying .
In addition, the present invention provides a cosmetic composition containing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect in which spherical titanium dioxide and niacinamide are covalently bonded.

Description

자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도{TiO2 - Niacinamide complex with uv-blocking and whitening effect, a preparation method thereof and a use of the same}A titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet blocking and whitening effect, a method for producing the same, and a use thereof, and a use thereof. (TiO2-Niacinamide complex with UV blocking and whitening effect,

본 발명은 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도에 관한 것으로, 상세하게는 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 유기-무기 복합체로 제조함으로써, 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도에 관한 것이다. The present invention relates to a titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet shielding and whitening effect and a use thereof, and more particularly, to a titanium dioxide-niacinamide composite having a titanium dioxide It is possible to improve the acidity, prevent the precipitation of titanium dioxide to prevent the whitening of the skin, reduce the photocatalytic action of titanium dioxide, and inhibit the generation of active oxygen, thereby preventing skin aging. Titanium-niacinamide complexes and their use.

또한, 본 발명은 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 함으로써, 니아신아미드의 아민기가 분리되는 것을 방지하여 니아신아미드의 미백 효능을 유지시키고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여함으로써, 모공이 막히는 것을 방지하여 피부 트러블을 억제할 수 있도록 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도에 관한 것이다. In addition, the present invention relates to a cosmetic composition comprising titanium dioxide and niacinamide, wherein the titanium dioxide and niacinamide are covalently bonded to each other to prevent separation of amine groups of niacinamide to maintain the whitening effect of niacinamide and impart hydrophilic properties to niacinamide, To a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect for preventing clogging and suppressing skin troubles, and a use thereof.

아울러, 본 발명은 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 이산화티탄 분산액을 제조하고 상기 이산화티탄 분산액에 촉매제로 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하여 교반함으로써, 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to a method for producing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect, and more particularly, to a titanium dioxide dispersion which is prepared by adding a sodium hydroxide solution as a catalyst to the titanium dioxide dispersion and stirring The present invention also relates to a method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having a UV-blocking and whitening effect by covalent bonding of titanium dioxide and niacinamide.

최근 산업 발달로 인해 환경문제가 중요하게 대두되고 있으며, 이중 대기 오염 등에 의해 오존층의 파괴가 심각해져 인체가 자외선에 과다하게 노출될 위험성이 갈수록 커지고 있다.Recently, environmental problems have become important due to industrial development, and the risk of excessive exposure of the human body to ultraviolet rays is increasing due to serious destruction of the ozone layer due to air pollution.

태양광에 포함된 자외선은 장파장 자외선(320∼400nm, 이하 UVA라 칭함), 중파장 자외선(280∼320nm, 이하 UVB라 칭함), 단파장 자외선(200∼280nm, 이하 UVC라 칭함)으로 분류된다. 이중 파장이 상대적으로 짧은 UVB는 진피의 상부층까지 도달해 화상이나 홍반을 일으키며, 더 진행되면 멜라닌 색소 형성과 함께 색소 침착을 일으킨다. 손상된 피부 표피의 각질형성세포는 수복되어 각화이상을 일으키고, 각질층 중의 수분감소와 함께 피부가 거칠어지게 되며, 만성적인 UVB 노출은 피부주름 및 피부암을 유발한다. UVB는 UVA에 비해 태양광의 적은 부분을 차지하지만 UVA에 비해 1000배 이상의 일광화상을 일으키고, 유전독성이 강하다.Ultraviolet rays contained in sunlight are classified into a long wavelength ultraviolet ray (320 to 400 nm, hereinafter referred to as UVA), a medium wavelength ultraviolet ray (280 to 320 nm, hereinafter referred to as UVB), and a short wavelength ultraviolet ray (200 to 280 nm, hereinafter referred to as UVC). UVB, which has a relatively short dual wavelength, reaches the upper layer of the dermis and causes burns or erythema, and when it progresses, melanin pigment formation and pigmentation are caused. The keratinocytes of the damaged skin epidermis are restored to cause keratinization abnormality, and the skin becomes rough with the decrease of moisture in the stratum corneum. Chronic UVB exposure causes skin wrinkles and skin cancer. UVB occupies a small portion of sunlight compared to UVA, but it produces 1000 times more sunburn than UVA, and is highly genotoxic.

이러한 자외선에 피부가 과량 노출되는 경우, 활성산소의 생성이 촉진되어 체내 항산화물질이 고갈되고, 멜라닌 생성의 자동산화 반응이 가속화된다. 즉, 과량의 활성산소는 각질형성세포에 작용하여 사이토카인을 분비시키고 신호전달 경로에서 DNA 손상 및 활성화에 관련하여 멜라닌 세포에 직·간접적으로 영향을 미침으로써 멜라닌 세포의 증식과 멜라닌 합성을 증가시켜 피부의 기능저하를 일으키키도 하며, 특히 과도한 멜라닌 색소의 침착은 피부 흑화, 흑피증 등의 피부질환의 원인이 된다.When excessive exposure of the skin to such ultraviolet rays promotes the production of active oxygen, the antioxidant substances in the body are depleted and the autoxidation reaction of melanin production is accelerated. In other words, excess reactive oxygen acts on keratinocytes to secrete cytokines and directly or indirectly affect melanocytes in relation to DNA damage and activation in the signal transduction pathway, thereby increasing melanin cell proliferation and melanin synthesis It may cause skin dysfunction, and excessive deposition of melanin pigment may cause skin diseases such as blackening of skin and maculopathy.

상기와 같이 자외선에 대한 문제를 해소하기 위해 사람들은 화장품 용도로 사용되는 자외선 차단제를 사용하고 있으며, 상기 자외선 차단제는 유기계 자외선 차단제와 무기계 자외선 차단제로 분류된다.In order to solve the problem of ultraviolet rays as described above, people use ultraviolet screening agents used for cosmetics, and the ultraviolet screening agents are classified into organic ultraviolet screening agents and inorganic ultraviolet screening agents.

상기 유기계 자외선 차단제로는 분자 구조 내에 자외선을 흡수할 수 있는 콘쥬게이션 결합을 가지는 자외선 흡수제가 주종을 이루고 있으나, 피부 독성, 알레르기 및 변색 등의 단점이 있어, 최근에는 유기계 자외선 차단제 대신에 무기계 자외선 차단제를 사용하는 추세이다.The organic ultraviolet screening agent is mainly composed of an ultraviolet absorber having a conjugation bond capable of absorbing ultraviolet light in the molecular structure. However, it has disadvantages such as skin toxicity, allergy and discoloration. Recently, an inorganic ultraviolet screening agent .

일 예로, 무기계 자외선 차단제가 함유된 화장품에 관한 종래 기술로는 대한민국 등록특허공보 제10-1006343호가 개시되어 있는데, 이는 이산화티탄의 유분산액을 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것으로, 분산매로서 네오펜틸글라이콜디에칠헥사노에이트 또는 부틸렌글라이콜디카프릴레이트/디카프레이트의 에스터계오일과 사이클로펜타실록산 또는 사이클로펜타실록산/사이클로헥사실록산의 실리콘계 오일을 각각 10 내지 50 중량부, 분산제로서 폴리글리세릴-10폴리리시놀리에이트 또는 폴리글리세릴-6폴리리시놀리에이트를 0.1 내지 10 중량부 및 티타늄디옥사이드/알루미늄하이드록사이드/스테아릭애씨드를 20 내지 60중량부로 함유하는 것을 특징으로 하는 이산화티탄의 유분산액을 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것이다.For example, Korean Patent Registration No. 10-1006343 discloses a cosmetic composition containing an inorganic ultraviolet screening agent, which relates to a cosmetic composition for ultraviolet screening containing an oil dispersion of titanium dioxide, 10 to 50 parts by weight of an ester oil of pentyl glycol diethyl hexanoate or butyl lignyl dicaprylate / dicaprate and a silicone oil of cyclopentasiloxane or cyclopentasiloxane / cyclohexasiloxane, poly 0.1 to 10 parts by weight of glyceryl-10 polyphenolic acid or polyglyceryl-6 polyphenolic acid and 20 to 60 parts by weight of titanium dioxide / aluminum hydroxide / stearic acid. A cosmetic composition for ultraviolet ray shielding containing an oil dispersion of The.

상기 종래 기술은 이산화티탄을 함유함으로써, 빛에 대한 높은 굴절률을 가져 자외선을 산란시켜 자외선 차단 능력이 우수한 효과가 있다.The above-mentioned prior art has an effect of scattering ultraviolet rays and having an excellent ultraviolet ray shielding ability because of having a high refractive index to light by containing titanium dioxide.

하지만, 상기 이산화티탄은 고유의 나쁜 피부 촉감과 강한 상호 응집성에 의해 작은 입자들이 서로 응집함으로써 큰 입자가 생성되어, 피부 부착성 및 자외선 차단효과가 급격히 떨어지거나, 화장품 완제품에 배합하였을 때 제품 안정성을 유지하기 어려운 문제점이 있다.However, the above-mentioned titanium dioxide has a tendency to cause large particles due to cohesion of small particles due to intrinsic bad skin texture and strong mutual cohesion, resulting in drastic decrease in skin adhesion and ultraviolet ray shielding effect, or product stability when compounded in finished cosmetics There is a problem that is difficult to maintain.

또한, 상기 이산화티탄의 높은 굴절율로 인하여 푸른 빛을 같이 반사하여 부자연스럽게 표현되는 단점을 가지고 있으며, 도포 후 낮은 흡유 특성으로 인하여 피지에 의해 쉽게 번들거리는 문제가 있다. Also, it has the disadvantage that the blue light is reflected by the high refractive index of the titanium dioxide and is unnaturally expressed, and there is a problem that it is easily bundled by the sebum due to the low oil absorption characteristic after application.

상기와 같은 문제를 해결하기 위한 종래 기술로는 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0058218호가 개시되어 있는데, 이는 자외선 차단 및 미백 효과를 갖는 유기-무기 복합체에 관한 것으로, 중공형의 이산화티탄 미립구 및 상기 미립구 내 존재하는 유기계 미백제를 포함하는 유기-무기 복합체에 관한 것이다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2011-0058218 discloses an organic-inorganic composite having an ultraviolet screening and whitening effect. The hollow-type titanium dioxide microparticle and the hollow- And an organic-inorganic composite containing the organic whitening agent present in the microspheres.

상기 종래 기술은 무기계 자외선 차단제인 중공형의 이산화티탄에 유기계 미백제를 함유함으로써 이산화티탄의 자외선 차단 효과와 유기계 미백제의 미백 효능을 동시에 얻을 수 있는 효과가 있다. The above-mentioned prior art has the effect of simultaneously obtaining the ultraviolet blocking effect of titanium dioxide and the whitening effect of the organic whitening agent by containing the organic whitening agent in the hollow titanium dioxide as the inorganic ultraviolet screening agent.

하지만, 상기 유기-무기 복합체의 외부는 이산화티탄이 노출되어 있어서 이산화티탄의 분산성을 향상시키지 못하며, 이산화티탄의 광촉매 작용으로 인한 활성산소 발생으로 피부 노화 방지를 할 수 없는 문제가 있다.However, the outside of the organic-inorganic hybrid material does not improve the dispersibility of titanium dioxide due to the exposure of titanium dioxide, and there is a problem that skin aging can not be prevented due to the generation of active oxygen due to photocatalytic action of titanium dioxide.

또한, 상기 종래 기술은 유기계 미백제가 중공형의 이산화티탄 안에 함침되어 있어서 함침된 유기계 미백제가 중공형의 이산화티탄으로부터 원활히 용출되지 않아 효과적인 피부 미백효과를 얻을 수 없는 문제가 있다.In addition, in the prior art, the organic whitening agent is impregnated into the hollow titanium dioxide, so that the organic whitening agent impregnated therein is not smoothly eluted from the hollow titanium dioxide, so that an effective skin whitening effect can not be obtained.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 유기-무기 복합체로 제조함으로써, 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도를 제공하는 데 목적이 있다. Disclosure of the Invention The present invention has been conceived in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a titanium oxide- To provide a titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet screening and whitening effect for preventing skin whitening and reducing photocatalytic action of titanium dioxide and inhibiting the generation of active oxygen to prevent aging of the skin, and a use thereof There is a purpose.

또한, 본 발명은 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 함으로써, 니아신아미드의 아민기가 분리되는 것을 방지하여 니아신아미드의 미백 효능을 유지시키고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여함으로써, 모공이 막히는 것을 방지하여 피부 트러블을 억제할 수 있도록 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도를 제공하는 데 목적이 있다. In addition, the present invention relates to a cosmetic composition comprising titanium dioxide and niacinamide, wherein the titanium dioxide and niacinamide are covalently bonded to each other to prevent separation of amine groups of niacinamide to maintain the whitening effect of niacinamide and impart hydrophilic properties to niacinamide, A titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect that prevents clogging and suppresses skin troubles, and its use.

아울러, 본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하고 상기 이산화티탄 분산액에 촉매제로 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하여 교반함으로써, 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법을 제공하는 데 목적이 있다.In addition, the present invention relates to a method for producing a titanium dioxide dispersion, which comprises preparing a titanium dioxide dispersion, adding a sodium hydroxide solution as a catalyst to the titanium dioxide dispersion, stirring the mixture, adding niacinamide thereto and stirring the titanium dioxide, The present invention also provides a method for producing a titanium dioxide-niacinamide complex.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 제공한다.The present invention provides a titanium dioxide-niacinamide complex having a UV-blocking and whitening effect, wherein the spherical titanium dioxide and niacinamide covalently bond to each other.

[ 화학식 1 ][Chemical Formula 1]

Figure 112017084009249-pat00011
Figure 112017084009249-pat00011

또한, 본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하는 단계(S10)와, 상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반하는 단계(S20)와, 상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 초음파 처리를 하고 가열 교반을 하는 단계(S30)와, 상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 교반하는 단계(S40) 및 세척, 여과 및 건조를 하는 단계(S50)로 이루어지는 것을 특징으로 한다. The present invention also provides a method for producing a titanium dioxide dispersion, comprising the steps of: (S10) preparing a titanium dioxide dispersion; (S20) stirring the titanium dioxide dispersion with a sodium hydroxide solution; (2) stirring the mixture in the step (S20) A step (S30) of heating and stirring the mixture, a step (S40) of stirring and stirring the mixture with heating and stirring in the step (S30), and a step (S50) of washing, filtering and drying .

아울러, 본 발명은 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a cosmetic composition containing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect in which spherical titanium dioxide and niacinamide are covalently bonded.

상기와 같이 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도는 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 유기-무기 복합체로 제조함으로써, 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하는 효과가 있다. As described above, the titanium dioxide-niacinamide composite having the ultraviolet screening and whitening effect according to the present invention and its use can be produced by preparing a titanium dioxide-niacinamide composite having spherical titanium dioxide and niacinamide by covalent bonding to form an organic- , Preventing precipitation of titanium dioxide to prevent skin whitening, and reducing photocatalytic action of titanium dioxide while inhibiting generation of active oxygen, thereby preventing skin aging.

또한, 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 및 이의 용도는 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 함으로써, 니아신아미드의 아민기가 분리되는 것을 방지하여 니아신아미드의 미백 효능을 유지시키고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여함으로써, 모공이 막히는 것을 방지하여 피부 트러블을 억제할 수 있도록 하는 효과가 있다. In addition, the titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet screening and whitening effect according to the present invention and its use can prevent the separation of amine groups of niacinamide by the covalent bonding of titanium dioxide and niacinamide, And the hydrophilic nature of the niacinamide imparts moisturization to the skin, thereby preventing clogging of the pores and suppressing skin troubles.

아울러, 본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하고 상기 이산화티탄 분산액에 촉매제로 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하여 교반함으로써, 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.In addition, the present invention relates to a method for producing a titanium dioxide dispersion, which comprises preparing a titanium dioxide dispersion, adding a sodium hydroxide solution as a catalyst to the titanium dioxide dispersion, stirring the mixture, adding niacinamide thereto and stirring the titanium dioxide, There is provided an effect of providing a method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having an effect.

도 1은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 FTIR 스펙트럼.
도 2는 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 SEM 이미지.
도 3은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 TGA 스펙트럼.
도 4는 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 제조방법의 플로우 차트.
1 is an FTIR spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.
2 is a SEM image of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.
3 is a TGA spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.
4 is a flow chart of a method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.

본 발명은 상기와 같은 기술적 과제를 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 제조할 수 있는 방법을 개발하였고, 이러한 방법을 이용하여 제조된 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체는 화장료 조성물로 활용하여, 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여하여 모공이 막히는 것을 방지하면서 피부 트러블을 억제할 수 있도록 함으로써 본 발명을 완성하였다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] The present invention has been accomplished in order to accomplish the above-mentioned technical problems, and as a result, it has been developed a method for producing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect, The titanium dioxide-niacinamide complex having a blocking and whitening effect can be used as a cosmetic composition to improve the dispersibility of titanium dioxide and prevent the precipitation of titanium dioxide to prevent the whitening of the skin and reduce the photocatalytic action of titanium dioxide And the generation of active oxygen is suppressed to prevent skin aging. The hydrophilic nature of niacinamide imparts moisturization to the skin to prevent clogging of the pores, while suppressing skin troubles, thereby completing the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 제공한다.The present invention provides a titanium dioxide-niacinamide complex having a UV-blocking and whitening effect, wherein the spherical titanium dioxide and niacinamide covalently bond to each other.

[ 화학식 1 ][Chemical Formula 1]

Figure 112017084009249-pat00012
Figure 112017084009249-pat00012

상기 이산화티탄은 1 기압 하에서 루틸(rutile), 아나타제(anatase), 부루카이트(brookite) 등 3 종류의 결정 형태를 가지고 있으며, 또한, 상기 이산화티탄은 무기계 자외선 차단제의 가장 대표적인 원료이고, 우수한 백색도와 은폐력을 가지고 있어서 화장품 분야에 널리 사용되고 있다. The titanium dioxide has three types of crystal forms such as rutile, anatase, and brookite under 1 atm. The titanium dioxide is the most representative raw material of the inorganic ultraviolet screening agent and has excellent whiteness Has hiding power and is widely used in cosmetics field.

상기 니아신아미드(niacinamide)는 분자식 C6H6N2O의 구조를 가지면서 비타민B군인 나이아신류의 일종으로, 니코틴아마이드라고도 알려진 수용성 비타민 B3이다.The niacinamide is a water-soluble vitamin B 3, also known as nicotinamide, which is a type of niacin that has the structure of molecular formula C 6 H 6 N 2 O and is a vitamin B group.

상기 니아신아미드는 세라마이드와 함께 라멜라 구조형성에 필요한 콜레스테롤과 지방산의 합성을 동시에 촉진하여 표피의 수분 상실을 감소시키고 지질량을 개선하는 효과가 있으며, 화장품 분야에서 미백 효과를 얻기 위하여 사용하고 있다. The niacinamide simultaneously promotes the synthesis of cholesterol and fatty acid necessary for formation of the lamellar structure together with the ceramide, thereby reducing the moisture loss of the epidermis and improving the fat mass, and is used for obtaining a whitening effect in the field of cosmetics.

또한, 상기 니아신아미드는 하이드로트로피 (hydrotropy)한 성질을 가지고 있어서, 난용성 물질의 용해를 돕기 위한 공동 가용화제 (cosolubilizingagent)로 사용할 수 있다. In addition, the niacinamide has a hydrotropic property and can be used as a cosolubilizing agent to help dissolve the poorly soluble material.

상기 하이드로트로피(hydrotropy)는 제 3 물질을 비교적 많이 첨가함으로써 물에 대하여 불용성 또는 난용성인 물질의 물에 대한 용해도를 증가시키는 현상을 의미한다. 가용화제(solubilizing agent)는 서로 혼합하지 않는 두 종의 액체를 안정한 에멀전(유탁액)으로 만드는 제3의 물질을 의미하며, 유화제라고도 한다.The hydrotropy means a phenomenon of increasing the solubility of water-insoluble or hardly soluble substances in water by adding a relatively large amount of a third substance. A solubilizing agent is a third substance that makes two kinds of liquids that do not mix with each other into a stable emulsion (emulsion), which is also called an emulsifier.

본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하고 상기 이산화티탄 분산액에 촉매제로 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하여 교반함으로써, 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 제공한다. The present invention relates to a method for producing a titanium dioxide dispersion, which comprises preparing a titanium dioxide dispersion, adding a sodium hydroxide solution as a catalyst to the titanium dioxide dispersion, stirring the mixture, adding niacinamide thereto and stirring the titanium dioxide dispersion to covalently bind titanium dioxide and niacinamide, Lt; RTI ID = 0.0 > titanium dioxide-niacinamide < / RTI >

상기와 같은 방법으로 제조된 이산화티탄-니아신아미드 복합체는 이산화티탄의 분산성을 향상시키고, 이산화티탄의 석출을 방지하여 피부의 백탁 현상을 방지하며, 이산화티탄의 광촉매 작용을 줄이면서 활성산소 발생을 억제하여 피부 노화 방지를 할 수 있도록 하고, 니아신아미드의 친수성 성질이 피부에 보습을 부여하여 모공이 막히는 것을 방지하면서 피부 트러블을 억제하는 효과를 가진다. The titanium dioxide-niacinamide complex prepared by the above method improves the dispersibility of titanium dioxide, prevents the precipitation of titanium dioxide to prevent clouding of the skin, reduces the photocatalytic activity of titanium dioxide, Thereby preventing aging of the skin. The hydrophilic nature of the niacinamide imparts moisturization to the skin, thereby preventing clogging of pores and suppressing skin troubles.

또한, 상기와 같은 방법으로 제조된 이산화티탄-니아신아미드 복합체는 FTIR(퓨리에 변환 적외선 분광 분석), SEM(주사전자현미경), TGA(열분석기)의 분석을 통해 이산화티탄의 표면에 니아신아미드가 결합되어 있는 것을 확인하였다.Further, the titanium dioxide-niacinamide composite produced by the above-mentioned method can be obtained by analyzing FTIR (Fourier transform infrared spectroscopy), SEM (scanning electron microscope) and TGA (thermal analyzer) .

도 1은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 FTIR 스펙트럼이고, 도 2는 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 SEM 이미지이며, 도 3은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 TGA 스펙트럼이다. FIG. 1 is an FTIR spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect according to the present invention, and FIG. 2 is an SEM image of a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention, 3 is a TGA spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.

본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법은 첨부 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다.The method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

도 4는 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체 제조방법의 플로우 차트이다. 4 is a flow chart of a method for producing a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention.

이하, 본 발명에 대한 바람직한 실시 내용은 첨부한 도면을 참조하여 설명하며, 본 발명의 밀싹 두부의 제조방법은 하기 단계를 포함하는 것이 바람직하나 이에 한정되지 않는다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, and it is preferable that the method of the present invention includes the following steps, but not limited thereto.

본 발명은 이산화티탄 분산액을 제조하는 단계(S10)와, 상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반하는 단계(S20)와, 상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 초음파 처리를 하고 가열 교반을 하는 단계(S30)와, 상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 교반하는 단계(S40) 및 세척, 여과 및 건조를 하는 단계(S50)로 이루어지는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to a method for producing a titanium dioxide dispersion, comprising the steps of: (S10) preparing a titanium dioxide dispersion; (S20) stirring and stirring the titanium dioxide dispersion with a sodium hydroxide solution; (2) stirring the mixture in the step (S20) (S30) of adding and stirring niacinamide after heating and stirring in the step (S30), and (S50) washing, filtering and drying the mixture.

본 발명의 제조방법을 각 단계별로 나누어서 설명하면 다음과 같다.The manufacturing method of the present invention will be described separately for each step.

이산화티탄 분산액을 제조하는 단계(S10)를 수행한다.A step (S10) of producing a titanium dioxide dispersion is carried out.

상기 이산화티탄 분산액은 이산화티탄과 용매를 혼합하여 20 내지 30 ℃에서 10 내지 30 분 동안 교반을 한다. 상기 용매는 물, 메탄올, 에탄올, 부탄올 또는 프로판올 중 어느 하나를 선택하여 사용할 수 있으며, 물과 메탄올, 에탄올, 부탄올 또는 프로판올 중 어느 하나와 혼합하여 사용할 수 있다.The titanium dioxide dispersion is prepared by mixing titanium dioxide and a solvent and stirring at 20 to 30 DEG C for 10 to 30 minutes. The solvent may be selected from water, methanol, ethanol, butanol or propanol, and may be mixed with water and any one of methanol, ethanol, butanol or propanol.

상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반하는 단계(S20)를 수행한다.The step (S20) of adding the sodium hydroxide solution to the titanium dioxide dispersion and stirring is performed.

상기 수산화나트륨 용액은 에탄올에 수산화나트륨을 녹인 것으로 농도가 0.5 내지 2.0 M(몰농도)인 것이 바람직하다.Preferably, the sodium hydroxide solution has a concentration of 0.5 to 2.0 M (molar concentration) in which sodium hydroxide is dissolved in ethanol.

상기 수산화나트륨 용액은 촉매제로 사용하는 것으로 수산화나트륨 용액의 농도가 0.5 M 미만이면 반응 온도가 높아지지 않고, 반응 시간이 느려지는 문제가 있으며, 2.0 M 초과이면 이산화티탄의 안정성을 떨어뜨리며, 이산화티탄의 응집력이 빠르게 진행되어 분산성이 낮아져 니아신아미드와 결합이 되지 않는 문제가 있다.If the concentration of the sodium hydroxide solution is less than 0.5 M, the reaction temperature is not increased and the reaction time is slow. When the concentration is more than 2.0 M, the stability of the titanium dioxide is lowered, The cohesive force of the niacinamide rapidly proceeds and the dispersibility of the niacinamide is lowered.

상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 20 내지 30 ℃에서 10 내지 30 분 동안 교반을 한다.Sodium hydroxide solution is added to the titanium dioxide dispersion and stirred at 20 to 30 DEG C for 10 to 30 minutes.

상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 초음파 처리를 하고 가열 교반을 하는 단계(S30)를 수행한다.After the stirring in the step S20, the ultrasonic treatment and the heating stirring are performed (S30).

상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 파장 20 내지 60 KHz 및 100 내지 700 Watt에서 20 내지 40 분 동안 초음파 처리를 진행하고, 60 내지 80 ℃로 가열하면서 20 내지 40 분 동안 교반을 한다.After stirring in the step S20, ultrasonic treatment is performed at a wavelength of 20 to 60 KHz and 100 to 700 Watt for 20 to 40 minutes, and stirring is performed for 20 to 40 minutes while heating to 60 to 80 占 폚.

상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 교반하는 단계(S40)를 수행한다.In step S30, heating and stirring are performed, and then niacinamide is added and stirred (step S40).

상기 니아신아미드는 용액으로 제조하여 투입하되, 니아신아미드 용액은 에탄올에 니아신아미드를 녹인 것으로 농도가 5 내지 15 w/w%인 것이 바람직하다. The niacinamide solution is prepared as a solution, and the niacinamide solution is obtained by dissolving niacinamide in ethanol, and the concentration is preferably 5 to 15 w / w%.

상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 농도가 5 내지 15 w/w%인 니아신아미드 용액을 투입하고, 60 내지 80 ℃로 가열하면서 2 내지 5 시간 동안 교반을 한다.After the heating and stirring in the step S30, a niacinamide solution having a concentration of 5 to 15 w / w% is added thereto and stirred for 2 to 5 hours while heating to 60 to 80 ° C.

세척, 여과 및 건조를 하는 단계(S50)를 수행한다.Washing, filtering and drying (S50).

상기 단계(S40)에서 혼합된 용액을 원심분리기로 상층액과 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 분리한 후 상기 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 에탄올로 3회 세척을 한 후 감압 여과 장치로 여과하면서 이산화티탄-니아신아미드 복합체에 남아있는 수산화나트륨 용액를 제거한다. 그리고 나서, 수산화나트륨 용액이 제거된 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 오븐기에 넣고 70 내지 90 ℃에서 1 내지 2 시간 동안 건조를 한다. In step S40, the mixed solution was separated into a supernatant and a titanium dioxide-niacinamide complex by a centrifugal separator. The titanium dioxide-niacinamide complex was washed with ethanol three times, filtered through a vacuum filter, - Remove the sodium hydroxide solution remaining in the niacinamide complex. Then, the titanium dioxide-niacinamide complex from which the sodium hydroxide solution has been removed is placed in an oven and dried at 70 to 90 ° C for 1 to 2 hours.

본 발명에 따른 이산화티탄-니아신아미드 복합체는 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하는 것으로, 자외선 차단 및 미백 효과가 우수하여 각종 화장료 조성물에 사용이 가능하다.The titanium dioxide-niacinamide complex according to the present invention is covalently bonded to spherical titanium dioxide and niacinamide, and is excellent in ultraviolet blocking and whitening effect, and can be used in various cosmetic compositions.

즉, 상기 이산화티탄-니아신아미드 복합체는 화장료로 적용하기 위해, 유화형, 가용화형, 오일성, 분말 분산형, 또는 고체 분말성으로 제조될 수 있다. 구체적으로, 화장료 조성물로는 화장수, 스킨, 로션, 크림, 파운데이션, 에센스, 젤, 팩 등으로 적용이 가능하며, 보다 구체적으로, 유화형 자외선 차단용 크림, 유화형 파운데이션, 유화형 메이크업 베이스, 오일케익형 파운데이션, 투웨이케익, 파우더 팩트로 적용이 가능하다.That is, the titanium dioxide-niacinamide complex may be prepared as an emulsified, solubilized, oil-based, powder-dispersed, or solid powdery composition for application as a cosmetic. Specifically, the cosmetic composition can be applied as a lotion, a skin, a lotion, a cream, a foundation, an essence, a gel, a pack and the like. More specifically, an emulsion type ultraviolet screening cream, an emulsifying type foundation, Cake-type foundation, two-way cake, and powder fact.

상기 화장료 조성물은 본 발명에 따른 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 0.1 내지 30 중량%로 함유한다. 상기 이산화티탄-니아신아미드 복합체에 니아신아미드는 하이드로트로피 성질을 가지고 있어서, 다른 화장료 조성물 중 난용성 물질을 용이하게 용해하여 자외선 차단 및 미백 효과를 극대화할 수 있다. The cosmetic composition contains 0.1 to 30% by weight of the titanium dioxide-niacinamide complex according to the present invention. The niacinamide in the titanium dioxide-niacinamide complex has a hydrotropic property, so that it is possible to easily dissolve a poorly soluble substance in other cosmetic compositions, thereby maximizing ultraviolet blocking and whitening effect.

또한, 각 제형의 조성들은 그 제형의 제제화에 필요하고 적절한 각종의 기제와 첨가물을 함유할 수 있으며, 그 효과를 떨어뜨리지 않는 범위 내에서 비이온 계면활성제, 실리콘 폴리머, 체질안료, 향료, 방부제, 살균제, 산화 안정화제, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 유연화제, 산화방지제, 자유 라디칼 파괴제, 불투명화제, 안정화제, 에몰리언트(emollient), 실리콘, α-히드록시산, 소포제, 보습제, 비타민, 곤충 기피제, 향료, 보존제, 계면활성제, 소염제, 물질 P 길항제, 충전제, 중합체, 추진제, 염기성화 또는 산성화제, 또는 착색제를 포함하여 제조된다.In addition, the compositions of each formulation may contain various kinds of bases and additives necessary for the formulation of the formulation, and may contain various additives such as a nonionic surfactant, a silicone polymer, an extender, a flavoring, a preservative, But are not limited to, disinfectants, oxidative stabilizers, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, plasticizers, antioxidants, free radical scavengers, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, A preservative, a surfactant, an anti-inflammatory agent, a substance P antagonist, a filler, a polymer, a propellant, a basicizing or acidifying agent, or a coloring agent.

이하, 본 발명의 제조예, 실시예, 비교예 및 시험예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, production examples, examples, comparative examples and test examples of the present invention will be described in detail.

하기 제조예, 실시예, 비교예 및 시험예는 본 발명을 예시하는 것일뿐, 본 발명이 하기 실시예, 비교예 및 시험예에 한정되는 것이 아니다.The following Production Examples, Examples, Comparative Examples and Test Examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited to the following Examples, Comparative Examples and Test Examples.

< < 제조예Manufacturing example > 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조예  > Preparation of titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet blocking and whitening effect

(S10) : 이산화티탄 20 g과 에탄올 500 g을 혼합하여 25 ℃에서 25 분 동안 교반을 하여 이산화티탄 분산액을 제조하였다. (S10): 20 g of titanium dioxide and 500 g of ethanol were mixed and stirred at 25 DEG C for 25 minutes to prepare a titanium dioxide dispersion.

(S20) : 상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 25 ℃에서 25 분 동안 교반을 하되, 상기 수산화나트륨 용액은 에탄올에 수산화나트륨을 녹인 것으로 농도가 1.0 M이다.(S20): The sodium hydroxide solution is added to the titanium dioxide dispersion, and the mixture is stirred at 25 DEG C for 25 minutes. The sodium hydroxide solution is prepared by dissolving sodium hydroxide in ethanol.

(S30) : 상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 파장 50 KHz 및 300 Watt에서 30 분 동안 초음파 처리를 진행하고, 75 ℃로 가열하면서 30 분 동안 교반을 하였다.(S30): After stirring in the above step (S20), ultrasonic treatment was performed for 30 minutes at a wavelength of 50 KHz and 300 Watt, and the mixture was stirred for 30 minutes while being heated to 75 占 폚.

(S40) : 상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 75 ℃로 가열하면서 3 시간 동안교반하되, 상기 니아신아미드는 에탄올에 녹인 것으로 농도가 10 w/w%이다. 인 것이 바람직하다. (S40): After stirring in the above step (S30), niacinamide is added and stirred for 3 hours while heating at 75 DEG C, and the niacinamide is dissolved in ethanol and the concentration is 10 w / w%. .

(S50) : 상기 단계(S40)에서 혼합된 용액을 원심분리기로 상층액과 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 분리한 후 상기 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 에탄올로 3회 세척을 한 후 감압 여과 장치로 여과하면서 이산화티탄-니아신아미드 복합체에 남아있는 수산화나트륨 용액를 제거하였다.(S50): After separating the supernatant and the titanium dioxide-niacinamide complex from the solution mixed in the step S40 by centrifugal separation, the titanium dioxide-niacinamide complex was washed with ethanol three times, The sodium hydroxide solution remaining in the titanium dioxide-niacinamide complex was removed while filtering.

그리고 나서, 수산화나트륨 용액이 제거된 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 오븐기에 넣고 85 ℃에서 1 시간 동안 건조를 하였다.The titanium dioxide-niacinamide complex, from which the sodium hydroxide solution had been removed, was then placed in an oven and dried at 85 ° C for 1 hour.

< < 시험예Test Example 1 > 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 분석 1> Analysis of titanium dioxide-niacinamide complex having ultraviolet screening and whitening effect according to the present invention

본 발명의 제조예에서 제조된 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 FTIR(퓨리에 변환 적외선 분광 분석), SEM(주사전자현미경), TGA(열분석기)의 분석을 통해 이산화티탄의 표면에 니아신아미드가 결합되어 있는 것을 확인하였다.The titanium dioxide-niacinamide composite prepared in the production example of the present invention was analyzed by FTIR (Fourier transform infrared spectroscopy), SEM (scanning electron microscope) and TGA (thermal analyzer), and niacinamide was bonded to the surface of titanium dioxide Respectively.

1. FTIR 분석1. FTIR analysis

도 1은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 FTIR 스펙트럼으로, 합성하기 전의 이산화티탄(검은색 라인)과 니아신아미드(파랑색 라인)의 FTIR 스펙트럼 첫 번째 3,100~3,600 cm-1 구간은 O-H와, N-H의 피크에 해당되며, 이산화티탄보다 피크(peak)가 강하게 나타났음을 알 수 있으며, C-H 를 나타내는 2850~3000 cm-1 구간과 C=O 를 나타내는 1650~1700 cm-1 구간의 피크가 이산화티탄보다 강하게 나타남을 보임으로 인해, 이산화티탄과 니아신아미드가 아마이드 결합(amide bond)을 형성하였음을 확인할 수 있었다.FIG. 1 is an FTIR spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention. The FTIR spectra of titanium dioxide (black line) and niacinamide (blue line) 3,600 cm -1 corresponds to the peak of OH and NH and shows a stronger peak than TiO 2. It shows the range of 2850 ~ 3000 cm -1 representing CH and 1650 ~ 1700 representing C = O cm &lt; -1 &gt; shows stronger than that of titanium dioxide, it was confirmed that titanium dioxide and niacinamide form an amide bond.

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2, SEM 이미지 분석2, SEM image analysis

도 2는 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 SEM 이미지로, 주사전자현미경을 통해 이산화티탄의 표면에 니아신아미드가 결합되어 있는 것을 확인하였다. FIG. 2 is an SEM image of a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention. It was confirmed by scanning electron microscopy that niacinamide was bonded to the surface of titanium dioxide.

3. TGA 분석3. TGA analysis

도 3은 본 발명에 따른 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 TGA 스펙트럼으로, 니아신아미드가 180 내지 260 ℃에서 휘발하여 TGA 잔기(residue)가 0이 되는 것을 알 수 있었다.(도 3의 우측 상단 이미지)FIG. 3 is a TGA spectrum of a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect according to the present invention. It was found that the niacinamide volatilizes at 180 to 260 ° C. and the TGA residue becomes zero. 3)

상기 TGA 스펙트럼은 180 내지 260 ℃에서 이산화티탄-니아신아미드 복합체(빨간색 라인)의 무게 감소량이 이산화티탄(검은색 라인)보다 증가한 것으로 보아 니아신아미드가 이산화티탄-니아신아미드 복합체에 포함된 것으로 확인하였으며, 또한, 500 ℃까지 무게 감소가 지속적인 것으로 보아 이산화티탄과 니아신아미드가 결합됨으로써, 니아신아미드가 한 번에 휘발하지 않고 천천히 휘발하는 것으로 알 수 있었다. The TGA spectrum showed that the weight loss of the titanium dioxide-niacinamide complex (red line) was increased from titanium dioxide (black line) at 180 to 260 ° C, indicating that the niacinamide was included in the titanium dioxide- In addition, since weight reduction is continued to 500 ° C, it was found that the titanium dioxide and the niacinamide bind to each other to cause the niacinamide to slowly volatilize without volatilization at one time.

< < 실시예Example > 본 발명의  &Gt; 제조예에In the production example 의해 제조된 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유한 화장료 조성물의 실시예 Examples of a cosmetic composition containing the titanium dioxide-niacinamide complex produced by the method

본 발명의 실시예 1 내지 6은 하기 표 1의 조성에 따라 1 내지 6의 원료를 교반하면서 70 ℃로 가열 용해하였다. 여기에 에탄올을 첨가하여 온도를 50 ℃로 유지하면서, 제조예에 의해 제조된 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함량을 다르게 하여 첨가한 후 증류수를 넣어 총 중량 100%를 만들었다. 전체 용액의 온도를 50 ℃로 유지하면서 고압 유화기에서 1000 bar로 3회 통과시켜 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유한 화장료 조성물을 제조하였다.Examples 1 to 6 of the present invention were prepared by heating the raw materials 1 to 6 at 70 占 폚 with stirring according to the composition shown in Table 1 below. Ethanol was added thereto, and the titanium dioxide-niacinamide complex prepared in Preparation Example was added at different temperatures while keeping the temperature at 50 ° C, and distilled water was added to make a total weight of 100%. The whole solution was passed three times at 1000 bar in a high-pressure emulsifier while maintaining the temperature at 50 캜 to prepare a cosmetic composition containing the titanium dioxide-niacinamide complex.

단위 : 중량%Unit: wt% 원료Raw material 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
1.쇼듐 스테아로일 굴루타메이트1. Schottium stearoyl gulutamate 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 2. 고급 지방 알코올2. Advanced fatty alcohols 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 3. 디메티콘 3. Dimethicone 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 4. 고급 지방산 4. High Fatty Acids 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 5. 디프로필렌글리콜5. Dipropylene glycol 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 6. 스쿠알란6. Squalane 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 7. 에탄올7. Ethanol 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 8. 증류수8. Distilled water to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 9. 이산화티탄-니아신아미드 복합체9. Titanium dioxide-niacinamide complex 0.050.05 0.10.1 1010 2020 3030 4040

< < 시험예Test Example 2 > 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 함량에 따른 자외선 차단 효과 평가 2> Evaluation of ultraviolet shielding effect according to the content of titanium dioxide-niacinamide complex

본 발명은 실시예 1 내지 6의 화장료 조성물을 이용하여 자외선 차단 효과를 시험하였다. 측정 방법은 시료 2 mg/cm2를 트랜스포어 테이프(transpore tape, 3M)에 도포한 후 20 분간 건조시키고, SPF-290S 분석기를 이용하여 자외선 차단 효과를 측정하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.The present invention tested the ultraviolet blocking effect using the cosmetic compositions of Examples 1 to 6. The measurement was performed by applying a sample 2 mg / cm 2 onto a transpore tape (3M), drying it for 20 minutes, and measuring the ultraviolet blocking effect using an SPF-290S analyzer. The results are shown in Table 2 .

실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
SPFSPF 33 1818 2828 3030 3535 4040 백탁현상Cloudiness XX XX XX XX

상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 6의 화장료 조성물이 가장 높은 SPF 값을 가져, 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 함량이 40 중량%일 때 자외선 차단 효과가 가장 우수함을 확인하였다. As shown in Table 2, it was confirmed that the cosmetic composition of Example 6 had the highest SPF value and the ultraviolet ray blocking effect was the best when the content of the titanium dioxide-niacinamide complex was 40% by weight.

그러나, 실시예 6의 화장료 조성물을 피부에 도포하였을 때, 백탁 현상이 심하게 일어나는 문제가 발생하였고, 실시예 5의 화장료 조성물의 경우에는 피부 상태에 따라 백탁 현상이 일어나기도 했다.However, when the cosmetic composition of Example 6 was applied to the skin, there was a problem that the whitening phenomenon occurred severely, and in the case of the cosmetic composition of Example 5, the whitening phenomenon occurred depending on the skin condition.

따라서, 백탁 현상이 일어나지 않는 화장료 조성물은 실시예 중 실시예 3과 4가 가장 우수한 효능을 나타냄을 확인하였다.Therefore, it was confirmed that the cosmetic composition in which the whitening phenomenon did not occur exhibited the best efficacy in Examples 3 and 4 in the Examples.

< < 시험예Test Example 3 > 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 함량에 따른 피부 개선 효과 평가 3> Evaluation of skin improvement effect according to the content of titanium dioxide-niacinamide complex

본 발명은 실시예 1 내지 6의 화장료 조성물을 이용하여 피부 개선 효과를 검정하기 위하여, 엘라스틴 분해 활성 저해 시험을 실시하였다. In order to test skin improving effect using the cosmetic compositions of Examples 1 to 6, the present invention was tested for inhibition of elastin degradation activity.

엘라스틴은 피부 진피 내 매트릭스 층을 구성하는 성분으로 피부가 노화됨에 따라 엘라스틴이 분해되고 진피 내 매트릭스 층이 무너지며 주름이 생기게 된다.Elastin is a constituent of the matrix layer in the dermis of the skin. As the skin ages, elastin breaks down and the matrix layer in the dermis breaks down and wrinkles occur.

이러한 원리를 이용하여 엘라스틴을 분해하는 효소인 엘라스테이즈의 활성을 측정하는 방법으로 엘라스테이즈 기질인 N-석시닐-(Ala)3 p-니트로아닐린(N-succinyl-(Ala)3 p-nitroaniline, Sigma)을 이용하여 p-니트로아닐린이 분해되면서(Ala) 3 p-nitroaniline (N-succinyl- (Ala) 3 p-nitroaniline, which is an elastase substrate, is used as a method for measuring the activity of Elastase, nitroaniline, Sigma) to decompose p-nitroaniline

생기는 색의 변화를 405㎚의 파장에서 흡광도를 측정함으로써 엘라스테이즈 활성을 측정하는 방법을 이용하였다.The change in color was measured by measuring absorbance at a wavelength of 405 nm to measure the activity of the elastase.

엘라스테이즈 활성도를 측정하기 위한 대조군은 시료 대신 3차 증류수를 넣어 같은 방법으로 측정하였으며, 효소액 대신 3차 증류수를 넣어 각각에 대한 색 보정값을 얻은 경우를 설정하였으며, 시료는 실시예 1 내지 6의 화장료 조성물과 엘라스테이즈 활성저해효과를 판단하기 위해 엘라스테이즈의 특이 저해제인 phenylmethylsulfonylfluoride (PMSF, Sigma)를 비교군으로 설정하였고, 하기 [수학식 1]을 이용하여 엘라스테이즈 저해율을 수치로 계산하였다. The control group for measuring the activity of the Elastase was prepared by adding the third distilled water instead of the sample and measuring by the same method. The third corrected distilled water was added instead of the enzyme solution to set the case of obtaining the color correction value for each sample. (PMSF, Sigma) which is a specific inhibitor of Elastase was used as a comparative group to determine the effectiveness of the cosmetic composition and Elastase activity inhibition, and the inhibition rate of the Elastinase was calculated by using the following formula Respectively.

IC50은 엘라스테이즈 활성을 50% 저해하기 위해 소요되는 시료의 농도이며, 값이 작을수록 저해율이 높음을 나타낸다. The IC 50 is the concentration of the sample required to inhibit the enzyme activity by 50%, and the smaller the value, the higher the inhibition rate.

완충액은 pH 8.0, 0.267M Trizma-HCl(Sigma), 기질액은 8.8mM N-Succinyl-(Ala)3 p-nitroaniline, 효소액은 돼지췌장 엘라스테이즈를 10㎍/㎖(Sigma)의 농도로 사용하였다. 완충액 60㎕, 기질액 20㎕와 상기 실시예 1 내지 6의 화장료 조성물 각각을 농도별로 3차 증류수에 희석한 시료액 100㎕를 섞은 후, 효소액 20㎕를 넣어 25℃ 항온수조에서 15분간 반응시켜 p-니트로아닐린의 생성량을 microplate reader(UVT-06685, Thermo max, 미국)를 사용하여 파장 405㎚에서 측정하였다.The buffer was used at a concentration of 10 μg / ml (Sigma) at pH 8.0, 0.267 M Trizma-HCl (Sigma), 8.8 mM N-Succinyl- (Ala) 3 p-nitroaniline as the substrate solution and as the enzyme solution in the pancreatic pancreatic Elastase Respectively. 20 μl of the buffer solution and 100 μl of the sample solution diluted in the third distilled water for each concentration of the cosmetic composition of each of Examples 1 to 6 were mixed and then 20 μl of the enzyme solution was added and reacted in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 15 minutes The amount of p-nitroaniline produced was measured at a wavelength of 405 nm using a microplate reader (UVT-06685, Thermo max, USA).

< 수학식 1 >&Quot; (1) &quot;

엘라스테이즈 활성저해율(%)= 100-((시료의흡광도)/대조군의 흡광도)x100)Elastase activity inhibition rate (%) = 100 - ((absorbance of sample) / absorbance of control group) x 100)

레티놀(Retinol)Retinol PMSFPMSF 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
엘라스테이즈 활성저해율 IC50(ppm)Elastase activity inhibition IC 50 (ppm) 1.201.20 0.070.07 2.982.98 2.132.13 1.181.18 1.101.10 1.331.33 2.132.13

상기 표 3에서 보는 바와 같이, 실시예 3과 4에서 제조된 화장료 조성물의 엘라스테이즈 활성저해율은 1.18과 1.20으로 엘라스테이즈 특이 저해제인 PMSF 0.07보다는 낮았지만, 현재 피부 개선 기능성 원료로 효과가 뛰어난 레티놀(Retinol)보다 피부 개선효과가 우수하였다. As shown in the above Table 3, the cosmetic composition prepared in Examples 3 and 4 had an Elastase activity inhibition rate of 1.18 and 1.20, which was lower than that of PMSF 0.07 as an elastase specific inhibitor. However, retinol (Retinol).

따라서, 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 함량이 10 내지 20 중량%일 때 피부 개선효과가 우수함을 확인하였다. Accordingly, it was confirmed that the skin improving effect was excellent when the content of the titanium dioxide-niacinamide complex was 10 to 20% by weight.

본 발명에서 설명한 것은 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 의해 제조된 실시예에 불과한 것으로, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.The present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be applied to other various forms of titanium dioxide-niacinamide complexes having a UV blocking and whitening effect, a method for producing the same, And the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various changes and modifications may be made without departing from the scope of the present invention. But only by the scope of the claims.

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, 구형의 이산화티탄과 니아신아미드가 공유결합을 하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체.
[ 화학식 1 ]
Figure 112017084009249-pat00013

A titanium dioxide-niacinamide complex having a UV-blocking and whitening effect by covalent bonding of spherical titanium dioxide and niacinamide,
[Chemical Formula 1]
Figure 112017084009249-pat00013

이산화티탄 분산액을 제조하는 단계(S10);
상기 이산화티탄 분산액에 수산화나트륨 용액을 투입하여 교반하는 단계(S20);
상기 단계(S20)에서 교반을 한 후 초음파 처리를 하고 가열 교반을 하는 단계(S30);
상기 단계(S30)에서 가열 교반을 한 후 니아신아미드를 투입하고 교반하는 단계(S40) 및
세척, 여과 및 건조를 하는 단계(S50)로 이루어지고,
상기 이산화티탄 분산액은 이산화티탄과 에탄올을 혼합하고 교반하여 제조하는 것을 특징으로 하는, 하기 화학식 1로 표시되고 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법.
[ 화학식 1 ]
Figure 112017084009249-pat00014

(S10) producing a titanium dioxide dispersion;
A step (S20) of adding a sodium hydroxide solution to the titanium dioxide dispersion and stirring the mixture;
Stirring the mixture in the step (S20), performing ultrasonic treatment and stirring the mixture (S30);
A step (S40) of adding and stirring niacinamide after the heating and stirring in the step (S30) and
Washing, filtering and drying (S50)
Wherein the titanium dioxide dispersion is prepared by mixing and stirring titanium dioxide and ethanol, and having a UV blocking and whitening effect.
[Chemical Formula 1]
Figure 112017084009249-pat00014

제 2 항에 있어서,
상기 이산화티탄 분산액은 이산화티탄과 에탄올을 혼합하여 20 내지 30 ℃에서 10 내지 30 분 동안 교반을 하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the titanium dioxide dispersion is prepared by mixing titanium dioxide and ethanol, and stirring the mixture at 20 to 30 ° C for 10 to 30 minutes, thereby producing a titanium dioxide-niacinamide composite having a UV blocking and whitening effect.
삭제delete 제 2 항에 있어서,
상기 수산화나트륨 용액은 에탄올에 수산화나트륨을 녹인 것으로 농도가 0.5 내지 2.0 M(몰농도)인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the sodium hydroxide solution is prepared by dissolving sodium hydroxide in ethanol and has a concentration of 0.5 to 2.0 M (molar concentration). The method of producing a titanium dioxide-niacinamide composite having an ultraviolet blocking and whitening effect.
제 2 항에 있어서,
상기 초음파 처리는 파장 20 내지 60 KHz 및 100 내지 700 Watt에서 20 내지 40 분 동안 하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the ultrasound treatment is performed at a wavelength of 20 to 60 KHz and 100 to 700 Watt for 20 to 40 minutes.
제 2 항에 있어서,
상기 니아신아미드는 용액으로 제조하여 투입하되, 에탄올에 니아신아미드를 녹여 농도가 5 내지 15 w/w%인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체의 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the niacinamide is prepared as a solution, and the niacinamide is dissolved in ethanol to have a concentration of 5 to 15 w / w%, and the method for producing a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect.
청구항 제 1 항의 복합체를 포함하여 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유하는 화장료 조성물.
A cosmetic composition comprising a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect, including the complex of claim 1.
제 8 항에 있어서,
상기 조성물은 청구항 제 1 항의 복합체를 0.1 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유하는 화장료 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein the composition comprises from 0.1 to 30% by weight of the complex according to claim 1. 15. A cosmetic composition comprising a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet blocking and whitening effect.
제 8 항에 있어서,
상기 화장료 조성물은 화장수, 스킨, 로션, 크림, 파운데이션, 에센스, 젤, 팩, 유화형 자외선 차단용 크림, 유화형 파운데이션, 유화형 메이크업 베이스, 오일케익형 파운데이션, 투웨이케익, 또는 파우더 팩트의 제형으로 제형화하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 및 미백 효과를 가지는 이산화티탄-니아신아미드 복합체를 함유하는 화장료 조성물.
9. The method of claim 8,
The cosmetic composition of the present invention can be formulated into cosmetics, skin, lotion, cream, foundation, essence, gel, pack, emulsion type ultraviolet screening cream, emulsifying type foundation, emulsifying type makeup base, oil cake type foundation, two way cake or powder fact Wherein the cosmetic composition contains a titanium dioxide-niacinamide complex having an ultraviolet screening and whitening effect.
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Patent event date: 20170523

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event code: PE06011S01I

AMND Amendment
PX0901 Re-examination

Patent event code: PX09011S01I

Patent event date: 20170731

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PX09012R01I

Patent event date: 20170721

Comment text: Amendment to Specification, etc.

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20170928

Patent event code: PE09021S01D

AMND Amendment
PX0701 Decision of registration after re-examination

Patent event date: 20171220

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event code: PX07013S01D

Patent event date: 20171128

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event code: PX07012R01I

Patent event date: 20170830

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event code: PX07012R01I

Patent event date: 20170731

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PX07011S01I

Patent event date: 20170721

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event code: PX07012R01I

X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

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Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

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Comment text: Registration of Establishment

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