KR101819779B1 - Plant for fluorine produciton - Google Patents
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Abstract
본 발명은 KF/HF 조성물의 전기분해에 의해 F2를 제조하는 불소 가스 제조 공장에 관한 것이다. 상기 공장은 다음과 같은 용도의 스키드 모듈들을 포함한다: HF 저장, 전해전지, 제조된 F2 원료 가스의 저장 및 정제, 단일 버퍼 탱크 또는 복수의 저장 유닛을 포함하는 불소 가스 운반, 정제된 폐기 가스를 제공하기 위한 스크러버, 냉각수 회로 제공, 분석, 전기 정류기, 변환기와 비상용 공급원을 구비한 전기 서브-스테이션, 및 실험실이 있는 제어실과 개인용 휴게실을 포함한 설비. 이들 스키드의 장점은 작업장에서 개별적으로 제조되고, 시험되며, 해당 설비까지 수송되어 현장에서 조립될 수 있다는 것이다. 큰 장점은 안전 측면으로, 고순도의 F2를 하루 24시간 일주일의 7일 내내 신뢰성 있게 생산한다는 것이다.The present invention relates to a fluorine gas production plant for producing F2 by electrolysis of a KF / HF composition. The plant includes skid modules for: HF storage, electrolytic cells, storage and purification of the produced F 2 source gas, fluorine gas transport comprising a single buffer tank or a plurality of storage units, a purified waste gas An electrical sub-station with an analyzer, an electric rectifier, a converter and an emergency source, and a control room with a laboratory and a personal common room. The advantages of these skids are that they can be individually manufactured, tested, and transported to the facility to be assembled in the field. A major advantage is that, in terms of safety, high purity F 2 is produced reliably over the course of seven days a week, 24 hours a day.
Description
2010년 9월 15일에 출원된 미국 임시 특허출원 제61/383204호 및 2010년 9월 16일에 출원된 미국 임시 특허출원 제61/383533호의 이점을 주장하며 상기 특허출원들의 내용을 사실상 본원에 참조로써 통합한 본 발명은 집합형 스키드(skid) 형태의 불소 생산 공장, 및 상기 공장이 적용되는 공정에 관한 것이다.61 / 383,204, filed September 15, 2010, and 61/383533, filed September 16, 2010, the contents of which are hereby incorporated by reference in their entirety herein The present invention, which is incorporated by reference, relates to a fluorine production plant in the form of an aggregate skid, and a process to which the plant is applied.
반도체, 태양 전지, 박막 트랜지스터(TFT) 액정 디스플레이, 및 마이크로-전자기계 시스템(MEMS)을 제조하는 동안, 종종 재료 증착 단계 및 각 품목의 식각 단계를 포함한 연속 단계들이 적합한 방식으로 수행되며; 이러한 공정들에서는 흔히 플라즈마가 이용된다. 증착 단계 동안, 증착물은 종종 대상 품목 위에 뿐만 아니라 챔버의 벽과 다른 내부 부분 위에도 형성된다. 원하지 않은 증착물을 제거시키기 위해 식각 및 챔버 세정 모두의 용도로 원소형 불소가 매우 효과적인 작용제라는 것이 관찰되었다. 이러한 종류의 공정에 대해 예를 들면 WO 2007/116033 (식각제 및 챔버 세정제로서의 불소 및 특정 혼합물의 용도에 대해 기재함), WO 2009/080615 (MEMS의 제조법에 대해 기재함), WO 2009/092453 (태양 전지의 제조법에 대해 기재함), 및 미공개 EP 특허 출원 09174034.0 (TFT의 제조법에 대해 관한 것임)에 기재되어 있다. During the fabrication of semiconductors, solar cells, thin film transistor (TFT) liquid crystal displays, and microelectromechanical systems (MEMS), sequential steps, often including material deposition and etching of each item, are performed in a suitable manner; Plasma is often used in these processes. During the deposition step, deposits are often formed not only on the subject item, but also on the walls and other internal parts of the chamber. It has been observed that small-scale fluorine is a very effective agonist for both etching and chamber cleaning to remove unwanted deposits. WO 2007/116033 (describing the use of fluorine and certain mixtures as etchants and chamber cleaners), WO 2009/080615 (describing the preparation of MEMS), WO 2009/092453 (Describing a method for manufacturing a solar cell), and an unpublished EP patent application 09174034.0 (concerning a manufacturing method of a TFT).
미국 특허 출원공개공보에는 제조 설비 내에서의 불소 생성 및 분배에 대해 기재되어 있다. 불소를 현장에서 제공하면, 불소 생성 설비로부터 사용처까지의 불소 수송과 관련된 위험이 줄어든다. The United States patent application publication discloses fluorine production and distribution within a manufacturing facility. Providing fluoride in the field reduces the risk associated with fluoride transport from the fluorine generating plant to the site of use.
현장 개념으로 사용되는 장치와 관련하여 해결해야 할 문제점들이 여전히 있으며, 그 예로, 누출되는 경우 더 많은 양의 순수 불소(F2)와 HF가 분해되거나, 또는 장치가 파손되는 문제점이 있다. There are still problems to be solved in terms of the device used in the field concept, for example, there is a problem in that a larger amount of pure fluorine (F 2 ) and HF is decomposed or the device is broken when leaked.
본 발명은 반도체, 태양 전지, 박막 트랜지스터 액정 디스플레이 및 마이크로-전자기계 시스템의 제조 과정에서 특히 식각제 및 챔버 세정제로서 사용되는 불소를 현장에서 제조하기에 적합한 개선된 공장을 제공한다. The present invention provides an improved plant suitable for in situ production of fluorine used as etching agent and chamber cleaner in the manufacture of semiconductors, solar cells, thin film transistor liquid crystal displays and micro-electro-mechanical systems.
본 발명의 공장은, 그 내부에서 화학반응을 수행하기 위한 반응물질로서 불소 가스를 적용하는 공구에 불소 가스를 공급하며, 이를 위한 장치는 The plant of the present invention supplies fluorine gas to a tool that applies fluorine gas as a reaction material for performing a chemical reaction therein,
- 스키드 1로 표시된, HF용 저장 탱크를 1개 이상 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid-mounted module, represented by
- 스키드 2로 표시된, F2를 생성하기 위한 전해전지를 1개 이상 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid mounted module, denoted skid 2, comprising at least one electrolytic cell for producing F 2 ,
- 스키드 3으로 표시된, F2를 정제시키기 위한 정제 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, denoted as
- 스키드 4로 표시된, 불소 가스를 사용처까지 운반하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, denoted as skid 4, comprising means for transporting fluorine gas to the place of use,
- 스키드 5로 표시된, 냉각수 회로를 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, indicated as
- 스키드 6으로 표시된, 폐기 가스를 처리하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid mounting module, denoted as skid 6, comprising a means for treating the waste gas,
- 스키드 7로 표시된, F2를 분석하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈, 및A skid-mounted module, denoted as
- 스키드 8로 표시된, 전해전지를 작동시키기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈- a skid mounting module, denoted as
로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 스키드 장착 모듈을 포함한 스키드 장착 모듈들을 포함한다.And a skid mount module including at least one skid mount module selected from the group consisting of:
도 1은 스키드들이 유용하게 배치된, 본 발명에 따른 공장의 일 구현예를 예시한다. Figure 1 illustrates one embodiment of a plant according to the present invention in which skids are usefully deployed.
본 발명의 바람직한 공장은 그 내부에서 화학반응을 수행하기 위한 반응물질로서 불소 가스를 적용하는 공구에 불소가스를 공급하며, 이를 위한 장치는 A preferred plant of the present invention supplies fluorine gas to a tool which applies fluorine gas as a reaction material for performing a chemical reaction therein,
- 스키드 1로 표시된, HF용 저장 탱크를 1개 이상 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid-mounted module, represented by
- 스키드 2로 표시된, F2를 생성하기 위한 전해전지를 1개 이상 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid mounted module, denoted skid 2, comprising at least one electrolytic cell for producing F 2 ,
- 스키드 3으로 표시된, F2를 정제시키기 위한 정제 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, denoted as
- 스키드 4로 표시된, 불소 가스를 사용처까지 운반하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, denoted as skid 4, comprising means for transporting fluorine gas to the place of use,
- 스키드 5로 표시된, 냉각수 회로를 포함하는 스키드 장착 모듈,A skid-mounted module, indicated as
- 스키드 6으로 표시된, 폐기 가스를 처리하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈,- a skid mounting module, denoted as skid 6, comprising a means for treating the waste gas,
- 스키드 7로 표시된, F2를 분석하기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈, 및A skid-mounted module, denoted as
- 스키드 8로 표시된, 전해전지를 작동시키기 위한 수단을 포함하는 스키드 장착 모듈- a skid mounting module, denoted as
을 포함한 스키드 장착 모듈들을 포함한다:And skid-mounted modules including:
바람직하게 공장은 또한 스키드 모듈 1 내지 8 가까이에 위치하되 이격되어 있을 수 있는 스키드 모듈, 즉Preferably, the factory also includes a skid module, located near the
- 주로 중간 전압을 낮은 전압으로 변환하기 위한 변전소인 스키드 모듈 9, 및/또는A skid module 9, which is a substation mainly for converting an intermediate voltage to a lower voltage, and /
- 설비(제어실, 실험실, 휴게실)를 수용하는 스키드 모듈 10을 포함한다.- The skid module 10 accommodating the equipment (control room, laboratory, rest room).
또한, 상기 장치는 비활성 가스를 공급하기 위한 수단, 예컨대, 액체 질소 및 기체 질소를 공급하기 위한 수단; 압축된 공기와 물을 공급하기 위한 수단; 및 보조 장비 및 편의시설을 포함할 수 있다. 적어도, 스키드 1, 2, 3, 4 및 7, 바람직하게는 모든 스키드가 안전상의 이유로 하우징을 포함한다.The apparatus may also include means for supplying an inert gas, for example, means for supplying liquid nitrogen and gaseous nitrogen; Means for supplying compressed air and water; And auxiliary equipment and amenities. At least, skids 1, 2, 3, 4 and 7, preferably all skids, comprise the housing for safety reasons.
본 발명과 관련하여, "불소 가스"란 용어는 구체적으로 분자형 불소(F2) 및 그의 혼합물, 특히 비활성 가스와의 혼합물을 가리킨다. 바람직하게 비활성 가스는 예를 들어 아르곤, 질소, 산소 및 N2O 중에서 선택된다. 바람직한 불소 가스는 F2로 구성되거나, 또는 F2로 필수적으로 구성된다.In the context of the present invention, the term "fluorine gas" specifically refers to a mixture of molecular fluorine (F 2 ) and a mixture thereof, particularly an inert gas. Preferably the inert gas is, for example, selected from argon, nitrogen, oxygen, and N 2 O. Preferred fluorine gas or F2 is composed of, or essentially consists of the F 2.
이하, 도 1에 예시된 바와 같은 바람직한 공장을 상세히 설명한다.Hereinafter, a preferred plant as illustrated in Fig. 1 will be described in detail.
도 1은 본 발명에 따른 공장(P)을 예시한다. 공장의 크기는 39m x 23m이다. 도 1에서 참조번호 1은 HF 저장 및 기화 수단을 포함한 스키드 1을 표시한다. 참조번호 2는 점선으로 표시된 스키드 2이며, 스키드 2는 전해전지를 포함하고, 공장 지하의 모듈(5 및 7) 하부에 위치한다. 도면의 참조번호 3은 생성된 F2를 정제시키기 위한 정제 수단을 포함하는 스키드 3을 나타낸다. 도 1의 참조번호 4는 불소 가스용 저장 수단을 포함한 스키드 4를 표시한다. 스키드 4는, 일 구현예에 따르면, 바로 사용가능하거나 또는 최종 저장되는 정제된 F2를 최종 분석하기 위한 단일셀 FT-IR을 또한 포함할 수 있다. 도 1의 참조번호 5는 냉각수 수단을 수용하는 스키드 5를 표시한다. 스키드 5는 스키드 2 위에 위치한다. 도 1에서 참조번호 6A는 비상 대응용 스크러버(ERS)를 포함하는 스키드 6A를 가리키고, 참조번호 6B는 F2 스크러버 및 H2 스크러버를 구비한 스키드 6B를 표시한다. 도 1에서 참조번호 7은 F2 분석을 위한 선택적 수단를 포함하는(예를 들면, FT-IR 및/또는 UV 분광계를 포함할 수 있는) 스키드 7을 표시한다. 도 1에서 참조번호 8은 스키드 8 내의 정류기 캐비넷을 가리킨다. 참조번호 9A 및 9B는 중간 전압 전기 서브-스키드 9A 및 낮은 전압 전기 서브-스키드 9B를 가리킨다. 참조번호 10A는 실험실 및 제어실을 포함하는 스키드 10A를 표시하고, 참조번호 10B는 휴게실 및 옷을 갈아입는 방과 같은 편의시설을 갖춘 스키드 10B를 가리킨다. 참조번호 11a 및 11b는 위층에 있는 스키드들, 특히 스키드 5 및 스키드 7에 걸어서 도착하도록 사용되는 에스컬레이터 및 플랫폼를 표시한다. 참조번호 12는 작업 중인 지게차를 나타낸다. 참조번호 13은 KOH 용액 및 필요한 기타 화학물질의 보관 장소를 표시하고, 참조번호 14는 비상용 샤워시설을 가리킨다. 원한다면, 공장은 도 1에서 검은색 라인으로 표시된 것처럼 담으로 둘러싸여 있을 수 있다. 담으로 둘러싸인 공장의 장점은 F2 생산 공장을 가동하는 일을 할 것으로 보이지 않는 작업자들이 공장 안으로 들어가는 것을 막음으로써 이러한 작업자들의 위험을 줄인다는 점이다. 이 경우, 불소 가스 공장은 불소 가스를 소비하는 반도체 제조 공장의 현장에 지어질 수 있으며, 불소 가스의 운반은 담 너머로 수행된다. Figure 1 illustrates a plant P according to the invention. The size of the factory is 39m x 23m. 1,
부품들이 여러 개의 스키드에 조립되는 상기 공장은 많은 장점을 가진다. 예를 들어, 스키드를 한 공장에서 선조립한 후 시험해볼 수 있으며; 이와 같이, 스키드는 일종의 "비매장용(off-shelf)" 제품이며, 현장에서만 장착될 필요가 있다. 그 덕분에 시간이 절약된다. 또한 특정 스키드를 정비; 보수; 또는 동일한 기능을 가지되 성능이 향상된 부품, 또는 더 낮거나 더 높은 출력을 지닌 부품을 포함한 스키드로 교환하기 위한 목적으로 분리시키기가 훨씬 더 쉽다. 안전도 또한 개선되며; 예를 들면, 위에 설명한 바와 같이, 스키드 2는 적어도 1개의 전해전지를 포함하고; 바람직하게는 모든 전해전지에 미리 전해질을 충전시킨 후 현장에 운반하여 스키드 2에서 조립한다. 따라서, 상기 충전 작업은 각 안전을 고려하면서 수행할 수 있으며, 이러한 안전 예방조치가 없을 수 있는 지역 현장에서 수행해서는 안 된다. 공장의 용량은 모듈을 추가함으로써 커질 수 있다. 바람직하게, 스키드는 모듈 수송을 용이하게 할 수 있도록 해상 컨테이너의 크기를 가진다. 하루 24시간, 일주일의 7일 내내 고순도 F2를 신뢰성 있게 생산한다는 큰 장점이 있다.The plant has many advantages, in which parts are assembled in multiple skids. For example, a skid can be pre-assembled at a factory and tested; As such, skids are a kind of "off-shelf" product and need to be mounted only in the field. This saves time. Also maintain specific skids; repair; Or it is much easier to separate them for the purpose of replacing them with skids that have the same function but have improved performance, or parts with lower or higher power. Safety is also improved; For example, as described above, skid 2 includes at least one electrolytic cell; Preferably, all the electrolytic cells are charged with electrolytes in advance, and then transported to the site to be assembled in the skid 2. Therefore, the filling operation can be carried out while taking each safety into consideration, and it should not be performed in a local area where such safety precautions can not be taken. The capacity of the plant can be increased by adding modules. Preferably, the skids have a size of the marine container to facilitate module transport. It has a great advantage of producing high purity F 2 24 hours a day, 7 days a week, reliably.
이제 스키드에 대해 상세히 설명하기로 한다.The skid will now be described in detail.
예컨대, 지진에 대한 보호책으로서, 전지들을 봉쇄시키고 구조체에 연결하여 움직이지 못하게 하는 것이 보통 바람직하다. 공장에는 또한 지진을 감지하고 신호를 제어실에 송신하는 수단이 포함되어 있는 것이 바람직하며, 상기 신호를 수신한 제어실은 자동적으로 공장의 가동을 일시중단시키거나, 또는 관련 직원으로 하여금 수동적으로 공장의 가동을 일시중단시킨다. 바람직하게, 공장의 진동가속도를 검출할 수 있고, 특정 레벨(예컨대, 0.5G)에 도달하면 경보기를 울리고/울리거나 자동적으로 공장의 가동을 정지시키는 각 신호를 송신할 수 있는 적어도 1개의 지진계, 예컨대, 강진계(가속도계)가 공장에 구비된다.For example, as a protection against earthquakes, it is usually desirable to seal cells and connect them to the structure to prevent them from moving. The factory also preferably includes means for detecting the earthquake and transmitting the signal to the control room, wherein the control room receiving the signal automatically suspends operation of the plant, or causes the associated staff to passively operate the plant Lt; / RTI > Preferably, at least one seismometer capable of detecting the vibration acceleration of the plant and transmitting each signal to ring and / or automatically silence the plant when a certain level (e.g., 0.5G) is reached, For example, a rigid system (accelerometer) is provided in the factory.
전지들을 연결하고, 전지들에 연결되어 있는 모든 파이프는 예컨대 플랜지 사이에 스페이서를 이용함으로써 절연되어야 한다. 바닥도 절연되어야 한다.All the pipes connecting the batteries and connected to the batteries should be insulated, for example, by using spacers between the flanges. The floor must also be insulated.
바람직하게, 모든 공정 스키드(스키드 1 내지 스키드 8)는 밀폐 공간 안에 수용된다.Preferably, all process skids (
스키드 1: HF(불화수소) 저장용 스키드 모듈(스키드 1)은 HF를 저장하고 이를 전해전지에 전달시키는 역할을 하는 1개 이상의 HF 저장 탱크를 포함한다. 일반적으로 HF용 저장 탱크는 선택적으로 바퀴 상에 장착될 수 있거나, 또는 예컨대 기게차로 이송가능한 중공체이다. 바람직하게, 본 스키드는 여러 개의 저장 탱크를 포함하며, 더 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 또는 6개의 저장 탱크를 포함한다. 바람직하게, HF는 탱크에 액체 형태로 저장된다. 스키드 1은 가압된 N2가 포함되어 있는 탱크에 연결될 수 있다. N2로 액체 HF를 가압한 후, HF를 기화시키는 기화기에 전달한다. 그 결과 생성된 HF-함유 기체상을 전해전지 또는 전해전지들에 전달한다. 원한다면, 각 전해전지에 하나씩 기화기를 설치할 수 있다.Skid 1: The HF (Hydrogen Fluoride) storage skid module (skid 1) includes one or more HF storage tanks that serve to store HF and deliver it to the electrolytic cell. Generally, the storage tank for HF can be optionally mounted on a wheel, or is a hollow body that can be transported, for example, by a truck. Preferably, the skid includes multiple storage tanks, and more preferably includes 2, 3, 4, 5, or 6 storage tanks. Preferably, the HF is stored in liquid form in the tank.
기화 상태의 HF를 생성하기 위해, 기화기는 바람직하게 가열부, 예컨대 전기가열부 또는 고온냉각수의 열을 이용하는 열교환기를 포함한다. 더 바람직하게 HF 저장용 컨테이너는 폐쇄된 격리 공간을 가진 이중 차단밸브(isolation valve)에 의해 HF 공급 라인으로부터 차단될 수 있다. 이 경우, 스키드 1은 하나 이상의 폐쇄된 격리 공간과 관련하여 적어도 1개의 사이공간 배출밸브(interspace vent valve)를 추가로 포함하는 것이 적절하다. 일반적으로 사이공간 배출밸브는 상기 폐쇄된 격리 공간으로부터 선택적으로 존재하는 불화수소를 제거하도록 작동될 수 있다. 제거 작업은 예를 들어 진공압을 인가함으로써 수행될 수 있다. 다른 양태에서, 제거 작업은 가령 폐쇄된 격리 공간을 예를 들어 무수 공기, 또는 바람직하게는, 질소와 같은 비활성 가스 및/또는 가압된 퍼징 가스로 플러싱 처리함으로써 수행될 수 있다. To produce HF in the vaporized state, the vaporizer preferably includes a heat source, such as a heat exchanger utilizing heat from the hot portion or hot coolant. More preferably, the HF storage container can be disconnected from the HF supply line by a double isolation valve having a closed isolation space. In this case, it is appropriate that the
일 양태에 의하면, 제거 작업은 연속적으로 수행된다. According to one aspect, the removal operation is performed continuously.
바람직하게, 제거 작업은, 특히 HF 저장용 컨테이너가 공급 라인에 연결되어 있고/있거나 연결되어 있지 있을 때에는 비연속적으로 수행된다. 폐쇄된 격리 공간으로부터 회수된 가스는 HF 분해 유닛, 예를 들면 스키드 6 내의 스크러버에 적절히 배출된다.Preferably, the removal operation is performed discontinuously, particularly when the HF storage container is connected to / not connected to the supply line. The gas recovered from the closed isolation space is appropriately discharged to the scrubber in the HF decomposition unit, for example, the skid 6.
본 발명에 따른 공장에서, 가스와 접촉하도록 되어 있는 공장 부품들, 예컨대, 해당되는 경우, 중공체, 밸브, 그리고 가스 충전 및/또는 배출용 라인은 분자형 불소에 내성을 띠는 재료로 만들어지거나 코팅되는 것이 적절하다. 이러한 재료의 예로는 모넬 금속, 스테인레스강, 구리, 그리고 바람직하게는 니켈이 있다.In factories in accordance with the invention, factory parts adapted to be in contact with the gas, for example hollows, valves, and gas filling and / or draining lines, are made of a material resistant to molecular fluorine It is appropriate to be coated. Examples of such materials include monel metal, stainless steel, copper, and preferably nickel.
스키드 1의 바람직한 일 양태에서, 불화수소 저장용 컨테이너는 적어도 1개의 개폐식 문을 가진 밀폐 공간 안에 수용됨에 따라, 불화수소 저장용 컨테이너를 밀폐 공간에 넣거나 빼내는 것이 가능하다. 본 양태의 일 구현예에 의하면, 폐쇄 공간에는 불화수소 저장용 컨테이너, 및 불화수소 공급 라인으로의 연결부가 수용된다. 다른 구현예에 의하면, 폐쇄 공간에는 액체 HF를 기화시키기 위한 기화기가 추가로 수용된다. 본 바람직한 양태와 그 구현예들에 의하면, 후술되는 스크러버에 대한 밀폐 공간의 연결을 유발(trigger)시킬 수 있는 HF 감지기가 밀폐 공간에 포함되는 것이 적절하다. In a preferred embodiment of the
스키드 1은 적어도 1개의 액체 라인 및 적어도 1개의 가스 라인을 가진다. 이 경우 액체 라인은, 적합하다면, 예를 들면 플랜지 연결부를 통해 불화수소 공급 라인에 연결된다. 또한 가스 라인은 불화수소 저장용 컨테이너를 가압할 수 있도록 하는 비활성 가스(예컨대, 무수 공기 또는 질소) 공급 라인에 연결될 수 있다.
스키드 1에서, 각각의 불화수소 저장용 컨테이너는 일반적으로 10 내지 5000 리터, 종종 500 내지 4000 리터, 바람직하게는 500 내지 3000 리터의 용량을 가진다. 불화수소 저장용 컨테이너의 구체적인 예로는, UN T22 또는 바람직하게 UN T20 유형의 RID/ADR - IMDG -에 의해 승인된 탱크가 있다. 이들 탱크는 시판 중에 있다.In
스키드 1의 각 HF 저장용 컨테이너는 매니폴드(다기관)를 통해 불화수소 공급 라인에 적절히 연결될 수 있다.Each HF storage container of
바람직하게 스키드 1의 각 HF 저장용 컨테이너는 불화수소 공급 라인으로부터 개별적으로 차단가능하다.Preferably, each HF storage container of
스키드 1의 HF 저장용 컨테이너는 일반적으로 원격조정장치, 바람직하게는 원격조정밸브에 의해 불화수소 공급 라인으로부터 차단될 수 있다. 더 바람직하게는, 불화수소 공급 라인으로부터 저장용 컨테이너가 차단될 수 있도록 하는 원격조정장치, 바람직하게는 원격조정밸브가 각 컨테이너에 구비된다. The HF storage container of
원격조정밸브가 존재하는 경우, 이에 추가로 수동식 밸브를 설치하는 것이 적절하다. 원격조정밸브는 예를 들어 원격조정실에서 HF 저장용 컨테이너를 작동시킬 수 있게 한다.If a remote control valve is present, it is appropriate to additionally provide a manual valve. The remote control valve enables, for example, the HF storage container to be operated in the remote control room.
바람직한 일 구현예에서, HF 저장용 컨테이너는 자동 HF 수준 감지기를 포함한다. 특히, HF 저장용 컨테이너는 저울 위에 설치될 수 있다. 이 경우, 바람직하게는, 공정 제어 시스템, 특히 자동 공정 제어 시스템은 제1의 속이 빈 HF 컨테이너의 원격조정밸브를 닫고, 다른 제2의 HF-함유 불화수소 저장용 컨테이너의 원격조정밸브를 열도록 작동될 수 있다. 이 구현예는 HF 밸브를 수동식으로 다루는 것을 피하고, 지속적인 HF 공급을 보장하는데 있어서 특히 효과적이다. In a preferred embodiment, the HF storage container comprises an automatic HF level sensor. In particular, the HF storage container can be installed on the balance. In this case, preferably, the process control system, in particular the automatic process control system, closes the remote control valve of the first hollow HF container and opens the remote control valve of another second HF-containing hydrogen fluoride storage container Can be operated. This embodiment is particularly effective in avoiding manual handling of HF valves and ensuring continuous HF supply.
바람직한 일 양태에 의하면, 이들 밸브는, 가령 HF 공급 라인에 연결된 공정 장비에서의 공정-중단과 같은 비정상적 작동 상태의 경우, 자동으로 닫히도록 작동될 수 있다.According to one preferred embodiment, these valves can be operated to automatically close in the event of abnormal operating conditions, such as process-interruption in process equipment connected to the HF supply line, for example.
다른 바람직한 양태에 의하면, 이들 밸브는, 스키드 1에서 HF 누출이 발생하는 경우, 자동으로 닫히도록 작동될 수 있다. 이러한 HF 누출은 예를 들어 HF 저장용 컨테이너 내부의 선택적 플랜지-연결부의 누출에 의한 것일 수 있다. 이 경우, 원격조정을 통해 밸브들을 닫는 것이 가능하다. 이렇게 함으로써 특히 이러한 경우에 불화수소 공급 유닛에 접근해야 할 필요성이 없게 된다.According to another preferred embodiment, these valves can be actuated to automatically close if HF leakage occurs in the
스키드는 또한 HF 및 질소의 공급을 차단시키는 밸브를 포함한다. 바람직하게, 스키드 1은 3개 내지 10개의 HF 컨테이너, 특히 바람직하게는 4개, 5개, 6개, 7개 또는 8개의 컨테이너를 포함한다. 연간 150톤의 F2에 해당하는 생산율에 대해 4개의 HF 컨테이너가 적합하다. 특히 밸브를 통해 개별적으로 닫을 수 있다면, 더 작은 크기의 탱크가 공장의 안전도 향상에 좋다. 이러한 탱크는 적어도 HF에 내성인 재료로 제조되거나 또는 라이닝 처리되어야 한다. 벽은 충분히 두꺼워야 하고; 바람직하게는 10mm IMDG 코드(국제 해상 위험물 규정)에 대등한 두께를 가진다.The skids also include valves that shut off the supply of HF and nitrogen. Preferably,
특히 바람직한 일 구현예에서, 스키드 1은 1개 이상의 HF 비상용 컨테이너를, 바람직하게는 영구적으로, 포함한다. 이러한 HF 비상용 컨테이너는 바람직하게 본원에 기술한 바와 같은 속이 빈 HF 저장용 컨테이너이며, 이는 바람직하게 HF 공급 라인에 연결된다. 일반적으로 HF 비상용 컨테이너는 누출 상태에 있는 HF 저장용 컨테이너로부터 HF를 전달받도록 작동될 수 있다. HF 비상용 컨테이너는 비활성 가스 압력 또는 진공 하에 적절하게 유지된다. In a particularly preferred embodiment,
트럭으로 수송할 수 있고/있거나 지게차로 다룰 수 있도록, 탱크가 이동식 형태인 것이 바람직하다.It is preferable that the tank is movable so that it can be transported by truck and / or handled by a forklift truck.
스키드 1은 환기 시스템을 포함하며, 바람직하게는 대기 공기를 스크러버에, 특히 ERS 스크러버에 영구지속적으로 급기시켜 (후술되는 바와 같이) HF 및 F2를 제거한다.
스키드 2: 전해전지 또는 2개 이상의 전지들을 포함하는 스키드(스키드 2)를 이제 상세히 설명하기로 한다. 스키드 2는 1개 이상의 전해전지를 포함한다. 바람직하게, 스키드 2는 2개 이상의 전해전지를 포함한다. 더 바람직하게, 스키드 2는 6개 이상의 전해전지를 포함한다. 8개의 전해전지를 가진 스키드 2가 매우 적합하다. 상기 스키드는, 불소 가스에 대한 요구가 높아지는 경우, 원하면, 추가 전해전지를 부가시킬 수 있도록 구성되는 것이 바람직하다. 전지는 자켓을 포함하며, 이러한 자켓을 통해 냉각수를 순환시킬 수 있다. 원한다면, 스키드 2는 개별적 서브-스키드 2A, 2B 등의 형태로 제공될 수 있다. 이들 서브-스키드에서는, 특정 개수의 전해전지가 접합(assemble)된다. 개별적 서브-스키드 2A 및 2B(및 기타 다른 서브-스키드)를 함께 연결하여 하나의 전지실(cell room)을 형성한다. 종종, 전지실은 4개, 6개 또는 그 이상(가령, 8개 또는 심지어 그 이상)의 전지를 수용할 수 있다. 여러 개의 전해전지를 제공하는 것의 장점은 정비 또는 보수 목적으로 하나 또는 심지어 그 이상의 셀을 차단하더라도 다른 셀들의 출력을 높임으로써 보상될 수 있다는 것이다. 여러 개의 서브-스키드를 접합시키면, 그 치수규모를 통상적으로 도로 수송에 허용되는 최대 치수규모 이내에 유지할 수 있다는 이점이 있다. 전해전지들은 생성되는 F2 및 H2의 포집기에 연결된다. 각 전지가 1개 이상의 애노드를 포함할 수 있음을 주지해야 한다. 전형적으로, 각 전지는 20개 내지 30개의 애노드를 포함하다. 다른 구현예에 의하면, 각각의 전해전지 내 애노드의 개수는 30보다 클 수 있으며; 각 전지는 예를 들어 60개보다 많은, 최대 70개 또는 심지어 최대 80개의 애노드를 가질 수 있다. 각각의 애노드는 케이블을 통해 정류기와 연결된다. 각각의 전지 캐소드는 1개의 구리 또는 알루미늄 버스 바를 통해 정류기에 연결된다. 한 정류기는 1개 이상의 전지에 전류를 공급할 수 있다. 애노드 한 개당 한 정류기를 적용하는 것이 바람직하다. 이의 장점은 각 개별적 애노드의 세기를 특정 애노드 특성에 따라 미세 조정할 수 있고, 특정 애노드에서의 비정상적 상황(예컨대, 과전압, 단락, 또는 파손된 애노드)을 즉시 검출하여, 고장난 애노드를 자동 셧다운시키는 동시에 다른 모든 애노드 및 전지는 계속해서 F2를 생성하도록 할 수 있다는 것이다. 따라서, 바람직하게 스키드 2는 복수의 애노드를 가진 적어도 4개의 전해전지를 포함하며, 이때 스키드 8의 복수의 정류기의 각각이 단일 애노드에 할당되거나, 또는 스키드 8의 복수의 이중 정류기의 각각이 2개의 애노드에 할당된다.Skid 2: A skid (skid 2) comprising an electrolytic cell or two or more cells will now be described in detail. The skid 2 includes at least one electrolytic cell. Preferably, the skid 2 comprises two or more electrolytic cells. More preferably, skid 2 comprises six or more electrolytic cells. Skid 2 with 8 electrolytic cells is very suitable. It is preferable that the skid is configured so that, when the demand for fluorine gas becomes high, an additional electrolytic cell can be added, if desired. The battery includes a jacket, through which the cooling water can be circulated. If desired, the skids 2 may be provided in the form of individual sub-skids 2A, 2B, and the like. In these sub-skids, a certain number of electrolytic cells are assemble. The individual sub-skids 2A and 2B (and other sub-skids) are connected together to form a single cell room. Often, the battery compartment can accommodate four, six, or more (e.g., eight or even more) batteries. The advantage of providing multiple electrolytic cells is that they can be compensated for by increasing the output of other cells even if one or even more cells are shut down for maintenance or repair purposes. Attaching several sub-skids has the advantage that the dimension scale can be kept within the maximum dimension allowed for road transport. The electrolytic cells are connected to the collector of F 2 and H 2 produced. It should be noted that each cell may include more than one anode. Typically, each cell comprises 20 to 30 anodes. According to another embodiment, the number of anodes in each electrolytic cell may be greater than 30; Each cell may have, for example, more than 60, up to 70 or even up to 80 anodes. Each anode is connected to a rectifier via a cable. Each battery cathode is connected to a rectifier via one copper or aluminum bus bar. One rectifier can supply current to one or more batteries. It is preferable to apply one rectifier per one anode. Its advantages are that it can fine-tune the intensity of each individual anode according to a particular anode characteristic, and immediately detect abnormal conditions (e.g., overvoltage, short-circuit, or broken anode) at a particular anode to automatically shut down the failed anode All the anode and the battery can continue to generate F 2 . Thus, preferably, skid 2 comprises at least four electrolytic cells with a plurality of anodes, wherein each of the plurality of rectifiers of
스키드 2는 냉각수를 전지의 자켓에 공급하는 하나의 냉각수 회로(스키드 5의 냉각수 회로들에 의해 공급되거나 또는 상기 냉각수 회로들에 연결됨)를 포함한다.The skid 2 includes one cooling water circuit (supplied by the cooling water circuits of the
스키드 2는 또한 침강함(settling box)들을 포함하며; 바람직하게, F2용 침강함 및 H2용 침강함은 각각의 전지와 연결된다. 이들 침강함은 전지 내에 생성된 F2 및 H2의 기체 속도를 줄임으로써, 전해질 고형입자(dust)가 이동하는 것을 막는 역할을 한다. 바람직하게, 침강함은 진동자, 및 용이한 제거를 위해 분리된 전해질 고형입자를 용융시키는 가열부를 포함한다.Skid 2 also includes settling boxes; Preferably, the sedimentation for F 2 and the sedimentation for H 2 are connected to each cell. These sedimentation serves to prevent the migration of electrolyte solid particles (dust) by reducing the gas velocity of F 2 and H 2 produced in the cell. Preferably, the settling comprises a vibrator and a heating section for melting the separated solid electrolyte particles for easy removal.
생성된 F2를 포집하는 포집기는 하나의 파이프를 통해 스키드 3과 연결되며, 생성된 H2를 포집하는 포집기는 하나의 파이프를 통해 스키드 6B의 H2용 스크러버와 연결된다(이에 대해 이하 상세히 설명됨). 바람직한 일 구현예에서, 스키드 2는 우발적으로 유출된 F2 및/또는 H2를 처리하기 위한 환기 시스템을 또한 포함한다. The collector for collecting the generated F 2 is connected to the
스키드 2의 대기 공기는 스크러버, 특히 안전상의 이유로 (후술되는) ERS 스크러버에 급기된다. The atmospheric air in the skid 2 is supplied to the scrubber, especially to the ERS scrubber (described below) for safety reasons.
스키드 3은 생성된 F2를 정제시키기 위한 수단을 포함한다. 스키드 3은 F2를 미리 냉각시키는 냉각기를 포함한다. 스키드 3은 또한 HF 세척기를 포함하며, 이러한 HF 세척기에서 상기 미리 냉각된 F2는 매우 낮은 온도에 유지된 HF와 접촉된다. HF 세척기는 냉각용 자켓을 구비하며, 이를 통해 냉각제가 순환된다. 스키드 3은 버퍼 탱크, 압축기(예컨대, 다이어프램 압축기), 저온에서 작동하는 HF 응축기, 및 바람직하게는 HF에 대한 흡수제로서 NaF를 함유하고 있는 1개 이상의 HF 흡수탑을 더 포함한다. 바람직하게는, 2개 이상의 흡수탑이 스키드 3에 수용된다. 원한다면, 흡수탑을 여유있게 준비함으로써, 한 세트는 흡수 모드에 있고, 다른 세트는 재생될 수 있도록 한다. 흡수탑은 가열부를 포함한다. 원한다면, 추가 세트의 흡수탑을 스키드 3에, 또는 흡수제를 다시 적재시키기 위한 장소에 구비할 수 있다. HF 응축기는 여러 파이프를 통해 전기분해 스키드 2에 연결된다. 바람직하게는, 하나 이상 세트의 흡수탑을 바퀴가 달린 카트에 장착시켜, 스키드로부터 (재)이동가능한 상태로 유지한다.
HF 응축기는, HF가 응축되어 액체 또는 심지어 고체를 형성하는 온도까지 냉각될 수 있다. HF가 응축되어 액체 HF를 형성하는 경우가 바람직하다. 트랩을 -60℃ 내지 -80℃, 바람직하게는 약 -70℃까지의 온도까지 냉각시키는 것이 매우 적절하다. 냉각용 매질로는, 상기 원하는 낮은 온도에서 사용가능한 것으로 잘 알려져 있는 냉각용 액체가 적합하다. 액체 N2와 기체 N2를 적당한 양으로 혼합하여 수득된 N2 가스를 적용하는 것이 바람직하다. 이러한 냉각 방식이 매우 신뢰성이 높다. 따라서, 스키드 3은 냉각용 매질을 운반하고 인출시키기 위한 라인들을 포함한다.The HF condenser can be cooled to a temperature at which HF condenses to form a liquid or even a solid. It is preferable that HF is condensed to form liquid HF. It is very appropriate to cool the trap to a temperature of -60 캜 to -80 캜, preferably to about -70 캜. As the cooling medium, a cooling liquid well known to be usable at the desired low temperature is suitable. It is preferable to apply the N 2 gas obtained by mixing the liquid N 2 and the gas N 2 in an appropriate amount. This cooling method is very reliable. Thus, the
스키드 3의 대기 공기는 스크러버, 특히 안전상의 이유로 (후술되는) ERS 스크러버에 급기된다. The atmospheric air in the
스키드 4는 불소 가스를 저장하고, 불소 가스를 사용처까지 운반하는 역할을 한다. 스키드 4는 모든 남아있는 비말동반된 고형물을 제거하기 위한 여과기들을 포함한다. 예를 들어, 전해전지에서 생성된 F2에는, 보통 KF 및 HF의 부가생성물인, 전지에서 유래되는 비말동반된 고체 전해질이 포함되어 있을 수 있다. 여과기는 바람직하게 HF 및 불소에 내성인 재료로 구성되며; 특별히 스테인레스강, 구리, 모넬 금속 및 특히 니켈이 적합하다. 반도체 등급 F2를 제공하도록 나노미터 범위의 기공 직경, 예컨대 5nm 이하의 기공 직경, 더 바람직하게는 3nm 이하의 기공 직경을 가진, 상기 금속의 소결 입자로 제조된 여과기가 매우 적합하다. Skid 4 stores the fluorine gas and carries the fluorine gas to the place of use. Skid 4 includes filters to remove any remaining entrained solids. For example, F 2 produced in an electrolytic cell may include a charged solid electrolyte derived from a cell, usually an adduct of KF and HF. The filter is preferably composed of a material resistant to HF and fluorine; Stainless steel, copper, monel metal and especially nickel are particularly suitable. Filters made of sintered particles of the above metal having a pore diameter in the nanometer range, for example a pore diameter of 5 nm or less, more preferably 3 nm or less, are very suitable to provide semiconductor grade F 2 .
원한다면, 스키드 4는 F2로부터 더 거친 입자를 제거하기 위해, 기공 직경이 1μm 이하인 예비-여과기를 포함한다.If desired, skid 4 includes a pre-filter having a pore diameter of 1 탆 or less to remove coarser particles from F 2 .
스키드 4는 또한 단일셀 FT-IR을 포함할 수 있다. 이러한 단일셀 FT-IR에서는, 바로 저장가능하거나 사용처까지 바로 운반가능한 정제된 상태의 F2를 분석할 수 있다. 이 경우, 스키드 7가 UV 분광계 및/또는 다중셀 FT-IR을 반드시 구비할 필요는 없다. Skid 4 may also include a single cell FT-IR. In this single-cell FT-IR, it is possible to analyze the F 2 in a purified state that can be stored immediately or transported to the place of use. In this case,
스키드 4는 바람직하게 불소 가스를 저장하기 위한 수단을 포함한다. 스키드 4는 예를 들어 불소 가스용 버퍼 탱크를 포함할 수 있다.The skid 4 preferably comprises means for storing the fluorine gas. The skid 4 may comprise, for example, a buffer tank for fluorine gas.
버퍼 탱크에 추가로, 그러나 바람직하게는 버퍼 탱크 대신에, 스키드 4는 F2를 저장하기 위한 복수의 중공체 형태의 영구적 또는 임시 불소 가스 저장 유닛을 포함할 수 있다. 이러한 저장 유닛은 다른 스키드에 연결가능하다. In addition to the buffer tank, but preferably, instead of the buffer tank, the skid 4 may comprise a permanent or temporary fluorine gas storage unit in the form of a plurality of hollow bodies for storing F 2 . This storage unit is connectable to other skids.
"영구적 불소 가스 저장 유닛"은 구체적으로 불소 공장에 통합된 불소 가스 저장 유닛을 가리키는 것으로 이해하면 된다. 예를 들어, 이러한 불소 가스 저장 유닛은 수송가능하거나, 또는 바람직하게는, 불소 공장이 가동되는 내내 스키드 4에 존재하는 고정형 유닛일 수 있다. 바람직하게, 영구적 불소 가스 저장 유닛은 공장 내에 저장되는 불소 가스의 총 중량을 기준으로 90 중량%가 넘는, 더 바람직하게는 95 중량%가 넘는, 가장 바람직하게는 약 100 중량%의 불소 가스를 함유하도록 설계된다. The term "permanent fluorine gas storage unit" is understood to refer specifically to a fluorine gas storage unit incorporated in a fluorine plant. For example, such a fluorine gas storage unit may be transportable or, preferably, may be a stationary unit present in the skid 4 throughout the lifetime of the fluorine plant. Preferably, the permanent fluorine gas storage unit contains more than 90 wt.%, More preferably more than 95 wt.%, Most preferably about 100 wt.% Fluorine gas based on the total weight of the fluorine gas stored in the plant .
또한 스키드 4는 불소 가스를 스키드 2로부터 사용처까지 전달할 수 있다. 스키드 4의 가능한 부품으로, 공급 라인, 압축기, 혼합기 및 버퍼 탱크가 있지만, 이에 한정되지는 않는다. Also, skid 4 can deliver fluorine gas from skid 2 to the location of use. Possible components of skid 4 include, but are not limited to, feed lines, compressors, mixers, and buffer tanks.
"연결가능"이란 용어는, 구체적으로, 영구적 불소 가스 저장 유닛이 스키드 4의 한 부품에 연결될 수 있도록 구비된다는 것을 가리키는 것으로 이해하면 된다. 바람직하게, 영구적 불소 가스 저장 유닛은 불소 가스 공급 라인에 연결될 수 있도록 구비된다. 바람직한 일 양태에 의하면, 불소 가스 저장 유닛은 스키드 4의 한 부품에, 구체적으로는 불소 가스 공장이 가동되는 내내 불소 가스 공급 라인에 연결된다. 다른 바람직한 일 양태에 의하면, 불소 가스 저장 유닛은 스키드 4의 한 부품에 직접 연결된다.It should be understood that the term "connectable" specifically means that the permanent fluorine gas storage unit is provided so that it can be connected to one part of the skid 4. Preferably, the permanent fluorine gas storage unit is provided so as to be connected to the fluorine gas supply line. According to a preferred embodiment, the fluorine gas storage unit is connected to one part of the skid 4, in particular to a fluorine gas supply line throughout which the fluorine gas plant is activated. According to another preferred embodiment, the fluorine gas storage unit is directly connected to one part of the skid 4.
스키드 4의 한 부품에 연결된 불소 가스 저장 유닛을 연결시키는데 적합한 장비로는, 불소 가스 저장 유닛의 각 중공체에 한 라인을 통해 연결되어 있고 바람직하게는 개별적으로 각 중공체를 차단할 수 있도록 각 라인 내에 셧-오프 밸브를 가진 매니폴드가 있으며, 상기 매니폴드는 스키드 4의 한 부품에 또한 연결된다. Equipment suitable for connecting the fluorine gas storage units connected to one part of the skid 4 may include one or more lines connected to each of the hollow bodies of the fluorine gas storage unit, There is a manifold with a shut-off valve, which is also connected to one part of the skid 4.
스키드 4는 바람직하게 4개 내지 25개, 더 바람직하게는 5개 내지 8개의 중공체를 포함한다. 이들 중공체는 바람직하게 실질적으로 동일한 형상과 치수를 가진다. 원통형 중공체(튜브)가 바람직하다. 불소 가스 저장 유닛의 각 중공체는 바람직하게 하나의 셧-오프 밸브를 구비한다.The skid 4 preferably comprises 4 to 25, more preferably 5 to 8 hollow bodies. These hollow bodies preferably have substantially the same shape and dimensions. A cylindrical hollow body (tube) is preferred. Each hollow body of the fluorine gas storage unit preferably has one shut-off valve.
적당한 프레임을 이용하여 불소 가스 저장 유닛의 중공체들을 적절하게 함께 고정시킬 수 있다. 이러한 프레임을 위한 특정 기하학적 형태로는 삼각형, 사각형, 및 직사각형 기하학적 형태가 있다.The hollow bodies of the fluorine gas storage unit can be appropriately fixed together using an appropriate frame. Specific geometric shapes for such a frame include triangular, rectangular, and rectangular geometric shapes.
본 발명에 따른 불소 가스 공장에서, 불소 가스 저장 수단은 일반적으로 25 psig(약 1.72 barg)의 압력에서 불소 가스를 보관할 수 있거나 또는 보관한다. 종종 이 압력은 35 psig(약 2.4 barg) 이상, 바람직하게는 40 psig(약 2.8 barg) 이상이다. 본 발명에 따른 공장에서, 불소 가스 저장 수단은 일반적으로 400 psi(약 27.6 barg) 이하, 바람직하게는 75 psig(약 5.2 barg) 이하의 압력에서 불소 가스를 보관할 수 있거나 또는 보관한다. 종종 이 압력은 65 psig(약 4.5 barg) 이하, 바람직하게는 60 psig(약 4.1 barg) 이하이다. 불소 가스 저장 유닛의 중공체들이 일반적으로 앞서 언급한 압력에서 불소 가스를 보관할 수 있거나 또는 보관하는 것으로 이해하면 된다. 이들 중공체가 앞서 언급한 압력에서 불소 원소를 보관하는 것이 특히 바람직하다.In the fluorine gas plant according to the present invention, the fluorine gas storage means can store or store the fluorine gas at a pressure of generally 25 psig (about 1.72 barg). Often the pressure is at least 35 psig (2.4 barg), preferably at least 40 psig (2.8 barg). In factories in accordance with the present invention, the fluorine gas storage means may or may not store fluorine gas at pressures generally below 400 psi (about 27.6 barg), preferably below about 75 psig (about 5.2 barg). Often this pressure is less than 65 psig (about 4.5 barg), preferably less than 60 psig (about 4.1 barg). It can be understood that the hollow bodies of the fluorine gas storage unit can generally store or store the fluorine gas at the above-mentioned pressure. It is particularly preferred that these hollow bodies store the fluorine element at the aforementioned pressure.
본 발명에 따른 불소 가스 공장에서, 불소 가스 공장의 일일(daily) 분자형 F2 생산 용량에 대한 불소 저장 수단에 저장되는 분자형 F2의 비율은 대체로 0.1 내지 1, 바람직하게는 0.1 내지 0.25이다.In the fluorine gas plant according to the present invention, the ratio of the molecular F 2 stored in the fluorine storage means to the daily molecular F 2 production capacity of the fluorine gas plant is generally from 0.1 to 1, preferably from 0.1 to 0.25 .
바람직하게, 각각의 중공체는 공장에서 개별적으로 차단시킬 수 있으며; 이는 안전도를 향상시킨다. 스키드 4에서 배출되는 불소는 바람직하게 이중벽 파이프를 통해 사용처까지 이송된다. 불소 가스를 내부 튜브 안에 넣고 이송하며; 외부 이중벽 덮개(envelope)에는 질소가 포함된다. 파이프는 상기 외부 이중벽 덮개 내의 질소 압력을 분석하기 위한 압력 감지기를 구비한다. 바람직하게, 상기 파이프의 벽은 가스 수송에 흔히 사용되는 파이프보다 더 두꺼우며, 즉, 바람직하게는 1mm보다 두껍고, 바람직하게는 4 mm보다 더 두껍다. 벽 두께가 5mm 이상인 것이 특히 바람직하며; "schedule 80"으로 분류되는 파이프류가 매우 적합하다. 이는 안전도를 향상시키는 역할을 한다. 방사선 투과 검사를 거친 용접형 파이프가 매우 적합하다.Preferably, each hollow body can be individually blocked in the factory; This improves safety. The fluoride discharged from the skid 4 is preferably transported to the place of use through the double wall pipe. Transporting fluorine gas into an inner tube; The outer double-wall envelope contains nitrogen. The pipe has a pressure sensor for analyzing the nitrogen pressure in the outer double wall lid. Preferably, the walls of the pipe are thicker than the pipes commonly used for gas transportation, i.e. preferably more than 1 mm thick, preferably more than 4 mm thick. It is particularly preferred that the wall thickness is at least 5 mm; Pipes classified as "schedule 80" are very suitable. This serves to improve safety. Welded pipes with radiographic inspection are very suitable.
상기 저장용 컨테이너 또는 저장용 컨테이너들은 바퀴 상에 장착될 수 있거나, 또는 기게차로 이송가능하다.The storage container or storage containers may be mounted on a wheel, or may be transported to a vehicle.
스키드 4의 대기 공기는 스크러버, 특히 (안전상의 이유로) 후술되는 ERS 스크러버에 급기된다. The atmospheric air in the skid 4 is supplied to the scrubber, especially to the ERS scrubber described below (for safety reasons).
본 발명에 따른 불소 가스 공장에서, 사용처는 추가의 제조 공장, 예를 들면 화학 공장, 또는 특히 표면 처리용으로 불소 가스를 사용하는 공장에 연결될 수 있다. 사용처는 종종 반도체 제조 공장, 바람직하게는 태양 전지 또는 평면 패널 디스플레이 제조 공장에 연결된다.In the fluorine gas plant according to the present invention, the place of use can be connected to an additional manufacturing plant, for example a chemical plant, or a factory using fluorine gas, especially for surface treatment. Uses are often connected to semiconductor manufacturing plants, preferably solar cells or flat panel display manufacturing plants.
본 발명에 따른 불소 가스 공장의 바람직한 일 구현예에서, 불소 가스 저장 유닛을 포함하는 스키드 4는 밀폐 공간이다. 밀폐 공간은 일반적으로 스키드 6에 대한 밀폐 공간의 연결을 유발시킬 수 있는 불소 감지기를 포함한다. 적절하게, 밀폐 공간은 흡입 라인을 통해 스키드 6에 연결되며, 이때 흡입 라인은 가스를 스키드 4의 밀폐 공간으로부터 스키드 6으로 이동시키도록 작동가능한 팬에 연결되어 있다.In a preferred embodiment of the fluorine gas plant according to the present invention, the skid 4 comprising the fluorine gas storage unit is a closed space. The enclosed space generally includes a fluorine sensor capable of causing the connection of the enclosed space to the skid 6. Suitably, the enclosed space is connected to the skid 6 via a suction line, wherein the suction line is connected to an operable fan to move the gas from the confined space of the skid 4 to the skid 6.
또 다른 구현예에 의하면, 본 발명에 따른 불소 가스 공장은 혼합기, 바람직하게는 고정식 혼합기를 더 포함하며, 상기 혼합기는 바람직하게 스키드 4로부터 불소를 전달받을 수 있으면서, 비활성 가스 공급 라인으로부터 바람직하게는 아르곤 및/또는 질소와 같은 비활성 가스를 전달받을 수 있다.According to another embodiment, the fluorine gas plant according to the present invention further comprises a mixer, preferably a stationary mixer, which is preferably capable of receiving fluorine from the skid 4, An inert gas such as argon and / or nitrogen may be delivered.
선택적 일 구현예에 의하면, 압력 제어 루프는 사용처에 공급되는 불소 가스의 압력을 원하는 값까지 조절하고, 일반적으로는 감소시킨다.According to an optional embodiment, the pressure control loop regulates, and generally reduces, the pressure of the fluorine gas supplied to the application to a desired value.
스키드 5는 냉각수를 이용하여 공장의 부품들을 냉각 또는 가열시키기 위해 제공된다. 스키드 5는 바람직하게 전기분해 스키드 2 또는 서브-스키드 2A 및 2B 또는 모든 추가적 서브 스키드 2X 가까이에 위치하며, 더 바람직하게는 이들 스키드 상부에 위치한다. 스키드 5는 반응이 시작되면 전해질염을 용융시키기 위해 전해전지를 가열시키고, 반응이 수행되고 있는 동안에는 셀을 냉각시키는 역할을 하는 1개 이상의 회로를 포함한다. 회로는 냉각수로 충전되며, 이러한 냉각수는 수돗물이거나 증류수일 수 있다. 회로는 버퍼 탱크, 바람직하게는 여분으로 제공되는 펌프, 및 다양한 속도 드라이브의 팬들을 지닌 건식 냉각기(dry cooler)를 포함한다. 작동 중, 냉각수를 바람직하게는 75 내지 95℃에 유지함으로써, 전지 내의 전해질이 고형화되는 것을 막도록 한다.
스키드 5에 포함된 다른 회로는 장치의 다른 열교환기들을 냉각시키는 역할을 한다. 상기 회로는 냉각용 액체, 바람직하게는 물과 에틸렌글리콜의 혼합물, 더 바람직하게는 40 중량%의 에틸렌글리콜을 함유한 물을 포함한다. 또한, 상기 회로는 버퍼, 바람직하게는 여분으로 제공되는 펌프, 및 건식 냉각기를 포함한다. 냉각 회로는 냉각수의 온도를 측정하기 위한 검출기, 냉각수를 가열하기 위한 수단(예컨대, 전기 가열부), 순환액을 냉각시키기 위한 열교환기를 포함한다. 선택적으로, 공장은 스팀 또는 고온 세정수를 제공하기 위한 스팀 생성기를 포함한다. 스팀 생성기는 이동형 스팀 생성기일 수 있다. 고온 스팀은, 예를 들어, 필요한 경우 전해질염이 용해될 수 있는 뜨거운 물을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 스키드 5는 2개 이상의 냉각수 회로를 포함한다.Other circuits included in
스키드 6은 F2 및 H2 각각에 대해 1개 이상의 스크러버를 포함한다. 바람직하게는 스크러버 펌프를 여분으로 제공한다. 공장의 스키드(특히, 스키드 1, 2, 3, 4 및 7)는 스키드 외장(enclosure)의 대기 공기를 영구지속적으로 스키드 6 내 스크러버들을 통해 환기시키기 위한 환기 시스템을 포함한다. Skid 6 contains one or more scrubbers for each of F 2 and H 2 . Preferably, a scrubber pump is provided as an extra. The skids of the factory (especially skids 1, 2, 3, 4 and 7) include a ventilation system for ventilating the skid enclosure's atmospheric air permanently through the scrubbers in the skid 6.
바람직하게, 스키드 6은 안전상의 이유로 또는 정비 과정에 요구되는 모든 F2의 분해 또는 HF 배출(vent)을 위한 F2 스크러버를 포함한다. 스키드로부터의 환기된 공기에서 유래되는 F2 및 HF를 비상 대응용 스크러브(ERS)에서 처리한다. 스크러버는 바람직하게 제트 스크러버이며, 흡입효과를 제공한다. 이들 스크러버는 서브-스키드 상에, 예컨대, 1개 이상의 비상 대응용 스크러버(ERS)를 포함하는 서브-스키드 6A, 생성된 H2를 스크러빙함으로써 그 내부에 비말동반되어 있는 HF를 제거하기 위한 목적을 수행하는 서브-스키드 6B, 및 후술되는 바와 같이 스키드로부터의 대기 분위기를 환기시킬 때 유래하는 폐기 가스 내 HF 및/또는 F2를 제거하기 위한 스크러버 상에 장착될 수 있다. Preferably, skid 6 includes an F 2 scrubber for safety reasons or for all F 2 decomposition or HF vent required for the maintenance process. The F 2 and HF is derived from the ventilation air from the skid will be processed by the application for emergency Scrubs (ERS). The scrubber is preferably a jet scrubber and provides a suction effect. These scrubbers may be provided on a sub-skid, for example, with a sub-skid 6A comprising one or more emergency-force application scrubbers (ERS), for scrubbing the generated H 2 to remove HF entrained therein performing sub-steer 6B, and may be mounted on a scrubber for removing the waste gas within the HF and / or F 2 derived when the ventilation air from the atmosphere of the skid, as will be described later.
정규 F2 스크러버(선택적으로 서브-스키드 6B에 장착됨)의 용량은 정규 작동시 제거되는 F2의 예상량과 적어도 일치한다. F2는 저감 솔루션과의 접촉에 의해 제거된다. 이러한 스크러버는 바람직하게 하나의 제트 스크러버, 및 저감 솔류션과 F2 사이에 큰 접촉면적을 제공하기 위한 하나의 충전탑을 포함한다. 바람직하게, 정규 F2 스크러버에서 배출되는 가스는 ERS 스크러버의 백업 스크러버를 통과한다. The capacity of a regular F 2 scrubber (optionally mounted on sub-skid 6B) at least matches the expected amount of F 2 removed during normal operation. F 2 is removed by contact with the abatement solution. Such a scrubber preferably includes one jet scrubber and one packed tower to provide a large contact area between the abatement solution and F 2 . Preferably, the gas exiting the normal F 2 scrubber passes through the backup scrubber of the ERS scrubber.
ERS 스크러버는 환기된 공기로부터 F2 및 HF를 제거하는데 사용되는 정규 F2 스크러버의 백업으로서, 그리고 누출 후 HF 및/또는 F2가 함유되어 있는 환기된 공기를 비상 처리하기 위한 역할을 한다. 바람직하게 ERS 스크러버(선택적으로 서브-스키드 6A에 장착됨)의 용량은 비상 사태시, 예를 들면, 파이프가 파손되는 매우 흔치 않은 경우, 불소를 함유한 튜브들 중 하나에서 또는 HF 저장 탱크에서 사고가 발생한 경우에 제거시켜야 하는 불소 및 HF의 양과 적어도 일치한다. ERS 스크러버의 용량을 최악의 시나리오에 맞추어 선택하는 것이 바람직할 수 있으며; 예를 들어, 2 m3 용량을 가진 HF 탱크와 8kg F2의 용량을 가진 F2 저장 튜브가 존재하는 경우, ERS는 HF 및 F2 각각의 양과, 공장-보유량을 감소시킬 수 있어야 한다. 바람직하게, ERS 스크러버는 스크러빙용 유닛을 2개 포함함으로써 높은 분해(destruction) 및 제거 효율을 달성하고; 평상시 및 비상시 전력 공급에 의해 여분의 펌프가 제공된다. 바람직하게 ERS 스크러버는 하나의 제트 스크러버, 및 처리대상 가스와 저감 솔류션과 사이에 양호한 접촉을 달성하기 위한 하나의 충전탑을 포함한다. 비상용 처리 역할을 하는 다른 유닛은 하나의 충전탑을 포함할 수 있지만, 바람직하게는 2개의 제트 스크러버를 직렬로 포함한다. F2 제거는 F2를 제거하는 것으로 알려져 있는 작용제를 사용하여 수행될 수 있다. 바람직하게, 알칼리 금속 티오황산염(예컨대, 티오황산나트륨 또는 티오황산칼륨)을 선택적으로 포함하는 KOH 용액 또는 NaOH를 저감 솔루션으로 사용하고, 존재하는 경우, F2에 대한 분해제로서 스크러버(들) 및 탑을 통해 펌핑한다. KOH 용액을 냉각시키기 위한 냉각기 사용을 고려해 볼 수 있다. 물론, 이는 하나의 비상용 스크러버가 HF와 F2를 처리하는 역할을 하는 개념의 한 장점이다. The ERS scrubber serves as a back up of the regular F 2 scrubber used to remove F 2 and HF from the vented air, and serves as an emergency treatment for vented air containing HF and / or F 2 after leakage. Preferably, the capacity of the ERS scrubber (optionally mounted in sub-skid 6A) is such that, in the event of an emergency, for example, in the very unlikely event that a pipe is broken, in one of the fluorinated tubes or in an HF storage tank Which is at least equal to the amount of fluorine and HF to be removed. It may be desirable to select the capacity of the ERS scrubber for the worst case scenario; For example, if there is an HF tank with a capacity of 2 m 3 and an F 2 storage tube with a capacity of 8 kg F 2 , the ERS should be capable of reducing the amount of HF and F 2, respectively, and the plant-holding capacity. Preferably, the ERS scrubber includes two units for scrubbing to achieve high destruction and removal efficiency; An extra pump is provided by normal and emergency power supply. Preferably, the ERS scrubber comprises a single jet scrubber, and a gas to be treated and an abatement solution, To achieve good contact therebetween. The other unit serving as an emergency treatment may include one packed column, but preferably two in series of jet scrubbers. F 2 removal can be performed using an agent known to remove F 2 . Preferably, alkali metal thiosulfates (e.g., sodium thiosulfate or thiosulfate, potassium), a case of selectively using KOH solution or NaOH containing as a reducing solution, and the presence, as a disintegrating on F 2 scrubber (s) and the top Lt; / RTI > Consider using a cooler to cool the KOH solution. Of course, this is an advantage of the concept that one emergency scrubber plays a role in processing HF and F 2 .
H2 가스 스트림 내 HF를 감소시키는 역할을 하는 스키드 6의 스크러버는 서브-스키드 6B에 장착될 수 있다. 바람직하게 서브-스키드 6B는 H2 내 HF의 함량을 낮추기 위해 HF 수용액으로 작동되는 제트 스크러버를 포함한다. HF의 농도는 1 내지 10 중량% 범위일 수 있다. 스크러버는 충전탑을 더 포함하며, 충전탑 상부에는 HF 함량을 낮추기 위해 새 물이 제공된다. 스키드 6B는 스키드 3에서 냉각 매질로 사용된 질소에 의해 H2를 희석할 수 있도록 하는 라인을 또한 포함한다.The scrubber of the skid 6, which serves to reduce HF in the H 2 gas stream, may be mounted to the sub-skid 6B. Preferably, sub-skid 6B includes a jet scrubber operated with HF aqueous solution to lower the content of HF in H 2 . The concentration of HF may range from 1 to 10% by weight. The scrubber further includes a packed tower, and fresh water is provided at the top of the packed tower to lower the HF content.
스키드 6 또는 스키드 6A 및 6B 내 스크러버들 각각의 신뢰성은 매우 중요하다. 그러므로, 스크러버를 통해 저감 솔루션을 순환시키는 팬 또는 펌프와 같은 필수 부품들이 여분으로 제공될 수 있다. 때때로, 새로운 저감제, 가령 KOH 용액, 및/또는 티오황산염 또는 그의 용액(예컨대, 트럭에 의해 제공됨)을 상기 순환되는 저감 솔루션에 첨가한다. The reliability of each of the scrubbers 6 or the scrubbers in the
바람직하게 스키드 6은 우발적 누출이 발생한 경우에 액체에 대한 1개 이상의 보관 구덩이(retention pit)를 또한 포함한다.Preferably, skid 6 also includes one or more retention pits for the liquid in case of accidental leakage.
스키드 7은 생성된 F2를 분석하는데 이용되는 장치에 관한 것이다. 바람직하게, 스키드 7은 스키드 2A 및 2B 가까이에 설치되며; 매우 바람직하게는 스키드 2A 및 2B 상부에 위치한다. 스키드 7은 예를 들어 분석기 보관소(analyzer shelter)이다. 스키드 7 주변의 대기 분위기는 바람직하게 ERS에 급기된다. 상기 분석기는 생성된 F2의 주요 불순물의 함량을 결정하는데 적합한 분석 수단을 포함한다.
일 구현예에서, UV 분광계(UV 스펙트럼을 분석함) 분석기 및 다중-입구, 다중-셀 FT-IR 분광계(퓨리에-전환 적외선 스펙트럼) 분석기가 매우 적합하다. 바람직하게는, 전지로부터 얻은 원료 F2와, 정제된 F2 모두를 단일-셀 FT-IR 또는 다중-셀 FT-IR에 보낼 수 있다. 다중-셀 FT-IR에서는, 주어진 시간에 한 채널을 분석한다. HF, CF4, C2F6 및 COF2의 양은 가령 FT-IR에 의해 측정가능한 반면에, F2의 함량은 UV에 의해 분석가능하다. 불소를 직접 측정하는 도구로서 UV 분광법을 사용할 수 있다는 것이 발견되었으며, 이러한 UV 분광법은 애노드 화상 현상이 발생하는 경우에 급격하게 감소되는 불소 농도를 나타내며, FT-IR에서는 동시에 CF4의 엄청난 증가가 관찰된다. 따라서, 화상 현상은, 불순물들(주로 CF4 및 C2F6)이 형성되는 화상 현상 동안 F2의 농도가 급격하게 감소되는 것으로 미루어 쉽게 검출될 수 있다. 이러한 화상 현상의 결과(생성된 F2에는 정기적으로 작동될 때보다 더 많은 CF4, C2F6, COF2 및 HF가 함유되어 있음)는 검출 시스템으로, 특히 본 발명의 경우 UV 분광법으로 감시하였을 때, 불순물들의 함량이 변화되었다는 것뿐만 아니라, 불소의 함량이 급격하게 감소하였다는 점이다. UV 분광법을 이용하여 측정하는 동안, 전체 UV 스펙트럼을 사용할 수 있다. 측정을 위해 바람직하게는 전체 스펙트럼이 아닌 특정 파장에서만, 200 내지 400nm, 더 바람직하게는 250 내지 330nm, 가장 바람직하게는 270 내지 290nm, 심지어는 약 280nm에서 UV 분광법을 이용하는데 그 이유는 이 파장에서 사실상 F2가 UV를 최대 흡수하기 때문이다. 정제된 F2의 순도를 조절하기 위해 FT-IR 및 UV 측정법을 또한 이용한다. 이와 같이, 상기 분석은 UV에 의해서 원료 F2를 측정하고 FT-IR에 의해서 CF4를 측정함으로써 애노드 화상 현상을 검출하고, 정제된 F2의 순도를 기록 및 제어하는 역할을 한다.In one embodiment, a UV spectrometer (analyzing the UV spectrum) analyzer and a multi-inlet, multi-cell FT-IR spectrometer (Fourier-transform infrared spectrometer) analyzer are very suitable. Preferably, both the raw F 2 obtained from the cell and the purified F 2 can be sent to a single-cell FT-IR or multi-cell FT-IR. In multi-cell FT-IR, one channel is analyzed at a given time. HF, CF 4, C 2 F 6 And the amount of COF 2 can be measured, for example, by FT-IR, while the content of F 2 can be analyzed by UV. It has been found that UV spectroscopy can be used as a tool to directly measure fluorine, and this UV spectroscopy shows a drastically reduced fluorine concentration in the event of an anode burn phenomenon, and a tremendous increase in CF 4 is observed simultaneously in the FT-IR do. Therefore, the image development can be easily detected since the concentration of F 2 is abruptly reduced during the image development in which impurities (mainly CF 4 and C 2 F 6 ) are formed. As a result of this image development (the resulting F 2 contains more CF 4 , C 2 F 6 , COF 2 And HF) is a detection system, and in particular, in the case of the present invention, the content of fluorine was drastically reduced as well as the content of impurities was changed by monitoring with UV spectroscopy. During the measurement using UV spectroscopy, the entire UV spectrum can be used. UV spectroscopy is preferably used at 200 nm to 400 nm, more preferably 250 nm to 330 nm, most preferably 270 nm to 290 nm, and even more preferably about 280 nm at a specific wavelength, not the entire spectrum, In fact, because F 2 absorbs the maximum amount of UV. FT-IR and UV measurements are also used to adjust the purity of the purified F 2 . Thus, the above-described analysis detects the anode image development by measuring the raw material F 2 by UV and measuring CF 4 by FT-IR, and records and controls the purity of the purified F 2 .
모든 전지의 원료 F2 및 정제된 F2를 계속해서 샘플링한 후 분석한다. 현 FT-IR은 최대 9개의 시료까지 수용할 수 있다. 따라서, 최대 8개의 전해전지의 정제된 F2 및 원료 F2를 전류 발생 장치의 한 다중-셀 FT-IR로 분석가능하다. The analysis then continues to sample the raw material F 2 and purified F 2 of all cells. Current FT-IR can accommodate up to 9 samples. Thus, the purified F 2 and raw material F 2 of up to eight electrolytic cells can be analyzed with one multi-cell FT-IR of the current generator.
다른 구현예에 따르면, 생성된 불소의 분석 작업은 단일-셀 FT-IR만 사용하여 수행되며; UV 분광계는 적용되지 않는다. 단일-셀 FT-IR은 정제된 F2를 분석하는데 사용된다(최종 분석).According to another embodiment, the analysis of the fluorine produced is carried out using only single-cell FT-IR; No UV spectrometer is applied. Single-cell FT-IR is used to analyze purified F 2 (final analysis).
스키드 8은 정류기들, BPCS(기본 공정 제어 시스템), ESD(비상 차단 시스템), 화재 경보와 가스 경보를 기록하는 F&G(화재 및 가스 시스템) 패널, 소형 모터 스타터들, 배광기, 및 전기를 제공하고 공장의 전기 수단을 제어하는 기타 수단을 포함한다. 스키드 8은 스키드 2A 및 2B 가까이에 설치되며, 바람직하게는 이들 스키드 상부에 위치한다. 위에 언급한 바와 같이, 각 전해전지는 보통 적어도 1개의 애노드를 구비하지만, 종종 복수(예컨대 26개)의 애노드를 구비한다. "복수의 애노드"란 용어는 2 이상의 모든 숫자를 나타낼 수 있다. 애노드의 개수는 현실적 고려사항에 의해서만 제한받으며, 예컨대, 전지 또는 (여러 개의 전지로 구성된) 전지유닛이 턱없이 커서는 안 된다. 종종, 애노드의 개수는 80개 이하, 바람직하게는 70개 이하이다. 하나의 정류기가 1개, 2개 또는 그 이상의 애노드에 전류를 제공할 수 있다. 바람직하게, 각각의 애노드에는 하나의 정류기가 공급된다. 여러 개의 애노드에 개별적으로 전류를 공급할 수 있는 정류기가 시판 중이다. 예를 들어, 한 전지 내에 26개의 애노드가 존재하는 경우에는, 26개의 정류기, 또는 2개의 애노드에 개별적으로 전류를 공급하는 13개의 이중 정류기를 제공하는 것이 바람직하다. 정류기들은 바람직하게 공조(air-condition)장치가 구비된 외장 내에 설치된 정류기 캐비넷에 집합되어 있다.
이러한 스키드 8에 약간의 과압을 인가하여 가스 진입으로부터 보호하는 것이 바람직하다. 모든 케이블 및 캐소드 버스 바는 꼼꼼히 밀봉되어야 한다. It is desirable to apply a slight overpressure to the
지진으로부터 보호하기 위해 정류기 캐비넷을 고정된 프레임 상에 볼트연결시키는 것이 바람직하다.To protect against earthquakes, it is desirable to bolt the rectifier cabinet onto a fixed frame.
스키드 8은 벽들과 지붕을 포함한다. 또한 스키드 8은 바람직하게 화재 감지 시스템, 특히 VESDA(고감도 연기 감지 장치), 및 HFC-227ea 또는 Inergen®, 비활성 가스(질소, 아르론 및 이산화탄소)의 혼합물을 이용하여 작동하는 소화 시스템을 포함한다.
스키드 9는 바람직하게, 금속 쉴드재로 만들어진, 콘크리트 벽을 가진 조립형 방이거나 또는 컨테이너와 유사하다. 스키드 9는 전류에 연결되어, 전기를 중간 전압에서 낮은 전압으로 변환시키는 수단을 포함한다. 바람직하게, 스키드 9는 "변전소"인 서브-스키드 9A 및 9B를 포함한다. 바람직하게 스키드 9A는 입력 및 출력 전류와 바이패스 전류(bypass current)를 위한 MV(중간 전압) 전지들, 및 중간 전압에서 낮은 전압으로 변환시키는 전압기들을 포함한다. 스키드 9A는 지역 네트워크에 맞게 구성될 수 있으며; 예를 들어, 가령 380V 또는 400V(50 Hz) 또는 440V(60 Hz)일 수 있는 지역 전압에 맞도록 전압기를 선택한다. 바람직하게 스키드 9 역시 화재 감지 시스템, 특히 VESDA(고감도 연기 감지 장치), 및 HFC-227ea 또는 Inergen®, 비활성 가스(질소, 아르론 및 이산화탄소)의 혼합물을 이용하여 작동하는 소화 시스템을 또한 포함한다. The skid 9 is preferably an assembled room with a concrete wall, made of metal shield material, or similar to a container. The skid 9 is connected to the current, and includes means for converting electricity from an intermediate voltage to a lower voltage. Preferably, skid 9 includes sub-skids 9A and 9B that are "substations ". Preferably,
바람직하게 스키드 9B 역시 벽들과 지붕을 가진 조립형 콘크리트 방이다. 이러한 변전소는 저전압 스위치기어(LVCS)들 및 하나의 디젤 생성기를 수용한다. 스키드 9B는 저전압 전력 공급이 필요한 스키드들과, 예컨대 케이블 트랜치를 통해, 케이블로 서로 연결된다. 바람직하게 스키드 9B 역시 화재 감지 시스템, 특히 VESDA(고감도 연기 감지 장치), 및 HFC-227ea 또는 Inergen®, 비활성 가스(질소, 아르곤 및 이산화탄소)의 혼합물을 이용하여 작동하는 소화 시스템을 또한 포함한다. Preferably,
바람직하게 스키드 9B는 지게차를 위한 배터리 충전기 스테이션을 또한 포함한다.Preferably,
스키드 9B는 공정 스키드들과, 특히 스키드 8의 정류기들과 서로 연결되어야 한다. The
스키드 10은 개인용 시설, 예를 들면, 제어실, 실험실 및 휴게실을 포함한다. 바람직하게, 스키드 10은 서브-스키드 10A와 서브-스키드 10B로 나뉜다. 서브-스키드 10A는 제어실과 실험실을 포함한다. 크기가 작아도 되는 실험실은 환기가 잘되고(예컨대, 최대 500 m3/h 및 심지어 그 이상까지 환기시킴) 바람직하게는 내산성 재료로 제조되며, 분석을 위한 적정에 사용가능한 흄후드; 반응물질 및 시료용 안전 캐비넷; 세면기; 및 화학물질 폐기물을 바람직하게는 내산성 재료로 제조된 드럼에 수거할 수 있는 화학물질 싱크를 포함한다. 바람직하게 실험실은 신선한 공기 흡입구 및 가스 경보가 발생하는 경우에 공기 입구를 폐쇄시키는 폐쇄 메커니즘에 설치되는 가스 검출기를 구비한다. 바람직하게는, 가스 진입을 막기 위해 서브-스키드 10A를 약간의 과압 조건 하에 유지한다. 스키드 10A는 바람직하게 공조기능을 포함한다.The skid 10 includes a personal facility, for example, a control room, a laboratory, and a common room. Preferably, the skid 10 is divided into a sub-skid 10A and a sub-skid 10B. The sub-skid 10A includes a control room and a laboratory. The laboratory, which may be small in size, is well ventilated (e.g., venting up to 500 m 3 / h and even higher), preferably made of an acid resistant material and available for titration for analysis; Safety cabinets for reactants and samples; washbasin; And a chemical sink capable of collecting chemical waste, preferably in a drum made of an acid resistant material. Preferably the laboratory has a fresh air inlet and a gas detector installed in a closing mechanism that closes the air inlet in the event of a gas alarm being generated. Preferably, sub-skid 10A is maintained under slight overpressure conditions to prevent gas ingress. The
바람직하게 제어실의 제어 보드는 다른 시설에 위치할 수 있는 원격조정보드에 온라인으로 연결된다. 이는 한 제어실에서 원격으로 여러 불소 가스 생산 공장들을 가동시킬 수 있게 한다. Preferably, the control board of the control room is connected to the remote control board, which can be located at another facility. This allows multiple fluorine gas production plants to be operated remotely from one control room.
서브-스키드 10B는 휴게실을 포함한다. 서브-스키드 10B는 개인용 제어실에 유용한 설비들을 포함한다. 바람직하게 서브-스키드 10B는 락커, 옷을 갈아입는 방, 화장실, 샤워기, 및 화학 가운(장갑, 망토 등)용 캐비넷을 포함한다. 공장 안전 샤워기는 아이-샤워(eye-shower) 시스템을 포함하되, 따뜻한 상수도 물을 공급받아야 하므로 서브-시스템 10B 바깥쪽 가까이에 위치하는 것이 바람직하다. 스키드 10은 바람직하게 환기부 및 가열부를 포함한다. The sub-skid 10B includes a rest room. The sub-skid 10B includes facilities useful in a personal control room. The sub-skid 10B preferably includes a locker, a room for changing clothes, a toilet, a shower, and a cabinet for chemical gown (gloves, cape, etc.). It is preferred that the factory safety shower be located near the outside of the sub-system 10B, including the eye-shower system, since it must be supplied with hot tap water. The skid 10 preferably includes a ventilation portion and a heating portion.
공장을 가동시키는데 유용한 추가 장비가 공장에 구비될 수 있다.Additional equipment may be provided at the factory to help start the plant.
가압된 불소 가스를 제공하기 위해 압축기들이 필요하다. 압축기는 불소 가스에 내성을 나타내야 한다. 원자력 산업에서 취급되는 불소 가스를 위해 사용되는 압축기가 매우 적합하다. 이들 압축기는 바람직하게 다이어프램형(격막식) 압축기이다. 이러한 압축기는 시판 중에 있다. 다이어프램은 F2에 내성인 재료, 특히 모넬 금속, 스테인레스강, 구리 또는 니켈로 만들어진다. 막(membrane)은 3층 막으로, 한 막이 파손되는 경우에는 압력 측정에 의해 파손 현상을 검출할 수 있으므로, 어떠한 F2도 압축기 막에서 외부 영역으로 배출되지 않게 된다. Compressors are needed to provide pressurized fluorine gas. The compressor must exhibit resistance to fluorine gas. Compressors used for the fluorine gas handled in the nuclear industry are very suitable. These compressors are preferably diaphragm type (diaphragm type) compressors. These compressors are on the market. The diaphragm is made of a material resistant to F 2 , especially monel metal, stainless steel, copper or nickel. The membrane is a three-layer membrane. When one membrane is broken, the breakage phenomenon can be detected by pressure measurement, so that no F 2 is discharged from the compressor membrane to the outside region.
공장에는 또한 가동을 위한 기기 및 밸브가 요구된다.The plant also requires equipment and valves for operation.
예를 들어, F2와 비활성 가스 또는 기타 가스의 혼합물을 제공하기 위해 혼합기가 존재한다면, 상기 가스들의 적절하고 안전한 혼합(예컨대, 비활성 가스(들)과 F2의 혼합)을 보장하기 위해 가스 혼합 공정 단계는 F2 및 F2와 혼합되는 가스 또는 가스들에 대한 질량유량계, 전용 프로그램된 제어 루프로 설치되는 제어 밸브 및 인터록 장치를 포함한다. For example, if a mixer is present to provide a mixture of F 2 with an inert gas or other gas, a gas mixture (e.g., a mixture of inert gas (s) and F 2 ) The process steps include mass flow meters for gases or gases mixed with F 2 and F 2 , control valves and interlock devices installed with dedicated programmable control loops.
전술한 바와 같이, 공장은 가동을 위한 특정 매개변수(에컨대, 불소 가스 또는 비활성 가스의 유량 제어)를 분석하는 수단을 구비한다. 이러한 목적을 위해, 유량제어기를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 유량제어기를 사용하면, 예를 들어 불소 가스를 FT-IR 및 UV 분석기까지 전달시키는 라인을 통과하는 불소 가스의 양을 조절할 수 있게 된다. 질량유량계는 낮은 압력강하만 일으키는 "저△P 유형" 제어기이어야 한다. 이러한 유량계뿐만 아니라, 불소 가스 수송에 적합해야 하며 불소 가스를 분석기까지 수송하는데 사용되는 튜브, 파이프 및 부속물 또한 시판 중에 있다. 밸브는 벨로우즈 씰 고장력 밸브이어야 한다. PLC(프로그램가능한 로직 제어기)는 FT-IR 거울의 이동을 조종하며, 고장 경보신호를 모으고, 결과를 BPRS(기본 프로세스 제어 시스템)에 송신한다. 순수 F2를 분석하기 위해서는 AgCl로 만들어진 윈도우를 적용하는 것이 바람직하며, 원료 F2(예컨대, 전해전지의 샘플링 라인으로부터의 원료 F2)를 분석하기 위해서는 Al2O3 윈도우를 적용할 수 있다.As described above, the plant has means for analyzing certain parameters for operation (e.g., flow control of fluorine gas or inert gas). For this purpose, it is preferable to use a flow controller. Using such a flow controller, for example, it is possible to control the amount of fluorine gas passing through the line that transfers fluorine gas to the FT-IR and UV analyzer. The mass flowmeter should be a "low ΔP type" controller that only causes a low pressure drop. In addition to these flow meters, tubes, pipes and accessories that are suitable for transporting fluorine gas and used to transport fluorine gas to analyzers are also on the market. The valve should be a bellows seal high tension valve. The PLC (programmable logic controller) controls the movement of the FT-IR mirrors, collects fault alarm signals, and sends the results to the BPRS (Basic Process Control System). In order to analyze pure F 2 , it is preferable to apply a window made of AgCl, and an Al 2 O 3 window can be applied to analyze a raw material F 2 (for example, a raw material F 2 from a sampling line of an electrolytic cell).
위의 설명으로부터, F2의 분석과 관련하여 몇 가지 대안을 적용할 수 있다는 것이 분명해진다. From the above discussion it becomes clear that several alternatives can be applied in connection with the analysis of F 2 .
제1 대안에 따르면, 단일-셀 FT-IR을 스키드 4에 배치한다. 단일셀 FT-IR은 F2를 최종 분석하는 역할을 한다.According to a first alternative, a single-cell FT-IR is placed on skid 4. Single-cell FT-IR is responsible for the final analysis of F 2 .
제2 대안에 따르면, 다중-셀 FT-IR을 스키드 4에 배치하고, 선택적으로 UV 분석기를 스키드 7에 배치한다.According to a second alternative, a multi-cell FT-IR is placed on skid 4, and optionally a UV analyzer is placed on
제3 대안에 따르면, 단일-셀 FT-IR을 스키드 4에 배치하고, 다중-셀 FT-IR과 선택적으로 UV 분석기를 스키드 7에 배치한다.According to a third alternative, a single-cell FT-IR is placed on skid 4, a multi-cell FT-IR and optionally a UV analyzer are placed on
제1 대안이 가장 비용이 저렴한 해결방안이다. 제2 대안은 제1 대안보다 비용이 더 들지만, 1개 이상 전지에서의 F2 생성이 방해받는 경우에 빠른 반응을 허용한다. 제2 대안은 또한 불규칙적으로 작동하는 전지를 구별할 수 있게 한다. 제3 대안은 가장 비용이 많이 드는 대안이지만, 동시에 빠른 반응을 허용하고, 고장난 전지를 구별하며, 최종 F2의 순도를 확인할 수 있게 한다.The first alternative is the least costly solution. The second alternative is more costly than the first alternative, but permits a faster response when F 2 production in one or more cells is disturbed. The second alternative also makes it possible to distinguish between irregularly operating cells. The third alternative is the most costly alternative, but at the same time allows for quick response, distinguishes the failing battery, and confirms the purity of the final F 2 .
어떤 대안을 선택하느냐는 고객의 기대 사항 또는 요구 사항, 개인의 경험, 공장이 고장날 수 있는 경향 등에 따라 선택된다. 스키드 4와 스키드 7에 분석기를 제공하는 것도 가능하지만, 이 둘 중 하나 또는 둘 다 연속적으로 작동되는 것이 아니라 단속적으로 작동된다.Which alternatives you choose depends on your expectations or requirements, your personal experience, and your tendency for the plant to fail. It is also possible to provide analyzers for
안전 장비: 특히 F2 및 HF는 취급시 주의해야 하는 화합물들이라는 것이 잘 알려져 있다. 당연히 H2는 인화성이다. 그러므로, 공장에는 안전 설비가 구비된다. 예를 들어, 공장은 비상 정지(ESD), 경보, 및 우선적 자동 프로세싱을 위한 스위치들을 가진 안전 패널을 포함한다. Safety equipment: It is well known that F 2 and HF are compounds that should be handled with care. Of course, H 2 is flammable. Therefore, the factory is provided with safety equipment. For example, the plant includes a safety panel with switches for emergency stop (ESD), alarm, and priority automatic processing.
F2, HF 및 해당되는 경우, H2 검출기들이 예를 들어 ERS 스크러버으로의 환기 덕트와 방출 지점에 설치된다. 안전기능을 위해 가스 경보 신호가 ESD에 보내진다. 공장은, 이를테면 가스 경보 신호가 ESD에 보내지면, 작동되는 경고등을 포함한다. 이들 경보는 스키드 10의 제어실에서도 감지될 수 있어야 한다. 가스 측정치를, 예컨대 ppm 단위로, 제어실에 제공해야 한다. 공장이 모든 화재 및 가스 경보, 그리고 환기 불량 상태를 보여주는 화재 & 가스 패널을 스키드 10의 제어실 안에 구비하고 있다면 매우 유리하다. F 2 , HF and, if applicable, H 2 detectors are installed at the ventilation duct and discharge point, for example to the ERS scrubber. A gas alarm signal is sent to the ESD for safety functions. The plant includes a warning light, for example, if a gas alarm signal is sent to the ESD. These alarms should also be visible in the control room of the skid 10. Gas measurements should be provided to the control room, for example in ppm units. It would be very advantageous if the plant had fire and gas panels in the control room of the skid 10 showing all fire and gas alarms and poor ventilation.
위에 언급한 바와 같이, 공장은 연기 탐지기와 VESDA 감지기를 포함한다. 특히 공정 스키드, 예컨대, 스키드 1, 2, 3, 4 및 7은 F2 생성을 수동식으로 중단시키는 수단(예컨대, 비상 누름 버튼), 및/또는 소방 장치를 구동시키는 수단을 포함한다. CC TV(폐쇄회로 텔레비전)를 사용하여 공장을 감독할 수 있다. 공장으로의 접근, 재료의(예컨대, HF 이동식 탱크 또는 KOH 용액의) 하역 작업을 감시하는데 사용할 수 있다.As mentioned above, the factory includes a smoke detector and a VESDA detector. Particularly, process skids such as
본 공장에는 감지기, ESD 시스템 및 안전 구동장치를 포함하는 안전 기기 시스템(SIS)이 구비된다. SIS는 안전 무결성 수준 "2"를 달성하도록 설계된다. 특히, 전기모터 또는 전기 로드를 안전 계기 기능의 일부로 포함시킬 필요가 있다면, 이들 모터/로드를 트립핑(tripping)하는 대안적, 독립적 방법을 고려한다; 예컨대, 모터/전기 로드 전용 접촉기 또는 회로차단기가 열리지 않는 경우에는 상위 차단기를 트립핑(tripping)한다. The plant is equipped with a safety equipment system (SIS), which includes detectors, ESD systems and safety drives. SIS is designed to achieve safety integrity level "2". In particular, if an electric motor or electric rod needs to be included as part of the safety gauge function, consider alternative, independent methods of tripping these motors / rods; For example, when the motor / electric load dedicated contactor or the circuit breaker is not open, the upper breaker is tripped.
외부 전원이 차단되는 경우에 대비하여, 공장에는 비상용 발전기, 바람직하게는 100 kVA를 공급하는 디젤 발전기가 구비된다.In case the external power supply is cut off, the plant is equipped with a diesel generator which supplies an emergency generator, preferably 100 kVA.
작업자가 혼자 일하는 것에 대한 "데드맨(dead man)" 방식의 검출장치가 제어실에 포함된다면, 이 또한 바람직하다. It is also desirable if a "dead man" type of detection device for the worker alone is included in the control room.
더 나아가, 제어실이 풍향 및 풍속에 대한 자료를 제공하는 것이 바람직하다.Furthermore, it is desirable that the control room provide data on wind direction and wind speed.
연간 150톤의 용량을 가진 공장을 위한 조립 공정 스키드들이 차지하는 공간크기(footprint)는 30m x 9.2m이다. 설비, 개인 구역, 그리고 정비 및 서비스를 위한 접근 허가용 스키드들을 포함하는 경우, 전체 크기는 약 39m x 23m이다. 스키드의 높이는 표준(표준 높이는 64 인치임)보다 높을 수 있다. 비상용 스크러버를 포함하는 스키드 6A는 종종 표준 공간크기를 가지지 않지만, 각 공장의 특정 요구에 맞춰져야 한다. The assembly footprint for a plant with a capacity of 150 tonnes per year is 30 m x 9.2 m. The total size is about 39m x 23m if it includes equipment, private areas, and accessibility skids for maintenance and service. The skid height may be higher than standard (standard height is 64 inches).
종종, 스키드 구조는 그 위에 모든 장비가 고정되는, 페인트칠된 강철 프레임이며; 이들은 실외 설치용으로 설계된다. 스키드의 외부 구조 상에 고정된 경우, 패널, 문 및 지붕은 표준 해상 컨테이너의 규모보다 큰 외부 스키드 규모를 나타낸다. 필요하다면, 이들 스키드는 사전에 제조되며, 패널, 문 및 지붕 각각을 현장에서 스키드에 조립한다. 기존의 콘크리트 슬라브 위에, 또는 특정 토대에 의하거나 특정 토대 위에 스키드를 고정시킨다.Often, the skid structure is a painted steel frame on which all equipment is secured; They are designed for outdoor installation. When fixed on the external structure of the skid, panels, doors and roofs represent the external skid scale larger than the size of the standard marine container. If necessary, these skids are prefabricated and each of the panels, doors and roofs are assembled onto the skids in the field. It fixes the skids on existing concrete slabs, or on specific foundations or on specific foundations.
스키드의 장점은, 예를 들어, 공장 시험 이전에 제조되고, 배관 및 선로 공사되며, 함께 조립된다는 것이다. 스키드 사이의 계면을 최소화시키고, 각 스키드의 모든 부품이 정비, 점검 또는 보수시 가능한 한 쉽게 접근될 수 있도록 구성되는 것이 바람직하다. Advantages of the skid are, for example, that they are manufactured before the factory test, are piped and tracked, and assembled together. It is desirable that the interface between the skids is minimized and that all parts of each skid are easily accessible as far as possible during maintenance, inspection or maintenance.
본 스키드의 장점은 안전 측면, 하루 24시간, 일주일의 7일 내내 고순도 F2를 신뢰성 있게 생산한다는 것이다.The advantage of this skid is that it can reliably produce high purity F 2 for safety, 24 hours a day, 7 days a week.
이하, 스키드들로 구성된 공장의 조립 및 가동에 대해 설명한다.Hereinafter, the assembly and operation of a factory constructed of skids will be described.
전술한 바와 같은 스키드들은 작업장에서 조립되며; 일 구현예에 의하면, 스키드 2의 전해전지들은 미리 전해질염으로 충전된 상태로 공급된다. 이렇게 함으로써 안전성이 향상된다. 상기 작업장에서 스키드들을 일차적으로 시험한 후, 이들에 의해 생성된 F2가 요구되는 시설로 배송된다. 시설에는, F2 생산 공장을 그 위에 세울 수 있는 콘크리트 슬라브를 충분히 미리 지어놓는 것이 바람직하다. The skids as described above are assembled at the worksite; According to one embodiment, the electrolytic cells of skid 2 are supplied in a state filled with electrolyte salt in advance. This improves safety. After first testing the skids in the workshop, the F 2 produced by them is delivered to the required facility. It is desirable to have enough concrete slabs on the facility to build on the F 2 production plant.
스키드들을 조립 및 연결한다. 스키드 2는 하나의 전지실을 형성하는 6개의 전해전지를 포함한다. 이 경우, 각 전해전지는 26개의 애노드를 포함하며; 기타 복수, 예컨대 최대 80개 및 원한다면 심지어 그 이상의 애노드가 가능하다. 연결 이전 또는 이후에, 지진 또는 나쁜 기후에 대한 예방책으로서, 스키드들을 땅에 봉쇄시킨다.Assemble and connect the skids. The skid 2 includes six electrolytic cells forming one battery chamber. In this case, each electrolytic cell contains 26 anodes; Other multiple, such as up to 80 and, if desired, even more, anodes are possible. Before or after the connection, as a precaution against earthquakes or bad weather, block the skids on the ground.
스키드 13은 필요한 화학물질, 예컨대, 티오황산염, 수산화물 및/또는 전해질염을 위한 저장실로서의 기능을 한다.
내장(built-in) 부품의 작동성을 이때 시험하는 것이 바람직하다.It is desirable to test the operability of the built-in components at this time.
이제 공장의 가동에 대해 상세히 설명한다.Now we will explain the operation of the factory in detail.
6개의 전지를 가진 공장을 제공한다. 하루 24시간 일주일의 7일 내내 가동하는 경우 이러한 공장의 순수 F2의 공칭 용량은 연간 약 100톤(12 kg/h, 피크 20 kg/h)이다. 2개의 추가 전해전지 및 정류기 또는 전류기 랙을 부가함으로써 상기 용량을 확대할 수 있다. 추가 스키드들(추가 전지실 및 정류기들, 추가 냉각 스키드, 추가 분석기들)을 부가함으로써 용량을 연간 300톤까지 확대시키는 것이 가능하다. 바람직하게는 내부 용적이 1 내지 20m3, 가장 바람직하게는 1 내지 3m3의 크기에 HF로 충전된 탱크들을 스키드 1에서 조립하고, 전해전지에 연결한다. 공장을 최종 조립하기 전에, 대강 KF·2HF의 조성을 가진 전해질염을 미리 전지에 충전시킨다. 전해전지의 내용물을 약 80 내지 120℃까지 가열하여 그 안에서 용융되도록 한다. 스키드 1의 기화기에서 배출되는 HF를 전해전지에 공급한다. 스키드 9A로부터 중간 전압을 스키드 9B에 공급하고, 여기서 8 내지 12V의 전압을 가진 저전압 직류로 변환되며, 전류는 HF의 용융 조성물 및 80 내지 120℃의 온도 범위에 유지된 용융 전해질염을 통과한다. 하나의 정류기를 각 애노드에 할당할 수 있으며; 바람직하게는, 하나의 정류기를 각 애노드에 할당한다. 특히 이중 정류기를 적용하는 것이 바람직하며; 이러한 이중 정류기는 2개의 애노드를 충족시킬 수 있다. 26개의 애노드가 각 전지에 존재한다면, 13개의 이중 정류기를 적용하여 전류를 애노드에 제공할 수 있다. 전지는 대기압보다 높은 압력에서(예컨대, 7 내지 10 mbarg)에서 작동된다. 원소형 불소(F2) 및 원소형 수소(H2)가 스키드 2의 각 전극실에서 형성된다.It provides a factory with 6 batteries. When operating 24 hours a day, 7 days a week, the nominal capacity of these plants for pure F 2 is about 100 tons per year (12 kg / h, peak 20 kg / h). The capacity can be enlarged by adding two additional electrolytic cells and a rectifier or current rack. By adding additional skids (additional cell rooms and rectifiers, additional cooling skids, additional analyzers) it is possible to extend the capacity up to 300 tons per year. Preferably the internal volume of from 1 to assemble 20m 3, and most preferably a tank filled with HF in the amount of 1 to 3m 3 of the
HF는 유리하게 각 전지 내 전해질염과 HF의 수준이 특정 상한치 및 하한치를 넘지 않도록 공급된다. 바람직하게, 전해전지 또는 전해전지들을 수용하는 스키드는 또한 전지의 온도, 전지 또는 전지들 내 액위, 압력 및 압력차, 애노드의 전류 및 전압 및 가스 온도를 측정하는 감지기를 또한 포함한다. 전지는 온도 약 75 내지 95℃, 바람직하게는 75 내지 85℃의 냉각수를 사용하여 냉각한다.HF is advantageously supplied such that the levels of electrolyte salts and HF in each cell do not exceed a particular upper limit and lower limit. Preferably, the skid containing the electrolytic cells or electrolytic cells also includes a sensor for measuring the temperature of the cell, the liquid level in the cell or cells, the pressure and pressure difference, the current and voltage of the anode and the gas temperature. The battery is cooled using cooling water at a temperature of about 75 to 95 캜, preferably 75 to 85 캜.
형성된 H2는 스키드 6B에 전달되어, 제트 스크러버에서, 물에 용해된 0 내지 최대 약 5 중량%의 HF를 포함하는 수용액과 접촉된다. 스크러버에서 배출되는 가스는 충전탑의 저부에 전달되어, 여기에서 충전탑의 상부에 분무되는 신선한 물과 접촉된다. 충전탑에서 배출되는 가스는 질소로 희석되어 대기로 방출된다.The formed H 2 is delivered to the
공장은 F2를 약 415 kg/day로 생산하다.The plant produces F 2 at about 415 kg / day.
전지에서 생성된 F2는 입자(주로, 비말동반되어 있는 재-고형화된 전해질염) 제거를 통해 먼저 예비-정제된다. 이어서, 비말동반된 HF의 일부를 응축하여 제거시키기 위해, 원료 F2의 스트림을 냉각시킨다. 그런 후에는, 원료 F2를 다이어프램 압축기로 약 3.5 barg까지 압축시킨다. 여분 쌍의 NaF 탑들을 트롤리 위에 설치하여, 특히 NaF 펠렛을 완전히 교체할 필요가 있는 경우(추가적 재생이 더 이상 불가능할 때)에 탑들이 이동가능하게 한다. 압축된 F2는 그 후 트랩을 통과하고, 여기서 상기 F2는 기화된 액체 N2 및 기체 N2에 의해 약 -70℃까지 냉각된다. 남아있는 HF는 트랩에서의 응축반응에 의해 제거된다. 그런 후에는 F2를 NaF 펠렛이 함유되어 있는 두 흡수탑의 두 라인 중 한 라인에 통과시켜 모든 남아있는 미량의 HF를 제거한다. 이때 라인들은 여분으로 존재하는데, 이는 때때로 NaF 탑들이 약 350 내지 400℃까지 가열되고, N2가 이들을 통과하면서, 흡수된 HF를 제거하고 각 탑을 재생시키기 때문이다. 흡수 모드에서 NaF 탑 내에 압력은 약 3.5 barg이다. 이들 두 NaF 탑에서 배출되는 F2 가스 스트림을 두 필터에 통과시켜, 모든 고형물, 특히 NaF를 제거한다. 바람직하게 필터는 모넬 금속으로 만들어지며, 두 번째 필터의 기공 직경은 3nm이다. 첫 번째 탑의 온도는 약 100℃이고, 두 번째 탑의 온도는 약 30 내지 40℃이다. 정제된 F2를 계속해서 샘플링하였다. The F 2 produced in the cell is first pre-purified through removal of the particles (mainly re-solidified electrolyte salts that are entrained). The stream of feed F 2 is then cooled to condense and remove a portion of the entrained HF. After that, the raw material F 2 is compressed to about 3.5 barg with a diaphragm compressor. An extra pair of NaF towers can be placed on the trolleys to make the towers movable, especially when it is necessary to completely replace the NaF pellets (when additional regeneration is no longer possible). The compressed F 2 then passes through a trap, where F 2 is cooled to about -70 ° C by vaporized liquid N 2 and gas N 2 . The remaining HF is removed by the condensation reaction in the trap. The F 2 is then passed through one of the two lines of the two absorption towers containing the NaF pellets to remove any remaining traces of HF. At this time the lines are redundant because sometimes the NaF towers are heated to about 350 to 400 ° C and N 2 passes through them to remove absorbed HF and regenerate each tower. The pressure in the NaF column in the absorption mode is about 3.5 barg. The F 2 gas stream exiting these two NaF columns is passed through two filters to remove all solids, especially NaF. Preferably the filter is made of monel metal and the pore diameter of the second filter is 3 nm. The temperature of the first tower is about 100 ° C, and the temperature of the second tower is about 30-40 ° C. The purified F 2 was continuously sampled.
일 구현예에 따르면, 샘플들을 전술한 바와 같이 다중-셀 FT-IR 및 UV 분석기에 보낸다. 다른 구현예에 따르면, 정제된 F2를 선택적으로 분석하기 위해 단일-셀 FT-IR을 적용한다. 분석 자료를 스키드 10A에 있는 제어실의 제어 보드에 온라인으로 보낸다.According to one embodiment, the samples are sent to a multi-cell FT-IR and UV analyzer as described above. According to another embodiment, single-cell FT-IR is applied to selectively analyze purified F2. The analysis is sent online to the control board in the control room on
상기 샘플들의 분석 결과로부터, 반도체 제조 목적으로 유용하기에는 너무 불순한 F2(예를 들면, 지나치게 많은 CF4를 함유하고 있거나, 또는 전지 고장을 표시하는 동족체를 더 많이 함유하고 있음)가 하나 이상의 전지에서 생성되었음이 밝혀진 경우에는, 각 샘플 또는 샘플들 및 전해전지에 의해 생성된 F2를 스키드 5에 있는 F2 스크러버, 및 티오황산나트륨-함유 KOH 용액을 통한 분해작용을 수행하는 비상용 스크러버에 전달한다. 대안으로는, 상기 불순한 F2를 수거하여, 이러한 F2의 순수도가 충분한 목적에 사용할 수 있다. 상기 샘플들로부터, 생성된 F2의 순도가 원하는 순도에 대응됨이 밝혀진 경우에는, 이들 샘플을 F2 생성물 라인으로 돌려보낸다. 그러면 F2는 각각의 내부용적이 1.3 m3인 6개의 동일 형상의 컨테이너가 수용되어 있는 저장 수단으로 전달된다. 각각의 실린더는 셧오프 밸브에 의해 개별적으로 개방 및 폐쇄될 수 있다. 대안으로는, 생성된 F2의 압력을 압력 제어 루프에 의해 약 1.5 barg까지 낮춘 후, 챔버 세정용으로 F2를 사용하는 평판 패널 디스플레이 제조 공장인 사용처로 이송한다. 내부 튜브 및 외부 튜브 사이의 공간에 질소가 함유되어 있는 이중벽 파이프를 사용하며, 그 내부 튜브로 F2가 통과한다.From the results of the analysis of the samples it can be seen that F 2 that is too impure enough to be useful for semiconductor manufacturing purposes (e.g., containing too much CF 4 or containing more homologs to indicate battery failure) If it is found to be produced, the F 2 produced by each sample or sample and the electrolytic cell is transferred to the F 2 scrubber in
정상 작동시, 셧오프 밸브는 개방되어 있으며, F2 저장 유닛과 사용처 간의 압력차이는 사용처에서의 다양한 소모 패턴에 대해서나 또는 F2 발생 유닛의 생성과정이 중단되는 경우에 대해서도 운반된 불소 가스 흐름을 원활하게 제어할 수 있게 하는 버퍼를 제공한다. During normal operation, the shutoff valve is open, and the pressure difference between the F 2 storage unit and the source of use may be different for various consuming patterns in use or for the case where the generation process of the F 2 generating unit is interrupted, To be controlled smoothly.
여기에 참조로 통합된 모든 특허, 특허출원, 및 공개문헌의 개시물과 본원의 명세서가 상반되어 어떤 용어의 의미를 불명확하게 할 수 있을 정도인 경우, 본 명세서가 우선해야 할 것이다.Where the disclosure of all patents, patent applications, and publications incorporated herein by reference is inconsistent with the present disclosure, the meaning of a term is to be emphasized.
Claims (17)
- 스키드 2로 표시된, F2를 생성하기 위한 전해전지를 1개 이상 포함하는 스키드 장착 모듈,
- 스키드 3으로 표시된, 원료 F2의 스트림을 미리 냉각시키기 위한 냉각기를 포함하는 스키드 장착 모듈, 및
- 스키드 4로 표시된, 버퍼 탱크 및 사용처까지의 공급 라인을 포함하는 스키드 장착 모듈
을 포함하며, 이때 상기 냉각기는 압축기에 연결되며, 상기 압축기는 저온에서 작동하는 HF 응축기에 연결되며, 상기 HF 응축기는 액체 N2와 기체 N2를 혼합하여 수득된 N2 가스를 냉각용 매질로 포함하는 것인, 불소 가스 생산 공장.- a skid-mounted module, represented by skid 1, comprising at least one storage tank for HF,
- a skid mounted module, denoted skid 2, comprising at least one electrolytic cell for producing F 2 ,
A skid mounting module comprising a cooler for pre-cooling the stream of feed F 2 , indicated as skid 3, and
A skid-mounted module, indicated by skid 4, comprising a buffer tank and a supply line to the place of use
Wherein the cooler is connected to a compressor, the compressor is connected to an HF condenser operating at a low temperature, and the HF condenser is a device for mixing N 2 gas obtained by mixing liquid N 2 with gas N 2 into a cooling medium Fluorine gas production plant.
- 중간 전압을 낮은 전압으로 변환하기 위한 변전소인 스키드 모듈 9, 및/또는
- 설비 및 편의시설을 수용하는 스키드 모듈 10을 더 포함하는 불소 가스 생산 공장.The method according to claim 1,
A skid module 9, which is a substation for converting an intermediate voltage to a lower voltage, and / or
- a fluorine gas production plant further comprising a skid module (10) accommodating equipment and amenities.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US38320410P | 2010-09-15 | 2010-09-15 | |
US61/383,204 | 2010-09-15 | ||
US38353310P | 2010-09-16 | 2010-09-16 | |
US61/383,533 | 2010-09-16 | ||
PCT/EP2011/065773 WO2012034978A1 (en) | 2010-09-15 | 2011-09-12 | Plant for fluorine production |
Publications (2)
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CN111005032A (en) * | 2019-12-26 | 2020-04-14 | 福建德尔科技有限公司 | Portable full-automatic high-purity fluorine gas production device system |
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US20240082783A1 (en) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | Phoenix Tailings, Inc. | Systems and methods for recovery of substances from molten salt electrolysis |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040151656A1 (en) * | 2001-11-26 | 2004-08-05 | Siegele Stephen H. | Modular molecular halogen gas generation system |
JP2006501118A (en) * | 2001-11-26 | 2006-01-12 | フルオライン オン コール, リミテッド | Generation, distribution, and use of molecular fluorine in manufacturing facilities |
JP2009024222A (en) * | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Toyo Tanso Kk | Apparatus for generating fluorine-based gas and hydrogen gas |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2417279A (en) * | 1944-07-22 | 1947-03-11 | Air Reduction | Separation of the constituents of gaseous mixtures |
FR2611195A1 (en) * | 1987-02-20 | 1988-08-26 | Comurhex | Process for the purification of and overpressurisation of electrolytic fluorine |
US5440477A (en) * | 1991-05-20 | 1995-08-08 | Creative Pathways, Inc. | Modular bottle-mounted gas management system |
US5490062A (en) * | 1994-05-11 | 1996-02-06 | The Regents Of The University Of California | Real-time neural network earthquake profile predictor |
US6010605A (en) * | 1995-10-17 | 2000-01-04 | Florida Scientific Laboratories Inc. | Nitrogen trifluoride production apparatus |
US5601108A (en) * | 1995-12-20 | 1997-02-11 | Scott M. Perry | Gas line safety evacuation apparatus and method |
US5961697A (en) * | 1996-05-20 | 1999-10-05 | Advanced Technology Materials, Inc. | Bulk storage and dispensing system for fluids |
US6818105B2 (en) * | 2000-04-07 | 2004-11-16 | Toyo Tanso Co., Ltd. | Apparatus for generating fluorine gas |
CN1639058A (en) * | 2001-06-29 | 2005-07-13 | 昭和电工株式会社 | High-purity fluorine gas, production and use thereof, and method for analyzing trace impurities in high-purity fluorine gas |
US6686594B2 (en) * | 2001-10-29 | 2004-02-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | On-line UV-Visible light halogen gas analyzer for semiconductor processing effluent monitoring |
JP3569279B2 (en) * | 2001-12-17 | 2004-09-22 | 東洋炭素株式会社 | F2 gas generator, F2 gas generation method, and F2 gas |
US6857447B2 (en) * | 2002-06-10 | 2005-02-22 | Advanced Technology Materials, Inc. | Pressure-based gas delivery system and method for reducing risks associated with storage and delivery of high pressure gases |
EP1540758A1 (en) * | 2002-09-13 | 2005-06-15 | Proton Energy Systems, Inc. | Method and system for balanced control of backup power |
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US20050191225A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-09-01 | Hogle Richard A. | Methods and apparatus for disposal of hydrogen from fluorine generation, and fluorine generators including same |
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