KR101804073B1 - Adhesive composition and surface protection film - Google Patents

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타케시 나가쿠라
류스케 시마구치
료 하세가와
히로토 니이미
히로유키 요시다
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한, 내구 성능 및 리워크 성능도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다. (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물과, (H) 대전 방지제를 추가로 함유한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film which are excellent in antistatic performance, excellent in balance of adhesive force at low speed peeling speed and high-speed peeling speed, and also excellent in endurance performance and rework performance. (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and (D) a polyalkylene glycol (Meth) acrylate monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group. (F) a trifunctional or higher isocyanate compound, (G) a bifunctional aliphatic isocyanate compound, and (H) an antistatic agent.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTION FILM}ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTION FILM < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 액정 디스플레이의 제조 공정에 이용되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면에 첩착(貼着)함으로써, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면을 보호하기 위해 사용되는 표면 보호 필름용 점착제 조성물 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protective film used in a manufacturing process of a liquid crystal display. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film, which is used for protecting the surface of optical members such as a polarizing plate and a retarder by attaching (sticking) the surface of an optical member such as a polarizing plate, And a surface protective film using the same.

종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 제조 공정에 있어서는, 광학 부재의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 표면 보호 필름이 첩착된다. 이러한 표면 보호 필름은 광학 부재를 제조하는 공정에만 사용되고, 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서 광학 부재로부터 박리하여 제거된다. 이러한 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에 있어서만 사용되기 때문에, 일반적으로 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.BACKGROUND ART [0002] Conventionally, in a manufacturing process of an optical member such as a polarizing plate and a retarder, which constitute a liquid crystal display, a surface protective film for temporarily protecting the surface of an optical member is attached. Such a surface protective film is used only for the process of manufacturing the optical member, and is peeled off from the optical member at the time of mounting the optical member on the liquid crystal display. Since the surface protective film for protecting the surface of such an optical member is used only in the manufacturing process, it is sometimes called a process film in general.

이와 같이 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있지만, 광학 부재에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위해 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 첩합되어 있다.In the surface protective film used in the step of manufacturing the optical member, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the polyethylene terephthalate (PET) resin film having optical transparency. However, when the adhesive is applied to the optical member , A release film peeled off to protect the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합시킨 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 행하기 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이 요구되고 있다.Since optical members such as a polarizing plate and a retardation plate are subjected to a product inspection accompanied by optical evaluation such as display ability, color, contrast, and foreign matter incorporation of the liquid crystal display plate in a state where the surface protective film is stuck, It is required that the pressure-sensitive adhesive layer is free of bubbles or foreign matter.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되어, 점착제층에 대해 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.In recent years, when peeling the surface protective film from optical members such as a polarizing plate and a retardation plate, peeling electrification caused by static electricity generated when the adherend is peeled off affects the failure of the electric control circuit of the liquid crystal display And there is a demand for an excellent antistatic property for the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재에 표면 보호 필름을 첩합시킬 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면 보호 필름을 박리하고, 재차 표면 보호 필름을 다시 붙이는 경우가 있고, 그 때에 피착체인 광학 부재로부터 박리하기 쉬운 것(리워크성)이 요구되고 있다. When the surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate or a phase difference plate, there is a case where the surface protective film is peeled once and then the surface protective film is attached again for various reasons. At this time, It is required to easily peel off (reworkability).

또한, 최종적으로 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속 박리에 의해, 신속하게 박리할 수 있도록, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 것이 요구되고 있다.In addition, when the surface protective film is finally peeled off from optical members such as a polarizing plate and a phase difference plate, it is required to be able to peel quickly. It is required that the adhesive force is small even by the peeling speed so that it can be quickly peeled off by the so-called high-speed peeling.

이와 같이, 근래에는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서 (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능 및 (4) 리워크 성능 등이 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성으로부터 요구되고 있다.Thus, in recent years, the required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film has been improved by (1) balancing the adhesive force at the low-speed peeling speed and the high-speed peeling speed, (2) (3) excellent antistatic performance, and (4) reworkability and the like are demanded from the ease of use in the use of the surface protective film.

하지만, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능인 이들 (1)∼(4)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(4) 전부의 요구 성능을 동시에 만족시키는 것은 매우 곤란한 과제였다.(1) to (4) required for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface-protective film can satisfy the respective required performance, 4) It was a very difficult task to satisfy all required performance simultaneously.

예를 들면, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것 및 (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것에 대해서는 다음과 같은 제안이 알려져 있다.For example, the following proposals are known for (1) balancing the adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, and (2) preventing the occurrence of adhesive residue.

탄소수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제층에서는, 장기간 접착했을 경우에 점착제가 피착체측에 이착되고, 또한 피착체에 대한 접착력의 경시 상승성이 크다는 문제가 있었다. In the acrylic pressure-sensitive adhesive layer comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound as a main component and crosslinking the same with a crosslinking agent, the pressure- And there is also a problem that the adhesiveness to the adherend increases with time.

이를 회피하기 위해, 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것이 알려져 있다(특허문헌 1).In order to avoid this, it has been known to use a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group, and to form a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with a crosslinking agent Patent Document 1).

또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서, 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 문제나, 수작업 영역인 고속에서의 박리시의 재박리성이 떨어진다는 문제도 있었다.It has also been proposed that a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound is added to the same copolymer as described above, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking the copolymer with a crosslinking agent. However, when they are used for protecting the surface of a plastic plate or the like having a low surface tension due to low surface tension, there arises a problem of peeling phenomenon such as lifting due to heating during processing or storage, There was also a problem that the peelability was poor.

이들 문제를 해결하기 위해, a) 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, c) 탄소수가 1∼5인 지방족 카르복실산의 비닐에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 b)성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).In order to solve these problems, it is preferable that (a) 100 parts by weight of (a) a (meth) acrylic acid alkyl ester having a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as a main component, And c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is added to a copolymer of a monomer mixture containing a crosslinking agent in an equivalent amount or more with respect to the carboxyl group of the component b) (Patent Document 2).

특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는 가공시나 보존시에 있어서, 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한, 접착력의 경시 상승성이 작아 재박리성이 우수하고, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있으며, 그 때 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않고, 또한 고속 박리를 행했을 시에도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, peeling phenomenon such as peeling is not generated during processing or storage, and the peeling property of the adhesive force is small with time, It is possible to re-peel off with a small force even when stored for a long period of time, and it is possible to re-peel off with a small force even when high-speed peeling is performed without generating adhesive residue on the adherend.

또한, (3) 우수한 대전 방지 성능에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서 기재 필름에 대전 방지제를 혼입시키는 방법 등이 개시되어 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 3).As for the excellent antistatic performance, (3) a method of incorporating an antistatic agent into a base film as a method for imparting antistatic property to the surface protective film is disclosed. Examples of the antistatic agent include (a) various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid An anionic antistatic agent having an anionic group such as an ester base or a phosphonic acid base, (c) a positive antistatic agent such as amino acid or amino sulfate ester, (d) a nonionic antioxidant such as amino alcohol, glycerin or polyethylene glycol (E) a polymer-type antistatic agent obtained by polymerizing an antistatic agent as described above (Patent Document 3).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고 직접 점착제층에 함유시키는 것이 제안되어 있다.Further, in recent years, it has been proposed to incorporate such an antistatic agent directly in the pressure-sensitive adhesive layer, either in the base film or not in the surface of the base film.

또한, (4) 리워크 성능에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 4).Regarding the (4) rework performance, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which a curing agent of an isocyanate compound and a specific silicate oligomer are incorporated in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of an acrylic resin (Patent Document 4).

특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소수가 2∼12 정도인 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수가 4∼12 정도인 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 함유할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％인 것이 바람직하다고 되어 있다. 이러한 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시 변화가 작고, 또한, 곡면에 대한 접착력도 우수한 효과를 나타내기 때문에, 리워크성을 갖는다고 되어 있다.Patent Document 4 discloses a method for producing a polyester resin composition which comprises an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of about 2 to 12 carbon atoms or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of about 4 to 12 as a main monomer component, Containing functional monomer component and a functional group-containing monomer component. The content of the monomer component containing a functional group is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.001 to 25% by weight, still more preferably 0.01 to 25% by weight, . The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 is said to exhibit reworkability because it exhibits a small change in cohesive force and adhesive force over time under high temperature or high temperature and high humidity, and also exhibits an excellent adhesive force against a curved surface.

일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워져, 리워크성이 저하되기 쉽다. 즉, 실수로 첩합했을 때 재박리하는 것이 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 리워크성을 갖게 하기 위해 필요한 것으로 생각된다.Generally, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, the pressure-sensitive adhesive residue tends to be generated, and the workability tends to decrease. In other words, it is difficult to re-peel off when it is mistakenly bonded, and it is apt to be difficult to re-peel off. Therefore, it is considered that it is necessary to cross-link a monomer having a functional group such as a carboxyl group to a main agent so as to make the pressure-sensitive adhesive layer have a constant hardness, in order to make it work-free.

일본 공개특허공보 소63-225677호Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-225677 일본 공개특허공보 평11-256111호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-256111 일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-070629 일본 공개특허공보 평8-199130호Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-199130

종래 기술에서는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 취하는 것, 우수한 대전 방지 성능 및 리워크 성능 등이 요구되어 왔다. 그러나, 각각 개개의 요구 성능을 만족시킬 수는 있더라도, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 요구 성능을 만족시킬 수는 없었다.In the prior art, there has been a demand for a balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, an excellent antistatic performance and a rework performance as required performance of a pressure-sensitive adhesive layer constituting a surface protective film. However, even if each of the required performance can be satisfied, all the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film could not be satisfied.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한, 내구 성능 및 리워크 성능도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances and has an object to provide a pressure-sensitive adhesive composition and surface protection which have an excellent antistatic property and are excellent in balance of adhesive force at a low speed release speed and a high speed release speed, To provide a film.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물과, (H) 대전 방지제를 추가로 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.(A) a monomer copolymerizable with at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having from 4 to 18 carbon atoms, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (F) a trifunctional or higher isocyanate compound, (G) a bifunctional aliphatic aliphatic isocyanate compound, (H) a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, and Sensitive adhesive composition according to the present invention.

또한, 상기 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때,When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight,

상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼91중량부,(A) 50 to 91 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms,

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부,0.1 to 10 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B)

상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0∼1.0중량부,0 to 1.0 part by weight of the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C)

상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼12.7중량부,(D) 0 to 12.7 parts by weight of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer,

상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the (E) nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or the alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group is contained in an amount of 0 to 20 parts by weight.

또한, 상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 중량비(F/G)가 1∼90이고, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 합계가 0.1∼5.0중량부인 것이 바람직하다.The weight ratio (F / G) of the (F) trifunctional or higher isocyanate compound to the (G) bifunctional alicyclic isocyanate compound is 1 to 90, It is preferable that the total amount of the isocyanate compound having a higher functional group and the (G) difunctional aliphatic isocyanate compound is 0.1 to 5.0 parts by weight.

또한, 상기 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물이다. 상기 디이소시아네이트 화합물로는, 지방족 디이소시아네이트로서, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지는 것이 바람직하다.The bifunctional aliphatic isocyanate compound (G) is a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound. As the diisocyanate compound, it is preferable that the aliphatic diisocyanate is one selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol and polypropylene glycol And the like.

또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Further, the copolymerizable monomer (B) containing a hydroxyl group is preferably selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl At least one compound selected from the group consisting of N-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl desirable.

또한, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing (C) a carboxyl group is preferably selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, (Meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- At least one member selected from the group consisting of carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is preferable.

또한, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Also, when the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol Acrylate, and the like.

상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Wherein the isocyanurate compound of the hexamethylene diisocyanate compound, the isocyanurate compound of the isophorone diisocyanate compound, the adduct of the hexamethylene diisocyanate compound, the isophorone diisocyanate compound of the hexamethylene diisocyanate compound, An isocyanurate compound of a xylylene diisocyanate compound, a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate compound of a xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate compound of a xylylene diisocyanate compound, a xylylene diisocyanate compound, At least one selected from the group consisting of an isocyanurate of a compound, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, an adduct of a xylylene diisocyanate compound, and an adduct of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound desirable.

　또한, 상기 아크릴계 폴리머가 상기 공중합 가능한 모노머군으로서 상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the acryl-based polymer includes at least one or more of nitrogen-containing vinyl monomers or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers (E) that do not contain a hydroxyl group as the copolymerizable monomer group.

또한, 상기 (H) 대전 방지제가 상기 공중합체의 100중량부에 대해 0.01∼5.0중량부 포함되는, 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물인 것, 또는, 상기 공중합체 내에 0.1∼5.0중량％ 공중합된 아크릴로일기 함유 이온성 화합물인 것이 바람직하다.The antistatic agent (H) is contained in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer and has a melting point of 30 to 50 DEG C, or 0.1 to 5.0% It is preferably an ionic compound containing a copolymerized acryloyl group.

또한, 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition preferably has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / Do.

또한, 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 5.0×10＋10Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼1㎸인 것이 바람직하다.It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 5.0 x 10 + 10? /? Or less and a peeling electrification voltage of 占 0 to 1 kV.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a resin film.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.Further, the surface protective film of the present invention can be used as a surface protective film of a polarizing plate.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the surface protective film of the present invention is subjected to antistatic treatment and antifouling treatment on the side of the resin film opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 성능을 만족시킬 수 있고, 또한, 우수한 대전 방지 성능이 얻어지며, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것이 가능해졌다. 구체적으로는, 우수한 대전 방지 성능을 유지하면서 대전 방지제의 첨가량을 줄일 수 있어, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 성능도 한층 더 개선 가능해졌다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to satisfy all the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film, which can not be solved by the prior art, and to obtain excellent antistatic performance and to prevent the occurrence of adhesive residue. Specifically, the addition amount of the antistatic agent can be reduced while maintaining an excellent antistatic property, and the performance of preventing the occurrence of adhesive residue can be further improved.

또한, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물에 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물을 병용함으로써, 가교성이 우수하고 내오염성이 양호해지며, 또한, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하다.Further, by using the (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound (F) in combination with the trifunctional or higher functional isocyanate compound, the crosslinking property is excellent and the stain resistance is improved. Further, Excellent balance.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제 조성물은, 그 주제가, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물과, (H) 대전 방지제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) as a monomer copolymerizable with at least one of (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4- (C) a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (F) a trifunctional or higher isocyanate compound, (G) a bifunctional aliphatic aliphatic isocyanate compound, (H) a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, and And further contains an inhibitor.

또한, 상기 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼91중량부, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0∼1.0중량부, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼12.7중량부, 상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.(A) from 50 to 91 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having from 4 to 18 carbon atoms, wherein the total amount of the acrylic polymer in the copolymer is 100 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of a copolymerizable monomer, 0 to 1.0 part by weight of a copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C), 0 to 12.7 parts by weight of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) It is preferable that the (E) nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or the alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group is contained in an amount of 0 to 20 parts by weight.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) in which the alkyl group has 4 to 18 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (Meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isomyristyl Cetyl (meth) acrylate Sites, and the like can be mentioned stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼91중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.It is preferable that (A) the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18 is contained in an amount of 50 to 91 parts by weight, when the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include a copolymerizable monomer having a hydroxyl group such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (Meth) acrylate such as ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (Meth) acrylamides containing hydroxyl groups.

8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy ) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다.When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight, it is preferable that the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight.

(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0∼1.0중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 함유시키지 않아도 된다.When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight, it is preferable that the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C) is contained at a ratio of 0 to 1.0 part by weight. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (C) may not be contained in the pressure-sensitive adhesive composition.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, any of the plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester. (Meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the subject polymer. The other hydroxyl group may be the same as OH, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.

폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다.(D) the average number of repeats of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 3 to 14. [ The "average number of repeating units of alkylene oxide" refers to the number of repeating units in the "polyalkylene glycol chain" included in the molecular structure of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) It is the average number.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) And at least one selected from the group consisting of:

보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트; 에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, there may be mentioned polyolefin such as polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol- mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Poly (ethylene glycol) -polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Rate; Methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (Meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene Glycol - (meth) acrylate; Acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- Glycol- (meth) acrylate, and the like.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼50중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유시키지 않아도 된다.It is preferable that the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is contained in an amount of 0 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer of the copolymer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may not be contained in the pressure-sensitive adhesive composition.

(E) 중, (E-1) 질소 함유 비닐 모노머로는, 아미드 결합을 함유하는 비닐 모노머, 아미노기를 함유하는 비닐 모노머, 질소 함유의 복소 고리형 구조를 갖는 비닐 모노머 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-비닐라우릴로락탐 등의, N-비닐 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페라진, N-(메타)아크릴로일아지리딘, N-(메타)아크릴로일아제티딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일아제판, N-(메타)아크릴로일아조칸 등의 N-(메타)아크릴로일 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 질소 원자 및 에틸렌계 불포화 결합을 고리 내에 갖는 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필 (메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드 등의 무치환 또는 모노알킬 치환의 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노이소프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트; N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬 치환 아미노프로필(메타)아크릴아미드; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,N-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드류; (메타)아크릴로니트릴 등의 불포화 카르복실산니트릴류; 등을 들 수 있다.Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer (E-1) in the component (E) include a vinyl monomer containing an amide bond, a vinyl monomer containing an amino group, and a vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocyclic structure. More specifically, there may be mentioned N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, N- vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N- vinylpyrimidine, Substituted vinyls such as N-vinylpyrroles, N-vinylpyrroles, N-vinylimidazoles, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N- A cyclic nitrogen vinyl compound having a heterocyclic structure; (Meth) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloylpiperazine, N- (meth) acryloyl aziridine, N- (meth) acryloyl azetidine, N- (Meta) acryloyl-substituted complexes such as N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl azelane, N- A cyclic nitrogen vinyl compound having a cyclic structure; A cyclic nitrogen vinyl compound having a heterocyclic structure having a nitrogen atom such as N-cyclohexylmaleimide or N-phenylmaleimide and an ethylenically unsaturated bond in the ring; Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamides such as N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide and Nt-butyl (meth) acrylamide; (Meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, (Meth) acrylamide, N-methyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl- Substituted (meth) acrylamides; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, (Meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (Meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (Meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and the like; N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (Meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as amides; N-vinylcarboxylic acid amides such as N-vinyl formamide, N-vinylacetamide and N-vinyl-N-methylacetamide; (Meth) acrylamide, N, N-methylenebis (meth) acrylamide, and the like can be used in combination with one or more of N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (Meth) acrylamides; Unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile; And the like.

(E-1) 질소 함유 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이러한 모노머로는, 상기 예시한 모노머, 예를 들면, N,N-디알킬 치환 아미노기나 N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 등의 N-비닐 치환 락탐류; N-(메타)아크릴로일모르폴린이나 N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류가 바람직하다.The nitrogen-containing vinyl monomer (E-1) is preferably a compound containing no hydroxyl group, and more preferably a compound containing no hydroxyl group and no carboxyl group. Examples of such monomers include acrylic monomers containing the above-exemplified monomers, for example, N, N-dialkyl substituted amino groups and N, N-dialkyl substituted amide groups; Vinyl-substituted lactams such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidine are preferred.

(E) 중, (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시 프로필(메타)아크릴레이트, 3-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-이소프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-부톡시부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (Meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate and the like can be given as examples of the alkyl (meth) (Meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2-propoxypropyl (meth) acrylate, 2-isopropoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl Propyl (meth) acrylate, 3-butoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, Acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, 4-propoxybutyl (meth) acrylate, 4-isopropoxybutyl And the like methacrylate, 4-butoxy-butyl (meth) acrylate.

이들 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트에 있어서의 알킬기의 원자가 알콕시기로 치환된 구조를 갖는다.These alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers have a structure in which the atom of the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate is substituted with an alkoxy group.

공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때, (E-1) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하다. (E-1) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 (E-2) 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 각각 1종 또는 2종 이상 병용할 수도 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않아도 된다.(E-1) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxyl group (E-2) in an amount of from 0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic- By weight. (E-1) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group and (E-2) an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group may be used alone or in combination. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer (E)

(F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. (F) The isocyanate compound having three or more functional groups may be at least one selected from polyisocyanate compounds having at least three isocyanate (NCO) groups in one molecule, or two or more. The polyisocyanate compound may be classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, a non-glycidic isocyanate, and an alicyclic isocyanate. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) Aromatic isocyanate compounds such as xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylenediisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 디이소시아네이트류(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다. 상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 상기 공중합체의 100중량부에 대해, 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.Examples of the isocyanate compound having three or more functional groups include biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates (compounds having two NCO groups in one molecule), tri- or higher-valent polyols such as trimethylolpropane (TMP) (A compound having at least three or more OH groups in the molecule). It is preferable that the (F) isocyanate compound having three or more functionalities is contained in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

또한, 본 발명에 사용하는 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 (F-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 (F-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. (F-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군과, (F-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군을 병용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 (F-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (F-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 병용함으로써, 저속 박리 영역 및 고속 박리 영역의 점착력의 밸런스를 더욱 개선할 수 있다.Examples of the isocyanate compound (F) having three or more functional groups used in the present invention include isocyanurate compounds of hexamethylene diisocyanate compounds, isocyanurate compounds of isophorone diisocyanate compounds, and adducts of hexamethylene diisocyanate compounds At least one selected from the group of the first aliphatic isocyanate compounds (F-1) comprising an adduct of an isophorone diisocyanate compound, a burette of a hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of an isophorone diisocyanate compound, An isocyanurate of a tolylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, a xylylene diisocyanate compound The duct body , And (F-2) the second aromatic isocyanate compound group which is an adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate compound. (F-1) first aliphatic isocyanate compound group and (F-2) second aromatic isocyanate compound group are preferably used in combination. In the present invention, at least one or more (F) at least one isocyanate compound selected from the group of the (F-1) first aliphatic isocyanate compounds and the second aromatic isocyanate compound group It is possible to further improve the balance of the adhesive force between the low-speed peeling area and the high-speed peeling area.

또한, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물은 상기 (F-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 상기 (F-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해, 합계하여 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 또한, (F-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (F-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 혼합 비율은 (F-1):(F-2)가 중량비로 10％:90％∼90％:10％의 범위 내인 것이 바람직하다.The isocyanate compound (F) having a trifunctional or more functional group is preferably at least one selected from the group consisting of the first aliphatic isocyanate compound group (F-1) and the at least one second aromatic isocyanate compound group selected from the group (F-2) , And preferably 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. The mixing ratio of at least one selected from the group consisting of the first aliphatic isocyanate compound group (F-1) and the second aromatic isocyanate compound group (F-2) is (F-1) :( F-2) is in the range of 10%: 90% to 90%: 10% by weight.

또한, 본 발명에 사용되는 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 2관능의 이소시아네이트 화합물 중 비고리형이면서 또한 지방족인 것이다. (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로는, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다.Further, the bifunctional (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound used in the present invention is alicyclic and alicyclic among the bifunctional isocyanate compounds. The (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound is preferably a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound.

예를 들면, 화학식 「O=C=N-X-N=C=O」(단, X는 2가기)로 디이소시아네이트 화합물을, 화학식 「HO-Y-OH」(단, Y는 2가기)로 디올 화합물을 나타낼 때, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물로는, 예를 들면, 다음의 화학식 Z로 표시되는 화합물을 들 수 있다.For example, a diisocyanate compound can be obtained by reacting a diisocyanate compound with a compound represented by the formula " O = C = NXN = C = O " (where X is divalent) Examples of the compound formed by reacting a diisocyanate compound with a diol compound include compounds represented by the following formula (Z).

[화학식 Z](Z)

O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N=C=OO = C = NX- (NH-CO-OYO-CO-NH-X) n -N = C = O

여기서, n은 0 이상의 정수이다. n이 0인 경우, 화학식 Z는 「O=C=N-X-N=C=O」를 나타낸다. (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로서, 화학식 Z에 있어서 n이 0인 화합물(디올 화합물에 대해 미반응인 디이소시아네이트 화합물)을 포함해도 되지만, n이 1 이상의 정수인 화합물을 필수 성분으로 포함하는 것이 바람직하다. (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 화학식 Z에 있어서의 n이 상이한, 복수의 화합물로 이루어지는 혼합물이어도 된다.Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the formula Z represents " O = C = N-X-N = C = O ". (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound may include a compound represented by the general formula (Z) in which n is 0 (a diisocyanate compound which is unreacted with respect to the diol compound), but includes a compound in which n is an integer of 1 or more . (G) The bifunctional aliphatic isocyanate compound may be a mixture of a plurality of compounds in which n in the general formula (Z) is different.

화학식 「O=C=N-X-N=C=O」로 표시되는 디이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트이다. X는 비고리형이며 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 지방족 디이소시아네이트로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diisocyanate compound represented by the chemical formula "O = C = N-X-N = C = O" is an aliphatic diisocyanate. X is a non-cyclic, aliphatic divalent. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.

화학식 「HO-Y-OH」로 표시되는 디올 화합물은 지방족 디올이다. Y는 비고리형이며 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 디올 화합물로는, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diol compound represented by the formula " HO-Y-OH " is an aliphatic diol. Y is preferably a noncyclic, aliphatic divalent. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, Methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxy pivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. It is preferable that it is composed of one kind or two kinds or more selected.

상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 중량비(F/G)가 1∼90인 것이 바람직하다.The weight ratio (F / G) of the (F) trifunctional or higher isocyanate compound to the (G) difunctional alicyclic isocyanate compound is preferably 1 to 90.

상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 합계가 0.1∼5.0중량부인 것이 바람직하다.It is preferable that the total amount of the (F) trifunctional or higher isocyanate compound and (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.

(H) 대전 방지제는 (H-1) 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물, 또는, (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물인 것이 바람직하다.(H) The antistatic agent is preferably (H-1) an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C, or an ionic compound containing an acryloyl group (H-2).

본 발명에서는 (H) 대전 방지제로서 (H-1) 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물을 공중합체에 첨가하거나, 또는 (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 공중합체 내에 공중합한다. 이들 (H) 대전 방지제는 융점이 낮고, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.In the present invention, as the antistatic agent (H), (H-1) an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C is added to the copolymer, or the ionic compound containing the (H-2) acryloyl group is copolymerized in the copolymer . It is presumed that these (H) antistatic agents have a low melting point and also have a long chain alkyl group, so that the affinity with the acrylic copolymer is high.

(H-1) 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 상온(예를 들면, 30℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 30∼50℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나, 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다.(H-1) As the ionic compound having a melting point of 30 to 50 캜, an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is at least one selected from the group consisting of pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, (PF 6 - ), thiocyanate salt (SCN - ), phosphoric acid salt (SCN - ), and the like, Compounds that are inorganic or organic anions such as alkylbenzenesulfonate (RC 6 H 4 SO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), and tetrafluoroborate (BF 4 - ). It is preferably solid at room temperature (for example, 30 ° C), and a melting point of 30 to 50 ° C can be obtained depending on the choice of the chain length of the alkyl group, the position and number of the substituent group, and the like. The cation is preferably a quaternary nitrogen atom onium cation, a quaternary pyridinium cation or a quaternary pyridinium cation such as 1-alkyl pyridinium (the carbon atom at 2-6 may have a substituent or may be unsubstituted) , Quaternary imidazolium cation such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atom at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or may be substituted), quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium And the like.

(H-1) 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해 0.01∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(H-1) It is preferable that the ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚 is contained in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄〔R3N＋-CnH2n-OCOCQ＝CH2, 단, Q＝H 또는 CH3, R＝알킬〕등의 (메타)아크릴로일기 함유 양이온이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 유기 술폰산염(RSO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -), F함유 이미드염(RF 2N-) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. F함유 이미드염(RF 2N-)의 RF로는, 트리플루오로메탄술포닐기, 펜타플루오로에탄술포닐기 등의 퍼플루오로알칸술포닐기나 플루오로술포닐기를 들 수 있다. F함유 이미드염으로는, 비스(플루오로술포닐)이미드염〔(FSO2)2N-〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염〔(CF3SO2)2N-〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드염〔(C2F5SO2)2N-〕등의 비스술포닐이미드염을 들 수 있다.Examples of the (H-2) acryloyl group-containing ionic compound include an ionic compound having a cation and an anion such that the cation is a (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n -OCOCQ = CH 2, stage, Q = H or CH 3, R = alkyl] such as (meth) and group-containing cation with acrylic, anion is hexafluorophosphate phosphate (PF 6 -), thiocyanate (SCN -), an organic sulfonic acid And inorganic or organic anions such as salts (RSO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ) and F-containing imide salts (R F 2 N - ). F-containing already deuyeom (R F 2 N -) roneun of R F, can be given as a trifluoromethanesulfonyl group, a pentafluorophenyl perfluoroalkyl ethane sulfonyl group, such as an alkane sulfonyl group or a fluoroalkyl sulfonyl group. F contained in an already deuyeom include bis (sulfonyl fluorophenyl) already deuyeom [(FSO 2) 2 N -], bis (trifluoromethane sulfonyl) already deuyeom [(CF 3 SO 2) 2 N - ], bis (Pentafluoroethanesulfonyl) imide salt [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - ], and the like.

(H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물은 공중합체 내에 0.1∼5.0중량％ 공중합되는 것이 바람직하다.It is preferable that the (H-2) acryloyl group-containing ionic compound is copolymerized in the copolymer in an amount of 0.1 to 5.0% by weight.

(H) 대전 방지제의 구체예로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, (H-1) 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물의 구체예로는, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 1-노닐피리디늄 6불화인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염 등을 들 수 있다. 또한, (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물의 구체예로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 6불화인산메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·PF6 -, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋(CH2)2OCOCQ＝CH2·(CF3SO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노메틸메타크릴레이트 비스(플루오로술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·(FSO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕등을 들 수 있다.Specific examples of the (H) antistatic agent include, but are not particularly limited to, (H-1) Specific examples of the ionic compound having a melting point of 30 to 50 캜 include 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, Dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzene Sulfonic acid salts, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and the like. Specific examples of the (H-2) acryloyl group-containing ionic compound include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 PF 6 -, with the proviso that, Q = H or CH 3], dimethylaminoethyl (meth) (methanesulfonyl-trifluoromethyl) acrylate bis salt imide methyl [(CH 3) 3 N + ( CH 2) 2 OCOCQ = CH 2 (CF 3 SO 2 ) 2 N - , where Q = H or CH 3 , dimethylaminomethyl methacrylate bis (fluorosulfonyl) imide methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2. (FSO 2 ) 2 N - , with Q = H or CH 3 ].

점착제 조성물은 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 임의로 함유할 수 있다. 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는, 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain a polyether-modified siloxane compound. Polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether, a typical siloxane unit [-SiR 1 2 -O-] In addition, the polyether siloxane having a unit of [-SiR 1 (R 2 O (R 3 O) n R 4 ) -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].

폴리에테르 변성 실록산 화합물은 HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 공중합체의 100중량부에 대해, 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1∼0.5중량부이다.The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12. Further, it is preferable that 0.01 to 0.5 parts by weight of the polyether-modified siloxane compound is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.

HLB란, 예를 들면 JIS K3211(계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).

폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .

폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다. 점착제 조성물이 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하지 않는 경우, 보다 저비용이 된다.By blending the polyether-modified siloxane compound into the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive can be improved. When the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a polyether-modified siloxane compound, it becomes more inexpensive.

또한, 그 밖의 성분으로서 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용된다.Further, it is also possible to use other components such as a copolymerizable (meth) acrylic monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, , An antioxidant, and an antioxidant may be appropriately added. They may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합, 유화 중합 등 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.The subject copolymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a monomer copolymerizable with at least one of (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18 in number, and (B) (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer; and (E) a nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate containing no hydroxyl group. ) Acrylate monomers, which are copolymerizable with each other. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.

(H) 대전 방지제로서 (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 사용하는 경우, 본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, 공중합 가능한 모노머군으로서 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종과, (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. When the (H-2) acryloyl group-containing ionic compound (H) is used as the antistatic agent, the copolymer of the subject used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer of (A) a (meth) (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) at least one monomer selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid (E) at least one member selected from the group of copolymerizable monomers consisting of a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group, at least one member selected from the group consisting of (H-2) Can be synthesized.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물, (H) 대전 방지제, 추가로 적절한 임의의 첨가제를 배합함으로써 조제할 수 있다. 또한, (H-2) 아크릴로일기 함유 이온성 화합물을 주제의 공중합체 내에 중합시킨 경우, 당해 공중합체에 대해 (H) 대전 방지제를 추가로 첨가해도 되고, 첨가하지 않아도 상관없다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by blending (F) a trifunctional or higher isocyanate compound, (G) a bifunctional aliphatic isocyanate compound, (H) an antistatic agent and any appropriate additives to the copolymer . When the (H-2) acryloyl group-containing ionic compound is polymerized in the copolymer of the subject, (H) an antistatic agent may be further added to the copolymer or may not be added.

상기 공중합체는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 모노머나 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The copolymer is preferably an acrylic polymer, and it is preferable that the copolymer contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylate monomer, (meth) acrylic acid or (meth) acrylamide.

또한, 아크릴계 폴리머의 산가는 0.01∼8.0인 것이 바람직하다. 이로써, 오염성을 개선하고, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 향상시킬 수 있다.The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.01 to 8.0. This makes it possible to improve stain resistance and improve the ability to prevent the occurrence of adhesive residue.

여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 mg수로 표시된다.Here, " acid value " is one of indices showing the content of acid, and is represented by the number of mg of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of a carboxyl group-containing polymer.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해, 일단, 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않아, 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling speed of 30 m / min. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed, and it is possible to peel quickly even by high-speed peeling. Further, even when the surface protective film is peeled off once again, an excessive force is not required, and it is easy to peel off from the adherend.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 5.0×10＋10Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼1㎸인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 「±0∼1㎸」란, 0∼―1㎸ 및 0∼＋1㎸, 즉, ―1∼＋1㎸를 의미한다. 표면 저항률이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져나가게 하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 5.0 x 10 + 10? /? Or less and a peeling electrification voltage of 占 0 to 1 kV. In the present invention, "± 0 to 1 kV" means 0 to -1 kV and 0 to +1 kV, that is, -1 to +1 kV. When the surface resistivity is high, the performance for escaping the static electricity generated by the charging at the time of peeling is lowered. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage caused by the static electricity generated when the adherend is peeled off is reduced Thus, it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.

본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서, 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As described above, the high gel fraction lowers the adhesive force at a low rate of peeling, reduces elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the copolymer, and improves the reworkability and durability at high temperature and high humidity, The contamination of the complex can be suppressed.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기 (A)∼(H)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한, 내구 성능 및 리워크 성능(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것)도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side or both sides of a resin film. The surface protective film of the present invention is a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side or both sides of a resin film. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in antistatic performance, excellent in balance of adhesive force at a low rate of peeling and at a high rate of peeling, and has excellent antistatic properties because the components (A) to (H) , Durability performance, and reworkability (no contamination of the adherend after the surface protective film is overlaid with the ballpoint pen through the pressure-sensitive adhesive layer) is also excellent. Therefore, it can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the adhesive surface.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

＜아크릴 공중합체의 제조＞ ≪ Preparation of acrylic copolymer >

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 3.0중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수 n＝12) 10중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다. 아크릴 공중합체의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, polypropylene glycol monoacrylate (average number of repeating units of alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain n = 12) and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate). Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution (1) of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000 . A part of the acrylic copolymer was sampled and used as a measurement sample of the acid value described later.

[실시예 2∼9 및 비교예 1∼4] [Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4]

단량체의 조성을 각각, 표 1의 (A)∼(E) 및 (H-2)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼4에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.The acrylic copolymer solution (1) used in Example 1 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the monomers were changed to the compositions shown in Table 1 (A) to (E) and (H-2) To 9 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained.

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＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한, 실시예 1의 아크릴 공중합체 용액(1)에 대해서, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염 1.5중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 2.0중량부, 합성예 1의 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물 G-1 0.5중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate was added to the acrylic copolymer solution (1) of Example 1 prepared as described above, and the mixture was stirred. Coronate HX (isocyanate of hexamethylene diisocyanate compound 2.0 parts by weight of the bifunctional alicyclic isocyanate compound G-1 of Synthesis Example 1 and 0.5 parts by weight of the bifunctional aliphatic isocyanate compound G-1 of Synthesis Example 1 were added and stirred to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 ° C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm.

그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) ".

[실시예 2∼9 및 비교예 1∼4][Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4]

첨가제의 조성을 각각, 표 2의 (F)∼(H)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼4의 표면 보호 필름을 얻었다.The surface protective films of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the compositions of the additives were changed as shown in Table 2 (F) to (H) ≪ / RTI >

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표 1 및 표 2는 각 성분의 배합비를 나타내는 하나의 표를 둘로 나눈 것이며, 전부 (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다. 또한, 표 1 및 표 2에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3 및 표 4에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N, D-120N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.Tables 1 and 2 show one table showing the blending ratios of the respective components, and the values of the parts by weight obtained by taking the total of the total of the (A) groups as 100 parts by weight are enclosed in parentheses. Tables 3 and 4 show the compound names of the weak symbols of the respective components used in Tables 1 and 2. D-140N, D-127N, D-110N and D-120N are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .; and Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., to be.

표 1에서 (H) 대전 방지제 중, 공중합체 내에 공중합된 (H-2) 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물은 중합 후에 첨가되는 (H) 대전 방지제와는 별도의 란에 기재하였다.In the antistatic agent (H) in Table 1, the quaternary ammonium salt type ionic compound containing the (H-2) acryloyl group copolymerized in the copolymer is described in a column separate from the antistatic agent (H) added after polymerization .

Figure 112016125368118-pat00003
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Figure 112016125368118-pat00004
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＜2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 합성＞<Synthesis of difunctional aliphatic isocyanate compound>

합성예 1∼3의 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 하기의 방법으로 합성하였다. 표 5 및 표 6에 나타내는 바와 같이, 디이소시아네이트와 디올 화합물을 몰비: NCO/OH=16의 비율로 혼합하여 120℃에서 3시간 반응시키고, 그 후, 박막 증발 장치를 사용하여 감압하에서 미반응인 디이소시아네이트를 제거하여, 목적으로 하는 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물을 얻었다.The bifunctional aliphatic isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 to 3 were synthesized by the following methods. As shown in Table 5 and Table 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16, and the mixture was reacted at 120 ° C for 3 hours. Thereafter, The diisocyanate was removed to obtain the objective bifunctional alicyclic isocyanate compound.

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Figure 112016125368118-pat00006
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＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼9 및 비교예 1∼4에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.The surface protective films of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were aged for 7 days in an atmosphere at 23 DEG C and 50% RH, and then a release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off to expose the pressure- Was used as a sample for measuring the surface resistivity.

또한, 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압, 리워크성 및 내구성의 측정 시료로 하였다.The surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was adhered to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The sample was left for 12 hours again and used as a sample for measurement of adhesive force, peeling electrification voltage, reworkability and durability.

＜점착력＞<Adhesion>

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜ 폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)에 있어서 박리하여, 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The test specimen obtained by bonding the surface of the polarizing plate with the surface protective film having a width of 25 mm was stretched in the direction of 180 DEG at a low speed peeling speed (0.3 m / min) and a high speed peeling speed (30 m / min) And the peel strength measured was regarded as an adhesive force.

＜표면 저항률＞<Surface resistivity>

에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging, a releasing film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) The surface resistivity was measured.

＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>

상기에서 얻어진 측정 시료를 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The voltage (high voltage) generated when the polarizing plate was charged by 180 ° peeling at a tensile speed of 30 m / min was measured using a high-precision electrostatic sensor SK-035, SK-200 (manufactured by Keyes Corporation) , And the maximum value of the measured value was taken as the peeling electrification voltage.

＜리워크성＞<Workability>

상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3 왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염 이행이 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인된 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.The surface protective film of the measurement specimen obtained above was overlaid with a ballpoint pen (load: 500 g, three round trips), and then the surface protective film was peeled off from the polarizing plate to observe the surface of the polarizing plate. The evaluation target standard was "◯" when no pollution was observed on the polarizer, "Δ" when the pollution was confirmed to be at least partially along the locus padded with the ballpoint pen, the contamination was confirmed along the locus of the ballpoint pen, Quot ;, and the case where the release of the pressure-sensitive adhesive was confirmed also from &quot; X &quot;.

＜내구성＞<Durability>

상기에서 얻어진 측정 시료를 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고 추가로 12시간 방치한 후, 점착력을 측정해 초기의 점착력과 비교하여 명확한 증가가 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The test sample thus obtained was allowed to stand in an atmosphere at 60 DEG C and 90% RH for 250 hours, taken out at room temperature and left for another 12 hours, and then its adhesive strength was measured to confirm that there was no clear increase compared with the initial adhesive strength. The evaluation target standard was evaluated as &quot;? &Quot; when the adhesion after the test was 1.5 times or less than the initial adhesion, and &quot; x &quot;

표 7에 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표면 저항률은 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 7 shows the evaluation results. In addition, the surface resistivity is represented by a method of "m × 10 + n " being "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).

Figure 112016125368118-pat00007
Figure 112016125368118-pat00007

실시예 1∼9의 표면 보호 필름은 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하이며, 표면 저항률이 5.0×10＋ 10Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이±0∼1㎸이고, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다.The surface protective films of Examples 1 to 9 had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / min, is 5.0 × 10 + 10 Ω / □ or less, the peeling electrification voltage is ± 0~1㎸ and, after deotsseun the surface protection film via the adhesive layer above a ball-point pen without contamination proceeds to the adherend, 60 ℃, 90% RH for 250 hours.

즉, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능 및 (4) 리워크 성능의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키고 있다.(3) excellent antistatic performance; and (4) all of the rework performance, that is, (1) the balance of the adhesive force at the low speed peeling speed and the high speed peeling speed, Demand performance at the same time.

비교예 1의 표면 보호 필름은 가교제가 되는 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 및 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물을 모두 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min와 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 표면 저항률 및 박리 대전압이 높고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 1 does not contain all of the (F) trifunctional or higher isocyanate compound and (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound to be the crosslinking agent, or the low-rate peeling rate of 0.3 m / min and the high- / min, the surface resistivity and the peeling electrification voltage were high, and the reworkability and durability were poor.

비교예 2의 표면 보호 필름은 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않는 대신 2관능 고리형 이소시아네이트 화합물인 우레트디온고리 함유 디이소시아네이트 화합물을 포함하기 때문인지, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 2 contained the (G) bifunctional aliphatic isocyanate compound instead of the bifunctional alicyclic isocyanate compound, and the bifunctional ring-containing diisocyanate compound as the bifunctional cyclic isocyanate compound, or the high-speed peeling speed of 30 m / min The adhesive strength was too large and durability was poor.

비교예 3의 표면 보호 필름은 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 과다하고, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않기 때문인지, 포트 라이프가 지나치게 짧아지고 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.In the surface protective film of Comparative Example 3, since the (F) trifunctional or higher isocyanate compound was excessive, (G) the bifunctional alicyclic isocyanate compound was not contained, or the port life was too short and crosslinking proceeded before application , I could not do the pottery.

비교예 4의 표면 보호 필름은 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물에 비해 (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물이 많기 때문인지, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 4 had too much (G) bifunctional aliphatic aliphatic isocyanate compound (F) as compared with the trifunctional or higher isocyanate compound, or the adhesive strength at the high-speed peeling rate of 30 m / min was too large and durability was poor.

이와 같이, 비교예 1∼4의 표면 보호 필름에서는 (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능 및 (4) 리워크 성능의 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 4, it was found that (1) balance of the adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, (2) prevention of occurrence of adhesive residue, Preventing performance and (4) all the required performance of the rework performance.

Claims (5)

아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종과, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, 다른 공중합 가능한 모노머로서 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 수산기를 함유하지 않는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 공중합 가능한 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머로 이루어지고,
상기 점착제 조성물이 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물과, (H) 대전 방지제로서 온도 30℃에서 고체인 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물을 추가로 함유하여 이루어지고,
상기 아크릴계 폴리머의 합계 100중량부에 대해, 상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 합계가 0.1∼5.0중량부의 비율로 함유하며,
상기 (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (G) 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물의 중량비(F/G)가 1∼90이고,
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 (H) 대전 방지제가 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 상기 양이온이 피리디늄 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온, 포스포늄 카티온 및 술포늄 카티온으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종인 점착제 조성물.(A) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C18 in the alkyl group, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, and (C) a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, (E) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group, or an alkoxy (Meth) acrylate monomer and a copolymerizable monomer group selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises (F) an isocyanate compound having three or more functional groups, (G) a bifunctional alicyclic isocyanate compound, and (H) an ionic compound having a melting point of 30 to 50 DEG C ,
(F) a trifunctional or higher isocyanate compound and (G) a bifunctional aliphatic isocyanate compound in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer,
The weight ratio (F / G) of the (F) trifunctional or higher isocyanate compound to the (G) bifunctional alicyclic isocyanate compound is from 1 to 90,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
Wherein the antistatic agent (H) is an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is at least one selected from the group consisting of pyridinium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrrolidinium cation, ammonium cation, And a sulfonium cation. 제 1 항에 있어서,
상기 공중합체의 아크릴계 폴리머의 합계를 100중량부로 할 때,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 50∼91중량부,
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼10중량부,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0∼1.0중량부,
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 0∼12.7중량부,
상기 (E) 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 또는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유하고 있는 점착제 조성물.The method according to claim 1,
When the total amount of the acrylic polymer of the copolymer is 100 parts by weight,
(A) 50 to 91 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms,
0.1 to 10 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B)
0 to 1.0 part by weight of the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C)
(D) 0 to 12.7 parts by weight of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer,
(E) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group or an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group at a ratio of 0 to 20 parts by weight. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.
Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol At least one kind selected from the group consisting of the following. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름.A surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one or both surfaces of a resin film. 제 4 항에 있어서,
편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.5. The method of claim 4,
A surface protective film used as a surface protective film of a polarizing plate.
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