KR101742842B1 - 광배향층용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 광배향층용 조성물, 액정 필름용 기판, 액정 필름, 액정 필름의 제조 방법 및 액정 디스플레이에 관한 것이다. 본 출원은 수직 배향력을 가지는 배향층을 효과적으로 형성할 수 있는 배향층을 구현하는 광배향층용 조성물이 제공된다. 상기 광배향층용 조성물을 사용하면, 액정의 배향 방향을 용이하게 조절할 수 있어서 용도에 따라서 적합한 물성을 나타내는 액정 필름을 자유롭게 제조할 수 있다.

Description

광배향층용 조성물{Composition for photo-aligning layer}
본 출원은 광배향층용 조성물, 액정 필름용 기판, 액정 필름, 액정 필름의 제조 방법 및 액정 디스플레이에 관한 것이다.
액정 화합물은 형태에 따라서 봉상 액정(rod type liquid Crystal) 및 디스코틱 액정(discotic liquid crystal)로 분류될 수 있다. 광축(optic axis)을 직선 편광된 광(linearly polarized light)의 입사 시에 위상차의 발생이 없는 방향으로 정의한다면, 봉상 액정의 경우 광축은 그 액정의 장축 방향과 평행하게 되고, 디스코틱 액정의 광축은 그 액정의 단축 방향과 평행하게 된다.
봉상 액정의 배향은 통상적으로 평면 배향(homogeneous alignment), 수직 배향(homeotropic alignment), 경사 배향(tilted alignment), 스프레이 배향(splay alignment) 및 콜레스테릭 배향(cholesteric alignment) 등으로 분류될 수 있다. 평면 배향은 액정의 광축이 필름 평면과 평행한 경우이고, 수직 배향은 액정의 광축이 필름 평면에 수직한 경우이다. 경사 배향은 액정의 광축이 필름의 평면과 0도 초과, 90도 미만 사이에서 소정 각도를 이루는 경우이고, 스프레이 배향은 광축이 필름의 평면과 0도 내지 90도 내의 적어도 일부의 범위에서 연속적으로 변화하는 경우이다. 또한, 콜레스테릭 배향은 광축이 필름의 평면에 대하여 평행하고, 필름 평면의 법선 방향에서 볼 때 광축이 시계 또는 반시계 방향으로 회전하고 있는 경우이다.
상기에서 수직 배향 액정의 경우에 다양한 모드의 액정 디스플레이(LCD: Liquid Crystal Display)에서 위상차 필름이나 시야각 보상 필름 등으로 사용될 수 있으며, 그 외에도 다양한 용도에 적용이 가능하다. 이에 따라 예를 들면, 특허문헌 1 내지 4 등에서는 수직 배향 액정을 형성하기 위한 방법을 기재하고 있다. 그렇지만, 종래의 방식은 수직 배향 액정의 배향 각도의 제어가 용이하지 않는 등 많은 문제를 가지고 있다.
미국특허 제6,816,218호 유럽특허 제1376163호 미국공개특허 제200600278851호 일본공개특허 제2006-126757호
본 출원은 광배향층용 조성물, 액정 필름용 기판, 액정 필름, 액정 필름의 제조 방법 및 액정 디스플레이를 제공한다.
본 출원은, 광배향층용 조성물에 대한 것이다. 용어 광배향층용 조성물은 광배향층을 형성하기 위해 사용하는 조성물을 의미한다. 예를 들어, 상기 조성물 또는 그 조성물을 사용하여 제조한 코팅액을 코팅하는 방식으로 광배향층을 형성할 수 있다. 상기 광배향층용 조성물은 수직 배향성 광배향층을 형성하는 것에 사용될 수 있다. 수직 배향성 광배향층이란 적절한 처리, 예를 들면, 광의 조사를 통해 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 특성을 나타내는 광배향층을 의미할 수 있다.
광배향층용 조성물은 광배향성 물질을 포함할 수 있다. 용어 광배향성 물질은, 광의 조사 등을 통하여 소정 방향으로 정렬(orientationally ordered)되고, 상기 정렬된 상태에서 이방성 상호 작용(anisotropic interaction) 등의 상호 작용을 통하여 인접하는 액정을 소정 방향으로 배향시킬 수 있는 화합물을 의미한다. 이러한 광배향성 물질은, 후술하는 배향층 내에서 방향성을 가지도록 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물일 수 있다.
광배향성 물질은, 광감응성 잔기(photosensitive moiety)를 포함하는 화합물일 수 있다. 액정 화합물의 배향에 사용될 수 있는 광배향성 물질은 다양하게 공지되어 있다. 광배향성 물질로는, 예를 들면, 트랜스-시스 광이성화(trans-cis photoisomerization)에 의해 정렬되는 화합물; 사슬 절단(chain scission) 또는 광산화(photo-oxidation) 등과 같은 광분해(photo-destruction)에 의해 정렬되는 화합물; [2+2] 첨가 환화([2+2] cycloaddition), [4+4] 첨가 환화 또는 광이량화(photodimerization) 등과 같은 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물; 광 프리즈 재배열(photo-Fries rearrangement)에 의해 정렬되는 화합물 또는 개환/폐환(ring opening/closure) 반응에 의해 정렬되는 화합물 등을 사용할 수 있다. 트랜스-시스 광이성화에 의해 정렬되는 화합물로는, 예를 들면, 술포화 디아조 염료(sulfonated diazo dye) 또는 아조고분자(azo polymer) 등의 아조 화합물이나 스틸벤 화합물(stilbenes) 등이 예시될 수 있고, 광분해에 의해 정렬되는 화합물로는, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물(cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride), 방향족 폴리실란 또는 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리이미드 등이 예시될 수 있다. 또한, 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물로는, 신나메이트(cinnamate) 화합물, 쿠마린(coumarin) 화합물, 신남아미드(cinnamamide) 화합물, 테트라히드로프탈이미드(tetrahydrophthalimide) 화합물, 말레이미드(maleimide) 화합물, 벤조페논 화합물 또는 디페닐아세틸렌(diphenylacetylene) 화합물이나 광감응성 잔기로서 찰코닐(chalconyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 찰콘 화합물) 또는 안트라세닐(anthracenyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 안트라세닐 화합물) 등이 예시될 수 있고, 광 프리즈 재배열에 의해 정렬되는 화합물로는 벤조에이트(benzoate) 화합물, 벤조아미드(benzoamide) 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트(methacrylamidoaryl methacrylate) 화합물 등의 방향족 화합물이 예시될 수 있으며, 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물로는 스피로피란 화합물 등과 같이 [4+2] π 전자 시스템([4+2] π electronic system)의 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물이거나, 광배향성 물질과 고분자의 블랜드(blend) 형태일 수 있다. 상기에서 올리고머성 또는 고분자성 화합물은, 상기 광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 상기 기술한 광감응성 잔기를 주쇄 내 또는 측쇄에 가질 수 있다.
광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 광감응성 잔기를 가지거나, 상기 광배향성 물질과 혼합될 수 있는 고분자로는, 폴리노르보넨, 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴라아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리암산(poly(amic acid)), 폴리말레인이미드, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리스티렌, 폴리실록산, 폴리아크릴니트릴 또는 폴리메타크릴니트릴 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
배향성 화합물에 포함될 수 있는 고분자로는, 대표적으로는 폴리노르보넨 신나메이트, 폴리노르보넨 알콕시 신나메이트, 폴리노르보넨 알릴로일옥시 신나메이트, 폴리노르보넨 불소화 신나메이트, 폴리노르보넨 염소화 신나메이트 또는 폴리노르보넨 디신나메이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 배향성 화합물이 고분자성 화합물인 경우에 상기 화합물은, 예를 들면, 약 10,000 g/mol 내지 500,000 g/mol 정도의 수평균분자량을 가질 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
광배향층용 조성물은 광배향성 물질과 함께 수직 배향성 극성 관능기를 포함할 수 있다. 용어 수직 배향성 극성 관능기의 범위에는, 예를 들면, 액정 화합물과의 상호 작용을 통하여 상기 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있는 모든 종류의 관능기가 포함될 수 있다. 이러한 관능기로는 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 등이 예시될 수 있다. 수직 배향성 극성 관능기는, 예를 들면, 전술한 광배향성 물질에 결합되거나 또는 후술하는 극성 바인더에 결합되어 상기 조성물에 포함되어 있을 수 있다. 광배향층 조성물 내에서 수직 배향성 극성 관능기의 비율은 상기 조성물에 의해 형성되는 배향층이 수직 배향력을 나타낼 수 있을 정도로 조절된다면 특별히 제한되지 않으며, 상기 비율은 상기 관능기가 나타내는 극성 또는 원하는 수직 배향력에 따라 변경될 수 있다.
하나의 예시에서 상기 조성물은 상기 광배향성 물질 및 극성 바인더를 포함할 수 있다. 이러한 경우에 상기 수직 배향성 극성 관능기는 상기 극성 바인더에 도입되어 있을 수 있다. 극성 바인더로는, 예를 들면, 아크릴레이트 화합물 등이 사용될 수 있다. 아크릴레이트 화합물로는 일관능성 또는 다관능성 화합물이 사용될 수 있다. 상기에서 용어 일관능성은 전술한 극성 관능기, 예를 들면 아크릴로일기나 메타크릴로일기를 하나 포함하는 화합물을 의미하고, 다관능성은 상기 관능기를 2개 이상, 예를 들면, 2개 내지 8개 또는 2개 내지 6개 정도 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 아크릴레이트 화합물로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-(2-옥소-이미다졸리디닐)에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 알콕시알킬 (메타)아크릴레이트; 카르복시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 카르복시알킬 (메타)아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol) 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메타)아크릴레이트 또는 트리(프로필렌글리콜) 글리세롤레이트 디아크릴레이트 등과 같은 다관능성 아크릴레이트 등이나, 그로부터 유도된 올리고머 또는 중합체성 화합물이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 극성 바인더의 종류로는 상기 광배향성 물질과 함께 배합되어 목적하는 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있는 것이라면 상기 언급된 것 외의 화합물도 사용될 수 있다. 광배향층용 조성물이 극성 바인더를 포함하는 경우에 상기 극성 바인더는 상기 광배향성 물질 100 중량부 대비 30 중량부 내지 100 중량부, 30 중량부 내지 90 중량부, 30 중량부 내지 80 중량부, 30 중량부 내지 70 중량부 또는 40 중량부 내지 60 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 극성 바인더의 비율을 상기와 같이 조절하여 적절한 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있다. 본 명세서에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
광배향층용 조성물은 라디칼 개시제, 예를 들면, 광 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 라디칼 개시제로는, 알파-히드록시 케톤 화합물, 알파-아미노케톤 화합물, 페닐 글리옥실레이트 화합물 또는 옥심 에스테르 화합물 등이 예시될 수 있다. 조성물 내에서 반응성 화합물의 비율은 특별히 제한되지 않고, 목적하는 효과를 고려하여 적절하게 조절될 수 있다.
광배향층용 조성물은, 상기 성분 외에도 필요에 따라서 이 분야에서 공지된 임의의 첨가제, 예를 들면, 용매, 계면 활성제 또는 액정 화합물 등을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원은 또한 기판, 예를 들면, 액정 필름용 기판에 대한 것이다. 용어 액정 필름용 기판은, 액정 필름을 형성하기 위해 사용되는 기판을 의미할 수 있다. 예시적인 상기 기판은, 기재 필름; 및 상기 기판상에 형성되어 있는 배향층을 포함할 수 있다. 상기 배향층은, 수직 배향층, 즉 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 배향층일 수 있다. 상기 배향층은 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 이미 기술한 바와 같이 상기 배향층 내에서 상기 광배향성 물질은 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 이러한 정렬은 예를 들면, 후술하는 바와 같이 배향층에 광을 조사하여 수행할 수 있다.
기판에 포함되는 기재 필름은, 광학적으로 등방성인 필름이거나 또는 광학적으로 이방성인 필름, 예를 들면, 위상차 필름이나 시야각 보상 필름 등일 수 있고, 편광판이나 편광자 등과 같이 편광 기능이 있는 필름일 수도 있다.
기재 필름은, 예를 들면, 예를 들면, 글래스 필름, 플라스틱 필름 또는 액정 필름일 수 있다. 플라스틱 필름으로는, TAC(triacetyl cellulose) 또는 DAC(diacetyl cellulose) 등과 같은 셀룰로오스 수지 필름; COP(cyclo olefin polymer), PE(polyethylene) 또는 PP(polypropylene) 등의 올레핀 필름; PMMA(poly(methyl methacrylate) 등의 아크릴 필름; PC(polycarbonate) 필름; PVA(polyvinyl alcohol) 필름; PES(poly ether sulfone) 필름; PEEK(polyetheretherketon) 필름; PEI(polyetherimide) 필름; PEN(polyethylenemaphthatlate) 필름; PET(polyethyleneterephtalate) 필름 등의 폴리에스테르 필름; PI(polyimide) 필름; PSF(polysulfone) 필름; 또는 불소 수지 필름 등이 예시될 수 있다. 상기 필름들은 통상의 필름 제조 방식에 의해 제조된 것일 수 있다. 필요한 경우에 상기 필름은 일축 또는 이축 연신 내지는 수축에 의해 광학적 이방성이 부여된 것이거나 혹은 광학적으로 등방성인 필름일 수 있다. 기재 필름으로는 필요한 경우에 이 분야에 공지된 액정 필름을 사용할 수도 있다.
기재 필름상에는 배향층이 형성된다. 도 1은 예시적인 기재 필름(10) 및 그 상부에 형성되어 있는 배향층(20)을 포함하는 예시적인 상기 기판을 보여준다. 배향층은, 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 상기 배향층 내에서 광배향성 물질은 소정 방향으로 정렬된 상태로 존재할 수 있으며, 상기 배향층은 수직 배향력, 즉 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 특성을 가질 수 있다. 이러한 배향층은, 예를 들면, 후술하는 방식에서와 같이 광배향층용 조성물 또는 그를 사용하여 제조된 코팅액을 코팅 및 건조한 후에 광을 조사하는 방식을 통하여 제조될 수 있다.
본 출원은 또한 액정 필름에 대한 것이다. 예시적인 액정 필름은 수직 배향층 및 상기 수직 배향층상에 존재하는 수직 배향 액정층을 포함할 수 있다. 상기 수직 배향 액정층은 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 상기 수직 배향층 내의 광배향성 물질은 소정 방향으로 정렬된 상태일 수 있다. 상기 액정 필름은, 예를 들면, 상기 기술한 액정 필름용 기판의 배향층상에 수직 배향 액정층을 형성하여 제조할 수 있다.
용어 수직 배향 액정층은, 그 액정층 내에 존재하는 적어도 일부의 액정이 수직 배향(homeotropic alignment)하고 있는 층을 의미할 수 있다. 예를 들면, 수직 배향 액정층은, 면상 위상차가 10 nm 이하, 9 nm 이하, 8 nm 이하, 7 nm 이하, 6 nm 이하, 5 nm 이하, 4 nm 이하, 3 nm 이하 또는 약 2 nm 이하이고, 또한 약 0.5 nm 이상, 약 0.7 nm 이상, 약 1 nm 이상 또는 약 1.2 nm 이상인 액정층을 의미할 수 있다. 또한, 상기 수직 배향 액정층은 두께 방향 위상차가 50 nm 이상, 60 nm 이상, 70 nm 이상, 80 nm 이상 또는 90 nm 이상인 액정층을 의미할 수 있다. 상기에서 액정층의 두께 방향 위상차의 상한은 특별히 제한되지 않는다. 즉, 상기 두께 방향 위상차는 액정층의 적용 용도를 고려하여, 예를 들면, 액정의 종류를 조절하거나, 혹은 액정층의 두께를 조절하여 자유롭게 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 두께 방향 위상차는 약 500 nm 이하일 수 있다.
본 명세서에서 액정층의 면상 위상차(Rin)는, 하기 수식 1로 계산되고, 두께 방향의 위상차(Rth)는 하기 수식 2로 계산된다.
[수식 1]
Rin = d × (Nx - Ny)
[수식 2]
Rth = d × (Nz - Ny)
수식 1 및 2에서 Rin은 면상 위상차이고, Rth는 두께 방향의 위상차이며, d는 액정층의 두께이고, Nx, Ny 및 Nz는 각각 액정층의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이다.
상기에서 x축은, 예를 들면, 도 2에 나타난 바와 같이, 액정층(100)의 면상의 어느 일 방향을 의미하고, y축은 상기 x축에 수직한 면상의 방향을 의미하며, z축은, 상기 x축과 y축에 의해 형성되는 평면의 법선의 방향, 예를 들면 액정층(100)의 두께 방향을 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 x축은 액정층의 지상축(slow axis)과 평행한 방향이고, y축은 액정층의 진상축(fast axis)과 평행한 방향일 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 용어 굴절률은 약 550 nm 파장의 광에 대한 굴절률이다.
하나의 예시에서 상기 액정층은 수직 배향된 액정이 존재하는 영역과 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역을 포함할 수 있다. 일 예시에서 상기 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역은 액정층의 상기 배향층과 접하는 영역에 존재할 수 있다. 후술하는 바와 같이 상기 광배향층용 조성물에 의해 형성된 배향층에 편광된 광, 예를 들면 직선 편광된 광을 조사하고, 수직 배향 액정을 그 상부에서 배향시키면, 배향층과 접하는 계면 부위에 존재하는 액정은 스프레이 배향되고, 그 외의 영역에서는 액정을 수직 배향된다. 상기 배향층을 사용하면, 상기 구조에서 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역의 두께는 매우 작아서 전체적인 액정층의 면상 위상차는 상기와 같이 매우 작은 수치로 나타날 수 있다. 도 3은, 상기와 같이 배향층과 접하는 액정층의 면(300)에 인접하는 액정(도면상의 봉상의 타원체)은 스프레이 배향되어 있고, 나머지 영역의 액정은 수직 배향되어 있는 액정층의 형태를 개념적으로 보여주는 도면이다. 특히 상기 배향층을 사용할 경우에는 후술하는 바와 같이 편광된 광의 조사 방향에 따라서 수직 배향 액정의 배향을 목적에 따라 용이하게 조절할 수 있다.
상기 액정층에 포함되는 수직 배향 액정의 종류는 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 공지된 수직 배향 액정 화합물 또는 스프레이 배향이 가능한 액정 화합물이 모두 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 수직 배향 액정 화합물은 중합성 액정 화합물일 수 있다. 이러한 액정 화합물은 수직 배향된 상태로 중합되어 액정층을 형성하고 있을 수 있다. 본 명세서에서 용어 중합성 액정 화합물은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 액정층은 또한 중합성 액정 화합물을 비중합된 상태로 포함하거나, 중합성 비액정 화합물, 안정제, 비중합성 비액정 화합물 또는 개시제 등의 공지의 첨가제를 추가로 포함하고 있을 수 있다.
액정층에 포함되는 중합성 액정 화합물은, 다관능성 중합성 액정 화합물 및/또는 단관능성 중합성 액정 화합물을 포함할 수 있다.
용어 다관능성 중합성 액정 화합물은, 상기 액정 화합물 중에서 중합성 관능기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 다관능성 중합성 액정 화합물은 중합성 관능기를 2개 내지 10개, 2개 내지 8개, 2개 내지 6개, 2개 내지 5개, 2개 내지 4개, 2개 내지 3개 또는 2개 포함할 수 있다. 또한, 용어 단관능성 중합성 액정 화합물은, 상기 액정 화합물 중에서 하나의 중합성 관능기를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.
예를 들면, 상기 중합성 액정 화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013003090594-pat00001
화학식 1에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R1 내지 R10은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R1 내지 R10 중 적어도 하나는 -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.
[화학식 2]
Figure 112013003090594-pat00002
화학식 2에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R11 내지 R15는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기 또는 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R11 내지 R15 중 적어도 하나가 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.
화학식 1 및 2에서 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성한다는 것은, 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 전체적으로 -O-Q-P로 치환된 나프탈렌 골격을 형성하는 것을 의미할 수 있다.
화학식 2에서 B의 좌측의 「-」은, B가 화학식 1의 벤젠에 직접 연결되어 있음을 의미할 수 있다.
화학식 1 및 2에서 용어 단일 결합은, A 또는 B로 표시되는 부분에 별도의 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를 들어, 화학식 1에서 A가 단일 결합인 경우, A의 양측의 벤젠이 직접 연결되어 비페닐(biphenyl) 구조를 형성할 수 있다.
화학식 1 및 2에서 할로겐으로는, 예를 들면, 염소, 브롬 또는 요오드 등이 예시될 수 있다.
본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 의미하거나, 또는, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
본 명세서에서 용어 알콕시기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
또한, 본 명세서에서 용어 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알킬렌기 또는 알킬리덴기를 의미할 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
본 명세서에서 알케닐기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
화학식 1 및 2에서 P는, 예를 들면, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이거나, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있고, 다른 예시에서는 아크릴로일옥시기일 수 있다.
본 명세서에서 특정 관능기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 옥소기, 옥세타닐기, 티올기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
화학식 1 및 2에서 적어도 하나 이상 존재할 수 있는 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기는, 예를 들면, R3, R8 또는 R13의 위치에 존재할 수 있다. 또한, 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 구성하는 치환기는, 예를 들면, R3 및 R4이거나, 또는 R12 및 R13일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2의 잔기에서 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기 이외의 치환기 또는 서로 연결되어 벤젠을 형성하고 있는 치환기 외의 치환기는 예를 들면, 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기일 수 있으며, 다른 예시에서는 염소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기 또는 시아노기일 수 있다.
액정층은 상기 중합성 액정 화합물 외에도 액정 필름의 제조 시에 통상적으로 사용되는 공지의 첨가제, 예를 계면 활성제, 라디칼 개시제 등을 추가로 포함할 수도 있다.
액정층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 목적하는 두께 방향의 위상차 등을 고려하여 적절하게 선택할 수 있다.
본 출원은 또한 액정 필름의 제조 방법에 대한 것이다. 예시적인 제조 방법은 배향층, 예를 들면, 상기 광배향층용 조성물을 포함하는 배향층에 광, 예를 들면, 직선 편광된 광(linearly polarized light)을 조사하는 것을 포함할 수 있다.
배향층은, 예를 들면, 상기 기술한 광배향층용 조성물 또는 그를 사용하여 제조한 코팅액을 코팅하고, 건조하여 형성할 수 있다. 상기 코팅을 수행하는 방법 및 그에 의해 형성되는 코팅층의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 도포는, 바 코팅, 콤마 코팅, 스핀 코팅 등의 방식으로 수행할 수 있고, 코팅층의 건조 두께가 약 800 Å 내지 5,000 Å 정도가 되도록 수행될 수 있다.
코팅액이 용매를 포함하는 경우에 코팅에 이어서 건조를 통해 배향층을 형성할 수 있다. 이 경우 건조의 조건은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 코팅액에 존재하는 용매가 적정한 수준으로 제거될 수 있을 정도의 조건에서 수행할 수 있다. 예를 들면, 건조는 약 25?C 내지 150?C 범위 내의 온도에서 약 30초 또는 그 이상 정도로 수행할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
배향층의 형성 후에 광, 예를 들면, 직선 편광된 광을 조사하여 광배향성 물질을 정렬시키고, 배향력을 부여할 수 있다. 이러한 경우에, 예를 들면, 조사되는 광의 세기 및 조사 각도를 조절하여 후속하여 형성되는 액정의 배향 방향의 조절이 가능하고, 전술한 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 포함하는 액정층의 형성이 가능하다. 예를 들어, 예를 들어, 광의 조사 시에 조사량을 높게 조절하는 경우에 광의 조사는, 예를 들면, 그 조사 방향이 배향층의 법선과 약 1도 내지 40도, 약 2도 내지 40도, 약 3도 내지 40도, 약 4도 내지 40도, 약 5도 내지 40도, 약 7도 내지 40도, 약 9도 내지 40도, 약 10도 내지 40도, 약 15도 내지 40도 또는 약 15도 내지 35도 정도가 되도록 조절할 수 있다. 이러한 조절을 통하여 상기 기술한 바와 같은 액정층의 형성이 가능하다. 상기에서 조사되는 광의 조사량이 높게 설정된다는 것은, 예를 들면, 조사량을 45 mJ/cm2 이상 또는 50 mJ/cm2 이상 정도로 하는 것을 의미한다. 또한, 상기 조사량의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 70 mJ/cm2 이하 또는 약 60 mJ/cm2 이하일 수 있다. 또한, 상기에서 법선과 조사 방향이 이루는 각도는 배향층 표면에 대한 법선과 조사 방향이 이루는 최소 각도를 의미할 수 있다. 상기 조사량은, 예를 들면, 조사되는 광의 파장이 UVB 범위, 예를 들면, 약 280 nm 내지 320 nm인 경우의 조사량일 수 있다.
한편, 조사되는 광의 세기를 약하게 하는 경우에는 조사 방향이 배향층의 표면의 법선과 실질적으로 평행하게 되도록 조사함으로 해서 상기 언급한 액정층의 형성이 가능하다. 이 경우에 조사되는 광의 세기가 약하게 된다는 것은, 상기 조사되는 광의 조사량이 40 mJ/cm2 이하 또는 35 mJ/cm2 이하인 경우을 의미할 수 있다. 또한, 상기 조사량의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 20 mJ/cm2 이상 또는 약 25 mJ/cm2 이상일 수 있다. 상기 조사량은, 예를 들면, 조사되는 광의 파장이 UVB 범위, 예를 들면, 약 280 nm 내지 320 nm인 경우의 조사량일 수 있다.
상기와 같이 배향층에 광을 조사한 후에 그 상부에 액정 코팅액을 도포하여 액정층을 형성할 수 있다. 액정 코팅액은, 이 분야에서 공지된 통상의 방식으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 기술한 중합성 액정 화합물 및 기타 요구되는 첨가제를 적절한 용매 내에서 혼합하여 액정 코팅액을 제조할 수 있다. 액정 코팅액을 적절한 수법을 통해 배향층상에 코팅하고, 필요하다면 건조 공정을 거친 후에 액정 화합물을 배향시켜서 액정층을 형성할 수 있다. 필요하다면, 광의 조사 등을 통하여 액정 화합물을 중합시키는 공정이 또한 수행될 수 있다. 이러한 액정 화합물의 배향 및/또는 중합을 수행하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 이 분야에서 공지되어 있는 방식이 적용될 수 있다.
상기와 같이 제조된 액정 필름은, 예를 들면, 디스플레이 장치용 위상차 필름 또는 시야각 보상 필름이나, 편광자의 보호 필름 등을 포함한 다양한 용도에 적용될 수 있다.
본 출원은 또한 액정 디스플레이에 대한 것이다. 예시적인 액정 디스플레이는 상기 액정 필름을 포함할 수 있다. 액정 필름은, 예를 들면, 위상차 필름이나 시야각 보상 필름으로서 액정 디스플레이에 포함될 수 있다.
상기 액정 필름은, 전술한 바와 같이 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 포함하며, 또한 각 배향된 영역 내의 액정의 배향 방향을 자유롭게 조절하여 제조할 수 있어서 매우 다양한 용도에서 적합하게 사용될 수 있다.
이러한 액정 필름이 효과적으로 적용될 수 있는 예로는 횡전계 방식(In-plane switching) 방식의 액정 디스플레이가 예시될 수 있다. 통상적으로 횡전계 방식의 액정 디스플레이의 액정 셀 내의 액정은 완전한 수평 배향이 아니고, 미세하게 경사진(tilted) 수평 배향 상태로 존재한다. 따라서, 통상적인 수직 배향 액정 필름을 사용하여 광학 보상을 하게 되면, 좌우 비대칭 현상이 발생할 수 있다. 그렇지만, 상기 액정 필름의 경우, 상기 횡전계 방식의 액정 디스플레이의 액정 셀 내의 액정의 경사 방향에 맞추어 수직 배향된 액정들의 배향 방향을 조절하여 적용될 수 있고, 이 경우 상기 언급한 좌우 비대칭 문제를 해결할 수 있다.
액정 디스플레이 내에 상기 액정 필름을 포함시키는 방식 등은 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 위상차 필름 또는 시야각 보상 필름의 사용 방식에 준하여 액정 필름을 적용할 수 있다.
본 출원은 수직 배향력을 가지는 배향층을 효과적으로 형성할 수 있는 배향층을 구현하는 광배향층용 조성물이 제공된다. 상기 광배향층용 조성물을 사용하면, 액정의 배향 방향을 용이하게 조절할 수 있어서 용도에 따라서 적합한 물성을 나타내는 액정 필름을 자유롭게 제조할 수 있다.
도 1은 예시적인 액정 필름용 기판의 개념도이다.
도 2는 액정층의 x축, y축 및 z축을 설명하기 위한 개념도이다.
도 3은, 액정층 내의 액정의 배향 상태를 개념적으로 표시한 도면이다.
이하, 본 출원에 따른 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하지만, 본 출원의 범위가 이에 제한되는 것은 아니다.
실시예 1.
광배향성 물질로서 폴리(5-노보넨-2-메틸-(4-메톡시 신나메이트)) 2 중량부, 극성 바인더로서 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트 1 중량부 및 광개시제(Irgacure 907, Ciba-Geigy사제, 스위스) 0.5 중량부를 용매(시클로펜타논) 약 96.8 중량부에 용해시켜서 배향층용 코팅액을 제조하였다. 그 후 제조된 코팅액을 TAC(Triacetyl cellulose) 필름 상에 건조 후의 두께가 약 0.1 ㎛ 정도가 되도록 도포하고, 70?C 정도의 오븐에서 건조시켜서 배향막을 형성하였다. 이어서 배향막이 형성된 TAC 필름을 소정 방향으로 이동시키면서, 고압 수은 램프(80 W/cm) 및 와이어 그리드 편광판을 사용하여 생성한 직선 편광된 자외선을 상기 필름의 진행 방향과 수직한 방향으로 편광 방향이 조절되도록 하여 조사하였다(조사량: 약 30 mJ/cm2, 조사 파장: UVB(약 280 nm 내지 약 320 nm). 상기에서 조사 방향은 배향막의 표면의 법선과 평행하게 되도록 하였으며, 필름을 약 10 m/min 정도의 속도로 이동시키면서 광을 조사하였다. 그 후, 스프레이 배향 가능한 네마틱 봉상 중합성 액정 화합물 95 중량부 및 광개시제(Irgacure 907, Ciba-Geigy사제, 스위스) 5 중량부를 톨루엔에 용해시켜 제조된 액정 코팅액(코팅액 내의 고형분 약 25 중량%)을 배향막 상에 건조 후의 두께가 약 1 ㎛ 정도가 되도록 도포하고, 60?C 정도의 오븐에서 2분 정도 열풍 건조시킨 후에 고압 수은 램프(80 W/cm)로 자외선을 조사함으로써 경화시켜서 수직 배향된 액정층을 형성하였다.
시험예 1.
실시예 1에서 제조된 액정 필름을 통상적으로 공지된 수직 배향 액정 필름(대조군, △n = 0.1, 액정층 두께: 1 ㎛)과 비교하였다. 구체적으로는 각 필름의 경사각에 따른 위상차(Rin)를 비교하였으며, 상기 위상차는 Axoscan 장비를 사용하여 액정층의 진상축을 회전축으로 하여 공지된 방식으로 평가하였다. 상기 경사각에 따른 위상차는 하기 표 1에 나타나 있다. 하기 표 1의 결과는 각 필름의 경사각에 따른 면상 위상차이며, 각 필름의 두께 방향 위상차는 모두 100 nm로 동일하였다.
실시예 1 대조군
경사각(단위: 도) 위상차(단위: nm) 위상차(단위: nm)
-50 31.5 27.7
-40 22.0 18.7
-30 14.0 10.9
-20 7.7 4.9
-10 3.5 1.2
0 1.7 0.0
10 2.3 1.2
20 5.2 4.9
30 10.5 10.9
40 17.6 18.7
50 26.0 27.7
상기 표의 결과로부터 기존 수직 배향 액정 필름(광축: 90도)(대조군)은 경사각 +50도 및 -50도에서 동일한 위상차를 나타내는 반면, 실시예 1의 액정 필름(광축: 약 88도)은 경사각 +50도 및 -50도에서 비대칭적인 위상차를 나타내는 것으로 확인할 수 있다. 또한, 실시예 1의 액정 필름의 광축은 위상차값이 작게 측정되는 방향으로 약 2도 정도 기울어져 있는 것을 확인할 수 있었다. 이에 의하여 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 가지는 상기 액정층이 효과적으로 형성되어 있음을 확인할 수 있었다.
10: 기재 필름
20: 배향층
100: 액정층
300: 액정층의 배향층과 접하는 면

Claims (21)

  1. 광배향성 물질, 수직 배향성 극성 관능기를 포함하는 극성 바인더 및 용매를 포함하고, 상기 극성 바인더는 상기 광배향성 물질 100 중량부 대비 30 내지 100 중량부의 비율로 포함되어 있는 수직 배향성 광배향층 형성용 조성물을 포함하는 수직 배향층; 및 상기 수직 배향층 상에 형성되어 있고, 수직 배향된 액정을 포함하는 액정층을 가지며,
    상기 액정층은 수직 배향된 액정이 존재하는 영역과 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역을 포함하고,
    상기 극성 바인더는 메소겐 골격을 포함하지 않으며, 수직 배향성 극성 관능기로서, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 2개 이상 포함하는 아크릴레이트 화합물이고, 상기 아크릴레이트 화합물은 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol) 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메타)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 글리세롤레이트 디아크릴레이트 및 그로부터 유도된 올리고모 또는 중합체성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이며, 상기 극성 관능기가 광배향성 물질에 결합된 상태로 상기 조성물에 포함하고,
    상기 액정층은 메소겐 골격 및 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 중합성 액정 화합물을 중합된 상태로 포함하며,
    상기 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역은 상기 액정층의 상기 배향층과 접하는 영역에 존재하는 액정 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 광배향성 물질이 아조 화합물, 스틸벤 화합물, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물, 방향족 폴리실란, 방향족 폴리에스테르, 폴리스티렌, 신나메이트 화합물, 쿠마린 화합물, 신남아미드 화합물, 테트라히드로프탈이미드 화합물, 말레이미드 화합물, 벤조페논 화합물, 디페닐아세틸렌 화합물, 찰콘 화합물, 안트라세닐 화합물, 벤조에이트 화합물, 벤조아미드 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트 화합물 또는 스피로피란 화합물인 액정 필름.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제 1 항에 있어서, 액정층의 면상 위상차는 0.5 nm 내지 10 nm인 액정 필름.
  12. 제 1 항에 있어서, 액정층의 두께 방향 위상차는 50 내지 500 nm인 액정 필름.
  13. 광배향성 물질, 수직 배향성 극성 관능기를 포함하는 극성 바인더 및 용매를 포함하고, 상기 극성 바인더는 상기 광배향성 물질 100 중량부 대비 30 내지 100 중량부의 비율로 포함되어 있는 수직 배향성 광배향층 형성용 조성물을 포함하는 수직 배향층에 직선 편광된 광을 조사한 후, 그 상부에 액정 코팅액을 도포하여 액정층을 형성하는 것을 포함하며, 상기 극성 바인더는 메소겐 골격을 포함하지 않고, 수직 배향성 극성 관능기로서, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 2개 이상 포함하는 아크릴레이트 화합물이며, 상기 아크릴레이트 화합물은 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol) 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메타)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 글리세롤레이트 디아크릴레이트 및 그로부터 유도된 올리고모 또는 중합체성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고, 상기 극성 관능기가 광배향성 물질에 결합된 상태로 상기 조성물에 포함하며,
    상기 액정층은 메소겐 골격 및 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 중합성 액정 화합물을 중합된 상태로 포함하는 제 1항의 액정 필름의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 직선 편광된 광의 조사 방향을 배향층 표면의 법선과 1도 내지 40도를 이루도록 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 직선 편광된 광의 조사량을 45 내지 70 mJ/cm2로 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 조사되는 광의 파장을 280 nm 내지 320 nm로 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  17. 제 13 항에 있어서, 직선 편광된 광의 조사 방향을 배향층 표면의 법선과 평행하도록 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 직선 편광된 광의 조사량을 20 내지 40 mJ/cm2로 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 조사되는 광의 파장을 280 nm 내지 320 nm로 조절하는 액정 필름의 제조 방법.
  20. 제 1 항의 액정 필름을 포함하는 액정 디스플레이.
  21. 제 20 항에 있어서, 횡전계 방식의 액정셀을 포함하는 액정 디스플레이.
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