KR101736211B1 - Thin sheet for electric connecting terminal having improved soldering property - Google Patents

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우상수
황규호
이기영
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Abstract

The present invention relates to a thin sheet of a contact terminal for an antenna having a plating layer of a first surface satisfying corrosion resistance and wear resistance and a plating layer of a second surface having an excellent soldering property and a manufacturing method thereof. The present invention provides the method for manufacturing the thin sheet of the contact terminal for the antenna, comprising: a nickel plating layer forming step of supplying the thin sheet of the contact terminal for the antenna forming copper foil and a tin plating layer composed of tin or tin containing alloy on one side of the copper foil and forming a nickel plating layer on the first side of the copper foil by electrolytic plating; a gold plating layer forming step of forming a gold or gold alloy plating layer on the nickel plating layer by electrolytic plating; and a tin plating layer forming step of forming a tin or tin alloy plating layer on a second surface of the copper foil by using a plating solution containing tin by electrolytic plating.

Description

알루미늄 및 알루미늄 합금과의 접합특성이 우수한 안테나용 접촉 단자 박막 시트의 제조 및 처리방법{THIN SHEET FOR ELECTRIC CONNECTING TERMINAL HAVING IMPROVED SOLDERING PROPERTY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a contact terminal thin film sheet for an antenna having excellent bonding properties with aluminum and an aluminum alloy,

본 발명은 내식성과 내마모성을 만족시키는 제1면 도금층과 접합특성이 우수한 제2면 도금층을 가지는 안테나용 접촉 단자 박막 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a thin film sheet for an antenna having a first surface plated layer satisfying corrosion resistance and abrasion resistance and a second surface plated layer excellent in bonding characteristics, and a method for manufacturing the same.

최근 급속도로 이루어지는 통신기기의 발전과 더불어, 기기의 소형화, 경량화 및 고성능화가 이루어지고 있다. 또한 단말기의 한정된 크기 안에 다수의 안테나를 장착하기엔 어려움이 있어 다중 대역을 하나의 안테나로 구현할 수 있는 광대역 안테나 기술이 개발되었다. 이러한 광대역 안테나 설계에는 많은 공간이 필요하기 때문에 이러한 문제점을 개선하기 위한 방법으로 단말기의 케이스를 금속 재질로 구현한 후에 이러한 메탈 케이스가 안테나로 동작하는 기술이 개발되었다. Along with the recent rapid development of communication devices, miniaturization, weight reduction, and high performance of devices have been achieved. Also, it is difficult to mount a plurality of antennas in a limited size of a terminal, and thus a broadband antenna technology capable of realizing multi-band with one antenna has been developed. In order to solve such a problem, the case of the terminal is implemented as a metal material, and then a technique of operating the metal case as an antenna has been developed.

상기 메탈 케이스와 안테나 회로를 연결하기 위한 방법으로 종래에는 스크류 접합 방식을 사용하였으나, 공간 활용 및 외관 설계의 불편함으로 인해 도금접촉단자를 이용한 접합 방식이 사용되고 있다. 도금접촉단자는 주로 동박에 금도금 혹은 동박에 니켈도금과 금도금을 하여 사용하며, 모든 주파수에 대하여 효율이 좋으며 접촉부분에 의한 반사손실이 적다. As a method for connecting the metal case and the antenna circuit, a screw connection method has been used in the past, but a bonding method using a plated contact terminal is used due to the space utilization and the inconvenience of designing the external appearance. Plated contact terminals are mainly made of gold plating or gold plating on copper foil, nickel plated and gold plated. Efficiency is good for all frequencies and reflection loss due to contact part is small.

한편 메탈 케이스와 접촉단자는 용접으로 결합하게 되는데, 일반적인 용접 방법으로는 레이저 용접이 적용되고 있다. 그러나 이러한 레이저 용접 방식은 메탈 케이스와 접촉단자의 소재 변형을 가져와 안테나 성능을 떨어뜨리는 원인을 제공한다. 또한, 용접을 하기 위해서는 접촉단자의 두께가 100㎛ 이상이 확보되어야 하는데, 이는 단말기의 두께를 줄이는데 불리하게 작용한다. On the other hand, the metal case and the contact terminal are joined by welding. Laser welding is applied as a general welding method. However, such a laser welding method causes a change in the material of the metal case and the contact terminal, thereby causing the antenna performance to be degraded. Further, in order to perform the welding, the thickness of the contact terminal must be 100 mu m or more, which is disadvantageous in reducing the thickness of the terminal.

메탈케이스와 접촉단자를 용접하는 다른 방법으로는 초음파 용접이 있는데, 상기 초음파용접은 2매의 금속을 맞대고 그 한 쪽에 접촉면과 평행하게 고주파진동을 가하여 단시간에 접합하는 방법으로 강한 마찰에 의해 금속 표면의 산화물층이 제거되며 표면이 가열되어 접합된다. 이러한 상기 초음파 용접은 소재 변형이 없이 용접이 가능하며 접촉단자의 두께를 20㎛ 이하로 낮출 수 있어 휴대폰 두께를 줄일 수 있는 장점이 있다. 하지만, 초음파 용접은 용접 면적이 작으므로 접촉단자와 메탈 케이스와의 접합력이 약한 단점이 있다. 이로 인해 접촉단자와 결합부위에 약 10㎛ 두께의 점착코팅을 하여 용접을 하고 있으나, 용접 공정에서 발생하는 제품 불량 및 손실로 인한 문제가 발생하고 있다. Another method for welding the metal case and the contact terminal is ultrasonic welding. The ultrasonic welding is a method in which two metals are brought into contact with each other and high-frequency vibration is applied parallel to the contact surface on one side thereof, Of the oxide layer is removed and the surface is heated and bonded. The ultrasonic welding can weld without deforming the material, and the thickness of the contact terminal can be lowered to 20 탆 or less, thereby reducing the thickness of the mobile phone. However, ultrasonic welding has a disadvantage in that the bonding force between the contact terminal and the metal case is weak because the welding area is small. Therefore, although the welding is performed by applying the adhesive coating of about 10 탆 thickness to the contact terminal and the bonding site, problems arise due to product defects and losses occurring in the welding process.

본 발명은 접촉단자로서의 내식성과 내마모성이 우수하며, 알루미늄 및 알루미늄 합금과의 접합 특성이 우수한 특성을 가지는 안테나용 도금 박막 시트의 제조 및 처리방법을 제공함을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for manufacturing and processing a thin film sheet for antenna having excellent corrosion resistance and wear resistance as a contact terminal and having excellent characteristics of bonding with aluminum and aluminum alloy.

본 발명은 일견지로서, 안테나용 접촉 단자 박막 시트에 대한 것으로서, 동박 및 상기 동박의 일면에 주석 또는 주석 함유 합금으로 된 주석도금층이 형성된 안테나용 접촉 단자 박막 시트를 제공한다.In one aspect, the present invention provides a contact terminal thin film sheet for an antenna, comprising: a copper foil; and a tin plating layer made of tin or a tin-containing alloy on one surface of the copper foil.

상기 주석도금층은 1 내지 5㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다.The tin plating layer preferably has a thickness of 1 to 5 mu m.

상기 주석 함유 합금은 주석 및 비스무스의 합금이거나 또는 주석, 비스무스 및 인듐의 합금일 수 있다.The tin-containing alloy may be an alloy of tin and bismuth, or an alloy of tin, bismuth and indium.

상기 주석 함유 합금은 주석 40~80중량%, 비스무스 20~60중량% 및 인듐 15중량% 이하일 수 있다.The tin-containing alloy may be 40 to 80% by weight of tin, 20 to 60% by weight of bismuth, and 15% by weight or less of indium.

상기 동박은 상기 주석도금층이 형성된 일면의 다른 일면에 니켈 도금층 및 상기 니켈 도금층 상에 형성된 금 또는 금 합금의 금도금층을 포함한다.The copper foil includes a nickel plating layer on the other surface of the one surface on which the tin plating layer is formed and a gold plating layer of gold or gold alloy formed on the nickel plating layer.

상기 니켈 도금층은 두께가 4 내지 8㎛이고, 상기 금도금층은 두께가 0.05 내지 0.2㎛인 것이 바람직하다.It is preferable that the nickel plating layer has a thickness of 4 to 8 占 퐉 and the gold plating layer has a thickness of 0.05 to 0.2 占 퐉.

상기 금합금 도금층은 금과 인듐, 코발트 및 니켈 중 적어도 하나의 금속과의 합금일 수 있다.The gold alloy plating layer may be an alloy of gold and at least one of indium, cobalt and nickel.

상기 금합금 도금층은 금 함량이 99중량% 이상인 것이 바람직하다.The gold alloy plating layer preferably has a gold content of 99 wt% or more.

상기 동박은 상기 주석도금층 상에 카르복실기나 에폭시기를 갖는 아크릴 점착제로 된 0.1 내지 5㎛ 두께의 점착제층을 포함할 수 있다.The copper foil may include a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 0.1 to 5 탆 and made of an acrylic pressure-sensitive adhesive having a carboxyl group or an epoxy group on the tin plating layer.

본 발명은 다른 견지로서 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법을 제공하며, 상기 방법은 동박의 제1면에 전해도금에 의해 니켈 도금층을 형성하는 니켈도금층 형성 단계, 상기 니켈 도금층 상에 전해도금에 의해 금 또는 금 합금의 금도금층을 형성하는 금도금층 형성 단계 및 상기 동박의 제2면에 전해도금에 의해 주석을 포함하는 도금액을 사용하여 주석 또는 주석 합금의 도금층을 형성하는 주석도금층 형성 단계를 포함한다.Another aspect of the present invention provides a method of manufacturing a contact terminal thin film sheet for an antenna comprising the steps of forming a nickel plating layer on the first surface of a copper foil by electroplating to form a nickel plating layer on the nickel plating layer, A gold plating layer forming step of forming a gold plating layer of gold or gold alloy and a tin plating layer forming step of forming a plating layer of tin or tin alloy on the second surface of the copper foil by using a plating solution containing tin by electrolytic plating .

상기 주석을 포함하는 도금액은 주석함유 화합물로서, 주석이온 농도로 5 내지 100g/l, 착화제 50 내지 250g/l 및 계면활성제 0.01 내지 20g/l를 포함하는 것일 수 있다.The plating solution containing the tin may be a tin-containing compound containing 5 to 100 g / l of tin ion concentration, 50 to 250 g / l of complexing agent and 0.01 to 20 g / l of surfactant.

상기 주석 함유 화합물은 황산주석, 염화주석, 설파민산주석, 메타술폰산주석 및 산화주석으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The tin-containing compound may be at least one selected from the group consisting of tin sulfate, tin chloride, tin sulfamate, tin methosulfonate, and tin oxide.

상기 주석을 포함하는 도금액은 비스무스 이온 5~100g/l 농도의 비스무스 함유 화합물 및 인듐 이온 20g/l 농도의 인듐 함유 화합물을 더 포함할 수 있다.The plating solution containing the tin may further contain a bismuth-containing compound having a bismuth ion concentration of 5 to 100 g / l and an indium-containing compound having a concentration of 20 g / l of indium ion.

상기 착화제는 구연산, 젖산, 글리콘산, 메타술폰산, 주석산, 옥살산 및 말릭산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다. The complexing agent may be at least one selected from the group consisting of citric acid, lactic acid, glyconic acid, methanesulfonic acid, tartaric acid, oxalic acid and malic acid.

상기 니켈 도금층 형성 단계는 니켈 이온 농도 50~100g/l의 설파민산니켈, 농도 20~50g/l의 염화니켈 및 붕산 20~50g/l을 포함하며, 온도 40-60℃이고, pH 3 내지 5인 도금액을 사용하여 전해도금에 의해 형성하는 것이다.The nickel plating layer forming step includes a step of forming a nickel plating layer containing nickel sulfide hydroxide having a nickel ion concentration of 50 to 100 g / l, nickel chloride having a concentration of 20 to 50 g / l and 20 to 50 g / l of boric acid, Is formed by electrolytic plating using a plating solution of phosphorus.

상기 금도금층 형성 단계는 시안화금칼륨 1 내지 10g/l, 구연산, 구연산소다 및 구연산칼륨으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 20 내지 100g/l 포함하며, 온도 40-60℃이고, pH 2 내지 5인 도금액을 사용하여 전해도금에 의해 형성하는 것일 수 있다.The step of forming the gold-plated layer includes 20 to 100 g / l of at least one selected from the group consisting of potassium cyanide 1 to 10 g / l, citric acid, sodium citrate and potassium citrate, at a temperature of 40-60 ° C, Or may be formed by electrolytic plating using a phosphorus plating solution.

상기 금도금층 형성단계의 도금액은 인듐, 코발트, 니켈 중 적어도 하나의 금속을 합계 0.1 내지 5g/l의 함량으로 더 포함할 수 있다.The plating solution in the gold plating layer forming step may further include at least one metal selected from the group consisting of indium, cobalt, and nickel in an amount of 0.1 to 5 g / l in total.

상기 동박은 알칼리 탈지 및 황산 활성화 처리된 것으로서, 상기 알칼리 탈지는 가성소다 5 내지 20g/l, 탄산소다 20 내지 40g/l, 제3 인산소다 5 내지 20g/l, 메타규산소다 5-10g/l 및 계면활성제 1 내지 5g/l를 포함하는 50 내지 60℃의 온도를 갖는 알칼리 탈지액에 침지하여 수행하며, 상기 황산 활성화 처리는 황산 5-10중량%의 농도인 황산 수용액에 침지하여 수행할 수 있다.The alkaline degreasing is carried out in an amount of 5 to 20 g / l of caustic soda, 20 to 40 g / l of sodium carbonate, 5 to 20 g / l of sodium tertiary phosphate, 5 to 10 g / l of sodium metasilicate And 1 to 5 g / l of a surfactant, wherein the sulfuric acid activation treatment is carried out by immersion in an aqueous sulfuric acid solution at a concentration of 5-10% by weight of sulfuric acid have.

상기 주석도금층 상에 카르복실기나 에폭시기를 갖는 아크릴 점착제를 적용하여 0.1 내지 5㎛ 두께의 점착제층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. And applying an acrylic pressure sensitive adhesive having a carboxyl group or an epoxy group on the tin plating layer to form a pressure sensitive adhesive layer having a thickness of 0.1 to 5 탆.

본 발명에 따른 접촉 단자는 상면에 내식성과 내마모성이 뛰어나며 전기전도성이 우수한 도금층을 구비함으로써 접촉에 의한 손실이 적다. The contact terminal according to the present invention is excellent in corrosion resistance and abrasion resistance on the upper surface and has a plating layer excellent in electrical conductivity, so that loss due to contact is small.

또한, 본 발명에 따른 접촉 단자는 하면에 알루미늄 및 알루미늄 합금과의 접합 특성이 우수한 주석 혹은 주석 비스무스 합금 도금 혹은 주석 비스무스 인듐의 합금도금층을 가짐으로써 용접으로 인한 신뢰성이 우수하다.The contact terminal according to the present invention is excellent in reliability due to welding by having a tin or tin-bismuth alloy plating or tin-bismuth indium alloy plating layer excellent in bonding properties with aluminum and an aluminum alloy on the lower surface.

도 1의 본 발명의 일 실시예에 따른 접촉 단자용 박막 시트의 단면을 나타내는 도면이다.1 is a cross-sectional view of a thin film sheet for a contact terminal according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 안테나용 접촉단자를 제공하고자 하는 것으로서, 모재가 되는 동박의 양면에 다층의 도금처리를 하여 내식성과 내마모성 및 접합 특성이 우수한 안테나용 접촉 단자를 제공한다.An object of the present invention is to provide a contact terminal for an antenna which is provided with a multilayer plating process on both surfaces of a copper foil as a base material and which is excellent in corrosion resistance, wear resistance and bonding properties.

본 발명에 의해 제공되는 안테나용 접촉 단자는 동박의 양면에 다층의 도금층을 포함한다. 상기 동박은 접촉단자시트의 모재로서, 이에 한정하는 것은 아니지만 전해동박을 사용할 수 있다. 상기 동박은 두께의 제한은 없으나 제품의 소형화 및 용접의 용이함에 적합하도록 8~20㎛ 두께를 갖는 시트를 사용할 수 있다. 8㎛ 미만인 경우에는 취급 중 제품의 절단되거나, 용접 과정에서 쉽게 손상되는 등의 취급상 용이하지 않은 문제가 있으며, 20㎛를 초과하는 경우에는 제품의 두께가 두꺼워지며 용접 에너지가 많이 필요하여 용접성이 떨어진다.The contact terminal for an antenna provided by the present invention includes a multilayer plating layer on both sides of a copper foil. The copper foil may be an electrolytic copper foil, though not limited thereto. Although the thickness of the copper foil is not limited, it is possible to use a sheet having a thickness of 8 to 20 mu m so as to be suitable for miniaturization of the product and easy welding. In the case of less than 8 탆, there is a problem that it is not easy to handle such as cutting the product during handling or being easily damaged in the welding process. When it exceeds 20 탆, the thickness of the product becomes thick, Falls.

상기 동박은 양면에 도금층을 형성하여, 동박에 대한 내식성 및 내마모성을 향상시키고자 한다. 이때, 상기 도금층을 형성하기 전에 필요에 따라 표면에 부착된 이물질 등을 제거하기 위하여 알칼리 탈지액을 사용하여 탈지하는 단계를 포함한다. The copper foil is provided with a plating layer on both sides to improve the corrosion resistance and wear resistance of the copper foil. In this case, before forming the plating layer, degreasing may be performed using an alkaline degreasing solution to remove foreign matter adhering to the surface, if necessary.

상기 알칼리 탈지액은 가성소다, 탄산소다, 제3 인산소다, 메타규산소다 및 계면활성제를 포함하는 용액을 사용할 수 있다. The alkali degreasing solution may be a solution containing caustic soda, sodium carbonate, sodium tertiary phosphate, sodium metasilicate, and a surfactant.

상기 가성소다는 탈지액의 알칼리도 유지를 위하여 포함하는 것으로서, 5~20g/l의 함량으로 포함하는 것이 바람직하다. 5g/l 미만의 함량으로 포함되는 경우에는 알칼리이온의 소모에 의한 탈지 성능이 떨어지는 문제가 있으며, 20g/l를 초과하는 경우에는 알칼리도가 높아져서 소재를 부식케 하는 문제가 있다.The caustic soda is contained for maintaining the alkalinity of the degreasing liquid, and it is preferably contained in an amount of 5 to 20 g / l. If it is contained in an amount of less than 5 g / l, there is a problem that degreasing performance by consumption of alkaline ion is lowered, and when it exceeds 20 g / l, alkalinity becomes high and corrosion of the material occurs.

한편, 상기 탄산소다는 가수분해를 통해 탈지의 역할을 수행하는 것으로서, 20~40g/l의 함량으로 포함할 수 있다. 탄산소다의 함량이 20g/l 미만으로 포함되는 경우에는 탈지력이 약한 문제가 있으며, 40g/l를 초과하는 경우에는 알칼리도가 높아져서 소재를 부식케 하는 문제가 있다.Meanwhile, the sodium carbonate serves as a degreasing agent through hydrolysis, and may be contained in an amount of 20 to 40 g / l. If the content of the soda carbonate is less than 20 g / l, there is a problem that the degreasing power is weak. When the content is more than 40 g / l, the alkalinity is increased and the material is corroded.

또한, 상기 제3 인산소다는 계면활성제의 역할 및 해교의 역할을 수행하는 것으로서, 5~20g/l의 함량으로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 인산소다의 함량이 5g/l 미만인 경우에는 탈지력이 약한 문제가 있으며, 20g/l를 초과하는 경우에는 알칼리도가 높아져서 소재를 부식케 하는 문제가 있다.In addition, the tertiary phosphate serves as a surfactant and acts as a peptizer, and is preferably contained in an amount of 5 to 20 g / l. If the content of sodium tertiary phosphate is less than 5 g / l, the degreasing power is weak. If it exceeds 20 g / l, the alkalinity becomes high, which causes the material to corrode.

나아가, 상기 탈지액은 메타규산소다를 5~10g/l의 함량으로 포함할 수 있다. 상기 메타규산소다는 금속의 부속을 억제하는 역할을 하는 것으로 상기 메타규산소다의 함량이 5g/l 미만으로 포함된 경우에는 부식 억제능력이 떨어지는 문제가 있으며, 10g/l를 초과하는 경우에는 소재에 부착되어 얼룩을 발생시키는 문제가 있다.Further, the degreasing liquid may contain sodium metasilicate in an amount of 5 to 10 g / l. When the sodium metasilicate content is less than 5 g / l, the ability to inhibit corrosion is deteriorated. When the content of the sodium metasilicate is less than 10 g / l, There is a problem that stains are generated.

또한, 상기 탈지액은 계면활성제를 1~5g/l 포함할 수 있다. 계면활성제로는 통상 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고, 본 발명에서도 적용할 수 있는 것으로서, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등을 적용할 수 있다. 상기 계면활성제가 1g/l 미만으로 포함되는 경우에는 부분적으로 탈지가 되지 않는 문제가 있으며, 5g/l를 초과하는 경우에는 거품이 많이 발생하여 수세하기 어려운 문제가 있다.The degreasing liquid may contain 1 to 5 g / l of a surfactant. The surfactant is not particularly limited as long as it is usually used, and a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be applied to the present invention. When the surfactant is contained in an amount of less than 1 g / l, there is a problem that partial degreasing is not possible. When the surfactant is more than 5 g / l, foaming occurs frequently and washing is difficult.

상기와 같은 탈지액에 동박 시트를 침지함으로써 동박 표면에 부착된 이물질을 제거할 수 있다. 이때, 상기 탈지액은 온도가 낮을 시에는 탈지효과가 약하여 탈지 시간이 오래 걸리며, 온도가 높을 시에는 증발이 심하여 물의 보충을 자주해야 하는 문제가 있으므로 50 내지 60℃의 온도범위를 갖는 것이 바람직하다. 탈지 시간은 소재의 상태에 따라 다르지만 보통 20 내지 60초 정도 침지하는 것이 바람직하다.Foreign matter adhering to the surface of the copper foil can be removed by immersing the copper foil sheet in the degreasing solution. At this time, the degreasing solution has a degreasing effect at a low temperature and takes a long degreasing time. When the temperature is high, the degreasing solution has a problem of frequent replenishment of water due to severe evaporation, . Although the degreasing time varies depending on the condition of the material, it is preferable to immerse the substrate for about 20 to 60 seconds.

이와 같이 동박을 탈지액으로 처리한 다음, 상기 동박을 세척하여 동박 표면의 탈지액을 제거한 후, 상기 동박 표면을 활성화처리하는 단계를 포함한다. 상기 활성화 처리 단계는 동박 표면에 존재하는 산화층을 제거하여 동박 표면에 대한 도금성을 향상시키고자 하는 것이다. 이를 위해, 상기 동박을 황산으로 처리하는 단계를 포함한다.After the copper foil is treated with the degreasing solution, the copper foil is washed to remove the degreasing solution on the surface of the copper foil, followed by activating the copper foil surface. In the activation treatment step, the oxidation layer present on the surface of the copper foil is removed to improve the plating ability on the surface of the copper foil. To this end, the copper foil is treated with sulfuric acid.

상기 동박을 활성화하는 황산은 5~10중량%의 농도를 갖는 것이 바람직하다. 상기 황산 농도가 5중량% 미만이면 소재가 충분히 활성화되지 못하는 문제가 있으며, 10중량%를 초과하면 소재가 부식되어 손상되는 문제가 있다. The sulfuric acid activating the copper foil preferably has a concentration of 5 to 10% by weight. If the concentration of the sulfuric acid is less than 5 wt%, there is a problem that the material is not sufficiently activated. If the concentration is more than 10 wt%, the material is corroded and damaged.

이어서, 상기 활성화처리된 동박 표면에 니켈 도금층을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 니켈 도금층은 상기 동박 표면에 대하여 전해 니켈 도금을 수행하여 니켈 금속을 도금한 후 수세하여 세척함으로써 형성할 수 있으며, 이에 의해 형성된 니켈 도금층은 동박에 대하여 내식성 및 경도를 향상시킨다. And then forming a nickel plating layer on the surface of the activated copper foil. The nickel plating layer may be formed by performing electrolytic nickel plating on the surface of the copper foil to plated with nickel metal, followed by washing with water, thereby improving the corrosion resistance and hardness of the copper foil.

상기 전해 니켈 도금은 니켈이온의 공급 및 착화제로서의 역할로서 설파민산니켈(니켈 금속으로 50~100g/l)을, 양극 용해를 돕는 성분으로 염화니켈 20~50g/l, pH 안정제의 역할을 하는 붕산 20~50g/l 및 광택제를 포함하는 도금액을 사용할 수 있다. 이때, 상기 도금액은 pH 3~5 및 온도 40~60℃의 온도에서 음극전류밀도 1~10A/dm2로 유지되는 것이 바람직하다. The electrolytic nickel plating is a method of dissolving nickel sulfamate (50 to 100 g / l in terms of nickel metal), nickel chloride (20 to 50 g / l) in nickel sulfate as a supply and complexing agent, A plating solution containing boric acid of 20 to 50 g / l and a brightener may be used. At this time, it is preferable that the plating solution is maintained at a cathode current density of 1 to 10 A / dm 2 at a pH of 3 to 5 and a temperature of 40 to 60 ° C.

상기 니켈도금은 특별히 한정하지 않으며, 와트욕 또는 설파민산욕을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 설파민산욕이 도금 속도 및 균일성 면에서 보다 바람직하다. The nickel plating is not particularly limited, and a watt bath or a sulfamic acid bath can be used, and more preferably, a sulfamic acid bath is more preferable in terms of plating rate and uniformity.

상기와 같은 니켈 전해도금에 의해 동박 표면에 니켈 도금층을 형성할 수 있다. 이에 의해 동박 표면에 형성되는 상기 니켈 도금층은 4 내지 8㎛의 두께로 형성되는 것이 바람직하다. 두께가 너무 얇으면 제품의 강도 및 내식성이 떨어지는 문제가 있으며, 두께가 두꺼우면 비용이 높아지는 문제가 있다.The nickel plating layer can be formed on the surface of the copper foil by the above-mentioned nickel electroplating. Thus, the nickel plating layer formed on the surface of the copper foil is preferably formed to a thickness of 4 to 8 탆. If the thickness is too thin, there is a problem that the strength and corrosion resistance of the product are inferior. If the thickness is too large, the cost is increased.

본 발명의 안테나용 접촉단자는 상기 니켈 도금층 상에 금 도금층을 또한 포함한다. 상기 금도금층은 전기전도성이 뛰어나며, 공기 중에서 쉽게 산화되지 않아서 산화에 의한 전기전도도의 변화가 적으므로 접점으로서 사용함에 있어서 중요한 역할을 한다. The contact terminal for an antenna of the present invention further comprises a gold plating layer on the nickel plating layer. The gold-plated layer is excellent in electrical conductivity and is not easily oxidized in the air, so that the change in electrical conductivity due to oxidation is small, and thus plays an important role in use as a contact point.

상기 금 도금층은 필요에 따라 인듐, 코발트, 니켈 등의 금속을 더 포함하는 금합금 도금층일 수 있다. 상기 금합금 도금층은 순금에 비하여 경도가 높고 광택 등 기타 성질도 우수한 경질의 금합금 도금층으로서, 접촉 단자로서의 내마모성을 향상시킬 수 있어 보다 바람직하다. The gold plating layer may be a gold alloy plating layer further including a metal such as indium, cobalt, nickel or the like, if necessary. The above-mentioned gold alloy plating layer is preferably a hard gold alloy plating layer having a high hardness and excellent gloss and other properties as compared with pure gold, because it can improve wear resistance as a contact terminal.

상기 금 또는 금합금의 도금층의 형성은 전해 산성 금 도금액에 침적하여 표면에 금 또는 금합금 도금층을 형성한 후, 수세하여 세척함으로써 형성할 수 있다. The plating layer of the gold or gold alloy may be formed by immersing in an electrolytic acid gold plating solution to form a gold or gold alloy plating layer on the surface, followed by washing with water.

상기 금 도금 역시 전해 도금에 의해 수행할 수 있는 것으로서, 이를 위한 금도금액은 시안화금칼륨을 포함한다. 상기 시안화금칼륨은 금 이온의 공급원으로서, 1 내지 10g/l을 포함한다. 상기 시안화금칼륨을 1g/l 미만으로 포함하는 경우 석출 효율이 떨어지는 문제가 있으며, 10g/l를 초과하는 경우에는 비용적으로 불리하다. The gold plating may also be performed by electrolytic plating, and the gold plating amount includes gold potassium cyanide. The gold potassium cyanide is a source of gold ions and contains 1 to 10 g / l. When the potassium cyanide is contained in an amount of less than 1 g / l, there is a problem of precipitation efficiency, while in the case of exceeding 10 g / l, the cost is disadvantageous.

또한 내마모성이 향상되는 경질 금도금층을 형성시키기 위해서는 인듐, 코발트, 니켈 중 적어도 하나의 금속을 이들을 합계량으로 0.1 내지 5g/l 포함할 수 있다. In order to form a hard gold-plated layer having improved wear resistance, it is possible to include at least one of indium, cobalt and nickel in a total amount of 0.1 to 5 g / l.

또한 상기 금 도금액은 착화제 및 전도성 염의 역할을 하는 약품으로서 구연산, 구연산소다 및 구연산칼륨 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이들은 20 내지 100g/l를 포함하는 것이 바람직하다. The gold plating solution may contain at least one of citric acid, sodium citrate, and potassium citrate as a complexing agent and a conductive salt. These preferably contain 20 to 100 g / l.

나아가, 도금액의 성능을 향상시키기 위한 소정의 첨가제를 필요에 따라 또한 포함할 수 있다. Furthermore, it is possible to additionally include, if necessary, a predetermined additive for improving the performance of the plating liquid.

상기 전해 도금액을 사용하여 도금을 수행하는 경우에는 pH 2 내지 5 및 온도 40 내지 60℃에서 음극전류밀도 0.5~5A/dm2의 도금조건 하에서 수행할 수 있다. When plating is performed using the electrolytic plating solution, the plating may be performed at a pH of 2 to 5 and at a temperature of 40 to 60 ° C under a cathode current density of 0.5 to 5 A / dm 2 .

상기와 같은 금 또는 금합금의 전해도금에 의해 니켈도금층 상에 금 도금층 또는 금합금 도금층을 형성할 수 있다. 상기 니켈 도금층 상에 금합금 도금층을 형성하는 경우에는 금합금 도금층의 금 함량은 99중량% 이상인 것이 바람직하다. 금 성분이 99중량% 미만이면 합금성분의 함량 증대로 경도를 높일 수 있으나, 접촉 저항이 높아지고 내식성이 약해지는 문제가 발생한다. The gold plating layer or the gold alloy plating layer can be formed on the nickel plating layer by electrolytic plating of the gold or the gold alloy. When the gold alloy plating layer is formed on the nickel plating layer, the gold content of the gold alloy plating layer is preferably 99 wt% or more. When the amount of the gold component is less than 99% by weight, the hardness can be increased by increasing the content of the alloy component, but the contact resistance is increased and the corrosion resistance is weakened.

이와 같은 니켈 도금층 표면에 형성되는 금 또는 금합금 도금층은 0.05 내지 0.2㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다. 상기 금 또는 금합금 도금층의 두께가 0.05㎛ 미만이면 접촉 저항 및 내식성이 저하되는 문제가 있으며, 0.2㎛를 초과하면 비용이 증가하는 문제가 있다.The gold or gold alloy plating layer formed on the surface of the nickel plating layer preferably has a thickness of 0.05 to 0.2 탆. If the thickness of the gold or gold alloy plating layer is less than 0.05 탆, there is a problem that contact resistance and corrosion resistance are lowered, and if it exceeds 0.2 탆, the cost increases.

한편, 상기 니켈 도금 및 금 또는 금합금 도금층이 형성되는 동박의 일면에 대하여 상기 동박의 다른 일면에는 주석 또는 주석합금 도금층을 포함한다. 상기 주석 또는 주석 합금 도금층을 포함하는 다른 일면은 이에 의해 얻어지는 접합단자가 금속 메탈케이스와 접합되는 표면이다. 따라서, 그 표면이 주석 또는 주석 합금의 도금층을 가짐으로써 메탈케이스 재질인 알루미늄 및 알루미늄 합금과의 높은 접합특성을 확보할 수 있다.On the other hand, the other surface of the copper foil on which the nickel plating and the gold or gold alloy plating layer is formed includes a tin or tin alloy plating layer. The other surface including the tin or tin alloy plating layer is a surface on which the junction terminal thus obtained is bonded to the metal metal case. Therefore, by having a plated layer of tin or tin alloy on its surface, it is possible to secure high bonding properties with aluminum and aluminum alloy, which are metal case materials.

상기 주석 또는 주석 합금 도금은 상기 동박의 다른 일면에 주석 또는 주석 및 비스무스 합금 또는 주석, 비스무스 및 인듐 합금을 도금한 후 수세하여 세척함으로써 형성할 수 있다. 상기 주석 또는 주석 합금 도금층은 우수한 용접성을 제공하여, 메탈 케이스로 사용되는 알루미늄 및 알루미늄 합금과 본 발명의 접촉단자 사이의 접착성을 개선할 수 있다. The tin or tin alloy plating may be formed by plating tin or tin and a bismuth alloy or a tin, bismuth, and indium alloy on the other surface of the copper foil, followed by washing with water. The tin or tin alloy plating layer provides excellent weldability, so that the adhesion between the aluminum and aluminum alloy used as the metal case and the contact terminal of the present invention can be improved.

구체적으로, 상기 주석 도금층 또는 주석합금 도금층은 낮은 녹는점을 가지며, 특히, 합금 도금층은 그 합금 조성에 의해 녹는점이 낮다. 따라서, 용접시에 적은 에너지로도 우수한 용접성을 나타낼 수 있다. Specifically, the tin plating layer or the tin alloy plating layer has a low melting point, and in particular, the alloy plating layer has a low melting point due to its alloy composition. Therefore, it is possible to exhibit excellent weldability with less energy at the time of welding.

상기 주석의 공급원으로서는 황산주석, 염화주석, 설파민산주석, 메타술폰산주석, 산화주석 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 도금액 중에 상기 주석 이온의 농도는 5~100g/l인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 10~50g/l이다. 주석 이온의 농도가 5g/l 미만인 경우에는 석출 효율이 저하되는 문제가 있으며, 100g/l을 초과하는 경우에는 비용이 증가하는 문제가 있다.As the source of the tin, tin sulfate, tin chloride, tin sulfamate, tin methosulfonate, tin oxide, etc. may be used alone or in combination. At this time, the concentration of the tin ions in the plating solution is preferably 5 to 100 g / l, more preferably 10 to 50 g / l. When the concentration of tin ions is less than 5 g / l, the precipitation efficiency is lowered, and when it exceeds 100 g / l, the cost increases.

상기한 바와 같이, 본 발명의 접촉단자는 상기 다른 일면에 주석과 함께 비스무스 및 인듐 중에서 적어도 하나의 금속을 더 포함하는 합금으로 된 도금층이 형성될 수 있다. As described above, the contact terminal of the present invention may be formed on the other surface with a plating layer made of an alloy including tin and at least one of bismuth and indium.

상기 도금액 중의 비스무스 이온의 공급원으로서는 황산비스무스, 염화비스무스, 설파민산비스무스, 메타술폰산비스무스, 산화비스무스 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 비스무스 이온의 농도는 5~100g/l인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 10~50g/l이다. Examples of the source of bismuth ions in the plating solution include bismuth sulfate, bismuth chloride, bismuth sulfamate, bismuth methosulfonate and bismuth oxide, and these may be used singly or in combination. The concentration of the bismuth ions is preferably 5 to 100 g / l, more preferably 10 to 50 g / l.

이에 의해 주석과 비스무스의 합금 도금층은 주석 40 내지 80중량%, 비스무스 20 내지 60중량%의 조성을 갖는 도금층을 형성할 수 있으며, 이에 의해 얻어진 주석과 비스무스 합금 도금층은 140~150℃의 녹는점을 가져, 양호한 접착성을 얻을 수 있다. Thereby, the alloy plating layer of tin and bismuth can form a plating layer having a composition of 40 to 80% by weight of tin and 20 to 60% by weight of bismuth, and the obtained tin and bismuth alloy plating layer has a melting point of 140 to 150 ° C , Good adhesion can be obtained.

나아가, 상기 도금액은 상기 주석 및 비스무스와 함께 인듐을 또한 포함하여, 주석, 비스무스 및 인듐의 합금 도금층을 형성할 수 있다. 이를 위해 상기 도금액은 인듐 이온의 공급원을 또한 포함할 수 있다. 상기 인듐 이온의 공급원은 황산인듐, 염화인듐, 썰파민산인듐, 메타술폰산인듐, 산화인듐 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 인듐 이온의 농도는 1~20g/l인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 2~10g/l이다. Furthermore, the plating liquid may contain indium in addition to the tin and bismuth to form an alloy plating layer of tin, bismuth, and indium. To this end, the plating solution may also comprise a source of indium ions. The source of the indium ions may include indium sulfate, indium chloride, indium sulfide, indium methanesulfonate and indium oxide. These indium ions may be used singly or in admixture of two or more. The concentration of the indium ions is preferably 1 to 20 g / l, more preferably 2 to 10 g / l.

이에 의해 동박 표면에는 주석, 비스무스 및 인듐의 합금 도금층으로서, 주석 40~80중량%, 비스무스 20~60중량% 및 인듐 15중량% 이하(단, 0중량%는 제외한다)의 조성을 갖는 합금도금층을 얻을 수 있다. 이에 의해 얻어진 합금도금층은 120~140℃의 보다 낮은 녹는점을 가지며, 따라서, 보다 양호한 접착성을 확보할 수 있다.As a result, an alloy plating layer having a composition of 40 to 80% by weight of tin, 20 to 60% by weight of bismuth and 15% by weight or less of indium (excluding 0% by weight) as an alloy plating layer of tin, bismuth and indium is formed on the surface of the copper foil Can be obtained. The alloy plating layer thus obtained has a lower melting point of 120 to 140 캜, and therefore, a better adhesion can be secured.

상기 주석 또는 주석 합금 도금액은 상기 동박 표면에 도금층이 용이하게 형성될 수 있도록 하기 위해 착화제를 포함할 수 있다. 상기 착화제로는 구연산, 젖산, 글리콘산, 메타술폰산, 주석산, 옥살산, 말릭산 등을 사용할 수 있으며, 이들 중 어느 하나를 단독으로 사용할 수 있음은 물론, 둘 이상의 착화제를 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 사용한 착화제의 함량은 50~250g/l인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 100~200g/l이다. 착화제의 양이 충분하지 못하면 금속이 착화되지 못하여 도금 외관이 불량해지는 문제가 발생한다.The tin or tin alloy plating solution may contain a complexing agent to facilitate formation of a plating layer on the surface of the copper foil. As the complexing agent, citric acid, lactic acid, glyconic acid, methanesulfonic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, etc. may be used, and any one of them may be used singly or two or more complexing agents may be used . The content of the complexing agent is preferably 50 to 250 g / l, more preferably 100 to 200 g / l. If the amount of the complexing agent is insufficient, the metal will not be ignited and the appearance of the plating becomes poor.

나아가, 상기 주석 또는 주석합금 도금액은 필요에 따라 계면활성제를 추가하여 사용할 수 있다. 상기 계면활성제는 예를 들어, 비이온성, 양이온성, 음이온성, 양쪽성 계면활성제 등의 다양한 종류의 계면활성제를 필요에 따라 사용할 수 있다. 이때, 도금 액에서 상기 계면활성제의 농도는 0.01~20g/l인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 0.5~10g/l의 범위이다. Further, the above-mentioned tin or tin alloy plating solution can be used by adding a surfactant if necessary. The surfactant may be selected from a variety of surfactants such as nonionic, cationic, anionic and amphoteric surfactants. At this time, the concentration of the surfactant in the plating solution is preferably 0.01 to 20 g / l, more preferably 0.5 to 10 g / l.

상기 도금액은 이외에도 도금 성질을 개선하기 위하여 산화방지제, 광택제 등의 첨가제를 필요에 따라 첨가하여 사용할 수 있으며, 이러한 산화방지제, 광택제 등의 첨가제는 본 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 본 발명에서도 적합하게 사용할 수 있다.The plating solution can be used by adding additives such as antioxidants and brighteners to improve the plating properties. If additives such as antioxidants and brighteners are generally used in this field, they can be suitably used in the present invention. .

상기 주석 또는 주석합금도금액은 20 내지 50℃의 온도를 유지하는 것이 바람직하며, 바람직한 음극 전류밀도는 1 내지 10A/dm2이다. Preferably, the tin or tin alloy plating solution maintains a temperature of 20 to 50 캜, and a preferable cathode current density is 1 to 10 A / dm 2 .

이러한 도금액을 사용하여 전해도금을 수행함으로써 동박의 일 표면에 주석 또는 주석합금을 형성함으로써 메탈 케이스 등과의 접착성을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 접착성 향상을 위해 상기 주석 또는 주석합금 도금층은 1 내지 5㎛ 범위의 두께로 형성되는 것이 바람직하다. 1㎛ 미만의 경우에는 제품의 용접성이 떨어지며, 5㎛ 을 초과하는 경우에는 비용적으로 바람직하지 못하다.By performing electrolytic plating using such a plating solution, tin or tin alloy is formed on one surface of the copper foil to improve the adhesion with the metal case and the like. In order to improve the adhesion, the tin or tin alloy plating layer is preferably formed to a thickness ranging from 1 to 5 mu m. When the thickness is less than 1 탆, the weldability of the product is poor. When the thickness exceeds 5 탆, the cost is not preferable.

이에 의해 본 발명에 의해 제공되는 접촉단자는 일 예로서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 동박(110)의 일면에 니켈 도금층(120) 및 금 또는 금합금 도금층(130)을 포함하여, 우수한 내식성 및 내마모성을 제공하며, 또한, 상기 동박(110)의 다른 일면에 주석 또는 주석 합금 도금층(140)을 포함하며, 이에 의해 본 발명의 접촉단자(100)가 부착되는 금속, 특히 알루미늄 또는 알루미늄 합금(150)과의 접착성이 우수한 접촉단자(100)를 얻을 수 있다. 1, the contact terminal includes a nickel plating layer 120 and a gold or gold alloy plating layer 130 formed on one surface of the copper foil 110 to provide excellent corrosion resistance and wear resistance And a tin or tin alloy plating layer 140 is formed on the other surface of the copper foil 110 so that the metal or the aluminum or aluminum alloy 150 to which the contact terminal 100 of the present invention is attached, It is possible to obtain the contact terminal 100 having excellent adhesion with the contact terminal 100.

본 발명의 안테나용 접촉 단자 박막 시트를 제조하는 방법에 있어서, 동박의 일면에 니켈 도금층과 금도금층을 형성하고, 다른 일면에 주석도금층을 형성하는 순서로 기재하였으나, 도금층의 형성 순서는 변경될 수 있는 것으로서, 동박의 일면에 주석도금층을 먼저 형성하고, 타면에 니켈 도금층과 금도금층을 형성할 수 있으며, 또한, 동박의 일면에 니켈 도금층을 형성하고, 타면에 주석도금층을 형성한 후에 상기 니켈도금층 상에 금도금층을 형성할 수 있는 등, 그 순서는 필요에 따라 다양하게 설정할 수 있다. In the method of manufacturing the contact terminal thin film sheet for an antenna according to the present invention, the nickel plating layer and the gold plating layer are formed on one surface of the copper foil and the tin plating layer is formed on the other surface of the copper foil. However, A nickel plating layer and a gold plating layer can be formed on the other surface of the copper foil and a nickel plating layer is formed on one surface of the copper foil and a tin plating layer is formed on the other surface of the copper foil, A gold-plated layer can be formed on the substrate, and the order can be variously set as needed.

본 발명에 의해 제공되는 접촉단자는 복수의 도금층을 포함하는 총 두께가 10 내지 30㎛ 범위의 두께를 갖는 것이 바람직하며, 15 내지 25㎛의 두께를 갖는 것이 보다 바람직하다. 보다 구체적으로, 상기 동박의 일 표면에 형성되는 니켈 도금층, 금 또는 금합금 도금층, 동박의 다른 일 표면에 형성되는 주석 또는 주석 합금 도금층은 각각 전체 접촉단자 두께의 20 내지 40%, 0.001 내지 0.01% 그리고 10 내지 20%의 비율로 형성되는 것이 바람직하다. The contact terminal provided by the present invention preferably has a total thickness including a plurality of plated layers in the range of 10 to 30 mu m, more preferably 15 to 25 mu m. More specifically, the nickel plating layer, the gold or gold alloy plating layer formed on one surface of the copper foil, and the tin or tin alloy plating layer formed on the other surface of the copper foil are respectively 20 to 40%, 0.001 to 0.01% It is preferably formed at a ratio of 10 to 20%.

본 발명에 의해 제공되는 접촉단자는 상기 주석 또는 주석 합금도금층(140)과 알루미늄 및 알루미늄 합금(150)을 접촉한 후 초음파 용접, 레이저용접, 스포트용접 등의 방법에 의해 접합할 수 있다. The contact terminal provided by the present invention can be bonded by a method such as ultrasonic welding, laser welding, spot welding, etc. after contacting the tin or tin alloy plating layer 140 with the aluminum and aluminum alloy 150.

본 발명에 따른 도금층을 포함하는 동박은 동박의 일면에 형성된 주석 또는 주석 합금의 용융점이 낮아 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소재의 메탈케이스와 용접성이 우수하여 용접을 통한 안테나용 접촉단자 시트로서 적합하게 사용될 수 있다. The copper foil containing the plating layer according to the present invention has a low melting point of tin or tin alloy formed on one side of the copper foil and is excellent in weldability with a metal case made of aluminum or an aluminum alloy material and can be suitably used as a contact terminal sheet for an antenna through welding .

한편, 본 발명에 의해 제공되는 접촉단자는 알루미늄 및 알루미늄 합금(150)과의 용접 및 가공을 용이하게 하기 위하여 카르복실기나 에폭시기를 갖는 아크릴 점착제로 된 점착제층을 상기의 주석 또는 주석 합금도금층(140) 상에 추가로 형성할 수 있다. In order to facilitate the welding and processing of the aluminum and aluminum alloy 150, the contact terminal provided by the present invention may be formed of a tin or tin alloy plating layer 140 made of an acrylic adhesive having a carboxyl group or an epoxy group, As shown in FIG.

상기 점착체층의 형성 방법은 특별히 한정하지 않으며, 통상적인 방법에 의해 상기 안테나용 접촉 단자 시트의 주석도금층 상에 상기 점착제를 적용함으로써 형성할 수 있으며, 예를 들어, 점착제를 도포하거나, 스프레이, 롤코팅 등의 다양한 방법을 적용할 수 있다. The method of forming the adhesive layer is not particularly limited and may be formed by applying the adhesive on the tin plating layer of the antenna contact terminal sheet by a conventional method. For example, the adhesive layer may be formed by applying an adhesive, Various methods such as coating can be applied.

상기 점착제층은 제품의 가공 및 용접시에 제품을 고정하기 위해 적합하게 사용될 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 0.1 내지 5㎛인 것이 적당하다. 0.1㎛ 미만인 경우에는 점착제로서의 제품을 고정하는 역할을 충분하지 못하며, 5㎛을 초과하는 경우에는 오히려 용접을 방해하는 요인으로 작용하여 용접성을 저하시키는 문제가 있다. The pressure-sensitive adhesive layer can be suitably used for fixing the product during processing and welding of the product. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is suitably 0.1 to 5 占 퐉. If the thickness is less than 0.1 탆, the product as a pressure-sensitive adhesive is not sufficiently fixed, and if it is more than 5 탆, it acts as a factor that interferes with welding, thereby deteriorating the weldability.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예를 들어 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명에 대한 일 예로서, 이에 의해 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention and are not intended to limit the present invention.

실시예Example 1 내지 8 1 to 8

12㎛ 두께의 전해동박을 가성소다 20g/l, 탄산소다 30g/l, 제3인산소다 10g/l, 메타규산소다 10g/l, 계면활성제 2g/l로 구성된 온도 55℃의 탈지액이 담지된 탈지조에 침적 후 수세하였다. An electrolytic copper foil having a thickness of 12 탆 was subjected to a degreasing treatment carried out at a temperature of 55 캜 consisting of 20 g / l of caustic soda, 30 g / l of sodium carbonate, 10 g / l of sodium tertiary phosphate, 10 g / l of sodium metasilicate, And then washed with water.

이어서, 상기 탈지된 동박을 7중량% 농도를 갖는 상온의 황산이 담지된 황산 활성화조에 침적하여 동박 표면의 산화물층을 제거하여 활성화한 후 수세하였다. Subsequently, the degreased copper foil was immersed in a sulfuric acid activation tank having sulfuric acid at room temperature and having a concentration of 7 wt%, and the oxide layer on the surface of the copper foil was removed, activated and then washed with water.

상기 알칼리 탈지 및 황산 활성화의 전처리를 완료한 후, 상기 동박을 썰파민산니켈(니켈금속으로 75g/l), 염화니켈 30g/l, 붕산 30g/l로 구성된 니켈도금액이 담지된 도금조에서 전해도금을 수행하여 동박의 일면에 니켈 도금층을 형성하였다. After the alkaline degreasing and sulfuric acid activation pretreatment were completed, the copper foil was electrolyzed in a plating bath containing a nickel plating solution consisting of nickel sulfide (75 g / l of nickel metal), 30 g / l of nickel chloride and 30 g / l of boric acid A nickel plating layer was formed on one surface of the copper foil.

이때, 상기 전해니켈도금액은 온도 50℃이고, pH 4.2이며, 전류밀도 5A/dm2의 조건으로 유지하여 도금하였다. At this time, the electrolytic nickel plating solution was maintained at a temperature of 50 캜, a pH of 4.2, and a current density of 5 A / dm 2 .

그 후, 시안화금칼륨 2g/l, 구연산 20g/l, 구연산소다 60g/l, 황산코발트 2g/l로 구성된 산성 금합금 도금액이 담지된 도금조에서 전해도금을 수행하여, 상기 동박의 니켈도금층 상에 금과 코발트의 합금 도금층을 형성하였다. Thereafter, electrolytic plating was carried out in a plating bath carrying an acidic gold alloy plating solution composed of 2 g / l of gold potassium cyanide, 20 g / l of citric acid, 60 g / l of sodium citrate and 2 g / l of cobalt sulfate and the plating was carried out on the nickel plating layer An alloy plating layer of gold and cobalt was formed.

상기 산성 금합금 도금액은 온도 50℃이고, pH 4.5이며, 전류밀도 1A/dm2의 조건으로 유지하여 도금하였다. The plating solution of the acidic gold alloy was maintained at a temperature of 50 캜, a pH of 4.5, and maintained at a current density of 1 A / dm 2 .

일면에 니켈 도금층 및 금-코발트 합금 도금층이 형성된 동박에 대하여 다른 면에 주석 및 비스무스 합금도금 또는 주석, 비스무스 및 인듐 합금도금을 수행하였다. A tin and bismuth alloy plating or a tin, bismuth and indium alloy plating was performed on the other side of the copper foil on which the nickel plating layer and the gold-cobalt alloy plating layer were formed on one side.

상기 주석 및 비스무스 합금도금과 주석 및 비스무스 및 인듐 합금도금에 사용된 도금액은 금속 이온의 보급에 있어서 주석 이온으로서 염화주석, 비스무스 이온으로서 염화비스무스, 인듐 이온으로서 염화인듐을 사용하였다. 또한 착화제로서 구연산, 옥살산, 메타술폰산, 주석산을 사용하였으며, 계면활성제는 폴리에틸렌글리콜을 사용하였고, 광택제로서는 벤젠알데히드를 아래 표 1에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 것을 사용하였다.In the plating solution used for the above tin and bismuth alloy plating and tin and bismuth and indium alloy plating, tin chloride was used as tin ion, bismuth chloride was used as tin ion and indium chloride was used as indium ion in replenishment of metal ions. As the complexing agent, citric acid, oxalic acid, methanesulfonic acid, and tartaric acid were used. Polyethylene glycol was used as the surfactant and benzene aldehyde as the polishing agent was used as the one shown in Table 1 below.

얻어진 도금액에 대하여 용액의 안정성을 평가하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 상기 도금액의 용액 안정성은 건욕 후 1주일간 방치하여 침전이 발생하는지 여부를 조사하고, 침전 발생 유무에 따라 불안정 및 안정으로 평가하고 기록하였다.The stability of the obtained plating solution was evaluated, and the results are shown in Table 1. The solution stability of the plating solution was evaluated for unstability and stability according to the presence or absence of precipitation by recording the solution stability for 1 week after the bath was set.

상기 얻어진 도금욕을 사용하여 표 1에 나타낸 바와 같이 도금욕 온도 조건하에서 표 1의 음극 전류밀도로 도금을 수행하였다.Using the obtained plating bath, plating was performed at the cathode current density shown in Table 1 under the plating bath temperature condition as shown in Table 1. [

얻어진 시편의 도금층 조성을 분석하고, 도금층 중에 존재하는 Bi 및 In 함유율을 표 1에 나타내었다.The composition of the plated layer of the obtained specimen was analyzed, and the contents of Bi and In in the plated layer were shown in Table 1.

한편, 상기 도금에 의해 시편의 일 표면에 형성된 주석합금 도금층에 대한 녹는점을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. On the other hand, the melting point of the tin alloy plating layer formed on one surface of the test piece was measured by the above plating, and the results are shown in Table 1.

또한, 각 실시예에서 얻어진 시편에 대하여 주석 도금층이 형성된 면을 Al 판과 초음파 용접하였을 때 Al과 상기 시편의 접합력을 평가하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. The bonding strength between Al and the specimen was evaluated by ultrasonic welding the surface of the specimen obtained in each example with the tin plate layer. The results are shown in Table 1.

상기 용접성 테스트 및 평가는 다음과 같이 수행하였다. The above weldability test and evaluation were carried out as follows.

상기 얻어진 시편을 Al 판에 용접한 후, 물리적 힘을 가하여 상기 Al 판으로부터 시편의 분리하였다. After the obtained specimen was welded to the Al plate, a physical force was applied to separate the specimen from the Al plate.

이때, 시편이 찢어지면서 Al 판과 분리되는 경우는 용접성이 양호한 것으로 평가하였다. 반면, 용접부위에서 시편과 Al 판 간의 분리가 일어나는 경우는 용접성이 열악한 것으로 평가하였다. At this time, when the specimen was torn and separated from the Al plate, it was evaluated that the weldability was good. On the other hand, when the specimen and the Al plate are separated from each other on the weld, the weldability is evaluated to be poor.

이와 같은 용접성 평가 테스트를 동일한 시편에 대하여 10회 수행하고, 8회 이상 양호한 것으로 평가되는 경우를 최종적으로 양호로 기재하였다.The weldability evaluation test was conducted ten times for the same specimen, and the case where the weldability evaluation was evaluated to be good at least eight times was finally described as good.

실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 성분
g/l
ingredient
g / l
Sn 이온Sn ion 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515
Bi 이온Bi ion 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 In 이온In ion -- -- -- -- 33 33 33 33 구연산Citric acid 120120 120120 -- -- 120120 120120 -- -- 옥살산Oxalic acid 2020 2020 -- -- 2020 2020 -- -- 메타술폰산Methanesulfonic acid -- -- 150150 150150 -- -- 150150 150150 주석산Tartaric acid -- -- 5050 5050 -- -- 5050 5050 계면활성제Surfactants 55 55 55 55 55 55 55 55 광택제Polish 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 조건Condition 온도 (℃)Temperature (℃) 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 음극전류밀도 (A/dm2)Cathode current density (A / dm 2 ) 1One 33 1One 33 1One 33 1One 33 평가evaluation 녹는점 (℃)Melting point (℃) 146146 144144 143143 143143 138138 137137 136136 136136 욕 안정성Bath stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability Bi 함유율 (중량%)Bi content (% by weight) 52.152.1 54.554.5 58.258.2 59.159.1 47.147.1 48.348.3 45.245.2 45.945.9 In 함유율 (중량%)In content (% by weight) -- -- -- -- 10.210.2 11.311.3 13.413.4 14.114.1 용접성Weldability 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good

상기 표 1로부터, 상기와 같은 실시예 1 내지 8의 조건으로 조성된 도금액은 용액 안정성이 우수하였다. From the above Table 1, the plating solution prepared under the conditions of the above Examples 1 to 8 was excellent in the solution stability.

한편, 상기 도금액으로 도금한 도금층을 포함하는 시트의 경우, 주석 합금 도금층의 녹는점이 150℃ 이하로 낮은 결과를 나타내었으며, 용접성 또한 양호한 결과를 나타내었다. 이로부터, 본 발명에 따른 주석 또는 주석 합금의 도금층을 포함하는 경우에는 알루미늄과의 용접성이 양호하여 우수한 접합력을 확보할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 외관에 얼룩이나 줄무늬의 발생없이 도금 상태가 양호하였다. On the other hand, in the case of the sheet including the plating layer plated with the plating solution, the melting point of the tin alloy plating layer was lower than 150 캜, and the weldability was also good. From this, it can be seen that, when a plating layer of tin or tin alloy according to the present invention is included, the weldability with aluminum is good and excellent bonding strength can be ensured. In addition, the plating state was good without appearance of stains or streaks on the appearance.

또한 비교예 1의 도금을 하지 않은 시트와 비교하여 초음파용접을 통하여 용접성을 평가한 결과 용접성이 뛰어나며 알루미늄 및 알루미늄합금과의 접합력이 우수하였다.As a result of evaluating the weldability through ultrasonic welding as compared with the uncoated sheet of Comparative Example 1, the weldability was excellent and the bonding strength with aluminum and aluminum alloy was excellent.

본 발명의 실시예에 따라 제조되는 안테나용 접촉단자 시트는 알루미늄 및 알루미늄 합금 소재의 메탈 케이스와의 용접을 통하여 안테나용 접촉단자로 사용될 수 있다. The contact terminal sheet for an antenna manufactured according to the embodiment of the present invention can be used as a contact terminal for an antenna through welding with a metal case made of aluminum and an aluminum alloy material.

비교예Comparative Example 1 One

상기 실시예 1과 동일한 동박에 대하여 일면에 주석 또는 주석 합금의 도금을 수행하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 동박의 일 면에 니켈 도금을 수행하고, 상기 니켈도금 상에 금도금을 수행하여 시편을 제조하였다.The same copper foil as in Example 1 was subjected to nickel plating on one surface of the copper foil under the same conditions as in Example 1 except that plating of tin or tin alloy was not performed on one surface, To prepare a specimen.

얻어진 시편에 대하여 실시예 1과 동일한 방법으로 용접하여 용접성을 평가하였다. 평가 결과, 시편이 Al판에서 분리되며 용접성은 불량하였다. The obtained specimens were welded in the same manner as in Example 1 to evaluate the weldability. As a result of the evaluation, the specimen was separated from the Al plate and weldability was poor.

100: 접촉 단자 110: 동박
120: 니켈도금층 130: 금 또는 금합금 도금층
140: 주석 혹은 주석 합금 도금층
150: 알루미늄 또는 알루미늄 합금 기판
100: contact terminal 110: copper
120: Nickel plated layer 130: Gold or gold alloy plated layer
140: tin or tin alloy plating layer
150: Aluminum or aluminum alloy substrate

Claims (19)

동박;
상기 동박의 일면에 주석 또는 주석 함유 합금으로 된 주석도금층;
상기 동박의 다른 일면에 니켈 도금층; 및
상기 니켈 도금층 상에 형성된 금 또는 금 합금의 금도금층;
을 포함하는 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
Copper foil;
A tin plating layer made of tin or a tin-containing alloy on one surface of the copper foil;
A nickel plating layer on the other surface of the copper foil; And
A gold plated layer of gold or gold alloy formed on the nickel plated layer;
The contact terminal thin film sheet for an antenna.
제1항에 있어서, 상기 주석도금층은 1 내지 5㎛의 두께를 갖는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 1, wherein the tin plating layer has a thickness of 1 to 5 mu m.
제1항에 있어서, 상기 주석 함유 합금은 주석 및 비스무스의 합금이거나 또는 주석, 비스무스 및 인듐의 합금인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 1, wherein the tin-containing alloy is an alloy of tin and bismuth or an alloy of tin, bismuth and indium.
제3항에 있어서, 상기 주석 함유 합금은 주석 40~80중량%, 비스무스 20~60중량% 및 인듐 15중량% 이하인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 3, wherein the tin-containing alloy is 40 to 80% by weight of tin, 20 to 60% by weight of bismuth, and 15% by weight or less of indium.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 니켈 도금층은 두께가 4 내지 8㎛이고, 상기 금도금층은 두께가 0.05 내지 0.2㎛인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 1, wherein the nickel plating layer has a thickness of 4 to 8 占 퐉 and the gold plating layer has a thickness of 0.05 to 0.2 占 퐉.
제1항에 있어서, 상기 금합금 도금층은 금과 인듐, 코발트 및 니켈 중 적어도 하나의 금속과의 합금인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 1, wherein the gold alloy plating layer is an alloy of gold and at least one of indium, cobalt and nickel.
제7항에 있어서, 상기 금합금 도금층은 금 함량이 99중량% 이상인 금속과의 합금인 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 7, wherein the gold alloy plated layer is an alloy with a metal having a gold content of 99 wt% or more.
제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동박은 상기 주석도금층 상에 카르복실기나 에폭시기를 갖는 아크릴 점착제로 된 0.1 내지 5㎛ 두께의 점착제층을 포함하는 안테나용 접촉 단자 박막 시트.
The adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4 and 6 to 8, wherein the copper foil comprises a 0.1 to 5 탆 thick adhesive layer made of an acrylic adhesive having a carboxyl group or an epoxy group on the tin plating layer Contact terminal thin film sheet for antenna.
동박의 제1면에 전해도금에 의해 니켈 도금층을 형성하는 니켈도금층 형성 단계;
상기 니켈 도금층 상에 전해도금에 의해 금 또는 금 합금의 금도금층을 형성하는 금도금층 형성 단계; 및
상기 동박의 제2면에 전해도금에 의해 주석을 포함하는 도금액을 사용하여 주석 또는 주석 합금의 도금층을 형성하는 주석도금층 형성 단계
를 포함하는 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
A nickel plating layer forming step of forming a nickel plating layer on the first surface of the copper foil by electrolytic plating;
A gold plating layer forming step of forming a gold plating layer of gold or gold alloy on the nickel plating layer by electrolytic plating; And
A tin plating layer forming step of forming a plating layer of tin or tin alloy by using a plating solution containing tin by electrolytic plating on the second surface of the copper foil
And the contact terminal thin film sheet for antenna.
제10항에 있어서, 상기 주석을 포함하는 도금액은
주석함유 화합물로서, 주석이온 농도로 5 내지 100g/l;
착화제 50 내지 250g/l; 및
계면활성제 0.01 내지 20g/l
를 포함하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
The plating apparatus according to claim 10, wherein the plating liquid containing tin
As the tin-containing compound, a tin ion concentration of 5 to 100 g / l;
Complexing agent 50 to 250 g / l; And
0.01 to 20 g / l of surfactant
Wherein the contact terminal thin film sheet for an antenna is made of a metal.
제11항에 있어서, 상기 주석 함유 화합물은 황산주석, 염화주석, 설파민산주석, 메타술폰산주석 및 산화주석으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
12. The method according to claim 11, wherein the tin-containing compound is at least one selected from the group consisting of tin sulfate, tin chloride, tin sulfamate, tin methosulfonate and tin oxide.
제11항에 있어서, 상기 주석을 포함하는 도금액은 비스무스 이온 5~100g/l 농도의 비스무스 함유 화합물 및 인듐 이온 20g/l 농도의 인듐 함유 화합물을 더 포함하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
The method of manufacturing a contact terminal thin film sheet for an antenna according to claim 11, wherein the plating solution containing tin further comprises a bismuth-containing compound having a bismuth ion concentration of 5 to 100 g / l and an indium-containing compound having an indium ion concentration of 20 g / .
제11항에 있어서, 상기 착화제는 구연산, 젖산, 글리콘산, 메타술폰산, 주석산, 옥살산 및 말릭산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
12. The method according to claim 11, wherein the complexing agent is selected from the group consisting of citric acid, lactic acid, glyconic acid, methanesulfonic acid, tartaric acid, oxalic acid and malic acid.
제10항에 있어서, 상기 니켈 도금층 형성 단계는 니켈 이온 농도 50~100g/l의 설파민산니켈, 농도 20~50g/l의 염화니켈 및 붕산 20~50g/l을 포함하며, 온도 40-60℃이고, pH 3 내지 5인 도금액을 사용하여 전해도금에 의해 형성하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
The method according to claim 10, wherein the nickel plating layer forming step includes a step of forming a nickel plating layer containing nickel sulfide having a nickel ion concentration of 50-100 g / l, nickel chloride having a concentration of 20-50 g / l and 20-50 g / l boric acid, , And is formed by electrolytic plating using a plating solution having a pH of 3 to 5.
제10항에 있어서, 상기 금도금층 형성 단계는 시안화금칼륨 1 내지 10g/l, 구연산, 구연산소다 및 구연산칼륨으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 20 내지 100g/l 포함하며, 온도 40-60℃이고, pH 2 내지 5인 도금액을 사용하여 전해도금에 의해 형성하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
11. The method according to claim 10, wherein the step of forming the gold-plated layer comprises 20 to 100 g / l of at least one member selected from the group consisting of potassium cyanide and potassium citrate at 1 to 10 g / l, citric acid, sodium citrate and potassium citrate, And a plating liquid having a pH of 2 to 5 is used for electrolytic plating.
제16항에 있어서, 상기 금도금층 형성 단계의 도금액은 인듐, 코발트, 니켈 중 적어도 하나의 금속을 합계 0.1 내지 5g/l의 함량으로 더 포함하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
The method according to claim 16, wherein the plating solution in the gold plating layer further comprises at least one metal selected from the group consisting of indium, cobalt and nickel in an amount of 0.1 to 5 g / l in total.
제10항에 있어서, 상기 동박은 알칼리 탈지 및 황산 활성화 처리된 것으로서,
상기 알칼리 탈지는 가성소다 5 내지 20g/l, 탄산소다 20 내지 40g/l, 제3 인산소다 5 내지 20g/l, 메타규산소다 5-10g/l 및 계면활성제 1 내지 5g/l를 포함하는 50 내지 60℃의 온도를 갖는 알칼리 탈지액에 침지하여 수행하며,
상기 황산 활성화 처리는 황산 5-10중량%의 농도인 황산 수용액에 침지하여 수행하는 것인 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
11. The method according to claim 10, wherein the copper foil is subjected to alkali degreasing and sulfuric acid activation treatment,
The alkaline degreasing is carried out at a temperature of 50 < 0 > C containing 5 to 20 g / l of caustic soda, 20 to 40 g / l of sodium carbonate, 5 to 20 g / l of sodium tertiary phosphate, 5-10 g / l of sodium metasilicate, Deg.] C to 60 [deg.] C,
Wherein the sulfuric acid activation treatment is performed by immersing in an aqueous solution of sulfuric acid having a concentration of 5-10 wt% sulfuric acid.
제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주석도금층 상에 카르복실기나 에폭시기를 갖는 아크릴 점착제를 적용하여 0.1 내지 5㎛ 두께의 점착제층을 형성하는 단계를 더 포함하는 안테나용 접촉 단자 박막 시트 제조방법.
The contact terminal thin film for an antenna according to any one of claims 10 to 18, further comprising a step of forming an adhesive layer having a thickness of 0.1 to 5 탆 by applying an acrylic adhesive having a carboxyl group or an epoxy group on the tin plating layer / RTI >
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