KR101821870B1 - 비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품 - Google Patents

비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR101821870B1
KR101821870B1 KR1020157022172A KR20157022172A KR101821870B1 KR 101821870 B1 KR101821870 B1 KR 101821870B1 KR 1020157022172 A KR1020157022172 A KR 1020157022172A KR 20157022172 A KR20157022172 A KR 20157022172A KR 101821870 B1 KR101821870 B1 KR 101821870B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
delete delete
laminate
membrane
less
microstructure
Prior art date
Application number
KR1020157022172A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150108878A (ko
Inventor
마이클 이. 호진스
저스틴 제이. 스케이프
데이빗 제이. 루버
Original Assignee
더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 filed Critical 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드
Publication of KR20150108878A publication Critical patent/KR20150108878A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101821870B1 publication Critical patent/KR101821870B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/16—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/30—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being formed of particles, e.g. chips, granules, powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/32—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed at least two layers being foamed and next to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4023—Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/408—Matt, dull surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/2481—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including layer of mechanically interengaged strands, strand-portions or strand-like strips
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

ePTFE의 적어도 하나의 층이 제2 ePTFE 층의 미세구조와 다른 미세구조를 갖는 ePTFE의 복수 층을 함유하는 비대칭 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 멤브레인. 예시적인 실시양태들에서, 비대칭 멤브레인은 "성긴" 미세구조를 갖는 제1 ePTFE 층 및 성김이 덜한, 즉 "촘촘한" 미세구조를 갖는 제2 ePTFE 층을 함유한다. "성긴" 미세구조를 갖는 제3 ePTFE 층이 제2 ePTFE 층 상에 위치될 수 있다. 비대칭 멤브레인은 인쇄 내구성을 보유하고, 내마모성과 공기 투과성 둘다를 갖는다. 부가적으로, 인쇄된 비대칭 ePTFE 멤브레인은 낮은 광택을 나타낸다. 제1 ePTFE 층이 라미네이트의 외부 표면이도록 텍스타일이 비대칭 멤브레인에 부착될 수 있다. 비대칭 멤브레인을 함유하는 라미네이트는 마모에 대해 충분히 내구성이어서 외부 필름 표면을 갖는 의류품이 마모 시험 후 여전히 액체 차단성이도록 한다.

Description

비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품{LOW GLOSS, AIR PERMEABLE, ABRASION RESISTANT, PRINTABLE LAMINATE CONTAINING AN ASYMMETRIC MEMBRANE AND ARTICLES MADE THEREFROM}
본 발명은 일반적으로 공기 투과성 라미네이트에 관한 것이며, 보다 구체적으로는, 항구적으로 인쇄가능하고, 낮은 광택을 제공하며, 액체 차단성 및 높은 내마모성을 보유하는 비대칭 구조를 갖는 멤브레인을 포함하는 공기 투과성, 다층 라미네이트에 관한 것이다. 공기 투과성, 다층 라미네이트를 함유하는 물품이 또한 제공된다.
내수성, 액체 차단성, 및/또는 통기성(breathability)을 제공하도록 필름 층을 함유하는 라미네이트가 익히 알려져 있다. 이러한 라미네이트는 예를 들면, 의류, 신발, 텐트, 커버, 및 비비색(bivy bag)의 구성에 사용된다. 통상적으로, 필름 층은 필름 층이 손상되지 않도록 필름 층에 대해 보호를 제공하는 패브릭 층에 의해 보호된다. 필름 층은 일반적으로 최종 사용자의 쾌적함을 위해 적합한 통기성을 유지하는 방식으로 패브릭에 라미네이팅된다. 패브릭 층은 심미적으로 아름다운(aesthetically pleasing) 표면을 제공하기 위해 색 또는 패턴을 갖도록 표면 인쇄될 수 있다.
손상으로부터 필름 층을 보호하기 위해 필요한 패브릭 층의 부가는 의류품(article of apparel)에 원치않은 중량을 부가하며, 종종 외부 표면 상에 보다 높은 수분 픽업(water pickup)을 갖는 재질을 야기한다.
공기 투과성을 희생함이 없이 심미적으로 아름다운, 저 광택 표면을 제공하기 위해 색 또는 패턴을 갖도록 항구적으로 인쇄될 수 있고, 의류의 외부 표면으로서 사용될 수 있는 내마모성 외부 표면을 갖는 라미네이트에 대한 필요성이 당업계에 존재한다.
일 실시양태에서, 본 발명은 제1 미세구조(microstructure)를 가지고, 제1 기공(pore) 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된(expanded) 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및 제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인; 및 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인의 맞은 편에 위치되는 텍스타일 층을 포함하는 라미네이트로서, 제1 기공 크기가 제2 기공 크기보다 더 크고, 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인이 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지며, 라미네이트가 약 10 글로스 유닛(gloss units) 미만의 광택 및 약 100초 미만의 걸리 값(Gurley number)을 갖는, 라미네이트다. 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 약 8 글로스 유닛 미만의 광택을 가진다. 또 다른 실시양태에서, 라미네이트는 걸리 값이 약 50초 미만이고, 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 걸리 값이 약 35초 미만이다. 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 질량/면적이 약 150 g/㎡ 미만이다. 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 질량/면적이 약 80 g/㎡ 미만이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 라미네이트는 투습율이 약 20000 g/㎡/24시간을 초과한다. 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 투습율이 약 25000 g/㎡/24 시간을 초과한다. 대안적인 실시양태에서, 라미네이트는 투습율이 약 30000 g/㎡/24시간을 초과한다. 또 다른 실시양태에서, 라미네이트는 마모 후 걸리 값에 있어 변화가 -25% 미만이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 1.5 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 1.0 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 0.8 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 1000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성(liquidproof)이다. 대체 실시양태에서, 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 5,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이다. 대체 실시양태에서, 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 10,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 잉크를 포함하고 잉크는 적어도 부분적으로 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인에 침투한다. 대체 실시양태에서, 라미네이트는 약 5 이상의 오일 등급을 가진다. 추가 실시양태에서, 라미네이트는 일광 견뢰도가 약 2 미만의 델타-E를 갖는다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 제1 미세구조를 가지고, 제1 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및 제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인; 및 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인의 맞은 편에 위치되는 텍스타일 층을 포함하는 라미네이트로서, 제1 기공 크기가 제2 기공 크기보다 더 크고, 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인이 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지고, 라미네이트가 약 1.5 미만의 델타-E의 색 일치도 및 약 100초 미만의 걸리 값을 갖는, 라미네이트를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 제1 미세구조를 가지고, 제1 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및 제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인; 및 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인의 맞은 편에 위치되는 텍스타일 층을 포함하는 라미네이트로서, 제1 기공 크기가 제2 기공 크기보다 더 크고, 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인이 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지며, 라미네이트가 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 약 5,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이고 걸리 값이 약 100초 미만인 라미네이트를 포함한다.
추가 실시양태에서, 본 발명의 라미네이트는 제2 멤브레인 상에 위치된 제3 미세구조를 갖는 제3 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 더 포함할 수 있으며, 제2 멤브레인은 제1 멤브레인과 제3 멤브레인 사이에 개재된다.
또 다른 실시양태에서, 제3 미세구조는 제1 미세구조와 실질적으로 동일하다. 또 다른 실시양태에서, 제3 멤브레인은 제2 기공 크기보다 더 큰 제3 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하고, 제1 미세구조는 제3 미세구조와 상이하다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 제1 미세구조를 가지고, 제1 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및 제3 미세구조를 가지고, 제3 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제3 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인으로서, 제3 멤브레인은 제2 멤브레인이 제1 멤브레인과 제3 멤브레인 사이에 개재되도록 제2 멤브레인 상에 위치되는 것인 제3 멤브레인을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인; 및 제3 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인의 맞은 편에 위치되는 텍스타일 층을 포함하는 라미네이트로서, 제1 기공 크기 및 제3 기공 크기 각각은 제2 기공 크기보다 더 크고, 적어도 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인은 이의 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지고, 인쇄된 영역은 10 글로스 유닛 미만의 광택을 갖는, 라미네이트를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 제1 미세구조를 가지고, 제1 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및 제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인으로서, 제1 기공 크기는 제2 기공 크기보다 더 크고, 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 및 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 중 하나 이상은 이의 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지며, 인쇄된 영역은 잉크를 포함하고 잉크는 적어도 부분적으로 제2 멤브레인에 침투하는, 비대칭 다공성 멤브레인을 포함한다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 다공성 멤브레인은 제2 멤브레인 상에 위치된 제3 미세구조를 갖는 제3 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 더 포함할 수 있으며, 제2 멤브레인은 제1 멤브레인과 제3 멤브레인 사이에 개재된다. 대안적인 실시양태에서, 제3 미세구조는 제1 미세구조와 실질적으로 동일하다. 대안적인 실시양태에서, 제3 멤브레인은 제2 기공 크기보다 더 큰 제3 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하고, 제1 미세구조는 제2 미세구조와 상이하다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 오일 등급이 약 6을 초과한다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 투습율이 약 60000 g/㎡/24시간을 초과한다.
대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 약 10 글로스 유닛 미만의 광택과 약 100초 미만의 걸리 값을 나타낼 수 있다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 약 8 글로스 유닛 미만의 광택을 가진다. 또 다른 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 약 50초 미만의 걸리 값을 가지고, 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 약 35초 미만의 걸리 값을 가진다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 질량/면적이 약 150 g/㎡ 미만이다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 질량/면적이 약 80 g/㎡ 미만이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 투습율이 약 20000 g/㎡/24시간을 초과한다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 투습율이 약 25000 g/㎡/24시간을 초과한다. 대안적인 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 투습율이 약 30000 g/㎡/24시간을 초과한다. 또 다른 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 마모 후 걸리 값에 있어 변화가 -25% 미만이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 1.5 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 1.0 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 색 일치도가 약 0.8 미만의 델타-E를 갖는다. 대체 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 1000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이다. 대체 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 5,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이다. 대체 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 10,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성이다. 대체 실시양태에서, 인쇄된 영역은 잉크를 포함하고 잉크는 적어도 부분적으로 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인에 침투한다. 대체 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 오일 등급이 약 5 이상이다. 추가 실시양태에서, 비대칭 멤브레인은 일광 견뢰도가 약 2 미만의 델타-E를 갖는다.
당업계의 숙련인이라면 본원에 기재된 실시양태들의 복수 조합이 본 발명의 범위에 속함을 인지할 것이다.
본 발명의 이점은 하기의 발명의 상세한 설명을 참작했을 때, 특히 첨부 도면과 함께 고려했을 때 분명해 질 것이다:
도 1은 본 발명의 일 예시적인 실시양태에 따른 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인의 모식도이고;
도 2a는 본 발명의 일 예시적인 실시양태에 따른 500x 배율로 촬영된 예시적인 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인의 단면 주사 전자 현미경 사진(SEM)이며;
도 2b는 2000x 배율로 촬영된 도 2a의 제1 ePTFE 층의 표면의 주사 전자 현미경 사진이며;
도 2c는 2000x 배율로 촬영된 도 2a의 제2 ePTFE 층의 표면의 주사 전자 현미경 사진이며;
도 3은 본 발명의 일 예시적인 실시양태에 따른 도 1의 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인을 포함하는 텍스타일 라미네이트의 모식도이며;
도 4는 본 발명의 적어도 일 예시적인 실시양태에 따른 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인을 포함하는 텍스타일 라미네이트의 제2 ePTFE 층 안으로 잉크의 부분적 침투를 도시한 모식도이며;
도 5는 본 발명의 또 다른 예시적인 실시양태에 따른 3-층 비대칭 멤브레인의 모식도이며;
도 6은 본 발명의 일 예시적인 실시양태에 따른 도 5의 3-층 비대칭 ePTFE 멤브레인을 포함하는 텍스타일 라미네이트의 모식도이며;
도 7a는 본 발명의 일 예시적인 실시양태에 따른 500x 배율로 촬영된 예시적인 3-층 비대칭 ePTFE 멤브레인의 단면 주사 전자 현미경 사진(SEM)이며;
도 7b는 2000x 배율로 촬영된 도 7a의 제1 ePTFE 층의 표면의 주사 전자 현미경 사진이며;
도 7c는 2000x 배율로 촬영된 도 7a의 제3 ePTFE 층의 표면의 주사 전자 현미경 사진이며;
도 8은 본 발명의 적어도 일 예시적인 실시양태에 따른 3-층 비대칭 멤브레인을 갖는 텍스타일 라미네이트의 제2 ePTFE 층 안으로 잉크의 부분적 침투를 도시한 모식도이다.
본 발명은 낮은 수분 픽업을 나타내고 심미적으로 아름다운, 저 광택 표면을 제공하기 위해 색 또는 패턴을 갖도록 항구적으로 인쇄될 수 있는 내마모성 외부 표면을 갖는 내수성, 액체 차단성 및 통기성 라미네이트를 제공한다. 이러한 신규의 라미네이트는 공기 투과성을 희생함이 없이 이들 속성을 제공하고 의류의 외부 표면으로서 사용될 수 있다.
달리 정의한 바가 없다면, 본원에서 사용된 모든 과학 및 기술 용어는 본 발명이 속한 업계의 통상의 기술을 가진 자에 의해 공통적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 본원에 기재된 것과 유사하거나 대등한 임의의 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 바람직한 방법 및 재료가 본원에 기재된다.
도면에서, 선(라인), 층, 및 영역의 두께는 명확성을 위해 과장될 수 있다. 층, 영역, 기재, 또는 패널과 같은 엘리먼트가 또 다른 엘리먼트 "상"에 있는 것으로 언급되는 경우, 이는 나머지 엘리먼트 상에 직접 존재할 수 있거나 또는 중개 엘리먼트가 또한 존재할 수 있는 것으로 해석될 것이다. 또한, 일 엘리먼트가 또 다른 엘리먼트에 "인접한" 것으로 언급된 경우, 엘리먼트는 나머지 엘리먼트에 직접 인접할 수 있거나 또는 중개 엘리먼트가 존재할 수 있다. 도면 전체를 통해 유사한 참조번호는 유사한 엘리먼트를 나타내는 것임에 주목하기 바란다.
본 발명은 인쇄 내구성을 보유하고, 내마모성이면서, 공기 투과성인 비대칭 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 멤브레인에 관한 것이다. 부가적으로, 본 발명에 따른 인쇄된 비대칭 ePTFE 멤브레인은 낮은 광택을 나타낸다. 본 출원에서 사용된 "인쇄 내구성(print durability)"은 연삭 마모를 받는 경우 인쇄된 색(컬러)을 보유하거나 실질적으로 보유하는 것을 의미한다. 본원에서 사용된 "비대칭"은 멤브레인 구조가 ePTFE의 복수 층을 포함하되, ePTFE의 적어도 일 층이 ePTFE의 제2 층의 미세구조와 상이한 미세구조를 갖는 것을 의미한다. 예를 들면, 다층 ePTFE 멤브레인은 적어도 2개의 멤브레인 층이 다른 미세구조를 갖는 상이한 미세구조들을 갖는 구조의 두께를 통해 복수 영역을 포함할 수 있다.
검토의 용이함을 위해 본원에서는 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE)의 관점에서 언급됨을 알아주었으면 한다. 그러나, 임의의 적합한 팽창된 플루오로폴리머 멤브레인이 본 출원에 기재된 임의의 ePTFE 층과 상호교환적으로 사용될 수 있는 것으로 이해될 수 있다. 팽창가능한 플루오로폴리머의 비제한적인 예는 팽창된 PTFE, 팽창된 개질된 PTFE, PTFE의 팽창된 공중합체, 플루오르화 에틸렌 프로필렌(FEP), 및 퍼플루오로알콕시 공중합체 수지(PFA)를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. PTFE의 팽창가능한 블렌드, 팽창가능한 개질된 PTFE, 및 PTFE의 팽창된 공중합체에 대한 특허가 출원되었으며, 예컨대 Branca의 미국 특허 제5,708,044호; Baillie의 미국 특허 제6,541,589호; Sabol 등의 미국 특허 제7,531,611호; Ford의 미국 특허 출원 제11/906,877호; 및 Xu 등의 미국 특허 출원 제12/410,050호가 있으며 이에 한정되지 않는다. 폴리머 재료 예컨대 폴리올레핀(예를 들면, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌), 폴리우레탄, 및 폴리에스테르를 포함하는 다공성 멤브레인은 폴리머 재료가 다공성 또는 미세다공성 멤브레인 구조를 형성하도록 가공처리될 수 있는 한 본 발명의 범위내인 것으로 간주된다.
2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인(10)을 도시하고 있는 도 1을 참조하기 바란다. 2-층 멤브레인(10)은 제1 미세구조를 갖는 제1 ePTFE 층(20) 및 제2 미세구조를 갖는 제2 ePTFE 층(30)을 함유한다. ePTFE의 미세구조는 피브릴에 의해 상호연결된 노드(nodes)를 특징으로 한다. 제1 미세구조와 제2 미세구조 간의 차이는 예를 들면, 기공 크기에 있어 차이, 노드 및/또는 피브릴 기하학적 형상(geometry) 또는 크기에 있어 차이, 및/또는 밀도에 있어 차이에 의해 야기될 수 있다. 비대칭 멤브레인(10) 내에서 달성되는 상이한 미세구조를 달성하기 위해 이용되는 메커니즘에도 불구하고, 제1 ePTFE 멤브레인(20)은 제2 ePTFE 층(30)의 제2 미세구조보다 더 "성긴(open)" 미세구조를 보유한다. 도 1에 도시된 실시양태에서, 제1 ePTFE 층(20)은 "성긴" 미세구조를 갖는 것으로 간주되고 제2 ePTFE 층(30)은 본원에서 "촘촘한(tight)" 미세구조를 갖는 것으로 간주된다. 제1 ePTFE 층(20)은 최종 생성물의 외부 표면을 형성한다. 본원에서 사용시, "촘촘한"에 반대되는 용어 "성긴"은, 버블 포인트 또는 기공 크기를 특징짓기 위한 임의의 적합한 수단에 의해, 예컨대 평균 피브릴 길이에 의해 입증시, "성긴" 미세구조의 기공 크기가 "촘촘한" 미세구조의 것보다 더 크다는 것을 의미한다. 보다 긴 평균 피브릴 길이는 보다 더 "성긴" 미세구조(즉, 보다 큰 기공 크기) 및 보다 낮은 버블 포인트를 나타내는 것으로 해석될 수 있다. 이에 반해, 보다 짧은 피브릴 길이는 보다 더 "촘촘한" 미세구조(즉, 보다 작은 기공 크기) 및 보다 높은 버블 포인트를 나타낸다.
ePTFE 멤브레인(10)의 비대칭 구조는 주사 전자 현미경 검사에 의해 관찰될 수 있다. 예를 들면, 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인은 단면(cross-sectional) 주사 전자 현미경사진(SEM)에 의해 또는 단면 SEM의 그레이 스케일 분석에 의해 확인될 수 있다. 도 2a는 500x 배율로 촬영된 2-층 비대칭 ePTFE 멤브레인의 단면 SEM이다. 도 2a는 제1 ePTFE 층(20)이 성긴 미세구조를 가지고 제2 ePTFE 층(30)이 촘촘한 미세구조를 가지는 것을 명확히 보여준다. 도 2b는 2000x 배율로 촬영된 제1 ePTFE 층(20)의 표면의 주사 전자 현미경사진이고 도 2c는 2000x 배율로 촬영된 제2 ePTFE 층(30)의 표면의 주사 전자 현미경사진이다.
하나 이상의 원하는 기능성, 예컨대, 소유성(oleophobicity)(이에 한정되지 않음)을 부여하기 위해 처리(treatments)가 제공될 수 있다. 소유성 코팅, 예컨대, 플루오로아크릴레이트 소유성 코팅(이에 한정되지 않음)이 제공되는 경우, 비대칭 ePTFE 멤브레인의 제1 ePTFE 층(20)은 본원에 기재된 오일 등급 시험에 따라 시험했을 때 오일 등급이 4 초과, 5 초과, 또는 6 이상이다.
텍스타일 층(40)이 도 3에 도시한 바와 같이 비대칭 멤브레인(10)의 제2 ePTFE 층(30)에 부착될 수 있다. 텍스타일 층(40)은 직물(woven), 니트(knit), 또는 부직물(non-woven) 재료로 형성될 수 있고, 이는 코튼, 레이온, 나일론, 폴리에스테르, 및 이의 블렌드(이에 한정되지 않음)와 같은 재료로 구성될 수 있다. 텍스타일 층(40)을 형성하는 텍스타일의 중량은 적용시 요구되는 것을 제외하고는 특별히 한정되지 않는다. 예시적인 실시양태들에서, 텍스타일은 공기 투과성이다.
비대칭 ePTFE 멤브레인(10)과 텍스타일 층(40)을 결합하기 위한 임의의 적합한 공정, 예컨대 그라비어(gravure) 라미네이션, 퓨전 결합, 스프레이 접착성 결합, 등이 사용될 수 있다. 비대칭 멤브레인(10)을 통한 통기성이 유지되는 한, 접착제가 불연속적으로 또는 연속적으로 적용될 수 있다. 예를 들면, 접착제는 예컨대 개별 도트(dots)에 의해 불연속 부착의 형태로, 또는 비대칭 멤브레인(10)의 층들을 함께 부착시키기 위해 접착성 웹(web)의 형태로 적용될 수 있다.
비대칭 ePTFE 멤브레인(10)의 제1 ePTFE 층(20)은 ePTFE 멤브레인의 기공이 착색제 및 소유성 조성물의 코팅에 의한 침투성, 공기 투과성, 투습성과 같은 성질을 제공하기에 충분히 성긴 미세구조를 가진다. 비대칭 ePTFE 멤브레인(10)의 제2 ePTFE 층(30)은 ePTFE 멤브레인의 기공이 충분히 촘촘하여 수분 누출 방지 및 액체 차단을 제공하는 미세구조를 가진다. 따라서 비대칭 ePTFE 멤브레인(10)은 액체 차단성이지만, 비대칭 ePTFE 멤브레인(10) 재료가 매우 공기 투과성이면서 통기성이도록 하는 방식으로 착색제 및 소유성 조성물의 코팅에 의한 침투를 허락하도록 표면 상에서 충분히 성긴 미세구조를 가진다.
착색제 코팅 조성물은 다공성 기재의 기공 내에 피트(fit)되도록 충분히 작은 입자 크기를 가진 안료를 포함한다. 약 250 nm 미만의 평균 직경을 가진 안료 입자는 지속가능한 색을 형성하는데 유용하다. 부가적으로, 본 발명에 사용하기 위한 코팅 조성물은 전형적으로 ePTFE 기재를 습윤화시키고 안료를 기공 벽에 결합시킬 수 있는 바인더를 더 포함한다. 복수 안료를 사용하거나, 또는 하나 이상의 안료의 농도를 달리함으로써, 또는 이들 기법의 조합에 의해 다양한 색이 적용될 수 있다. 부가적으로, 코팅 조성물은 솔리드(solid), 패턴, 또는 프린트의 형태로 적용될 수 있다.
코팅 조성물이 통상적인 인쇄 방법에 의해 제1 ePTFE 층(20)에 적용될 수 있다. 착색을 위한 적용 방법은 전사 코팅, 스크린 프린팅, 그라비어 프린팅, 잉크-젯 프린팅, 및 나이프 코팅을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 투습성을 보유하도록 비대칭 ePTFE 멤브레인(10) 전체에 충분한 다공성이 유지된다면, 다공성 멤브레인에 추가의 국소 처리가 적용될 수 있다.
제1 ePTFE 층(20)은, 인쇄되는 경우, 내구성 인쇄 표면을 제공하는 표면을 가진다. 이론에 구속되고자 함은 아니지만, 비대칭 ePTFE 라미네이트의 인쇄 내구성은 적어도 부분적으로는, 코팅 조성물 내의 안료 및 바인더가 제1 ePTFE 층(20)을 통과하고 적어도 부분적으로 제2 ePTFE 층(30)에 침투하는 능력에 기인하는 것으로 여겨진다. 제2 ePTFE 층(30)의 촘촘한 미세구조는 제2 ePTFE 층(30) 내에 존재하는 모세관력으로 인해 제1 ePTFE 층(20)의 미세구조를 통해 안료 및 바인더를 끌어당기는 것을 돕는 것으로 여겨진다. 좀더 구체적으로, 제2 ePTFE 층(30)에서의 모세관력이 제1 ePTFE 층(20)에서의 모세관력보다 크기 때문에, 안료 및 바인더가 제1 ePTFE 층(20)의 표면으로부터 제2 ePTFE 층(30)의 미세구조 안으로 끌어당겨진다.
비대칭 ePTFE 멤브레인(10)의 인쇄 내구성이 놀라운 이유는 성긴 미세구조가 인쇄성을 개선하고 낮은 광택을 갖는 인쇄 표면을 형성한다고 생각하는 것은 직관에 어긋나기 때문이다. 단일 층이 가진 문제를 해결하기 위한 시도에서, 당업자는 구조를 촘촘히하는 경향이 있다. 오히려, 놀랍게도 인쇄성을 개선하고 광택을 감소시키는(이 둘은 패브릭 또는 의류 분야에서 매우 바라는 특징들임) 성긴, 외부 미세구조를 갖는 다층 멤브레인이 창조되었다.
제1 ePTFE 층(20)의 다공성은 코팅 조성물 내의 입자가 기공 안으로 침투하고 표면 상에 단지 놓여만 있도록 하지 않는다. 바람직하게는, 제1 ePTFE 층(20)의 외부 표면은 거칠어서 (고르지 않은 토포그래피) 안료 및 바인더가 충분히 제1 ePTFE 층(20)에 흡수되는 경우, 결과적으로 인쇄된 표면이 보다 낮은 광택을 가진다. 비대칭 ePTFE 멤브레인(10)의 거친 미세구조 표면은 낮은 광택(예를 들면, 약 10 글로스 유닛 미만, 그 대신에 약 8 글로스 유닛 미만)을 가진 인쇄된 표면을 생성한다.
도 4는 제2 ePTFE 층(30) 안으로 잉크의 부분적 침투를 그림으로 보여주고 있다. 도 4에 도시된 바와 같이, 잉크 층(50)이 제1 ePTFE 층(20)을 통과해 완전히 침투하고 제2 ePTFE 층(30)에 부분적으로 침투한다. 침투 층(60)은 제2 ePTFE 층(30) 안으로 잉크 층(50)의 침투를 설명한다. 침투 층(60)의 묘사는 단지 설명을 위한 것이고 잉크는 도 4에 도시된 것보다 더 많이 혹은 더 적게 제2 ePTFE 층(30)에 침투할 수 있는 것으로 이해되어야 한다. ePTFE 층에서 잉크의 존재는 광학 현미경사진에서 확인할 수 있다.
부분 침투 층(60)은 잉크와 결합하고 내구성 표면을 제공하는 것을 촉진함으로써 잉크가 쉽게 제거되지 않도록 한다. 인쇄 내구성은 한 조각의 스카치 테이프를 인쇄된 표면(70) 상에 놓고 손가락으로 수회 문질러 테이프를 표면(70)에 견고히 부착시키는 스카치 테이프 시험에 의해 입증될 수 있다. 이후 스카치 테이프는 표면(70)으로부터 박리되고 테이프 상에 임의의 잉크가 존재하는지를 확인하기 위해 테이프를 관찰한다. 테이프의 제거에 의해 색이 바래졌는지 혹은 열화되었는지를 확인하기 위해 멤브레인(10)의 표면(70)을 또한 관찰한다. 본원에 기재된 본 발명의 라미네이트는 스카치 테이프 시험 결과 색의 열화 또는 상당한 제거를 나타내지 않았음에 주목해야 한다.
코팅 조성물을 이용한 인쇄 이후에 조차, 인쇄된 라미네이트의 외부 멤브레인 표면은 본원에 기재된 오일 등급 시험에 따라 시험했을 때 5 초과 또는 6 이상의 오일 등급을 유지하는 점을 인식할 필요가 있다.
또 다른 예시적인 실시양태에서, 비대칭 ePTFE 멤브레인은 적어도 3개의 멤브레인 층을 가지며, 적어도 하나의 ePTFE 층이 상이한, "촘촘한" 미세구조를 가진다면, 이 중 2개의 ePTFE 층은 동일한 "성긴" 미세구조를 가질 수 있다. 이러한 비대칭 ePTFE 멤브레인은 일반적으로 도 5에 도시되어 있다. 비대칭 ePTFE 멤브레인(100)은 도 1-4를 참조하여 앞서 기재한 바와같이 '성긴' 미세구조를 가진 제1 ePTFE 층(20) 및 성김이 덜한, 또는 "촘촘한" 미세구조를 가진 제2 ePTFE 층을 함유한다. 제3 ePTFE 층(80)이 제1 ePTFE 층(20)과 마주보는 측의 제2 ePTFE 층(30) 상에 제공되며 이에 제2 ePTFE 층(20)이 멤브레인(100) 내의 중앙에 위치한다. 제3 ePTFE 멤브레인(80)은 제1 ePTFE 층(20)과 실질적으로 동일하거나 심지어 일치하는 미세구조를 가질 수 있다. 대안으로, 제3 ePTFE 층(80)은 제3 ePTFE 층(80)의 미세구조가 제2 ePTFE 층(30)보다 더 "성긴" 조건이라면 제1 ePTFE 층(20) 또는 제2 ePTFE 층과 상이한 미세구조를 가질 수 있다. 비대칭 멤브레인(100)은 도 6에 도시된 바와 같이 제3 ePTFE 층에 부착된 텍스타일 층(40)을 가질 수 있다. 텍스타일 층(40)은 앞서 기재된 것을 포함하여 임의의 적합한 접착 수단에 의해 비대칭 멤브레인(100)에 부착될 수 있다.
3-층 비대칭 ePTFE 멤브레인이 도 7a에 도시되어 있고, 이는 500x 배율로 촬영된 3-층 비대칭 ePTFE 멤브레인의 단면 SEM이다. 3-층 비대칭 멤브레인 구조는 도 2a에서 용이하게 확인가능하며, 여기서 제1 및 제3 ePTFE 층(20, 80) 각각이 성긴 미세구조를 가지고 제2 ePTFE 층(30)이 촘촘한 (또는 덜 성긴) 미세구조를 가진다. 도 7b 및 7c 각각은 제1 ePTFE 층(20) 및 제3 ePTFE 층(80)을 보여준다. 도 7b는 2000x 배율로 촬영된 제1 ePTFE 층(20)의 표면의 주사 전자 현미경사진이고 도 7c는 2000x 배율로 촬영된 제3 ePTFE 층(80)의 표면의 주사 전자 현미경사진이다.
앞서 기재된 2-층 비대칭 멤브레인(10)과 관련해서, 도 8에 개략적으로 도시된 바와 같이, 안료 및 바인더(잉크)가 제1 ePTFE 층(20)에 침투하여 제2 ePTFE 층(30) 안으로 들어간다. 제2 ePTFE 층(30)에 바인더 및 안료의 침투와 관련한 상술한 메커니즘이 3-층 멤브레인(100)에도 마찬가지로 적용되는 것으로 여겨진다. 적어도 일 실시양태에서, 안료 및 바인더는 제3 ePTFE 층(80) 안으로 침투하지 못한다. 그러나, 인쇄 도중 충분한 잉크 부피 및 압력을 사용하면 바인더 및 안료 둘다 제3 ePTFE 층(80)에 진입할 수 있다. 제1 및 제2 ePTFE 층에 잉크의 존재는 광학 현미경사진으로 확인할 수 있다.
2-층 비대칭 멤브레인(10) 및 3-층 비대칭 멤브레인(100)은 또한 최종 물품, 예컨대 의류, 텐트, 비비색, 등의 외부 층으로서 사용되기에 충분한 기계적 강도를 보유한다. 멤브레인(10, 100)에서 복수 ePTFE 층의 존재는 낮은 광택을 제공하는 미세구조를 갖는 단일 층 멤브레인보다 더 큰 세로방향 MTS 및 가로방향 MTS 둘다를 제공한다.
앞서 기재된 비대칭 멤브레인을 함유하는 인쇄된 라미네이트는 본원에 기재된 색 일치도 시험으로 시험했을 때 색 일치도 (또는 작은 색 변화)를 나타낸다. 이러한 색 일치도는 우수한 안료 침투, 균일한 습윤화, 및 잉크(안료 및 바인더)의 무 필터링 또는 풀링을 의미한다. 본 발명의 라미네이트는 (본원에서 후술하는 바와 같이) 색 일치도가 1.5 미만의 델타-E, 1.0 미만의 델타-E, 또는 약 0.8 미만의 델타-E를 가질 수 있다.
부가적으로, 라미네이트는 본원에 기재된 걸리 공기 흐름 시험에 따라 시험했을 때 걸리 값이 100초 미만, 50초 미만, 그리고 약 35초 미만이다. 라미네이트는 또한 본원에 기재된 마모 시험 후 걸리 변화로 기재된 바와 같은 마모 후 걸리 값에 있어 변화가 약 -60% 미만, 약 -50% 미만, 약 -25% 미만, 약 10% 미만, 또는 약 5% 미만이다.
부가적으로, 다층 비대칭 멤브레인을 함유하는 본원에 기재된 라미네이트는 단일 층 멤브레인을 함유하는 필적하는(comparable) 라미네이트와 비교했을 때 낮은 수분 픽업을 가진 외부 필름 표면을 가진다. 예를 들면, 본원에 기재된 라미네이트는 약 10 g/㎡ 미만, 약 8 g/㎡ 이하, 약 6 g/㎡ 이하, 또는 약 4 g/㎡ 이하의 수분 픽업을 가진다.
본원에 기재된 패브릭 라미네이트는 통기성이며 본원에 기재된 MVTR 시험법에 따라 시험했을 때 투습율(MVTR)이 약 1000 g/㎡/24시간을 초과, 약 5000 g/㎡/24시간을 초과, 약 10000 g/㎡/24시간을 초과, 약 15000 g/㎡/24시간을 초과, 약 20000 g/㎡/24시간을 초과, 약 25000 g/㎡/24시간을 초과, 또는 약 30000 g/㎡/24시간을 초과한다. 라미네이트는 또한 경량(lightweight)이며, 약 150 g/㎡ 미만, 약 100 g/㎡ 미만, 약 80 g/㎡ 미만, 약 70 g/㎡ 미만, 또는 약 65 g/㎡ 미만의 질량/면적을 가질 수 있다.
라미네이트는 본원에 기재된 누출에 대한 마틴데일(Martindale) 마모 시험에 따라 시험했을 때 약 1000회 이상 마모 사이클 동안 라미네이트의 외부 필름 표면 상에서 마모 시험 후 누출하지 않는다. 다른 실시양태들에서 라미네이트는 외부 필름 표면 상에서 3000회 마모 사이클 후 여전히 액체 차단성이거나, 외부 필름 표면 상에서 5000회 초과 마모 사이클 후 여전히 액체 차단성이거나, 또는 외부 필름 표면 상에서 10000회 초과 마모 사이클 후 여전히 액체 차단성이도록 형성된다.
본원에 기재된 비대칭, 다층 라미네이트는 의류, 텐트, 커버, 비비색, 등(이에 한정되지 않음)을 포함한 다양한 적용 분야에서 사용하기 적합하다. 부가적으로, 라미네이트는 마모에 대해 충분히 내구성이어서 외부 필름 표면을 갖는 의류품이 마모 도전 후 여전히 액체 차단성이도록 제조될 수 있다. 경량의 라미네이트는 예를 들면, 인쇄에 의해, 낮은 광택을 갖도록 착색화될 수 있는 다공성 폴리머 표면을 가진다. 나아가, 라미네이트 외부 필름 표면은 소유성을 제공하기 위해 소유성 코팅 조성물로 코팅될 수 있다. 또한, 심지어 소유성 코팅으로 처리하고 비대칭 라미네이트를 착색한 후에 조차, 라미네이트는 사용 분야에서 편안함을 위해 중요한 공기 투과성을 보유한다.
시험 방법
비록 특정 방법 및 장비가 이하에서 기재되지만, 당업자에 의해 적합한 것으로 결정된 임의의 방법 또는 장비가 대안으로 사용될 수 있는 것으로 해석해야 한다.
두께
두께는, Mitutoyo 543-252BS Snap Gauge의 두 플레이트 사이에 멤브레인 또는 텍스타일 라미네이트를 둠으로써 측정되었다. 3회 측정치의 평균이 사용되었다.
매트릭스 인장 강도 (MTS)
매트릭스 인장 강도는 평면(flat-faced) 그립과 0.445 kN 로드 셀(load cell)이 구비된 INSTRON 1122 인장 시험기를 사용하여 측정되었다. 게이지 길이는 5.08 cm였고 크로스-헤드 속도는 50.8 cm/min이었다. 샘플 치수는 2.54 cm x 15.24 cm였다. 필적하는 결과를 보장하기 위해, 실험실 온도를 68℉와 72℉ 사이에 유지시켜 필적하는 결과를 보장했다. 샘플이 그립 계면에서 부서진다면 데이터를 버렸다.
세로방향 MTS 측정을 위해, 샘플의 보다 큰 치수가 기계, 즉 "다운 웹(down web)" 방향으로 배향되었다. 가로방향 MTS 측정을 위해, 샘플의 보다 큰 치수가 "크로스 웹(cross web)" 방향으로도 알려진 기계 방향에 수직으로 배향되었다. 각 샘플에 대해 Mettler Toledo Scale Model AG204를 이용하여 칭량을 행했다. 이후 Kafer FZ1000/30 스냅 게이지를 사용하여 샘플의 두께를 측정했다. 이후 인장 시험기에서 샘플들을 개별적으로 시험했다. 각 샘플의 3가지 상이한 섹션을 측정했다. 3회 최대 로드(하중) (즉, 피크 힘) 측정치의 평균을 사용했다.
세로방향 및 가로방향 MTS는 하기 방정식을 사용하여 계산했다:
MTS = (최대 로드 /단면적)*(PTFE의 벌크 밀도)/ 다공성 멤브레인의 밀도),
여기서, PTFE의 벌크 밀도는 2.2 g/cc인 것으로 채택된다.
3회 크로스-웹 측정치의 평균이 세로방향 및 가로방향 MTS로서 기록되었다.
밀도
밀도를 계산하기 위해, 매트릭스 인장 시험으로부터의 측정치가 사용되었다. 앞서 언급한 바와 같이, 샘플 치수는 2.54 cm x 15.24 cm였다. 각 샘플에 대해 Mettler Toledo Scale Model AG204를 이용하여 칭량한 다음 Kafer FZ1000/30 스냅 게이지를 사용하여 샘플의 두께를 취했다. 이 데이터를 사용하여, 하기 식에 따라 샘플의 밀도를 계산할 수 있다:
Figure 112015079313362-pct00001
여기서: ρ = 밀도 (g/cc)
m = 질량 (g)
w = 폭 (1.5 cm)
l = 길이 (16.5 cm)
t = 두께 (cm)
보고된 결과는 6회 계산치의 평균이다.
걸리(Gurley) 공기 흐름
걸리 공기 흐름 시험은 100 ㎤ 공기가 12.4 cm의 수압에서 6.45 ㎠ 샘플을 통해 흐르는 시간(초)을 측정한다. 샘플은 Gurley Densometer Model 4340 자동식 덴소미터에서 측정되었다. 동일 샘플에서 복수 시험을 행하는 경우, 시험 영역의 가장자리가 중첩되지 않도록 주의해야 한다. (걸리 시험 동안 시일(seal)을 형성하기 위해 클램핑되는 경우 시험 영역의 가장자리를 따라 재료에 가해지는 압축이 공기 흐름 결과에 영향을 미칠 수 있다.) 보고된 결과는 3회 측정치의 평균이다.
투습율 시험 - ( MVTR )
각 샘플에 대한 MVTR은 수증기 투과 장치(WVPapp)에 기초하고 하기 전환법을 이용하여 샘플 수증기 투과(WVP)를 MVTR 투습율(MVTR)로 전환하는 것을 제외하고는 ISO 15496의 일반 교시에 따라 결정되었다.
MVTR = (델타 P 값 * 24) / ( (1/WVP) + (1 + WVPapp 값) )
필적하는 결과를 보장하기 위해, 시험 전에 시편들을 73.4 ± 0.4℉ 및 50 ± 2% rH에서 2시간 동안 상태조절하고 욕조 물은 일정한 73.4℉ ± 0.4℉였다.
각 샘플에 대한 MVTR은 1회 측정되었고, 결과는 g/㎡/24시간으로서 기록되어진다.
누수 저항(water leakage resistance)
변경된 Suter 시험기를 사용하여 소유성 처리된 멤브레인 각각에 대해 누출 저항을 측정했다. 샘플에는 탈이온수가 처리되었다. 이 물은 클램핑된 배치에서 고무 가스켓에 의해 실링된 약 4¼ 인치(10.8 cm) 직경의 샘플 영역에 대해 가해졌다. 멤브레인과 투명한 클램핑 헤드 사이에 클린 드라이 페이퍼 타월을 시험 재료 상에 두어 시험 동안 멤브레인을 통한 탈이온수의 임의의 누출을 하이라이팅 했다. 투명한 폴리카보네이트 디스크 구속 수단을 갖는 클램프를 사용하여 샘플의 가장자리가 실링되도록 유지했고, 시험 동안 누출을 위한 샘플에 대해 우수한 가시성을 허용했다.
시험을 개시하기 위해, 압력을 1.5 bar까지 서서히 램핑시켰다 (대략 0.1 bar/sec의 속도로). 일단 1.5bar에서, 5분간 유지되었다. 5분 후, 압력을 2.5bar로 램핑시키고, 10 초간 유지했다. 시험 샘플이 임의의 시점에 새어나온다면, 시험을 멈추고, 샘플에 대한 결과를 실패(Fail)로 간주한다. 실패한 시험 샘플에 대해, 샘플이 새는 시점의 압력을 기록한다. 샘플이 이 시험 동안 새어나오지 않는다면, 샘플에 대한 결과는 통과(Pass)로 간주된다. 누수 저항에 대한 보고 데이터는 단일 측정치의 결과이다.
질량/면적
면적 당 질량을 측정하기 위해, Karl Schroder 100 ㎠ 써클 커터를 사용하여 샘플을 준비했다. 각 샘플에 대해 Mettler Toledo Scale Model AB204를 사용하여 칭량을 행했다. 시편 칭량 이전에 스케일을 재보정하고, 결과는 g/㎡(gsm)로 보고했다. 멤브레인 샘플의 경우, 보고된 결과는 3회 측정치의 평균이다. 인쇄된 라미네이트 샘플의 경우, 보고된 데이터는 단일 측정치의 결과이다.
오일 등급 시험
멤브레인과 라미네이트 둘다에 대한 오일 등급을 측정했다. 시험은 AATCC 시험법 118-1997의 일반 교시에 따라 수행되었다. 오일 등급 값은 30 ± 2 초의 시험 노출 시간 내에 재료를 습윤화시키지 않는 최고 값 오일이다. 보고된 결과는 3회 측정치의 평균이다.
SEM 샘플 제조 방법
단면 SEM 샘플은, 액체 질소를 분무한 다음 독일 베츨라 소재의 Leica Microsystems에서 입수가능한 Leica ultracut UCT에서 다이아몬드 나이프를 사용하여 분무된 샘플을 컷팅함으로써 준비되었다.
피브릴 길이 측정
표면 SEM 이미지를 사용하여 피브릴 길이를 측정하였다. 배율은 피브릴이 노드에 부착되는 지점의 선명한 광경을 포함하여 복수 피브릴의 관찰을 가능하게하도록 선택되었다. 측정되는 각 샘플에 대해 동일한 배율이 사용되었다. 노드 및 피브릴 구조는 불규칙하기 때문에, 각 이미지에 랜덤하게 분포된 15개의 상이한 피브릴이 측정을 위해 동정되었다.
각 피브릴을 정확하게 측정하기 위해, 피브릴이 노드에 부착되는 두 말단 상의 피브릴에 라인이 수직이도록 커서(cursor)를 사용하여 라인을 그렸다. 각 피브릴에 대해 커서로 그려진 라인들 사이의 거리를 측정하고 기록했다. 각 샘플의 각 표면 이미지에 대한 결과를 평균했다. 피브릴 길이에 대해 보고된 값은 SEM 이미지 상에서 15개 샘플 측정치의 평균을 나타낸다.
액체 차단 시험 ( Suter )
액체 차단 시험은 하기와 같이 수행되었다. 대표적인 시험 액체로서 작용하는 물을 가지고 개질된 Suter 시험 장치를 사용함으로써 라미네이트에 대해 액체 차단성을 시험했다. 물이 클램핑된 배치에서 두 고무 가스켓에 의해 실링된 약 4¼ 인치(10.8 cm) 직경의 샘플 영역에 대해 가해졌다. 샘플의 외부 필름 표면이 물이 가해지는 표면이도록 샘플을 배향함으로써 샘플을 시험한다. 샘플에 대한 수압은, 적절한 게이지에 의해 표시되고 인-라인 밸브에 의해 조절됨에 따라 물 저장고에 연결된 펌프에 의해 약 1 psi(6.9 KPa)로 증가된다. 시험 샘플은 각을 이루면서 배치되었고, 물은 공기가 아닌 물이 샘플의 하부 표면과 접촉하도록 재순환되어졌다. 샘플의 외부 필름 표면과 마주하는 표면에 대해, 샘플을 통과한 임의의 물의 존재에 대해 3분간 관찰했다. 표면상에 보여진 액체 물은 누출로서 해석되었다.
3분 내에 샘플 표면 상에서 액체 물이 관찰되지 않는 경우 통과(액체 차단) 등급이 주어졌다. 이 시험을 통과한다면 샘플은 본원에서 사용된 바와 같이 "액체 차단성"으로 간주된다. 임의의 가시성 액체 물 누출을 갖는, 예를 들면 물이 떨어지는, 핀 홀 누출, 등의 형태의 샘플은 액체 차단성으로 간주되지 않고 시험을 통과하지 못했다.
누출에 대한 마틴데일 마모
인쇄된 표면의 내구성을 확인하기 위해 마틴데일 시험이 상술한 액체 차단 시험과 함께 사용되었다. 마틴데일 마모는 ASTM D4966, "텍스타일 패브릭의 내마모성에 대한 표준 시험법 (마틴데일 마모 시험기 방법)"의 일반 교시에 따라 하기 변경을 갖는 마틴데일 마모 시험 장치를 사용하여 시험되었다. 6.25" (15.9 cm) 직경의 원형 시편을, 샘플의 필름 표면이 마모 도전을 받도록 위를 향하는 시험 테이블 상의 표준 펠트 조각 위에 두었다. 울 연마재를 사용하여 라미네이트의 인쇄된 필름 표면을 챌린징했다. 이 시험에서, 사이클 당 16회 이동 또는 러빙이 Lissajous 반복을 구성했다. 1000 사이클, 또는 16,000회 이동 또는 러빙의 일정한 간격으로 마모를 행하고, 각 사이클 간격의 말미에 액체 차단 시험 측정을 행했다. 보고된 마틴데일 결과는 각 샘플이 액체 차단 시험을 실패하기 이전에 도달된 사이클의 수이다. 보고된 결과는 2회 측정치의 평균이다.
마모 후 걸리 공기 흐름
마모 동안 멤브레인 구조에서 만들어진 틈으로 인한 다공성의 증가를 정량적으로 평가하기 위해 상술한 바와 같은 걸리 공기 흐름 시험이 마모 시험과 함께 사용되었다. 이 시험을 위해, Taber Abraser 5900을 사용하여 각 샘플에 대해 마모를 수행했다. 본 발명 예 및 비교 예에 대해 마모에 대한 저항성을 평가하기 위해 H-18 연마재가 4.5N 힘 및 분당 30 사이클의 속도로 인쇄된 멤브레인 표면에 직접 가해진다. 각 샘플 시험 이전에 H-18 연마재를 정돈했다. 시험 전에 각 샘플에 대해 걸리 공기 흐름을 측정하고 기록했다. 이 측정치는 마모 전 걸리로서 지칭될 것이다.
각 샘플에 대해 Taber Abraser 상에서 8 사이클 동안 실행한다. 다음, 이 시험 동안 샘플이 마모되는 라인을 따라 3개의 상이한 위치에서 각 샘플에 대해 걸리 공기 흐름을 측정한다. 마모된 라인이 이러한 측정 동안 걸리 시험 영역의 중심을 통과하고, 3개의 별개의 샘플링 영역의 압축된 가장자리가 중첩되지 않도록 했다. 보고된 결과는 3회 측정치의 평균이다.
마모 후 걸리 변화
마모 후 걸리 변화를 확인하기 위해 마모 시험 후 걸리를 수행하면서 기록된 데이터를 사용하여 하기 계산을 행했다. 마모 후 걸리 변화에 대한 이러한 데이터는 마모에 저항하는 재료의 능력과 마모에 노출시 이들 라미네이트에서 인쇄된 멤브레인 표면에 일어날 수 있는 균열을 특징규명한다. 결과로서 마이너스 퍼센티지는 재료가 인쇄된 멤브레인 표면을 파손하는 마모 시험 결과 더 다공성이 되었음을 의미한다.
Figure 112015079313362-pct00002
보고된 결과는 3회 측정치의 평균이다.
광택( gloss )
BYK "micro-TRI-gloss μ" 디바이스를 이용하여 인쇄된 표면 상에서 샘플의 크로스-웹 방향으로 85°각으로 광택에 대한 측정치를 취했다. 보고된 데이터는 3회 개개 측정치의 평균이다.
색 일치도 - 델타 E
X-Rite i7 분광광도계(미시간의 그랜드 라피드(Grand Rapids)의 X-Rite World Headquarters 또는 www.xrite.com)를 사용하여 샘플의 중간의 L*a*b* 판독치를 취했다. L*, a*, 및 b* 데이터의 이러한 세트는 샘플에 대한 초기 판독치로서 사용되었다. 초기 샘플 위치 주변이면서 1 인치 (2.5 cm) 반경 내인 샘플 상의 부가적인 3곳 위치를 시험했다. 이들 부가적인 3곳 위치에 대해 L*a*b* 판독치를 취했다. 부가적인 3곳 위치에 대한 L*a*b*에 대한 이들 판독치는 이하의 방정식에서 L*a*b* 판독치의 제2, 제3, 및 제4 세트로서 지칭되었고, 초기 샘플과 이들 부가적인 3곳 위치 간의 색 변화를 계산하기 위해 사용되었다. 각각의 부가적인 시험 위치에서 색 변화를 확인하기 위해, 하기 방정식을 이용하여 차이 값들의 제곱 평균 제곱근을 계산했다. 색 일치도에 대한 보다 낮은 값은 보다 일관된 색를 의미한다.
색 변화 A = ((제2 L* 판독치 - 초기 L* 판독치)2 + (제2 a* 판독치 - 초기 a* 판독치)2 + (제2 b* 판독치 - 초기 b* 판독치)2)½
색 변화 B = ((제3 L* 판독치 - 초기 L* 판독치)2 + (제3 a* 판독치 -초기 a* 판독치)2 + (제3 b* 판독치 - 초기 b* 판독치)2)½
색 변화 C = ((제4 L* 판독치 - 초기 L* 판독치)2 + (제4 a* 판독치 - 초기 a* 판독치)2 + (제4 b* 판독치 - 초기 b* 판독치)2)½
색 변화 값의 이러한 제곱 평균 제곱근은 델타 E(dE) 단위이다.
각 샘플에 대한 색 일치도는 하기 방정식을 이용하여 이들 세가지 색 변화 측정치의 평균으로서 보고된다.
색 일치도 = ((색 변화 A + 색 변화 B + 색 변화 C)/3)
일광 견뢰도
일광 견뢰도는 하기의 예외사항을 가지고 시험 옵션 3(Xenon-Arc Lamp, Continuous Light, Black Panel Option)을 사용하여 AATCC 시험법 16-2004에 따라 측정되었다. 수 냉각된 제논 라이트 웨더-오미터 모델 Ci4000을 사용했다. 이 시험을 위해 80 시간의 연장된 노출 시간이 사용되었다. 이 시험 동안, 샘플은 시험 마스크에 놓여졌으며, 이에 따라 샘플의 일부가 광에 노출되지 않은 상태로 존재하고, 비교를 위한 초기 색을 유지했다. 하기 계산식을 이용하여 샘플의 비노출된 영역과 노출된 영역 사이의 색 변화를 측정했다.
색 변화 = ((노출된 L* 판독치 - 비노출된 L* 판독치)2 + (노출된 a* 판독치 - 비노출된 a* 판독치)2 + (노출된 b* 판독치 - 비노출된 b* 판독치)2)½
이러한 색 변화가 80 시간 노출 후 일광 견뢰도(델타 E(dE) 단위)로서 보고된다. 보고된 데이터는 각 샘플에서 단일 시험의 결과이다.
실시예
실시예 1
하기 방식으로 2개의 상이한 PTFE 테이프로부터 2-층 멤브레인을 제조했다. PTFE 폴리머의 미세 분말(PTFE 605XT X, E. I . DuPont deNemours, 델라웨어 윌밍턴)을 0.235 g/g(미세분말)의 비율의 Isopar K(Exxon Mobil Corp., 버지니아 페어팩스)와 블렌딩했다. 윤활처리된 분말을 실린더에서 압축시켜 펠릿을 형성하고 이를 49℃로 설정된 오븐에서 대략 8시간 두었다. 압축되고 가열된 펠릿을 램(ram) 압출시켜 대략 15 cm 폭 x 0.75 mm 두께의 압출물 테이프를 생성했다. 이후, 이 테이프를 테이프 1로서 지칭한다.
또 다른 미세 분말을 사용하여 제2 테이프를 생성했으며, 이를 본원에서 테이프 2로서 지칭한다. 이 테이프는 하기의 예외사항을 가지고 테이프 1과 동일한 방식으로 제조되었다. PTFE 폴리머(Teflon PTFE 601A, E.I. DuPont deNemours, 델라웨어 윌밍턴)가 사용되었고 윤활제 : 미세 분말의 비는 0.218 g/g이었다.
테이프 1 및 테이프 2를 0.61 mm의 갭을 이용하여 38℃의 온도로 설정된 압축 롤러들 사이에서 함께 캘린더링시켰다. 이후, 2-층 캘린더링된 테이프를 대략 3:1의 비로 가로방향으로 연신하고, 250℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 건조 테이프를 대략 300℃의 온도에서 1.33:1로 세로방향으로 팽창시켰다. 이후, 세로방향으로 팽창된 테이프를 대략 250℃의 온도에서 대략 6:1의 비로 가로방향으로 팽창시킨 다음, 수축을 제한하고 대략 375℃로 설정된 오븐에서 대략 15 초간 가열하여, 41.1 gsm 2-층 복합 멤브레인을 생성했다.
이후, 플루오로아크릴레이트 코팅을 멤브레인에 도포하여 미세다공성 구조를 유지하면서 소유성이도록했다.
2-층 복합 멤브레인에 대해 얻어진 시험 결과가 표 1에 제시된다.
실시예 2
실시예 1의 멤브레인과 니트 텍스타일로부터 하기의 방식으로 텍스타일 라미네이트를 제조했다. 소정 길이의 27g/㎡ 워프(warp) 니트 텍스타일 패브릭을 얻었다(미국 노스 캐롤리나 글렌 라벤에 소재하는 Glen Raven, Inc.의 Style #A1484 Poly Knit). 불연속 접착성 도트 라미네이션 공정을 사용하여 멤브레인과 니트 텍스타일을 병합했다. 이후, 낮은 표면 에너지 잉크를 그라비어 공정을 사용하여 이 텍스타일 라미네이트의 멤브레인 측 상에 인쇄하였다.
잉크-인쇄된 텍스타일 라미네이트에 대해 얻어진 시험 결과는 표 2에 제시된다.
실시예 3
3-층 멤브레인을 하기와 같이 제조했다. 실시예 1에 기재된 일 층의 테이프 2를 실시예 1에 기재된 바와 같이 테이프 1의 한 층 각각 사이에 두었다. 세개의 테이프를 압축 롤러들 사이에서 개별적으로 캘린더링했으며, 이때 압축 롤러는 38℃의 온도 및 0.42 mm의 갭으로 설정되었다. 이후, 세개의 테이프를 압축 롤러들 사이에서 함께 캘린더링했으며, 이때 압축 롤러는 38℃의 온도 및 0.61 mm의 갭으로 설정되었다.
이후, 3-층 캘린더링된 테이프를 대략 3:1의 비로 가로방향으로 연신하고 이후에 250℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 결과적인 건조 테이프를 대략 300℃의 온도에서 약 1.9:1의 비로 세로방향으로 팽창시켰다. 세로방향으로 팽창된 테이프를 이후에 대략 250℃의 온도에서 대략 6:1의 비로 가로방향으로 팽창시킨 다음 수축을 제한하고 대략 375℃로 설정된 오븐에서 약 15 초간 가열하여, 28.1 gsm 3-층 멤브레인을 생성했다.
이후, 플루오로아크릴레이트 코팅을 멤브레인에 도포하여 미세다공성 구조를 유지하면서 소유성이도록 했다.
3-층 복합 멤브레인에 대한 시험 결과가 표 1에 제시된다.
실시예 4
실시예 3의 3-층 멤브레인과 니트 텍스타일로부터 하기의 방식으로 텍스타일 라미네이트를 제조했다. 소정 길이의 27g/㎡ 워프 니트 텍스타일 패브릭을 얻었다(미국 노스 캐롤리나 글렌 라벤에 소재하는 Glen Raven, Inc.의 Style #A1484 Poly Knit). 불연속 접착성 도트 라미네이션 공정을 사용하여 멤브레인과 니트 텍스타일을 병합했다. 이후, 낮은 표면 에너지 잉크를 그라비어 공정을 사용하여 이 텍스타일 라미네이트의 멤브레인 측 상에 인쇄하였다.
잉크 인쇄된 텍스타일 라미네이트에 대해 얻어진 시험 결과는 표 2에 제시된다.
비교예 1
일-층 멤브레인을 하기와 같이 제조했다. 실시예 1에 기재된 바와 같은 테이프 1을 38℃의 온도 및 0.61 mm의 갭으로 설정된 압축 롤러들 사이에서 캘린더링했다.
캘린더링된 테이프를 이후 대략 3:1의 비로 가로방향으로 연신하고 이후에 250℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 결과적인 건조 테이프를 대략 300℃의 온도에서 약 1.9:1의 비로 세로방향으로 팽창시켰다. 세로방향으로 팽창된 테이프를 이후에 대략 250℃의 온도에서 대략 6:1의 비로 가로방향으로 팽창시킨 다음 수축을 제한하고 대략 375℃로 설정된 오븐에서 약 15 초간 가열하여, 27.7 gsm 단일-층 멤브레인을 생성했다.
이후, 플루오로아크릴레이트 코팅을 멤브레인에 도포하여 미세다공성 구조를 유지하면서 소유성이도록 했다.
단일-층 멤브레인에 대해 얻어진 시험 결과가 표 1에 제시된다.
비교예 2
퍼플루오로부틸에틸렌 개질제를 포함하는 미국 특허 제6,541,589호에 기재되고 교시된 바와 같은 PTFE 폴리머의 미세 분말을 0.242 g/g(미세 분말)의 비율의 Isopar K(Exxon Mobil Corp., 버지니아 페어팩스)와 블렌딩했다. 윤활처리된 분말을 실린더에서 압축시켜 펠릿을 형성하고 이를 49℃로 설정된 오븐에서 대략 8시간 두었다. 압축되고 가열된 펠릿을 램 압출시켜 대략 15 cm 폭 x 0.75 mm 두께의 압출물 테이프를 생성했다.
압출물 테이프를 38℃의 온도 및 0.61 mm의 갭으로 설정된 압축 롤러들 사이에서 캘린더링시켜 멤브레인을 제조했다. 이후, 캘린더링된 테이프를 대략 3:1의 비로 가로방향으로 연신하고 이후에 250℃로 설정된 오븐에서 건조시켰다. 결과적인 건조 테이프를 대략 300℃의 온도에서 약 1.9:1의 비로 세로방향으로 팽창시켰다. 세로방향으로 팽창된 테이프를 이후에 대략 250℃의 온도에서 대략 6:1의 비로 가로방향으로 팽창시킨 다음, 수축을 제한하고 대략 375℃로 설정된 오븐에서 약 15 초간 가열하여, 25.0 gsm 단일-층 멤브레인을 생성했다.
이후, 플루오로아크릴레이트 코팅을 멤브레인에 도포하여 미세다공성 구조를 유지하면서 소유성이도록했다.
단일-층 멤브레인에 대해 얻어진 시험 결과가 표 1에 제시된다.
멤브레인 성질 실시예 1 실시예 3 비교예 1 비교예 2
밀도(g/cc) 0.41 0.42 0.40 0.59
두께(㎛) 70 47 57 34
세로방향 MTS (MPa) 30.1 33.9 19.1 44.7
가로방향 MTS (MPa) 76.4 78.0 70.8 187.0
걸리 값 (sec) 33.5 20.8 5.0 27.5
MVTR (g/㎡/24시간) 60,190 65,268 71,083 62,186
누수 저항 통과 통과 실패(0.25 bar에서 누출됨) 통과
질량/면적(g/㎡) 41.1 28.1 27.7 25.0
오일 등급 6 4.7 6 4
평균 피브릴 길이 외부 멤브레인 (㎛) 7.1 4.4 6.4 2.1
평균 피브릴 길이 내부 멤브레인 (㎛) 2.7 5.1 6.1 1.6
텍스타일 라미네이트 성질 실시예 2 실시예 4 비교예 1 비교예 2
두께(㎛) 192 173 176 168
누출에 대한 마틴데일 마모 (사이클) 10,000 입수 불가능 1,000 입수 불가능
걸리 값 (sec) 35.6 42.3 14.1 505.0
마모 후 걸리 (sec) 34.3 18.1 8 1
마모 후 걸리 변화 (%) -4% -57% -43% -100%
MVTR (g/㎡/24시간) 29,422 31,072 34,543 12,585
질량/면적(g/㎡) 80.1 66.9 66.5 69.4
광택 (글로스 유닛) 7.7 8.3 6.8 12.5
색 일치도 (dE) 0.723 0.661 1.738 1.762
오일 등급 (인쇄된 표면) 6 5 5 4
일광 견뢰도 (dE) 0.83 0.56 0.26 1.47
본 출원의 발명은 일반적으로 그리고 특정 실시양태들의 관점에서 앞서 기재되어 왔다. 비록 본 발명이 바람직한 실시양태들로 여겨지는 것들로 기재되어 왔지만, 당업자에게 공지된 광범위의 다양한 대안이 본 개시내용의 범위내에서 선택될 수 있다. 본 발명은 이하의 청구범위에서 제시된 것을 제외하고는 어떠한 형태로든 제한되지 않는다.

Claims (95)

  1. (1) 제1 미세구조(microstructure)를 가지고, 제1 기공(pore) 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인; 및
    제2 미세구조를 가지고, 제2 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하는 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인
    을 포함하는 소수성 비대칭 다공성 멤브레인; 및
    (2) 상기 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에 상기 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인의 맞은 편에 위치되는 텍스타일 층
    을 포함하는 라미네이트로서,
    상기 제1 기공 크기는 상기 제2 기공 크기보다 더 크고,
    상기 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인은 외부 표면 상에 인쇄된 영역을 가지며, 상기 인쇄된 영역은 비대칭 다공성 멤브레인의 기공 내에 피트(fit)되도록 충분히 작은 입자 크기를 가진 안료를 포함하는 착색제 코팅 조성물을 포함하고,
    상기 착색제 코팅 조성물은 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 통과하고 적어도 부분적으로 제2 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인에 침투하여, 상기 라미네이트는 인쇄된 표면 상에서 85°각으로 측정되는, 10 글로스 유닛(gloss units) 미만의 광택을 갖고,
    상기 라미네이트는 100초 미만의 걸리 값(Gurley number)을 갖는 것인 라미네이트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 8 글로스 유닛 미만의 광택을 갖는 것인 라미네이트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 50초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 35초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  5. 제2항에 있어서, 상기 라미네이트는 50초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  6. 제2항에 있어서, 상기 라미네이트는 35초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  7. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 150 g/㎡ 미만의 질량/면적을 갖는 것인 라미네이트.
  8. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 80 g/㎡ 미만의 질량/면적을 갖는 것인 라미네이트.
  9. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 20000 g/㎡/24시간 초과의 투습율(moisture vapor transmission rate)을 갖는 것인 라미네이트.
  10. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 25000 g/㎡/24시간 초과의 투습율을 갖는 것인 라미네이트.
  11. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 30000 g/㎡/24시간 초과의 투습율을 갖는 것인 라미네이트.
  12. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 마모(abrasion) 후 걸리 값에 있어 변화가 -25% 미만인 라미네이트.
  13. 제9항에 있어서, 상기 라미네이트는 100초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  14. 제9항에 있어서, 상기 라미네이트는 50초 미만의 걸리 값을 갖는 것인 라미네이트.
  15. 제1항에 있어서, 상기 인쇄된 영역은 1.5 미만의 델타-E의 색 일치도(color consistency)를 갖는 것인 라미네이트.
  16. 제1항에 있어서, 상기 인쇄된 영역은 1.0 미만의 델타-E의 색 일치도를 갖는 것인 라미네이트.
  17. 제1항에 있어서, 상기 인쇄된 영역은 0.8 미만의 델타-E의 색 일치도를 갖는 것인 라미네이트.
  18. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 1000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성(liquidproof)인 라미네이트.
  19. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 5,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성인 라미네이트.
  20. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 제1 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인 상에서 10,000회 초과의 마모 사이클 후 액체 차단성인 라미네이트.
  21. 삭제
  22. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 5 이상의 오일 등급(oil rating)을 갖는 것인 라미네이트.
  23. 제1항에 있어서, 상기 라미네이트는 일광 견뢰도(colorfastness to light)가 2 미만의 델타-E를 갖는 것인 라미네이트.
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 삭제
  50. 삭제
  51. 삭제
  52. 삭제
  53. 삭제
  54. 삭제
  55. 삭제
  56. 삭제
  57. 삭제
  58. 삭제
  59. 삭제
  60. 삭제
  61. 삭제
  62. 삭제
  63. 삭제
  64. 삭제
  65. 제1항에 있어서, 상기 제2 멤브레인 상에 위치되는 제3 미세구조를 갖는 제3 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을, 상기 제2 멤브레인이 상기 제1 멤브레인과 상기 제3 멤브레인 사이에 개재되고 상기 텍스타일 층이 상기 제3 멤브레인 상에 있도록 더 포함하는 라미네이트.
  66. 제65항에 있어서, 상기 제3 미세구조는 상기 제1 미세구조와 동일한 것인 라미네이트.
  67. 제65항에 있어서, 상기 제3 멤브레인은 상기 제2 기공 크기보다 더 큰 제3 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 함유하고, 상기 제1 미세구조는 상기 제3 미세구조와 상이한 것인 라미네이트.
  68. 삭제
  69. 삭제
  70. 삭제
  71. 삭제
  72. 삭제
  73. 삭제
  74. 삭제
  75. 삭제
  76. 삭제
  77. 삭제
  78. 삭제
  79. 삭제
  80. 삭제
  81. 삭제
  82. 삭제
  83. 삭제
  84. 삭제
  85. 삭제
  86. 삭제
  87. 삭제
  88. 삭제
  89. 삭제
  90. 삭제
  91. 삭제
  92. 삭제
  93. 삭제
  94. 삭제
  95. 삭제
KR1020157022172A 2013-01-18 2014-01-09 비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품 KR101821870B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361754336P 2013-01-18 2013-01-18
US61/754,336 2013-01-18
US13/830,906 US9573339B2 (en) 2013-01-18 2013-03-14 Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom
US13/830,906 2013-03-14
PCT/US2014/010767 WO2014113259A1 (en) 2013-01-18 2014-01-09 Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150108878A KR20150108878A (ko) 2015-09-30
KR101821870B1 true KR101821870B1 (ko) 2018-03-08

Family

ID=51207915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157022172A KR101821870B1 (ko) 2013-01-18 2014-01-09 비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9573339B2 (ko)
EP (1) EP2945795B1 (ko)
JP (2) JP2016508457A (ko)
KR (1) KR101821870B1 (ko)
CN (1) CN105026139B (ko)
CA (2) CA2898185C (ko)
HK (1) HK1216871A1 (ko)
RU (1) RU2015134594A (ko)
WO (1) WO2014113259A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9573339B2 (en) * 2013-01-18 2017-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom
WO2016118120A1 (en) 2015-01-20 2016-07-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Liquid-gas separator
US10603922B2 (en) 2015-01-22 2020-03-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Vent
US10259202B2 (en) 2016-01-28 2019-04-16 Rogers Corporation Fluoropolymer composite film wrapped wires and cables
KR102136668B1 (ko) 2016-02-03 2020-07-23 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 텍스처 가공된, 통기성의 텍스타일 라미네이트 및 이로부터 제조되는 의류
US20170355168A1 (en) * 2016-06-08 2017-12-14 Tamicare Ltd. Liquid polymer sprayed sheet with fused layers and variable ratio of polymers droplets and entrapped bubbles
JP7044802B2 (ja) 2017-04-04 2022-03-30 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエーツ，ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 強化されたエラストマー及び統合電極を含む誘電複合体
EP3791697A1 (en) 2018-05-08 2021-03-17 W. L. Gore & Associates Inc Flexible and stretchable printed circuits on stretchable substrates
JP7085023B2 (ja) 2018-05-08 2022-06-15 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 伸長性基材及び非伸長性基材上の可撓性かつ耐久性プリント回路
JP7089064B2 (ja) 2018-05-08 2022-06-21 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 皮膚適用のためのフレキシブルプリント回路
EP3936583A1 (en) * 2020-06-05 2022-01-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles comprising adhesive membranes with improved geometry and water entry pressure

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999008137A1 (en) * 1997-08-12 1999-02-18 Gore Enterprise Holdings, Inc. High light diffusive and low light absorbent material and method for making and using same
US20110271416A1 (en) * 2010-05-06 2011-11-10 Sturgill Gary L Contamination Resistant Air Permeable Fabric Laminate and Garments Made Therefrom

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS603842B2 (ja) 1976-09-03 1985-01-31 住友電気工業株式会社 非対称孔径薄膜材料とその製造方法
US4385093A (en) 1980-11-06 1983-05-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Multi-component, highly porous, high strength PTFE article and method for manufacturing same
US4863604A (en) 1987-02-05 1989-09-05 Parker-Hannifin Corporation Microporous asymmetric polyfluorocarbon membranes
US5183545A (en) 1989-04-28 1993-02-02 Branca Phillip A Electrolytic cell with composite, porous diaphragm
JPH078926B2 (ja) 1989-12-07 1995-02-01 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法
US5154827A (en) 1990-01-22 1992-10-13 Parker-Nannifin Corporation Laminated microporous fluorocarbon membrane and fluorocarbon filter cartridge using same
US5217666A (en) 1991-05-29 1993-06-08 Daikin Industries Ltd. Process for producing porous polytetrafluoroethylene film
CA2183350C (en) 1994-09-02 1999-04-27 Phillip A. Branca Porous polytetrafluoroethylene compositions
AU2119495A (en) * 1995-01-17 1996-08-07 W.L. Gore & Associates, Inc. Method for making and using an improved durable printable sheet
US5476589A (en) 1995-03-10 1995-12-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Porpous PTFE film and a manufacturing method therefor
US5814405A (en) 1995-08-04 1998-09-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene
DE19528929C2 (de) * 1995-08-07 1999-07-01 Feron Aluminium Verfahren zur Herstellung von Kunststoffolien, die zur Herstellung von Folienkondensatoren dienen
US6235377B1 (en) 1995-09-05 2001-05-22 Bio Med Sciences, Inc. Microporous membrane with a stratified pore structure created in situ and process
JP3273735B2 (ja) 1996-05-17 2002-04-15 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法、シート状ポリテトラフルオロエチレン成形体、並びに、エアーフィルター用濾材
JP2000079332A (ja) 1998-07-08 2000-03-21 Nitto Denko Corp エアフィルタ用ろ材
US6395383B1 (en) 1999-12-13 2002-05-28 Gore Enterprise Holdings, Inc. Chemical protective covering
US6541589B1 (en) 2001-10-15 2003-04-01 Gore Enterprise Holdings, Inc. Tetrafluoroethylene copolymer
US7771818B2 (en) 2002-09-20 2010-08-10 Bha Group, Inc. Treatment of porous article
JP3795027B2 (ja) 2003-04-02 2006-07-12 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 フィルター用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜
US7704598B2 (en) 2004-05-26 2010-04-27 Gore Enterprise Holdings, Inc. Durable covering for chemical protection
US7531611B2 (en) 2005-07-05 2009-05-12 Gore Enterprise Holdings, Inc. Copolymers of tetrafluoroethylene
US7306729B2 (en) 2005-07-18 2007-12-11 Gore Enterprise Holdings, Inc. Porous PTFE materials and articles produced therefrom
US9084447B2 (en) * 2009-05-13 2015-07-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Lightweight, durable apparel and laminates for making the same
US8163662B2 (en) 2009-05-13 2012-04-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Lightweight, durable enclosures and laminates for making the same
US9573339B2 (en) * 2013-01-18 2017-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999008137A1 (en) * 1997-08-12 1999-02-18 Gore Enterprise Holdings, Inc. High light diffusive and low light absorbent material and method for making and using same
US20110271416A1 (en) * 2010-05-06 2011-11-10 Sturgill Gary L Contamination Resistant Air Permeable Fabric Laminate and Garments Made Therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
EP2945795B1 (en) 2021-11-03
US20170113433A1 (en) 2017-04-27
HK1216871A1 (zh) 2016-12-09
WO2014113259A1 (en) 2014-07-24
EP2945795A4 (en) 2016-09-07
US9573339B2 (en) 2017-02-21
EP2945795A1 (en) 2015-11-25
CA2898185C (en) 2018-03-27
CA2898185A1 (en) 2014-07-24
KR20150108878A (ko) 2015-09-30
CN105026139B (zh) 2018-02-06
CA2994605A1 (en) 2014-07-24
RU2015134594A (ru) 2017-03-03
US10328661B2 (en) 2019-06-25
US20140205815A1 (en) 2014-07-24
JP2016508457A (ja) 2016-03-22
CN105026139A (zh) 2015-11-04
JP2019064267A (ja) 2019-04-25
JP6669839B2 (ja) 2020-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101821870B1 (ko) 비대칭 멤브레인을 함유하는 저 광택, 공기 투과성, 내마모성의, 인쇄 가능한 라미네이트 및 이로부터 제조된 물품
DK2429811T3 (en) DURABLE LIGHTWEIGHT PIECE OF SKIN AND laminates FOR PRODUCTION THEREOF
US9089172B2 (en) Lightweight, durable apparel and laminates for making the same
CA2798104C (en) Contamination resistant air permeable fabric laminate and garments made therefrom
CA2924080C (en) Conformable microporous fiber and woven fabrics containing same
CN108602303B (zh) 织构化可透气纺织品层压体以及由其制备的服装
CA3105755C (en) Polyethylene film

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant