KR101828087B1 - 세정제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은,
a) 하나 이상의 활성 세척 또는 세정 효소 5 중량% 초과;
b) 하나 이상의 유기 용매 5 중량% 초과;
c) 붕산 또는 붕산 유도체; 및
d) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 액체 세제 제제 또는 세정제 제제 A 에 관한 것이며, 이때 상기 액체 세제 제제 또는 세정제 제제는 양호한 상 안정성 및 효소 안정성, 및 양호한 세정 성능을 특징으로 한다.
a) 하나 이상의 활성 세척 또는 세정 효소 5 중량% 초과;
b) 하나 이상의 유기 용매 5 중량% 초과;
c) 붕산 또는 붕산 유도체; 및
d) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 액체 세제 제제 또는 세정제 제제 A 에 관한 것이며, 이때 상기 액체 세제 제제 또는 세정제 제제는 양호한 상 안정성 및 효소 안정성, 및 양호한 세정 성능을 특징으로 한다.
Description
본 출원은 세척제 및 세정제, 특히 효소를 함유하는 세척제 및 세정제를 기재하고 있다.
세척제 및 세정제의 제조 형태 및 제시 형태는 지속적으로 신규하게 변하고 있다. 이와 관련하여, 얼마 전부터 세척제 및 세정제의 편리한 계량, 및 세척 또는 세정 과정을 수행하는데 요구되는 공정 단계의 단순화에 주로 초점이 맞춰져 있었다.
이와 관련해서, 최근 제품 개발자들이 세척제 및 세정제의 다중-투여용 장치에 주목해오고 있다. 이들 장치에 대해서, 한편으로는 자동 식기세척기 또는 세탁기에 통합되어 있는 계량 용기와, 다른 한편으로는 자동 식기세척기 또는 세탁기로부터 독립적인 장치를 구별할 수 있다. 복수의 순차적인 세정 단계 동안, 세척제 또는 세정제의 일부는 세정 공정을 수행하기 위해 요구되는 세정제의 다중 투여를 포함하는 이들 장치에 의해 세정기의 내부로 자동 또는 반자동 계량된다. 그러한 장치의 예는 유럽 특허 출원 제 EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) 호 또는 독일 특허 출원 제 DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgerate GmBH) 호에 기재되어 있다.
자동 식기세척기 또는 세탁기의 내부에 위치하는 계량 장치의 정확한 설계와는 독립적으로, 이들 다중 계량용 장치에 포함되는 세척제 또는 세정제는 특히 다양한 온도에 장기간 노출되며, 이들 온도는 세척 또는 세정 공정을 수행하는데 사용되는 물의 온도와 대략 동등하다. 이들 온도는 95 ℃ 이하일 수 있고, 이때 자동 식기세척중의 온도는 통상적으로 50 내지 75 ℃에 달한다. 따라서, 다중 세척 또는 세정 공정 동안, 다중 투여 의도 장치에 포함된 세척제 또는 세정제는 수송 및 저장에 통상적인 상기 현저한 온도로 반복적으로 가열될 것이고; 온도-민감성 활성 물질이 특히 영향받을 것이다. 이들 온도-민감성 세제 물질의 군은 주로 세제 효소를 포함한다.
세척제 및 세정제의 세척력 및 세정력을 향상시키기 위해 효소를 사용하는 것은 종래기술에서 수십년간 수립되어 졌다. 특히, 가수분해 효소, 예컨대 프로테아제, 아밀라제 또는 리파아제는 이들의 직접적인 세정 작용으로 인해 섬유 또는 식기용의 다양한 세정제 성분이 된다.
프로테아제, 특히 세린 프로테아제 (이에는 서브틸라제도 본 발명에 따라 연계됨) 는 세정될 제품상의 단백질-함유 얼룩을 분해한다. 유리한 효소 특성, 예컨대 안정성 또는 pH 최적화로 인해 서브틸라제는 세제성 프로테아제 중에서 발군의 지위를 차지하고 있다.
아밀라제의 효소 부류로부터는, α-아밀라제가 특히 우세하다. α-아밀라제 (E.C. 3.2.1.1) 는 전분 및 전분-유사 중합체 중 내부 α-1,4-글리코시드 결합을 가수분해한다.
또한 세척제 및 세정제에서, 소비자들에게 결정적인 혼입된 세제의 세정 작용은, 효소 구조 외에도 효소의 포장 유형 및 환경적인 영향에 대항하는 이의 안정성에 의해 현저한 정도로 결정된다.
세제 효소는 고체 및 액체 형태 둘 다로 형성된다. 고체 효소 제제 군으로는 특히 효소 과립이 포함되고, 이는 바람직하게는 고체 세척제 및 세정제에 혼입되는 복수의 성분으로 구성된다. 반면, 액체 또는 겔 형태의 세척제 및 세정제는 자주 액체 효소 제제를 포함하고, 이들은 효소 과립보다는 외부 환경에 대해 보다 훨씬 덜 보호된다.
일련의 상이한 보호성 계량법이 이들 유형의 효소-함유 세척제 또는 세정제의 안정성을 증가시키기 위해 제안되어 왔다. 따라서, 예를 들어, 독일 특허 출원 제 DE 2 038 103 (Henkel) 호는 다당류에 의한 효소-함유 식기세척기 세제의 안정화를 교시한 반면, 유럽 특허 제 EP 646 170 B1 (Procter & Gamble) 호에는 액체 세정제 중 안정화 효소용 프로필렌 글리콜이 개시된다.
효소를 안정화시키기 위한, 종래 기술로 기재된 지금까지 발견된 방법은, 예를 들어 세척제 또는 세정제의 다중 투여용의 상기 기술된 장치에서 발생하는 것과 같은 높은 온도에 반복적으로 노출된다는 문제성 성질을 단지 제한된 정도로만 고려하고 있다. 종래 공지된 방법은 액체 세정제에서 효소의 분리를 피하는 것 또는 활성의 손실을 피하는 것에 대해 오직 제한된 정도로만 적합하다.
따라서, 본원의 목적은 다중의 다양한 온도 (10 내지 75 ℃) 동안 활성의 손실/상 분리에 대항하는 세제 효소 제제의 안정화이다. 적합한 효소 제제는 자동 식기세척기 또는 세탁기 내부에 위치한 저장 장치에 현저한 활성 손실 없이 저장되어야만 한다.
놀랍게도, 액체 효소 제제는 용매, 붕산 및 Ca 또는 Mg 이온원을 포함하는 활성 물질의 조합물을 첨가함으로써 요구되는 방식으로 안정화될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본원의 제 1 주제는
a) 하나 이상의 활성 세척 또는 세정 효소 5 중량% 초과,
b) 하나 이상의 유기 용매 5 중량% 초과,
c) 붕산 또는 붕산 유도체, 및
d) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 액체 세정제 제제 A 이다.
효소 제제에 대한 이들의 안정화 효과에 관해, 상기 언급된 3 가지 활성 물질의 조합물이 a) 유기 용매 및 붕산/붕산 유도체, b) 유기 용매 및 Ca 또는 Mg 이온원, 또는 c) 붕산/붕산 유도체 및 Ca 또는 Mg 이온원의 활성 물질 조합보다 명백히 우수한 것으로 밝혀졌다.
본원의 주제는 액체 세정제 제제이다.
액체 세정제 제제 A 는 바람직하게는 낮은 수 함량을 갖는다. 바람직한 액체 세정제는, 물의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.5 내지 35 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 25 중량%, 특히 2.0 내지 30 중량% 인 것이다. 특히 바람직한 세정제 제제 A 는 물의 중량 분획이 세정제 제제의 총 중량에 대해 10 중량% 미만, 바람직하게는 7 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만인 것이다.
본 발명에 따른 세정제 제제는 제 1 핵심 성분으로서 세제 효소 하나 이상을 포함한다. 세정제 제제 총 중량 중 세제 효소의 중량 분획은 유리하게는 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 특히 10 내지 30 중량%이다.
특히 바람직하게 첨가되는 효소로는 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파아제, 헤미셀룰라제, 셀룰라제, 퍼히드롤라제 또는 산화환원효소, 및 바람직하게는 이의 혼합물이 포함된다. 원칙적으로, 이들 효소는 자연에서 기원한 것이고, 자연 분자를 기본으로 하는 개선된 이형이 세척제 또는 세정제에 사용될 수 있고 따라서 이들이 사용되는 것이 바람직하다. 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 활성 단백질을 기초로 하여 1×10-6 내지 5 중량% 의 총량으로 효소를 포함한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 BCA 공정 또는 뷰렛 공정을 사용하여 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화 작용은 아밀라제 및 프로테아제로 특정 정도로 관측되었고, 따라서 아밀라제 및/또는 프로테아제의 군으로부터 세제 효소를 포함하는 본 발명에 따른 액체 세정제 제제가 바람직하다.
바람직한 프로테아제는 서브틸리신 유형의 프로테아제이다. 이들의 예로는 서브틸리신 BPN' 및 Carlsberg, 및 이의 추가 개발형, 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실러스 렌투스 (Bacillus lentus ) 로부터의 알칼리 프로테아제, 서브틸리신 DY, 및 엄밀한 의미에서 서브틸리신으로 더 이상 분류되지 않는 서브틸라제의 하기 효소가 있다: 테르미타제, 프로티나제 K, 및 프로테아제 TW3 및 TW7.
본 발명에 따른 바람직한 액체 세정제 제제는 프로테아제 제제를 세정제 제제의 총 중량에 대해 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 7 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%를 포함한다.
세정제 제제 A 는 총 중량을 기초로 하여 아밀라제 제제 15 내지 25 중량%를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 이용가능한 아밀라제의 예로는 바실러스 리케니포미스( Bacillus licheniformis), B. 아밀로리퀘파시엔스 (B. amyloliquefaciens), B. 스테아로써모필러스 (B. stearothermophilus), 아스페르질루스 니게르 (Aspergillus niger) 및 A. 오리재 (A. oryzae) 로부터의 α-아밀라제, 및 세척제 및 세정제용으로 추가로 개선된 개발형이 있다. 더욱이, 본 목적을 위해, 바실러스 종 (Bacillus sp.) A 7-7 (DSM 12368) 로부터의 α-아밀라제 및 B. 아가어드헤렌스 (B. agaradherens) (DSM 9948) 로부터의 시클로덱스트린-글루카노트랜스퍼라제 (CGTase) 를 주목해야만 한다.
본 발명의 바람직한 액체 세정제 제제는 아밀라제 제제를 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 25 중량%, 특히 2.0 내지 20 중량% 포함한다. 세정제 제제 A 는 이들의 총 중량에 대해 아밀라제 제제를 4.0 내지 16 중량%로 포함하는 것이 특히 바람직하다.
세제성 프로테아제 및 아밀라제는 일반적으로 순수 단백질 형태가 아닌 안정화되고 저장가능하고 수송가능한 제제 형태로 이용가능하게 제조된다. 이들의 사전 제작된 제제로는 예를 들어 과립화, 압출 또는 동결건조로 수득된 고체 제제, 또는 특히, 저 수분 함량이고/이거나 안정화제 또는 추가의 보조제와 혼합된, 유리하게는 가능한 한 최대로 농축된, 효소 용액, 겔-형 조성물 또는 액체 조성물이 포함된다.
대안적으로는 효소는 또한, 예를 들어 효소 용액을 바람직하게는 천연 중합체와 함께 분무 건조 또는 압출함으로써 고체 및 액체 적용형 둘 모두로 캡슐화될 수 있거나, 예를 들어 효소가 고체화 겔 중 내포된 캡슐형일 수 있거나, 효소-함유 중심부가 물-, 공기- 및/또는 화학물질-불투수성 보호층으로 코팅된 중심부-껍질형일 수 있다. 또한 활성 성분, 예를 들어 안정화제, 유화제, 안료, 표백제 또는 착색제가 추가의 층에 적용될 수 있다. 그러한 캡슐은 공지된 방법, 예를 들어 진동 과립 또는 롤 컴팩션 또는 유동화층 공정에 의해 제조된다. 유리하게는, 예를 들어 코팅된 중합 필름 형성제를 갖는 이들 과립 유형은 방진성이고, 코팅의 결과로 안정적으로 저장된다.
또한, 단일 과립이 복수의 효소 활성을 나타내도록 둘 이상의 효소와 함께 제형화될 수 있다.
앞서 입증된 예에서와 같이, 효소 단백질은 통상적인 효소 제제의 총 중량의 일부만 형성한다. 본 발명의 바람직한 첨가되는 프로테아제 및 아밀라제 제제는 효소 단백질을 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%, 특히 0.8 내지 10 중량%로 포함한다.
본 발명에 따라, 특히 트리글리세라이드 분해 활성으로 인해, 또한 적합한 예비 단계로부터 제자리 과산을 제조하기 위해, 리파아제 또는 큐티나제도 혼입될 수 있다. 이로는 예를 들어, 후미콜라 라구지노사 (Humicola lanuginosa) (써모미세스 라구지노수스 (Thermomyces lanuginosus)) 로부터 유래된 추가로 개발된 리파아제 또는 이용가능한 리파아제가 포함되고, 특히 아미노산 치환 D96L 을 갖는 것이 포함된다. 더욱이, 적합한 큐티나제는 예를 들어 푸사리움 솔라니 피시 ( Fusarium solani pisi ) 및 후미콜라 인솔렌스 (Humicola insolens) 로부터 본래 단리된 것들이다. 추가로 적합한 것은, 출발 효소가 슈도모나스 멘도시나 (Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니 (Fusarium solanii) 로부터 본래 단리된 리파아제 또는 큐티나제이다.
또한, 용어 헤미셀룰라제로 요약되는 효소가 첨가될 수 있다. 이로는 예를 들어, 만난아제, 잔탄리아제, 펙틴리아제 (= 펙티나제), 펙틴에스테라제, 펙타틀리아제, 자일로글루카나제 (= 자일라나제), 풀루라나제 및 β-글루카나제가 포함된다.
표백 작용을 향상시키기 위해, 산화환원효소, 예를 들어 산화효소, 산소화 효소, 카탈라아제, 할로-, 클로로-, 브로모-, 리그닌-, 글루코즈- 또는 망간-페록시다제와 같은 페록시다제, 디옥시게나제 또는 락카제 (페놀옥시다제, 폴리페놀옥시다제) 가 본 발명에 따라 혼입될 수 있다. 유리하게는, 추가의 바람직한 유기, 특히 바람직하게는 방향족 화합물이 첨가되어 효소와 상호작용하여 관련 산화환원효소 (인헨서) 의 활성을 증대시키거나 산화 효소와 상이한 산화환원 포텐셜의 강력한 얼룩 사이의 전자 흐름 (매개체) 을 촉진하게 된다.
복수의 효소 및/또는 효소 제제, 바람직하게는 액체 프로테아제 제제 및/또는 아밀라제 제제가 첨가되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 세정제 제제의 제 2 핵심 성분은 유기 용매 b) 이다. 바람직한 유기 용매는 1가- 또는 다가 알코올, 알카놀아민 또는 글리콜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 용매는 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판 디올 또는 부탄 디올, 글리세린, 디글리콜, 프로필 디글리콜 또는 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸-, -에틸- 또는 -프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸- 또는 -에틸 에테르, 메톡시-, 에톡시- 또는 부톡시 트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 및 이들 용매의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명의 세정제 제제의 총 중량 중에서 이들 유기 용매의 중량 분획은 바람직하게는 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 특히 20 내지 50 중량%이다.
특히 바람직하게는, 세정제 제제의 안정화에 관해 특히 효과적인 유기 용매는 1,2-프로필렌 글리콜이다. 1,2-프로필렌 글리콜의 중량 분획은 본 발명에 따른 세정제 제제의 총 중량 중에서 폭넓은 한도로 다양할 수 있으나, 이들 제제가 1,2-프로필렌 글리콜을 세정제 제제의 총 중량에 대해 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 특히 20 내지 50 중량%로 포함하는 것이 특히 안정한 것으로 증명되었다. 따라서 상응하는 제제가 본 발명에 바람직하다.
본 발명에 따른 세정제 제제의 제 3 핵심 성분은 붕산 또는 붕산 유도체 c) 이다. 붕산 외에도, 특히 보론산 또는 이의 염 또는 에스테르가 사용되는 것이 바람직하며, 이와 관련하여 방향족 기를 갖는 상기 모든 유도체, 예를 들어, 오르쏘, 메타 또는 파라 치환된 페닐 보론산, 특히 4-포르밀페닐 보론산 (4-FPBA), 또는 인용 화합물의 염 또는 에스테르가 사용되는 것이 바람직하다. 붕산 또는 붕산 유도체의 중량 분획은 본 발명의 세정제 제제의 총 중량 중에서 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.002 내지 6 중량%, 특히 0.05 내지 3 중량%이다.
특히 바람직하게는, 세정제 제제의 안정화에 관련한 특히 효과적인 붕산 유도체는 4-포르밀페닐 보론산이다. 본 발명에 따른 세정제 제제의 총 중량 중에서 4-포르밀페닐 보론산의 중량 분획은 폭넓은 한도 내에서 다양할 수 있으나, 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.002 내지 6 중량%, 특히 0.05 내지 3 중량%로 포함되는 것이 특히 안정한 것으로 증명되었다. 따라서 상응하는 제제가 본 발명에 바람직하다.
본 발명에 따른 세정제 제제의 제 4 핵심 성분은 Ca 또는 Mg 이온원 d) 이다. 본 발명의 세정제 제제의 총 중량 중에서 Ca 또는 Mg 이온원의 중량 분획은 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량%이다.
특히 바람직하게는, 세정제 제제의 안정화에 관해 특히 효과적인 Ca 이온원은 유기 칼슘 염인 것으로 증명되었다. 본 발명에 따른 세정제 제제의 총 중량 중에서 유기 칼슘 원천의 중량 분획은 폭넓은 한도 내에서 다양할 수 있으나, 세정제 제제의 총 중량에 대해 이들 제제를 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량%로 포함하는 것이 특히 안정한 것으로 증명되었다. 따라서 상응하는 제제가 본 발명에 바람직하다.
특히 바람직한 세정제 제제 A 의 몇몇 예시적인 제형을 하기 표 1 내지 15 에서 택할 수 있다:
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- * | -- | -- | -- | -- |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| * 표 1 내지 기타 모든 표에서 "--"는 제형이 그 성분을 함유하지 않는 것을 의미한다. | |||||
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
본 발명의 바람직한 세정제 제제 A 는 추가 성분으로서 3가- 또는 다가 알코올의 군에서 선택되는 물질을 포함한다. 양은 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 1.0 내지 10 중량% 이다.
놀랍게도, 이들 3가- 또는 다가 알코올을 갖는 본 발명의 효소-함유 제제의 세정력이 이들 3가- 또는 다가 알코올을 함유하지 않은 계에 비해 현저하게 개선된다.
특히 바람직한 세정제 제제 A 에 대한 몇몇 예시적인 제형을 하기 표 16 내지 21 에서 택할 수 있다:
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
본 발명의 세정제 제제 A 의 추가의 바람직한 성분은 최종적으로 화학식 R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2 의 비이온성 계면활성제이고, 식 중,
- R1 은 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 다중불포화 C6 -24 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고;
- R2 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기를 나타내고;
- A, A', A" 및 A'" 는 서로 독립적으로 -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, 및 -CH2-CH(CH2-CH3)로 구성된 군에서 선택되는 기를 나타내고;
- w, x, y 및 z 는 0.5 내지 120 의 값을 나타내고, 이때 x, y 및/또는 z 는 0 일 수 있다.
예를 들어 폴리알콕실화된 지방 알코올의 군으로부터, 상기 언급된 일반 화학식 R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2 의 비이온성 계면활성제를 첨가함으로써 (하기 본원에서 "히드록시 혼합된 에테르"로서도 표기됨), 효소-함유 제제의 세정력은, 계면활성제-미함유 계 및 대안적인 비이온성 계면활성제를 포함하는 계 둘 모두와 비교하여 놀랍게도 현저하게 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 세정제 제제에 함유되는 효소의 안정성은, 하나 또는 둘 모두의 말단 알킬 기 상에서 하나 이상의 유리 히드록실 기를 갖는 이들 비이온성 계면활성제를 사용함으로써 현저하게 향상될 수 있다.
바람직한 액체 세정제 제제 A 중 이들 비이온성 계면활성제의 중량 분획은 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 2.0 내지 25 중량%, 특히 5.0 내지 20 중량% 이다.
그러한 말단 캡핑된 폴리옥시알킬화된 비이온성 계면활성제는, 화학식 R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2 에 따라 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 탄화수소 기를 나타내는 R1 기 외에도, 탄소수 1 내지 30 의 추가의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 탄화수소 기 R2 를 포함하는 것이 특히 바람직하고, 식 중, x 는 1 내지 90 의 값을 나타내고, 바람직하게는 30 내지 80 의 값, 특히 30 내지 60 의 값을 나타낸다.
특히 바람직한 것은 화학식 R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2 (식 중, R1 은 탄소수 4 내지 18 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기 또는 이의 혼합물을 나타내고, R2 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기 또는 이의 혼합물을 의미하고, x 는 0.5 내지 1.5 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄) 를 만족시키는 계면활성제이다.
이들 비이온성 계면활성제의 군으로는 예를 들어 C2 -26 지방 알코올-(PO)1-(EO)15-40-2-히드록시알킬 에테르, 특히 또한 C8 -10 지방 알코올-(PO)1-(EO)22-2-히드록시데실 에테르가 포함된다.
추가로 특히 바람직한 것은 화학식 R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2 (식 중, R1 및 R2 는 서로 독립적으로, 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 다중불포화 탄화수소 기를 나타내고, R3 는 서로 독립적으로 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3 및 -CH(CH3)2 로 구성된 군으로부터 선택되나, 바람직하게는 -CH3 이고, x 및 y 는 서로 독립적으로 1 내지 32 의 값을 나타냄) 의 이들 말단-캡핑된 폴리(옥시알킬화된) 비이온성 계면활성제이며, R3 = -CH3 이고 x 에 대한 값이 15 내지 32 이고 y 값이 0.5 내지 1.5 인 계면활성제가 아주 특히 바람직하다.
추가로 바람직하고 적합한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 (식 중, R1 및 R2 는 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 탄화수소 기를 나타내고, R3 은 H 또는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸 또는 2-메틸-2-부틸 기를 나타내고, x 는 1 내지 30 의 값을 나타내고, k 및 j 는 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 5 의 값을 나타냄) 의 말단-블로킹된 폴리(옥시알킬화된) 비이온성 계면활성제이다. 상기 화학식 R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 에서 각각의 R3 는 x 가 ≥ 2 인 경우에 대해 상이할 수 있다. R1 및 R2 는 바람직하게는 탄소수 6 내지 22, 특히 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 탄화수소 기이다. R3 기에 대해서는 H, -CH3 또는 -CH2CH3 이 특히 바람직하다. x 에 대해 특히 바람직한 값은 1 내지 20, 보다 특히 6 내지 15 이다.
상기 기재되는 바와 같이, 상기 화학식에서 각각의 R3 는 x 가 ≥ 2 인 경우에 대해서는 상이할 수 있다. 이는, 대괄호 내의 알킬렌 옥사이드 단위체가 다양할 수 있음을 의미한다. 예를 들어, x 가 3 의 값을 갖는 경우, 치환기 R3 는 임의의 순서로 함께 결합될 수 있는 에틸렌 옥사이드 (R3 = H) 또는 프로필렌 옥사이드 (R3 = CH3) 단위체 (예를 들어, (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) 및 (PO)(PO)(PO)) 를 형성하기 위해 선택될 수 있다. x 에 대한 3 의 값은 예로서 선택되었고 보다 큰 값일 수 있으며, x-값의 증가로 변형 범위는 증가되며, 예를 들어 다수의 (EO) 기가 소수의 (PO) 기와 결합되는 것 또한 이의 역이 포함된다.
상기 화학식에 상응하는 특히 바람직한 말단-캡핑된 폴리(옥시알킬화된) 알코올은 상기 화학식이 R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2 로 단순화될 수 있도록 k = 1 및 j = 1 의 값을 갖는다. 이 화학식에서, R1, R2 및 R3 는 상기 정의된 바와 같고, x 는 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 6 내지 18 의 수를 나타낸다. 치환기 R1 및 R2 는 탄소수 9 내지 14 이고, R3 는 H 를 나타내고 x 는 6 내지 15 의 값인 계면활성제가 특히 바람직하다.
최종적으로, 화학식 R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2 의 비이온성 계면활성제는
- R1 이 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 다중불포화 C6 -24 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고,
- R2 가 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기를 나타내고,
- A 가 CH2CH2, -CH2CH2-CH2 및 -CH2-CH(CH3) 의 군으로부터 선택된 기를 나타내고,
- w 가 1 내지 120, 바람직하게는 10 내지 80, 특히 20 내지 40 의 값을 나타낼 때, 특히 효과적인 것으로 증명되었다.
이들 비이온성 계면활성제의 군으로는 예를 들어 C4 -22 지방 알코올-(PO)10-80-2-히드록시알킬 에테르, 특히 또한 C8 -12 지방 알코올-(EO)22-2-히드록시데실 에테르 및 C4 -22 지방 알코올-(EO)40-80-2-히드록시알킬 에테르가 포함된다.
특히 바람직한 세정제 제제 A 용 제제의 몇몇 예시를 하기 표 22 내지 표 28 로부터 택할 수 있다:
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
1 상기 표 및 하기 표에서, 화학식 R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2 의 비이온성 계면활성제에서,
- R1 은 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 다중불포화 C6 -24 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고,
- R2 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기를 나타내고;
- A, A', A" 및 A'" 는 서로 독립적으로, -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2- 및 -CH2-CH(CH2-CH3) 의 군으로부터 선택된 기를 나타내고,
- w, x, y 및 z 는 0.5 내지 120 의 값을 나타내고, 이때 x, y 및/또는 z는 0 일 수 있다.
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | -- | -- | -- | -- | -- |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 유기 용매 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 붕산 유도체 | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| Ca 이온원 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
| 제형 1 | 제형 2 | 제형 3 | 제형 4 | 제형 5 | |
| 아밀라제 제제 | 5.0 내지 30 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 25 | 5.0 내지 20 | 5.0 내지 20 |
| 프로테아제 제제 | 5.0 내지 50 | 7.0 내지 40 | 7.0 내지 40 | 10 내지 30 | 10 내지 30 |
| 1,2-프로필렌 글리콜 | 5.0 내지 80 | 5.0 내지 80 | 10 내지 60 | 10 내지 60 | 20 내지 50 |
| 4-FPBA | 0.001 내지 10 | 0.001 내지 10 | 0.002 내지 6 | 0.002 내지 6 | 0.05 내지 3.0 |
| 유기 칼슘 염 | 0.01 내지 10 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.2 내지 8 | 0.5 내지 5 |
| 3가- 또는 다가 알코올 | 0.1 내지 20 | 0.1 내지 20 | 0.5 내지 15 | 0.5 내지 15 | 1.0 내지 10 |
| 비이온성 계면활성제 1 | 0.5 내지 30 | 0.5 내지 30 | 2.0 내지 25 | 2.0 내지 25 | 5.0 내지 20 |
| 물 | < 10 | < 10 | < 7 | < 7 | < 5 |
| 기타 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 | 100 이 되게 하는 양 |
상기 기재된 성분, 예컨대 효소, 용매 및 히드록시 혼합된 에테르의 군으로부터의 비이온성 계면활성제 외에도, 본 발명에 따른 세정제 제제는 추가 성분, 예를 들어 빌더, 표백제, 계면활성제, 세제성 중합체, 효소, 부식 방지제, 향료 및 착색제의 군으로부터 선택되는 활성 물질을 포함할 수 있다.
통상적인 세척제 또는 세정제와는 반대로, 본 발명에 따른 바람직한 세정제 제제는 이들 추가의 성분을 포함하나 오직 소량으로만 포함하며, 이는 이들 성분의 중량 분획을 감소시켜야 세척력 및 이들 조성물의 계량성이 향상될 수 있기 때문이다.
특히, 이들 세정제 제제 A 는 빌더를 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만으로 포함하는 것이 본 발명에서 바람직하다. 특히, 이들 세정제 제제 A 는 빌더를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
또한, 이들 세정제 제제 A 는 표백제를 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 2 중량% 미만으로 포함하는 것이 바람직하다. 특히, 이들 세정제 제제 A 는 표백제를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
심지어 상기 언급된 추가의 세제 성분이 본 발명에 따른 세정제 제제 A 에서 바람직하게는 오직 소량으로만 포함되는 경우 (즉, 이들과 직접적으로 배합됨) 에도 불구하고 이들 추가 성분이 본 발명에 따른 제제와 함께 세정제를 구성하는 것이 바람직하다. 이에 대해서, 당업자는 액체 분획을 함유하는 조합된 생성물의 공지된 제조 형태를 모두 이용할 수 있고, 이때 이들 조합된 생성물은 서로 분리된 액체 제제 둘, 셋, 넷 또는 그 이상의 통상적인 제작을 가능하게 하는 데 특히 적합한 것으로 증명되었다.
본 발명에 따른 세정제 제제 A 는 이들의 높은 물리적 및 화학적 안정성에도 불구하고, 낮은 제형 복합성을 특징으로 한다. 이러한 낮은 정도의 복합성은 세정제의 제조를 단순화하고 결과적으로 이러한 세정제의 제조와 연계된 비용을 낮추게 된다. 이러한 이유로, 본 발명에 따른 바람직한 세정제는, 핵심 성분 a), b), c) 및 d) 외에도 추가 성분을 3 개 이하, 바람직하게는 2 개 이하, 특히 바람직하게는 1 개 이하로 포함하고, 특히 추가의 성분을 포함하지 않는 것을 특징으로 한다. 추가 성분의 중량 함량은 유리하게는 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 바람직하게는 2 중량% 미만, 꽤 특히 바람직하게는 0.1 중량% 미만이다.
다른 구현예에서, 본 발명에 따른 세정제는 추가의 세정제 하나 이상과 조합된다.
세정제 조합물은
a) 본 발명에 따른 세정제 제제 A; 및
b) A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상
을 포함한다.
본 발명에 따른 세정제와 조합된 추가의 세정제는 바람직하게는 계면활성제 및/또는 빌더를 포함하는 세정제에 관한 것이다.
바람직한 액체 제제는 이들이 1, 바람직하게는 2 또는 3 개의 추가의 액체 세정제 제제와 함께 조합 생성물로 구성되는 것들이다. 이 경우에서, 추가의 액체 세정제 제제 1, 2 또는 3 개는 본 발명에 따른 효소-함유 세정제 제제와 상이한 조성을 갖는다. 추가의 1, 2 또는 3 개의 액체 세정제 제제는 바람직하게는 표백제 및/또는 인산염을 함유하지 않는다.
기재된 계면활성제 및 효소 외에도, 추가의 액체 세정제 제제는 추가의 세제 물질을 포함할 수 있고, 이때 빌더, 중합체, 유리 부식 억제제, 부식 억제제, 향료 및 향수 담체의 군으로부터 선택되는 물질이 바람직하다. 또한, 표백제 및 표백 활성제도 첨가될 수 있다.
빌더는 특히 제올라이트, 실리케이트, 카보네이트 및 유기 코빌더를 포함한다.
본원의 또 다른 주제는
a) 하나 이상의 세제 효소;
b) 1,2-프로필렌 글리콜; 및
c) 화학식 R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2 의 비이온성 계면활성제
[식 중,
- R1 이 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 다중불포화 C6 -24 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고,
- R2 가 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기를 나타내고,
- A, A', A" 및 A'" 가 서로 독립적으로, -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2- 및 -CH2-CH(CH2-CH3)의 군으로부터 선택되는 기를 나타내고,
- w, x, y 및 z 는 0.5 내지 120 의 값을 나타내고, 이때 x, y 및/또는 z는 0 일 수 있음]
를 함유하는, 액체 세정제 제제를 사용함으로써 자동 식기세척기에서 식기를 세척하는 방법이다.
본 발명에 따른 세정제 제제는 상기에 상세히 기재된 조성에 상응하는 이들 방법으로 사용되는 것이 특히 바람직하다. 여기서 반복을 피하기 위해, 상기 구현예를 참조한다.
식기를 세척하는 바람직한 방법은, 액체 세정제 제제가 세정 공정을 수행하는데 필요한 세정제 제제의 다중량을 포함하고 자동 식기세척기에 위치한 저장소로부터 자동 식기세척기의 내부로 계량되는 것이다.
도입부에 설명한 바와 같이, 계량용으로 사용되는 저장소는 자동 식기세척기로 통합되는 저장소, 즉 자동 식기세척기에 영구히 고정된(빌트인) 저장소일 수 있으나, 자립적인 저장소, 즉 자동 식기세척기의 내부로 삽입될 수 있는 독립적인 저장소일 수 있다.
통합된 저장소의 예는 자동 식기세척기의 문에 통합되고 공급선으로 자동 식기세척기의 내부로 연결되는 리셉타클 (receptacle) 이다.
자립적인 저장소의 예는 기본 배출구 밸브를 갖는 소위 "탑-다운 (top-down) 병"이고 이는 자동 식기세척기의 커트러리 바스켓에 위치할 수 있다.
저장소는 본 발명에 따른 액체 세정제 제제를 수용하기 위한 챔버 하나 이상을 포함한다. 바람직한 구현예에서, 저장소는 하나 초과, 바람직하게는 2, 3, 4 또는 그 이상의 서로 분리된 챔버를 처리하고, 이의 하나 이상의 챔버는 본 발명에 따른 액체 세정제 제제를 포함하는 반면, 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의 추가의 챔버는 본 발명에 따른 액체 세정제 제제와는 상이한 조성을 갖는 액체 제제를 포함하는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명에 따른 이들 공정은, 서로 분리된 2 개의 분리 챔버를 갖는 저장소를 사용하는 것이 특히 바람직하고, 이들 중 하나의 챔버는 본 발명에 따른 액체 세정제 제제를 포함하는 반면, 제 2 챔버는 상이한 조성의 액체의 표백제-미함유 제제와 같은 것을 포함한다.
바람직한 세정 공정에서, 1.0 내지 15 ㎖, 바람직하게는 2.0 내지 12 ㎖, 특히 4.0 내지 10 ㎖ 의 양의 본 발명에 따른 액체 세정제 제제가 자동 식기세척기 내부로 세척 사이클당 계량된다.
하나 이상의 챔버를 갖는 바람직한 저장소의 부피는 10 내지 1000 ㎖, 바람직하게는 20 내지 800 ㎖, 특히 50 내지 500 ㎖ 이다.
상기 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 세정제 제제는 특히 온도 안정성을 특징으로 하고, 특히 자동 식기세척기의 내부에 위치한 저장소로부터 이들 제제의 반복되는 계량을 위해 본 발명에 따른 공정에 사용된다. 본 발명에 따른 바람직한 공정은 자동 식기세척기의 내부로 계량되기에 앞서 액체 세정제 제제 A 가 자동 식기세척기에 위치한 저장소에서 분리 세척 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 바람직하게는 8 회 이상, 특히 12 회 이상 동안 잔류하는 것이다.
본원의 내용에서, "분리 세정 공정"은 자동 식기세척기의 프로그램 변환 방식으로 작동되고 선택될 수 있는 주요 세정 사이클 외에도 예비 헹굼 사이클 및/또는 최종 헹굼 사이클을 포함하는 것이 바람직한 소위 완료된 세정 공정이다. 이들 분리 세정 공정 지속시간은 유리하게는 15 분 이상, 유리하게는 20 내지 360 분, 바람직하게는 30 내지 240 분이다.
액체 세정제 제제가 자동 식기세척기의 내부로 계량되는, 2 회의 분리 세정 공정 사이의 시간 길이는 20 분 이상, 바람직하게는 60 분 이상, 특히 바람직하게는 120 분 이상이다.
본 발명에 따른 액체 세정제 제제의 높은 온도로의 노출은 본 발명에 따른 공정 과정에서 폭넓게 다양할 수 있고, 이때 액체 세정제 제제는, 저장소에서 액체 세정제 제제 A 가 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 바람직하게는 8 회 이상, 특히 12 회 이상 30 ℃ 초과, 바람직하게는 40 ℃ 초과, 특히 바람직하게는 50 ℃ 초과의 온도로 가열되는 이들 공정에 특히 적합하다. 자연적으로, 액체 세정제 제제 A 를 60 ℃ 또는 70 ℃ 초과의 온도로의 가열하는 것 또는 이를 20 회 또는 30 회 가열하는 것은 본 발명에 따라 실현될 수 있다.
즉, 저장소에서 액체 세정제 제제 A 는 순차적인 분리 세정 공정 각각에서 이러한 저장소를 둘러싸는 세척액에 의해 가열된다. 바람직한 공정에서, 저장소 중의 액체 세정제 제제 A 는 분리 세정 공정 사이에서 30 ℃ 미만, 바람직하게는 26℃ 미만, 특히 22 ℃ 미만의 온도로 냉각된다.
액체 세정제 제제에서 활성 세척 또는 세정 효소를 안정화시키기 위한,
b) 유기 용매,
c) 붕산 또는 붕산 유도체, 및
d) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 활성 물질 조합물의 용도는 본원의 또 다른 주제이다.
b) 1,2-프로필렌 글리콜, c) 붕산 유도체 및 d) 유기 칼슘 염을 포함하는 활성 성분의 조합물은 액체 세정제 제제에서 활성 세척 또는 세정 효소 안정화용으로 사용되는 것이 바람직하고, 특히 b) 1,2-프로필렌 글리콜, c) 4-포르밀페닐 보론산 및 d) 유기 칼슘 염을 포함하는 활성 성분 조합물이 바람직하다.
세정제의 상기 기술한 조합물은 서로 분리된 수용 챔버 형태로 구성되고, 이때 이들 수용 챔버 각각은 조합된 세정제 중 하나를 포함한다. 그러한 구성형의 예는 2, 3, 4 또는 그 이상의 분리 수용 챔버, 예를 들어 2, 3, 4 또는 다중-챔버 병을 갖는 카트리지이다. 화학적 비융화성으로 인한 원치 않는 반응은 상이한 조성의 세정제를 분리시킴으로써 배제될 수 있다.
더욱이, 본원의 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 충분량의 세정제 제제 A; 및
b) 세정제 제제 A 용 카트리지
를 포함하는 세정제 제제 제공 장치이다.
본원의 추가의 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명에 따른 세정제 제제의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 하나 이상의 추가의 세정제 제제 B 의 충분량; 및
c) 세정제 제제 A 및 B 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A 및 B 용 카트리지
를 포함하는 세정제 제제 제공 장치이다.
또한 청구되는 것은
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 하나 이상의 추가의 세정제 제제 B 의 충분량;
c) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 및 B 와는 상이한 하나 이상의 추가의 세정제 제제 C 의 충분량; 및
d) 세정제 제제 A, B 및 C 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A, B 및 C 용 카트리지
를 포함하는 세정제 제제 제공 장치이다.
본원의 또 다른 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 세정제 제제 A 용 카트리지; 및
c) 카트리지로 연결되거나 연결될 수 있는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
바람직한 구현예에서, 세정제 제제 제공 장치의 상기 기술된 카트리지는 카트리지로부터 분리될 수 있는 투여 장치를 갖는 것으로 제공된다. 이러한 유형의 투여 장치는 예를 들어 접착 결합, 걸쇠 연결, 스냅-인 연결 또는 푸쉬-핏 연결의 방식으로 카트리지로 연결될 수 있다. 카트리지는 예를 들어 투여 장치로부터 카트리지를 분리함으로써 보다 용이하게 충전된다. 대안적으로는, 투여 장치로부터 카트리지의 분리가능한 연결은, 카트리지가 투여 장치상에 교환될 수 있도록 한다. 그러한 교환은 예를 들어 세정 공정이 변경되거나 카트리지가 완전히 빈 경우 나타날 수 있다.
본원의 또 다른 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 세정제 제제 A 용 카트리지; 및
c) 카트리지에 방출 가능하게 연결되어 있는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
본원의 또 다른 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량;
c) 세정제 제제 A 및 B 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A 및 B 용 카트리지; 및
d) 카트리지에 방출 가능하게 연결되어 있는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
본원의 특히 바람직한 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량;
c) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 및 B 와는 상이한 추가의 세정제 제제 C 하나 이상의 충분량;
d) 세정제 제제 A, B 및 C 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A, B 및 C 용 카트리지; 및
e) 카트리지에 방출 가능하게 연결되어 있는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
물론, 카트리지 및 투여 장치가 서로 방출 불가능하게 연결되어 있는 세정제 제시 형태 또한 고려될 수 있다.
본원의 또 다른 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 세정제 제제 A 용 카트리지; 및
c) 카트리지에 방출-불가능하게 연결되는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
본원의 또 다른 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량;
c) 세정제 제제 A 및 B 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A 및 B 용 카트리지; 및
d) 카트리지에 방출-불가능하게 연결되는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
본원의 특히 바람직한 주제는
a) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량;
c) 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상의 자동 식기세척기 공정을 수행하기 위한, A 및 B 와는 상이한 추가의 세정제 제제 C 하나 이상의 충분량;
d) 세정제 제제 A, B 및 C 가 분리 수용 챔버에 존재하는, 세정제 제제 A, B 및 C 용 카트리지; 및
e) 카트리지에 방출-불가능하게 연결되는 투여 유닛
을 포함하는 세정제 투여 시스템이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 세정제 (및 본 발명의 세정제와 상이한 임의의 하나 또는 2 개의 추가의 세정제), 카트리지 및 카트리지에 방출 가능하게 연결된 투여 장치를 포함하는 상기 언급한 세정제 투여 시스템은 통상적인 패킹 유닛으로 제시되고, 이때 충전된 카트리지 및 투여 장치는 패킹 유닛에서 분리되게 포함되는 것이 특히 바람직하다. 패킹 유닛은 저장용, 수송용 및 본 발명의 세정제 제시 형태용으로 사용되고 얼룩, 충격 및 찧기로부터 이를 보호한다. 패킹 유닛은 특히 제시되기 위해 일부 이상이 투명한 것으로 설계되어야 한다.
대안적으로 또는 패킹 유닛 외에도, 자동 식기세척기와 함께 본 발명의 세정제, 세정제 조합물 또는 세정제 제시 형태을 상업화하기 위한 가능성이 자연적으로 존재한다. 이러한 유형의 조합물이 이들 경우에서 특히 유리하고, 이때 자동 식기세척기의 사이클 (예를 들어, 지속성, 온도 사이클, 물 공급) 및 세정제 제형 또는 투여 장치의 제어 전자기기가 서로 조화된다.
본 발명의 투여 시스템은 본 발명의 세정제 및 카트리지에 연결 가능한 투여 장치로 충전되는 카트리지의 기본 성분으로 구성되고, 상기 투여 장치는 추가 성분의 군, 예를 들어 성분 지지체, 작동기, 폐쇄 요소, 센서, 에너지원 및/또는 제어 유닛으로부터 다시 형성된다.
본 발명의 투여 시스템은 바람직하게는 이동 가능하다. 본원의 내용에서, "이동 가능한"은 투여 시스템이 예들 들어 자동 식기세척기, 세탁기, 세척기 건조기 등과 같은 물-전도 장치와 탈착-불가능하게 연결되는 것이 아니라, 오히려 소비자에 의해 자동 식기세척기로부터 제거될 수 있거나 자동 식기세척기에 놓일 수 있음을 의미하고, 즉 이는 독립적으로 관리가능하다.
본 발명의 대안적인 개발에 따라, 이는 또한 소비자를 위해 투여 장치가 예를 들어 자동 식기세척기, 세탁기, 세척기 건조기 등과 같은 물-전도 장치와 방출 가능하게 연결되고 오직 카트리지만 제거될 수 있는 것이 고려될 수 있다.
투여되는 제제의 pH 가 의도된 용도에 따라 2 내지 12 일 수 있기 때문에, 제제와 접촉되는 투여 시스템의 모든 성분은 산 및 알칼리에 대략적으로 저항성이 있어야만 한다. 더욱이, 적합한 물질을 선택함으로써, 이들 성분은 예를 들어 비이온성 계면활성제, 효소 및/또는 향료에 대해 가능한 한 최대한으로 화학적으로 비활성이어야 한다.
카트리지
본원의 내용에서, 용어 "카트리지"는 자유-유동성 또는 분산성 제제와 함께 둘러싸거나 보유하기에 적합한 포장을 의미하는 것으로 이해되고, 이는 제제를 분산시키기 위한 투여 장치와 커플링될 수 있다.
특히, 카트리지는 또한 상이한 제제와 서로 독립적으로 충전될 수 있는 복수의 챔버를 포함할 수 있다. 또한, 하나의 카트리지 유닛으로 조립되는 복수의 용기가 고려될 수 있다.
유리하게는 카트리지는 투여 시스템의 작동 상태에서 제품이 용기로부터 중력에 의해 방출될 수 있도록 배열되는 하나 이상의 배출구를 포함한다. 이는 용기로부터 제품이 방출되는 것이 필요치 않으면서, 수송의 추가의 방식을 보장하고, 그 결과 투여 장치는 단순설계되고 생산비용은 낮춰질 수 있다.
본 발명의 바람직한 개발에서, 제 2 자유-유동성 또는 분산성 제품 하나 이상을 수용하는 적어도 제 2 챔버가 제공되며, 이때 제 2 챔버는 투여 장치의 작동 상태 중 제품이 제 2 챔버로부터 중력에 의해 방출될 수 있도록 배열된 배출구 하나 이상을 포함한다. 그 다음, 제 2 용기의 설계는, 독립적인 용기에 저장되는 제제가 예를 들어 표백제 및 효소와 함께 통상적으로 안정하지 않게 저장되는 경우 특히 유리하다.
더욱이, 2 초과, 특히 3 내지 4 개의 챔버가 하나의 카트리지 상에 또는 내에 제공되는 것이 고려될 수 있다. 특히, 챔버 중 하나는 휘발성 제제, 예를 들어 향료를 주위로 분산시키기 위해 설계될 수 있다.
본 발명의 추가의 개발에서, 카트리지는 필수적으로 형성된다. 이러한 방식으로, 카트리지는 비용-효과 면에서 하나의 제조 단계, 특히 적합한 블로우 성형 공정에 의해 제조될 수 있다. 이에 대해서, 카트리지의 챔버는 파티션 벽 또는 재료의 브릿지에 의해 서로 분리될 수 있다.
카트리지는 또한 조립된 성분으로부터 순차적으로 형성되고 주사 성형에 의해 다중편 설계로 제조될 수 있다.
추가로, 하나 이상의 챔버, 바람직하게는 모든 챔버가 투여 장치로부터 개별적으로 제거될 수 있거나 투여 장치로 삽입될 수 있도록 다중-편 설계에서 형성되는 카트리지가 고려될 수 있다. 이러한 방식으로, 하나의 챔버로부터 제제를 상이하게 높은 수준으로 소비하는 경우, 이미 비어 있는 챔버를 교환하는 것이 가능한 반면, 제제를 여전히 함유하는 것들은 투여 장치에 남아 있는다. 따라서, 개별적인 챔버 또는 이들의 제제가 선택되고 필요에 따라 재충전되는 것이 수행될 수 있다.
카트리지의 챔버는 적합한 연결 방법으로 서로 묶일 수 있고, 이로 인해 용기 유닛을 형성한다. 챔버는 교합, 교합 마찰 및/또는 재료 결합 연결 방식으로 서로 탈착 가능하거나 탈착-불가능하게 고정될 수 있다. 특히 연결은, 스냅-인 연결, Velcro
잠금장치, 압력-붙박이 조립물, 융합된 조인트, 접착 조인트, 용접 이음, 납땜 이음, 나사 연결, 키 조인트, 클램프 조인트 또는 압력 스터드 연결의 군으로부터 선택되는 연결형 하나 이상에 의해 제조될 수 있다. 특히, 연결은 또한 가열된 상태 일부 이상이 카트리지에 걸쳐 당겨져 줄어든 쉬링크 슬리브 방식으로 형성될 수 있고 강하게 냉각될 때 챔버 또는 카트리지를 둘러쌀 수 있다.
유리하게는 챔버의 잔류물이 비어지는 특징을 제공하기 위해, 챔버의 바닥은 배출구를 향해 경사져 있는 깔때기 형태일 수 있다. 추가로, 적합한 재료 및/또는 표면 특징을 선택하여, 챔버의 내부 벽은 제품이 챔버 벽 내부로 낮은 재료 접착성을 나타내도록 제조될 수 있다. 이러한 기술은 또한 챔버로부터 잔류하는 제품을 비우는 것을 최적화한다.
챔버는 동일 또는 상이한 충전 부피를 가질 수 있다. 2 개의 용기 배열에서 용기 부피의 비는 바람직하게는 5:1이고, 3 개의 용기 배열에서는 바람직하게는 4:1:1 이며, 이들 배열은 자동 식기세척기에 사용되기에 특히 적합하다.
상기 언급된 바와 같이, 카트리지는 바람직하게는 3 개의 챔버를 갖는다. 카트리지의 이러한 유형을 자동 식기세척기에서 사용하는 경우, 알칼리 세정제 제제를 함유하는 제 1 챔버가 특히 바람직하고, 제 2 챔버는 효소 제제를 함유하고 제 3 챔버는 헹굼 보조제를 함유하고, 이때 챔버의 부피 비는 예를 들어 4:1:1이다.
투여 챔버는 배출구 전에 제제의 유동 방향으로 하나의 챔버 상에서 또는 내에서 설계될 수 있다. 챔버 투여량은 챔버로부터 주위로 방출되도록 의도된 제제의 양으로 정의된다. 이는 챔버로부터 주위로의 제제의 배출에 영향을 주는 투여 장치의 폐쇄 부품이 배출량의 제어 없이 배출 및 폐쇄 지점에 이동될 수 있는 경우 특히 유리하다. 그 다음, 투여 챔버는 분산된 제제의 소정의 양의 직접적인 피드백 없이 방출될 제제의 소정의 양을 제공한다. 투여 챔버는 완전하게 형성되거나 복수의 부분으로 형성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 유리한 추가의 개발에 따라, 하나 이상의 챔버는 각각, 배출구 포트 외에도 액체-조밀한 폐쇄가능한 챔버 개방부를 갖는다. 이러한 챔버 개방부는 예를 들어 이러한 챔버에서 제제가 충전되는 것을 허용한다.
환기 방식은 특히 카트리지의 상부에서 챔버에서 충전 수준이 감소됨에 따라 카트리지 챔버의 내부와 주위 사이의 압력 평형을 보장하기 위해 카트리지 챔버 환기가 제공될 수 있다. 이들 환기 방식은 예를 들어 밸브, 특히 실리콘 밸브, 카트리지 벽 등에서 마이크로-개방부로 설계될 수 있다.
또 다른 개발에 따라, 카트리지 챔버를 직접 환기하기 하는 것을 의도하지 않고, 예를 들어 파우치와 같은 유동성 있는 용기를 사용함으로써 투여 장치를 통해 환기를 제공하거나 환기를 전혀 하지 않는 경우, 챔버의 내용물을 가온하면서 자동 식기세척기의 세정 사이클 동안 증가된 온도에서 압력이 생성될 것이며, 상기 압력은 배출구 개방부에 직접 투여되는 제제에 압력을 가한다는 이점이 있고, 그러기 위해선 카트리지는 이러한 방식으로 임의의 잔류하는 제제가 용이하게 비워질 수 있다. 추가로, 이러한 유형의 공기-미함유 포장으로, 제제 내의 물질의 임의의 산화가 발생할 위험이 존재하지 않으며, 이로 인해 파우치 포장을 제공하거나 유리하게는 적절한 특히 산화에 민감한 제제의 병 포장에서 백을 제조하게 된다.
카트리지는 통상적으로 5000 ㎖ 미만, 특히 1000 ㎖ 미만, 바람직하게는 500 ㎖ 미만, 특히 바람직하게는 250 ㎖ 미만, 꽤 특히 바람직하게는 50 ㎖ 미만의 충전 부피 (용량) 를 갖는다.
카트리지는 임의의 형태로 추정될 수 있다. 예를 들어, 정육면체, 구체 또는 원반 형태일 수 있다.
카트리지 형태 및 투여 장치는 특히 자동식기세척기에서 이들이 가능한 한 적은 유용한 부피를 취하도록 설계될 수 있다.
자동 식기세척기에서 투여 장치의 사용을 위해, 식기가 자동 식기세척기에서 세정되는 기능으로 투여 장치를 형태화하는 것이 특히 유리하다. 따라서, 투여 장치는 예를 들어 대략적인 판 상의 원반 형태로 설계될 수 있다. 이러한 방식으로, 투여 장치는 예를 들어 식기세척기의 가장 낮은 선반에서 공간을 절약하는 방식으로 위치할 수 있다. 더욱이, 판-유사 형태로 인해, 소비자는 직관적으로 투여 유닛의 위치를 올바르게 알 수 있다. 카트리지의 치수는 바람직하게는 높이: 넓이: 깊이의 비가 5:5:1 내지 50:50:1, 특히 바람직하게는 10:10:1 이다. 특히, 카트리지 및 투여 장치의 "슬림" 설계는, 판을 위해 제공되는 고정을 유지하는데 자동 식기세척기의 커트레이 바스킷의 보다 낮은 곳에 위치하는 것을 허용한다. 이는 투여 장치로부터 분산되는 제제가 세척액으로 직접 도달하고 세척될 기타 물품에 부착될 수 없다는 유리한 점을 가진다.
전형적으로 시판되는 가정용 자동 식기세척기는 세척될 보다 큰 품목, 예를 들어 팬 또는 큰 접시가 식기세척기의 낮은 선반에 위치하도록 설계된다. 소비자가 투여 시스템을 최적의 위치가 아닌 보다 상부의 선반에 두는 것을 피하기 위해, 보다 낮은 선반에 제공되는 보유 고정체에만 위치할 수 있도록 투여 시스템의 크기를 정한다. 이를 유념하면서, 투여 시스템의 폭 및 높이를 특히 150 ㎜ 내지 300 ㎜, 특히 바람직하게는 175 ㎜ 내지 250 ㎜로 선택할 수 있다.
그러나, 필수적으로 원형 또는 직사각형 기제를 갖는 볼 형태로 투여 유닛을 설계하는 것 또한 고려될 수 있다.
열에 대항하여 카트리지에서 제제의 열-민감성 제제를 보호하기 위해, 카트리지는 낮은 열 전도성을 갖는 물질로부터 제조되는 것이 유리하다.
카트리지의 챔버에서 제제에 작용하는 열을 줄이기 위한 또 다른 가능성은, 카트리지 또는 챔버를 완전히 또는 부분적으로 적합하게 둘러싸고 있는 예를 들어 스티로폴 (Styropor) 과 같은 단열 물질을 사용하는 것의 적합한 방식으로 챔버를 단열시키는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 카트리지는 적어도 카트리지의 내용물에 대한 정보를 갖는 RFID-택을 가지고 이는 감지 유닛에 의해 판독될 수 있다.
이 정보는 제어 유닛에 저장되는 투여 프로그램을 선택하기 위해 사용될 수 있다. 이는 특정 제제를 위해 최적화된 투여 프로그램이 항상 사용되는 것을 보장한다. RFID-라벨의 부재하에, 또는 허위 또는 부정확이 인지되는 RFID-라벨의 존재하에, 투여 장치는 투여되지 않고 대신 소비자의 잘못을 알리는 광학 신호 또는 음향 신호를 내보내게 된다.
카트리지의 어떠한 오용도 배제하기 위해, 이들은 예를 들어 오직 특정 형태의 카트리지만 투여 장치와 커플링될 수 있도록 투여 장치의 상응하는 요소를 갖는 자물쇠-열쇠 원리에 따라 협동되는 구조적 요소 또한 포함할 수 있다. 더욱이, 이러한 설계는 카트리지에 대한 정보가 제어 유닛과 소통되는 투여 장치와 투여 장치와 커플링되는 것을 보장하며, 이로 인해 상응하는 용기의 내용물에 따라 투여 장치의 협동 제어가 가능하게 된다.
카트리지는 특히 자유로이 이동하는 세정제 제제를 수용하기 위해 설계된다. 카트리지의 이러한 유형은 세정제 제제의 상이한 제제 각각의 공간적인 분리 수용을 위한 복수의 챔버를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
카트리지는 자동 식기세척기 상에서 또는 내에서 고정적으로 또는 방출가능하게 배열될 수 있도록 설계될 수 있다.
투여 장치
제어 유닛, 감지 유닛 및 작동에 요구되는 작동기 하나 이상이 투여 장지에 통합된다. 마찬가지로, 에너지원은 투여 장치에 위치하는 것이 바람직하다.
투여 장치는 예를 들어 본 발명에 따른 투여 장치가 자동 식기세척기에 사용되는 경우 발생할 수 있는, 투여 장치의 내부로 물 방울이 유입되는 것을 방지하고 물 방울에 대해 불침투성인 하우징으로 구성되는 것이 바람직하다.
투여 장치는 물 공급 기기로부터 투여 유닛으로 전기 에너지의 이동이 인지되도록, 특히 물이 공급되는 가정용 기기, 바람직하게는 자동 식기세척기 또는 세탁기와 같은 물 공급 장치상에 또는 내에 위치하는 상응하는 접속기와 상호작용하는 제 1 접속기 하나 이상을 포함하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 하나의 개발에서, 상기 접속기는 플러그-인 연결기에 의해 형성된다. 또 다른 개발에서, 접속기는 전기 에너지가 무선으로 이동되도록 설계될 수 있다.
본 발명의 추가의 유리한 개발에서 제 2 접속기는, 특히 자동 식기세척기와 같은 물-공급 기기 및/또는 투여 장치의 작동 상태, 계량 및/또는 제어에 대한 정보를 표시하는 전자기 신호의 이동을 위해, 예를 들어 자동 식기세척기와 같은 물-공급 기기 및 투여 장치 각각에 배열된다.
어댑터
물이 공급되는 가정용 기기와 투여 장치의 단순한 커플링은 어댑터에 의해 달성될 수 있다. 어댑터는 물이 공급되는 가정용 기기와 투여 시스템의 기계적 및/또는 전기적 연결을 제공한다.
어댑터는 가정용 기기의 물 공급 파이프와 고정적으로 연결되는 것이 바람직하다. 그러나, 가전 제품 상에서 또는 내에서 위치한 어댑터를 제공하는 것 또한 고려될 수 있고, 이때 어탭터는 가정용 기기의 수류 및/또는 분사 제트로부터 보호된다.
어댑터는 투여 시스템이 자가-함유 버젼 및 "빌트-인" 버젼으로 설계되는 것을 가능하게 한다. 또한, 투여 시스템을 위한 충전역 유형으로서 어댑터를 설계하는 것이 가능하고, 이때 예를 들어 투여 장치의 에너지원이 재충전되거나 데이터가 투여 장치와 어댑터 사이에서 교환된다.
어댑터는 자동 식기세척기에서, 세척 챔버의 내부 벽 중 하나 상에서, 특히 자동 세척기 문의 내부 측면 상에서 위치할 수 있다. 그러나, 물이 공급되는 가정용 기기에서 소비자가 접근할 수 없는 장소에 어댑터를 위치시키는 것이 고려될 수 있어, 투여 장치는 예를 들어 가전 제품의 조립 동안 어댑터로 삽입되고, 이때 어댑터, 투여 장치 및 가정용 기기는, 소비자가 카트리지를 투여 장치와 커플링할 수 있도록 설계된다.
본 발명의 세정제, 세정제 조합물 또는 세정제 제시 형태은 식기 세척 및 섬유 세탁에 사용되기에 적합하나, 그럼에도 불구하고 본 발명의 세정제 제제, 본 발명의 세정제 조합물 또는 본 발명의 세정제 제시 형태는 자동 식기세척기 공정에서 식기를 세척하는데 사용되는 것이 바람직하다.
도입부에 언급한 바와 같이, 본 발명의 세정제는 특히 온도 변동에 대해 물리적 및 화학적 안정성을 특징으로 한다. 따라서, 본 발명의 세정제는 세탁기 또는 자동 식기세척기의 내부에 위치하는 투여 시스템 방식에 의해 예외적으로 투여에 적합하다. 그러한 투여 시스템은 세탁기 또는 자동 식기세척기 내부에 고정적으로 통합될 수 있으나 (기계에 통합된 투여 장치) 또한 이동 가능한 장치로서 내부로 삽입될 수 있고 (자가-함유 투여 장치), 자동 세정 공정을 수행하는데 요구되는 세정제의 다중의 양을 포함한다.
본원의 내용에서, "이동 가능한"이란 예를 들어 자동 식기세척기, 세탁기, 세탁기 건조기 등과 같은 장치와 탈착 불가능하게 연결되는 것이 아니라 예들 들어 자동 식기세척기로부터 제거될 수 있거나 자동 식기세척기에 위치할 수 있는 분산 시스템 및 투여 시스템을 의미한다.
자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위해,
i) 자동 식기세척기 내부에 고정적으로 통합되는 투여 시스템의 카트리지, 또는
ii) 자동 식기세척기 내부에 위치할 수 있는 투여 시스템의 이동가능한 카트리지
를 충전하기 위한 본 발명의 세정제 제제 또는 본 발명의 세정제 조합물을 이러한 세정제 또는 세정제 조합물의 충분량으로 사용하는 것 또한 본원의 주제이다.
이동 가능한 카트리지의 예는 자동 식기세척기의 내부로, 예를 들어 문의 내부 포장재로 또는 측면 벽으로 이동 가능하게 통합되는 용기이다.
이동 가능한 카트리지의 예는 세정 단계의 사이클을 완료하는 동안 거기에 잔류하고 소비자에 의해 자동 식기세척기의 내부로 삽입되는 용기이다. 예를 들어, 그러한 카트리지는 이를 커트레이 선반 또는 식기류 선반으로 단순하게 위치시킴으로써 내부로 통합시킬 수 있고, 또한 소비자에 의해 자동 식기세척기의 내부로부터 다시 제거될 수 있다.
세정제 또는 세정제 조합물은 상기 기재한 바와 같이, 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되고, 바람직하게는 카트리지로부터 탈착될 수 있는 투여 장치의 방식으로 투여된다. 이러한 유형의 투여 장치는 접착 결합, 자물쇠 연결, 스냅-인 연결 또는 푸쉬-핏 연결 방식으로 카트리지에 연결될 수 있다. 물론, 탈착 불가능하게 연결된 투여 장치를 갖는 카트리지 또한 사용될 수 있다.
마찬가지로,
i) 자동 식기세척기 내부에 고정적으로 통합되는 투여 장치, 또는
ii) 자동 식기세척기 내부에 위치할 수 있는 이동 가능한 투여 장치
에 대한 세정제 저장소로서,
a) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 세정제 제제 A 용 카트리지
를 포함하는 본 발명의 세정제 제제 형태의 용도는 본원의 주제이다.
자동 식기세척기용 세정제 저장소로서 본 발명의 세정제 투여 시스템의 용도는 본원의 또 다른 주제이다.
본원의 추가의 주제 2 가지는,
i) 자동 식기세척기의 내부로 고정적으로 통합되는 투여 장치, 또는
ii) 자동 식기세척기의 내부에 위치할 수 있는 이동 가능한 투여 장치
에 대한 세정제 저장소로서,
a) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량; 및
c) 세정제 제제 A 및 B 가 분리 수용 챔버에서 존재하는 세정제 제제 A 및 B 용 카트리지
를 포함하는, 본 발명의 세정제 제시 형태의 용도이다.
또한, 청구되는 것은
i) 자동 식기세척기의 내부로 고정적으로 통합되는 투여 장치, 또는
ii) 자동 식기세척기의 내부에 위치할 수 있는 이동 가능한 투여 장치
에 대한 세정제 저장소로서
a) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한 본 발명의 세정제 제제 A 의 충분량;
b) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한, A 와는 상이한 추가의 세정제 제제 B 하나 이상의 충분량;
c) 자동 식기세척기 공정 2 회 이상, 바람직하게는 4 회 이상, 특히 8 회 이상을 수행하기 위한, A 및 B 와는 상이한 추가의 세정제 제제 C 하나 이상의 충분량; 및
d) 세정제 제제 A, B 및 C 가 분리 수용 챔버에서 존재하는 세정제 제제 A, B 및 C 용 카트리지
를 포함하는, 본 발명의 세정제 제시 형태의 용도이다.
본 발명의 세정제 및 세정제 조합물은 이미 언급된 바와 같이 자동 식기세척기 세제로서 사용되는 것이 바람직하다.
세정제 제제 A 를 사용하는 본 발명의 자동 식기세척기 공정은, 이들 공정 과정에서, 자동 식기세척기의 내부에 존재하는 카트리지에 존재하는 세정제 제제 A 의 부분량 a 가 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 것을 특징으로 하고, 이때 카트리지에 존재하는 세정제의 잔류량은 카트리지에서 식기세척 공정 종결시까지 남아있고, 이때 상기 잔류량은 부분량 a 의 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응한다.
물론, 본 발명의 세정제뿐 아니라 상기 기재된 본 발명의 세정제 조합물 또는 세정제 제시 형태 또는 세정제 투여 시스템은 본 발명의 식기세척기 공정에서 사용될 수 있다.
따라서 본원의 또 다른 주제는 본 발명의 세정제 A 및 A 와는 상이한 세정제 B 를 포함하는 본 발명의 세정제 조합물을 사용하는 자동 식기세척기 공정이고, 상기 공정에서, 자동 식기세척기의 내부에 위치하는 카트리지에 존재하는 세정제 제제 A 의 부분량 a 및 카트리지에 존재하는 세정제 제제 B 의 부분량 b 는 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되고, 이때 카트리지에 존재하는 세정제 A 및 B 의 잔류량은 카트리지에서 식기세척 공정의 종결시까지 남아 있게 되고, 세정제 A 의 잔류량은 부분량 a 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고, 세정제 B 의 잔류량은 부분량 b 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응한다.
따라서, 본원의 또 다른 주제는 본 발명의 세정제 A; A 와는 상이한 세정제 B; 및 A 및 B 와는 상이한 제 3 세정제를 포함하는 본 발명의 세정제 조합물을 사용하는 자동 식기세척기 공정이고, 상기 공정에서, 자동 식기세척기의 내부에 위치하는 카트리지에 존재하는 세정제 제제 A 의 부분량 a; 카트리지에 존재하는 세정제 제제 B 의 부분량 b; 및 카트리지에서의 세정제 C 의 부분량 c 는 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되고, 이때 카트리지에 존재하는 세정제 A, B 및 C 의 잔류량은 카트리지에서 식기세척 공정의 종결시까지 남아 있게 되고, 세정제 A 의 잔류량은 부분량 a 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고, 세정제 B 의 잔류량은 부분량 b 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고, 세정제 C 의 잔류량은 부분량 c 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응한다.
2, 3 또는 그 이상의 상이한 세정제를 갖는 세정제 조합물이 본 발명의 자동 식기세척기 공정에서 사용되는 경우, 상이한 세정제는 세정 공정에서 상이한 배율로 투여되는 것이 바람직하다.
따라서, 본원의 또 다른 주제는, 본 발명의 세정제 또는 본 발명의 세정제 조합물 또는 본 발명의 세정제 제시 형태 또는 본 발명의 세정제 투여 시스템을 사용하는 자동 식기세척기 공정이고, 상기 과정에서
a) 시간 t1 은 본 발명의 세정제 제제 A 의 부분량 a 가 자동 식기세척기의 내부에 존재하는 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 시간이고, 이때 카트리지에 존재하는 세정제 A의 잔류량은 식기 세척 공정의 종결시까지 카트리지에 남아있게 되고 부분량 a 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고;
b) 적어도 t1 과는 상이한 또 다른 시간 t2 ( t1 ≠ t2 ) 는 본 발명의 세정제 제제 A 와는 상이한 본 발명의 세정제 제제 B 의 부분량 b 가 자동 식기세척기 내부에 존재하는 제 2 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 시간이고, 이때 이러한 카트리지에 존재하는 세정제의 잔류량은 식기 세척 공정 종결시까지 카트리지에 남아있게 되고, 부분량 b 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응한다.
따라서, 본원은 본 발명의 세정제 또는 본 발명의 세정제 조합물 또는 본 발명의 세정제 제시 형태 또는 본 발명의 세정제 투여 시스템을 사용하는 자동 식기세척기 공정을 추가로 청구하고, 상기 과정에서
a) 시간 t1 은 본 발명의 세정제 제제 A 의 부분량 a 가 자동 식기세척기의 내부에 존재하는 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 시간이고, 이때 카트리지에 존재하는 세정제 A의 잔류량은 식기 세척 공정의 종결시까지 카트리지에 남아있게 되고 부분량 a 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고;
b) 적어도 t1 과는 상이한 또 다른 시간 t2 ( t1 ≠ t2 ) 는 본 발명의 세정제 제제 A 와는 상이한 본 발명의 세정제 제제 B 의 부분량 b 가 자동 식기세척기 내부에 존재하는 제 2 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 시간이고, 이때 이러한 카트리지에 존재하는 세정제의 잔류량은 식기 세척 공정 종결시까지 카트리지에 남아있게 되고, 부분량 b 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응하고;
c) 적어도 t1 및 t2 와는 상이한 또 다른 시간 t3 ( t1 ≠ t2 ≠ t3 ) 는 본 발명의 세정제 제제 A 및 본 발명의 세정제 제제 B 와는 상이한 본 발명의 세정제 제제 C 의 부분량 c 가 자동 식기세척기 내부에 존재하는 제 3 카트리지로부터 자동 식기세척기의 내부로 투여되는 시간이고, 이때 이러한 카트리지에 존재하는 세정제 C 의 잔류량은 식기 세척 공정 종결시까지 카트리지에 남아있게 되고, 부분량 c 양의 2 배 이상, 바람직하게는 4 배 이상, 특히 8 배 이상에 상응한다.
세정제 제제 A 및 B 또는 A, B 및 C 의 투여 시간이 지연되는 상기 기재한 자동 식기세척기 공정의 바람직한 구현예에서, 시간 t2 는 시간 t1 전 또는 후에 1 분 이상, 바람직하게는 2 분 이상, 특히 3 내지 20 분이다.
Claims (18)
- a) 하나 이상의 활성 세척 또는 세정 효소 5 중량% 초과 80 중량% 이하;
b) 하나 이상의 유기 용매 5 중량% 초과 80 중량% 이하;
c) 4-포르밀페닐 보론산을 포함하는 붕산 유도체; 및
d) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 액체 세정제 제제. - 제 1 항에 있어서, 아밀라제 및/또는 프로테아제의 군으로부터의 활성 세척 또는 세정 효소를 포함하는 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해, 0.1 내지 30 중량% 의 아밀라제 제제를 포함하는 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해, 5 내지 50 중량% 의 프로테아제 제제를 포함하는 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 용매로서 1,2-프로필렌 글리콜을 포함하고, 이때 1,2-프로필렌 글리콜의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 5 중량% 초과 80 중량% 이하인 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 4-포르밀페닐 보론산의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량% 인 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Ca 이온원이 유기 칼슘 염이고, 유기 칼슘 염의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량% 인 액체 세정제 제제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 세정제 제제 중의 물의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해, 0.5 내지 35 중량% 인 액체 세정제 제제.
- a) 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 액체 세정제 제제; 및
b) 상기 액체 세정제 제제와는 상이한 추가의 세정제 제제 하나 이상
을 포함하는, 세정제 조합물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
자동 식기세척기 공정을 2 회 이상 수행하기 위해,
i) 자동 식기세척기 내부에 고정적으로 통합되어 있는 투여 시스템 카트리지, 또는
ii) 자동 식기세척기 내부에 놓일 수 있는 이동 가능한 투여 시스템 카트리지를 충분량으로 충전하기 위한 액체 세정제 제제. - a) 자동 식기세척기 공정을 2 회 이상 수행하기 위한, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 액체 세정제 제제의 충분량; 및
b) 세정제 제제용 카트리지
를 포함하는, 세정제 제제 제공 장치. - 제 11 항에 있어서,
i) 자동 식기세척기 내부에 고정적으로 통합되어 있는 투여 유닛, 또는
ii) 자동 식기세척기 내부에 놓일 수 있는 이동 가능한 투여 유닛
에 대한 세정제 저장소로서의 세정제 제제 제공 장치. - a) 자동 식기세척기 공정을 2 회 이상 수행하기 위한, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 액체 세정제 제제의 충분량;
b) 세정제 제제용 카트리지; 및
c) 카트리지로 방출 가능하게 연결된 투여 유닛
을 포함하는, 세정제 제제 투여 시스템. - 자동 식기세척기 공정에서 식기 세척용의, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 액체 세정제 제제.
- 제 13 항에 따른 세정제 제제 투여 시스템을 사용하여 세정제 제제를 식기 세척기 내부로 투여하는 자동 식기세척기를 사용하는 공정에 있어서, 자동 식기세척기 내부에 있는 카트리지 b)에 존재하는 세정제 제제 a)의 부분량이 카트리지 b)로부터 투여 유닛 c)에 의해 자동 식기세척기 내부로 투여되고, 카트리지 b)에 존재하는 세정제 제제 a)의 잔류량이 식기세척의 최종 공정까지 카트리지 b)에 남아 있고, 상기 잔류량이 상기 부분량의 2 배 이상에 상응하는, 자동 식기세척기를 사용하는 공정.
- 액체 세정제 제제에서 활성 세척 또는 세정 효소 안정화용의,
a) 하나 이상의 유기 용매 5 중량% 초과 80 중량% 이하;
b) 4-포르밀페닐 보론산을 포함하는 붕산 유도체, 및
c) Ca 또는 Mg 이온원
을 포함하는 활성 물질 조합물. - 제 6 항에 있어서, 4-포르밀페닐 보론산의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.002 내지 6 중량% 인 액체 세정제 제제.
- 제 6 항에 있어서, 4-포르밀페닐 보론산의 중량 분획이 액체 세정제 제제의 총 중량에 대해 0.05 내지 3 중량% 인 액체 세정제 제제.
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