KR101840595B1 - Colored Photosensitive Resin Composition for Red Pixel, Color Filter and Display Device - Google Patents

Colored Photosensitive Resin Composition for Red Pixel, Color Filter and Display Device Download PDF

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KR101840595B1
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이서환
유정호
윤정옥
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for a red pixel, and more specifically, provides: a colored photosensitive resin composition for a red pixel, which comprises: an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a colorant and a solvent, wherein the alkali-soluble resin contains a tricyclodecanyl group-containing repeating unit, and the colorant contains a brominated diketopyrrolopyrrole compound; a color filter formed by using the composition; and an image display device comprising the color filter. The colored photosensitive resin composition for the red color pixel according to the present invention suppresses residue formation on a black matrix and has a smooth pattern slope.

Description

적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치{Colored Photosensitive Resin Composition for Red Pixel, Color Filter and Display Device}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for a red color filter, a color filter,

본 발명은 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 블랙 매트릭스 상 잔사 발생이 억제되고 패턴의 기울기가 완만한 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 형성되는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for a red color, a color filter, and an image display device, and more particularly, to a colored photosensitive resin composition for a red color element in which the occurrence of residue on a black matrix is suppressed and the slope of the pattern is gentle, A color filter to be formed, and an image display apparatus having the color filter.

컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치(LCD) 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 확대되고 있다. 컬러필터는 통상적으로 블랙 매트릭스가 패턴 형성된 기판 상에 적색, 녹색 및 청색의 각 색에 상당하는 안료를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물을 균일하게 도포한 후, 가열 건조하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화하는 조작을 색마다 반복하여 각 색의 화소를 형성함으로써 제조된다.BACKGROUND ART [0002] Color filters are widely used in imaging elements, liquid crystal displays (LCDs), and the like, and the application range thereof has been expanded. The color filter is usually prepared by uniformly applying a colored photosensitive resin composition containing a pigment corresponding to each color of red, green and blue on a substrate on which a black matrix is pattern-formed, exposing and developing a coating film formed by heating and drying, And repeating an operation of heating and curing as needed, for each color to form pixels of each color.

대한민국 공개특허 제10-2012-0112188호에는 적색 화소의 색재로서 휘도 및 콘트라스트비가 높은 벤즈이미다졸론 안료를 사용하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물이 개시되어 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0112188 discloses a colored photosensitive resin composition for a red color using a benzimidazolone pigment having a high luminance and a high contrast ratio as a color material of a red pixel.

그러나, 고색재현성을 가지는 고품질의 컬러필터를 제공하기 위해, 블랙 매트릭스 상 잔사 발생이 억제되고 패턴의 기울기가 완만한 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물에 대한 개발이 요구되고 있다.However, in order to provide a high-quality color filter having a high color reproducibility, development of a colored photosensitive resin composition for a red color element in which the occurrence of residue on a black matrix is suppressed and the slope of the pattern is gentle is required.

대한민국 공개특허 제10-2012-0112188호Korean Patent Publication No. 10-2012-0112188

본 발명의 한 목적은 블랙 매트릭스 상 잔사 발생이 억제되고 패턴의 기울기가 완만한 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a colored photosensitive resin composition for a red color element in which the occurrence of residue on a black matrix is suppressed and the slope of the pattern is gentle.

본 발명의 다른 목적은 상기 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a color filter formed using the colored photosensitive resin composition for a red color.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치를 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide an image display apparatus provided with the color filter.

한편으로, 본 발명은 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 착색제 및 용제를 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 알칼리 가용성 수지가 하기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 반복단위를 포함하고, 상기 착색제가 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a colored photosensitive resin composition for a red coloring agent comprising an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a colorant, and a solvent, wherein the alkali-soluble resin comprises a repeating unit represented by the following general formulas , And the colorant comprises a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017027724587-pat00001
Figure 112017027724587-pat00001

[화학식 2](2)

Figure 112017027724587-pat00002
Figure 112017027724587-pat00002

[화학식 3](3)

Figure 112017027724587-pat00003
Figure 112017027724587-pat00003

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112017027724587-pat00004
Figure 112017027724587-pat00004

상기 식에서,In this formula,

R1, R2, R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, R 1 , R 2 , R 4 and R 6 are each independently hydrogen or methyl,

R3는 C1-C20의 알킬기이며,R 3 is a C 1 -C 20 alkyl group,

R5는 산무수물에 의해 유도된 카르복실산을 포함하는 잔기이고,R < 5 > is a residue comprising a carboxylic acid derived by an acid anhydride,

n, m 및 q는 각각 독립적으로 1 내지 500의 정수이다.
n, m and q are each independently an integer of 1 to 500.

다른 한편으로, 본 발명은 상기 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터를 제공한다.On the other hand, the present invention provides a color filter formed using the colored photosensitive resin composition for red color.

또 다른 한편으로, 본 발명은 상기 컬러필터가 구비된 것을 특징으로 하는 화상표시장치를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an image display device having the color filter.

본 발명에 따른 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지가 트리시클로데카닐기 함유 반복단위를 포함하고, 착색제가 브롬화 디케토피롤로피롤 화합물을 포함함으로써, 현상액에 대한 용해도가 우수하여 블랙 매트릭스 상 잔사 발생이 억제되고 패턴의 기울기가 완만하여 단차를 감소시킬 수 있다.The colored photosensitive resin composition for a red coloring matter according to the present invention is characterized in that the alkali-soluble resin contains a tricyclodecanyl group-containing repeating unit and the colorant contains a brominated diketopyrrolopyrrole compound, Generation is suppressed and the slope of the pattern is gentle, so that the step can be reduced.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시형태는 알칼리 가용성 수지(A), 광중합성 화합물(B), 광중합 개시제(C), 착색제(D) 및 용제(E)를 포함하고, 상기 알칼리 가용성 수지가 트리시클로데카닐기 함유 반복단위를 포함하고, 상기 착색제가 브롬화 디케토피롤로피롤 화합물을 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
One embodiment of the present invention is a photosensitive resin composition comprising an alkali soluble resin (A), a photopolymerizable compound (B), a photopolymerization initiator (C), a colorant (D) and a solvent (E), wherein the alkali soluble resin contains a tricyclodecanyl group Wherein the coloring agent comprises a brominated diketopyrrolopyrrole compound. The present invention also relates to a colored photosensitive resin composition for a red coloring matter.

알칼리 가용성 수지(A)The alkali-soluble resin (A)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 알칼리 가용성 수지(A)는 통상 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 갖고, 착색 재료의 분산매로서 작용한다.In one embodiment of the present invention, the alkali-soluble resin (A) generally has reactivity and alkali solubility due to the action of light or heat, and acts as a dispersion medium of a coloring material.

상기 알칼리 가용성 수지(A)는 하기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 반복단위를 포함한다.The alkali-soluble resin (A) includes a repeating unit represented by the following general formulas (1) to (3).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017027724587-pat00005
Figure 112017027724587-pat00005

[화학식 2](2)

Figure 112017027724587-pat00006
Figure 112017027724587-pat00006

[화학식 3](3)

Figure 112017027724587-pat00007
Figure 112017027724587-pat00007

상기 식에서,In this formula,

R1, R2, R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, R 1 , R 2 , R 4 and R 6 are each independently hydrogen or methyl,

R3는 C1-C20의 알킬기이며,R 3 is a C 1 -C 20 alkyl group,

R5는 산무수물에 의해 유도된 카르복실산을 포함하는 잔기이고,R < 5 > is a residue comprising a carboxylic acid derived by an acid anhydride,

n, m 및 q는 각각 독립적으로 1 내지 500의 정수이다.
n, m and q are each independently an integer of 1 to 500.

본 명세서에서 사용되는 C1-C20의 알킬기는 탄소수 1 내지 20개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 스테아릴, 노나데실, 에이코사닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, a C 1 -C 20 alkyl group means a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, -Butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, , Eicosanyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에서 사용되는 산무수물은 숙신산 무수물(succinic anhydride), 메틸숙신산 무수물(methylsuccinic anhydride), (2-도데켄-1-일)숙신산 무수물((2-dodecen-1-yl)succinic anhydride), 페닐숙신산 무수물(phenylsuccinic anhydride), 프탈산 무수물(phthalic anhydride), 말레산 무수물(maleic anhydride), 시트라콘산 무수물(citraconic anhydride), 글루타르산 무수물(glutaric anhydride), 3,3-디메틸글루타르산 무수물(3,3-dimethylglutaric anhydride), 이타콘산 무수물(itaconic anhydride), 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물(3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride), 트리멜리트산 무수물(trimellitic anhydride), 헥사히드로프탈산 무수물(hexahydrophthalic anhydride), 카르브산 무수물(carbic anhydride) 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
The acid anhydrides used in the present invention include succinic anhydride, methylsuccinic anhydride, (2-dodecen-1-yl) succinic anhydride, phenyl The present invention relates to a process for the preparation of an anhydride of the formula (I) wherein R is selected from the group consisting of a phenylsuccinic anhydride, a phthalic anhydride, a maleic anhydride, a citraconic anhydride, a glutaric anhydride, a 3,3-dimethylglutaric anhydride 3,3-dimethylglutaric anhydride, itaconic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, But are not limited to, hexahydrophthalic anhydride, carbic anhydride, and the like.

상기 알칼리 가용성 수지(A)는 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 반복단위가 각각 일정하게 반복되는 블록 공중합체이거나, 이들이 랜덤하게 반복되는 랜덤 공중합체일 수 있다.
The alkali-soluble resin (A) may be a block copolymer in which the repeating units represented by the general formulas (1) to (3) are repeatedly repeated, or random copolymers in which the repeating units are randomly repeated.

상기 알칼리 가용성 수지는 상기 알칼리 가용성 수지를 구성하는 반복단위 전체 100 몰%에 대하여 화학식 1로 표시되는 반복단위를 1 내지 98 몰%, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 1 내지 98 몰%, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 1 내지 98 몰%로 포함할 수 있다.The alkali-soluble resin preferably contains 1 to 98 mol% of the repeating unit represented by the formula (1), 1 to 98 mol% of the repeating unit represented by the formula (2), and the repeating unit represented by the formula May contain 1 to 98% by mole of the repeating unit represented by the formula (3).

상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 반복단위가 각각 상기 몰% 범위 내로 포함되는 경우, 현상성, 가용성 및 착색제와의 균형이 양호한 알칼리 가용성 수지를 얻을 수 있다.
When the repeating units represented by the above formulas (1) to (3) are contained within the above-mentioned mol% ranges, an alkali-soluble resin having a good balance with developability, solubility and coloring agent can be obtained.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 불포화 이중결합을 포함하는 단량체로부터 유래된 반복단위를 추가로 포함할 수 있다.Further, the alkali-soluble resin may further include a repeating unit derived from a monomer containing an unsaturated double bond.

상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 그 종류가 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 및 p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물;The type of monomer containing the unsaturated double bond is not particularly limited, and examples thereof include styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, 4-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m- Methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, and p Aromatic vinyl compounds such as vinylbenzyl glycidyl ether;

N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드 및 N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; 및N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide-based compounds such as methylphenyl maleimide, Np-methylphenyl maleimide, No-methoxyphenyl maleimide, Nm-methoxyphenyl maleimide and Np-methoxyphenyl maleimide; And

3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 및 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄계 화합물 등이 있다.3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, and the like Unsaturated oxetane-based compounds.

상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The unsaturated double bond-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 알칼리 가용성 수지를 구성하는 반복단위 전체 100 몰%에 대하여 5 내지 50 몰%로 포함되는 것이 바람직하다.
The content of the unsaturated double bond-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 mol% based on 100 mol% of all the repeating units constituting the alkali-soluble resin.

상기 알칼리 가용성 수지(A)의 산가는 30 내지 150mgKOH/g인 것이 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 상기 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물이 충분한 현상 속도를 확보할 수 있으며, 기판과 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하는 현상을 방지할 수 있고, 착색제와의 상용성이 우수하여, 착색제가 석출되는 현상을 방지할 수 있다. 또한, 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물의 저장 안정성이 저하되는 현상을 방지하여 점도의 상승을 방지할 수 있다.The acid value of the alkali-soluble resin (A) is preferably 30 to 150 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin is within the above range, a sufficient developing rate of the colored photosensitive resin composition for a red color can be ensured and the adhesion of the substrate and the colored photosensitive resin composition for a red color is reduced, Can be prevented, compatibility with the coloring agent is excellent, and the phenomenon of precipitation of the coloring agent can be prevented. In addition, it is possible to prevent the storage stability of the colored photosensitive resin composition for a red color from deteriorating, and to prevent an increase in viscosity.

또한, 겔 투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출용제로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(이하, 간단히 '중량평균분자량'이라고 한다)이 3,000 내지 100,000, 바람직하게는 5,000 내지 50,000인 알칼리 가용성 수지가 바람직하다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 코팅 필름의 경도가 향상되어, 잔막율이 높고, 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도가 향상되는 경향이 있어 바람직하다.The weight average molecular weight (hereinafter simply referred to as "weight average molecular weight") of the polymer in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC; tetrahydrofuran as an elution solvent) is 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000 Alkali-soluble resins are preferable. When the molecular weight is within the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the non-exposed portion in the developer is excellent, and the resolution tends to be improved.

알칼리 가용성 수지(A)의 분자량 분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]는 1.5 내지 6.0인 것이 바람직하고, 1.8 내지 4.0인 것이 보다 바람직하다. 분자량분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]가 1.5 내지 6.0이면 현상성이 우수하기 때문에 바람직하다.The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alkali-soluble resin (A) is preferably 1.5 to 6.0, more preferably 1.8 to 4.0. When the molecular weight distribution (weight-average molecular weight (Mw) / number-average molecular weight (Mn)) is 1.5 to 6.0, development is preferable.

상기 알칼리 가용성 수지(A)는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 전체 고형분 100 중량%에 대하여 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지(A)가 상기 범위로 포함되는 경우, 현상액에서의 용해성이 충분하여 패턴 형성이 용이하며, 현상시 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해질 수 있다.
The alkali-soluble resin (A) may be contained in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the colored photosensitive resin composition for a red color. When the alkali-soluble resin (A) is contained in the above-mentioned range, the solubility in the developer is sufficient and the pattern formation is easy, and the reduction of the film thickness of the pixel portion of the exposed portion is prevented during development, have.

광중합성Photopolymerization 화합물(B) The compound (B)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광중합성 화합물(B)은 하기 광중합 개시제(C)의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로, 단관능 단량체, 2관능 단량체 또는 다관능 단량체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2관능 이상의 다관능 단량체를 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photopolymerizable compound (B) is a compound capable of polymerizing under the action of the photopolymerization initiator (C) described below, and a monofunctional monomer, a bifunctional monomer or a polyfunctional monomer can be used, A polyfunctional monomer having two or more functional groups can be used.

상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or N- But are not limited thereto.

상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 또는 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) , Bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A or 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, but are not limited thereto.

상기 다관능 단량체의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 또는 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the polyfunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa Acrylate or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but are not limited thereto.

상기 광중합성 화합물(B)은 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 전체 고형분 100 중량%에 대하여 1 내지 45 중량%, 특히 3 내지 45 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 화합물(B)이 상기 범위로 포함되는 경우, 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 될 수 있다.
The photopolymerizable compound (B) may be contained in an amount of 1 to 45% by weight, especially 3 to 45% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the red photosensitive resin composition for a red color. When the photopolymerizable compound (B) is included in the above range, the strength and smoothness of the pixel portion can be improved.

광중합Light curing 개시제Initiator (C)(C)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광중합 개시제(C)는 광중합성 화합물(B)을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 특히, 상기 광중합 개시제(C)는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the photopolymerization initiator (C) can be used without any particular limitation as long as it can polymerize the photopolymerizable compound (B). In particular, the photopolymerization initiator (C) is preferably selected from the group consisting of an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a triazine-based compound, a nonimidazole-based compound, an oxime- It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of thioxanthone compounds.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy- 1- [4- 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-methylcyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.

상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, (Trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

상기 비이미다졸계 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.Specific examples of the imidazole-based compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'- Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) Bis (2,6-dichlorophenyl) -4, 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) bimidazole, 2,2- , 4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4', 5,5 'position is substituted by a carboalkoxy group . Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- , 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, Is used.

상기 옥심계 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.Specific examples of the oxime-based compound include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one and the like. Commercially available products include OXE01 and OXE02 of BASF.

상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.
Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .

또한, 상기 광중합 개시제(C)는 본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제(c1)와 병용될 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제(c1)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.The photopolymerization initiator (C) may be used in combination with the photopolymerization initiator (c1) in order to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition for redox of the present invention. The colored photosensitive resin composition for a red pixel according to one embodiment of the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary (c1), whereby the sensitivity can be further increased and the productivity can be improved.

상기 광중합 개시 보조제(c1)는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 및 티올기를 가지는 유기 황 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. As the photopolymerization initiation auxiliary (c1), for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.

상기 아민 화합물로는 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 방향족 아민 화합물을 사용할 수 있으며, 특히 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.Specific examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine; aliphatic amines such as methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl aminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'- Ethylamino) benzophenone, and it is particularly preferable to use an aromatic amine compound.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, and more specifically, it is preferably an aromatic heteroaromatic acid such as phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.

상기 티올기를 가지는 유기 황 화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -thione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexacis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate). .

상기 광중합 개시제(C)는 고형분을 기준으로 알칼리 가용성 수지(A) 및 광중합성 화합물(B)의 합계량 100 중량부에 대해서 0.1 내지 40 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(C)가 상기 범위 내로 포함되면, 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.The photopolymerization initiator (C) may be contained in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the alkali-soluble resin (A) and the photopolymerizable compound (B) based on the solid content. When the photopolymerization initiator (C) is included within the above range, the colored photosensitive resin composition for a red color filter is highly sensitized and the exposure time is shortened, which is preferable because productivity can be improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed using the composition of the above-described conditions and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved.

또한, 상기 광중합 개시 보조제(c1)를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제(c1)는 알칼리 가용성 수지(A) 및 광중합성 화합물(B)의 합계량 100 중량부에 대해서 0.1 내지 40 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제(c1)의 사용량이 상기 범위 내에 있으면 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상될 수 있다.
When the photopolymerization initiation auxiliary (c1) is further used, the photopolymerization initiation assistant (c1) is preferably used in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the alkali- 1 to 30 parts by weight may be included. When the amount of the photopolymerization initiator (c1) is within the above range, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition for a red color becomes higher and the productivity of a color filter formed using the composition can be improved.

착색제(D)The colorant (D)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 착색제(D)는 안료로서 하기 화학식 4로 표시되는 브롬화 디케토피롤로피롤 화합물을 포함한다.In one embodiment of the present invention, the colorant (D) comprises a brominated diketopyrrolopyrrole compound represented by the following formula (4) as a pigment.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112017027724587-pat00008

Figure 112017027724587-pat00008

상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 착색제 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 100 중량%, 예를 들어 50 내지 100 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 화합물이 상기 범위 미만으로 포함될 경우 착색력이 다소 저하될 수 있다.
The compound represented by Formula 4 may be contained in an amount of 5 to 100% by weight, for example, 50 to 100% by weight based on 100% by weight of the entire colorant. When the compound represented by the above-mentioned formula (4) is contained within the above range, the coloring power may be somewhat lowered.

상기 착색제(D)는 안료로서 하기 화학식 5로 표시되는 화합물 및 C.I. 피그먼트 레드 177을 추가로 포함할 수 있다.The colorant (D) is a colorant selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (5) and C.I. Pigment Red 177 may also be included.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112017027724587-pat00009

Figure 112017027724587-pat00009

상기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 직접 합성을 하여 사용하거나, 시판되고 있는 형태를 구입하여 사용할 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 시판 제품으로는 BASF 사의 Irgaphor® Red S 3620 CF가 있으며, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 시판 제품으로는 C.I. 피그먼트 레드 254가 있다.
The compound represented by the formula (4) and the compound represented by the formula (5) may be synthesized directly, or a commercially available form may be purchased and used. A commercial product of the compound represented by the formula (4) is Irgaphor (R) Red S 3620 CF of BASF, and CI Pigment Red 254 is a commercially available product of the compound (5).

상기 화학식 4로 표시되는 화합물과 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있다.
The compound represented by Formula 4 and the compound represented by Formula 5 may be contained in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.

상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 착색제 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 60 중량%의 양으로 포함될 수 있으며, 상기 C.I. 피그먼트 레드 177은 착색제 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 70 중량%의 양으로 포함될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 5 may be contained in an amount of 5 to 60% by weight based on 100% by weight of the total colorant. Pigment Red 177 may be contained in an amount of 5 to 70% by weight based on 100% by weight of the entire colorant.

상기 화학식 5로 표시되는 화합물 및 C.I. 피그먼트 레드 177이 각각 상기 범위 미만으로 포함될 경우 착색력이 다소 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과할 경우 패턴 형성이 다소 어려워질 수 있어 밀착력 저하의 원인이 될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 5 and C.I. If Pigment Red 177 is contained below the above range, the tinting strength may be somewhat lowered. If the above range is exceeded, pattern formation may be somewhat difficult, which may cause a decrease in adhesion.

상기 화학식 5로 표시되는 화합물 및 C.I. 피그먼트 레드 177이 각각 상기한 함량 범위를 만족하면 밀착력 저하를 방지할 수 있고, 신뢰성을 증가시킬 수 있다.
When the compound represented by Chemical Formula 5 and CI Pigment Red 177 satisfy the above content ranges, the adhesion can be prevented from lowering and the reliability can be increased.

상기 착색제는 상기 화학식 4로 표시되는 화합물, 화학식 5로 표시되는 화합물 및 C.I. 피그먼트 레드 177 이외에 추가로 또 다른 안료를 포함할 수 있다.The colorant is a compound represented by the formula (4), a compound represented by the formula (5), and C.I. In addition to Pigment Red 177, it may further comprise another pigment.

상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 또한, 상기 안료는 필요에 따라 레진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면의 그라프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리 또는 이온 교환법 등에 의한 이온성 불순물의 제거처리 등을 실시할 수도 있다.The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art. The pigment may be subjected to a surface treatment using a pigment treatment, a pigment derivative into which an acidic group or a basic group is introduced, a graft treatment of the surface of the pigment with a polymer compound, an atomization treatment using a sulfuric acid atomization method or the like, A cleaning treatment with an organic solvent or water, or a treatment for removing ionic impurities by ion exchange or the like.

상기 유기 안료는 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다.The organic pigments specifically include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, perylene pigments, perinone pigments, Anthanthrone pigments, indanthrone pigments, pravantron pigments, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and the like can be given as examples of the pigments used in the present invention. Examples of the pigments include, but are not limited to, quinone pigments, dianthraquinonyl pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, have.

상기 무기 안료로는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic pigments include metallic compounds such as metal oxides and metal complex salts and specifically oxides or complexes of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, Metal oxides and the like.

특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Particularly, the organic pigments and inorganic pigments include compounds classified as pigments in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colourists), and more specifically, those having the following color index (CI) numbers And pigments. However, the present invention is not limited thereto, and they may be used alone or in combination of two or more.

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 255 및 264
CI Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 255 and 264

상기 안료는 상기 적색 안료와 함께 황색 안료를 병용할 수 있으며, 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 황색 안료를 사용할 수 있다.The above-mentioned pigments may be used in combination with the above-mentioned red pigments. Specifically, yellow pigments having the following color index (C.I.) numbers may be used.

C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 및 71C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 and 71

상기 안료들은 각각 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
These pigments may be used alone or in combination of two or more.

상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing the pigment by adding a pigment dispersant. According to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the pigment dispersant include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants, and polyamine surfactants. These surfactants may be used singly or in combination of two or more thereof .

상기 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유하는 것이 좋다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 공개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.The pigment dispersant is added for maintenance of deagglomeration and stability of the pigment, and any of those generally used in the art can be used without limitation. (Hereinafter, referred to as an acrylic dispersant) containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). At this time, it is preferable that the acrylic dispersant manufactured by the living control method as disclosed in Korean Patent Publication No. 2004-0014311 is applied. DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150.

상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 안료 분산제는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함유 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Lubirzol사의 상품명: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌(FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.
As the pigment dispersant, other resin type pigment dispersants other than the acrylic dispersant may be used. The other resin type pigment dispersing agent may be a known resin type pigment dispersing agent, especially a polycarboxylic acid ester such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) An amine salt of a polycarboxylic acid, an alkylamine salt of a polycarboxylic acid, a polysiloxane, a long chain polyaminoamide phosphate salt, an ester of a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid and a modified product thereof, or a free ) Oil-based dispersants such as amides formed by reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine) or salts thereof; Soluble resin or water-soluble polymer compound such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters. DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-160, BYK (trade name) 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10 from Lubirzol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co., In addition to the above acrylic dispersant, other resin type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with an acrylic dispersant.

상기 안료 분산제의 사용량은 사용되는 안료의 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50 중량부 범위일 수 있다. 안료 분산제의 함량이 상기의 기준으로 60 중량부를 넘게 되면 점도가 높아질 수 있으며, 5 중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The amount of the pigment dispersant may be 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment to be used. If the content of the pigment dispersant exceeds 60 parts by weight, the viscosity may be increased. If the content of the pigment dispersant is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment and gelation after dispersion.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 착색제(D)는 1종 이상의 염료를 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the colorant (D) may further comprise at least one dye.

상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내용제성, 경시안정성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다.The dye can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. It is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, solubility in solvent and stability with time.

상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성 염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. Examples of the dye include acid dyes having an acidic group such as a sulfonic acid and a carboxylic acid, salts of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, sulfonamides of an acidic dye and derivatives thereof, and azo, xanthate, phthalocyanine Based acid dyes and derivatives thereof.

바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판) 내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.
Preferably, the dye is a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn).

상기 착색제(D)의 함량은 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 전체 100 중량%에 대하여 1 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 착색제(D)가 상기 범위로 포함되는 경우에는 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하기 어려우므로 바람직하다.
The content of the colorant (D) may be 1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the red coloring photosensitive resin composition. When the colorant (D) is included in the above-mentioned range, the color density of the pixel is sufficient even when a thin film is formed, and the residue of the non-curing portion is not lowered during development.

본 발명에서 고형분이란 용제를 제외한 나머지 성분을 의미한다.
In the present invention, the solid content means the remaining components except for the solvent.

용제(E)Solvent (E)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제(E)는 본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류 또는 에스테르류 등이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the solvent (E) is not particularly limited as long as it is effective in dissolving the other components contained in the colored photosensitive resin composition for a red color of the present invention, And ethers, acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols or esters are particularly preferred.

상기 에테르류로는 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르 및 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, and propylene glycol monomethyl ether.

상기 아세테이트류로는 예를 들어, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시-1-부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3-메톡시-1-부틸아세테이트, 1,2-프로필렌글리콜디아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌카보네이트 및 프로필렌카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the acetates include methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3 Methoxy-1-butylacetate, methoxypentyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, methyl 3-methoxypropionate, propylene glycol methyl ether acetate, 3-methoxy- Butyl acetate, 1,2-propylene glycol diacetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether Acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, di Ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene carbonate and propylene carbonate. .

상기 방향족 탄화수소류로는 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

상기 케톤류로는 예를 들어, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등을 들 수 있다.The ketones include, for example, methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.

상기 알코올류로는 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온 등을 들 수 있다.Examples of the alcohols include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin, and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone.

상기 에스테르류로는 예를 들어, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the esters include ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate and? -Butyrolactone.

상기 용제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제는 도포성 및 건조성 면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들어 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 알킬렌글리콜모노알킬에테르류, 케톤류, 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸 등을 들 수 있다.
The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C in terms of coating property and dryness, and examples thereof include alkylene glycol alkyl ether acetates, alkylene glycol monoalkyl ethers, ketones, esters Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, cyclohexanone, ethyl lactate, butyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate, and 3- Methyl methoxypropionate, and the like.

상기 용제(E)는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량%에 대하여 60 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 범위로 포함되면 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음) 및 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있다.
The solvent (E) may be contained in an amount of 60 to 90% by weight based on 100% by weight of the total of the colored photosensitive resin composition for a red color. When the above-mentioned solvent is included in the above-mentioned range, the coating property can be improved when the coating composition is applied by a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater)

첨가제(F)Additive (F)

본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 다른 고분자 화합물, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제를 병용할 수 있다.
The color photoresist composition for a red color filter of the present invention can be used in combination with additives such as other polymer compounds, a curing agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber and an anti-

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.
Specific examples of the other polymer compound include a curable resin such as epoxy resin and maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane and the like .

상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 경화제의 구체적인 예로는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.The curing agent is used for deep curing and for increasing mechanical strength. Specific examples of the curing agent include an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, and an oxetane compound.

상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy Aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than the brominated derivatives, epoxy resins and brominated derivatives of such epoxy resins, butadiene (co) polymeric epoxides, isoprene (co) polymeric epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, (Co) polymer epoxides, glycidyl (meth) acrylate (co) polymers, and triglycidyl isocyanurate.

상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 사이클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다. Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane.

상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The curing agents exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등이 있다. 상기 다가 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제의 구체적인 예로는, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다.
The curing agent may be used together with a curing agent in combination with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. The curing assistant compound includes, for example, polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic anhydrides, and acid generators. The polyvalent carboxylic acid anhydrides may be those commercially available as an epoxy resin curing agent. Specific examples of the above-mentioned epoxy resin curing agent include epoxy resin curing agents such as epoxy resins, epoxy resins, epoxy resins, epoxy resins, epoxy resins, epoxy resins, Manufactured by Japan Ehwa Co., Ltd.).

상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve film-forming properties of the photosensitive resin composition, and a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.

상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고 GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. 상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. 상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Examples of the silicone surfactant include DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA and SH8400 from Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446 and TSF-4460 , And TSF-4452. Examples of the fluorine-based surfactant include Megapis F-470, F-471, F-475, F-482 and F-489 commercially available from Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated. The above-exemplified surfactants may be used alone or in combination of two or more.

상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로서는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 밀착 촉진제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100 중량%에 대하여 통상 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 포함될 수 있다.
Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and the like. The adhesion promoters exemplified above may be used alone or in combination of two or more. The adhesion promoter may be contained in an amount of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the colored photosensitive resin composition for a red color.

상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.

상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone.

상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate and the like.

본 발명의 일 실시형태에 따른 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 예를 들면 하기와 같은 방법에 의해 제조할 수 있다.The colored photosensitive resin composition for a red coloring matter according to one embodiment of the present invention can be produced, for example, by the following method.

먼저, 상기 착색제(D) 중 안료를 용제(E)와 혼합하여 안료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제, 알칼리 가용성 수지(A)의 일부 또는 전부, 또는 염료를 용제(E)와 함께 혼합시켜 용해 또는 분산시킬 수 있다. 상기 혼합된 분산액에 알칼리 가용성 수지(A)의 나머지, 광중합 개시제(C), 광중합성 화합물(B) 및 첨가제(F)와 필요에 따라 용제(E)를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 본 발명에 따른 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
First, the pigment in the colorant (D) is mixed with the solvent (E) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 탆 or less. At this time, if necessary, a part or all of the pigment dispersant, the alkali-soluble resin (A), or the dye may be mixed and dissolved or dispersed together with the solvent (E). The remaining dispersion of the alkali-soluble resin (A), the photopolymerization initiator (C), the photopolymerizable compound (B) and the additive (F) and, if necessary, the solvent (E) To prepare a colored photosensitive resin composition for a red color.

본 발명의 일 실시형태는 상술한 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 컬러필터는 기판 상에 상술한 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광 및 현상하여 형성되는 착색층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
An embodiment of the present invention relates to a color filter formed using the above-described colored photosensitive resin composition for a red color. A color filter according to an embodiment of the present invention is characterized by including a colored layer formed by applying the above-mentioned colored photosensitive resin composition for a red pixel onto a substrate, and exposing and developing in a predetermined pattern.

이하, 본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 패턴 형성 방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the pattern forming method using the colored photosensitive resin composition for a red coloring matter of the present invention will be described in detail.

본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 패턴을 형성하는 방법은 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있으나, 통상적으로는 도포 단계; 노광 단계; 및 제거 단계를 포함한다. 본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 기재 상에 도포하고, 광 경화 및 현상을 하여 패턴을 형성함으로써, 착색 화소(착색 화상)로 사용할 수 있게 된다.The method of forming a pattern using the colored photosensitive resin composition for a red coloring matter of the present invention can be carried out by a method known in the art; An exposure step; And a removing step. The colored photosensitive resin composition for a red pixel of the present invention is coated on a substrate, and a pattern is formed by photo-curing and development, so that it can be used as a colored pixel (colored image).

상기 도포 단계는 본 발명의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 기재(제한되지 않으나, 통상은 유리 혹은 실리콘 웨이퍼) 또는 먼저 형성된 감광성 수지 조성물층 위에 도포하고 예비 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는 단계이다. 이때, 도막의 두께는 1 내지 3 ㎛인 것이 바람직하다.In the application step, the colored photosensitive resin composition for a red color filter of the present invention is coated on a substrate (but not limited to, glass or silicon wafer in general) or a previously formed photosensitive resin composition layer and preliminary dried to remove volatile components such as solvents, Is a step for obtaining a coating film. At this time, the thickness of the coating film is preferably 1 to 3 mu m.

상기 노광 단계는 상기 도막에 목적하는 패턴을 얻기 위해 마스크를 통해 특정 영역에 자외선을 조사하여 경화시키는 단계이다. 이때, 노광부 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하고, 마스크와 기판이 정확히 위치가 맞도록 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다.The exposure step is a step of irradiating ultraviolet rays to a specific region through a mask to cure the coating film to obtain a desired pattern. At this time, it is preferable to use a mask aligner, a stepper, or the like so as to uniformly irradiate the entire exposed portion with a parallel light beam and accurately position the mask and the substrate.

상기 제거 단계는 자외선을 조사하여 경화가 종료된 도막을 알칼리 수용액에 접촉시켜 비노광 영역을 용해시키고 현상함으로써 목적하는 패턴을 얻는 단계이다. 현상 후, 필요에 따라 140 내지 200℃, 특히 약 150℃에서 10 내지 60분 정도의 후 건조를 실시할 수 있다.The removing step is a step of obtaining a desired pattern by irradiating ultraviolet rays to bring the coated film, which has been cured, into contact with an alkali aqueous solution to dissolve and expose the non-exposed region. After development, if necessary, post-drying may be carried out at about 140 to 200 DEG C, particularly about 150 DEG C for about 10 to 60 minutes.

상기 현상에 사용되는 현상액은 당해 기술분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 통상적으로 알칼리성 화합물 및 계면활성제를 포함하는 수용액을 사용할 수 있다.The developing solution used in the above-mentioned development may be any of those known in the art without limitation, and an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant may be usually used.

상기 알칼리성 화합물은 무기 또는 유기 알칼리성 화합물일 수 있다. 상기 무기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨, 인산수소이암모늄, 인산이수소암모늄, 인산이수소칼륨, 규산나트륨, 규산칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 붕산나트륨, 붕산칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 알칼리성 화합물의 구체적 예로는, 테트라메틸암모늄히드록시드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록시드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다. 이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 상기 알칼리성 화합물은 현상액 중에 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.The alkaline compound may be an inorganic or organic alkaline compound. Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, potassium dihydrogenphosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium borate, potassium borate, and ammonia. Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine , Monoisopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, and the like. These inorganic and organic alkaline compounds may be used alone or in combination of two or more. The alkaline compound may be contained in the developer in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.03 to 5% by weight.

상기 계면활성제는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양이온계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 비이온계 계면활성제의 구체적 예로는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다. 상기 음이온계 계면활성제의 구체적 예로는, 라우릴알콜 황산 에스테르 나트륨이나 올레일알콜 황산 에스테르 나트륨 등의 고급 알콜 황산 에스테르염류, 라우릴 황산 나트륨이나 라우릴 황산 암모늄 등의 알킬 황산염류, 도데실벤젠술폰산 나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산 나트륨 등의 알킬아릴 술폰산염류 등을 들 수 있다. 상기 양이온계 계면활성제의 구체적 예로는, 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 상기 계면활성제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 상기 계면활성제는 현상액 중에 통상 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 포함될 수 있다.
The surfactant may be selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant, or a mixture thereof. Specific examples of the nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene aryl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and polyoxyethylene alkylamines. Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfuric acid ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate ester and sodium oleyl alcohol sulfate ester, alkylsulfuric acid salts such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid And alkylarylsulfonic acid salts such as sodium or sodium dodecylnaphthalenesulfonate. Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, and quaternary ammonium salts. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The surfactant may be contained in the developer in an amount of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.

본 발명의 일 실시형태는 상술한 컬러필터가 구비된 화상표시장치에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to an image display apparatus provided with the color filter described above.

본 발명의 컬러필터는 통상의 액정표시장치(LCD)뿐만 아니라, 전계발광표시장치(EL), 플라스마표시장치(PDP), 전계방출표시장치(FED), 유기발광소자(OLED) 등 각종 화상표시장치에 적용이 가능하다.The color filter of the present invention can be applied to various image display devices such as an electroluminescence display device (EL), a plasma display device (PDP), a field emission display device (FED), an organic light emitting device (OLED) Applicable to devices.

본 발명의 화상표시장치는 상술한 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는, 당해 기술분야에서 알려진 구성을 포함한다.The image display device of the present invention includes a configuration known in the art, except that it has the above-described color filter.

본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 상술한 컬러필터 이외에 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 포함하는 컬러필터를 추가로 구비할 수 있다. 그러한 경우에 화상표시장치에 적용되는 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 바람직하게는 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다.An image display apparatus according to an embodiment of the present invention includes, in addition to the above-described color filters, a red pattern layer containing red QD particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a blue pattern layer containing blue QDs A color filter may be additionally provided. In such a case, the emitted light of the light source applied to the image display device is not particularly limited, but a light source that emits blue light preferably in terms of better color reproducibility can be used.

본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 상술한 컬러필터 이외에 적색 패턴층, 녹색 패턴층 및 청색 패턴층 중 2종 색상의 패턴층만을 포함하는 컬러필터를 추가로 구비할 수도 있다. 그러한 경우에 상기 컬러필터는 양자점 입자를 함유하지 않는 투명 패턴층을 더 구비한다. 2종 색상의 패턴층만을 구비하는 경우에는 포함하지 않은 나머지 색상을 나타내는 파장의 빛을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색 패턴층 및 녹색 패턴층만을 포함하는 경우에는, 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 그러한 경우에 적 양자점 입자는 적색광을, 녹 양자점 입자는 녹색광을 방출하고, 투명 패턴층은 청색광이 그대로 투과하여 청색을 나타낸다.
The image display apparatus according to an embodiment of the present invention may further include a color filter including only a pattern layer of two colors of a red pattern layer, a green pattern layer, and a blue pattern layer in addition to the color filter described above. In such a case, the color filter further includes a transparent pattern layer not containing quantum dot particles. In the case where only the pattern layer of two colors is provided, a light source that emits light having a wavelength that represents the remaining color that is not included can be used. For example, when only the red pattern layer and the green pattern layer are included, a light source that emits blue light may be used. In such a case, red quantum dot particles emit red light and rust quantum dot particles emit green light, and the transparent pattern layer transmits blue light as it is and exhibits blue color.

이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example 1: 착색제 분산액 D-1의 제조 1: Preparation of colorant dispersion D-1

안료로서 화학식 5로 표시되는 C.I. 피그먼트 레드 254 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 24 중량부(고형분 환산 약 10.8 중량부) 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합 및 분산하여, 착색제 분산액 D-1을 제조하였다.
40 parts by weight of CI Pigment Red 254 represented by the general formula (5) as a pigment, 24 parts by weight (about 10.8 parts by weight in terms of solid content) of BYK2001 (Dispersive: manufactured by BYK, solid content concentration 45.1% by weight) , 136 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate was mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a coloring agent dispersion D-1.

제조예Manufacturing example 2: 착색제 분산액 D-2의 제조 2: Preparation of colorant dispersion D-2

안료로서 화학식 4로 표시되는 브롬화 디케토피롤로피롤(BASF 사의 Irgaphor® Red S 3620 CF) 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 24 중량부(고형분 환산 약 10.8 중량부) 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합 및 분산하여, 착색제 분산액 D-2를 제조하였다.
40 parts by weight of brominated diketopyrrolopyrrole (Irgaphor 占 Red S 3620 CF of BASF) represented by the general formula (4) as a pigment and 24 parts by weight of BYK2001 (manufactured by BYK, solid content concentration: 45.1% by weight) (About 10.8 parts by weight in terms of solid content) and 136 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare Colorant Dispersion D-2.

제조예Manufacturing example 3: 착색제 분산액 D-3의 제조 3: Preparation of colorant dispersion D-3

안료로서 C.I. 피그먼트 레드 177 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 24 중량부(고형분 환산 약 10.8 중량부) 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합 및 분산하여, 착색제 분산액 D-3을 제조하였다.
40 parts by weight of CI Pigment Red 177 as a pigment, 24 parts by weight (about 10.8 parts by weight in terms of solid content) of BYK2001 (manufactured by BYK, solids concentration: 45.1% by weight) as a dispersant and propylene glycol methyl ether Acetate were mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a coloring agent dispersion D-3.

합성예Synthetic example 1: 알칼리 가용성 수지 A-1의 합성 1: Synthesis of alkali-soluble resin A-1

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 100g을 넣고, 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 치환한 후, 아조비스부티로니트릴 8.2g, 트리시클로데칸 골격의 모노메타크릴레이트(히따찌 가세이㈜ 제조 FA-513M) 3.1g, 2-에틸헥실아크릴레이트 55.2g, 4-메틸스티렌 5.9g, 글리시딜메타크릴레이트 85.2g 및 n-도데칸티올 6.0g을 투입하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 4시간 동안 반응시켰다. A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was charged with 100 g of propylene glycol monomethyl ether acetate and 100 g of propylene glycol monomethyl ether. After the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen in air, , 3.1 g of monomethacrylate of tricyclodecane skeleton (FA-513M, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 55.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 5.9 g of 4-methylstyrene, 2.5 g of glycidyl methacrylate And 6.0 g of n-dodecanethiol. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 80 DEG C with stirring, and the reaction was carried out for 4 hours.

반응액의 온도를 상온으로 내리고 플라스크 분위기를 질소에서 공기로 치환한 후, 적하 로트로부터 트리에틸아민 0.2g, 4-메톡시 페놀 0.1g, 아크릴산 43.2g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 136g을 2시간에 걸쳐 적하한 다음, 100℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 이 후 반응액의 온도를 상온으로 내리고, 숙신산 무수물 6.0g을 투입하고 80℃에서 6시간 동안 반응하여 알칼리 가용성 수지 A-1을 얻었다. After the temperature of the reaction solution was lowered to room temperature and the atmosphere of the flask was replaced with air with nitrogen, 0.2 g of triethylamine, 0.1 g of 4-methoxyphenol, 43.2 g of acrylic acid and 136 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were added dropwise from the dropping funnel for 2 hours And then reacted at 100 DEG C for 6 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was lowered to room temperature, 6.0 g of succinic anhydride was added, and the reaction was carried out at 80 DEG C for 6 hours to obtain an alkali-soluble resin A-1.

상기 알칼리 가용성 수지의 고형분 산가는 36.2㎎ KOH/g이며, GPC로 측정한 중량평균분자량(Mw)은 약 7,540이었다.
The solid dispersion weight of the alkali-soluble resin was 36.2 mg KOH / g, and the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC was about 7,540.

합성예Synthetic example 2: 알칼리 가용성 수지 A-2의 합성 2: Synthesis of alkali-soluble resin A-2

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 100g을 넣고, 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 치환한 후, 아조비스부티로니트릴 8.2g, 트리시클로데칸 골격의 모노메타크릴레이트(히따찌 가세이㈜ 제조 FA-513M) 3.1g, n-부틸아크릴레이트 38.4g, 4-메틸스티렌 5.9g, 글리시딜메타크릴레이트 85.2g 및 n-도데칸티올 6.0g을 투입하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 4시간 동안 반응시켰다. A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was charged with 100 g of propylene glycol monomethyl ether acetate and 100 g of propylene glycol monomethyl ether. After the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen in air, , 3.1 g of monomethacrylate of tricyclodecane skeleton (FA-513M manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 38.4 g of n-butyl acrylate, 5.9 g of 4-methylstyrene, 85.2 g of glycidyl methacrylate g and n-dodecanethiol (6.0 g). Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 80 DEG C with stirring, and the reaction was carried out for 4 hours.

반응액의 온도를 상온으로 내리고 플라스크 분위기를 질소에서 공기로 치환한 후, 적하 로트로부터 트리에틸아민 0.2g, 4-메톡시 페놀 0.1g, 아크릴산 43.2g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 136g을 2시간에 걸쳐 적하한 후, 100℃에서 6시간 동안 반응하였다. 이후 반응액의 온도를 상온으로 내리고 숙신산 무수물 12.5g를 투입하고 80℃에서 6시간 동안 반응하여 알칼리 가용성 수지 A-2를 얻었다.After the temperature of the reaction solution was lowered to room temperature and the atmosphere of the flask was replaced with air with nitrogen, 0.2 g of triethylamine, 0.1 g of 4-methoxyphenol, 43.2 g of acrylic acid and 136 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were added dropwise from the dropping funnel for 2 hours And then reacted at 100 DEG C for 6 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was lowered to room temperature, 12.5 g of succinic anhydride was added, and the mixture was reacted at 80 DEG C for 6 hours to obtain an alkali-soluble resin A-2.

상기 알칼리 가용성 수지 A-2의 고형분 산가는 42.3㎎ KOH/g이며, GPC로 측정한 중량평균분자량(Mw)은 약 6,020이었다.
The solid dispersion weight of the alkali-soluble resin A-2 was 42.3 mg KOH / g, and the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC was about 6,020.

합성예Synthetic example 3: 3: 알칼리 가용성 수지 A-3의 합성Synthesis of alkali-soluble resin A-3

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, 모노머 적하 로트로서, 벤질메타크릴레이트 88g(0.5몰), 메타크릴산 12.9g(0.15몰), 비닐톨루엔 41.3g(0.35몰), t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40g을 투입 후 교반 혼합하여 준비하고, 연쇄 이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6g 및 PGMEA 24g을 넣고 교반 혼합한 것을 준비했다. 이후 플라스크에 PGMEA 395g을 도입하고 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. 이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는, 90℃를 유지하면서, 각각 2 시간 동안 진행하고, 1 시간 후에 110℃로 승온하여 8 시간 동안 반응을 진행하여, 고형분 산가가 70㎎ KOH/g인 알칼리 가용성 수지 A-3을 얻었다. GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량(Mw)은 21,000이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.2이었다.
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was provided with 88 g (0.5 mol) of benzyl methacrylate, 12.9 g (0.15 mol) of methacrylic acid, (0.35 mol) of toluene, 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were charged and stirred to prepare a n-dodecene 6 g of cantiol and 24 g of PGMEA were added and stirred and mixed. Thereafter, 395 g of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed to nitrogen in air, and the temperature of the flask was raised to 90 캜 while stirring. Then, the monomer and the chain transfer agent were added dropwise from the dropping funnel. The reaction was carried out for 2 hours while keeping the temperature at 90 占 폚, elevating the temperature to 110 占 폚 for 1 hour and conducting the reaction for 8 hours to obtain an alkali-soluble resin A-3 having a solid acid value of 70 mg KOH / g. The weight average molecular weight (Mw) as measured by GPC in terms of polystyrene was 21,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.2.

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative Example 1 내지 6: 적색  1 to 6: red 화소용For fire 착색 감광성 수지 조성물의 제조 Preparation of colored photosensitive resin composition

하기 표 1의 조성으로 각 성분들을 혼합하여 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).
Each of the components was mixed with the composition shown in Table 1 below to prepare a colored photosensitive resin composition for red color (unit: wt%).

구분
(중량%)
division
(weight%)
알칼리 가용성 수지Alkali-soluble resin 광중합성
화합물
Photopolymerization
compound
광중합 개시제Photopolymerization initiator 착색제 분산액Colorant dispersion 용제solvent 첨가제additive
A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 BB CC D-1D-1 D-2D-2 D-3D-3 EE FF 비교예 1Comparative Example 1 -- 1010 -- 55 0.60.6 2020 -- 1010 54.354.3 0.10.1 비교예 2Comparative Example 2 1010 -- -- 55 0.60.6 2020 -- 1010 54.354.3 0.10.1 비교예 3Comparative Example 3 -- -- 1010 55 0.60.6 -- 2020 1010 54.354.3 0.10.1 비교예 4Comparative Example 4 -- -- 1010 55 0.60.6 44 1616 1010 54.354.3 0.10.1 비교예 5Comparative Example 5 -- -- 1010 55 0.60.6 1010 1616 44 54.354.3 0.10.1 비교예 6Comparative Example 6 -- -- 1010 55 0.60.6 1010 1010 1010 54.354.3 0.10.1 실시예 1Example 1 1010 -- -- 55 0.60.6 44 1616 1010 54.354.3 0.10.1 실시예 2Example 2 1010 -- 55 0.60.6 1010 1616 44 54.354.3 0.10.1 실시예 3Example 3 1010 -- -- 55 0.60.6 -- 3030 -- 54.354.3 0.10.1

알칼리 가용성 수지Alkali-soluble resin

A-1: 합성예 1의 알칼리 가용성 수지A-1: An alkali-soluble resin of Synthesis Example 1

A-2: 합성예 2의 알칼리 가용성 수지A-2: An alkali-soluble resin of Synthesis Example 2

A-3: 합성예 3의 알칼리 가용성 수지A-3: An alkali-soluble resin of Synthesis Example 3

광중합성 화합물(B): A9550 (신나카무라사)Photopolymerizable compound (B): A9550 (Shin Nakamura)

광중합 개시제 (C): OXE-01 (바스프)Photopolymerization initiator (C): OXE-01 (BASF)

착색제 분산액(D)Colorant dispersion (D)

D-1: 제조예 1의 착색제 분산액D-1: Colorant dispersion of Preparation Example 1

D-2: 제조예 2의 착색제 분산액D-2: Colorant dispersion of Preparation Example 2

D-3: 제조예 3의 착색제 분산액D-3: Colorant dispersion of Preparation Example 3

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate

첨가제(F): 실리콘계 계면활성제 SH8400 (다우코닝 도레이 실리콘사)
Additive (F): Silicone surfactant SH8400 (Dow Corning Toray Silicone Co.)

실험예Experimental Example 1 One

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 아래와 같이 컬러필터를 제조하였으며, 이때의 블랙 매트릭스 상 현상잔사 및 패턴 기울기를 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Using the colored photosensitive resin composition for a red color produced in the above Examples and Comparative Examples, a color filter was prepared as follows. The black color developer residue and the pattern slope were measured by the following method. Table 2 shows the results.

<컬러필터의 제조>&Lt; Production of color filter &

적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 유리 기판 상부에 스핀 코팅법으로 도포한 후, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 컬러층 박막을 형성시켰다. 이어서, 1 내지 50㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 250㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i선을 모두 함유하는 1㎾의 고압 수은등을 사용하여 50mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 자외선이 조사된 컬러층 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 침지시켜 현상하였다. 현상된 컬러층 박막이 형성되어 있는 유리 기판을 증류수를 사용하여 세척한 후, 질소 가스 분위기 하에서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 1시간 동안 가열하여 열경화함으로써 컬러필터를 제조하였다.
The colored photosensitive resin composition for a red color was applied to the top of a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a color layer thin film. Then, a test photomask having a line / space pattern of 1 to 50 mu m was placed thereon, and ultraviolet light was irradiated at a distance of 250 mu m from the test photomask. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 50 mJ / cm 2 using a 1 kW high pressure mercury lamp containing g, h and i lines, and no special optical filter was used. The color layer thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes for development. The glass substrate on which the developed color layer thin film was formed was washed with distilled water, dried in a nitrogen gas atmosphere, and heated for 1 hour in a heating oven at 200 ° C to thermally cure the color filter.

(1) 블랙 매트릭스 상 (1) Black Matrix Award 잔사Residue

적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 블랙 매트릭스가 형성된 기판 상부에 스핀 코팅법으로 도포한 후, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 컬러층 박막을 형성시켰다. 이어서, 1 내지 50㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 250㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i선을 모두 함유하는 1㎾의 고압 수은등을 사용하여 50mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 자외선이 조사된 컬러층 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 침지시켜 현상하였다. 이후 블랙 매트릭스 상 현상잔사 유무를 관찰하고, 하기 평가기준으로 평가하였다.
The colored photosensitive resin composition for a red color was applied onto a substrate having a black matrix formed thereon by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a color layer thin film. Then, a test photomask having a line / space pattern of 1 to 50 mu m was placed thereon, and ultraviolet light was irradiated at a distance of 250 mu m from the test photomask. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 50 mJ / cm 2 using a 1 kW high pressure mercury lamp containing g, h and i lines, and no special optical filter was used. The color layer thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes for development. Thereafter, the presence or absence of development residue on the black matrix was observed, and evaluated by the following evaluation criteria.

<평가기준><Evaluation Criteria>

○: 블랙 매트릭스 상 현상잔사 없음○: No residue on black matrix

×: 블랙 매트릭스 상 현상잔사 있음
×: with development residue on black matrix

(2) 패턴 기울기(2) Pattern tilt

생성된 패턴의 테이퍼각(taper angle)을 주사전자현미경을 통하여 측정하여, 패턴의 기울기를 하기 평가기준으로 평가하였다. 여기서, 테이퍼각은 패턴의 단부가 그 하부층, 즉 유리 기판의 표면과 이루는 각을 의미한다.The taper angle of the generated pattern was measured by a scanning electron microscope, and the slope of the pattern was evaluated as the following evaluation criteria. Here, the taper angle means an angle formed by the end portion of the pattern with the lower layer, that is, the surface of the glass substrate.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 45° 이하○: 45 ° or less

△: 45° 초과 65° 이하DELTA: more than 45 DEG and less than 65 DEG

×: 65° 초과
×: exceed 65 °

블랙 매트릭스 상 잔사Black Matrix Award Residue 패턴 기울기Pattern tilt 비교예 1Comparative Example 1 ΔΔ 비교예 2Comparative Example 2 ×× ×× 비교예 3Comparative Example 3 ×× ×× 비교예 4Comparative Example 4 ×× ×× 비교예 5Comparative Example 5 ×× ×× 비교예 6Comparative Example 6 ×× ×× 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 트리시클로데카닐기 함유 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지를 포함하고, 착색제로서 브롬화 디케토피롤로피롤 화합물을 포함하는 실시예 1 내지 3의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 블랙 매트릭스 상 잔사 발생이 억제되고 패턴의 기울기가 완만한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 트리시클로데카닐기 함유 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지 및 브롬화 디케토피롤로피롤 화합물 중 어느 하나를 포함하지 않는 비교예 1 내지 6의 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물은 블랙 매트릭스 상 잔사가 발생하거나 패턴의 기울기가 완만하지 않은 것을 확인할 수 있었다.
As shown in Table 2 above, the coloring for red coloring matters of Examples 1 to 3 containing an alkali-soluble resin containing a tricyclodecanyl group-containing repeating unit according to the present invention and containing a brominated diketopyrrolopyrrole compound as a coloring agent It was confirmed that the photosensitive resin composition was suppressed from generating a residue on the black matrix and the slope of the pattern was gentle. On the other hand, the colored photosensitive resin compositions for red color filters of Comparative Examples 1 to 6, which did not contain any one of the alkali-soluble resin containing the tricyclodecanyl group-containing repeating unit and the brominated diketopyrrolopyrrole compound, It was confirmed that the slope of the pattern was not gentle.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (6)

알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 착색제 및 용제를 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물로서,
상기 알칼리 가용성 수지가 하기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 반복단위를 포함하고,
상기 착색제가 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 착색제 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 100 중량%의 양으로 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112018005779315-pat00010

[화학식 2]
Figure 112018005779315-pat00011

[화학식 3]
Figure 112018005779315-pat00012

[화학식 4]
Figure 112018005779315-pat00013

상기 식에서,
R1, R2, R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
R3는 C1-C20의 알킬기이며,
R5는 산무수물에 의해 유도된 카르복실산을 포함하는 잔기이고,
n, m 및 q는 각각 독립적으로 1 내지 500의 정수이다.
1. A colored photosensitive resin composition for a red color element, comprising an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a colorant and a solvent,
Wherein the alkali-soluble resin comprises a repeating unit represented by the following general formulas (1) to (3)
Wherein the colorant comprises a compound represented by the following formula (4) in an amount of 5 to 100% by weight based on 100% by weight of the total colorant:
[Chemical Formula 1]
Figure 112018005779315-pat00010

(2)
Figure 112018005779315-pat00011

(3)
Figure 112018005779315-pat00012

[Chemical Formula 4]
Figure 112018005779315-pat00013

In this formula,
R 1 , R 2 , R 4 and R 6 are each independently hydrogen or methyl,
R 3 is a C 1 -C 20 alkyl group,
R &lt; 5 &gt; is a residue comprising a carboxylic acid derived by an acid anhydride,
n, m and q are each independently an integer of 1 to 500.
제1항에 있어서, 상기 산무수물은 숙신산 무수물, 메틸숙신산 무수물, (2-도데켄-1-일)숙신산 무수물, 페닐숙신산 무수물, 프탈산 무수물, 말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 글루타르산 무수물, 3,3-디메틸글루타르산 무수물, 이타콘산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물 및 카르브산 무수물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the acid anhydride is selected from the group consisting of succinic anhydride, methylsuccinic anhydride, (2-dodecen-1-yl) succinic anhydride, phenylsuccinic anhydride, phthalic anhydride, citraconic anhydride, glutaric anhydride , 3,3-dimethylglutaric anhydride, itaconic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and carboxylic acid anhydride. A colored photosensitive resin composition for a color filter. 제1항에 있어서, 상기 착색제가 하기 화학식 5로 표시되는 화합물 및 C.I. 피그먼트 레드 177을 추가로 포함하는 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 5]
Figure 112017027724587-pat00014
The colored photosensitive resin composition for a red coloring matter according to claim 1, wherein the coloring agent further comprises a compound represented by the following formula (5) and CI Pigment Red 177:
[Chemical Formula 5]
Figure 112017027724587-pat00014
삭제delete 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터.A color filter formed by using the colored photosensitive resin composition for a red coloring matter according to any one of claims 1 to 3. 제5항에 따른 컬러필터가 구비된 것을 특징으로 하는 화상표시장치.An image display apparatus comprising the color filter according to claim 5.
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