KR101773820B1 - Composition of pheromon and method for the preparation of sustained-release lure for attracting MONOCHAMUS ALTERNATUS - Google Patents

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Abstract

본 발명은 솔수염하늘소 유인성 페로몬, C2-C10의 알코올류, 소나무 휘발성분 및 폐놀계 향진제를 포함하는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다. 또한, 페로몬 조성물을 다공성 무기담체에 담지하여 페로몬 복합체를 제조하는 단계를 포함하는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a pheromone composition for attracting the whitish whirling attractant comprising a pheromone attractant pheromone, C2-C10 alcohols, pine tree volatiles and a phenolic antineoplastic agent. Also, the present invention relates to a method for producing a sustained-release luer for a luer beetle luau lure containing a pheromone composition on a porous inorganic carrier to produce a pheromone complex.

Description

솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법 {Composition of pheromon and method for the preparation of sustained-release lure for attracting MONOCHAMUS ALTERNATUS}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pheromone composition and a preparation method of a sustained release lure,

본 발명은 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이로 제조된 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a pheromone composition for attracting a whiskers and a method for producing a sustained-lure made therefrom.

소나무재선충은 소나무, 잣나무 등에 기생하여 나무를 갉아먹고, 수분 이동 통로를 막아 나무를 말라 죽게 하는 해충이다. 이러한 소나무재선충을 매개하는 곤충이 솔수염하늘소이다. 따라서 솔수염하늘소를 유인 포획함으로써 소나무재선충 방제를 할 수 있게 된다.Pine needles are pests such as pine trees and pine trees, which feed on trees and block water movement pathways and cause the trees to dry out. The insect that mediates these pine reeves is the beetle head. Therefore, it is possible to control the pine tree rewarming by capturing the bearded bearded beech.

현재까지 종이 다른 하늘소에 대해 알려진 유인 포획방법은 유럽 등록특허 2517561에서 모노카무스 갈로프로빈셜리스(Monochamus galloprovincialis)에 대해 알려져 있고, 논문인 Can. Entamol. 144,p821~825 (2012)에서 알려져 있다.Until now, the method of attracting man known to other species of paper has been known for Monochamus galloprovincialis in European Patent No. 2517561, and the article Can. Entamol. 144, p821 ~ 825 (2012).

동종인 솔수염하늘소에 대해서는 J of Eco.Ent. 105(5), p1592~1598 (2011)에 알려져 있다. 하지만 본 발명에서는 솔수염하늘소에만 국한하여 야외시험을 실시한 결과 알려진 방법인 J of Eco.Ent. 105(5), p1592~1598 (2011)에서 제시된 방법과는 다른 조합을 사용하여 휠씬 좋은 결과를 얻게 되었다.For the same species of bearded beard, J of Eco.Ent. 105 (5), p1592 ~ 1598 (2011). However, in the present invention, outdoor test was conducted only in the case of the brushhead beetle, and as a result, the known method J of Eco.Ent. 105 (5), pp. 1592 ~ 1598 (2011).

솔수염하늘소를 유인하는 방법으로는 알려진 하늘소류의 집합페로몬인 2-운데실옥시-1-에탄올(2-Undecyloxy-1-ethanol)만 사용하거나 또는 종래에 이용되던 방법인 α-피넨(α-Pinene) + 에탄올(Ethanol) 만으로는 유인효과가 적다. 따라서 본 발명자들은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 다양한 유인효과를 낼 수 있는 물질들을 하늘소류의 집합페로몬인 2-운데실옥시-1-에탄올(2-Undecyloxy-1-ethanol)과 함께 사용하면 유인효과를 극대화 할 수 있을 것으로 생각하였다.(2-Undecyloxy-1-ethanol), which is a set pheromone of the celestial manure known as a method of attracting the bearded beef cattle, Pinene) + Ethanol alone has little effect on attractiveness. Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the inventors of the present invention have found that when substances capable of generating various attracting effects are used together with 2-undecyloxy-1-ethanol, which is a collective pheromone of heavenly current I thought that it would maximize the incentive effect.

유럽공개특허 2517561 A2 (2012.10.31)European Patent No. 2517561 A2 (Oct. 31, 2012)

Jorge E. Macias-Samano et al., Can. Entamol. 144, p.821~825 (2012)Jorge E. Macias-Samano et al., Can. Entamol. 144, p.821 ~ 825 (2012) Stephen A. Teale et al., J of Eco.Ent. 105(5), p.1592~1598 (2011)Stephen A. Teale et al., J of Eco. 105 (5), p.1592 ~ 1598 (2011)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 솔수염하늘소 유인효과가 향상된 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이로 제조된 서방형 루어의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above-mentioned problems, it is an object of the present invention to provide a pheromone composition for attracting the whiskers of the whiskers with improved whisker attractiveness and a method for producing the sustained whisker.

또한, 유인효과가 장기간 지속되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이로 제조된 서방형 루어의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Further, it is an object of the present invention to provide a pheromone composition for attracting lentil beetles and a method of producing a sustained luer produced therefrom.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 솔수염하늘소 유인성 페로몬, C2-C10의 알코올류, 소나무 휘발성분 및 폐놀계 향진제를 포함하는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.In order to accomplish the above object, the present invention relates to a pheromone composition for attracting Persian rookie attractants comprising a Persian beetle attractant pheromone, C2-C10 alcohols, pine tree volatile components, and a phenolic antioxidant.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 전체 조성물 100 중량%에 있어서, 상기 솔수염하늘소 유인성 페로몬 10~80 중량%, 상기 C2-C10의 알코올류 1~60 중량%, 상기 소나무 휘발성분 1~70 중량% 및 상기 폐놀계 향진제 1~10 중량%로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.In another embodiment of the present invention, the composition of the present invention comprises 10 to 80% by weight of the brine whitening attractant pheromone, 1 to 60% by weight of the C2-C10 alcohol, 1 to 70% by weight of the pine tree volatile component, And 1 to 10% by weight of the phenolic antiperspirant.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 노나코센, 펜타코산, 노나코산 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 복합제를 더 포함하는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a pheromone composition of a quercetin attractant, further comprising a complex selected from nonacosene, pentacosanoic acid, nonanoic acid or a mixture thereof.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 복합제가 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 50~200 중량부로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a pheromone composition for attracting the whitish whiting populacea wherein the compound is added in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the whitening phosphorus attractant pheromone.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 광안정제, 서방성 화합물 및 방출 지연제에서 선택되는 어느 하나를 더 포함하는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a pheromone composition for attracting whiskers, which further comprises any one selected from light stabilizers, sustained release compounds and release retardants.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 광안정제가 살리실산계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 또는 이들의 혼합화합물이며, 서방성 화합물이 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트공중합체, 폴리비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물이며, 방출 지연제가 글리세롤, 폴리아민, 고급 지방 알코올, 에톡시화 지방 알코올, C8-C20인 지방산, 탄화수소, 지방, 오일, 실리콘 오일, 실리콘 왁스, 수불용성 에스테르 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.According to another aspect of the present invention, the light stabilizer is a salicylic acid-based compound, a benzotriazole-based compound or a mixed compound thereof, and the sustained-release compound is polystyrene, polyester, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, ethylcellulose, Acrylate copolymer, cellulose acetate, polymethyl methacrylate copolymer, polyvinyl acetate or a mixture thereof, wherein the release retardant is selected from the group consisting of glycerol, polyamines, high-fat Wherein the pheromone composition is a pheromone composition which is alcoholic, ethoxylated fatty alcohol, C8-C20 fatty acid, hydrocarbon, fat, oil, silicone oil, silicone wax, water insoluble ester or a mixture thereof.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여,In another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a pheromone-containing pheromone,

상기 광안정제 1~20 중량부, 상기 서방성 화합물 0.5~20 중량부 또는 상기 방출 지연제 0.1~15 중량부로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.1 to 20 parts by weight of the light stabilizer, 0.5 to 20 parts by weight of the sustained-release compound, or 0.1 to 15 parts by weight of the release retardant, is added to the pheromone composition.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 솔수염하늘소 유인성 페로몬이 2-운데실옥시-1-에탄올인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a pheromone composition for attracting and persisting whitish whites, wherein the whitish whiteness attractant pheromone is 2-undecyloxy-1-ethanol.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 C2-C10의 알코올류가 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올, 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.In another embodiment of the present invention, the alcohol of the C2-C10 is at least one selected from the group consisting of sorbic acid, lysine diol, ethanol, isopropanol, t-butanol, 2-butanol, Propanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-butene-1-ol, 3-methyl-2-butene-1-ol, Methyl-3-butene-2-ol, 2-methyl-2-buten-1-ol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol or And a mixture thereof.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 소나무 휘발성분이 α-피넨, β-피넨, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, 트피노렌, 쥬니펜, β-카로필렌, β-파르네센 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.In another aspect of the present invention, the pine tree volatile component is at least one selected from the group consisting of? -Pinene,? -Pinene, camphene, myrcene, limonene,? -Pellandrene, tripinolene, junifene,? -Carphenylene, To a pheromone composition for attracting the whiskers.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 폐놀계 향진제가 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 토코페롤 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물에 관한 것이다.In still another embodiment of the present invention, the phenolic antioxidant is selected from the group consisting of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butyrylhydroxyanisole, 2,6- (6-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-t- butyl-methacresol), 4,4'- -6-t-butylphenol), tocopherol or a mixture thereof.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 페로몬 조성물을 다공성 무기담체에 담지하여 페로몬 복합체를 제조하는 단계를 포함하는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a method for producing a sustained-release luer for a dentifrice attractant comprising a step of supporting a pheromone composition on a porous inorganic carrier to prepare a pheromone complex.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 페로몬 조성물이 페로몬 복합체 100 중량%에 대하여 20~70 중량%로 함유되는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a method for producing a sustained-release luer for a dentifrice, wherein the pheromone composition is contained in an amount of 20 to 70% by weight based on 100% by weight of the pheromone composition.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 다공성 무기담체가 실리카겔, 알루미나, 고분자 수지, 탄소 나노 튜브, 메조 세공 물질 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.Still another aspect of the present invention relates to a method for producing a sustained-release luer for a dentifrice, wherein the porous inorganic carrier is a silica gel, an alumina, a polymer resin, a carbon nanotube, a mesoporous material or a mixture thereof.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 다공성 무기담체가 pH 6~8로 조절되어 사용되는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a method for producing a sustained-release lure for use as a porous inorganic carrier in which the pH is controlled to be 6-8.

또한 본 발명의 또 다른 양태는 페로몬 복합체를 자외선 차단 용기에 투입하는 단계를 더 포함하는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.
Another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a sustained-release lure for a lure of a lure of a lure of a lure of a whale, which further comprises the step of injecting a pheromone complex into an ultraviolet barrier.

이하, 본 발명의 페로몬 조성물에 대하여 자세히 설명한다. Hereinafter, the pheromone composition of the present invention will be described in detail.

솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 솔수염하늘소 유인성 페로몬, C2-C10의 알코올류, 소나무 휘발성분 및 폐놀계 향진제를 포함할 수 있다. The pheromone composition for attracting the whiskers to the whiskers may include a whiskers-attractant pheromone, alcohols of the C2-C10, pine tree volatiles, and phenolic antiperspirants.

이때, 전체 페로몬 조성물 100 중량%에 있어서, 솔수염하늘소 유인성 페로몬 10~80 중량%, C2-C10의 알코올류 1~60 중량%, 소나무 휘발성분 1~70 중량% 및 폐놀계 향진제 1~10 중량%로 첨가되는 것이 좋으며, 보다 좋게는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 15~75 중량%, C2-C10의 알코올류 3~50 중량%, 소나무 휘발성분 3~65 중량% 및 폐놀계 향진제 2~8 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다.At this time, in 100% by weight of the total pheromone composition, 10 to 80% by weight of the phosphorus-attracted pheromone, 1 to 60% by weight of alcohols of C2-C10, 1 to 70% by weight of pine tree volatiles, More preferably 3 to 65% by weight of alcohols of C2-C10, 3 to 65% by weight of pine tree volatiles, 2 to 8% by weight of pine tree volatiles, By weight.

이와 같은 조합 및 함량으로 페로몬 조성물을 제조함으로써 솔수염하늘소 유인효과를 향상시킬 수 있으며, 그 효과를 보다 길게 지속할 수 있다.By preparing the pheromone composition in such a combination and content, the effect of attracting the beetle can be improved, and the effect thereof can be maintained for a longer period of time.

페로몬 조성물의 각 구성 성분에 대하여 보다 자세히 살펴보면,To examine each component of the pheromone composition in more detail,

본 발명의 일 실시예에 따른 솔수염하늘소 유인성 페로몬은 천연 페로몬 및 그 페로몬과 동일한 분자구조를 갖는 합성 페로몬으로, 천연 페로몬은 하늘소의 체내에서 생산되고 체외로 분지되어 동종 타개체에 여러 가지 작용을 발휘하는 페로몬이고, 합성 페로몬은 천연 페로몬과 동일한 화학 구조 또는 이것과 유사한 화학 구조를 갖으며, 천연 페로몬과 실질적으로 동일한 작용을 발휘하는 합성된 화학물질이다. 구체적으로, 솔수염하늘소 유인성 페로몬은 2-운데실옥시-1-에탄올(2-Undecyloxy-1-ethanol)을 사용하는 것이 바람직하다.In accordance with one embodiment of the present invention, the pheromone attractant pheromone is a synthetic pheromone having the same molecular structure as a natural pheromone and its pheromone, and the natural pheromone is produced in a vigorous body and branched out of the body, Synthetic pheromone is a synthesized chemical substance having the same chemical structure as or similar to that of natural pheromone and exhibiting substantially the same action as natural pheromone. Specifically, it is preferable to use 2-undecyloxy-1-ethanol as the pheromone attracted to the dwarf beetle.

본 발명의 일 실시예에 따른 C2-C10의 알코올류는 페로몬 용액을 제조하기 위하여 사용되는 유기용매로, 극성 또는 비극성 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올, 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The alcohols of C2-C10 according to an embodiment of the present invention are organic solvents used for preparing pheromone solutions, and polar or non-polar solvents are preferably used. Specific examples of the organic solvent include ointment such as mouthrin, iced dienol, ethanol, isopropanol, t-butanol, 2-butanol, Butanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-3-butene-1-ol 3-butene-1-ol, 2-methyl-3-butene-2-ol, 3-methyl-3-butene-2-ol, 2-methyl-2-butene-1-ol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol or mixtures thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 소나무 휘발성분은 솔수염하늘소 유인효과를 향상시키는 것으로, α-피넨, β-피넨, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, 트피노렌, 쥬니펜, β-카로필렌, β-파르네센 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The pine tree volatile component according to one embodiment of the present invention improves the effect of the pine tree volcanic ash, and can be applied to various kinds of pine tree volatile components such as? -Pinene,? -Pinene, camphene, myrcene, limonene,? -Peldolene, beta -carnaphene, beta -paranesen, or mixtures thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 폐놀계 향진제는 솔수염하늘소 유인효과를 더욱 향상시키며, 페로몬 조성물을 보다 안정화시킴으로써 유인효과의 지속 기간을 보다 길게 늘려주는 것으로, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 토코페롤 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
The phenolic antioxidant according to one embodiment of the present invention further improves the effect of attracting whiskers and further stabilizes the pheromone composition to further increase the duration of the attractant effect. The 2,6-di-t-butyl di-t-butyl-4-methylphenol, stearyl-3- (3,5-di- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4, 6-t-butylphenol, 2,2'- 4'-thiobis (6-t-butyl-methacresol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), tocopherol or mixtures thereof.

이와 더불어, 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 솔수염하늘소 유인효과를 극대화하기 위하여 노나코센, 펜타코산, 노나코산 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 복합제를 더 포함할 수 있다. 이와 같은 복합제를 사용하여 솔수염하늘소를 유인함으로써, 그 포획수를 복합제를 미첨가한 페로몬 조성물 대비 20~60%까지 증가 시킬 수 있다. 다만, 폐놀계 향진제 없이 복합제를 단독으로 추가하는 것은 유인효과의 향상이 미미하며, 폐놀계 향진제를 함께 사용했을 때 유인효과를 더욱 증가 시킬 수 있다.In addition, the pheromone composition for attracting the whiskers can further include a complexing agent selected from nonacosene, pentacosanoic acid, nonanoic acid or a mixture thereof in order to maximize the whitening effect. By using such a combination agent, the capture number can be increased to 20 to 60% of the pheromone composition to which the complex agent has not been added, by attracting the phytophthora tobacco. However, the addition of a single agent without a phenolic antineoplastic agent has little effect on the induction effect and can further increase the incentive effect when the phenolic antineoplastic agent is used together.

본 발명의 일 예에 따른 복합제는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 50~200 중량부로 첨가되는 것이 좋으며, 보다 좋게는 50~180 중량부, 더욱 좋게는 70~150 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 솔수염하늘소 유인 효과가 뛰어나며, 페로몬의 지속성을 해치지 않는다.
The complexing agent according to one embodiment of the present invention is preferably added in an amount of 50 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 180 parts by weight, and more preferably 70 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the bristles attractant pheromone Do. Within the above range, the effect of attracting the beetle is excellent, and the persistence of the pheromone is not deteriorated.

또한, 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 광안정제, 서방성 화합물, 방출 지연제 또는 이들의 화합물을 더 포함할 수 있다.In addition, the pheromone composition of the pheromonal attractant phloem may further comprise a light stabilizer, a sustained release compound, a release retardant or a compound thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 광안정제는 빛에 의한 페로몬 조성물의 변성을 방지하기 위한 것으로, 살리실산계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 또는 이들의 혼합화합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 살리실산계 화합물은 살리실산페닐 에스테르, 4-t-부틸페닐 살리실레이트, 살리실산옥틸페놀 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 벤조트리아졸계 화합물은 2-(2-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3-5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸메틸페닐)벤조트리아졸 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The light stabilizer according to one embodiment of the present invention is for preventing denaturation of the pheromone composition due to light, and may be a salicylic acid compound, a benzotriazole compound or a mixed compound thereof. More specifically, the salicylic acid compound may be salicylic acid phenyl ester, 4-t-butylphenyl salicylate, salicylic acid octylphenol, or a mixture thereof. The benzotriazole-based compound may be 2- (2-hydroxy- Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butylmethylphenyl) benzotriazole or 2- (2'- Or mixtures thereof.

광안정제는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 1~20 중량부로 사용하는 것이 좋으며, 보다 좋게는 5~15 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 페로몬의 안정성을 더욱 향상시키는데 효과적이다.The light stabilizer is preferably used in an amount of from 1 to 20 parts by weight, more preferably from 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pheromone of interest. It is effective to further improve the stability of the pheromone within the above range.

본 발명의 일 실시예에 따른 서방성 화합물은 페로몬 조성물의 유인효과의 지속성을 향상시키기 위한 것으로, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 데구싸(Degussa)사의 유드라짓(Eudragit) RL™ 또는 유드라짓 RS™ 등과 같은 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 데구싸사의 유드라짓 L™ 또는 유드라짓 S™ 등과 같은 메타크릴산 공중합체, 데구싸사의 유드라짓 L 100-55™ 등과 같은 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 데구싸사의 유드라짓 RS100, RL100, NE30D 또는 NE40D 등과 같은 폴리메틸메타크릴레이트공중합체, 콜리코트(Kollicoat) SR30D 또는 콜리돈(Kollidon) SR 등과 같은 폴리비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The sustained-release compound according to one embodiment of the present invention is used for improving the persistency of the attracting effect of the pheromone composition, and includes polystyrene, polyester, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, ethylcellulose, Degussa's Udra Ammonium methacrylate copolymers such as Eudragit RL ™ or Eudragit RS ™, methacrylic acid copolymers such as Eudragit L ™ or Eudragit ™ from Desuga, Methacrylic acid-acrylic acid ethyl ester copolymer such as L 100-55 ™, cellulose acetate, polymethyl methacrylate copolymer such as Eudragit RS100, RL100, NE30D or NE40D of Degussa, Kollicoat SR30D or Polyvinyl acetate such as Kollidon SR, or mixtures thereof.

서방성 화합물은 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 0.5~20 중량부로 사용할 수 있으며, 보다 좋게는 1~15 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 솔수염하늘소 유인효과를 장기간 유지하는데 효과적이다.The sustained-release compound may be used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phosphorus halide-attracting pheromone. Within the above range, it is effective to maintain the long-lasting effect of the dewatering of the dewworm.

본 발명의 일 실시예에 따른 방출 지연제는 페로몬의 방출을 지연시켜 솔수염하늘소 유인효과를 향상시키기 위한 것으로, 글리세롤, 폴리아민, 고급 지방 알코올, 에톡시화 지방 알코올, 탄소수 8~20인 지방산, 탄화수소, 지방, 오일, 실리콘 오일, 실리콘 왁스, 수불용성 에스테르 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The release-retarding agent according to one embodiment of the present invention is used for delaying the release of the pheromone to improve the effect of attracting the whiskers, and includes glycerol, polyamines, higher fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, hydrocarbons , Fats, oils, silicone oils, silicone waxes, water-insoluble esters, or mixtures thereof.

방출 지연제는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 0.1~15 중량부로 첨가되는 것이 좋으며, 보다 좋게는 1~12 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 범위 내로 첨가되는 것이 솔수염하늘소 유인효과를 장기간 유지하는데 효과적이다. 서방성 화합물과 방출 지연제를 함께 사용하는 경우, 페로몬에 의한 유인효과의 지속 기간을 극대화 할 수 있다.
The release retarding agent is preferably added in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phosphorus halide-attracting pheromone. The addition within the above range is effective for long-term maintenance of the effect of dewatering. When the sustained-release compound is combined with the release-retarding agent, the duration of the attracting effect by the pheromone can be maximized.

다음으로, 본 발명의 서방형 루어의 제조 방법에 대하여 자세히 설명한다.Next, the method for manufacturing the sustained-release lure of the present invention will be described in detail.

솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은, 앞서 서술한 바대로 제조된 페로몬 조성물을 다공성 무기담체에 담지하여 페로몬 복합체를 제조하는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다. The manufacturing method of the sustained-release lure for the brush bristle lucifer can include the step of supporting the pheromone composition prepared as described above on the porous inorganic carrier to prepare the pheromone complex.

이때, 페로몬 조성물은 페로몬 복합체 100 중량%에 대하여 20~70 중량%로 함유되는 것이 좋으며, 더욱 좋게는 30~60 중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 페로몬 조성물의 솔수염하늘소 유인효과가 충분히 잘 발휘될 수 있다. 무기담체에 비하여 페로몬이 너무 적으면 페로몬 분자가 공기 중에 너무 적게 분산됨으로 솔수염하늘소 포획이 미미할 수 있으며, 무기담체에 비하여 페로몬이 너무 많으면 무기담체의 효과가 떨어질 수 있다.At this time, the pheromone composition is preferably contained in an amount of 20 to 70% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, based on 100% by weight of the pheromone composition. Within this range, the pharmacological effect of pheromone composition can be sufficiently exerted. If the pheromone is too small as compared with the inorganic carrier, the pheromone molecule may be dispersed in the air too little, so that the capture of the whiskers can be insignificant. If the pheromone is too much, the effect of the inorganic carrier may be deteriorated.

본 발명에 따른 무기담체는 그 자체 내에 다수개의 공극을 가지는 다공성 무기 물질로, 페로몬 조성물이 무기담체의 수많은 공극에 침착되어 유통과정에서의 페로몬 유실을 방지할 수 있으며, 유통 편이성과 유통 기간을 향상시킬 수 있다. 또한, 오랜 시간에 걸쳐 일정한 농도로 페로몬을 방출시켜 서방형 루어로서의 역할을 수행할 수 있도록 한다.The inorganic carrier according to the present invention is a porous inorganic material having a plurality of voids in itself, and the pheromone composition can be deposited on numerous vacancies of the inorganic carrier to prevent loss of pheromone in the distribution process and improve the convenience of circulation and distribution period . In addition, pheromone is released at a constant concentration over a long period of time, so that the pheromone can act as a sustained lute.

본 발명의 일 실시예에 따른 무기담체는 일반적으로 쉽게 구할 수 있고, 가격이 저렴한 천연 및 비천연 다공성 무기담체를 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로 실리카겔, 알루미나, 고분자 수지, 탄소 나노 튜브, 메조 세공 물질 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The inorganic carrier according to an embodiment of the present invention may be a natural or non-natural porous inorganic carrier which is generally easily available and is inexpensive, and more specifically, silica gel, alumina, polymer resin, carbon nanotube, mesoporous material Or a mixture thereof.

특히, 실리카겔(Silica gel)은 다공성의 고체 물질(Highly porous solid adsorbent material)로서, 구조적으로 스폰지와 유사하며 매우 큰 내부 표면에 무수한 현미경적 공극(Microscopic pore)을 갖고 있으며, 그 자체의 입자 크기가 약 5-500 ㎛, 공극 직경이 40-150 Å(Angstrom)의 크기를 갖는다. 이에 본 발명은 실리카겔의 무수히 많은 현미경적인 공극도 유기 분자를 흡착하여 다공성으로 알려진 제올라이트와 유사하게 무기 담체로서의 역할을 수행할 수 있음에 주목하였다. In particular, silica gel is a highly porous, solid adsorbent material, structurally similar to a sponge, has numerous microscopic pores on a very large internal surface, and has a particle size of itself About 5-500 [mu] m, and a pore diameter of 40-150 Angstroms. Therefore, the present invention has noted that numerous microscopic pores of silica gel can adsorb organic molecules and can act as inorganic carriers similar to zeolites known as porosity.

본 발명의 실시예에서 건조 상태를 파악하기 위한 습기지시제가 넣어진 형태로 현재 시판 중인 청색 및 오렌지색의 실리카겔을 사용하였는데, 이것은 젤로 불리는 염화코발트 함침 실리카겔이 혼합되어 있다. 본 발명은 다른 용도로 시판 중인 청색 및 오렌지색 실리카겔이 수분을 함유 시에 분홍색과 녹색으로 색깔이 바뀌는 성질을 이용하여 실리카겔의 공극 안에 페로몬을 흡착시킨 뒤 일정 기간이 지나면 대기 중의 수분이 침착되어 색깔이 분홍색 및 녹색으로 바뀌어 페로몬 루어의 교체시기를 소비자들이 용이하게 알 수 있다는 장점이 있다.In the embodiment of the present invention, commercially available blue and orange silica gels having a moisture indicator for grasping the dry state are used, which is mixed with silica gel impregnated with cobalt chloride called gel. The present invention is based on the finding that blue and orange silica gels which are commercially available for other purposes absorb color of pink and green when they contain moisture, adsorb pheromone in the pores of silica gel, and after a certain period of time, Pink and green, and it is easy for consumers to know the replacement timing of the pheromone lures.

또한, 알루미나도 ㎚에서 ㎛ 영역의 균일하게 정렬된 구조를 갖춘 물질로 알려져 있고 산업적으로 유용하게 사용되고 있다. 자연 상태에서 채굴된 알루미나는 보크사이트라고 하며 이것을 공업적으로 사용하기 위해서는 가공을 한다. 인공 합성된 알루미나는 순도가 높고 조절된 합성 조건으로 특별한 형태의 물리적 성상을 가지므로 선호된다.In addition, alumina is also known as a material having a uniformly arranged structure in the 탆 -th to 탆 range, and is industrially useful. Alumina mined in the natural state is called bauxite, and it is processed to be used industrially. The artificial synthetic alumina is preferred because it has a high purity and has a special form of physical properties under controlled synthesis conditions.

본 발명의 일 실시예에 따른 제조방법에서, 상기 다공성 무기담체는 pH 6 내지 8로 조절되어 사용하는 것이 좋으며, 페로몬의 종류에 따라 중성화되는 전처리 과정을 거쳐 6 내지 7의 산성도(pH)를 가질 수도 있다. 약산성 또는 약알카리의 다공성 무기담체는 그대로 사용하기도 하지만 이중결합이 있는 페로몬 화합물들은 산성도에 민감하므로 산성도가 산성이거나 알카리인 다공성 무기담체는 산이나 알카리 수용액 또는 버퍼 완충 용액을 사용하여 중성으로 만들어 사용하는 것이 바람직하다. In the preparation method according to an embodiment of the present invention, the porous inorganic carrier is preferably adjusted to a pH of from 6 to 8, and is pre-treated according to the type of pheromone to have an acidity (pH) of 6 to 7 It is possible. The porous inorganic carrier of weak acidity or weak alkali is used as it is, but pheromone compounds having double bond are sensitive to acidity, so porous inorganic carrier which is acidic or alkali is made neutral by using acid, alkali solution or buffer buffer solution .

예를 들면, 산성인 실리카겔을 사용하기 전에 중성 포스페이트 완충 용액에 2~5시간 교반시킨 뒤 물기를 제거하고 다시 마이크로웨이브에서 말려서 사용할 수 있다.For example, the acidic silica gel can be used in a neutral phosphate buffer solution for 2 to 5 hours, before the water is removed, and dried again in a microwave.

또한, 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 페로몬 복합체를 자외선 차단 용기에 투입하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, the method for manufacturing the sustained-release lure for the lure of the bristles may further include the step of injecting the pheromone complex into the ultraviolet barrier container.

대부분의 페로몬은 빛(자외선)에 민감하므로 이를 차단해주는 것이 바람직하다. 따라서 자외선 차단 용기는 자외선을 차단하는 재질로 이루어진 것을 사용하는 것이 바람직하며, 페로몬을 방출할 수 있는 하나 이상의 개구부를 갖는, 적정 크기의 용기를 사용하는 것이 바람직하다. 이처럼, 자외선 차단 용기를 사용함으로써 빛이나 공기 등의 영향을 최소화할 수 있다. 이때, 자외선 차단 용기 내부에 투입된 페로몬 복합체로부터 페로몬 분자들을 서서히 공기 중에 방출시켜 솔수염하늘소의 유인효과를 극대화하며, 페로몬 복합체에 의한 유인효과의 기간을 보다 길게 유지할 수 있다.Most pheromones are sensitive to light (ultraviolet), so it is desirable to block them. Therefore, it is preferable to use an ultraviolet shielding container made of a material that blocks ultraviolet rays, and it is preferable to use a container of a proper size having one or more openings capable of releasing pheromone. Thus, the use of ultraviolet shielding container can minimize the influence of light or air. At this time, pheromone molecules are slowly released into the air from the pheromone complex injected into the ultraviolet shielding container, thereby maximizing the attracting effect of the whiskers and keeping the duration of the attracting effect by the pheromone complexes longer.

구체적으로, 자외선 차단 용기는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 테트라플루오로에틸렌(PFA), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 고분자 재질로 제조된 것을 사용할 수 있다. Specifically, the ultraviolet shielding container may be made of a polymer material selected from polyethylene (PE), polypropylene (PP), tetrafluoroethylene (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE) .

이와 더불어, 자외선 차단 용기를 구성하는 고분자 자체로도 자외선 차단 효과가 있으나, 자외선 차단 효과를 극대화시키기 위하여 이산화티탄, 산화아연, 산화망간, 이산화지르코늄 및 이산화세륨으로부터 선택되는 하나 이상의 무기계 자외선 차단제를 용기의 외벽에 코팅한 자외선 차단 용기를 사용할 수 있다. 이처럼 자외선 차단 효과를 극대화함으로써 페로몬 복합체에 의한 유인효과의 기간을 더욱 길게 유지할 수 있으며, 이에 따라 솔수염하늘소의 유인효과를 극대화할 수 있다.In addition, although the polymer itself constituting the ultraviolet shielding container has an ultraviolet shielding effect, in order to maximize the ultraviolet shielding effect, at least one inorganic ultraviolet shielding agent selected from titanium dioxide, zinc oxide, manganese oxide, zirconium dioxide, An ultraviolet ray shielding container coated on the outer wall of the container can be used. By maximizing the ultraviolet screening effect, the duration of the attracting effect by the pheromone complex can be maintained longer, thereby maximizing the attracting effect of the whiskers.

본 발명에 따른 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 솔수염하늘소의 유인효과를 향상시킬 수 있다.The pheromone composition according to the present invention can improve the attractiveness of the whiskers.

또한, 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 유인효과가 장기간 지속적으로 유지될 수 있다.In addition, the attractant effect of the pheromone composition of the attractant for the whiskers can be continuously maintained for a long period of time.

본 발명에 따른 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 페로몬 조성물의 유통 편이성과 유통 기간을 향상시킬 수 있다.The manufacturing method of the sustained-release lure according to the present invention can improve the distribution convenience and distribution period of the pheromone composition.

또한, 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 빛이나 공기 등의 영향을 최소화할 수 있다.In addition, the manufacturing method of the sustained-release lure for the lure of the brush head can minimize the influence of light or air.

또한, 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 페로몬 조성물의 손실을 최소화할 수 있다.In addition, the method for producing the sustained-release lure for the lure of the beeswax can minimize the loss of the pheromone composition.

이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이로 제조된 서방형 루어의 제조 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the pheromone composition of the present invention and the method for producing the sustained-release lure according to the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다.In addition, the following drawings are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following drawings, but may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated in order to clarify the spirit of the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

또한 명세서에 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%이다.
Also, the unit of additives not specifically mentioned in the specification is% by weight.

솔수염하늘소 유인성 페로몬인 2-운데실옥시-1-에탄올의 제조예Production Example of 2-undecyloxy-1-ethanol which is an attractant pheromone

3구 플라스크에 소디움 하이드라이드(1.1몰)을 THF 330 ml에 넣고 에틸렌글리콜(1몰)을 천천히 넣고, 50℃에서 약 10시간 교반 후 혼합물을 실온까지 식히고, 벤질 클로라이드(1몰)을 천천히 넣고 실온에서 밤새 교반하였다. 5 부피% 염산 수용액을 넣은 뒤 반응혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 추출물을 물로 씻고 건조, 농축하고 실리카겔로 컬럼 분리하여 수득률 70 중량%로 2-벤질옥시 에탄올을 얻었다.Sodium hydride (1.1 mol) was added to a three-necked flask, and 330 mL of THF was added. Ethylene glycol (1 mol) was slowly added thereto and stirred at 50 ° C for about 10 hours. The mixture was cooled to room temperature and benzyl chloride (1 mol) And stirred at room temperature overnight. After adding 5 vol% aqueous hydrochloric acid solution, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried and concentrated, and then separated by silica gel column chromatography to obtain 2-benzyloxyethanol in a yield of 70% by weight.

2-벤질 옥시 에탄올(1몰)을 THF 880 ml와 소디움 하이드라이드(1.1몰)의 혼합액에 넣고, 50℃에서 약 4시간 교반 후 반응물을 실온까지 냉각시켰다. 운데실 브로마이드(1몰)을 THF에 묽혀 천천히 넣는다. 혼합물을 약 12시간 교반 시킨 뒤 묽은 염산으로 산성화하고, 농축 후 컬럼 크로마토 그래피로 분리하여 수득률 73 중량%로 2-운데실옥시-에톡시메틸벤질에테르 화합물을 얻었다.2-Benzyloxyethanol (1 mole) was added to a mixture of 880 ml of THF and sodium hydride (1.1 mole) and stirred at 50 ° C for about 4 hours, and then the reaction product was cooled to room temperature. Add undecyl bromide (1 mole) slowly to THF. The mixture was stirred for about 12 hours, acidified with diluted hydrochloric acid, concentrated, and then separated by column chromatography to obtain a 2-undecyloxy-ethoxymethylbenzyl ether compound at a yield of 73% by weight.

에탄올에 2-운데실옥시-에톡시메틸벤질에테르 화합물을 넣고 Pd/C (5 중량%)를 넣은 뒤 실온에서 3시간 수소화 반응을 시켰다. 혼합물을 여과하고 농축하여 수득률 83 중량%로 2-운데실옥시-1-에탄올을 제조하였다.A 2-undecyloxy-ethoxymethylbenzyl ether compound was added to ethanol, and Pd / C (5% by weight) was added thereto, followed by hydrogenation at room temperature for 3 hours. The mixture was filtered and concentrated to give 2-undecyloxy-1-ethanol in a yield of 83% by weight.

1H NMR( 400MHz): d 0.88 (t, J=6.2Hz, 3H), 1.26 (br, 16H), 1.59 (q, J=6.8, 2H), 2.21 (s, 1H), 3.47 (t, J=6.6Hz, 2H), 3.53 (t, J=4.6Hz, 2H), 3.73 (t, J=4.6Hz, 2H)1H NMR (400MHz): d 0.88 (t, J = 6.2Hz, 3H), 1.26 (br, 16H), 1.59 (q, J = 6.8, 2H), 2.21 (s, 1H), 3.47 (t, J = 2H), 3.53 (t, J = 4.6 Hz, 2H), 3.73 (t, J = 4.6 Hz,

[실시예 1][Example 1]

2-운데실옥시-1-에탄올 100 mg, 에탄올 15 ml, 2-이소프로판올 2 ml, 피넨 15 ml 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 10 mg을 섞어 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 제조하였다. 100 mg of 2-undecyloxy-1-ethanol, 15 ml of ethanol, 2 ml of 2-isopropanol, 15 ml of pinene and 10 mg of 2,6-di-t-butyl-p-cresol were mixed to prepare a pheromone composition .

제조된 페로몬 조성물을 실리카겔(pH 6.1) 300 mg에 침착시켜 페로몬 복합체로 만들어 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어를 제조하였다.
The prepared pheromone composition was precipitated in 300 mg of silica gel (pH 6.1) to form a pheromone complex, thereby preparing a sustained-release lure for the saline beetle.

[실시예 2 내지 14] [Examples 2 to 14]

페로몬 조성물의 조성 및 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 달리한 것 외에 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
All the steps were carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition and content of the pheromone composition were changed as shown in Table 1 below.

[비교예 1 및 2][Comparative Examples 1 and 2]

페로몬 조성물의 조성 및 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 달리한 것 외에 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
All the steps were carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition and content of the pheromone composition were changed as shown in Table 1 below.

항목Item A
(mg)
A
(mg)
B (ml)B (ml) CC D (mg)D (mg) E (mg)E (mg)
B1B1 B2B2 B3B3 C1 (ml)C1 (ml) C2
(mg)
C2
(mg)
C3
(mg)
C3
(mg)
D1D1 D2D2 E1E1 E2E2
실시예 1Example 1 100100 1515 22 -- 1515 -- -- 1010 -- -- -- 실시예 2Example 2 100100 1515 -- 100100 1515 -- -- 1010 -- -- -- 실시예 3Example 3 100100 1515 22 -- 1515 200200 -- 1010 -- -- -- 실시예 4Example 4 100100 1515 22 -- 1515 -- 200200 1010 -- -- -- 실시예 5Example 5 100100 1515 22 -- 1515 -- -- -- 1010 -- -- 실시예 6Example 6 100100 1515 -- 100100 1515 -- -- -- 1010 -- -- 실시예 7Example 7 100100 1515 22 -- 1515 -- -- 1010 -- 100100 -- 실시예 8Example 8 100100 1515 -- 100100 1515 -- -- 1010 -- 100100 -- 실시예 9Example 9 100100 1515 22 -- 1515 200200 -- 1010 -- 100100 -- 실시예 10Example 10 100100 1515 22 -- 1515 -- -- -- 1010 100100 -- 실시예 11Example 11 100100 1515 22 -- 1515 -- -- 1010 -- -- 100100 실시예 12Example 12 100100 1515 -- 100100 1515 -- -- 1010 -- -- 100100 실시예 13Example 13 100100 1515 22 -- 1515 200200 -- 1010 -- -- 100100 실시예 14Example 14 100100 1515 22 -- 1515 -- -- -- 1010 -- 100100 비교예 1Comparative Example 1 100100 1515 -- -- 1515 -- --- -- -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 100100 1515 -- -- 1515 -- -- -- -- -- 100100

솔수염하늘소 유인성 페로몬 A: 2-운데실옥시-1-에탄올Brush Beard Chrysanthemum Pheromone A: 2-undecyloxy-1-ethanol

C2-C10의 알코올류 B: B1 에탄올, B2 2-이소프로판올, B3 입세놀Alcohols of C2-C10 B: B1 Ethanol, B2 2-isopropanol, B3

소나무 휘발성분 C: C1 피넨, C2 β-파르네센, C3 미르센Pinus densiflora C: C1 pinene, C2 β-farnesene, C3 myrcene

폐놀계 향진제 D: D1 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, D2 부티릴 히드록시아니솔Phenolic antioxidant D: D1 2,6-di-t-butyl-p-cresol, D2 butyryl hydroxyanisole

복합제 E: E1 n-노나코센, E2 n-펜타코산
Composite E: E1 n-nonacosene, E2 n-pentacosane

[실시예 15 내지 22] [Examples 15 to 22]

페로몬 조성물의 조성 및 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 달리한 것 외에 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
All the steps were carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition and content of the pheromone composition were changed as shown in Table 2 below.

항목Item A
(mg)
A
(mg)
B (ml)B (ml) C1 (ml)C1 (ml) D1 (mg)D1 (mg) E1 (mg)E1 (mg) F (mg)F (mg) G (mg)G (mg) H (mg)H (mg)
B1B1 B2B2 실시예 15Example 15 100100 1515 22 1515 1010 -- 1010 -- -- 실시예 16Example 16 100100 1515 22 1515 1010 -- -- 1010 -- 실시예 17Example 17 100100 1515 22 1515 1010 -- -- -- 1010 실시예 18Example 18 100100 1515 22 1515 1010 -- -- 1010 1010 실시예 19Example 19 100100 1515 22 1515 1010 100100 1010 -- -- 실시예 20Example 20 100100 1515 22 1515 1010 100100 -- 1010 -- 실시예 21Example 21 100100 1515 22 1515 1010 100100 -- -- 1010 실시예 22Example 22 100100 1515 22 1515 1010 100100 -- 1010 1010

솔수염하늘소 유인성 페로몬 A: 2-운데실옥시-1-에탄올Brush Beard Chrysanthemum Pheromone A: 2-undecyloxy-1-ethanol

C2-C10의 알코올류 B: B1 에탄올, B2 2-이소프로판올Alcohols of C2-C10 B: B1 ethanol, B2 2-isopropanol

소나무 휘발성분 C1: 피넨Pinus volatile fraction C1: Pinene

폐놀계 향진제 D1: 2,6-디-t-부틸-p-크레졸Phenolic initiator D1: 2,6-di-t-butyl-p-cresol

복합제 E1: n-노나코센Composite E1: n- Nonacosene

광안정제 F: 4-t-부틸페닐 살리실레이트Light stabilizer F: 4-t-butylphenyl salicylate

서방성 화합물 G: 유드라짓 RS100 (독일, 데구싸 사)Slow-release compound G: Eudragit RS100 (Degussa, Germany)

방출 지연제 H: 글리세롤
Release retarder H: Glycerol

평가시험Evaluation test

솔수염하늘소에 대한 유인시험은 2014년 6월 17일부터 2014년 7월 17일까지 경상북도 경주시 강동면 안계리 산 147-4번지 일대 야외시험장에서 실시하였다. 실험의 정확성을 높이기 위해 각 세트 당 동일한 네 개의 루어를 제조하였다. 트랩은 펀넬(Funnel) 형태의 트랩을 사용하였고, 야외 실험 결과는 하기 표 3과 같다.
The screening test for the whisker beetle was conducted at the outdoor test site at 147-4, Ahngye-ri, Gangdong-myeon, Gyeongsangbuk-do from June 17, 2014 to July 17, 2014. To increase the accuracy of the experiment, four identical lures were produced per set. The funnel type trap was used as the trap, and the outdoor test result is shown in Table 3 below.

항목Item 평균Average 표준편차Standard Deviation 실시예 1 Example 1 15.915.9 1.81.8 실시예 2 Example 2 16.516.5 2.62.6 실시예 3 Example 3 17.317.3 0.50.5 실시예 4 Example 4 16.516.5 1.21.2 실시예 5 Example 5 15.215.2 0.90.9 실시예 6 Example 6 15.315.3 2.62.6 실시예 7 Example 7 23.323.3 1.81.8 실시예 8 Example 8 23.923.9 3.03.0 실시예 9 Example 9 24.124.1 2.32.3 실시예 10 Example 10 22.322.3 2.12.1 실시예 11 Example 11 22.822.8 1.41.4 실시예 12 Example 12 23.723.7 2.42.4 실시예 13 Example 13 23.923.9 1.81.8 실시예 14 Example 14 21.821.8 1.61.6 실시예 15 Example 15 16.216.2 2.82.8 실시예 16 Example 16 16.416.4 2.52.5 실시예 17 Example 17 16.416.4 1.71.7 실시예 18 Example 18 16.616.6 1.71.7 실시예 19 Example 19 24.624.6 3.63.6 실시예 20 Example 20 25.125.1 2.12.1 실시예 21 Example 21 24.324.3 3.13.1 실시예 22 Example 22 24.924.9 1.41.4 비교예 1 Comparative Example 1 4.24.2 3.23.2 비교예 2 Comparative Example 2 6.26.2 2.42.4

표 3에서 알 수 있듯 이, 본 발명의 일 예에 따라 제조된 실시예 1 내지 22의 페로몬 복합체의 경우, 종래 사용되었던 페로몬 조성물에 비하여 솔수염하늘소의 유인 및 포획수가 매우 향상됨을 알 수 있다. As can be seen from Table 3, in the case of the pheromone complexes of Examples 1 to 22 prepared according to one example of the present invention, the attracting and capturing number of the dung beetle larvae was significantly improved as compared with the conventional pheromone composition.

또한, 복합제를 추가 첨가한 실시예 7 내지 14 및 실시예 19 내지 22의 페로몬 복합체의 경우, 그 유인효과가 보다 더 뛰어남을 확인 할 수 있다.
In addition, in the case of the pheromone complexes of Examples 7 to 14 and 19 to 22 in which the complex agent is further added, it can be confirmed that the attracting effect is more excellent.

[실시예 23] [Example 23]

페로몬 조성물의 조성 및 함량을 실시예 1과 동일하게 진행하여 페로몬 복합체를 제조하였다. 그 후 자외선 차단 용기에 페로몬 복합체를 투입하여 서방형 페로몬 루어를 제조하였다. 상기 평가실험과 동일하게 실험하여 평균 17.5로 솔수염하늘소를 포획하였다. 또한, 자외선 차단 용기를 사용하여 페로몬의 변성이 방지됨에 따라 솔수염하늘소 유인효과가 자외선 차단 용기를 미사용 시 대비 더욱 길게 지속되었으며, 구체적으로 3~4달 정도 유지됨을 확인하였다.
The composition and content of the pheromone composition proceeded as in Example 1 to prepare a pheromone complex. Then, a pheromone complex was added to the ultraviolet shielding container to prepare a sustained pheromone lure. The experiment was carried out in the same manner as in the above evaluation experiment to capture the dwarf beetle with an average of 17.5. In addition, as the pheromone denaturation was prevented by using the ultraviolet shielding container, it was confirmed that the effect of attracting the whiskers to the whiskers persisted for a longer period of time than when the ultraviolet shielding container was not used, specifically for 3 to 4 months.

[실시예 24] [Example 24]

페로몬 조성물의 조성 및 함량을 실시예 1과 동일하게 진행하여 페로몬 복합체를 제조하였다. 그 후 용기의 표면을 이산화티탄으로 코팅한 자외선 차단 용기에 페로몬 복합체를 투입하여 서방형 페로몬 루어를 제조하였다. 상기 평가실험과 동일하게 실험하여 평균 17.8로 실시예 24와 유사한 수로 솔수염하늘소를 포획하였다. 또한, 용기의 외벽을 이산화티탄으로 코팅한 자외선 차단 용기를 사용하여 페로몬의 변성이 더욱 방지됨에 따라 솔수염하늘소 유인효과가 3~4달 정도 유지됨을 확인하였다.
The composition and content of the pheromone composition proceeded as in Example 1 to prepare a pheromone complex. Then, a pheromone complex was put into an ultraviolet shielding container coated with titanium dioxide on the surface of the container to prepare a sustained pheromone lure. The experiment was carried out in the same manner as in the above evaluation experiment to capture an average of 17.8, which is similar to that of Example 24. In addition, the use of an ultraviolet shielding container coated with titanium dioxide on the outer wall of the container prevented the denaturation of the pheromone, so that the effect of attracting the whiskers was confirmed for 3 to 4 months.

Claims (16)

솔수염하늘소 유인성 페로몬, C2-C10의 알코올류, 소나무 휘발성분, 페놀계 향진제 및 복합제를 포함하며,
상기 솔수염하늘소 유인성 페로몬은 2-운데실옥시-1-에탄올이고,
상기 소나무 휘발성분은 α-피넨, β-피넨, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, 트피노렌, 쥬니펜, β-카로필렌, β-파르네센 또는 이들의 혼합물이며,
상기 페놀계 향진제는 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 토코페롤 또는 이들의 혼합물이고,
상기 복합제는 노나코센, 펜타코산, 노나코산 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
Alcoholic beverages, alcoholic beverages, C2-C10 alcohols, pine tree volatiles, phenolic aromatics and combinations,
The horseradish bulgous attractant pheromone is 2-undecyloxy-1-ethanol,
Wherein the pine tree volatile component is at least one selected from the group consisting of? -Pinene,? -Pinene, camphene, myrcene, limonene,? -Pellandrene, tripinolene, junifene,? -Carpilene, ?-
The phenolic promoter may be 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butyrylhydroxyanisole, 2,6-di- Butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis- (6-t- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-t- butyl-methacresol), 4,4'- Phenol), tocopherol or mixtures thereof,
Wherein the combination is nonacosene, pentacosanoic acid, nonanoic acid or a mixture thereof.
제 1항에 있어서,
전체 조성물 100 중량%에 있어서, 상기 솔수염하늘소 유인성 페로몬 10~80 중량%, 상기 C2-C10의 알코올류 1~60 중량%, 상기 소나무 휘발성분 1~70 중량% 및 상기 폐놀계 향진제 1~10 중량%로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
The method according to claim 1,
The composition according to claim 1, wherein the composition comprises 10 to 80% by weight of the bristles attracted to the bristles of interest, 1 to 60% by weight of the C2-C10 alcohols, 1 to 70% by weight of the pine tree volatile components, To 10 wt% of a phosgene composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 복합제는 솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 50~200 중량부로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the complex agent is added in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the phosphorus halide-attracting pheromone.
제 1항에 있어서,
상기 조성물은 광안정제, 서방성 화합물, 방출 지연제 또는 이들의 혼합물을 더 포함하며,
상기 광안정제는 살리실산계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 또는 이들의 혼합물이고,
상기 서방성 화합물은 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트공중합체, 폴리비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물이며,
상기 방출 지연제는 글리세롤, 폴리아민, 에톡시화 지방 알코올, C8-C20인 지방산, 실리콘 오일, 실리콘 왁스, 수불용성 에스테르 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
The method according to claim 1,
The composition further comprises a light stabilizer, a sustained release compound, a release retardant or a mixture thereof,
The light stabilizer is a salicylic acid compound, a benzotriazole compound or a mixture thereof,
The sustained-release compound may be selected from the group consisting of polystyrene, polyester, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, ethylcellulose, ammonio methacrylate copolymer, methacrylic acid copolymer, methacrylic acid-acrylic acid ethyl ester copolymer, cellulose acetate, poly Methyl methacrylate copolymer, polyvinyl acetate or a mixture thereof,
Wherein the release retardant is a glycerol, a polyamine, an ethoxylated fatty alcohol, a C8-C20 fatty acid, a silicone oil, a silicone wax, a water-insoluble ester, or a mixture thereof.
삭제delete 제 5항에 있어서,
솔수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여,
상기 광안정제 1~20 중량부, 상기 서방성 화합물 0.5~20 중량부 또는 상기 방출 지연제 0.1~15 중량부로 첨가되는 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
6. The method of claim 5,
To 100 parts by weight of pheromone attracted to the brush head,
1 to 20 parts by weight of the light stabilizer, 0.5 to 20 parts by weight of the sustained-release compound, or 0.1 to 15 parts by weight of the release retardant is added to the pheromone composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 C2-C10의 알코올류는 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올, 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
The method according to claim 1,
The alcohols of the C2-C10 include aliphatic alcohols such as adenosine, isthienol, ethanol, isopropanol, t-butanol, 2-butanol, Methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 3-butene-1-ol, 3-methyl-2-butene-1-ol, 3-butene-2-ol, 2-methyl-2-butene-1-ol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, The attractant pheromone composition.
삭제delete 삭제delete 제 1항, 2항, 4항, 5항, 7항 및 9항에서 선택되는 어느 한 항의 페로몬 조성물을 다공성 무기담체에 담지하여 페로몬 복합체를 제조하는 단계를 포함하는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.A pheromone composition comprising a pheromone composition according to any one of claims 1, 2, 4, 5, 7 and 9 on a porous inorganic carrier to produce a pheromone complex. Gt; 제 12항에 있어서,
상기 페로몬 조성물은 페로몬 복합체 100 중량%에 대하여 20~70 중량%로 함유되는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the pheromone composition is contained in an amount of 20 to 70% by weight based on 100% by weight of the pheromone composite.
제 12항에 있어서,
상기 다공성 무기담체는 실리카겔, 알루미나, 고분자 수지, 탄소 나노 튜브, 메조 세공 물질 또는 이들의 혼합물인 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the porous inorganic carrier is a silica gel, alumina, a polymer resin, a carbon nanotube, a mesoporous material, or a mixture thereof.
제 14항에 있어서,
상기 다공성 무기담체는 pH 6~8로 조절되어 사용되는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Wherein the porous inorganic carrier is used at a pH of from 6 to 8. The method of claim 1,
제 12항에 있어서,
상기 페로몬 복합체를 자외선 차단 용기에 투입하는 단계를 더 포함하는 솔수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Further comprising the step of injecting the pheromone complex into an ultraviolet screening container.
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