KR101769823B1 - 바이오매스 열분해를 위한 로터리 킬른형 연속식 시스템 - Google Patents

바이오매스 열분해를 위한 로터리 킬른형 연속식 시스템 Download PDF

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박영권
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강보성
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Abstract

본 발명에 따른 리그닌 및 리그닌 함량이 높은 바이오매스의 급속 열분해를 위한 로터리 킬른형 열분해 장치는, 리그닌을 저장하는 저장고(1), 상기 저장고(1)에 보관된 리그닌을 열분해 반응기로 전달하는 투입장치(2,3), 반응기를 회전시키는 회전장치(4), 상기 투입장치(3)로부터 리그닌을 전달받아 가열함으로써 열분해하는 열분해 반응기(6), 상기 열분해 반응기에 열을 가해주는 전기로(5), 상기 열분해 반응기(6)의 각도를 조절하는 각도조절장치(15), 상기 열분해 반응기(6) 내부에서 리그닌에 직접적으로 열을 전달하고, 반응기 회전의의해 부딪침 현상에 의해 막힘, 응집, 촤 포밍 현상을 방지하기 위한 충진물(7), 상기 열분해 반응기(6)로부터 배출되는 가스로부터 고형물을 분리하는 고형물 분리수단으로서의 메탈필터(9), 상기 메탈필터(9)를 통과하여 나온 가스를 촉매와 접촉하여 개질하기위한 촉매반응기(16), 촉매반응기(16)를 통과하고 나온 가스를 냉각시켜 액체 상태의 바이오오일을 회수하는 저온응축장치(10,11) 및 상온응축장치(12,13,14)로 구성된다. 본 발명은 리그닌 및 리그닌 함유량이 높은 바이오매스를 안정적으로 연속 열분해 할 수 있는 장점이 있다.

Description

바이오매스 열분해를 위한 로터리 킬른형 연속식 시스템{Rotary Kiln type continuous system for biomass pyrolysis}
본 발명은 바이오매스를 열분해 하는 시스템으로서, 구체적으로 리그닌을 많이 함유한 바이오매스를 로터리 킬른형 반응기에 의해서 연속식으로 열분해 하는 시스템에 관한 것이다.
날로 엄격해지는 환경 관련 국제 조약에 대처하기 위해 화석연료를 대체할 에너지원으로서 재생 가능한 바이오매스가 주목을 받고 있다. 바이오매스는 에너지원뿐만 아니라 신재생에너지 중 유일한 탄소원이라는 점에서 그 중요성이 더욱 부각되고 있다.
바이오매스의 열화학적 변환 공정 중 열분해는 액상연료 및 탄소원을 얻을 수 있는 방법으로서 열분해를 통해 얻어진 바이오오일은 탄소중립, 친환경, 신재생 대체연료로 이용 가능성이 매우 높다.
바이오매스는 목질계 및 작물류가 가장 많은 양을 차지하고 있는데, 이 중 목질계 바이오매스는 전처리를 통해 리그닌을 별도로 추출, 분리한다. 그러나 현재 전처리 과정 중 발생하는 많은 양의 리그닌은 폐기물로 분류되어 단순 소각에 의해 처리되고 있다.
리그닌을 급속 열분해, 초임계 유체액화, 가스화 등을 통해 재활용하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다. 경제성 분석에 따르면 급속 열분해를 통해 액체 연료로 변환하는 것이 가장 타당한 기술로 평가되고 있다. 그러나 아직 초기단계이고 대부분 배치 타입 또는 실험실 단계에 머물러 있을 뿐 대량 생산을 위한 안정적인 연속식 공정기술을 적용하기에는 많은 문제점이 있다. 특히 리그닌 열분해 공정의 경우 투입과정 중 연료의 막힘, 반응기 내부에서의 응집, 생성된 촤가 거품처럼 팽창하는 등의 문제가 있어 연속적인 열분해 공정을 구성하는데 문제점을 안고 있다.
한국등록특허 제10-0946379호(특허문헌 0001)는 목질계 바이오매스 가스화 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폐나무 조각, 톱밥, 농작물 대(짚), 곡식껍질, 낙엽, 목제 펠릿 등의 목질계 바이오매스를 사용하여 가연성 가스를 제조하고 동시에 타르를 제거하면서 목초액을 제조할 수 있는 목질계 바이오매스 가스화 장치에 관한 것이다. 특허문헌 0001은 투입된 목질계 바이오매스를 열 분해해 가연성 가스가 혼합된 혼합가스를 생성하기 위한 가스생성수단과, 상기 가스생성수단으로부터 생성된 혼합가스로부터 액상성분을 응축시켜 분리배출하고 고상 성분을 분리배출하기 위한 가스정제수단으로 구성된다. 특히 상기 가스정제수단은, 하우징의 내부에 구슬이 충진된 구슬층이 적어도 하나 이상의 층으로 형성되어 상기 가스생성수단으로부터 생성되어 유입구를 통해 하우징의 내부로 유입된 혼합가스가 상기 구슬층을 통과하여 배출구로 배출되면서 혼합가스의 액상성분이 구슬층의 구슬에 접촉되어 응결되어 하우징의 하부로 낙하되도록 구성된 제1액응축분리기가 구비된 것을 특징으로 한다. 상기 특허에서 구슬층은 생성된 가스가 응결할 수 있는 수단으로 활용되고 있다(특허문헌 0001 도 4의 식별번호 21, 22, 23의 응축분리기 참조).
한국등록특허 제10-1417836(특허문헌 0002)호는 2단 산처리를 통해 셀룰로오스계 바이오매스로부터 리그닌, 셀룰로오스 및 헤미셀룰로오스를 가수분해하여 글루코오스와 자일로오스를 생산하는 장치 및 방법에 관한 것이다. 그러나 상기 특허문헌 0002는 2단의 반응기를 사용하여 장치가 복잡할 뿐만 아니라, 산을 사용하여 가수분해를 하기 때문에 반응물에 대한 별도의 정제 과정이 필요한 단점이 있다.
특허문헌 0003은 유동층 반응기에 의한 리그닌 열분해 장치로서, 리그닌을 클레이와 혼합하여 펠릿 형태로 만들어서 촤에 의한 막힘 방지를 해결하고자 하였다. 원료로 사용되는 리그닌과 클레이를 혼합해서 미리 제작해야 하며, 클레이를 계속 소비하는 문제점이 있다.
비특허문헌 0001은 유동화 기체로서 질소를 사용하여 리그닌 열분해를 수행한 논문이다. 550℃ 열분해 유동층 내의 실리카 모래, 리그닌 촤, 활성화된 리그닌 촤, 자작나무 껍질 촤, 유리 구슬에 따른 바이오 오일의 수율과 품질을 조사하였다. 그러나 유동층 반응기에서 리그닌 촤를 유동화시키위 해서는 소량의 촤를 투입해야 하며, 유동층을 위한 다량의 질소와 에너지가 소비되는 단점이 있다.
비특허문헌 0002는 에탄올 공장에서 발생하는 리그닌의 빠른 열분해에 관한 논문이다. 실험실 규모의 내부가 회전하는 원심분리기 반응기를 사용하여 열분해 온도, 반응기체의 체류 시간, 원료 주입 속도 등에 따른 리그닌의 열분해 거동을 조사하였다. 그러나 내부가 회전하는 반응기를 사용하지만 400℃에서는 반응 개시 후 10분 만에 반응기 출구가 막혔고, 450℃ 이상의 온도에서도 반응물에 의해서 노즐이 막히는 문제점이 발생하였다(비특허문헌 0002 그림 4 및 5 참조). 비특허문헌 0002는 연속식을 고려하여 내부가 회전하는 원심분리기 반응기를 사용하였지만, 리그닌은 내부 관 막힘에 의해서 실질적으로 연속식으로 운전할 수 없다는 문제점이 발생하였다.
비특허문헌 0003은 전 세계적으로 14개 연구그룹이 진행한 리그닌의 열분해 연구 관련 논문이다. 버블 타입 유동층 반응기를 사용하여 열분해를 진행하였는데, 순수한 리그닌은 버블 타입 유동층 반응기를 사용하여 빠른 열분해 반응을 진행하기 어렵다고 보고하고 있다. 이는 반응에서 발생한 촤 등으로 인해서 반응기가 막히기 때문(비특허문헌 0003 그림 19, 26 참조)으로 전 세계적으로 진행된 협동 연구에서도 리그닌을 사용한 연속식 공정의 어려움을 해결하지 못하였다.
비특허문헌 0004는 내부 교반기를 가지는 변형된 버블 타입 유동층 반응기를 사용하여 크라프트 리그닌의 열분해를 수행한 논문이다. 통상적으로 유동층 반응기는 내부에 별도의 교반기가 없는데 비특허문헌 0004에서는 내부에 발생하는 응집물을 해결하기 위해서 기계적인 교반기를 유동층 반응기 내부에 설치하였다. 비특허문헌 0004는 리그닌의 열분해에 따른 바이오 오일의 성분을 분석하기 위해서 유동층 반응기를 변형하였으나, 실제 반응기 설계 및 제작에서 혼합이 매우 잘되는 것으로 인식되어 있는 유동층 반응기에 기계적 교반을 부가하는 것은 실제 상업적 규모에는 거의 적용하기 어려운 기술이다.
비특허문헌 0005는 Energy Research Centre of the Netherlands (ECN)에서 개발한 리그닌 바이오 정제 기술에 관한 것이다. 비특허문헌 0005에서는 10여년 이상 진행된 리그닌의 연속식 공정의 어려움을 언급하고 있으며(비특허문헌 0005 648쪽 왼쪽 단락 참조), ECN에서도 리그닌의 열분해시 발생하는 막힘 문제로 인해 매우 소량의 리그닌(10g/분)만을 열분해 반응기에 투입하였다. 또한, 리그닌 공급상의 문제를 해결하기 위해서 스크루 타입 공급기의 온도를 별도로 낮추는 작업을 진행하였다.
이상과 같이 리그닌의 연속식 열분해 공정은 전 세계 어느 곳에서도 원활히 진행되지 않을 뿐만 아니라 오랜 기간의 연구에도 명확한 해답을 제시하지 못하고 있다. 유동층 반응기 내부에 기계적인 교반기를 부가하는 작업은 소규모 실험실 규모에서만 가능한 방법이며, 막힘을 줄이기 위해서 공급양을 줄이는 것은 상업적인 관점에서 해결책이 될 수 없음이 명백하다.
대한민국 등록특허공보 제0946379호(2010.03.02.) 대한민국 등록특허공보 제1417836호(2014.07.03.) 국제공개 WO 2011/159154(2011.12.22.)
Dongbing Li et al., "Improved lignin pyrolysis for phenolics production in a bubbling bed reactor - Effect of bed materials", Bioresource Technology, 189권, 7-14쪽, 2015년 Trung Ngoc Trinh et al., "Fast Pyrolysis of Lignin Using a Pyrolysis Centrifuge Reactor", Energy Fuels, 27권, 3802-3810쪽, 2013년 D.J. Nowakowski et al., "Lignin fast pyrolysis: Results from an international collaboration", Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 88권, 53-72쪽, 2010년 Akhil Tumbalam Gooty et al. "Kraft-lignin pyrolysis and fractional condensation of its bio-oil vapors", Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 106권, 33-40쪽, 2014년. Paul J. De Wild et al. "lignocellulosic biorefi neries", Biofuels, Bioprod. Bioref., 8권, 645-657쪽, 2014년
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 열연화성 성질을 가지는 리그닌에 의한 막힘, 응집, 촤 포밍(char foaming) 문제를 해결하고, 연속적이면서 안정적으로 리그닌 및 리그닌 함유량이 많은 바이오매스를 열분해하기 위한 장치를 제안하는 것이 그 목적이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 의해 제공된 로터리 킬른식 급속 열분해 장치는 바이오매스를 열분해 반응기로 전달하는 투입장치, 상기 투입장치로부터 전달된 상기 바이오매스를 열분해 하는 회전하는 열분해 반응기, 상기 열분해 반응기로부터 배출되는 가스를 냉각시켜 바이오오일을 회수하는 응축장치로 구성된 연속식 바이오매스 열분해 장치에 있어서, 상기 열분해 반응기 내부에 고체 충진물이 부가되어 있다.
열분해 반응기는 내부에 상기 고체 충진물의 유출을 방지하는 스크린을 포함하며, 유출부 쪽으로 내부의 반응물 양이 많아지도록 기울어져 있고, 열분해 반응기의 하단에 상기 열분해 반응기의 기울기를 조절할 수 있는 각도조절장치가 부가되었다.
고체 충진물은 알루미나, 실리카, 천연제올라이트 또는 합성제올라이트를 포함하는 제올라이트, CaO, Ca(OH)2, 돌로마이트, 올리빈(olivine), 금속 혹은 금속산화물, 점토(clay) 중 적어도 하나의 물질로 구성되며, 바람직하게는 알루미나 구슬 또는 스테인레스 구슬이다.
투입장치는 관체내에서 회전하면서 바이오매스를 가열/이동시키는 스크루로 구성된 1차 투입장치와 상기 1차 투입장치에서 배출된 바이오매스를 질소 가스를 통해서 이송하는 2차 투입장치로 구성되었다.
열분해 반응기로부터 배출되는 가스에서 고형물을 분리하는 메탈필터, 상기 메탈필터를 통과하여 나온 가스를 촉매에 접촉시켜 오일을 개질하기위한 촉매반응기가 더 부가될 수 있다.
응축장치는 상기 열분해 반응기를 통과하여 나온 가스를 냉각시켜 액체 상태의 바이오오일을 회수하는 저온응축장치 및 상기 저온응축장치를 통과하여 나온 가스를 기공을 통과시켜 응축시켜 바이오오일을 회수하는 상온응축장치로 구성되었으며, 상온응축장치는 내부에 기공을 확보하기 위한 필터를 포함한다.
바이오매스는 바람직하게는 리그닌이다.
또한 본 발명은 연속식 바이오매스 열분해 장치를 사용하여 바이오매스를 열분해 하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 연속식 바이오매스 열분해 장치를 사용하여 바이오매스를 열분해 하여 생성된 바이오 오일을 제공한다.
또한, 본 발명은 바이오매스 열분해 반응기 내부에 알루미나, 실리카, 천연제올라이트 또는 합성제올라이트를 포함하는 제올라이트, CaO, Ca(OH)2, 돌로마이트, 올리빈(olivine), 금속 혹은 금속산화물, 점토(clay) 중 적어도 하나의 물질로 구성된 고체 충진물을 투여하여 상기 바이오매스 열분해에 따른 상기 바이오매스 열분해 반응기의 막힘을 방지하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 로터리 킬른형 열분해 장치는 리그닌의 열분해 과정에서 현재 가장 문제가 되는 막힘, 응집, 촤 포밍 문제를 동시에 해결할 수 있고, 리그닌을 안정적이며, 연속적으로 급속 열분해 할 수 있어 리그닌으로부터 활용 가능한 고부가가치 액체 연료를 대량 생산할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 리그닌 및 리그닌 함유량이 높은 바이오매스 급속 열분해 로터리 킬른형 장치의 개략도이다.
도 2는 통상적인 리그닌 함유량이 높은 바이오매스를 급속 열분해시 발생하는 막힘 현상이다.
도 3은 본 발명에 따른 열분해 반응기에서 리그닌의 연속 급속 열분해에도 막힘이 발생하지 않은 사진이다.
본 발명에 따른 리그닌 및 리그닌 함량이 높은 바이오매스의 급속 열분해를 위한 로터리 킬른형 열분해 장치의 구성 및 작용 효과를 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 리그닌 및 리그닌 함량이 높은 바이오매스의 급속 열분해를 위한 로터리 킬른형 열분해 장치의 구성도이다. 본 발명의 리그닌 및 리그닌 함량이 높은 바이오매스의 급속 열분해를 위한 로터리 킬른형 열분해 장치는, 리그닌을 저장하는 저장고(1), 상기 저장고(1)에 보관된 리그닌을 열분해 반응기로 전달하는 투입장치(2,3), 반응기를 회전시키는 회전장치(4), 상기 투입장치(3)로부터 리그닌을 전달받아 가열함으로써 열분해하는 열분해 반응기(6), 상기 열분해 반응기(6)에 열을 가해주는 전기로(5), 열분해 반응기(6) 내부에서 리그닌에 직접적으로 열을 전달하고, 반응기 회전에 의한 부딪침 현상에 의해 막힘, 응집, 촤 포밍 현상을 방지하기 위한 충진물(7), 상기 열분해 반응기(6)로부터 배출되는 가스로부터 고형물을 분리하는 고형물 분리수단으로서의 메탈필터(9), 상기 메탈필터(9)를 통과하여 나온 가스를 냉각시켜 액체 상태의 바이오오일을 회수하는 저온응축장치(10,11) 및 상온응축장치(12,13,14)로 구성된다.
리그닌 투입장치(2, 3)는 2단으로 구성되었으며 1차 투입장치(2)는 스크루 피더 방식으로 리그닌 저장장치로부터 특정량의 리그닌을 연속적으로 이송하도록 회전속도를 조정할 수 있도록 하였다. 또한, 2차 투입장치(3)는 질소가스의 유속을 이용하여 1차 스크루 형식의 투입장치(2)에서 일정량 공급되는 리그닌을 반응기로 넣어주도록 하였다.
2차 투입장치(3)에서 원활한 이송을 위하여 리그닌 입자의 크기는 미세하며, 균일한 것이 바람직하다.
상기 저장고(1)는 원형 탱크형태로 제작되며 내부에 미세한 리그닌 입자가 중력에 의해 잘 공급되도록 돌출부위가 없도록 설치되어야 한다. 저장고(1) 하부에는 리그닌을 일정량 연속적으로 투입할 수 있도록 1차 투입장치(2)를 연결하였고, 1차 투입장치(2)는 관체 형상의 통로 안에 회전 가능하게 설치된 스크루와 상기 스크루를 회전 구동시키는 구동모터를 포함한다. 2차 투입장치(3)는 상기 열분해 반응기(6)와 상기 1차 투입장치(2)를 연결할 수 있도록 설치하였고, 상기 1차 투입장치(2)로부터 공급되는 일정량의 리그닌을 상기 열분해 반응기(6)에 이송할 수 있도록 하였다. 상기 2차 투입장치는 질소를 이용하여 리그닌을 이송할 수 있도록 질소 가스 연결장치와 유량조절장치를 포함한다.
또한, 2차 투입장치(3)에 공급되는 질소가스는 열분해 반응기(6)와 직접 연결된 2차 투입장치(3)부분의 온도를 낮추어 투입구에서 리그닌이 막히게 되는 것을 방지하도록 하였다.
상기 열분해 반응기(6)는 장치를 회전시키기 위한 반응기 회전장치(4)용 구동모터와 리그닌 열분해를 위해 내부에 충진하는 충진물(7), 충진물의 외부 유출을 막기 위한 스크린으로 구성하였다. 상기 열분해 반응기(6)는 외부에 전기로(5)가 설치되었으며, 전기를 이용하여 1000℃까지 고온으로 가열된다. 상기 열분해 반응기(6) 내부에는 상기 충진물(7)을 충진하여 리그닌에 직접 열을 전달하도록 한다. 상기 반응기 회전장치(4)는 상기 열분해 반응기(6)를 회전 시키도록 설치하였고, 상기 반응기 회전장치(4)의 회전수에 따라 상기 열분해 반응기(6)의 회전수를 조절한다. 상기 충진물(7)은 열분해 장치의 회전을 통해 내부에서 격렬히 부딪히도록 하여 리그닌의 열분해 과정에서 발생하는 막힘, 응집, 촤 포밍을 방지하도록 하였다. 상기 열분해 반응기(6)의 회전 수에 따라 상기 충진물(7)의 움직임을 조절할 수 있다. 또한, 상기 충진물(7)은 상기 열분해 반응기(6) 내부에서 격렬하게 부딪치기 때문에 강도가 강한 물질을 사용하여야 한다.
열분해 반응기는 내부에 충진물(알루미나 볼 등)을 넣어 충진물에 의해 직접 리그닌에 열전달이 될 수 있도록 하였고, 또한 반응기를 회전시켜줌으로써 충진물이 서로 부딪히는 현상을 유도하였다. 이로 인해 충전물 간의 강한 충격이 리그닌에 전달되어 리그닌의 응집(agglomeration) 및 촤 포밍을 방지하도록 하였다.
상기 열분해 반응기(6)로부터 배출된 가스는 메탈필터(9)를 거치게 되며, 메탈필터는 가스로부터 고형물 미세입자를 분리하는 역할을 하며, 이때 분리된 고형물 입자들은 메탈필터(9) 하우징에 보관된다. 상기 메탈필터(9)를 통과하여 나온 가스를 촉매에 접촉시켜 오일을 개질 하려는 촉매반응기(16)가 더 부가될 수 있다.
상기 메탈필터(9)를 거친 가스는 저온응축장치(10)로 들어가며, 저온 응축장치(10)는 -20의 냉각수가 공급되어 냉각된다. 저온 응축장치를 통하는 동안 응축성 물질은 응축 및 분리되고 저온응축장치(10) 하부의 호퍼(11)에 저장된다. 저온응축장치(10)를 거친 가스는 상온응축장치(12)를 거쳐 다시 한 번 응축된다. 상기 상온응축장치(12)는 중간에 미세한 필터(13)를 설치하여 저온응축장치(10)를 거친 가스 중 응축되지 않은 오일의 대부분이 응축된다.
본 발명에 따른 열분해 반응기(5) 내부에 고체 충진물(7)을 사용하지 않을 경우 도 2와 같은 막힘 현상이 발생하였으나, 고체 충진물(7)을 사용한 경우에는 도 3과 같이 막힘이 전혀 발생하지 않았다. 도 3에는 열분해 반응기(5) 내부에 있는 고체 충진물을 볼 수 있다. 도 2 및 도 3은 반응 조건 500 ~ 700℃에서 진행하였다.
(실시예)
알루미나볼이 충진된 킬른형 열분해 반응기를 600℃로 가열하고 회전을 시키면서 리그닌을 연속적으로 투입하며 열분해 실험을 진행하였다. 리그닌을 열분해 장치로 투입시키기 위해 질소가스를 사용하였으며 유량은 30L/min으로 하였다. 그 결과 내부 촤 포밍 현상은 나타나지 않았으며, 열분해 오일을 31.08%회수하였다.
1: 저장고
2: 1차 투입장치
3: 2차 투입장치
4: 반응기 회전장치
5: 전기로
6: 열분해 반응기
7: 충진물
8: 프레임
9: 메탈필터
10: 저온응축장치
11: 저온응축장치 호퍼
12: 상온응축장치
13: 상온응축장치 필터
14: 상온응축장치 호퍼
15: 각도 조절장치
16: 촉매반응기
M: 모터

Claims (13)

  1. 바이오매스를 열분해 반응기로 전달하는 투입장치;
    상기 투입장치로부터 전달된 상기 바이오매스를 열분해하는 회전하는 열분해 반응기;
    상기 열분해 반응기로부터 배출되는 가스를 냉각시켜 바이오오일을 회수하는 응축장치로 구성된 연속식 바이오매스 열분해 장치에 있어서,
    상기 열분해 반응기 내부에 고체 충진물로서 알루미나, 실리카, 천연제올라이트 또는 합성제올라이트를 포함하는 제올라이트, CaO, Ca(OH)2, 돌로마이트, 올리빈(olivine), 금속 혹은 금속산화물, 점토(clay) 중 적어도 하나가 부가되고,
    상기 열분해 반응기는 내부에 상기 고체 충진물의 유출을 방지하는 스크린을 포함하며, 유출부 쪽으로 내부의 반응물 양이 많아지도록 기울어져 있고,
    상기 투입장치는 관체내에서 회전하면서 바이오매스를 일정량 균일하게 이동시키는 스크류로 구성된 1차 투입장치와 상기 1차 투입장치에서 배출된 바이오매스를 질소를 포함하는 기체를 통해서 이송하는 2차 투입장치로 구성되며,
    상기 바이오매스는 리그닌인 연속식 바이오매스 열분해 장치
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 열분해 반응기의 하단에 상기 열분해 반응기의 기울기를 조절할 수 있는 각도조절장치가 부가된 연속식 바이오매스 열분해 장치.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 고체 충진물은 알루미나 구슬 또는 스테인레스 구슬인 연속식 바이오매스 열분해 장치.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 열분해 반응기로부터 배출되는 가스에서 고형물을 분리하는 메탈필터;
    상기 메탈필터를 통과하여 나온 가스를 촉매에 접촉시켜 오일을 개질하기위한 촉매반응기가 더 부가된 연속식 바이오매스 열분해 장치.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 응축장치는
    상기 열분해 반응기를 통과하여 나온 가스를 냉각시켜 액체 상태의 바이오오일을 회수하는 저온응축장치; 및
    상기 저온응축장치를 통과하여 나온 가스를 기공으로 통과시켜 응축시켜 바이오오일을 회수하는 상온응축장치로 구성된 연속식 바이오매스 열분해 장치.
  9. 제8항에 있어서,
    상온응축장치는 내부에 기공을 확보하기 위한 필터를 포함하는 연속식 바이오매스 열분해 장치.
  10. 삭제
  11. 제1항, 제3항, 제5항, 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 연속식 바이오매스 열분해 장치를 사용하여 바이오매스를 열분해 하는 방법.
  12. 제1항, 제3항, 제5항, 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 연속식 바이오매스 열분해 장치를 사용하여 바이오매스를 열분해 하여 생성된 바이오 오일.
  13. 바이오매스를 열분해하는 회전하는 열분해 반응기 내부에 고체 충진물로서 알루미나, 실리카, 천연제올라이트 또는 합성제올라이트를 포함하는 제올라이트, CaO, Ca(OH)2, 돌로마이트, 올리빈(olivine), 금속 혹은 금속산화물, 점토(clay)중 적어도 하나를 투여하여 상기 바이오매스 열분해에 따른 상기 열분해 반응기의 막힘, 응집 및 촤 포밍을 방지하는 방법에 있어서,
    관체내에서 회전하면서 바이오매스를 일정량 균일하게 이동시키는 스크류로 구성된 1차 투입장치와 상기 1차 투입장치에서 배출된 바이오매스를 질소 가스를 포함하는 기체를 통해서 이송하는 2차 투입장치에 의해서 상기 바이오매스를 상기 열분해 반응기 내부로 일정량을 공급하며,
    상기 바이오매스는 리그닌인 방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190115677A (ko) * 2018-04-03 2019-10-14 한국기계연구원 바이오매스와 합성수지의 혼합 열분해를 위한 바이오 원유 제조 시스템
CN113168927A (zh) * 2018-10-31 2021-07-23 Asx投资有限公司 用于热解有机废物的系统和方法
WO2022145790A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 한국생산기술연구원 연속식 바이오 숯 제조 및 고품위화 장치와, 그 방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003160787A (ja) * 2001-11-28 2003-06-06 Rozai Kogyo Kaisha Ltd 肉骨粉の炭化処理装置
JP2009051956A (ja) 2007-08-28 2009-03-12 Hakujisha:Kk バイオマスの高温還元熱化学分解装置
JP4267968B2 (ja) 2003-05-15 2009-05-27 三菱重工環境エンジニアリング株式会社 バイオマス処理法
JP2010174153A (ja) 2009-01-30 2010-08-12 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology バイオマス由来の液体燃料合成装置
KR101524456B1 (ko) 2013-10-22 2015-06-01 한국에너지기술연구원 바이오매스 급속 열분해를 위한 이중관형 유동층 반응기

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101569255B1 (ko) * 2013-11-08 2015-11-13 연세대학교 원주산학협력단 바이오매스 급속열분해용 유동층 반응기와 직접접촉 열교환기를 포함하는 바이오 오일 제조 시스템 및 이를 이용한 바이오 오일 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003160787A (ja) * 2001-11-28 2003-06-06 Rozai Kogyo Kaisha Ltd 肉骨粉の炭化処理装置
JP4267968B2 (ja) 2003-05-15 2009-05-27 三菱重工環境エンジニアリング株式会社 バイオマス処理法
JP2009051956A (ja) 2007-08-28 2009-03-12 Hakujisha:Kk バイオマスの高温還元熱化学分解装置
JP2010174153A (ja) 2009-01-30 2010-08-12 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology バイオマス由来の液体燃料合成装置
KR101524456B1 (ko) 2013-10-22 2015-06-01 한국에너지기술연구원 바이오매스 급속 열분해를 위한 이중관형 유동층 반응기

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PETER A. B.,BIOMASS PYROLYSIS PROCESSES:PERFORMANCE PARAMETERS AND THEIR INFLUENCE ON BIOCHAR SYSTEM BENEFITS, A dissertation presented for the degree of Master of Science University of Edinburgh,2009
Xi Li, et al., The Concept, Design and Performance of a Novel Rotary Kiln Type Air-Staged Biomass Gasifier, Energies 2016, 9, 67; (2016.01.22.)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190115677A (ko) * 2018-04-03 2019-10-14 한국기계연구원 바이오매스와 합성수지의 혼합 열분해를 위한 바이오 원유 제조 시스템
KR102068337B1 (ko) 2018-04-03 2020-01-20 한국기계연구원 바이오매스와 합성수지의 혼합 열분해를 위한 바이오 원유 제조 시스템
CN113168927A (zh) * 2018-10-31 2021-07-23 Asx投资有限公司 用于热解有机废物的系统和方法
WO2022145790A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 한국생산기술연구원 연속식 바이오 숯 제조 및 고품위화 장치와, 그 방법

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