KR101653537B1 - 바셀린 대체물로서의 게르베 알코올 - Google Patents

바셀린 대체물로서의 게르베 알코올 Download PDF

Info

Publication number
KR101653537B1
KR101653537B1 KR1020147025877A KR20147025877A KR101653537B1 KR 101653537 B1 KR101653537 B1 KR 101653537B1 KR 1020147025877 A KR1020147025877 A KR 1020147025877A KR 20147025877 A KR20147025877 A KR 20147025877A KR 101653537 B1 KR101653537 B1 KR 101653537B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alcohol
weight
mixture
acid
melting range
Prior art date
Application number
KR1020147025877A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140123596A (ko
Inventor
페터 켐퍼스
롤프 카바
슈테판 브뤼닝
야드란카 밀라르도비치
아이케 울프 만케
하인츠-요제프 크뤼펠
마르쿠스 디르커
부르크하르트 벡케달
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20140123596A publication Critical patent/KR20140123596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101653537B1 publication Critical patent/KR101653537B1/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/10Alcohols; Phenols; Salts thereof, e.g. glycerol; Polyethylene glycols [PEG]; Poloxamers; PEG/POE alkyl ethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/06Ointments; Bases therefor; Other semi-solid forms, e.g. creams, sticks, gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C07C29/34Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/125Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10General cosmetic use
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/592Mixtures of compounds complementing their respective functions
    • A61K2800/5922At least two compounds being classified in the same subclass of A61K8/18
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

게르베 알코올의 혼합물, 화장용 및/또는 약학 제제에서의 이들의 용도, 및 또한 게르베 알코올의 혼합물을 포함하는 화장용 및/또는 약학 제제가 기재되어 있다. 바셀린 대체물로서 적합한 것 중에는 특히 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 가진 게르베 알코올 혼합물로서, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 인 게르베 알코올 혼합물이 적합하다. 이것은 예를 들어 하기를 반응시켜 수득가능하다:
a) 55 내지 95 중량% 의 세틸스테아릴 알코올,
b) 5 내지 45 중량% 의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 가진 지방 알코올 및
c) 임의로 탄소수 3 이상의 지방족 디올.

Description

바셀린 대체물로서의 게르베 알코올 {GUERBET ALCOHOLS AS VASELINE SUBSTITUTE}
본 발명은 게르베 알코올 (Guerbet alcohol) 의 혼합물, 바셀린 대체물로서의 화장용 및/또는 약학 제제에서의 이들의 용도, 및 게르베 알코올의 혼합물을 포함하는 화장용 및/또는 약학 제제에 관한 것이다.
바셀린 (Vaseline) 은 국소 적용을 위한 많은 화장용 및/또는 약학적 기재로서 시도되고 시험되는 구성성분이다. 이것은 크림 및 연고의 기재로서, 방치 및 헹궈내는 제제에 널리 사용되고, 예를 들어, 샤워 배스에도 사용될 수 있다.
바셀린은 탄화수소 겔에 속하고, n-파라핀 및 이소파라핀 및 세텐, 헵타데센 및 옥타데센과 같은 올레핀 탄화수소의 70 내지 90% 의 액상, 및 또한 10 내지 30% 의 고상을 함유하는 2-상 시스템이다. 고상은 주로 이소파라핀의 미정질 분획 및 지환족화합물의 적은 분획 및 n-파라핀의 결정질 분획으로 이루어진다. 바셀린의 겔 구조는 장쇄 고체 파라핀에 의해 형성되는 골격 형성의 결과로서 생성된다. 상기 위치는 그들 자신을 서로 평행되게 - 반 데르 발스 힘 (van der Waals-London forces) 에 의해 유지하고 - 소위 줄무늬 마이셀 (fringed micelle) 을 형성하는데, 장쇄 파라핀의 말단이 마이셀로부터 고르지 않게 돌출되어 추가의 마이셀의 형성에 부분적으로 기여하기 때문이다. 이것은 액체 탄화수소가 사이에 삽입된 평행 장쇄 파라핀의 수많은 서로 연결된 섬에 의해서 3차원 골격을 생성한다. 결정질, 미정질 영역 및 액체 탄화수소의 상응하는 조성은 상기 겔 구조의 형성을 결정하고, 따라서 바셀린의 특정 유동학적 성질 (가소성, 연성) 을 결정한다.
바셀린은 약 -10 내지 +60℃ 의 매우 넓은 용융 범위를 특징으로 하며, 화학 조건에서 대체로 중성적으로 행동한다.
대부분, 자연적으로 수득된 바셀린은 화장용 및 약학 제제에 사용되며; 이것은 석유 정제 동안 잔류물에서 생성되고 농축 황산 및 표백토 및/또는 활성탄으로의 처리에 의해 정제되는 n-파라핀, 이소파라핀 및 히드로방향족 탄화수소의 혼합물이다. 정제 유형에 따라 상이한 등급의 바셀린이 생성된다. 그러나, 마찬가지로 또한 파라핀 및 세레신을 액체 파라핀에 용해하여 수득된 합성적으로 생성된 바셀린이 존재한다.
그러나, 파라핀은 사슬 길이에 따라, 간, 림프절 및 신장에 축적될 수 있다는 것이 공지되어 있다. 종종, 광유 (분해되기 어려운 지방임) 가 어떻게 체내에 축적되고, 피부 모공을 막은 결과, 피부의 호흡을 손상시키거나 여드름의 발달을 촉진시키는지에 대한 논의가 있다. 그러므로 광유를 함유하는 립케어 스틱은 또한 이미 비판을 받고 있다.
파라핀의 공지된 양호한 국소 상용성에도 불구하고, 재생가능한 원료로부터의 생성을 특징으로 하는 연고 기재를 포함하는 제제에 지속적인 관심이 있다. 특성에 있어서, 이들은 바셀린의 특성에 상응해야만 한다. 바셀린을 대체하기 위한 지금까지의 기재는 비교적 좁은 용융 범위를 가지므로, 필적할만한 넓은 용융 범위를 가진 가능한 대체 기재에 대한 연구가 진행되었다.
심지어 몇 년 전에는, 밀납과 식물 오일의 혼합물이 바셀린 대체물로서 담당하였다. 그러나 천연 산물인 밀납은 단기간 내에 대량으로 생산되지 못한다.
국제 출원 WO 2007/107966 에는 바셀린 대체물로서 수소첨가 피마자유를 포함하는 탈취 제제가 기재되어 있고, 이것은 피마자씨유, 액체 지방 알코올 및 식물 오일에 의해 이의 점도가 감소된다. 수소첨가 피마자유의 높은 극성으로 인해, 바셀린-기재 제제에서와 비교하여 상기 화장용 기재에서 향이 더 긴 시간 남아 있는 것으로 추정된다.
게르베 반응을 통한 분지쇄 알코올의 화학적 합성은 화학 산업에서 오래전부터 성립된 방법이다.
일차 알코올의 축합은 예를 들어, 염기에 의해 촉매될 수 있다; α-분지형 알코올이 반응 생성물로서 형성된다.
시장에는 다양한 게르베 알코올이 있다, 예를 들어, BASF Personal Care and Nutrition GmbH 사의 Eutanol® G/G16 (C16-C20 Guerbets). Sasol 도 다양한 Isofol® 등급 (예를 들어, Isofol® C12 내지 C32) 을 판매한다.
Exxon 은 다양한 Exxal™ C16 내지 C26 등급을 판매하며, Jarchem Industries 는 예를 들어, Jarcol™ C12 내지 C36 등급을 공급한다. Evonik Goldschmidt GmbH 는 예를 들어, Tegosoft® G 20 을 공급한다.
20 미만의 탄소수의 사슬 길이를 갖는 일부 단쇄 게르베 알코올 등급은 실온에서 액체이다. 이들은 예를 들어 화장용 연화제로서 사용될 수 있다. 장쇄 C32-C36-Guerbets 는 고체이고, 45℃ 초과 범위의 높은 융점을 갖는다. 고-용융 화합물은 일반적으로 명확하게 정의된 융점을 갖고, 따라서 바셀린 대체물로서 적합하지 않다. 일반적으로, 분지쇄 게르베 알코올의 융점은 상응하는 선형 알코올의 융점보다 상당히 낮다. [Sasol Olefins & Surfactants, ISOFOL® C12-C32 Defined Branched Guerbet Alcohols, Sasol Germany GmbH, Paul Baumann Straße 1, 45764 Marl, Germany].
발명의 상세한 설명
게르베 알코올의 혼합물은 감각성 및 적용 특성의 관점에서 바셀린과 필적하는 것으로 기재된다.
게르베 알코올 혼합물의 생성물 특성은 지방 알코올 조성물의 최적화, 지방 알코올 사슬 길이의 선택, 게르베 반응의 수행 및 임의로 가교제로서의 디올의 부가적인 사용을 통한 표적하는 방식으로 조정될 수 있으며, 이것은 혼합물이 바셀린의 적용 특성 및 감각성과 필적하고 유사한 최대치를 갖는 필적할만한 용융 범위를 갖는다는 것을 의미한다.
문헌에서의 바셀린의 용융 범위에 대한 데이터는 35 내지 60℃ 이다. 용융 범위는 결정질 영역의 분획에 따라 다르다.
그러나, 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의한 열 분석은 심지어 비교적 낮은 온도에서도 용융의 시작을 측정하는데 사용될 수 있다.
바셀린에 대한 최대 용융 범위가 피부 온도의 영역 내에 있고 바셀린이 -20℃ ± 5℃ 에서 70℃ ± 5℃ 까지의 느린 증가와 함께 비교적 넓은 용융 범위를 특징으로 한다는 사실이 바셀린의 특징적인 감각 특성에 상당한 영향을 준다.
그러므로 바셀린에 상응하는 용융 거동을 갖는 게르베 알코올 혼합물이 선택되었다.
용융 범위의 특징분석:
시차 주사 열량측정 (DSC) 은 샘플 물질의 물리적 및 화학적 구조에서 온도- 및 시간-의존적 변화로 인해 발생되는 열 흐름의 변화를 측정한다. DSC 는 균일하게 증가하는 가열 속도에서 샘플의 용융을 위한 샘플 물질의 열 흡수를 확인한다.
열의 양의 변화를 결정하는 것을 상이한 방식으로 측정될 수 있다. 현대식 DSC (시차 주사 열량측정) 로는, 열-흐름 시차 주사 열량측정과 전력-보상 시차 주사 열량측정 사이의 구별이 이루어진다.
열-흐름 시차 주사 열량측정 (표 1a 및 b) 에 따른 측정을 위해, TA Instruments (Waters GmbH) 사제 열-흐름 DSC Q100 을 사용하였다.
각각의 경우, 5 내지 10 밀리그램의 샘플 물질을 작은 알루미늄 팬 내로 칭량하고, 밀폐하여 캡슐화한다 (냉각-밀봉됨). 상기 팬을 5 K/분의 가열 속도로 -80℃ 에서 +100℃ 의 온도 프로그램에 적용하고, 용융 거동 및/또는 결정화 거동을 분석하였다. 결과를 재현성있게 측정하였다.
비-일정 기준선 (혼합물의 열 용량의 온도 의존성 때문에) 및 매우 넓은 용융 범위를 가진 샘플의 평가를 온도 값이 엔탈피 값에 대한 참조에 의해 성립되는 것을 의미하는, 수득된 도표로부터의 값을 판독함으로써 통상적인 광학 수단을 가지고 상당한 변형에 적응한다.
-60℃ 에서 용융 종료 (+40℃ 내지 +80℃ 에 있음) 까지 선형 피크 평가를 수행하였다. 상기 방식으로 계산된 엔탈피를 백분율로 관찰하였다. 그 결과, 용융 범위는 시작점으로서 총 용융 엔탈피의 5% 에서 및 범위의 종료로서 총 용융 엔탈피의 99% 에서 온도를 선택함으로써 표시될 수 있다 (표 1a). 상기 선택은 도표로부터 대략 시각적으로 확인된 값에 상응하였다.
확인된 온도 최대는 최대 피크에 대해 발생한 온도 값이었다. 이것은 도표로부터 적절한 정확성으로 판독될 수 있을 것이다 (표 1b - 좌측 컬럼).
표 1a
Figure 112014087716862-pct00001

표 1b
Figure 112014087716862-pct00002

본 발명은 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된, -20℃ 내지 +70℃ 의 용융 범위를 가진 게르베 알코올 혼합물로서, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 인 게르베 알코올 혼합물을 제공한다. 바셀린 조성, 특히 결정질 영역의 상이한 분획의 변동의 결과로서, DSC 의 정확한 방법을 사용하여 확인된 값이 달라져, 본 발명에 따른 게르베 알코올 혼합물에 대해 확인된 용융 범위가 또한 -20℃ 내지 +70℃, 바람직하게는 -15℃ 내지 +65℃, 특히 바람직하게는 -10℃ 내지 +60℃, 구체적으로는 -10℃ 내지 55℃ 의 온도 범위 내에 있는 것을 의미한다.
이와 관련하여, 용융 범위는 전체 폭에 걸쳐있을 필요는 없으나, 이것은 -20℃ 내지 +70℃ 의 온도 범위 내에, 바람직하게는 -15℃ 내지 +65℃ 의 온도 범위 내에, 특히 바람직하게는 -10℃ 내지 +60℃ 의 온도 범위 내에, 구체적으로는 -10℃ 내지 55℃ 의 온도 범위 내에 30 도 (℃) 이상의 범위를 포함해야만 하고, 그러나 이것은 바람직하게는 그 폭 내에 40 도 (℃) 이상을 포함해야만 한다. 최대 용융 범위는 여기서 35 ± 15℃, 바람직하게는 35 ± 10℃, 특히 바람직하게는 35 ± 5℃ 이고, 이것은 그러므로 대략 피부 온도 범위 내에 있다.
그러므로 바람직한 것은 15℃ 내지 +65℃ 의 용융 범위, 40 도 이상의 용융 범위 폭 및 35 ± 10℃ 에서 최대인 게르베 알코올 혼합물이다.
특히 바람직한 것은 10℃ 내지 +60℃ 의 용융 범위, 40 도 이상의 용융 범위 폭 및 35 ± 10℃ 에서 최대인 게르베 알코올 혼합물, 및 구체적으로는 -15℃ 내지 +55℃ 의 용융 범위, 40 도 이상의 용융 범위 폭 및 35 ± 5℃ 에서 최대인 게르베 알코올 혼합물이다.
놀랍게도, -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 인 게르베 알코올 혼합물이 하기를 반응시켜 수득가능하다는 것을 발견하였다:
a) 45 내지 95 중량% 의 세틸스테아릴 알코올,
b) 5 내지 55 중량% 의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올 및
c) 임의로 5 중량% 의 탄소수 3 이상의 지방족 디올.
바람직한 것은 하기를 반응시켜 수득가능한 게르베 알코올 혼합물이다:
a) 60 내지 70 중량% 의 세틸스테아릴 알코올,
b) 30 내지 40 중량% 의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올 및
c) 임의로 5 중량% 의 탄소수 3 이상의 지방족 디올,
단, 혼합물은 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 이고, 특히 바람직하게는 단, 용융 범위는 -10℃ 내지 +60℃ 이고, 용융 범위 폭이 40 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 10℃ 임.
성분 a) 세틸스테아릴 알코올은 화장용 및 약학 분야에서 비이온성 조-유화제, 연화제 및 농도 조절제로서 사용되는, 장쇄 지방 알코올 헥사데칸-1-올 (C16) 및 옥타데칸-1-올 (C18) 의 혼합물이다. 하기 사슬 분포를 갖는 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 조성물은 상표명 Lanette® O 으로 시판되고, 본 발명에 따른 제제를 제조하는데 특히 적합하다:
C16 : 45-55 중량% 및
C18 : 45-55 중량%.
세틸스테아릴 알코올은 48 ~ 53℃ 의 용융 범위를 갖고, 생분해성이다.
게르베 알코올 혼합물을 제조하는데 사용되는 지방 알코올은 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖고 포화 또는 불포화될 수 있다.
적합한 불포화 지방 알코올은 예를 들어, 올레일 알코올 (Ocenol 50/55) 이고, 이것은 (중량비 5:95 로 세틸스테아릴 알코올을 함유함) 15 내지 50℃ 의 용융 범위를 갖는다.
바람직하게는, 탄소수 12 내지 20 의 비분지형, 포화 지방 알코올이 사용된다. 바셀린의 특성에 가능한 한 가까이 상응하기 위해서는, 특히 유용한 것으로 입증된 비분지형 지방 알코올의 사슬 분포는 하기와 같다:
C12-알코올 : 48-58 중량%
C14-알코올 : 18-24 중량%
C16-알코올 : 8-12 중량%
C18-알코올 : 11-15 중량%.
성분 c) 는 알코올을 서로 추가로 가교시키기 위해 사용될 수 있다. 상기 가교는 원하는 용융 범위의 추가의 통제 및 조절을 가능하게 한다.
지방족 디올은 3 개 이상의 탄소 원자를 가져야만 하며, 헥산디올, 특히 바람직하게는 헥산-1,6-디올을 사용하는 것이 바람직하다.
게르베 반응을 위한 합성 조건:
게르베 반응은 200 내지 260℃ 의 온도 범위에서 수행되고, 바람직한 것은 220 내지 250℃ 의 온도 범위이다.
촉매량의 염기, 예를 들어 수산화칼륨 용액을 게르베화하고자 하는 알코올에 첨가한다. 임의로, 또한, 조-촉매, 예컨대 산화아연 또는 전이 금속 또는 이의 화합물이 또한 사용된다.
여기서 지방 알코올의 사슬 길이는 매우 상이할 수 있고, 또한 상이한 알코올의 혼합물을 함께 게르베화하는 것이 가능하다. 사용되는 출발 알코올은 탄소수 8 내지 22 의 탄소 사슬 길이를 가진 천연 지방 알코올이다. 특정한 조건 (예컨대 압력 증가 또는 적합한 촉매의 선택) 하에서, 단쇄 출발 알코올을 사용하는 것이 또한 가능하다. 불포화 알코올의 사용이 마찬가지로 가능하다.
디올을 첨가함으로써, 산출된 게르베 알코올을 부분적으로 가교시키고 그러므로, 그로부터 산출된 물리적 특성을 갖는 넓은 분자량 분포를 달성하는 것이 가능하다. 이와 관련하여, 3 개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 디올을 사용하는 것이 가능하며, 특히 바람직한 것은 헥산디올을 사용하는 것이다. 예를 들어, 트리메틸올프로판과 같은 폴리올의 사용이 또한 가능하다.
게르베 반응은 바람직하게는 60 내지 80% 의 출발 알코올의 전환율로 수행된다. 원하는 특성의 프로파일에 따라, 남아있는 출발 알코올은 생성물에 남아있을 수 있거나 그 밖에 증류 제거될 수 있다.
미정제 게르베 알코올에서, 남아있는 촉매 염기는 강산으로 중화되고, 물로의 세정에 의해 염이 제거된다. 마지막으로, pH 는 적합한 산, 예컨대 락트산을 사용하여 원하는, 피부-중성 범위로 낮춰질 수 있다.
물리적, 화학적 및 특히 유동학적 특성 때문에, 게르베 알코올의 혼합물은 화장용 또는 약학 제제에서 바셀린을 대체하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 게르베 알코올 혼합물은 바셀린과 필적할만한 용융 범위를 갖고, 바셀린과 필적할만한 감각 특성을 나타내나, 그럼에도 불구하고 게르베 알코올 혼합물을 함유하는 제형 내 포말의 양이 바셀린-함유 제제보다 많기 때문에 표면-활성 시스템에서 더욱 양호한 적용 특성을 갖는다.
화장용 제제
본 발명에 따른 제제는 국소 적용을 위한 모든 약학 제제 및 바디케어 및 세정을 위한 모든 화장용 조성물, 예컨대 예를 들어 바디 오일, 베이비 오일, 바디 밀크, 크림, 로션, 분사용 에멀젼, 햇빛 보호 조성물 및 땀억제제 중의 기재로서 적합하다. 이들은 특히 계면활성제-함유 제제, 예컨대 예를 들어 액체 비누 및 고체 비누, 폼 및 샤워 배스, 헤어 샴푸 및 헤어 린스에 사용될 수 있다. 또한 가능한 것은 위생 및 케어 분야에서 널리 사용되는 티슈, 페이퍼, 와이프, 부직포 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 밴드 상의 케어 성분으로서의 용도이다 (베이비 위생 및 베이비케어용 습윤 와이프, 클렌징 와이프, 페이스 클렌징 와이프, 스킨케어 와이프, 피부 노화를 방지하는 활성 성분을 함유하는 케어 와이프, 햇빛 보호 제형 및 해충 퇴치제를 함유하는 와이프, 및 또한 색조 화장품용 와이프 또는 에프터-썬 트리트먼트용 와이프, 화장실용 습윤 와이프, 땀억제제 와이프, 기저귀, 휴대용 티슈, 습윤 와이프, 위생 제품, 셀프-태닝 와이프). 이들은 또한 특히 헤어케어, 헤어 세정 또는 헤어 염색용 제제에 사용될 수 있다. 이들은 추가로 색조 화장품, 예컨대 예를 들어, 립스틱, 립 글로스, 메이크업, 파운데이션, 파우더, 아이셰도우, 마스카라 등의 제조에 사용될 수 있다.
각각의 제형 및 제제 내의 사용 농도는 바셀린의 농도에 상응하였다. 그러므로 본 발명에 따른 게르베 알코올 혼합물을 포함하는 약학 및 화장용 제제가 마찬가지로 본 발명에 의해 제공된다. 특히 표면-활성 제제에서의 게르베 알코올 혼합물은 포말의 양이 필적하는 바셀린-함유 시스템에서보다 크다는 사실에 의해 바셀린을 사용하는 것보다 장점이 있으므로, 본 발명에 따른 게르베 알코올 혼합물 및 계면-활성 성분을 포함하는 화장용 및/또는 약학 제제가 또한 본 발명에 의해 제공된다.
적용 목적에 따라, 화장용 제형은 일련의 추가 보조제 및 첨가제, 예컨대, 예를 들어, 계면활성제, 추가 오일 바디, 에멀전화제, 진주광택 왁스, 농도 조절제 (consistency regulator), 증점제, 과지방보충제 (superfatting agent), 안정화제, 중합체, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물 활성 성분, UV 광 보호 인자, 항산화제, 탈취제, 땀 억제제, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 방충제, 셀프-태닝제, 티로신 저해제 (탈색소제), 향수성 물질 (hydrotrope), 가용화제, 방부제, 향유, 염료 등을 포함하는데, 이는 아래에서 예로써 열거된다.
계면-활성 성분 b-1)
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 하나 이상의 계면-활성 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 제제는 제제의 총 중량에 대해, 계면-활성 성분(들) 을 0 내지 80 중량%, 특히 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 포함한다.
적합한 계면-활성 성분은 원칙적으로는 수성과 비수성 상 사이의 표면 장력을 저하시키는 임의의 성분이다. 계면-활성 성분은 유화제 및 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 하나 초과의 계면-활성 성분을 포함한다. 당업자는 다른 성분에 따라 통상의 시스템 (예를 들어, 유화제 및 조-유화제) 을 사용한다.
적합한 유화제는 원칙적으로는 임의의 계면-활성 성분이나, 특히 그리핀 (Griffin) 척도에 따라 1 내지 20 의 HLB 값을 갖는 성분이다. 모든 유화제에는 소위 물 또는 오일 중에 선호하는 가용성이 존재하는지를 나타내는 소위 HLB 값 (1 내지 20 의 무차원 값, 그리핀 (Griffin) 척도) 가 할당된다. 9 미만의 수는 우선적으로 유용성, 소수성 유화제를 나타내고; 11 초과의 수는 수용성, 친수성 유화제를 나타낸다. HLB 값은 유화제의 친수성 및 친유성 기의 크기 및 강도의 평형에 대한 무엇인가를 말해준다.
2 개의 상 중의 유화제의 가용성은 실제로 에멀젼의 유형을 결정한다. 유화제가 물에 좀더 가용성인 경우, O/W 에멀젼이 수득된다. 반면, 유화제가 유상에 좀더 가용성인 경우, 동일한 제조 조건 하에서 W/O 에멀젼이 형성된다.
비이온성 유화제
비이온성 유화제 그룹에는 예를 들어 하기가 포함된다:
(1) 2 내지 50 몰의 에틸렌 옥시드 및/또는 1 내지 20 몰의 프로필렌 옥시드의, 탄소수 8 내지 40 의 선형 지방 알코올 상의, 탄소수 12 내지 40 의 지방산 상의, 및 알킬기 내 탄소수 8 내지 15 의 알킬페놀 상의 부가 생성물.
(2) 1 내지 50 몰의 에틸렌 옥시드의 글리세롤 상의 부가 생성물의 C12-C18-지방산 모노- 및 디에스테르.
(3) 탄소수 6 내지 22 의 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 이의 에틸렌 옥시드 부가 생성물.
(4) 알킬 라디칼 내 탄소수 8 내지 22 의 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 이의 에톡시화 상동체.
(5) 7 내지 60 몰의 에틸렌 옥시드로부터의 피마자유 및/또는 수소첨가 피마자유 상의 부가 생성물.
(6) 폴리올 및 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 예를 들어, 폴리올 폴리-12-히드록시스테아레이트, 폴리글리세롤 폴리리시놀레에이트, 폴리글리세릴-4 라우레이트, 폴리글리세롤 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세롤 디메레이트. 마찬가지로 적합한 것은 상기 성분 계열 중 2 개 이상의 화합물의 혼합물, 예컨대 예를 들어, 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트이다.
(7) 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥시드로부터의 피마자유 및/또는 수소첨가 피마자유 상의 부가 생성물.
(8) 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C6-C22-지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산 및 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알코올 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어, 메틸글루코시드, 부틸글루코시드, 라우릴글루코시드), 및 폴리글루코시드 (예를 들어, 셀룰로오스) 기재의 부분 에스테르, 또는 혼합 에스테르, 및 또한 수크로오스 폴리스테아레이트 (Emulgade® SUCRO, Cognis GmbH 로서 시판됨).
(9) 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체.
(10) 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22 의 지방산, 메틸글루코오스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르.
에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 지방 알코올, 지방산, 알킬페놀, 글리세롤 모노- 및 디에스테르 상의 부가 생성물, 및 또한 지방산의 또는 피마자유 상의 소르비탄 모노- 및 디에스테르가 공지된, 시판 제품이다. 이들은 상동 혼합물로서, 이의 평균 알콕시화도는 부가 반응이 수행되는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및 기질의 양의 비에 상응한다. 이들은 에톡시화도에 따라 W/O 또는 O/W 유화제이다. 에틸렌 옥시드의 글리세롤 상의 부가 생성물의 C12/18-지방산 모노- 및 디에스테르는 화장용 제제에 대한 리팻팅제 (refatting agent) 로서 알려져 있다.
본 발명에 따른 특히 매우 적합하고 순한 유화제는 폴리올 폴리-12-히드록시스테아레이트 및 이의 혼합물이며, 이들은 예를 들어 Cognis Deutschland GmbH 사에서 상표명 "Dehymuls® PGPH" (W/O 유화제) 또는 "Eumulgin®VL 75" (중량비 1:1 로 코코글루코시드와의 혼합물, O/W 유화제) 또는 Dehymuls® SBL (W/O 유화제) 로 시판된다. 이와 관련하여, 특히 유럽 특허 EP 766 661 B1 을 참조할 수 있다. 상기 유화제의 폴리올 성분은 2 개 이상, 바람직하게는 3 내지 12 개, 특히 3 내지 8 개의 히드록실기 및 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 성분으로부터 유래될 수 있다.
적합한 친유성 W/O 유화제는 원칙적으로는 1 내지 8 의 HLB 값을 갖는 유화제이고, 이것은 수 많은 도표 작업에 요약되며 당업자에게 공지되어 있다. 에톡시화 생성물의 경우, HLB 값은 또한 하기 식: HLB = (100 - L): 5 (식 중, L 은 친유성기의 중량 분율, 즉, 에틸렌 옥시드 부가물 중 지방 알킬 또는 지방 아실기 중량% 임) 에 따라 계산될 수 있다.
W/O 유화제 그룹으로부터, 폴리올의 부분 에스테르, 특히 C4-C6-폴리올의 부분 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 펜타에리트리톨 또는 당 에스테르의 부분 에스테르, 예를 들어, 수크로오스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이들의 기술-등급 혼합물이 특히 유리하다. 적합한 유화제는 또한 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥시드의 명시된 소르비탄 에스테르 상의 부가 생성물이다.
제형에 따라, 비이온성 O/W 유화제 (HLB 값: 8-18) 의 그룹으로부터의 하나 이상의 유화제 및/또는 가용화제를 부가적으로 사용하는 것이 유리할 수 있다. 이들은 예를 들어, 이미 도입부에 언급되고 상응하게 높은 에톡시화도, 예를 들어, O/W 유화제의 경우 10-20 에틸렌 옥시드 단위 및 소위 가용화제의 경우 20-40 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 에틸렌 옥시드 부가물이다. 본 발명에 따르면, 세테아레스-12, 세테아레스-20 및 PEG-20 스테아레이트가 O/W 유화제로서 특히 유리하다. 적합한 가용화제는 바람직하게는 Eumulgin® HRE 40 (INCI: PEG-40 수소첨가 피마자유), Eumulgin® HRE 60 (INCI: PEG-60 수소첨가 피마자유), Eumulgin® L (INCI: PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르), 및 Eumulgin® SML 20 (INCI: 폴리소르베이트-20) 이다.
알킬 올리고글리코시드 그룹으로부터의 비이온성 유화제가 특히 피부-친화적이고, 그러므로 바람직하게는 O/W 유화제로서 적합하다. C8-C22-알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 이의 제조 및 이의 용도는 당업계에 공지되어 있다. 이의 제조는 특히 글루코오스 또는 올리고당을 탄소수 6 내지 24, 바람직하게는 8 내지 22 의 일차 알코올과 반응시켜 일어난다. 글리코시드 라디칼과 관련해서, 하나의 시클릭 당 라디칼이 지방 알코올에 글리코시드로 결합된 모노글리코시드, 및 또한 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화도를 가진 올리고머성 글리코시드가 모두 적합한 경우이다. 여기서 올리고머화도는 이러한 기술적 생성물에 대해 통상적인 상동 분포에 근거한 통계적 평균 값이다. 상표명 Plantacare® 또는 Plantaren® 로 시판되는 생성물은 올리고글루코시드 라디칼 상에 글루코시드로 결합된 C8-C16-알킬기를 포함하며, 이의 평균 올리고머화도는 1 내지 2 이다. 글루카민으로부터 유래된 아실글루카미드가 또한 비이온성 유화제로서 적합하다. 본 발명에 따르면, Cognis Deutschland GmbH 사에서 상표명 Emulgade® PL 68/50 으로 시판되고 알킬 폴리글루코시드 및 지방 알코올의 1:1 혼합물인 생성물이 바람직하다. 본 발명에 따르면, 유리하게는 또한 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 글리세롤 및 물의 혼합물을 사용하는 것이 가능하고, 이것은 상표명 Eumulgin® VL 75 로 시판된다.
적합한 유화제는 또한 레시틴 및 인지질과 같은 성분이다. 언급될 수 있는 천연 레시틴의 예는 케팔린이고, 이것은 또한 포스파티드산으로도 언급되고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체이다. 반대로, 인지질은 통상 일반적으로 지방과 포함되는 글리세롤 (글리세롤 포스페이트) 과 인산의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 또한, 스핑고신 및/또는 스핑고지질도 또한 적합하다.
실리콘 유화제가, 예를 들어, 유화제로서 존재할 수 있다. 이들은 예를 들어 알킬메티콘 코폴리올 및/또는 알킬디메티콘 코폴리올의 그룹으로부터, 특히 하기 화학적 구조를 특징으로 하는 화합물의 그룹으로부터 선택될 수 있다:
Figure 112014087716862-pct00003
(식 중, X 및 Y 는 서로 독립적으로 그룹 H (수소), 및 탄소수 1 내지 24 의 분지형 및 비분지형 알킬기, 아실기 및 알콕시기로부터 선택되고, p 는 0 내지 200 의 수이고, q 는 1 내지 40 의 수이고, r 은 1 내지 100 의 수임).
본 발명의 문맥 내에서 특히 유리하게는 사용하고자 하는 실리콘 유화제의 하나의 예는 디메티콘 코폴리올로서, 이것은 Evonik Goldschmidt 사의 상표명 AXIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 및 ABIL®B 88183 으로 시판된다.
본 발명의 문맥 내에서 특히 유리하게는 사용하고자 하는 계면-활성 성분의 추가의 예는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (세틸 디메티콘 코폴리올) 으로서, 이것은 Evonik Goldschmidt 사의 상표명 ABIL® EM 90 으로 시판된다.
본 발명의 문맥 내에서 특히 유리하게는 사용하고자 하는 계면-활성 성분의 추가의 예는 시클로메티콘디메티콘 코폴리올로서, 이것은 Evonik Goldschmidt 사의 상표명 ABIL®EM 97 및 ABIL®WE 09 로 시판된다.
게다가, 유화제 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 (라우릴메티콘 코폴리올) 은 매우 특히 유리한 것으로 입증되었고, Dow Corning Ltd 사의 상표명 Dow Corning® 5200 Formulation Aid 로서 시판된다. 또한 유리한 것은 INCI 명칭이 시클로펜타실록산 및 PEG/PG-18-18 디메티콘인 실리콘 유화제로서, 이것은 예를 들어 상표명 Dow Corning® 5225 C Formulation Aid 로 시판된다.
추가의 유리한 실리콘 유화제는 Wacker 사의 옥틸 디메티콘 에톡시글루코시드이다. 본 발명에 따른 실리콘 오일 중 수 에멀젼의 경우, 상기 유형의 에멀젼에 대해 사용되는 모든 공지된 유화제가 사용될 수 있다. 여기서 본 발명에 따라 특히 바람직한 실리콘 중 수 유화제는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 및 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 [예를 들어, ABIL® EM 90 Evonik Goldschmidt), DC5200 Formulation Aid (Dow Corning)], 및 두가지 유화제의 임의의 바람직한 혼합물이다.
적합한 음이온성 O/W 유화제는 예를 들어, INCI 명칭 이나트륨 세테아릴 술포숙시네이트 (상표명 Eumulgin® Prisma, Cognis GmbH) 로 이용가능한 생성물이다.
계면활성제
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 계면-활성 화합물로서 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 존재할 수 있는 계면-활성 성분은 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제이다. 계면활성제-함유 화장용 제제, 예컨대, 예를 들어, 샤워젤, 폼 배스, 샴푸 등에는, 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 계면활성제가 존재한다.
비이온성 계면활성제의 전형적 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 임의로 부분 산화 알(케)닐 올리고글리코시드 및 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 단백질 가수분해물 (특히 밀-기반 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이는 통상적인 상동 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 상동 분포를 갖는다.
쯔비터이온성 계면활성제는 분자 내에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 -COO(-) 또는 -SO3 (-) 기를 가지는 표면-활성 화합물을 말하는데 사용되는 용어이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실-아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복실메틸-3-히드록시에틸-이미다졸린 (각 경우 알킬 또는 아실기 내에 8 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸 카르복시메틸글리시네이트이다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체이다.
마찬가지로 특히 조-계면활성제로서 적합한 것은, 양쪽성 계면활성제이다. 양쪽성 계면활성제는 분자 내에 C8-C18-알킬 또는 아실기 외에, 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH 또는 -SO3H 기를 포함하고 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노-부티르산, N-알킬이미노디프로피온산 (예를 들어 상표명 Dehyton®DC 로 시판됨), N-히드록시에틸 N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산 (각 경우 알킬기 내에 약 8 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐) 이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C12-18-아실사르코신이다. 또한 적합한 것은 N-알킬이미노디프로피온산의 유도체, 예컨대, 예를 들어, N-라우릴-베타-이미노프로피오네이트이다 (상표명 Deriphat® 160 C 로 시판됨). 또한 적합한 것은 암포아세테이트, 예컨대 예를 들어, 코코암포아세테이트 (예를 들어, Dehyton® MC) 또는 코코암포디아세테이트 (예를 들어, Dehyton® DC) 이다.
음이온성 계면활성제는 수용성, 음이온성기, 예컨대 예를 들어 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트, 시트레이트 또는 포스페이트기 및 친유성 라디칼을 특징으로 한다. 피부-적합성 음이온성 계면활성제는 관련 문헌으로부터 당업자에게 다수가 공지되어 있으며 시판된다. 이들은 특히 이들의 알칼리 금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄 염의 형태의 알킬술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 아실 이세티오네이트, 아실 사르코시네이트, 아실타우린 (탄소수 12 내지 18 의 선형 알킬 또는 아실기를 가짐), 및 이들의 알칼리 금속 또는 암모늄 염의 형태의 술포숙시네이트 및 아실글루타메이트이다. 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 (예컨대 예를 들어, 상표명 Imwitor®370, Imwitor® 372P, Axol®C,62 또는 Dracorin®CE 614035 로 시판됨) 또는 글리세롤 스테아레이트 락테이트 화합물이다. 적합한 알킬술페이트의 예는 나트륨 세테아릴 술페이트 (상표명 Lanette® E) 이고, 적합한 포스페이트의 예는 칼륨 세틸 포스페이트 (상표명 Amphisol® K) 이다. 적합한 아실글루타메이트의 예는 나트륨 스테아로일 글루타메이트 (상표명, 예를 들어, Eumulgin® SG) 이다. 적합한 음이온성 계면활성제의 추가의 예는 나트륨 라우릴 글루코오스 카르복실레이트 (상표명 Plantapon® LGC) 이다.
사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 특히 4차 암모늄 화합물이다. 바람직한 것은 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드로 제시된다. 적합한 슈도 양이온성 계면활성제는 예를 들어, 스테아릴아미노프로필디메틸아민 (상표명 Dehyquart® S18 또는 Incromine® SB 또는 TegoAmide®S18 로 시판됨) 이다. 게다가, 매우 쉽게 생분해가능한 4차 에스테르 화합물, 예컨대, 예를 들어, 상표명 Stepantex® 으로 시판되는 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트 및 Dehyquart® 시리즈의 상응하는 제품이 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 용어 "에스테르쿼트 (esterquat)" 는 일반적으로 4차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 본 발명에 따른 제제에 특히 부드러운 느낌을 부여할 수 있다. 이들은 유기 화학의 관련 방법에 의해 제조되는 공지된 성분이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 양이온성 계면활성제는 4차화된 단백질 가수분해물이다. 적합한 양이온성 계면활성제는 예를 들어, 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart®C4046), 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart®F75), 디코코일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart® L80), 베헨트리모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft® BT), 디스테아릴디모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft® TA 100), 팔미트아미도프로필트리모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft® PATC) 이다.
왁스 성분 b-2)
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 하나 이상의 왁스 성분를 포함한다. 본 발명에 따른 제제는 왁스 성분(들) 을 제제의 총 중량에 대해, 0 내지 40 중량%, 특히 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 포함한다.
용어 왁스는 통상 하기 특성을 갖는, 모든 천연의 또는 합성적으로 수득된 성분 및 성분 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다: 이들은 고체 ~ 부서지기 쉬운 딱딱한 경도의 것이고, 거친 것 ~ 미세하게 결정질인 것이고, 투명한 것 ~ 불투명한 것이고, 분해 없이 30℃ 초과에서 용융된다. 이들은 융점 약간 초과에서 이미 낮은 점도를 가지고 실처럼 연신되지 않으며, 매우 온도-의존성인 농도 및 가용성을 나타낸다. 본 발명에 따르면, 30℃ 이상에서 용융되는 하나의 왁스 성분 또는 왁스 성분의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따르면, 왁스-유사 농도를 가진 지방 및 지방-유사 성분이 또한 이들이 요구되는 융점을 갖는다면 왁스로서 사용될 수 있다. 여기에는, 특히 지방 (트리글리세라이드), 모노- 및 디글리세라이드, 천연 및 합성 왁스, 지방 및 왁스 알코올, 지방산, 지방 알코올 및 지방산의 에스테르, 및 지방산 아미드 또는 상기 성분의 임의의 바람직한 혼합물이 포함된다.
지방은 트리아실글리세롤, 즉, 글리세롤과 지방산의 삼중 에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, 이들은, 포화, 불포화 및 미치환 지방산 라디칼을 포함한다. 이들은 또한 혼합된 에스테르, 즉, 글리세롤과 다양한 지방산의 삼중 에스테르일 수 있다. 부분적인 수소첨가에 의해 수득된 소위 수소첨가된 지방 및 오일이 본 발명에 따라 사용될 수 있고, 농도 조절제로서 특히 매우 적합하다. 식물 수소첨가 지방 및 오일, 예를 들어, 수소첨가 피마자유, 땅콩유, 대두유, 유채씨유, 평지씨유, 면실유, 대두유, 해바라기유, 팜유, 팜핵유, 아마인유, 아몬드유, 옥수수유, 올리브유, 참깨유, 코코아버터, 셰아 버터 및 코코넛 지방이 바람직하다.
글리세롤과 C12-C60-지방산, 특히 C12-C36-지방산과의 삼중 에스테르가 특히 적합하다. 여기에는 수소첨가 피마자유, 글리세롤과 히드록시스테아르산의 삼중 에스테르 (이것은 예를 들어 상표명 Cutina HR 로 시판됨) 가 포함된다. 마찬가지로 적합한 것은 글리세롤 트리스테아레이트, 글리세롤 트리베헤네이트 (예를 들어, Syncrowax HRC), 글리세롤 트리팔미테이트 또는 상표명 Syncrowax HGLC 로 공지되어 있는 트리글리세라이드 혼합물 (단, 왁스 성분 또는 혼합물의 융점은 30℃ 이상임) 이다.
본 발명에 따르면, 특히 모노- 및 디글리세라이드 또는 상기 부분적 글리세라이드의 혼합물이 왁스 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 글리세라이드 혼합물에는 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 사에서 시판되는, 제품 Novata AB 및 Novata B (C12-C18-모노-, 디- 및 트리글리세라이드의 혼합물) 및 또한 Cutina® HVG (수소첨가 식물성 글리세라이드) 또는 Cutina® GMS (글리세릴 스테아레이트) 가 포함된다.
왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올에는 C12-C50-지방 알코올이 포함된다. 지방 알코올은 천연 지방, 오일 및 왁스로부터 수득될 수 있고, 예컨대, 예를 들어, 미리스틸 알코올, 1-펜타데칸올, 세틸 알코올, 1-헵타데칸올, 스테아릴 알코올, 1-노나데칸올, 아라키딜 알코올, 1-헤네이코산올, 베헤닐 알코올, 브라시딜 알코올, 리그노세릴 알코올, 세릴 알코올 또는 미리실 알코올이다. 본 발명에 따르면, 바람직한 것은 포화 비분지형 지방 알코올이다. 그러나, 불포화, 분지형 또는 비분지형 지방 알코올도 이들이 요구되는 융점을 가진다면 왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 본 발명에 따르면, 자연 발생적 지방 및 오일, 예컨대 예를 들어, 우지, 땅콩유, 평지유, 면화유, 대두유, 해바라기유, 팜핵유, 아마인유, 피마자유, 옥수수유, 유채씨유, 참깨유, 코코아버터 및 코코아 버터의 환원 동안 제조되는, 지방 알코올 분절을 사용하는 것이 또한 가능하다. 그러나, 합성 알코올, 예를 들어, 지글러 (Ziegler) 합성의 선형, 짝수 지방 알코올 (알폴) 또는 옥소 합성으로부터의 종종 분지형 알코올 (도반올) 을 사용하는 것도 가능하다. 본 발명에 따르면, C14-C22-지방 알코올이 특히 바람직하게 적합하며, 이것은 예를 들어 Cognis Deutschland GmbH 사에서 상표명 Lanette 16 (C16-알코올), Lanette 14 (C14-알코올), Lanette O (C16/C18-알코올) 및 Lanette 22 (C18/C22-알코올) 로 시판된다. 지방 알코올은 트리글리세라이드보다 제제에 좀더 건조한 피부 느낌을 부여하므로, 트리글리세라이드보다 바람직하다.
사용될 수 있는 왁스 성분은 또한 C14-C40-지방산 또는 이의 혼합물이다. 여기에는 예를 들어, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라크산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 에루크산 및 엘라에오스테아르산, 및 또한 치환 지방산, 예컨대 예를 들어, 12-히드록시스테아르산, 및 지방산의 아미드 또는 모노에탄올아미드가 포함되며, 본 목록은 예시적이며 비제한적이다.
본 발명에 따르면, 예를 들어, 천연 식물 왁스, 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 목랍 (japan wax), 아프리카 띠류 왁스 (esparto grass wax), 코르크 왁스, 구아루마 왁스 (guaruma wax), 쌀눈 오일 왁스, 사탕 수수 왁스, 오우리쿠리 왁스 (ouricury wax), 몬탄 왁스, 해바라기 왁스, 과일 왁스, 예컨대 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 자몽 왁스, 베이베리 왁스 및 동물 왁스, 예컨대, 예를 들어, 밀납, 쉘락 왁스, 경랍, 라놀린 (울 왁스) 및 미지선 그리스 (uropygial grease) 를 사용하는 것이 가능하다. 본 발명의 문맥 내에서, 수소첨가된 왁스를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 왁스에는 또한 광물 왁스 예컨대 예를 들어, 세레신 및 오조케라이트 또는 석유화학 왁스, 예컨대 예를 들어, 페트롤라튬 (petrolatum), 파라핀 왁스 및 마이크로왁스가 포함된다. 사용될 수 있는 왁스 성분은 또한 화학적으로 개질된 왁스, 특히 경질 왁스, 예컨대 예를 들어, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스 및 수소첨가 호호바 왁스이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 합성 왁스에는 예를 들어, 왁스-유사 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 포함된다. 식물 왁스가 본 발명에 따라 바람직하다.
마찬가지로 왁스 성분은 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복실산 및 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올의 왁스 에스테르의 군으로부터, 방향족 카르복실산, 디카르복실산, 트리카르복실산 및 히드록시카르복실산 (예를 들어, 12-히드록시스테아르산) 및 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올의 에스테르의 군으로부터, 및 또한 장쇄 히드록시카르복실산의 락타이드의 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 에스테르의 예는 C16-C40-알킬 스테아레이트, C20-C40-알킬 스테아레이트 (예를 들어, Kesterwachs K82H), 이량체 산의 C20-C40-디알킬 에스테르, C18-C38-알킬 히드록시스테아로일스테아레이트 또는 C20-C40-알킬 에루케이트이다. C30-C50-알킬 밀납, 트리스테아릴 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 옥타노에이트, 트리라우릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디(12-히드록시스테아레이트), 스테아릴 스테아레이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 세틸 에스테르, 세테아릴 베헤네이트 및 베헤닐 베헤네이트를 사용하는 것이 또한 가능하다.
중합체 b-3)
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 하나 이상의 중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 제제는 제제의 총 중량을 기준으로, 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 18 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량% 의 양으로 중합체(들) 을 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 0.1 내지 2 중량% 의 양으로 중합체/중합체들을 포함한다.
적합한 양이온성 중합체는 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 4차화 히드록시에틸셀룰로오스 (이는 Amerchol 로부터 Polymer JR 400® 의 명칭으로 시판됨), 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예를 들어 Luviquat® (BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (Lamequat®/Gruenau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat® 550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 4차화 키토산 (임의로 마이크로 결정질 분포임), 디할로알킬렌, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민의 축합 생성물, 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예를 들어 Celanese 사제의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, 4차화 암모늄 염 중합체, 예를 들어 Miranol 사제의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 이다.
적합한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교 및 폴리올-가교 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원중합체, 및 임의로 유도체화 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
특히 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭이 Carbomer 인 것, 예를 들어 Carbopol 등급 980, 980, 981, 1382, 2984, 5984, 및 Rheocare®C plus 및 Rheocare® 400 의 상표명으로 시판되는 제품이다. 또한 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭이 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (상표명, 예를 들어 Pemulen® TR, Pemulen® TR 2, Carbopol®Ultrez), 아크릴레이트 공중합체 (상표명, 예를 들어 Rheocare TTA, TTN, TTN-2), 아크릴아미드/나트륨 아크릴레이트 공중합체 (상표명, 예를 들어 Cosmedia® ATC), 나트륨 폴리아크릴레이트 (상표명 예를 들어 Cosmedia® ATH, Cosmedia® SP), 폴리아크릴아미드 (상표명 예를 들어 Sepigel® 305 또는 Sepigel® 501) 인 것이다. 바람직한 음이온성 중합체는 폴리아크릴산 단독중합체 및 공중합체이다.
또한 적합한 중합체는 실리콘 엘라스토머 검, 예를 들어 실리콘 엘라스토머 혼합물, 예를 들어 INCI 명칭이 시클로펜타실록산 (및) 디메티콘올 (및) 디메티콘 가교중합체인 혼합물 (상표명 Dow Corning®DC 9027), INCI 명칭이 이소데실 네오펜타노에이트 (및) 디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20 가교중합체인 혼합물 (상표명 Dow Corning®DC EL 8051 IN), INCI 명칭이 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) C12-14 Pareth-12 인 혼합물 (상표명, Dow Corning® DC 9509), 및 INCI 명칭이 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 실리카인 혼합물 (상표명, Dow Corning®DC 9701 Cosmetic Powder) 이다.
적합한 중합체는 또한 다당류, 특히 잔탄검, 구아 검, 한천, 알기네이트 및 타일로오스, 및 또한 타라 검, 카라기난, 스크렐로 검 및 천연 셀룰로오스이다.
추가 오일 바디 b-4)
바디케어 조성물, 예컨대 크림, 바디 오일, 로션 및 밀크는 일반적으로 감각 특성을 보다 최적화하는데 기여하는 일련의 추가 오일 바디 및 연화제를 포함한다. 오일 바디 (본 발명에 따른 화합물 + 추가 오일 바디) 는 일반적으로 0.1 내지 80, 특히 0.5 내지 70, 바람직하게는 1 내지 60, 특히 1 내지 50 중량%, 특히 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 특히 5 내지 15 중량% 의 총량으로 존재한다. 기타 오일 바디는 일반적으로 0.1 내지 40 중량% 의 양으로 존재한다.
적합한 추가 오일 바디는 예를 들어 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 탄소수 8 내지 10 의 지방 알코올 기반의 게르베 알코올, 및 또한 에스테르 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 적합한 것은 C18-C38-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레에이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 2량체디올 또는 3량체트리올) 의 에스테르, C6-C10-지방산 기반의 트리글리세리드, C6-C18-지방산 기반의 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12-디카르복실산과 탄소수 2 내지 10 및 히드록실기 수 2 내지 6 의 폴리올의 에스테르, 식물 오일, 분지형 1차 알코올, 치환 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol® CC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 의 지방 알코올 기반의 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22-알코올의 에스테르 (예를 들어, Finsolv® TN), 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE), 폴리올에 의한 에폭시화 지방산 에스테르의 개환 생성물 및 탄화수소 또는 이의 혼합물이다. 또한 적합한 것은 2-프로필헵탄올과 n-옥탄산의 에스테르 (예를 들어, 상표명 Cetiol®SenSoft (Cognis GmbH) 로 시판됨) 이다. 또한 적합한 것은 탄화수소, 예를 들어 운데칸 및 트리데칸이다. 또한 적합한 것은 알칸, 예를 들어 INCI 명칭이 코코넛/팜/팜핵유 알칸인 혼합물 (상표명 Vegelight 1214, Biosynthesis 사제) 이다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물은 특히 유용성 결정질 UV 광보호 필터를 용해시키는데 적합한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 한 주제는 제 1 항에 따른 화합물 하나 이상 및 UV 광보호 필터, 바람직하게는 유용성 UV 광보호 필터 하나 이상을 포함하는 제제에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 적합한 UV 광보호 필터는 실온에서 액체 또는 결정질이고 자외선 방사선을 흡수하고 흡수된 에너지를 더 긴 파장의 방사선, 예를 들어 열의 형태로 또다시 방출하는 유기 물질 (광보호 필터) 이다. UV 필터는 유용성 또는 수용성일 수 있다. 언급되는 전형적 유용성 UV-B 필터 또는 넓은 스펙트럼 UV A/B 필터는 예를 들어 하기이다:
▷ 3-벤질리덴캄포르 또는 3-벤질리덴노르캄포르 (Mexoryl SDS 20) 및 이의 유도체, 예를 들어 3-(4-메틸벤질리덴)캄포르 (EP 0693471 B1 에 기재됨)
▷ 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸술페이트 (Mexoryl SO)
▷ 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 염 (Mexoryl SX)
▷ 3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 염 (Mexoryl SL)
▷ N-{(2 및 4)-[2-옥소보르-3-닐리덴)-메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체 (Mexoryl SW)
▷ 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀 (Mexoryl SL)
▷ 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트;
▷ 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);
▷ 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모메틸 살리실레이트;
▷ 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
▷ 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;
▷ 트리아진 유도체, 예를 들어 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[p-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (Uvinul T 150) (EP 0818450 A1 에 기재된 바와 같음) 또는 비스(2-에틸헥실) 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노]비스벤조에이트 (Uvasorb®HEB);
▷ 2,2-(메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (Tinosorb M);
▷ 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S);
▷ 프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
▷ 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체 (EP 0694521 B1 에 기재됨);
▷ 디메티코디에틸벤잘말로네이트 (Parsol SLX).
적합한 수용성 UV 필터는 하기이다:
▷ 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루카암모늄 염;
▷ 2,2-((1,4-페닐렌)비스(1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산, 1나트륨 염) (Neo Heliopan AP)
▷ 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;
▷ 3-벤질리덴캄포르의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이의 염.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 제제는 하나 이상의 유용성 UV 광보호 필터 및 하나 이상의 수용성 UV 광보호 필터를 포함한다.
적합한 전형적 UV-A 필터는 특히 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및 또한 에나민 화합물 (DE 19712033 A1 (BASF) 에 기재됨), 및 또한 벤조산, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일], 헥실 에스테르 (Uvinul®A plus) 이다.
UV-A 및 UV-B 필터는 당연히 또한 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 선호되는 조합은 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol®1789) 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌) 와 조합된 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트로 이루어진다. 이러한 유형의 조합은 유리하게는 수용성 필터 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루카암모늄 염과 조합된다.
본 발명에 따른 제제는 또한 불용성 광보호 안료를 포함할 수 있고, 즉 금속 산화물 및/또는 염을 미세하게 분산시킨다. 적합한 금속 산화물의 예는 특히 산화아연 및 이산화티탄 및 또한 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 이의 혼합물이다. 사용될 수 있는 염은 실리케이트 (탈크), 바륨 술페이트 또는 아연 스테아레이트이다. 산화물 및 염은 스킨케어용 및 피부-보호 에멀전 및 또한 메이크업 화장품용 안료의 형태로 사용된다. 입자는 평균 직경이 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 특히 15 내지 30 nm 이어야 한다. 이는 타원 형태를 갖거나 구형 형상으로부터 일부 다른 방식으로 변형된 형태를 갖는 입자를 또한 사용할 수 있음에도 불구하고, 구형 형태를 가질 수 있다. 안료는 또한 표면-처리 형태, 친수성화 또는 소수성화된 형태로 존재할 수 있다. 이의 전형적 예는 코팅된 이산화티탄, 예를 들어 이산화티탄 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex® T, Eusolex® T-2000, Eusolex®T-Aqua, Eusolex®AVO, Eusolex®T-ECO, Eusolex® T-OLEO 및 Eusolex® T-S (Merck) 이다. 이의 전형적 예는 산화아연, 예를 들어 산화아연 중성, 산화아연 NDM (Symrise) 또는 Z-Cote® (BASF) 또는 SUNZnO-AS 및 SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.) 이다. 여기서 전형적 소수성 코팅물은 주로 실리콘 및 구체적으로 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 자외선 차단 조성물의 경우, 소위 마이크로안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 마이크로화 산화아연이 사용된다.
1차 광보호 물질의 두 가지 상기 언급된 군과 마찬가지로, 항산화제 유형의 2차 광보호 작용제를 또한 사용할 수 있는데, 이는 UV 방사선이 피부에 통과될 때 유발되는 광화학 반응 사슬을 방해한다. 이의 전형적 예는 아미노산 (예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예를 들어 -카로틴, -카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디히드로리포산), 오로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들어, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 이의 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르), 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 또한 술폭시민 화합물 (예를 들어, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민) (매우 낮은 내량 (예를 들어 pmol 내지 mol/kg)), 또한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어, α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말레산), 후민산, 바일산, 바일 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어 감마-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아신산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노스 및 이의 유도체, 초산화물 디스무타아제 (superoxide dismutase), 아연 및 이의 유도체 (예를 들어, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 산화물, 트랜스-스틸벤 산화물) 및 이러한 명시된 활성 성분의 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 제제는 4-메틸벤질리덴캄포르, 벤조페논-3, 부틸메톡시디벤조일 메탄, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디에틸헥실 부타아미도트리아존, 에틸헥실 트리아존 및 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸술페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌-디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 이의 염, 3-(4'술포)벤질리덴보르난-2-온 및 이의 염, N-{(2 및 4)-[2-옥소보르-3-닐리덴)메틸}벤질]-아크릴아미드의 중합체, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀, 디메티코디에틸 벤잘말로네이트 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함한다.
이러한 UV 광보호 필터는 예를 들어 하기 상표명으로 시판된다:
NeoHeliopan® MBC (INCI: 4-메틸베닐리덴 캄포르; 제조사: Symrise); NeoHeliopan® BB (INCI: 벤조페논-3, 제조사: Symrise); Parsol®1789 (INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄, 제조사: Hoffmann La Roche (Givaudan); Tinosorb®S (INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진); Tinosorb®M (INCI: 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀): 제조사: Ciba Specialty Chemicals Corporation; Uvasorb®HEB (INCI: 디에틸헥실 부타미도트리아존, 제조사: 3V Inc.), Unvinul®T 150 (INCI: 에틸헥실 트리아존, 제조사: BASF AG); Uvinul®A plus (INCI: 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트: 제조사: BASF AG; Mexoryl®SO: 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸술페이트, INCI: 캄포르 벤잘코늄 메토술페이트; Mexoryl®SX: 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산), CTFA: INCI 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산; Mexory® SL: 3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온, INCI 벤질리덴 캄포르 술폰산; Mexoryl®SW: N-{(2 및 4)-[2-옥소보르-3-닐리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체, INCI 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포르; Mexoryl® SL: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀; INCI: 드로메트리졸 트리실록산; Parsol®SLX: 디메티코디에틸벤잘말로네이트, INCI 폴리실리콘-15.
본 발명에 따른 제제는 UV 광보호 필터를 제제를 기준으로 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량% 의 양으로 포함할 수 있다.
추가 성분
적합한 증점제는 예를 들어 Aerosil 등급 (친수성 실리카), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 벤토나이트 예컨대 Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) 이다. 적합한 증점제는 예를 들어 INCI 명칭이 디카프릴릴 카르보네이트, 스테아르알코늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트인 제품 (Cosmedia® Gel CC 의 상표명으로 시판됨) 이다. 생물 활성 성분은 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이의 분절 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판텐올, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예를 들어 자두 추출물, 밤바라 넛 추출물 및 비타민 착물이다. 방취 활성 성분/발한 억제제는 체취를 중화, 차폐 또는 제거한다. 체취는 아포크린 땀에서 작용 동안에 불쾌한 냄새가 나는 분해 생성물이 형성되는 피부 박테리아의 작용 결과 형성된다. 따라서, 특히 항균제, 효소 저해제, 체취 흡수제 또는 체취 차폐제가 탈취 활성 성분으로서 적합하다. 적합한 해충 기피제는 예를 들어 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피오네이트) (이는 Merck KGaA 에 의해 Insect Repellent® 3535 의 명칭으로 시판됨), 및 또한 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다. 적합한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤 또는 에리트룰로오스이다. 멜라닌의 형성을 방지하고 탈색소 조성물에서 사용되는 적합한 티로신 저해제는 예를 들어 아르부틴, 페룰산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이다. 적합한 보존제는 예를 들어 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올, 클로르페네신, 카프릴릴 글리콜, 에틸헥실글리세롤 또는 소르브산, 및 또한 Surfacine® 의 명칭으로 공지된 은 착물, 및 화장품 법령의 부속서 6, 파트 A 및 B 에 열거된 기타 성분 부류이다. 언급될 수 있는 향유는 천연 및 합성 향의 혼합물이다. 천연 향은 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 허브 및 풀, 침엽 및 가지, 수지 및 발삼으로부터의 추출물이다. 또한 적합한 것은 동물 원료 물질, 예를 들어 사향 고양이 및 비버향, 및 또한 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 합성 향 화합물이다. 특히 표면-활성 제형에 사용하기에 적합한 진주광택 왁스 또는 진주광택 화합물은 예를 들어 하기이다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 구체적으로 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 구체적으로 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세리드; 다염기, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산과 탄소수 6 내지 22 의 지방 알코올의 에스테르, 구체적으로 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트 (이는 총 24 개 이상의 탄소 원자를 가짐), 구체적으로 라우론 및 디스테아릴 에테르; 스테아릴 시트레이트, 시클로덱스트린, 지방산 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실 기를 갖는 폴리올에 의한 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드의 개환 생성물, 및 이의 혼합물이다. 사용될 수 있는 지방과다제는 예를 들어 라놀린 및 레시틴, 및 또한 폴리에톡시화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 성분이고, 후자는 동시에 발포 안정화제로서도 역할한다. 적합한 지방과다제는 예를 들어 코코글루코시드 및 글리세릴 올레에이트의 혼합물 (Cognis GmbH 로부터 Lamesoft® P065 로 시판됨) 이다.
예를 들어 적합한 충전제는 예를 들어 제제의 감각 또는 미용 특성을 향상시키고 예를 들어 벨벳 또는 실크 느낌을 생성 또는 신장시키는 물질 (소위 피부 감각 개질제) 이다. 적합한 충전제는 전분 및 전분 유도체 (예를 들어 타피오카 전분, 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트, 나트륨 옥테닐 숙시네이트, 2전분 포스페이트), 주로 UV 필터 또는 염료로서 역할하지 않는 안료 (예컨대 보론 니트라이드) 및/또는 Aerosil® (CAS 번호 7631-86-9) 및/또는 탈크, 및 또한 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트 (예를 들어 Cosmedia® PMMA V8/V12) 실리카 (예를 들어 Cosmedia® SILC), 스테아르알코늄 헥토라이트 (시판 제품 Cosmedia® Gel CC 로 존재함), 및 또한 HDI/트리메틸올 헥실락톤 가교중합체 (시판 제품 Cosmedia® CUSHION 으로 존재함) 이다.
사용될 수 있는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트이다. 흐름 거동을 향상시키기 위해, 또한 향수성 물질, 예를 들어 에탄올 이소프로필 알코올 또는 폴리올이 사용될 수 있다. 여기서 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 둘 이상의 히드록실 기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가 관능기, 특히 아미노기를 함유할 수 있고/거나 질소에 의해 개질될 수 있다.
본 발명에 따른 제제, 및 또한 제 1 항에 따른 화합물은 특히 신체 세정 및/또는 바디케어에 사용되는 다목적 와이프 및 위생 와이프의 습윤 또는 함침 또는 코팅을 위한 미용 및/또는 약학 제제에서 적합하다.
예로써 언급될 수 있는 다목적 와이프 및 위생 와이프는 하기이다: 위생 및 케어 분야에서 사용되는 티슈, 종이, 와이프, 부직물 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 밴드. 이는 베이비 위생 및 베이비케어용 습윤 와이프, 클렌징 와이프, 페이스 클렌징 와이프, 스킨케어 와이프, 피부 노화를 방지하는 활성 성분을 함유하는 케어 와이프, 썬스크린 제형 및 해충 퇴치제를 함유하는 와이프, 및 또한 색조 화장품용 와이프 또는 에프터-썬 트리트먼트용 와이프, 화장실용 습윤 와이프, 땀억제제 와이프, 기저귀, 휴대용 티슈, 습윤 와이프, 위생 제품, 셀프-태닝 와이프일 수 있다.
실시예
(1) 제조예
실험실에서의 게르베 알코올의 합성
하기 합성은 하기 구체적인 설명에 따라 실시하였다:
Lanette O - 사슬 분포 45-55% 의 C16 및 45-55% 의 C18 을 가진 세틸스테아릴 알코올
Lorol - "Lorol technical-grade", 하기 사슬 분포를 가진 C12-18 지방 알코올:
C12 48-58%
C14 18-24%
C16 8-12%
C18 11-15%
A) 합성예 Lanette O / Lorol 70:30
2700 g 의 Lanette O 을 1160 g 의 Lorol 과 혼합하고, 상기 용융물에 0.08 g 의 산화아연 및, 70 g 의 50% 농도 수산화나트륨 수용액을 조금씩 첨가하였다.
혼합물을 부분적인 환류 하에서 먼저 220℃ 로 가열하였고, 이때 알코올은 남아있으나, 반응 내의 물은 증발될 수 있었다. 수 시간 후, 온도를 250℃ 로 점진적으로 증가시켰다.
표적 전환율에 도달하자마자, 혼합물을 물로 1 회 세정하고 남아있는 양의 알칼리를 락트산으로 중화시키고, 진공에서 건조시키고, 심층 여과를 통한 여과 보조로 여과하였다.
B) 합성예 Lanette O / Lorol 65:35
845 g 의 Lanette O 를 455 g 의 Lorol 과 혼합하고, 상기 용융물에 0.025 g 의 산화아연 및, 22 g 의 50% 농도 수산화칼륨 수용액을 조금씩 첨가하였다.
혼합물을 부분적인 환류 하에서 먼저 220℃ 로 가열하였고, 이때 알코올은 남아있으나, 반응 내의 물은 증발될 수 있었다. 수 시간 후, 온도를 250℃ 로 점진적으로 증가시켰다.
표적 전환율에 도달하자마자, 혼합물을 물로 1 회 세정하고 남아있는 양의 알칼리를 락트산으로 중화시키고, 진공에서 건조시키고, 심층 여과를 통한 여과 보조로 여과하였다.
C) 합성예 Lanette O / Lorol 60:40
300 g 의 Lanette O 를 200 g 의 Lorol 과 혼합하고, 상기 용융물에 0.01 g 의 산화아연 및, 10 g 의 50% 농도 수산화칼륨 수용액을 조금씩 첨가하였다.
혼합물을 부분적인 환류 하에서 먼저 220℃ 로 가열하였고, 이때 알코올은 남아있으나, 반응 내의 물은 증발될 수 있었다. 수 시간 후, 온도를 250℃ 로 점진적으로 증가시켰다.
표적 전환율에 도달하자마자, 혼합물을 물로 1 회 세정하고 남아있는 양의 알칼리를 락트산으로 중화시키고, 진공에서 건조시키고, 심층 여과를 통한 여과 보조로 여과하였다.
D) 합성예 Lanette O / Ocenol 95 : 5
1235 g 의 Lanette O 를 65 g 의 HD Ocenol 60/65 과 혼합하고, 상기 용융물에 0.025 g 의 산화아연 및, 22 g 의 50% 농도 수산화칼륨 수용액을 조금씩 첨가하였다.
혼합물을 부분적인 환류 하에서 먼저 220℃ 로 가열하였고, 이때 알코올은 남아있으나, 반응 내의 물은 증발될 수 있었다. 수 시간 후, 온도를 250℃ 로 점진적으로 증가시켰다.
표적 전환율에 도달하자마자, 혼합물을 물로 1 회 세정하고 남아있는 양의 알칼리를 락트산으로 중화시키고, 진공에서 건조시키고, 심층 여과를 통한 여과 보조로 여과하였다.
E) 합성예 Lanette O / Lorol / 헥산디올 62.5:32.5:5
312.5 g 의 Lanette O 를 162.5 g 의 Lorol 및 25 g 의 헥산-1,6-디올과 혼합하고, 상기 용융물에 0.08 g 의 산화아연 및, 80 g 의 50% 농도 수산화칼륨 수용액을 조금씩 첨가하였다.
혼합물을 부분적인 환류 하에서 먼저 220℃ 로 가열하였고, 이때 알코올은 남아있으나, 반응 내의 물은 증발될 수 있었다. 수 시간 후, 온도를 250℃ 로 점진적으로 증가시켰다.
표적 전환율에 도달하자마자, 혼합물을 물로 1 회 세정하고 남아있는 양의 알칼리를 락트산으로 중화시키고, 진공에서 건조시키고, 심층 여과를 통한 여과 보조로 여과하였다.
(2) 제형 및 감각성 ( sensorics)
A) 게르베 알코올의 적용 특성을 1 중량% 의 Cosmedia® SP (나트륨 폴리아크릴레이트), 10 중량% 의 Cetiol® LC (코코카프릴레이트/카프레이트) 및 3 중량% 의 글리세롤을 함유하는 화장용 제형에서 조사하였다. 게르베 알코올 및/또는 바셀린의 사용 농도는 각 경우 6 중량% 이었다.
표 2.1
Figure 112014087716862-pct00004

화장용 제형에서의 바셀린과 비교한 감각성:
제형의 감각성을 정의된 기준에 따라 5 명의 시험자에 의해 평가하였다. 바셀린은 비교에서 표준을 나타낸다 (+ 는 한 명의 시험자의 판단을 기술하는 것임). 게르베 알코올 혼합물 B (63:35) 를 함유하는 제형은 바셀린 제형에 필적할만한 감각적 특성을 나타낸다. 특히, 표준과 비교하여, 이것은 피부 내에 다소 빠르게 흡수되고, 덜 기름지고 왁스 같은 느낌을 준다.
표 2.2
Figure 112014087716862-pct00005

(3) 계면활성제 시스템에서의 사용
게르베 알코올의 적용 특성을 16.1% Texapon® N70 (나트륨 라우레스 술페이트 2EO), 11.1% Dehyton® PK45 (코카미도프로필베타인), 2.15% Comperlan® CMEA (코카미드 MEA), 4% 해바라기유, 4% Edenor® C12 (라우르산), 0.2% Dehyquart® GUAR N (구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드), 0.2% EDTA BD, 0.5% 글리세롤, 0.5% 나트륨 벤조에이트 및 1.2% 시트르산을 포함하는 표면-활성 제형에서 조사하였다. 게르베 알코올 및/또는 바셀린의 사용 농도는 각 경우 4 중량% 였다.
표 3.1
Figure 112014087716862-pct00006

포말 특성
포말 특성을 중량에 의해 1% 강도 용액 및 30℃ 에서의 15° 게르만 (German) 경도에서 Sita Rotorfoam 측정 장치로 측정하였다. 게르베 (Guerbet) 제형의 포말 거동, 특히 대략 30 초 후 초기 포말은 바셀린을 함유하는 제형에 필적한다. 추가의 측정 과정에서, 게르베 기재의 시험 제형은 바셀린 제형보다 더 많은 양의 포말을 생성한다. 그러므로 조사된 신규 게르베 알코올은 바셀린과 필적할만한 또는 그보다 더 양호한 적용 특성을 제공한다.
표 3.2
Figure 112014087716862-pct00007

(4) 폐색성 ( occlusivity )
게르베 알코올의 폐색성을 TEWL (transepidermal water loss: 경피 수분 상실) 를 측정하여 측정하였다.
폐색 효과를 증발계 과정을 사용하여 피부의 수분 투수성의 감소를 통해 측정하였다. 이를 위해, 기후적으로 통제된 환경에서 2 개의 측정 프로브를 사용하여 팔뚝의 오일-처리된 또는 미처리된 피부 상에 수증기 구배를 측정하고, 피부의 수분 투수성을 이로부터 확인하였다.
바셀린을 양성 표준으로서 사용하였고, IPM 을 음성 표준으로서 사용하였다. 샘플을 폐색성의 관점에서 하기에 정리한다:
1. 바셀린 - 강한 폐색성이 있다고 제시됨
2. 게르베 알코올 혼합물 B - 중간 ~ 강한 폐색성
3. 게르베 알코올 혼합물 D - 중간 ~ 강한 폐색성
4. IPM - CE92010016 폐색성이 거의 없다고 제시됨
두 가지 조사된 게르베 알코올은 강한 폐색 특성을 나타내고, 그러므로 바셀린 대체물로서 매우 적합하다.

Claims (14)

  1. 하기를 반응시켜 수득가능한 게르베 알코올 혼합물:
    a) 55 내지 95 중량% 의 세틸스테아릴 알코올, 및
    b) 5 내지 45 중량% 의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올
    단, 혼합물은 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 임.
  2. 하기를 반응시켜 수득가능한 게르베 알코올 혼합물:
    a) 55 중량% 이상 95 중량% 미만의 세틸스테아릴 알코올,
    b) 5 중량% 이상 45 중량% 미만의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올, 및
    c) 0 중량% 초과 5 중량% 이하의 탄소수 3 이상의 지방족 디올
    단, 혼합물은 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 임.
  3. 하기를 반응시켜 수득가능한 게르베 알코올 혼합물:
    a) 60 내지 70 중량% 의 세틸스테아릴 알코올, 및
    b) 30 내지 40 중량% 의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올
    단, 혼합물은 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 임.
  4. 하기를 반응시켜 수득가능한 게르베 알코올 혼합물:
    a) 60 중량% 이상 70 중량% 미만의 세틸스테아릴 알코올,
    b) 30 중량% 이상 40 중량% 미만의 탄소수 8 내지 22 의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올, 및
    c) 0 중량% 초과 5 중량% 이하의 탄소수 3 이상의 지방족 디올,
    단, 혼합물은 -20℃ 내지 +70℃ 의 시차 주사 열량측정 (DSC) 에 의해 측정된 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 30 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 15℃ 임.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, -10℃ 내지 +60℃ 의 용융 범위를 갖고, 용융 범위 폭이 40 도 이상을 포함하고, 최대 용융 범위가 35 ± 10℃ 인 게르베 알코올 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a) 가 하기의 사슬 분포를 가진 비분지형 지방 알코올로 이루어지는 게르베 알코올 혼합물:
    C16 : 45-55% 및
    C18 : 45-55%.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b) 가 탄소수 12 내지 18 의 사슬 길이를 가진 지방 알코올로 이루어지는 게르베 알코올 혼합물.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b) 가 하기의 사슬 분포를 가진 비분지형, 포화 지방 알코올로 이루어지는 게르베 알코올 혼합물:
    C12 : 48-58%
    C14 : 18-24%
    C16 : 8-12%
    C18 : 11-15%.
  9. 제 2 항 또는 제 4 항에 있어서, 헥산디올이 성분 c) 로서 사용되는 게르베 알코올 혼합물.
  10. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 게르베 반응이 200 내지 260℃ 의 온도에서 수행되는 게르베 알코올 혼합물.
  11. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 게르베 반응이 60 내지 80% 의 출발 알코올의 전환율까지 수행되는 게르베 알코올 혼합물.
  12. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 게르베 알코올 혼합물을 포함하는 화장용 및/또는 약학 제제.
  13. 제 12 항에 있어서, 게르베 알코올 혼합물이 바셀린을 대체하기 위해 사용되는 화장용 및/또는 약학 제제.
  14. 삭제
KR1020147025877A 2012-02-17 2013-02-07 바셀린 대체물로서의 게르베 알코올 KR101653537B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261599965P 2012-02-17 2012-02-17
EP12155971 2012-02-17
EP12155971.0 2012-02-17
US61/599,965 2012-02-17
PCT/EP2013/052417 WO2013120757A1 (de) 2012-02-17 2013-02-07 Guerbetalkohole als vaseline-ersatz

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140123596A KR20140123596A (ko) 2014-10-22
KR101653537B1 true KR101653537B1 (ko) 2016-09-02

Family

ID=48983557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147025877A KR101653537B1 (ko) 2012-02-17 2013-02-07 바셀린 대체물로서의 게르베 알코올

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2814800B1 (ko)
JP (1) JP6067753B2 (ko)
KR (1) KR101653537B1 (ko)
CN (1) CN104114525B (ko)
BR (1) BR112014020221B1 (ko)
ES (1) ES2652242T3 (ko)
WO (1) WO2013120757A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9422469B2 (en) 2013-03-15 2016-08-23 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary guerbet alcohols
US9605198B2 (en) 2011-09-15 2017-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary Guerbet alcohols
CN104634896B (zh) * 2015-02-12 2016-08-24 广州天赐高新材料股份有限公司 三乙醇胺酯的快速检测方法
EP3554472A4 (en) * 2016-12-16 2020-05-27 AAK AB (Publ) PREPARATION OF PETROLATUM SUBSTITUTE
EP4115873A1 (en) 2021-07-09 2023-01-11 Basf Se Polyol ester mixture for use as vaseline substitute

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003502352A (ja) * 1999-06-19 2003-01-21 コグニス・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト ゲルベアルコール

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553192A (en) * 1968-07-15 1971-01-05 Robugen Gmbh Substituted (2'-deoxyribosyl) uracil compounds, compositions containing same and process of making and using same
JPS5352630A (en) * 1976-10-20 1978-05-13 Itoh Oil Mfg Cosmetics
JPS6019736B2 (ja) * 1977-12-20 1985-05-17 伊藤製油株式会社 分岐状アルコ−ルエステルおよびこれを配合した化粧料
DE4420516C2 (de) 1994-06-13 1998-10-22 Henkel Kgaa Polyglycerinpolyhydroxystearate
DE4426216A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Merck Patent Gmbh Benzyliden-Norcampher-Derivate
DE4426215A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Merck Patent Gmbh Ketotricyclo [5.2.1.0] decan-Derivate
DE59709127D1 (de) 1996-07-08 2003-02-20 Ciba Sc Holding Ag Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln
DE19712033A1 (de) 1997-03-21 1998-09-24 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
DE19830240C1 (de) * 1998-07-07 2000-02-17 Chemtec Leuna Ges Fuer Chemie Wachsester mit vaselineähnlicher Konsistenz, Verfahren und Verwendung
DE10126252A1 (de) * 2001-05-29 2002-12-05 Clariant Gmbh Neiartig konfektionierte quaternäre Ammoniumverbindungen
DE10126253A1 (de) * 2001-05-29 2002-12-05 Clariant Gmbh Neuartig konfektionierte quaternäre Ammoniumverbindungen
ES2339006T3 (es) * 2002-07-12 2010-05-14 JOHNSON & JOHNSON GMBH Productos que comprenden un aplicador seco, una fase acuosa y una fase lipidica.
EP2353582A1 (fr) * 2009-12-18 2011-08-10 L'Oréal Composition de maquillage des cils et des sourcils

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003502352A (ja) * 1999-06-19 2003-01-21 コグニス・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト ゲルベアルコール

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014020221A2 (ko) 2017-06-20
KR20140123596A (ko) 2014-10-22
BR112014020221A8 (pt) 2017-07-11
CN104114525A (zh) 2014-10-22
EP2814800A1 (de) 2014-12-24
ES2652242T3 (es) 2018-02-01
BR112014020221B1 (pt) 2019-05-21
EP2814800B1 (de) 2017-09-13
WO2013120757A1 (de) 2013-08-22
JP2015512872A (ja) 2015-04-30
CN104114525B (zh) 2016-01-06
JP6067753B2 (ja) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101835140B1 (ko) 탄화수소 혼합물 및 이의 용도
ES2622520T3 (es) Preparaciones cosméticas
KR101764442B1 (ko) 에스테르 혼합물 및 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 조성물
KR101732204B1 (ko) 에스테르 혼합물 및 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 조성물
JP5611592B2 (ja) アルキル安息香酸エステル混合物
WO2013041388A1 (en) Use of isosorbide derivatives for producing cosmetic preparations
KR20150083136A (ko) 탄화수소를 함유하는 화장 제제
KR101653537B1 (ko) 바셀린 대체물로서의 게르베 알코올
KR20120110160A (ko) 신규 에스테르 및 이의 용도
KR101763996B1 (ko) 바셀린 대체물로서 혼합 에스테르
ES2770111T3 (es) Diésteres de isosorbida como agentes nacarantes y opacificantes
US9333262B2 (en) Guerbet alcohol mixtures and uses thereof
US8993811B2 (en) Mixed ethers and uses thereof
KR20240032822A (ko) 바셀린 대체물로서 사용하기 위한 폴리올 에스테르 혼합물
KR20230115301A (ko) C13 - 탄화수소 혼합물 및 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190820

Year of fee payment: 4