KR101785617B1 - 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계; 및 상기 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제 및 분산제를 첨가하여 제조되는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 따르면, 본 발명의 잉크 조성물은 광소결 후 비저항이 현저하게 낮아져서 높은 전기전도도를 요구하는 전기적 회로 패턴이나 전극용 박막 제조에 이용될 수 있으며, 동시에 부착성, 경도 및 표면조도 또한 우수하여 금속박막이 완전히 소결될 수 있는 유리한 효과가 있다.

Description

광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법{Electrically conductive metal ink composition for light sintering and Method for preparing the same}
본 발명은 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 메탈 아미노알콜 착화합물을 생성하고, 상기 생성된 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제 및 분산제를 첨가하여 제조되는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
현재 인쇄전자기술에서 사용되고 도전성 잉크는 주로 은을 포함하는 은 잉크 또는 은 페이스트이고, 이외에도 도전성 잉크에는 금, 백금, 팔라듐 등의 금속 입자가 포함될 수 있다.
이와 같은 도전성 잉크는 주로 디스플레이 패널, 태양 전지판, 인쇄회로기판의 도전 패턴으로 사용되고 있지만, 도전성 잉크에 포함되는 은의 가격이 매우 비싸 도전성 잉크를 이용한 도전 패턴을 구현하기 쉽지 않은 제약을 갖는다.
최근에는 도전성 잉크에 은(silver) 입자 대신 구리 입자를 포함시켜 가격이 저렴한 도전성 잉크를 이용한 도전 패턴을 구현하기 위한 기술이 개발되고 있다.
그러나, 구리 입자를 포함하는 도전성 잉크로 도전 패턴을 구현할 경우, 도전성 잉크에 포함된 각 구리 입자의 표면에 쉽게 구리 산화막이 형성되기 때문에 도전 패턴의 전기 저항이 매우 높아지는 문제점을 갖는다.
또한 최근 플렉서블 저온 폴리머나 종이 위에 전자 패턴을 제작하려는 시도가 이루어지면서 고온 소결 방법은 인쇄 전자 산업 및 기술에 있어서 큰 장애가 되어 왔다. 최근에는 고온 소결을 대체하는 전도성 잉크의 소결 방법이 연구되고 있다. 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제10-2012-0132111호에는 은 나노입자를 포함하는 전도성 잉크를 제논 플래쉬 램프로부터 조사된 백색광을 이용하여 광 소결하는 방법이 개시되어 있으나 은 나노입자로 이루어져 있어서 경제성이 떨어지는 문제가 있고, 대한민국 공개특허공보 제10-2012-0132424호에는 구리 나노입자 또는 구리 전구체를 포함하는 전도성 잉크를 제논 플래쉬 램프로부터 조사된 백색광을 이용하여 광 소결하는 방법이 개시되어 있으나 소결 후의 전기전도성을 개선할 필요가 있다. 또한, 대한민국 등록특허공보 제1350507호에는 상온 조건에서 광 소결이 가능하고, 광 소결 후 전기전도성이 우수한 전기전도성 잉크를 제공하는 방법이 개시되어 있으나, 전기전도성 뿐만아니라 부착성, 경도 및 표면조도 등의 금속 박막의 소결 특성을 동시에 만족시킬 수 있는 광소결용 잉크 조성물은 제공하지 못한다는 문제점이 있었다.
한국등록특허 제1350507호 (2014. 01. 06)
따라서 본 발명의 목적은 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물이 우수한 전기전도성을 나타냄과 동시에 부착성, 경도 및 표면조도 특성이 우수하여 금속박막이 완전히 소결될 수 있는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위한, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른
광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물은, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 제조된 메탈 아미노알콜 착화합물; 환원제; 바인더; 및 용제를 포함한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 전도성 메탈은 전이금속을 사용할 수 있다. 또한, 상기 전도성 메탈 전구체는, Copper(II) sulfate, Copper(II) nitrate, Copper(II) acetate, Copper(II) chloride, Copper(II) formate, Copper(I) cyanide, Copper(II) acetylacetonate, Copper(II) carbonate, Copper(II) sulfamate, Copper(II) salicylate, Copper(II) benzoate, Copper(I) fluoride, Copper(I) nitrate, Copper(I) sulfate, Copper(I) oxide, Copper(II) oxide, Ammonium nickel(II) sulfate, Hexaammine nickel(II) chloride, Nickel(II) acetate, Nickel(II) carbonate, Nickel(II) chloride, Nickel(II) nitrate, Nickel(II) sulfamate, Nickel(I) nitrite, Nickel(II) formate, Silver(I) nitrate, Silver(I) chloride, Silver(I) acetate, Silver(I) carbonate, Silver(I) sulfate, Silver(I) sulfamate, Silver(I) oxide, Silver(I) fluoride 및 Silver(I) formate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 아미노알콜은, Ethanolamine, Diethanolamine, Triethanolamine, Methanolamine, 2-Dimethylaminoethanol, Aminophenol, 1-Amino-2-propanol, 3-Amino-1-propanol, 2-Amino-1-butanol, 3-Amino-1,2-propanol, 1,3-Diamino-2-propanol, 4-Amino-1-butanol, 3-Methylamino-1-propanol, Isopropylaminethanol, Propylaminoethanol, 5-Amino-1-pentanol, Dimethylamino-1,2-propanediol, 1-Amino-1-cyclopentanemethanol, 2-Aminobenzylalcohol, 6-Amino-1-hexanol, 3-Amino-2-methylbenzyl alcohol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 1-Amino-2-methyl-1-propanol 및 1-Amino-2-methyl-2-propanol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 용제는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 아세톤벤젠, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 바인더는, 1,6-Hexanediol diacrylate, 2-Ethylhexyl acrylate, Decyl acrylate, Hydroxylethyl acrylate, Hydroxypropyl acrylate, Butanediol diacrylate, Dimethacrylate, Tripropyleneglycol acrylate, Pentaerythrithol triacrylate, Pentaerythrithol tetracrylate, Dipentaerythrithil pentacrylate, 수평균 분자량 200~2,000 범위의 Polyacrylate 및 수평균 분자량 200~2,000 범위의 Polymethacrylate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 환원제는, Ascorbic acid, Formaldehyde, 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Dimethylglyoxime, Azobisisobutyronitrile, Cystein, Thiourea, Titanium trichloride, Sodium thiosulfate, Acetoxime, Oxalic acid, Hydrazine, Phenylhydrazine, Sodium nitrite 및 Sodium sulfite로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 분산제는, 올레인산, 데칸산, 도데칸산, 올레인산나트륨, 데칸산아민, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세테이트, 테르피네올, 트리메틸세틸아민브롬, 트리옥틸포스핀옥사이드 및 도데실설폰산나트륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 잉크 조성물의 중량비는 메탈 아미노알콜 착화합물 10~70 중량부, 용제 5~50 중량부, 바인더 0.1~5 중량부, 환원제 0.05~2 중량부 및 분산제 0.02~2 중량부인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법은, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계; 및 상기 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제 및 분산제를 첨가하여 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법의 일 실시예에 있어서, 상기 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계는, 40∼~100 범위의 온도에서 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 용제에 녹이는 단계; 상기 용제에 아미노알콜 화합물을 첨가 후 반응 용기내를 질소로 치환하고 100 ~ 500rpm의 속도로 교반하면서 30분 ~ 120분간 반응 시킨 후 반응액을 20∼~ 60범위의 온도에서 20 ~ 200mmHg의 압력으로 감압 농축하여 농축액을 생성하는 단계; 및 상기 농축액을 80∼~ 180로 열풍건조 하여 고체상의 메탈 아미노알콜 착화합물 제조하는 단계를 포함할 수 있다. 이때, 상기 용제는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 메틸에틸케톤 및 아세톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 제조방법의 일 실시예에 있어서, 상기 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조하는 단계는, 상기 메탈 아미노알콜 착화합물을 용제에 녹이는 단계; 및 상기 용제에 바인더, 환원제 및 분산제를 넣고, 30∼~80 온도 범위에서 200~800rpm으로 1 ~ 4시간 교반하는 단계를 포함할 수 있다. 이때, 상기 용제는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 아세톤벤젠, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 제조방법의 일 실시예에 있어서, 상기 전도성 메탈 전구체는, Copper(II) sulfate, Copper(II) nitrate, Copper(II) acetate, Copper(II) chloride, Copper(II) formate, Copper(I) cyanide, Copper(II) acetylacetonate, Copper(II) carbonate, Copper(II) sulfamate, Copper(II) salicylate, Copper(II) benzoate, Copper(I) fluoride, Copper(I) nitrate, Copper(I) sulfate, Copper(I) oxide, Copper(II) oxide, Ammonium nickel(II) sulfate, Hexaammine nickel(II) chloride, Nickel(II) acetate, Nickel(II) carbonate, Nickel(II) chloride, Nickel(II) nitrate, Nickel(II) sulfamate, Nickel(I) nitrite, Nickel(II) formate, Silver(I) nitrate, Silver(I) chloride, Silver(I) acetate, Silver(I) carbonate, Silver(I) sulfate, Silver(I) sulfamate, Silver(I) oxide, Silver(I) fluoride 및 Silver(I) formate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 제조방법의 일 실시예에 있어서, 상기 아미노알콜은, Ethanolamine, Diethanolamine, Triethanolamine, Methanolamine, 2-Dimethylaminoethanol, Aminophenol, 1-Amino-2-propanol, 3-Amino-1-propanol, 2-Amino-1-butanol, 3-Amino-1,2-propanol, 1,3-Diamino-2-propanol, 4-Amino-1-butanol, 3-Methylamino-1-propanol, Isopropylaminethanol, Propylaminoethanol, 5-Amino-1-pentanol, Dimethylamino-1,2-propanediol, 1-Amino-1-cyclopentanemethanol, 2-Aminobenzylalcohol, 6-Amino-1-hexanol, 3-Amino-2-methylbenzyl alcohol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 1-Amino-2-methyl-1-propanol 및 1-Amino-2-methyl-2-propanol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 따르면, 본 발명의 잉크 조성물은 광소결 후 비저항이 현저하게 낮아져서 높은 전기전도도를 요구하는 전기적 회로 패턴이나 전극용 박막 제조에 이용될 수 있으며, 동시에 부착성, 경도 및 표면조도 또한 우수하여 금속박막이 완전히 소결될 수 있는 유리한 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물을 제조하는 공정의 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물을 소결하는 광소결 장치의 개념도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 박막 코팅 후 가경화 및 광소결 결과를 나타내는 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따른 광소결 후 표면 특성을 나타내는 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2에 따른 광소결 후 표면 특성을 나타내는 사진이다.
도 6은 본 발명의 실시예 3에 따른 광소결 후 표면 특성을 나타내는 사진이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시 예를 가질 수 있는바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물은, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 제조된 메탈 아미노알콜 착화합물; 환원제; 바인더; 및 용제를 포함한다.
본 발명에서 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 전기전도성 뿐만아니라 부착성, 경도 및 표면조도 등의 금속 박막의 소결 특성을 동시에 만족시킬 수 있는 것으로서, 상기 전도성 메탈 전구체는, Copper(II) sulfate, Copper(II) nitrate, Copper(II) acetate, Copper(II) chloride, Copper(II) formate, Copper(I) cyanide, Copper(II) acetylacetonate, Copper(II) carbonate, Copper(II) sulfamate, Copper(II) salicylate, Copper(II) benzoate, Copper(I) fluoride, Copper(I) nitrate, Copper(I) sulfate, Copper(I) oxide, Copper(II) oxide, Ammonium nickel(II) sulfate, Hexaammine nickel(II) chloride, Nickel(II) acetate, Nickel(II) carbonate, Nickel(II) chloride, Nickel(II) nitrate, Nickel(II) sulfamate, Nickel(I) nitrite, Nickel(II) formate, Silver(I) nitrate, Silver(I) chloride, Silver(I) acetate, Silver(I) carbonate, Silver(I) sulfate, Silver(I) sulfamate, Silver(I) oxide, Silver(I) fluoride 및 Silver(I) formate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에서 아미노알콜은 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 착화합물을 형성하기 위한 것으로서, 상기 아미노알콜은, Ethanolamine, Diethanolamine, Triethanolamine, Methanolamine, 2-Dimethylaminoethanol, Aminophenol, 1-Amino-2-propanol, 3-Amino-1-propanol, 2-Amino-1-butanol, 3-Amino-1,2-propanol, 1,3-Diamino-2-propanol, 4-Amino-1-butanol, 3-Methylamino-1-propanol, Isopropylaminethanol, Propylaminoethanol, 5-Amino-1-pentanol, Dimethylamino-1,2-propanediol, 1-Amino-1-cyclopentanemethanol, 2-Aminobenzylalcohol, 6-Amino-1-hexanol, 3-Amino-2-methylbenzyl alcohol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 1-Amino-2-methyl-1-propanol 및 1-Amino-2-methyl-2-propanol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 내에서, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 제조된 상기 메탈 아미노알콜 착화합물의 함량은 크게 제한되지 않으나, 비저항 감소 효과 및 다른 성분들과의 조화성 등을 고려할 때 조성물 전체 중량을 기준으로 10~70 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 용제는 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 용해시킬 수 있고 다른 구성성분들과의 혼용성을 갖는 것으로서, 선택된 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체의 종류에 의해 구체적으로 결정된다.
상기 용제는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 아세톤벤젠, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 전기전도성 잉크 내에서 상기 용제의 함량은 크게 제한되지 않으나, 전기전도성 잉크의 인쇄성 및 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체의 용해에 필요한 적정량을 고려할 때 조성물 전체 중량을 기준으로 5~50 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 바인더 수지는 전기전도성 잉크의 소결 시 패턴을 안정적으로 유지할 수 있고 전도성 메탈 전구체의 물성 저하를 방지할 수 있다. 상기 바인더는, 1,6-Hexanediol diacrylate, 2-Ethylhexyl acrylate, Decyl acrylate, Hydroxylethyl acrylate, Hydroxypropyl acrylate, Butanediol diacrylate, Dimethacrylate, Tripropyleneglycol acrylate, Pentaerythrithol triacrylate, Pentaerythrithol tetracrylate, Dipentaerythrithil pentacrylate, 수평균 분자량 200~2,000 범위의 Polyacrylate 및 수평균 분자량 200~2,000 범위의 Polymethacrylate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 잉크 조성물 내에서 상기 바인더 수지의 함량은 크게 제한되지 않으나, 전기전도성 잉크의 인쇄에 적합한 점도 범위 및 적정 수준의 소결 특성 유지를 위해 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1~5 중량%인 것이 바람직하다.
환원제는 광 조사를 받아 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 환원시킨다.
상기 환원제는, Ascorbic acid, Formaldehyde, 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Dimethylglyoxime, Azobisisobutyronitrile, Cystein, Thiourea, Titanium trichloride, Sodium thiosulfate, Acetoxime, Oxalic acid, Hydrazine, Phenylhydrazine, Sodium nitrite 및 Sodium sulfite로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 분산제는, 올레인산, 데칸산, 도데칸산, 올레인산나트륨, 데칸산아민, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세테이트, 테르피네올, 트리메틸세틸아민브롬, 트리옥틸포스핀옥사이드 및 도데실설폰산나트륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 일 실시예에 있어서, 상기 잉크 조성물의 중량비는 메탈 아미노알콜 착화합물 10~70 중량부, 용제 5~50 중량부, 바인더 0.1~5 중량부, 환원제 0.05~2 중량부 및 분산제 0.02~2 중량부인 것이 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법에 대하여 설명한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물을 제조하는 공정의 순서도이다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법은, 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체와 아미노알콜 화합물을 반응시켜 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계; 및 상기 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제 및 분산제를 첨가하여 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계는, 40~100 ℃ 범위의 온도에서 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 용제에 녹이는 단계; 상기 용제에 아미노알콜 화합물을 첨가 후 반응 용기내를 질소로 치환하고 100 ~ 500rpm의 속도로 교반하면서 30분 ~ 120분간 반응 시킨 후 반응액을 20~60 ℃ 범위의 온도에서 20 ~ 200mmHg의 압력으로 감압 농축하여 농축액을 생성하는 단계; 및 상기 농축액을 80~180 ℃로 열풍건조 하여 고체상의 메탈 아미노알콜 착화합물 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
이때, 상기 전도성 메탈 전구체는, Copper(II) sulfate, Copper(II) nitrate, Copper(II) acetate, Copper(II) chloride, Copper(II) formate, Copper(I) cyanide, Copper(II) acetylacetonate, Copper(II) carbonate, Copper(II) sulfamate, Copper(II) salicylate, Copper(II) benzoate, Copper(I) fluoride, Copper(I) nitrate, Copper(I) sulfate, Copper(I) oxide, Copper(II) oxide, Ammonium nickel(II) sulfate, Hexaammine nickel(II) chloride, Nickel(II) acetate, Nickel(II) carbonate, Nickel(II) chloride, Nickel(II) nitrate, Nickel(II) sulfamate, Nickel(I) nitrite, Nickel(II) formate, Silver(I) nitrate, Silver(I) chloride, Silver(I) acetate, Silver(I) carbonate, Silver(I) sulfate, Silver(I) sulfamate, Silver(I) oxide, Silver(I) fluoride 및 Silver(I) formate로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 아미노알콜은, Ethanolamine, Diethanolamine, Triethanolamine, Methanolamine, 2-Dimethylaminoethanol, Aminophenol, 1-Amino-2-propanol, 3-Amino-1-propanol, 2-Amino-1-butanol, 3-Amino-1,2-propanol, 1,3-Diamino-2-propanol, 4-Amino-1-butanol, 3-Methylamino-1-propanol, Isopropylaminethanol, Propylaminoethanol, 5-Amino-1-pentanol, Dimethylamino-1,2-propanediol, 1-Amino-1-cyclopentanemethanol, 2-Aminobenzylalcohol, 6-Amino-1-hexanol, 3-Amino-2-methylbenzyl alcohol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 1-Amino-2-methyl-1-propanol 및 1-Amino-2-methyl-2-propanol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 메틸에틸케톤 및 아세톤 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
상기 메탈 전구체와 아미노알콜의 반응비는 메탈전구체 1mole에 대하여 아미노알콜 화합물 1~4mole 인 것을 특징으로 한다.
다음으로, 상기 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제 및 분산제를 첨가하여 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조한다.
상기 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조하는 단계는, 상기 메탈 아미노알콜 착화합물을 용제에 녹이는 단계; 및 상기 용제에 바인더, 환원제 및 분산제를 넣고, 30~80 ℃ 온도 범위에서 200~800rpm으로 1 ~ 4시간 교반하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 용제는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 아세톤벤젠, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 잉크 조성물의 중량비는 메탈 아미노알콜 착화합물 10~70 중량부, 용제 5~50 중량부, 바인더 0.1~5 중량부, 환원제 0.05~2 중량부 및 분산제 0.02~2 중량부인 것을 특징으로 한다.
상술한 본 발명에 의한 광소결용 메탈 잉크 조성물은 다양한 방법으로 코팅에 적용될 수 있다.
코팅기질의 형태에 따라서 롤투롤 코팅법(roll to roll coating), 스핀 코팅법(spin coating), 스프레이 코팅법(spray coating) 또는 바코팅법(bar coating)을 사용하여 플라스틱 기재에 도포하고, 광소결함으로써 전도성 메탈 박막을 얻는 것이 가능하다.
각각의 코팅방법에 따라서 두께의 차이가 존재하게 되므로 두께가 얇은 경우 는 코팅을 여러 번 실시하여 코팅막의 두께가 0.1~5㎛정도 되게 하는 것이 적당하며 보다 바람직하게는 0.1~1㎛ 정도의 두께로 전도성 박막을 형성하는 것이다.
상기 박막 조성물의 코팅 후 소결 조건은 배합비나 성분에 따라서 다소 차이가 있으나 일반적으로는 제논 적외선을 사용하여 광소결함으로써 목적하는 전도성의 메탈 박막을 얻을 수 있다.
본 발명의 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물 및 그 제조방법에 따르면, 본 발명의 실시예 1 내지 3, 및 표 1에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 코팅된 잉크 조성물을 광소결하여 형성된 금속박막이 우수한 전기적 특성을 나타냄과 동시에 부착성, 경도 및 표면조도 또한 우수하여 금속박막이 완전히 소결될 수 있는 유리한 효과가 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 다만, 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다.
< 실시예1 >
Copper(II) formate tetrahydrate 0.2mole(45g)을 혼합용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르 100g과 메탄올 100g 이 혼합된 용제) 56g에 녹인 용액을 환류 냉각기가 장치된 500ml 둥근 플라스크에 넣고, 1-Amino-2-propanol 0.6mole(45.0g)을 넣은 후 플라스크내부를 질소 가스로 치환하고, 반응온도 80 ℃에서 200rpm의 교반 속도로 60분간 반응시켰다. 반응이 완료된 반응액을 40 ℃, 100mmhg에서 감압 농축시키고, 농축액을 120 ℃에서 2시간 열풍 건조시켜 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물을 제조하였다. 제조된 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물 40중량%를 메탄올 57.3중량%에 녹이고, 바인더 성분인 1,7-Hexanediol diacrylate 2중량%, 환원제인 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5중량%, 분산제인 폴리비닐피롤리돈 0.2중량% 을 첨가 후 50 ℃에서 400rpm의 교반속도로 2시간 균질화 시켜 전도성 메탈 잉크를 제조하였다.
< 실시예2 >
Nickel(II) formate dihydrate 0.2mole(29.8g)을 혼합용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르 100g과 메탄올 100g 이 혼합된 용제) 56g에 녹인 용액을 환류 냉각기가 장치된 500ml 둥근 플라스크에 넣고, 1-Amino-2-propanol 0.6mole(45g)을 넣은 후 플라스크내부를 질소 가스로 치환하고, 반응온도 80 ℃에서 200rpm의 교반 속도로 60분간 반응시켰다. 반응이 완료된 반응액을 40 ℃, 100mmHg에서 감압 농축시키고, 농축액을 120 ℃에서 2시간 열풍 건조시켜 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물을 제조하였다. 제조된 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물 40중량%를 메탄올 57.3중량%에 녹이고, 바인더 성분인 1,7-Hexanediol diacrylate 2중량%, 환원제인 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5중량%, 분산제인 폴리비닐피롤리돈 0.2중량% 을 첨가 후 50 ℃에서 400rpm의 교반속도로 2시간 균질화 시켜 전도성 메탈 잉크를 제조하였다.
< 실시예3 >
Silver(I) formate 0.2mole(30.6g)을 혼합용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르 100g과 메탄올 100g 이 혼합된 용제) 56g에 녹인 용액을 환류 냉각기가 장치된 500ml 둥근 플라스크에 넣고, 1-Amino-2-propanol 0.6mole(45g)을 넣은 후 플라스크내부를 질소 가스로 치환하고, 반응온도 80에서 200rpm의 교반 속도로 60분간 반응시켰다. 반응이 완료된 반응액을 40, 100mmHg에서 감압 농축시키고, 농축액을 120에서 2시간 열풍 건조시켜 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물을 제조하였다. 제조된 고체상의 메탈-아미노알콜 착화합물 40중량%를 메탄올 57.3중량%에 녹이고, 바인더 성분인 1,7-Hexanediol diacrylate 2중량%, 환원제인 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5중량%, 분산제인 폴리비닐피롤리돈 0.2중량% 을 첨가 후 50에서 400rpm의 교반속도로 2시간 균질화 시켜 전도성 메탈 잉크를 제조하였다.
<시험예1> 코팅방법
상기 실시예1 내지 실시예3에 의해 제조된 광소결용 메탈 잉크조성물을 150um 두께의 PET(polyethyleneterephthalate) 필름에 0.2um 두께로 바코팅한 후 110 ℃에서 가경화를 3~5분의 범위로 진행한 후 제논 적외선 램프로 400V, 1msec, 1shot 으로 PET film 표면을 조사하여 광소결 시켰다.
<시험예2> 부착성
시험예1의 코팅 필름을 ASTM D 3359-87의 cross-cut tape test에 의하여 피막에 가로, 세로 1mm 간격으로 칸을 100개 만든 후 일본 니치반사의 셀로판테이프를 이용하여 5회 박리테스트를 행하여 박리되지 않고 부착되어 있는 칸 수를 세어서 판정하였다.
<시험예3> 경도
시험예1의 코팅 필름을 ASTM D 3363에 의하여 연필 경도계를 사용하여 측정하였다.
<시험예4> 비저항
시험예1의 코팅 필름을 ASTM D 1003에 의하여 비저항을 측정하였다.
<시험예5> 코팅박막 특성
시험예1의 코팅 필름을 금속 현미경 및 전자현미경(SEM)으로 코팅 박막의 형상을 분석하였다.
<시험예6> 코팅표면의 거칠기 측정
시험예1의 코팅 필름을 원자힘현미경(Atomic Force Microscopy, AFM)으로 측정한 표면 이미지로부터 코팅표면의 거칠기를 측정하였다.
본 발명은 상기와 같은 방법으로 코팅액 조성물의 성능평가를 시험하였으며, 구체적인 수치에 의하여 코팅 박막 특성에 대하여 평가 가능한 항목은 수치를 이용하여 평가하였다(표1).
실시예 1 실시예 2 실시예 3
부착성 4B 3B 3B
비저항값(Ω㎝) 1X10-5 4X10-5 3X10-6
경도 3H 2H 4H
박막거칠기(㎚) 30 60 50
* 부착성 : 5B>4B>3B>2B>1B>0B와 같이 숫자가 클수록 부착성이 우수함을 나타냄
* 경도 : H는 B보다 경도가 우수하고, 숫자가 클수록 경도 우수함
* 비저항값 : 금속물질 고유의 값이며, 그 수치가 낮을수록 특성이 우수함
표 1에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 의한 광소결용 메탈 박막 코팅액 조성물로 코팅하였을 때 부착성 및 경도가 우수하며, 또한, 도4 내지 도6에 나타난 바와 같이 광소결 이후 금속박막의 비저항(전기전도성)이 순수한 Copper, Nickel 및 Silver 박막의 비저항에 근접하였고, 금속 현미경 분석에 의한 박막의 표면 조도와 전자현미경 분석에 의한 표면의 미세 구조 또한 치밀하여 금속박막이 완전히 소결되어져서 형성된 것을 확인할 수 있었다.
한편, 상기에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 마련되는 본 발명의 기술적 특징이나 분야를 이탈하지 않는 한도 내에서 본 발명이 다양하게 개조 및 변화될 수 있다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이다.

Claims (15)

  1. 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 메탄올로 구성된 혼합용제에 녹인 용액과 아미노알콜 화합물을 반응시켜 제조된 메탈 아미노알콜 착화합물; 환원제; 바인더; 용제; 및 분산제를 포함하고,
    상기 아미노알콜은 1-아미노-2-프로판올(1-Amino-2-propanol)이고,
    상기 환원제는 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤(1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone)이고,
    상기 메탈 아미노알콜 착화합물 10~70 중량부, 용제 5~57.3 중량부, 바인더 0.1~5 중량부, 환원제 0.05~2 중량부 및 분산제 0.02~2 중량부인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 전도성 메탈 전구체는,
    황산 구리(II)(Copper(II) sulfate), 질산 구리(II)(Copper(II) nitrate), 아세트산 구리(II)(Copper(II) acetate), 염화 구리(II)(Copper(II) chloride), 구리(II) 포메이트(Copper(II) formate), 구리(II) 시아나이드(Copper(I) cyanide),구리(II) 아세틸아세토네이트(Copper(II) acetylacetonate), 구리(II) 카보네이트(Copper(II) carbonate), 구리(II) 술파메이트(Copper(II) sulfamate), 구리(II) 살리실레이트(Copper(II) salicylate), 구리(II) 벤조에이트(Copper(II) benzoate), 구리(II) 플루오라이드(Copper(I) fluoride), 질산 구리(I)(Copper(I) nitrate), 황산 구리(I)(Copper(I) sulfate), 구리(I) 옥사이드(Copper(I) oxide), 구리(II) 옥사이드(Copper(II) oxide), 암모니움 니켈(II) 술페이트(Ammonium nickel(II) sulfate), 헥사아민 니켈(II) 클로라이드(Hexaammine nickel(II) chloride), 니켈(II) 아세테이트(Nickel(II) acetate), 니켈(II) 카보네이트(Nickel(II) carbonate), 니켈(II) 클로라이드(Nickel(II) chloride), 니켈(II) 나이트레이트(Nickel(II) nitrate), 니켈(II) 술파메이트(Nickel(II) sulfamate), 니켈(I) 나이트리트(Nickel(I) nitrite), 니켈(II) 포메이트(Nickel(II) formate), 실버(I) 나이트레이트(Silver(I) nitrate), 실버(I) 클로라이드(Silver(I) chloride), 실버(I) 아세테이트(Silver(I) acetate), 실버(I) 카보네이트(Silver(I) carbonate), 실버(I) 술페이트(Silver(I) sulfate), 실버(I) 술파메이트(Silver(I) sulfamate), 실버(I) 옥사이드(Silver(I) oxide), 실버(I) 플루오라이드(Silver(I) fluoride) 및 실버(I) 포메이트(Silver(I) formate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 용제는,
    메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 바인더는,
    1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate), 데실 아크릴레이트(Decyl acrylate), 하이드록시에틸 아크릴레이트(Hydroxylethyl acrylate), 하이드록시프로필 아크릴레이트(Hydroxypropyl acrylate), 부탄디올 디아크릴레이트(Butanediol diacrylate), 디메타클릴레이트(Dimethacrylate), 트리프로필렌글리콜 아크릴레이트(Tripropyleneglycol acrylate), 페타에리쓰리톨 트리아크릴레이트(Pentaerythrithol triacrylate), 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트(Pentaerythrithol tetracrylate), 디펜타에리쓰리씰 펜타아크릴레이트(Dipentaerythrithil pentacrylate), 수평균 분자량 200~2,000 범위의 폴리아크릴레이트(Polyacrylate) 및 수평균 분자량 200~2,000 범위의 폴리메타아크릴레이트(Polymethacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 분산제는,
    올레인산, 데칸산, 도데칸산, 올레인산나트륨, 데칸산아민, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세테이트, 테르피네올, 트리메틸세틸아민브롬, 트리옥틸포스핀옥사이드 및 도데실설폰산나트륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 잉크 조성물의 중량비는 메탈 아미노알콜 착화합물 40 중량부, 용제 57.3 중량부, 바인더 2 중량부, 환원제 0.5 중량부 및 분산제 0.2 중량부인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물.
  9. 전도성 메탈 또는 전도성 메탈 전구체를 프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 메탄올로 구성된 혼합용제에 녹인 용액을 제조하는 단계;
    상기 제조된 용액과 1-아미노-2-프로판올(1-Amino-2-propanol)을 질소 가스하에서 교반 반응시켜 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계; 및
    상기 메탈 아미노알콜 착화합물에 용제, 바인더, 환원제인 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤(1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone) 및 분산제를 첨가하여 광소결용 전도성 메탈 잉크를 제조하는 단계;
    를 포함하고,
    상기 메탈 아미노알콜 착화합물 10~70 중량부, 용제 5~57.3 중량부, 바인더 0.1~5 중량부, 환원제 0.05~2 중량부 및 분산제 0.02~2 중량부인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 메탈 아미노알콜 착화합물을 제조하는 단계는,
    상기 제조된 용액에 상기 제조된 용액과 1-아미노-2-프로판올(1-Amino-2-propanol)을 첨가 후 반응 용기내를 질소로 치환하고 100 ~ 500rpm의 속도로 교반하면서 30분 ~ 120분간 반응 시킨 후 반응액을 20℃ ~ 60℃ 범위의 온도에서 20 ~ 200mmHg의 압력으로 감압 농축하여 농축액을 생성하는 단계; 및
    상기 농축액을 80℃ ~ 180℃로 열풍건조 하여 고체상의 메탈 아미노알콜 착화합물 제조하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 잉크 조성물의 중량비는 메탈 아미노알콜 착화합물 40 중량부, 용제 57.3 중량부, 바인더 2 중량부, 환원제 0.5 중량부 및 분산제 0.2 중량부인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 전도성 메탈 전구체는,
    황산 구리(II)(Copper(II) sulfate), 질산 구리(II)(Copper(II) nitrate), 아세트산 구리(II)(Copper(II) acetate), 염화 구리(II)(Copper(II) chloride), 구리(II) 포메이트(Copper(II) formate), 구리(II) 시아나이드(Copper(I) cyanide),구리(II) 아세틸아세토네이트(Copper(II) acetylacetonate), 구리(II) 카보네이트(Copper(II) carbonate), 구리(II) 술파메이트(Copper(II) sulfamate), 구리(II) 살리실레이트(Copper(II) salicylate), 구리(II) 벤조에이트(Copper(II) benzoate), 구리(II) 플루오라이드(Copper(I) fluoride), 질산 구리(I)(Copper(I) nitrate), 황산 구리(I)(Copper(I) sulfate), 구리(I) 옥사이드(Copper(I) oxide), 구리(II) 옥사이드(Copper(II) oxide), 암모니움 니켈(II) 술페이트(Ammonium nickel(II) sulfate), 헥사아민 니켈(II) 클로라이드(Hexaammine nickel(II) chloride), 니켈(II) 아세테이트(Nickel(II) acetate), 니켈(II) 카보네이트(Nickel(II) carbonate), 니켈(II) 클로라이드(Nickel(II) chloride), 니켈(II) 나이트레이트(Nickel(II) nitrate), 니켈(II) 술파메이트(Nickel(II) sulfamate), 니켈(I) 나이트리트(Nickel(I) nitrite), 니켈(II) 포메이트(Nickel(II) formate), 실버(I) 나이트레이트(Silver(I) nitrate), 실버(I) 클로라이드(Silver(I) chloride), 실버(I) 아세테이트(Silver(I) acetate), 실버(I) 카보네이트(Silver(I) carbonate), 실버(I) 술페이트(Silver(I) sulfate), 실버(I) 술파메이트(Silver(I) sulfamate), 실버(I) 옥사이드(Silver(I) oxide), 실버(I) 플루오라이드(Silver(I) fluoride) 및 실버(I) 포메이트(Silver(I) formate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제9항에 있어서, 상기 용제는,
    메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 프로판올, 헥산올, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르아세톤, 프로필렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 클로로벤젠 및 트리에틸렌글리콜메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광소결용 전도성 메탈 잉크 조성물의 제조방법.
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