KR101676900B1 - Acrylate based copolymer for polycarbonate resin, and polycarbonate resin composition - Google Patents

Acrylate based copolymer for polycarbonate resin, and polycarbonate resin composition Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체, 및 이를 이용하여 수득된 고경도이면서 투명한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 폴리카보네이트 수지와의 상용성은 높이고 유동 특성을 개선시켜 가전 제품의 대형화에 맞춰 기존 수지에서 성형이 어려운 대면적화의 성형에 적합할 뿐 아니라, 폴리카보네이트 수지의 투과도는 유지하면서 내스크래치성을 향상시켜 높은 표면경도와 유리와 같이 투명하고 맑은 느낌을 가져 전기전자 제품의 투명한 하우징 용도로 사용되기에 적합한 수지 조성물을 제공할 수 있다. The present invention relates to an acrylate-based copolymer for polycarbonate resin, and a hard and transparent polycarbonate resin composition obtained using the same. According to the present invention, compatibility with a polycarbonate resin is improved, In addition to being suitable for large-sized molding that is difficult to mold in existing resin in accordance with the enlargement of the product, it also has high surface hardness and transparent and clear feeling like glass, while improving the scratch resistance while maintaining the transmittance of polycarbonate resin. A resin composition suitable for use as a transparent housing of a product can be provided.

Description

폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체, 및 폴리카보네이트 수지 조성물 {Acrylate based copolymer for polycarbonate resin, and polycarbonate resin composition} [0001] The present invention relates to an acrylate-based copolymer for polycarbonate resin, a polycarbonate resin-based acrylate-based copolymer, and a polycarbonate resin composition,

본 발명은 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체, 및 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 폴리카보네이트 수지와의 상용성은 높이고 유동 특성을 개선시켜 가전 제품의 대형화에 맞춰 기존 수지에서 성형이 어려운 대면적화의 성형에 적합할 뿐 아니라, 폴리카보네이트 수지의 투과도는 유지하면서 내스크래치성을 향상시켜 높은 표면경도와 유리와 같이 투명하고 맑은 느낌을 가져 전기전자 제품의 투명한 하우징 용도로 사용되기에 적합한 아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an acrylate-based copolymer for polycarbonate resin, and a polycarbonate resin composition. Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition which is excellent in compatibility with a polycarbonate resin and improved in flow characteristics, Which is suitable for forming a large-sized surface, and has an excellent scratch resistance while maintaining the transparency of the polycarbonate resin, and has a high surface hardness and a transparent and clear feeling like glass, Rate copolymer and a polycarbonate resin composition using the same.

폴리카보네이트 수지(PC)는 우수한 물성, 높은 내열성, 투과도, 난연성 등으로 많이 사용되는 수지이다. 그러나, 이러한 탁월한 물성에도 불구하고 지극히 낮은 내스크래치성으로 인해 전자 제품이나 시트의 외관에 바로 적용하기에는 한계가 있다.
Polycarbonate resin (PC) is a resin widely used for excellent physical properties, high heat resistance, transparency and flame retardancy. However, in spite of these excellent physical properties, the extremely low scratch resistance makes it difficult to apply directly to the appearance of electronic products or sheets.

이 같은 한계를 극복하기 위한 많은 시도들이 계속되었으며, 일례로 무기 첨가제를 투입하거나 상용성이 있는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 계통의 공중합체를 이용하는 기술들이 적용되었다. Numerous attempts have been made to overcome these limitations, for example by introducing inorganic additives or using copolymers based on polymethylmethacrylate (PMMA), which are compatible.

그러나, 이 같은 방법들은 PC의 투명성을 저하시켜 정보전자 소재로서의 적용에 있어 한계를 보였다.
However, these methods have shown limitations in the application as information electronic materials because of decreasing the transparency of PC.

이에 PC에 다른 화합물의 공중합에 의해 PC를 개질시켜 상업화하는 기술이 시도되고 있지만, 이또한 기존 PC 제조 공정에서 추가 설비 및 고가의 모노머를 도입하는 것으로 비용이 기존 PC 가격의 10배까지도 높아 적용하기 쉽지 않다.
Therefore, it is attempted to commercialize the PC by modifying the PC by copolymerization of other compounds. However, it is expensive to introduce additional facilities and expensive monomers in the conventional PC manufacturing process. Uneasy.

이에 PC의 투과도는 유지하면서 내스크래치성을 향상시킬 수 있는 기술에 대한 개발이 계속 필요한 실정이다.
Therefore, it is necessary to develop a technique for improving the scratch resistance while maintaining the transmittance of the PC.

이에 본 발명에서는 상술한 문제점을 극복하도록, 높은 표면경도와 유리와 같이 투명하고 맑은 느낌을 가져 전기전자 제품의 투명한 하우징 용도로 사용되기에 적합한 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체, 및 이를 이용한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Accordingly, the present invention provides an acrylate-based copolymer for polycarbonate resin suitable for use as a transparent housing for electrical and electronic products, having a high surface hardness and a transparent and clear feel as glass, and a poly It is an object of the present invention to provide a carbonate resin composition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체는, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체 및 비닐 실란 단량체로 구성되며, (메트)아크릴레이트계 단량체가 공중합체 중 89 내지 99wt%이고, 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)이 0.9만 내지 3.9만 g/mol인 것을 특징으로 한다.
In order to achieve the above object, the acrylate copolymer for polycarbonate resin of the present invention is composed of an alkyl (meth) acrylate monomer, an aryl (meth) acrylate monomer and a vinyl silane monomer, The monomer is 89 to 99 wt% of the copolymer and the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is 0.9 to 3.9 million g / mol.

또한, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은, 상술한 아크릴레이트계 공중합체 20 내지 40wt%와 폴리카보네이트 수지 60 내지 80wt%로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
Further, the polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by comprising 20 to 40 wt% of the acrylate-based copolymer and 60 to 80 wt% of the polycarbonate resin.

이하, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체에 대하여 살펴본 다음 이로부터 수득되는 수지 조성물에 대하여도 구체적으로 설명하도록 한다.
Hereinafter, the acrylate-based copolymer for polycarbonate resin according to the present invention will be described, and then the resin composition obtained therefrom will be specifically described.

우선, 본 발명에서는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체 및 비닐 실란 단량체로 구성되며, (메트)아크릴레이트계 단량체가 공중합체 중 89 내지 99wt%이고, 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)이 0.9만 내지 3.9만 g/mol인 폴리카보네이트 수지용 아크릴레이트계 공중합체를 제공하는데 기술적 특징을 갖는다.
In the present invention, the (meth) acrylate monomer is composed of an alkyl (meth) acrylate monomer, an aryl (meth) acrylate monomer and a vinyl silane monomer in an amount of 89 to 99 wt% And has a technical characteristic of providing an acrylate-based copolymer for a polycarbonate resin having a molecular weight (Mw) of 0.9 to 3.9 million g / mol.

구체적으로, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 표면 경도가 높은 종류를 사용하며, 일례로 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 단량체, 혹은 메틸 메타크릴레이트일 수 있다. Specifically, the alkyl (meth) acrylate monomer has a high surface hardness. For example, the alkyl (meth) acrylate monomer may be a monomer having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or methyl methacrylate.

상기 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체는 표면 경도를 높이면서 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와 폴리카보네이트 수지간 불량한 상용성을 보완할 수 있는 역할을 수행할 수 있는 종류를 사용하며, 일례로 탄소수 5 내지 24의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체 및 탄소수 6 내지 30의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체 중 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 페닐 메타크릴레이트일 수 있다. The aryl (meth) acrylate monomer may be used to improve the surface hardness and to improve the compatibility between the alkyl (meth) acrylate monomer and the polycarbonate resin. For example, the aryl (meth) (Meth) acrylate monomer having an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a (meth) acrylate monomer having an arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, and specific examples thereof may be phenyl methacrylate.

또한 상기 비닐 실란 단량체는 적절한 함량 조절을 통해 폴리카보네이트 수지와의 컴파운딩시, 상기 외곽 하드 코팅층을 형성하는 역할을 수행하는 종류를 사용할 수 있다. Also, the vinyl silane monomer may be used to form the outer hard coat layer when compounding with the polycarbonate resin through proper content control.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016010619828-pat00003
Figure 112016010619828-pat00003

(상기 식에서, R1, R3는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬 혹은 아릴이고, Wherein R 1 and R 3 are independently alkyl or aryl of 1 to 10 carbon atoms,

R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬 혹은 아릴, 또는 가수분해성 기일 수 있고, n은 0 혹은 1 내지 10 중 정수이고, m, o은 각각 0 혹은 1이고, m, n, o가 모두 0은 아니다.)
R 2 is independently alkyl or aryl having 1 to 10 carbon atoms or a hydrolysable group, n is 0 or an integer of 1 to 10, m and o are each 0 or 1, and m, n and o are both 0 It is not.)

구체적인 예로, 상기 화학식 1을 갖는 비닐 실란 단량체는, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐-트리-(2-메톡시에톡시실란), 비닐트리아세톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 2-메타크릴옥시에틸디메틸(3-트리메톡시실릴프로필) 암모늄클로라이드, 알릴트리메톡시실란, 알릴트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(N-스티릴메틸-2-아미노-에틸아미노) 프로필트리메톡시실란하이드로클로라이드, 비닐트리클로로실란으로부터 선택되는 1 이상일 수 있다.
As specific examples, the vinylsilane monomer having the formula (1) may be at least one selected from the group consisting of vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri- (2-methoxyethoxysilane), vinyltriacetoxysilane, Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, 3-acryl Methyltrimethoxysilane, oxypropyltrimethoxysilane, 3- (N-styrylmethyl-2-amino-ethylamino) propyltrimethoxysilane hydrochloride, and vinyltrichlorosilane.

본 발명에서 상기 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 0.9만 내지 3.9만 g/mol, 혹은 1.5만 내지 3만 g/mol일 수 있다. In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer may be from 0.9 to 40,000 g / mol, or from 15,000 to 30,000 g / mol.

상기 범위 내에서 폴리카보네이트 수지와의 상용성을 높이고 가전 제품의 대형화에 맞춰 기존 수지에서 성형이 어려운 대면적화의 성형에 적합하도록 고유동 특성을 부여할 수 있다.
Within the above range, compatibility with the polycarbonate resin can be enhanced, and high flow characteristics can be imparted to meet large-sized household electrical appliances, which is suitable for large-scale molding that is difficult to mold in conventional resin.

또한 본 발명에서 (메트)아크릴레이트 단량체는 공중합체 중 89 내지 99wt%, 90내지 99wt%, 혹은 95 내지 99wt%일 수 있다. 나머지 잔량은 상기 비닐 실란 단량체일 수 있으며, 구체적인 예로 공중합체 중 1 내지 11wt%, 1 내지 10wt%, 혹은 1 내지 5wt%일 수 있다. In the present invention, the (meth) acrylate monomer may be 89 to 99 wt%, 90 to 99 wt%, or 95 to 99 wt% of the copolymer. The remaining balance may be the vinylsilane monomer, and may be, for example, 1 to 11 wt%, 1 to 10 wt%, or 1 to 5 wt% of the copolymer.

상기 범위 내에서 폴리카보네이트 수지와 컴파운딩 시 위에서부터 차례로 비닐실란 외곽 하드코팅을 갖는 공중합체를 형성할 수 있어 각 단량체의 사용 효과를 극대화할 수 있는 것으로, 고경도이면서 완전하게 투명한 수지 조성물을 제공할 수 있다.
A copolymer having a vinyl silane outer hard coating can be formed in order from the top when compounding with a polycarbonate resin within the above range, thereby maximizing the use effect of each monomer. Thus, a resin composition having a high hardness and a completely transparent property can be provided can do.

참고로, 본 발명에서 사용하는 용어 "(메트)아크릴레이트계 단량체"는 달리 특정하지 않는 한, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체를 통칭한다. For reference, unless otherwise specified, the term "(meth) acrylate monomer" used in the present invention refers to an alkyl (meth) acrylate monomer and an aryl (meth) acrylate monomer.

상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 공중합체 중 89 내지 99wt%, 90내지 99wt%, 혹은 95 내지 99wt%일 수 있다. 나머지 잔량은 상기 비닐 실란 단량체일 수 있으며, 구체적인 예로 공중합체 중 1 내지 11wt%, 1 내지 10wt%, 혹은 1 내지 5wt%일 수 있다. The (meth) acrylate-based monomer may be 89 to 99 wt%, 90 to 99 wt%, or 95 to 99 wt% of the copolymer. The remaining balance may be the vinylsilane monomer, and may be, for example, 1 to 11 wt%, 1 to 10 wt%, or 1 to 5 wt% of the copolymer.

상기 범위 내에서 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함시켜 표면 경도는 높였으나 폴리카보네이트 수지와의 저감된 상용성을 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체의 사용으로 보완함에 있어 아릴 (메트)아크릴레이트 단량체의 사용량을 최소화하면서 극대화된 효과를 얻을 수 있다.
Although the surface hardness was increased by incorporating the alkyl (meth) acrylate monomer within the above range, in order to complement the reduced compatibility with the polycarbonate resin by using the aryl (meth) acrylate monomer, The maximized effect can be obtained while minimizing the usage amount.

본 발명에 의한 상기 공중합체는 폴리카보네이트 수지용 첨가제, 혹은 폴리카보네이트 수지 가교용 첨가제로 적용되는데 기술적 특징을 갖는다. The copolymer according to the present invention is applied as an additive for a polycarbonate resin or as an additive for crosslinking a polycarbonate resin, and has technical characteristics.

일례로 상기 아크릴레이트계 공중합체 20 내지 40wt%와 폴리카보네이트 수지 60 내지 80wt%로 이루어질 수 있다. 구체적인 예로, 상기 아크릴레이트계 공중합체와 폴리카보네이트 수지 컴파운딩 시 컴파운딩 시 위에서부터 차례로 공중합체 중 비닐실란 화합물이 하드 코팅을 형성하는 상기 공중합체 및 폴리카보네이트 수지,의 순으로 층을 이루는 수지 조성물을 제공할 수 있다. For example, 20 to 40 wt% of the acrylate-based copolymer and 60 to 80 wt% of the polycarbonate resin. As a specific example, the copolymer and the polycarbonate resin, in which the vinyl silane compound in the copolymer forms a hard coating in order from the top when compounding with the acrylate-based copolymer and the polycarbonate resin, Can be provided.

이때 폴리카보네이트 수지는 이에 한정하는 것은 아니나, 통상 적용가능한 폴리카보네이트 수지보다 2배 이상의 유동성 향상을 기대할 수 있는 것으로, 일례로 300 ℃하에 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 유동성이 10 내지 30 g/min인 것을 사용할 수 있다.
In this case, the polycarbonate resin is not limited to the polycarbonate resin. However, the polycarbonate resin can be expected to have a fluidity improvement of at least two times higher than that of a generally applicable polycarbonate resin. For example, the polycarbonate resin has a fluidity of 10 to 30 g / min Can be used.

이때 나아가 산화방지제로서, 고온의 휘발조에서 황변을 억제할 목적으로 사용하는 것으로 힌더드 페놀계 산화방지제를 단독 혹은 포스파이트계 산화방지제와의 혼합물 타입으로 전체 조성 총 100 중량부 기준으로 0.01 내지 1 중량부 범위 내에서 포함할 수 있다. 사용량이 0.01 중량부 미만이면 고운의 휘발조에서 열 이력에 의한 황변을 억제하는 효과가 작고, 1 중량부를 초과할 경우에는 중합 전환율의 감소로 굴절율이 증가하는 문제가 있어 바람직하지 않다. As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant may be used alone or in combination with a phosphite antioxidant in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total composition By weight. ≪ / RTI > If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of suppressing yellowing due to thermal history in a high volatilizing tank is small. If the amount is more than 1 part by weight, there is a problem that the refractive index increases due to decrease in polymerization conversion.

이때 산화방지제의 혼합비는 이에 한정하는 것은 아니나, 페놀계 산화방지제: 포스파이트계 산화방지제가 9:1 내지 1:5, 5:1 내지 1:3, 혹은 2:1 내지 1:2 중량비인 것이다. In this case, the mixing ratio of the antioxidant is not limited thereto, but it is preferably 9: 1 to 1: 5, 5: 1 to 1: 3, or 2: 1 to 1: 2 by weight of the phenol antioxidant: phosphite antioxidant .

이때 페놀계 산화방지제와 포스파이트계 산화방지제의 조성비에 있어 포스파이트계 산화방지제 사용량이 1:5의 혼합비를 초과하면 중합시 받는 열 이력에 취약한 문제가 있고, 9:1의 혼합비 미만으로 포스파이트계 산화방지제의 사용량이 적으면 휘발조 및 가공시 열이력에 취약한 문제가 있어 바람직하지 않다.
At this time, when the amount of the phosphite antioxidant is more than 1: 5 in the composition ratio of the phenol antioxidant and the phosphite antioxidant, there is a problem in that it is vulnerable to thermal history during polymerization. If the amount of the antioxidant used is small, it is not preferable because it is vulnerable to volatilization and thermal history during processing.

이때 페놀성 산화방지제는 이에 한정하는 것은 아니나, 테트라키스 메틸렌 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄, 1,3,5-트리스-(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤젤)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 및 1,3,5-트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 중에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.The phenolic antioxidants include, but are not limited to, tetrakis methylene 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate methane, 1,3,5- butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione.

또한, 상기 포스파이트계 산화방지제는 이에 한정하는 것은 아니나, 트리스(2,4-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스-(노닐페닐)포스파이트 중에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.
The phosphite-based antioxidant is not limited thereto, but is preferably one selected from tris (2,4-t-butylphenyl) phosphite and tris- (nonylphenyl) phosphite.

또한, 분자량 조절제 및 유기 과산화물 개시제 등을 첨가하는데, 분자량 조절제로는 도데실 메르캅탄 등을 사용할 있고, 유기 과산화물 개시제로는 칼륨 n-도데실 메르캅탄 등을 사용할 수 있다.
In addition, a molecular weight regulator and an organic peroxide initiator are added. Dodecyl mercaptan and the like can be used as the molecular weight regulator, and potassium n-dodecyl mercaptan can be used as the organic peroxide initiator.

이때 컴파운딩이란, 용융 압출 후 블렌딩 혹은 용융 혼련 후 사출, 시트 압출 등을 모두 포함할 수 있다.
The compounding may include melt extrusion, blending, melt-kneading, extrusion, sheet extrusion, and the like.

상기 수지 조성물은 연필 경도 2H 이상, 3mm 두께의 시편으로 측정한 헤이즈 2.0 이하, 내열도 120 ℃ 이상을 모두 만족하는 유무기 하이브리드 수지를 제공할 수 있다. 이때 연필경도 H 이하이면 제품 표면의 생활 스크래치를 유발할 수 있는 문제가 있고, 헤이즈가 2.0을 초과하면 성형품의 외관에 문제를 유발할 수 있으며, 내열도 120 ℃ 이하에서는 PC의 사용용도가 한정되는 단점이 있다. The resin composition can provide an organic or inorganic hybrid resin which satisfies both of a pencil hardness of 2H or more, a haze of 2.0 or less and a heat resistance of 120 占 폚 or more as measured with a specimen having a thickness of 3 mm. If the pencil hardness H is below H, there is a problem that life scratch on the surface of the product may be caused. If the haze exceeds 2.0, the appearance of the molded product may be problematic. have.

또한, 상기 수지 조성물은 대면적 구조물을 성형하도록 300 ℃하에 1.2kg 하중 조건으로 측정한 유동성이 20 내지 40 g/min 범위 내일 수 있는 것으로, 유동성 20 g/min 미만에서는 대면적 성형품을 성형함에 있어 미성형을 유발할 수 있고, 40 g/min 초과시엔 원하는 내열도를 만족시키기 어려운 단점이 있다.
The resin composition may have a flowability measured within a range of 20 to 40 g / min under a load of 1.2 kg under a temperature of 300 캜 to form a large-area structure. When the fluidity is less than 20 g / min, It is possible to induce non-molding, and when it exceeds 40 g / min, it is difficult to satisfy desired heat resistance.

참고로, 본 발명에 따르면, 폴리카보네이트 수지의 굴절율은 1.59이고, 메틸메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 비닐트리메톡시실란으로 구성된 공중합체의 굴절율은 1.53 내지 1.57 정도로 통상적으로 투명성을 부여하기 위한 굴절율 범위를 만족하지 않으면서도, 고도의 투명성을 부여한 것을 실시예를 통하여 규명하였다(측정된 헤이즈: 2.0 이하).
According to the present invention, the refractive index of the polycarbonate resin is 1.59, and the refractive index of the copolymer composed of methyl methacrylate, phenyl methacrylate and vinyltrimethoxysilane is about 1.53 to 1.57, (Measured haze: not more than 2.0) that the high transparency was given without satisfying the refractive index range.

상기와 같은 성분으로 이루어진 본 발명의 수지 조성물은 용도에 따라 활제, 산화방지제, 대전방지제, 이형제 및 자외선 안정제 중에서 선택된 첨가제들을 추가하여 제조할 수 있다. The resin composition of the present invention comprising the above components may be prepared by adding additives selected from a lubricant, an antioxidant, an antistatic agent, a release agent, and a UV stabilizer depending on the application.

이중 활제는 에틸렌 비스 스테아르아미드, 산화 폴리에틸렌 왁스, 마그네슘 스테아레이트 중에서 선택될 수 있으며, 그 사용량은 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 혹은 0.5 내지 2 중량부 범위 내인 것이다. The double lubricant may be selected from ethylene bisstearamide, oxidized polyethylene wax, and magnesium stearate, and the amount thereof is in the range of 0.1 to 5 parts by weight, or 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제인 IR1076 등이 사용될 수 있으며, 그 사용량은 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부 범위내인 것이다. The antioxidant may be a phenolic antioxidant such as IR1076. The amount of the antioxidant is 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

또한, 상기 자외선 안정제는 자외선 흡수제인 TINUVIN 326 등이 사용될 수 있으며, 그 사용량은 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.05 내지 3 중량부, 혹은 0.2 내지 1 중량부 범위 내인 것이다.
The ultraviolet light stabilizer may be an ultraviolet absorber such as TINUVIN 326. The amount of the ultraviolet light stabilizer is 0.05 to 3 parts by weight or 0.2 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

상기와 같은 본 발명의 수지 조성물은 표면경도와 유리와 같이 투명하고 맑은 느낌을 가져 전기전자 제품의 투명한 하우징 용도로 사용되기 적합하다.
The resin composition of the present invention as described above has a surface hardness and a transparent and clear feeling like glass, and is suitable for use as a transparent housing of electrical and electronic products.

본 발명에 따르면, 폴리카보네이트 수지와의 상용성은 높이고 유동 특성을 개선시켜 가전 제품의 대형화에 맞춰 기존 수지에서 성형이 어려운 대면적화의 성형에 적합할 뿐 아니라, 폴리카보네이트 수지의 투과도는 유지하면서 내스크래치성을 향상시켜 높은 표면경도와 유리와 같이 투명하고 맑은 느낌을 가져 전기전자 제품의 투명한 하우징 용도로 사용되기에 적합한 수지 조성물을 제공할 수 있다.
According to the present invention, compatibility with a polycarbonate resin is improved and flow characteristics are improved, so that it is suitable for large-scale molding that is difficult to mold in existing resin in accordance with the enlargement of household electric appliances. In addition, while maintaining the transparency of polycarbonate resin, It is possible to provide a resin composition suitable for use as a transparent housing for electrical and electronic products because it has a high surface hardness and a transparent and clear feeling like glass.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위를 하기 실시예에 제한하는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

실시예Example 1 One

메틸 메타크릴레이트 60 중량부, 페닐메틸메타크릴레이트 35 중량부, 트리메톡시 비닐실란 5 중량부를 중합시켜 공중합체를 제조하였다(제조된 수지의 중량평균 분자량(Mw): 1.5만 g/mol, 굴절율: 1.53-1.57). 60 parts by weight of methyl methacrylate, 35 parts by weight of phenylmethyl methacrylate and 5 parts by weight of trimethoxyvinylsilane were polymerized to prepare a copolymer (weight average molecular weight (Mw): 1.5000 g / mol, Refractive index: 1.53-1.57).

상기 수지 20 중량부를 300 ℃, 1.2 kg에서 10g/min의 유동성을 갖는 폴리카보네이트 수지 80 중량부와 컴파운딩을 통해 최종 수지를 제조하였으며, 사출법을 이용하여 두께 3mm의 시편을 제조하였다. 20 parts by weight of the resin was compounded with 80 parts by weight of a polycarbonate resin having flowability of 1.2 g / min at 300 캜 and compounding to prepare a final resin. A specimen having a thickness of 3 mm was prepared by injection molding.

상기 시편으로 유리전이온도, 연필경도, 유동성과 Haze값을 각각 측정하고, 결과를 하기 표 1에 함께 정리하였다.
The glass transition temperature, pencil hardness, fluidity and haze value of the specimens were measured, and the results are summarized in Table 1 below.

실시예Example 2 - 5  2 - 5

상기 실시예 1에서 하기표 1에 기재한 함량으로 조성, 분자량을 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the composition and the molecular weight were changed to the contents shown in the following Table 1 in Example 1.

비교예Comparative Example 1 - 5  1 - 5

상기 실시예 1에서 하기표 2에 기재한 함량으로 조성, 분자량을 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the composition and molecular weight were changed to the contents shown in the following Table 2 in Example 1.

비교예Comparative Example 6 6

폴리카보네이트 수지(제품명: LG-DOW 300-10)을 정제 없이 사용하였다. 참고로, 굴절율은 1.59 이었다.
Polycarbonate resin (product name: LG-DOW 300-10) was used without purification. For reference, the refractive index was 1.59.

비교예Comparative Example 7  7

상기 실시예 1에서, 메틸 메타크릴레이트와 트리메톡시 비닐실란을 각각 95 중량부와 5 중량부 함량으로 공중합하고, 페닐메틸메타크릴레이트는 별도로 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. 굴절율은 1.08 이었다.
In Example 1, methyl methacrylate and trimethoxyvinylsilane were copolymerized in an amount of 95 parts by weight and 5 parts by weight, respectively, and the same processes as in Example 1 were carried out except that phenylmethyl methacrylate was not added separately . The refractive index was 1.08.

<< 성능 시험Performance test >>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편을 다음과 같은 방법으로 연필경도, 유동성, 헤이즈 등을 측정하고 그 결과를 표 1, 2에 나타내었다. Pencil hardness, fluidity and haze were measured by the following methods for the samples prepared in the examples and comparative examples, and the results are shown in Tables 1 and 2.

*연필경도( Pencil Hardness ): 하중 0.5 kg, 각도 45 °로 연필을 고정시킨 후 시편의 표면을 연필 경도별로 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 판단하였으며, 이는 내스크래치성의 판단 기준이 된다. * Pencil hardness (Pencil Hardness ) : A pencil was fixed with a load of 0.5 kg and an angle of 45 °, and then the surface of the test piece was scratched by pencil hardness to judge whether or not the surface was scratched visually.

*유동성( MI ): ASTM D1238에 의거하여 300 ℃, 1.2 kg 하중 및 g/10 min의 속도 조건으로 측정하였다. Flowability ( MI ) : measured according to ASTM D1238 at 300 ° C under a load of 1.2 kg and a speed of g / 10 min.

* 헤이즈 ( Haze ): JIS K 7105에 따라 헤이즈 투과율계(상표명: HR-100, Murakami Color Research Laboratory)를 이용하여 탁도(Haze)를 측정하였다. * Haze (Haze): The haze (Haze) was measured using: (HR-100, Murakami Color Research Laboratory under the trade name) type haze transmittance according to JIS K 7105.

구분division 실시예 1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 아크릴레이트계 공중합체1)Acrylate Copolymer 1) 메틸 메타크릴레이트Methyl methacrylate 6060 6060 5555 6464 4747 페닐 메타크릴레이트Phenyl methacrylate 3535 3535 4040 3535 5050 트리메톡시비닐실란Trimethoxyvinylsilane 55 55 55 1One 33 분자량(Mw)Molecular weight (Mw) 1.5만1.5 million 1.5만1.5 million 1.5만1.5 million 1.5만1.5 million 3만3 million 블렌드
조성Blend
Furtherance 폴리카보네이트Polycarbonate 8080 7070 6060 8080 6060 공중합체1)Copolymer 1) 2020 3030 4040 2020 4040 물성Properties 연필경도Pencil hardness 2H2H 2H2H 3H3H 2H2H 3H3H 유동성(g/min)Flowability (g / min) 2424 3030 3737 2222 3232 내열도(Tg,℃)Heat resistance (Tg, ℃) 135135 132132 130130 137137 127127 Haze(T=3t)Haze (T = 3t) 1.01.0 1.41.4 1.81.8 1.81.8 2.02.0

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 아크릴레이트계 공중합체1)Acrylate Copolymer 1) 메틸 메타크릴레이트Methyl methacrylate 6060 6060 7070 5858 6565 -- 9595 페닐 메타크릴레이트Phenyl methacrylate 3535 3535 2525 3030 3535 -- -- 트리메톡시비닐실란Trimethoxyvinylsilane 55 55 55 1212 -- -- 55 분자량(Mw)Molecular weight (Mw) 4만4 only 0.8만0.8 million 2만2 million 2만2 million 1.5만1.5 million -- 2만2 million 블렌드
조성Blend
Furtherance 폴리카보네이트Polycarbonate 8080 8080 7070 7070 8080 100100 8080 공중합체1)Copolymer 1) 2020 2020 3030 3030 2020 -- 2020 물성Properties 연필경도Pencil hardness HH HH 2H2H 2H2H HH 2B2B HH 유동성(g/min)Flowability (g / min) 1717 3333 2727 2929 2626 1010 4343 내열도(Tg,℃)Heat resistance (Tg, ℃) 132132 118118 126126 123123 135135 148148 146,
117146,
117 Haze(T=3t)Haze (T = 3t) 3.83.8 1.01.0 2.82.8 6.06.0 1.01.0 2.02.0 OpaqueOpaque

상기 표 1,2에서 보듯이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5는 폴리카보네이트 수지를 단독으로 측정한 비교예 6 대비 분자량이 1만 내지 3만인 유무기 하이브리드 수지를 적량으로 폴리카보네이트에 포함시킴으로써 연필경도, 유동성, 내열도, 헤이즈 측면에서 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다.
As shown in Tables 1 and 2, in Examples 1 to 5 according to the present invention, the polycarbonate contains an organic hybrid resin having a molecular weight of 10,000 to 30,000 as compared with Comparative Example 6 in which a polycarbonate resin alone is measured Pencil hardness, fluidity, heat resistance and haze.

한편, 비교예 1,2와 같이 분자량이 1만 내지 3만을 벗어나는 유무기 하이브리드수지를 사용할 경우 연필경도, 유동성, 및 Haze가 불량한 것을 확인할 수 있었다.
On the other hand, as in Comparative Examples 1 and 2, it was confirmed that pencil hardness, fluidity and haze were poor when an organic hybrid resin having a molecular weight of 10,000 to 3,000 was used.

또한, 비교예 3과 같이 유무기 하이브리드 수지를 구성하는 2원 (메트)아크릴레이트 혼합물간 배합비가 부적절하거나, 혹은 비교예 4와 같이 비닐 실란 단량체가 과도하게 투여된 경우는 Haze 측면에서 실시예 대비 바람직하지 않으며, 반대로 비교예 5와 같이 비닐실란 화합물을 아예 투입하지 않은 경우에는 원하는 연필경도를 얻을 수 없음을 확인할 수 있었다.
Further, when the compounding ratio between the binary (meth) acrylate mixture constituting the organic / inorganic hybrid resin is inadequate as in Comparative Example 3, or when the vinylsilane monomer is excessively administered as in Comparative Example 4, On the other hand, when the vinylsilane compound was not added at all as in Comparative Example 5, it was confirmed that the desired pencil hardness could not be obtained.

나아가, 메틸메타크릴레이트 단독에 비닐트리메톡시실란을 배합시킨 비교예 7의 경우에는 폴리카보네이트와의 상용성이 떨어져 완전 불투명하였고, 유동성, 연필경도, 내열도 측면에서도 상용성이 없는 블렌드 형태를 가져 실시예 대비 불량한 결과를 확인할 수 있었다. Further, in the case of Comparative Example 7 in which vinyltrimethoxysilane was mixed with methyl methacrylate alone, the blend was not compatible with polycarbonate and was completely opaque and had no compatibility with respect to fluidity, pencil hardness and heat resistance. The results were inferior to the examples.

Claims (14)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 아크릴레이트계 공중합체 20 내지 40 중량부와 폴리카보네이트 수지 60 내지 80 중량부로 이루어지고, 연필 경도가 2H 이상이며, 3mm 두께의 시편으로 측정한 헤이즈가 2.0 이하이고, 내열도가 120 이상이며,
상기 아크릴레이트계 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 47 내지 64wt%, 페닐 메타크릴레이트 35 내지 50wt% 및 트리메톡시비닐실란 1 내지 5wt%로 구성되며, 중량평균 분자량(Mw)이 0.9만 내지 3.9만 g/mol이고, (메트)아크릴레이트계 단량체가 상기 아크릴레이트계 공중합체 중 89 내지 99wt%이며, 폴리카보네이트 수지 가교용 첨가제로 적용되는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.
Acrylate copolymer and 60 to 80 parts by weight of a polycarbonate resin, and has a pencil hardness of 2H or more, a haze of 2.0 or less measured with a specimen of 3 mm thickness, a heat resistance of 120 or more,
The acrylate-based copolymer is composed of 47 to 64 wt% of methyl methacrylate, 35 to 50 wt% of phenyl methacrylate, and 1 to 5 wt% of trimethoxyvinylsilane, and has a weight average molecular weight (Mw) of 0.9 to 3.9 g / mol, and the (meth) acrylate-based monomer is 89 to 99 wt% of the acrylate-based copolymer, and is applied as an additive for crosslinking a polycarbonate resin
Polycarbonate resin composition.
삭제delete 제9항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지는 300 ℃하에 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 유동성이 10 내지 30 g/min인 수지인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
Wherein the polycarbonate resin is a resin having a fluidity of 10 to 30 g / min measured at 300 캜 under a load of 1.2 kg
Polycarbonate resin composition.
제9항에 있어서,
상기 조성물은 컴파운딩 시, 활제, 산화방지제 및 자외선 안정제 중 선택된 1종이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
Wherein the composition comprises at least one selected from the group consisting of a lubricant, an antioxidant and a UV stabilizer upon compounding
Polycarbonate resin composition.
삭제delete 제9항에 있어서,
상기 조성물은 300 ℃하에 1.2kg 하중 조건으로 측정한 유동성이 20 내지 40 g/min 범위 내이고 대면적 구조물 성형용으로 적용하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물. 10. The method of claim 9,
Characterized in that the composition has a fluidity of 20 to 40 g / min measured at 300 캜 under a load of 1.2 kg and is applied for forming a large-area structure
Polycarbonate resin composition.
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