KR101600686B1 - Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system - Google Patents
Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system Download PDFInfo
- Publication number
- KR101600686B1 KR101600686B1 KR1020140061150A KR20140061150A KR101600686B1 KR 101600686 B1 KR101600686 B1 KR 101600686B1 KR 1020140061150 A KR1020140061150 A KR 1020140061150A KR 20140061150 A KR20140061150 A KR 20140061150A KR 101600686 B1 KR101600686 B1 KR 101600686B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- monomer
- pressure
- sensitive adhesive
- weight
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
본 발명은 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 반도체 및 전기전자부품 등의 가공 시 부품을 임시 고정하는 가열 박리형 점착시트 또는 테이프에 있어서, 가열 전에는 높은 점착력을 제공하면서도 가열 후에는 용이하게 박리되며, 고온 경화공정을 배제하고 저온에서도 경화가 가능하여 공정 효율을 향상할 수 있도록 하는 UV 경화시스템을 이용한 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet or tape which temporarily fixes components during processing of semiconductors and electric / electronic parts, etc., The present invention also relates to a method for producing a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet or tape using a UV curing system which can easily be peeled off after heating and can be cured even at a low temperature by eliminating the high temperature curing process.
Description
본 발명은 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 반도체 및 전기전자부품 등의 가공 시 부품을 임시 고정하는 가열 박리형 점착시트 또는 테이프에 있어서, 가열 전에는 높은 점착력을 제공하면서도 가열 후에는 용이하게 박리되며, 고온 경화공정을 배제하고 저온에서도 경화가 가능하여 공정 효율을 향상할 수 있도록 하는 UV 경화시스템을 이용한 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet or tape which temporarily fixes components during processing of semiconductors and electric / electronic parts, etc., The present invention also relates to a method for producing a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet or tape using a UV curing system which can easily be peeled off after heating and can be cured even at a low temperature by eliminating the high temperature curing process.
일반적으로, 반도체 및 전기전자부품의 가공 시 부품을 절단하거나 연마하는 과정에서 부품을 기판 등에 임시로 고정하거나 보호하기 위하여 점착시트나 테이프가 사용되며, 이러한 점착시트나 테이프(이하 점착시트라 함)는 부품 가공이 완료되면 점착력을 제거하여 박리하게 된다.Generally, an adhesive sheet or tape is used to temporarily fix or protect a component on a substrate or the like in the course of cutting or polishing components in the processing of semiconductors and electric / electronic components. Such adhesive sheets or tapes (hereinafter referred to as adhesive tape) The adhesive force is removed to complete the peeling.
종래에는 점착시트의 점착력을 제거하기 위하여 ⑴ 부품 가공이 끝난 후 자외선(UV)을 조사하여 점착층을 가교함으로써 점탄성 구속에 의한 점착력 저하로 박리하거나 또는 ⑵ 고온에서 발포되는 미립자를 점착제에 첨가하고 부품 가공 후 가열에 의해 발포시켜 점착제 표면에 요철을 형성함으로써 피착제와의 접착면적 감소로 인해 박리되도록 하는 방법이 사용되고 있다.Conventionally, in order to remove the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet, (1) the adhesive layer is crosslinked by irradiating ultraviolet rays (UV) after the part processing is finished to peel off due to a decrease in adhesive force due to viscoelastic restraint, or A method is used in which after the processing, foaming is performed by heating to form irregularities on the surface of the pressure-sensitive adhesive, thereby peeling off due to reduction in the adhesion area with the adherend.
⑴은 부품을 고정하는 점착시트가 외부에 노출되어 있어 자외선 조사가 가능한 경우에 사용하기 적합하고, ⑵는 점착시트가 부품과 부품 사이에 부착되어 외부에 노출되지 않은 경우에 주로 사용되고 있다.(1) is suitable for use when ultraviolet rays can be irradiated because the adhesive sheet for fixing parts is exposed to the outside, and (2) is mainly used when the adhesive sheet is attached between parts and parts and is not exposed to the outside.
하기 참고도1은 ⑵와 같이 고온에서 발포되는 미립자를 함유한 점착시트의 박리 원리를 개략적으로 나타낸 것이다.FIG. 1 schematically shows the peeling principle of a pressure-sensitive adhesive sheet containing fine particles foamed at a high temperature as shown in FIG.
한편, 점착시트는 점착력, 응집력, 내열성, 내화학성 등과 같이 필요에 따라 요구되는 물성을 갖추기 위하여 고온 열경화 공정에 의해 가교가 행해지도록 한다.On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet is subjected to crosslinking by a high-temperature heat-curing process in order to achieve required physical properties such as adhesion, cohesion, heat resistance, and chemical resistance.
그런데, 발포 미립자가 함유된 점착시트의 경우에는 제조공정 중에 가열에 의해 미립자가 발포될 수가 있어 100℃ 이상의 고온 경화과정을 거치지 못하게 되며, 이로 인해 점착시트를 제조 시 주로 이소시아네이트(Isocyanate)계 또는 아지리딘(Aziridine)계와 같은 상온 경화 타입의 경화제를 사용하여 온도 100℃ 이하에서 서서히 경화시키거나 또는 200℃ 이상의 고온에서 발포되는 미립자를 사용하여야 하므로 제조공정에 있어 다소 제한이 있을 뿐 아니라 많은 시간이 소요될 수 있는 등 공정상의 불편함이 있었다.However, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet containing foamed fine particles, fine particles can be foamed by heating during the production process, so that a high-temperature curing process of 100 ° C or higher can not be performed. As a result, an isocyanate- It is necessary to use a curing agent of room temperature curing type such as an aziridine system to slowly cure at a temperature of 100 ° C or less or to use fine particles which are foamed at a high temperature of 200 ° C or more, There is a disadvantage in terms of the process.
또한, 광중합수지를 이용하는 점착시트의 경우에는 광중합(자외선중합)을 통해 중합 전환율(Conversion Ratio)이 10~20% 범위의 시럽 형태로 된 점착제를 만든 후, 여기에 발포 미립자를 부가하여 기재에 도공(Coating)하고, 이렇게 얻어진 점착층에 자외선을 조사함으로써 추가적인 중합을 통해 제조하게 된다.Further, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet using a photopolymerizable resin, a pressure-sensitive adhesive having a syrup-type conversion ratio ranging from 10 to 20% is prepared through photopolymerization (ultraviolet polymerization), foamed microparticles are added thereto, (Coating), and ultraviolet rays are irradiated to the thus obtained pressure-sensitive adhesive layer.
이와 같은 방법에 의해 제조된 점착시트는 가열 후 점착시트가 박리되는 조건 하에서는 가열 전 점착력이 낮기 때문에 가열 전의 우수한 점착력과 가열 후의 용이한 박리성을 모두 갖추기 어렵다는 단점이 있었다.
The pressure-sensitive adhesive sheet produced by such a method has a disadvantage that it is difficult to provide both excellent adhesive strength before heating and easy peelability after heating under the condition that the adhesive sheet peels off after heating because the adhesive strength before heating is low.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 반도체 및 전기전자부품의 가공 시 부품을 임시 고정하기 위해 사용되는 점착시트 또는 테이프에 있어서, 가열 전에는 높은 점착력을 가지면서도 가열 후에는 점착력(박리력)과 택의 소멸로 자연스럽게 박리되도록 하는 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems and it is an object of the present invention to provide a pressure sensitive adhesive sheet or tape used for temporary fixation of components during processing of semiconductors and electric and electronic parts, And a method of manufacturing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet or tape for peeling off naturally by the disappearance of a tack.
또한, 본 발명의 다른 목적은 자외선 경화를 통해 점착층의 가교물성 확보가 가능하도록 하는 것이다.Another object of the present invention is to make it possible to secure the crosslinking property of the adhesive layer through ultraviolet curing.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 가열 박리형 점착시트의 제조방법은, 점착성을 부여하는 소프트 모노머 20~40중량%와, 응집력을 부여하는 하드 모노머 1~20중량%와, 관능기를 부여하는 기능성 모노머 0.2~10중량%와, 상기 모노머를 열에 의해 라디칼을 생성하는 개시제 0.05~1중량% 및 상기 모노머의 용액중합을 위해 사용되는 혼합용매 50~70중량%를 포함하는 점착제를 이용하여 제조되는 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the above object, a method of manufacturing a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet according to a preferred embodiment of the present invention comprises: 20 to 40% by weight of soft monomer for imparting tackiness; 1 to 20% by weight of hard monomer for imparting cohesive strength; , 0.2 to 10% by weight of a functional monomer for imparting a functional group, 0.05 to 1% by weight of an initiator for generating a radical by heating the monomer, and 50 to 70% by weight of a mixed solvent used for solution polymerization of the monomer And is produced by using an adhesive.
또한, 상기 점착제의 건조 고형분 100중량부와, 상기 건조 고형분 100중량부를 기준으로 발포 미립자 8~20중량부와, 광반응성 모노머 3.5~14중량부 및 광개시제 0.3~2중량부를 포함하는 점착 코팅액을 이용하여 제조되는 것을 특징으로 한다.Also, an adhesive coating solution containing 8 to 20 parts by weight of expanded microparticles, 3.5 to 14 parts by weight of a photoreactive monomer, and 0.3 to 2 parts by weight of a photoinitiator was used based on 100 parts by weight of dry solid content of the pressure-sensitive adhesive and 100 parts by weight of dry solid content .
상기 점착 코팅액은 상기 점착제의 건조 고형분 100중량부를 기준으로 점착부여제(점착부여수지) 2.5~25중량부를 더 포함함을 특징으로 한다.The adhesive coating liquid may further comprise 2.5 to 25 parts by weight of a tackifier (tackifier resin) based on 100 parts by weight of dry solid of the tackifier.
상기 점착 코팅액은 상기 점착제의 건조 고형분 100중량부를 기준으로 안료 0.1~10중량부를 더 포함함을 특징으로 한다.The adhesive coating liquid may further comprise 0.1 to 10 parts by weight of a pigment based on 100 parts by weight of dry solid content of the pressure-sensitive adhesive.
또한, 상기 점착제에 있어서 소프트 모노머는 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타아크릴레이트 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive, the soft monomer is preferably used alone or in a mixture of two or more of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and ethylhexyl methacrylate.
상기 하드 모노머는 메틸메타 아크릴레이트, 스틸렌, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The hard monomer may be used alone or in combination of two or more of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile and vinyl acetate.
상기 기능성 모노머는 카르복실기를 가지는 아크릴산, 메타크릴산 모노머, 또는 수산기를 가지는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타아크릴레이트 모노머, 또는 글리시딜기를 가지는 글리시딜 메타크릴레이트 모노머 중에서 선택하여 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The functional monomer may be selected from the group consisting of acrylic acid having a carboxyl group, methacrylic acid monomer, 2-hydroxyethyl acrylate having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate monomer, or glycidyl group And glycidyl methacrylate monomers may be used singly or in combination of two or more.
상기 개시제는 벤조일 퍼옥사이드 또는 라우로일 퍼옥사이드 또는 아조비스이소부티로니트릴 중에서 선택적으로 사용됨이 바람직하다.The initiator is preferably selected from among benzoyl peroxide or lauroyl peroxide or azobisisobutyronitrile.
상기 혼합용매는 에틸아세테이트 및 톨루엔으로 이루어진 것을 사용함이 바람직하다.The mixed solvent is preferably composed of ethyl acetate and toluene.
아울러, 상기 점착 코팅액에 있어서, 상기 광반응성 모노머는 관능기의 수에 따라 2관능이나 3관능 또는 5관능이나 6관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.In the adhesive coating liquid, the photoreactive monomer may be used singly or in combination of two or more of bifunctional, trifunctional, bifunctional or hexafunctional photoreactive acrylate monomers depending on the number of functional groups.
상기 광반응성 모노머는, 상기 2관능 모노머로는 헥산디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 3관능 모노머로는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 5관능 모노머로는 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 6관능 모노머로는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 포함한다.Examples of the bifunctional monomer include hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol triacrylate as the trifunctional monomer, dipentaerythritol triacrylate as the pentafunctional monomer, And hexafunctional monomers include dipentaerythritol hexaacrylate.
상기 광반응성 모노머는, 2관능 또는 3관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머는 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 0.5~2중량부가 사용되고, 5관능 또는 6관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머는 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 3~12중량부가 사용됨이 바람직하다.In the photoreactive monomer, 0.5 to 2 parts by weight of bifunctional or trifunctional photoreactive acrylate monomers are used in an amount of 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the dry solid content of the pressure-sensitive adhesive, and the photoreactive acrylate monomers having 5 or 6 functional groups are 100 parts by weight It is preferable that 3 to 12 parts by weight of the base is used.
상기 광개시제는 하이드록시 사이클로헥실 페닐케톤, 트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드 중에서 단독 또는 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The photoinitiator is preferably used alone or in combination of hydroxycyclohexylphenylketone and trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
상기 점착부여제는 로진에스테르계, 테르펜계, 페놀계, 석유계 수지 또는 이들의 변성수지 중에서 단독이나 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The tackifier may be used alone or in combination of two or more among rosin ester, terpene, phenol, petroleum resin or modified resin thereof.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법에 따르면, 점착제의 가교 물성 향상을 위하여 점착제에 광반응성 아크릴레이트 모노머를 첨가하여 점착층의 가교 물성을 나타내도록 함으로써 가열 박리형 점착시트의 제조를 위한 다양한 물성을 가진 점착제의 선정이 가능하고, 가열 전 견고한 점착력 및 택(Tack)과 같은 다양한 점착제의 물성을 구현함과 아울러 가열 후에는 점착시트 스스로 박리될 수 있다는 장점을 가진 것이다.As described above, according to the method for producing a heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet or tape of the present invention, a photoreactive acrylate monomer is added to a pressure-sensitive adhesive in order to improve the crosslinking property of the pressure- Sensitive adhesive sheet having various physical properties for the production of a pressure-sensitive adhesive sheet can be selected, and it is possible to realize various properties of a pressure-sensitive adhesive such as a tack and a strong adhesive force before heating, and to peel off the pressure- I have.
또한, UV 경화를 통해 발포 미립자의 발포 개시온도에 영향을 주지 않고 저온에서 경화가 가능하므로 공정의 효율성을 높일 수 있는 것이다.
In addition, since the curing can be performed at a low temperature without affecting the foaming initiation temperature of the expanded fine particles through UV curing, the efficiency of the process can be increased.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the technical idea of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
본 발명에 따른 가열 박리형 점착시트 또는 테이프(이하 점착시트라 함)는 반도체나 전기전자부품의 가공 시 부품을 임시로 고정하기 위한 것으로서, 점착시트를 박리 시에는 가열에 의해 박리력과 택을 소멸하여 점착시트가 스스로 박리되도록 하는 것이며, 가열 시 점착시트가 스스로 박리되도록 하기 위한 주요 인자로는 발포 미립자의 발포 성능 및 그를 위한 함량, 점착층의 가교 정도에 따른 응집력이며, 이러한 인자로 인해 점착시트의 점착력과 택 등 가열 전 초기 물성에 영향을 미치게 된다.The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet or tape (hereinafter referred to as pressure-sensitive adhesive sheet) according to the present invention is for temporarily fixing components in the processing of semiconductors or electric / electronic parts. When peeling off the pressure- And the adhesive sheet is peeled off by itself. As a main factor for allowing the adhesive sheet to be peeled off by itself during heating, the foaming performance of the foamed fine particles, the content thereof and the cohesive strength thereof depend on the degree of crosslinking of the adhesive layer. The adhesive strength of the sheet and the initial physical properties before heating such as tack are affected.
이에 대하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다.This will be described in detail as follows.
우선, 하기 참고도2는 본 발명에 따른 가열 박리형 점착시트의 제조공정을 나타낸 모식도이다.2 is a schematic view showing a manufacturing process of a heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.
도면에 따르면, 본 발명은 용제형 아크릴 점착제를 합성하고, 상기 점착제에 다관능 광반응성 아크릴레이트 모노머를 단독 또는 2종 이상 부가하며, 여기에 광개시제, 발포 미립자, 안료 등을 혼합하여 점착층을 구성하기 위한 코팅액을 제조한다. 상기 코팅액은 합성수지 필름 등의 기재에 도공하여 건조하고, 자외선 조사를 통해 점착층을 광경화한 후에 점착면에 이형 필름을 적층하여 점착시트의 제조를 완성한다.According to the drawings, the present invention relates to a process for preparing a pressure-sensitive adhesive layer, which comprises synthesizing a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive, and adding to the pressure-sensitive adhesive a polyfunctional photoreactive acrylate monomer alone or in combination of two or more kinds thereof and mixing a photoinitiator, To prepare a coating liquid. The coating liquid is coated on a base material such as a synthetic resin film and dried. After the pressure-sensitive adhesive layer is photo-cured by irradiation with ultraviolet rays, a release film is laminated on the pressure-sensitive adhesive surface to complete the production of the pressure-sensitive adhesive sheet.
이에 대하여 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
This will be described in more detail as follows.
〈1〉가열 박리형 점착시트의 제조방법≪ 1 > Method for producing heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
[1] 점착제의 합성[1] Synthesis of Adhesive
본 발명에 따른 가열 박리형 점착시트를 제조하기 위해서는 먼저 점착제의 합성과정을 필요로 하며, 이러한 점착제의 합성은 종래의 광중합이 아닌 용액중합(Solution Polymerization) 방법에 의해 중합된다.In order to produce the heat peelable pressure sensitive adhesive sheet according to the present invention, a process of synthesizing a pressure sensitive adhesive is first required. The synthesis of such a pressure sensitive adhesive is polymerized by a solution polymerization method rather than conventional photopolymerization.
본 과정에서는 소프트 모노머와, 하드 모노머와, 기능성 모노머와, 개시제 및 혼합용매가 사용된다.In this process, soft monomers, hard monomers, functional monomers, initiators and mixed solvents are used.
소프트 모노머(Soft monomer)는 점착성을 부여하기 위하여 사용되는 것으로서 유리전이온도(Glass Transition Temperature : Tg)가 상온 이하이며, 이러한 소프트 모노머로는 에틸 아크릴레이트(Ethyl Acrylate), 부틸 아크릴레이트(n-Butyl Acrylate), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-Ethylhexyl Acrylate), 에틸헥실 메타아크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate) 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The soft monomer is used to impart tackiness and has a glass transition temperature (Tg) below room temperature. Examples of such soft monomers include ethyl acrylate, butyl acrylate, n-butyl acrylate, Acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexylmethacrylate are preferably used alone or in combination of two or more.
이때, 상기 소프트 모노머는 점착제의 전체 중량에 대하여 20~40중량%가 사용된다.At this time, the soft monomer is used in an amount of 20 to 40% by weight based on the total weight of the pressure sensitive adhesive.
하드 모노머(Hard monomer)는 점착제에 응집력을 부여하기 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 하드 모노머로는 메틸메타 아크릴레이트(Methyl Metacrylate), 스틸렌(Stylene), 아크릴로니트릴(Acrylonitrile), 비닐아세테이트(Vinyl Acetate) 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The hard monomer is used to impart cohesive force to the pressure sensitive adhesive. Examples of the hard monomer include methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, Or a mixture of two or more thereof.
이때, 상기 하드 모노머는 점착제의 전체 중량에 대하여 1~20중량%가 사용된다.In this case, the hard monomer is used in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive.
기능성 모노머(Functional monomer)는 관능기를 부가하기 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 기능성 모노머로는 카르복실기(Carboxyl Group)를 가지는 아크릴산(Acrylic acid), 메타크릴산(Methacrylic acid) 모노머, 수산기(Hydroxy Group)를 가지는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyethyl Acrylate), 2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-Hydroxyethyl Methacrylate), 2-하이드록시프로필 메타아크릴레이트(2-Hydroxypropyl Methacrylate) 모노머, 글리시딜기(Glycidyl Group)를 가지는 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate) 모노머 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용함이 바람직하다.Functional monomers are used to add functional groups. Examples of such functional monomers include acrylic acid having a carboxyl group, methacrylic acid monomer, and hydroxyl group. 2-Hydroxyethyl Acrylate, 2-Hydroxyethyl Methacrylate, 2-Hydroxypropyl Methacrylate Monomer, Glycidyl (meth) acrylate, (Glycidyl methacrylate) monomers having a carboxyl group (methacrylic acid group).
이때, 상기 기능성 모노머는 점착제의 전체 중량에 대하여 0.2~10중량%가 사용된다.At this time, the functional monomer is used in an amount of 0.2 to 10% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive.
또한, 기능성 모노머를 구성하는 상기 각 성분들은 하드 모노머로서 사용될 수도 있으며, 이러한 경우 그 사용량이 많을 경우에는 후술하는 점착시트의 제조과정에서 기재에 코팅액을 도공하기 전에 코팅액이 변질될 우려가 있으므로 점착제의 전체 중량에 대하여 0.2~10중량%를 사용함이 바람직하다.Further, each of the components constituting the functional monomer may be used as a hard monomer. In this case, when the amount of the used monomer is large, there is a possibility that the coating solution may be deteriorated before coating the coating liquid on the substrate in the process of manufacturing a pressure- It is preferable to use 0.2 to 10% by weight based on the total weight.
개시제(Initiator)는 상기 모노머를 열에 의해 라디칼을 생성하기 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 개시제로는 퍼옥사이드(Peroxide) 계열의 벤조일 퍼옥사이드((Benzoyl Peroxide : BPO), 라우로일 퍼옥사이드(Lauroyl Peroxide : LPO) 또는 아조 화합물인 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile : AIBN) 중에서 선택하여 단독으로 사용됨이 바람직하다.Initiators are used to generate radicals by heating the above monomers. Examples of such initiators include peroxides such as benzoyl peroxide (BPO), lauroyl peroxide LPO) or azobisisobutyronitrile (AIBN), which is an azo compound, and is preferably used singly.
이때, 상기 개시제는 점착제의 전체 중량에 대하여 0.05~1중량%가 사용된다.At this time, the initiator is used in an amount of 0.05 to 1% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive.
혼합용매(Mixed Solvent)는 상기 모노머의 용액중합을 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 혼합용매로는 상기 모노머가 폴리머로 중합되었을 때의 용해도 지수를 고려하여 에틸아세테이트(Ethyl Acetate) 및 톨루엔(Toluene)으로 이루어진 것이 사용된다.Mixed solvents are used for the solution polymerization of the above monomers. These mixed solvents are prepared by mixing ethyl acetate (ethyl acetate) and toluene (toluene) in consideration of the solubility index when the monomer is polymerized into a polymer Is used.
이때, 상기 혼합용매는 점착제의 전체 중량에 대하여 50~70중량%를 부가함으로써 점착제의 전체 건조 고형분 30~50중량%로 합성한다.
At this time, the mixed solvent is added in an amount of 50 to 70% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive, thereby synthesizing the total dry solid content of the pressure-sensitive adhesive to 30 to 50% by weight.
[2] 코팅액의 제조[2] Preparation of coating liquid
이어서, 상기 [1]의 과정에서 합성된 점착제에 첨가제를 부가하여 점착 구성을 위한 코팅액을 제조한다.Next, an additive is added to the pressure-sensitive adhesive synthesized in the process of [1] to prepare a coating solution for a pressure-sensitive adhesive composition.
본 과정에서는 상기 점착제와, 발포 미립자와, 광반응성 모노머 및 광개시제가 사용되며, 여기에 점착부여제가 추가로 사용된다.In this process, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, foamed microparticle, photoreactive monomer and photoinitiator are used, and a tackifier is further used.
발포 미립자는 마이크로 사이즈의 미립자 형태이고 필요에 따라 특정 온도 범위에서 발포 성능을 발휘하며, 발포 전의 입자경과 대비하여 발포 후 팽창된 입자경이 최대한 클수록 좋다. 이때, 상기 [1]의 과정에서 합성된 점착제에 부가하여 코팅액을 제조하는 과정에서 상기 혼합용매에 녹거나 팽윤(Swelling)되지 않아야 한다.The foamed fine particles are in the form of micro-sized fine particles and exhibit foaming performance in a specific temperature range as required. The larger the particle diameter expanded after foaming as compared with the before-foaming, the better. At this time, in addition to the pressure-sensitive adhesive synthesized in the process of [1], the coating solution should not be melted or swelled in the mixed solvent.
발포 미립자는 발포 개시온도, 최대 발포온도 등을 고려하여 다양하게 적용될 수 있으며, 상기 발포 미립자의 함량과 점착층의 응집력이 높으면 가열 발포 후 점착시트의 박리력이 소멸하여 스스로 박리되기 용이하되 발포 전 사용 시 점착력과 택이 너무 낮아지는 반면, 발포 미립자의 함량과 점착제의 응집력을 낮추어 점착력과 택을 높게 설정하면 가열 발포 후 점착시트가 스스로 박리되지 못하므로 발포 미립자와 후술하는 광반응성 모노머의 선정 및 부가 함량이 중요하다.The foamed fine particles can be variously applied in consideration of the foaming initiation temperature and the maximum foaming temperature. If the content of the foamed fine particles and the cohesive force of the adhesive layer are high, the peeling force of the adhesive sheet disappears after heating and foaming, If the adhesive force and tack are too low while the cohesive force of the foamed fine particles is lowered and the cohesive force of the pressure sensitive adhesive is lowered, the pressure sensitive adhesive sheet can not be peeled off after heating and foaming, so that the foamed fine particles and the photoreactive monomer The added content is important.
본 발명에서는 상기 발포 미립자로서 일본 마츠모토 유지제약(Matsumoto Yushi Seiyaku)에서 생산한 열팽창성 발포체인 MICROPEARL F-48D, F-65D, F-79D, F-260D 중에서 단독 또는 2종을 혼합하여 사용하였으며, 그 함량은 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 8~20중량부가 첨가된다.In the present invention, as the expanded microparticles, MICROPEARL F-48D, F-65D, F-79D and F-260D, which are thermally expandable foams produced by Matsumoto Yushi Seiyaku of Japan, The content thereof is 8 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of dry solid of the pressure-sensitive adhesive.
광반응성 모노머는 가열 전의 높은 점착력과 가열 후의 박리성 향상을 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 광반응성 모노머를 첨가하여 점착제와 상호 침투 고분자 망상(Interpenetrating Polymer Network : IPN) 구조를 형성함으로써 점착층의 가교 물성을 나타내게 된다.The photoreactive monomer is used for enhancing the high adhesive force before heating and the peeling property after heating. By adding such a photoreactive monomer to form an interpenetrating polymer network (IPN) structure with the pressure-sensitive adhesive, the crosslinking property of the pressure- .
상기 광반응성 모노머는 관능기의 수에 따라 2관능이나 3관능 또는 5관능이나 6관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.The photoreactive monomer may be used alone or as a mixture of two or more of bifunctional, trifunctional, bifunctional or hexafunctional photoreactive acrylate monomers depending on the number of functional groups.
상기 2관능 모노머로는 헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol Diacrylate : HDDA), 부탄디올 디아크릴레이트(Butanediol Diacrylate : BDDA), 3관능 모노머로는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane Triacrylate : TMPTA), 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(Pentaerythritol Triacrylate : PETA), 5관능 모노머로는 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(Dipentaerythritol Pentaacrylate : DPPA), 6관능 모노머로는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(Dipentaerythritol Hexaacrylate : DPHA) 등이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), butanediol diacrylate (BDDA), and trifunctional monomers such as trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) , Dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA) as a pentafunctional monomer, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as a hexafunctional monomer, pentaerythritol tetraacrylate ) May be used, but the present invention is not limited thereto.
상기 광반응성 모노머는 그 함량이 너무 적을 경우에는 광경화 후 가교 물성을 나타내기 어려운 반면, 너무 많을 경우에는 점착력과 택이 낮아지므로 최종 완성된 점착시트의 가교 물성 및 가열 박리성을 향상하기 위해서는 그 종류와 배합량을 적절하게 선택하여야 하는데, 본 발명에서는 관능기의 수에 따라 2관능이나 3관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머의 경우에는 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 0.5~2중량부가 부가되고, 5관능이나 6관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머의 경우에는 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 3~12중량부가 부가된다.When the content of the photoreactive monomer is too low, it is difficult to exhibit crosslinked properties after photocuring. When the content of the photoreactive monomer is too large, the adhesive strength and tack are low. Therefore, in order to improve the crosslinking properties and heat- In the present invention, the bifunctional or trifunctional photoreactive acrylate monomer may be added in an amount of 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the dry solid content of the pressure-sensitive adhesive, In the case of a hexafunctional photoreactive acrylate monomer, 3 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of dry solids of the pressure-sensitive adhesive, is added.
여기에서, 점착력(adhesion)은 점착제와 피착제 계면 간의 결합력을 의미하고, 택(tack)은 초기 점착성이나 순간 부착성을 의미한다.Here, adhesion refers to the bonding force between the adhesive and the adherend interface, and tack refers to initial adhesion or instant adhesion.
광개시제(Photo Initiator)는 자외선램프로부터 에너지를 흡수하여 중합반응을 개시하기 위하여 사용되는 것으로서, 이러한 광개시제로는 하이드록시 사이클로헥실 페닐케톤(Hydroxy Cyclohexyl Phenyl Ketone : HCPK), 트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl Phosphine Oxide : TPO) 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨이 바람직하다.Photo initiators are used for absorbing energy from an ultraviolet lamp to initiate a polymerization reaction. Examples of such photoinitiators include Hydroxy Cyclohexyl Phenyl Ketone (HCPK), trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl Phosphine Oxide (TPO), or a mixture of two or more thereof.
상기 광개시제는 제조 설비 상의 자외선램프의 종류(파장) 및 그로부터 조사된 에너지를 고려하여 그 종류와 배합량을 적절하게 선택하면 되며, 본 발명에서는 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 0.3~2중량부(광반응성 아크릴레이트 모노머 총 부가량의 8~15phr : Percentage of Hundred Resin)가 첨가된다.The photoinitiator may be appropriately selected in consideration of the type (wavelength) of the ultraviolet lamp on the production facility and the energy irradiated therefrom. In the present invention, 0.3 to 2 parts by weight (based on 100 parts by weight of the dry solid of the pressure- A total of about 8 to 15 phr of acrylate monomer (Percentage of Hundred Resin) is added.
아울러, 코팅액의 제조 시에는 점착시트의 점착력과 택의 조절을 위하여 추가적으로 점착부여제(Tackifier)가 첨가될 수 있으며, 이러한 점착부여제로는 연화점 80~150℃의 로진에스테르계, 테르펜계, 페놀계, 석유계 수지 또는 이들의 변성수지 중에서 단독이나 2종 이상 혼합하여 사용되며, 그 함량은 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 2.5~25중량부를 첨가함이 바람직하다.In addition, a tackifier may be added to the pressure-sensitive adhesive sheet in order to control the adhesive force and tack of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the tackifier include rosin ester-based, terpene-based, phenol-based , A petroleum resin, or a modified resin thereof, and the content thereof is preferably 2.5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the dry solid content of the pressure-sensitive adhesive.
이때, 상기 점착부여제(점착부여수지)는 연화점이 110℃ 이하인 경우에는 단독으로는 사용할 수 없는데, 이는 점착부여수지의 낮은 연화점으로 인해 발포 개시온도에서 수지가 연화 및 변형되어 발포 미립자의 팽창을 방해함으로써 점착시트가 가열 후 스스로 박리되지 못하기 때문이다.At this time, the tackifier (tackifier resin) can not be used alone when the softening point is 110 ° C or less because the softening point of the tackifier resin causes softening and deformation of the resin at the foaming initiation temperature, This is because the adhesive sheet can not be peeled off by itself after heating.
또한, 최종적으로 완성된 점착시트의 외관을 위해 다양한 색상을 가진 유무기계 안료를 첨가할 수 있으며, 그 함량은 점착제 건조 고형분 100중량부를 기준 0.1~10중량부로 한다.
In addition, for the appearance of the finally completed pressure-sensitive adhesive sheet, various mechanical or color pigments may be added, and the content thereof is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive dry solid.
[3] 점착시트의 제조[3] Production of pressure-sensitive adhesive sheet
다음으로, 상기 [2]의 과정에서 제조된 코팅액을 하기 참고도3 및 4와 같이 기재의 단면이나 양면에 도공하여 점착시트를 제조한다.Next, the coating solution prepared in the process of [2] is coated on the cross section or on both sides of the substrate as shown in the following Reference Figures 3 and 4 to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
상기 기재로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET), 폴리에틸렌(Polyethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP), 폴리부타디엔(Polybutadiene, PB), 폴리올레핀(Polyolefine, PO), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene Vinyl Acetate, EVA), 폴리스틸렌(Polystyrene, PS) 등의 합성수지 필름이나 또는 동박이나 은박, 부직포 또는 종이 중에서 선택하여 사용할 수 있다.Examples of the substrate include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutadiene (PB), polyolefin (PO), ethylene vinyl acetate Acetate, EVA), polystyrene (PS), or a copper foil, a silver foil, a nonwoven fabric, or a paper.
또한, 본 발명에 따른 점착시트는 참고도5와 같이 기재를 포함하지 않은 형태로 제조하여 사용할 수도 있으며, 필요에 따라서는 상기 합성수지 필름에 재부착하여 사용할 수도 있다.In addition, the adhesive sheet according to the present invention may be manufactured in a form that does not include a substrate as shown in FIG. 5, and may be used after being reattached to the synthetic resin film, if necessary.
본 과정에서는 상기 점착 코팅액의 용매로 사용된 용제를 휘발시켜야 되며, 상기 코팅액에 포함된 발포 미립자의 발포 개시온도를 고려하여 개시온도 이하인 60~100℃에서 건조한다.In this process, the solvent used as the solvent of the adhesive coating liquid should be volatilized and dried at 60-100 ° C, which is lower than the initial temperature, in consideration of the foaming initiation temperature of the foamed microparticles contained in the coating liquid.
또한, 기재의 단면이나 양면에 코팅액을 도공할 시에는 상기 건조 온도와 사용되는 기재의 내열성을 고려하여 기재에 코팅액을 직접 도공하거나 또는 기재의 이형필름에 코팅액을 도공하여 기재에 전사하는 방식 중에서 선택하여 사용할 수 있다.When the coating liquid is coated on the end face or both sides of the substrate, the coating liquid is applied directly to the substrate in consideration of the drying temperature and the heat resistance of the substrate to be used, or the coating liquid is applied to the release film of the substrate to be transferred to the substrate Can be used.
이때, 점착층의 건조 후 두께가 20~200㎛이 되도록 하며, 점착층의 보호를 위해 다양한 두께와 재질을 가진 이형필름이나 이형지를 사용할 수 있다.At this time, the thickness of the adhesive layer after drying is 20 to 200 탆, and a release film or release paper having various thicknesses and materials can be used for protecting the adhesive layer.
상기 기재에 코팅액을 도공 및 건조한 후에는 광반응성 모노머의 중합 및 가교를 위하여 자외선을 조사하여야 하는데, 이때, 자외선 경화용 자외선램프로는 본 발명에서 사용되는 광개시제의 흡수 파장을 고려하여 고압수은램프나 메탈할라이드램프 등을 사용할 수 있으며, 램프의 광량을 고려하여 조사시간 조절을 통해 250~400mJ/㎠의 광량을 조사시키는 것이 바람직하다.
After coating and drying the coating liquid on the substrate, ultraviolet rays should be irradiated for polymerization and crosslinking of the photoreactive monomer. At this time, in consideration of the absorption wavelength of the photoinitiator used in the present invention, a high-pressure mercury lamp A metal halide lamp or the like may be used, and it is preferable to irradiate the light amount of 250 to 400 mJ / cm 2 by adjusting the irradiation time in consideration of the light amount of the lamp.
〈2〉가열 박리형 점착시트의 물성 시험≪ 2 > Property test of heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet
이하, 본 발명에 따라 제조되는 점착시트의 가열 전 점착력과 가열 발포 후의 박리 상태를 나타내기 위하여 하기 실시예를 통해 상세하게 설명하기로 한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시일 뿐 본 발명을 이로써 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the adhesive sheet prepared according to the present invention will be described in detail with reference to the following examples in order to show the adhesive force before heating and the peeling state after heating and foaming. It is to be understood, however, that the present invention is not limited to the following examples.
참고로, 하기 실시예에서 설명되는 "점착제 기준"이라 함은 용매 등의 모든 구성성분을 포함한 점착제의 전체 중량을 기준으로 한 것을 의미하고, "점착제 건조 고형분 기준"이라 함은 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제의 건조 고형분의 전체 중량을 기준으로 한 것을 의미한다.
For reference, the "pressure-sensitive adhesive reference" referred to in the following examples means based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive including all components such as solvent, and " Of the total weight of the dry solid content of the remaining adhesive.
[실시예1][Example 1]
1) 점착제 합성1) Adhesive Synthesis
우선, 표1에서와 같이 소프트 모노머로서 2-에틸헥실 아크릴레이트 24중량%, 하드 모노머로서 메틸메타 아크릴레이트 5중량%, 비닐아세테이트 3중량%, 기능성 모노머로서 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 8중량%, 혼합용매로서 에틸아세테이트 20중량%와 톨루엔 29.9중량% 및 개시제로서 벤조일 퍼옥사이드 0.1중량%를 혼합하여 점착제를 합성하였다.First, as shown in Table 1, 24 wt% of 2-ethylhexyl acrylate as a soft monomer, 5 wt% of methyl methacrylate as a hard monomer, 3 wt% of vinyl acetate, 8 wt% of 2-hydroxyethyl acrylate as a functional monomer, , 20% by weight of ethyl acetate as a mixed solvent, 29.9% by weight of toluene and 0.1% by weight of benzoyl peroxide as an initiator were mixed to synthesize a pressure-sensitive adhesive.
2) 코팅액 제조2) Preparation of coating liquid
상기 1)에서 합성된 점착제를 이용하여 코팅액을 제조하되, 각 구성요소의 종류 및 함량을 달리 하여 제조한 것을 하기 표2에 나타내었다.The coating solution prepared using the pressure-sensitive adhesive synthesized in 1) above was prepared by varying the kind and content of each component, and is shown in Table 2 below.
하기 표2에는 각 구성성분의 함량을 점착제 건조 고형분 100%(100중량부)를 기준으로 기재하였으나, 본 실시예에서 코팅액을 제조하는 과정에서 사용되는 점착제는 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제 건조 고형분 40%인 것이 사용되었다.In Table 2, the content of each component is described based on the dry solid content of 100% (100 parts by weight) of the pressure-sensitive adhesive, but in the present embodiment, the adhesive used in the process of preparing the coating liquid is a solvent- 40% was used.
또한, 본 실시예에서는 발포 미립자로 일본 마츠모토 유지제약(Matsumoto Yushi Seiyaku)에서 생산한 열팽창성 발포체인 MICROPEARL F-65D가 사용되었다.Further, in this embodiment, MICROPEARL F-65D, which is a thermally expandable foam produced by Matsumoto Yushi Seiyaku of Japan, was used as expanded microparticles.
3) 점착시트 제조3) Adhesive sheet production
상기 2)에서 제조된 점착 코팅액을 이용하여 점착시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the pressure-sensitive adhesive coating solution prepared in 2) above.
기재는 100㎛ 두께의 PET필름을 사용하고, 여기에 점착층의 건조 도포량이 50㎛가 되도록 상기 코팅액을 도공한 후에 온도 80℃의 건조오븐에서 4분간 건조하여 용매를 휘발시켰다.A PET film having a thickness of 100 탆 was used as the base material. The coating solution was coated on the PET film so that the dry coating amount of the adhesive layer was 50 탆, followed by drying in a drying oven at 80 캜 for 4 minutes to volatilize the solvent.
이후 고압수은램프로 300mJ/㎠의 자외선을 조사하여 점착층을 경화시키고, 점착면에 실리콘 이형 필름을 라미네이션하여 가열 박리형 점착시트를 제조하였으며, 이와 같이 제조된 점착시트의 가열 전후의 점착력을 하기 표3에 나타내었다.Then, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by irradiating ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to cure the pressure-sensitive adhesive layer and laminating a silicone release film on the pressure-sensitive adhesive surface. Table 3 shows the results.
이때, 상기 점착시트의 가열 전a 점착력 측정은 ASTM D330에 준하여 피착제로는 스테인레스 강판(SUS304)을 사용하고, 만능재료시험기(UTM : Universal Testing Machine, INSTRON 3365)를 이용하여 측정하였으며, 가열 후b 점착력 측정은 SUS304에 시료를 부착하고 온도 150℃의 오븐에서 5분 동안 가열하고 상온에서 30분 동안 방치한 후에 상기와 동일한 방법으로 측정하였다.In this case, before heating a cohesion measurement of the pressure-sensitive adhesive sheet adhering agent in accordance with ASTM D330 is using a stainless steel plate (SUS304), universal testing machine: was measured using a (UTM Universal Testing Machine, INSTRON 3365), after heating b The adhesion was measured in the same manner as above after attaching the sample to SUS304, heating in an oven at 150 DEG C for 5 minutes, and standing at room temperature for 30 minutes.
표2에서와 같이 시료1 내지 3은 광반응성 모노머로서 2관능, 3관능, 6관능의 광반응성 모노머를 단독으로 하여 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 2중량부를 각각 첨가한 것으로서, 표3의 결과에 따르면 광반응성 모노머의 관능기 수가 증가할수록 가열 전의 점착력이 감소함에 따라 점착층의 가교도 증가하였다.As shown in Table 2, Samples 1 to 3 were obtained by adding 2 parts by weight of a photoreactive monomer, bifunctional, trifunctional, and hexafunctional photoreactive monomers as a photoreactive monomer, based on 100 parts by weight of a dry solid of the pressure sensitive adhesive, As the number of functional groups of the photoreactive monomer increases, the adhesion of the adhesive layer increases with decreasing adhesion before heating.
또한, 시료1 내지 3은 가열 후에는 박리가 잘 이루어지지 않았고, 특히 시료1,2의 경우 가열 후의 점착력이 가열 전의 점착력에 비해 대략 2배 가량 증가하였으며 피착제(SUS304)에 점착층이 전이된바, 이는 충분히 가교되지 않은 점착층이 가열에 의해 분자 간 유동이 활발해져 점착층의 응집 파괴가 일어나며, 이러한 응집 파괴의 힘이 더해져 점착력이 높게 측정된 것이다. 시료3은 가열 후 점착시트가 스스로 박리되지는 않았으나 점착층의 전이는 없었다.Samples 1 to 3 were not easily peeled off after heating. Particularly, in samples 1 and 2, the adhesive strength after heating was increased by about two times as compared with the adhesive strength before heating, and the adhesive layer was transferred to the adhesive agent (SUS304) Bar, which is an insufficiently crosslinked adhesive layer, is heated by the action of intermolecular flow, causing cohesive failure of the adhesive layer, and the cohesive failure force is added to the cohesive layer. In Sample 3, the adhesive sheet did not peel off itself after heating, but the adhesive layer did not transfer.
시료4 내지 6은 각각 2관능, 3관능, 6관능의 광반응성 모노머를 단독으로 하여 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 8중량부를 첨가한 것으로서, 시료1 내지 3의 경우와 마찬가지로 광반응성 모노머의 관능기 수가 증가할수록 가열 전의 점착력이 감소하였고, 시료4 및 5는 가열 후 점착시트가 스스로 박리되지 않았다.Samples 4 to 6 were prepared by adding 8 parts by weight of bifunctional, trifunctional, and hexafunctional photoreactive monomers as solely based on 100 parts by weight of the dried solid content of the pressure-sensitive adhesive. As in the case of Samples 1 to 3, The adhesiveness before heating decreased as the viscosity increased, and the samples 4 and 5 did not peel off the adhesive sheet after heating.
또한, 시료4는 가열 후 점착층의 응집 파괴로 인해 피착제에 점착층의 전이가 일어났고 시료5는 가열 후 점착시트가 스스로 박리되지 않았으나 강제 박리 시 점착층의 전이는 일어나지 않았다.In Sample 4, adhesion of the adhesive layer occurred due to cohesive failure of the adhesive layer after heating. In Sample 5, the adhesive sheet did not peel off itself after heating, but the adhesive layer did not transfer upon forced peeling.
이와 같이 점착층의 가교도가 낮으면 고온에서 분자 간의 유동이 활발해짐에 따라 발포 미립자의 팽창을 방해하게 되고, 이로 인해 가열 후 점착시트가 스스로 박리되지 못할 뿐 아니라 심한 경우에는 점착시트를 강제 박리 시 점착층의 응집 파괴로 이어져 점착층의 전이가 발생하게 된다.If the crosslinking degree of the pressure-sensitive adhesive layer is low, the interfacial flow of the pressure-sensitive adhesive layer becomes active, which interferes with expansion of the foamed microparticles. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet itself can not be peeled off after heating, The adhesion layer is transferred to the adhesive layer by the cohesive failure of the adhesive layer.
반면에, 시료6은 가열 후 점착시트가 스스로 박리되어 가열 박리형 점착시트로서의 물성이 적합하게 나타났다.
On the other hand, in the sample 6, the adhesive sheet was peeled off after heating, and the physical properties of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet were favorable.
[실시예2][Example 2]
상기 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트 시료를 얻도록 하되, 코팅액의 구성성분 및 함량을 하기 표4에서와 같이 혼합하여 제조하였고, 이와 같이 제조된 점착시트의 가열 전후의 점착력을 실시예1과 동일한 방법으로 측정하여 하기 표5에 나타내었다.The adhesive force of the thus obtained pressure-sensitive adhesive sheet before and after heating was measured in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1, The results are shown in Table 5 below.
또한, 하기 표4의 경우에도 각 구성성분의 함량을 점착제 건조 고형분 100%(100중량부)를 기준으로 기재하였으나, 본 실시예에서 코팅액을 제조하는 과정에서 사용된 점착제는 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제 건조 고형분 40%인 것이 사용되었다.Also in the case of Table 4 below, the content of each constituent component was described based on 100% (100 parts by weight) of the dry solid content of the pressure-sensitive adhesive, but in this embodiment, the pressure- The remaining 40% of the dry solid of the pressure-sensitive adhesive was used.
표4에서와 같이 시료7 내지 10은 각각 6관능 모노머를 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 4중량부 또는 6중량부를 첨가하고, 2관능 모노머와 3관능 모노머를 각각 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 1중량부를 첨가한 것으로서, 표5의 결과에 따르면 시료7은 점착층의 가교도가 낮아 가열 후 점착시트 스스로 박리되지 못하였고, 시료8은 가열 후 점착시트 스스로 박리되었으나 박리된 점착시트의 점착층에 택이 잔존하였다.As shown in Table 4, each of Samples 7 to 10 was prepared by adding 4 parts by weight or 6 parts by weight of a hexafunctional monomer based on 100 parts by weight of dry solid of a pressure-sensitive adhesive, adding 2 parts by weight of a bifunctional monomer and 3 parts by weight of a trifunctional monomer, According to the results shown in Table 5, Sample 7 had a low degree of crosslinking of the adhesive layer, so that the adhesive sheet itself could not be peeled off after heating. Sample 8 was peeled off from the adhesive sheet itself after heating, but the adhesive layer of the peeled pressure- Remained.
반면에 시료9 및 10은 가열 후 점착시트 스스로 박리되었고, 2관능 모노머를 부가한 시료9가 3관능 모노머를 부가한 시료10에 비해 가열 전 점착력이 더 높게 나타났다.On the other hand, samples 9 and 10 were peeled off from the adhesive sheet by themselves after heating, and the sample 9 to which the bifunctional monomer was added showed higher adhesive force before heating than the sample 10 to which the trifunctional monomer was added.
아울러, 시료9 및 10은 실시예1의 시료6보다 가열 전 점착력이 상대적으로 높게 나타남을 알 수 있고, 이에 따라 가열 전 점착력을 높임과 아울러 가열 후 점착시트가 잘 박리되도록 하기 위해서는 6관능 모노머에 2관능 또는 3관능 모노머를 더 혼합하여 부가하는 것이 더욱 바람직함을 알 수 있다. In addition, it can be seen that the samples 9 and 10 exhibit a relatively higher adhesive force before heating than the sample 6 of the example 1. Thus, in order to increase the adhesive force before heating and to release the adhesive sheet after heating, It is more preferable to further mix and add bifunctional or trifunctional monomers.
즉, 6관능 모노머를 단독으로 사용하는 것보다는 6관능 모노머에 2관능 또는 3관능 모노머를 소량 혼합하여 사용하는 것이 광반응성 모노머의 전체 부가함량을 줄이면서도 가열 후 자연적인 박리를 위한 가교 물성 및 가열 전 점착력 향상을 위해 더욱 적합함을 알 수 있다.
That is, rather than using a hexafunctional monomer alone, mixing a small amount of a bifunctional or trifunctional monomer with a hexafunctional monomer reduces the total content of the photoreactive monomer, It is more suitable for improving the total adhesion.
[실시예3][Example 3]
실시예3은 발포 미립자의 부가량에 따른 가열 박리형 점착시트의 물성을 확인하기 위한 것으로서, 상기 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트 시료를 얻도록 하되, 코팅액의 구성성분 및 함량을 하기 표6에서와 같이 혼합하여 제조하였다. 이와 같이 제조된 점착시트의 가열 전후의 점착력을 실시예1과 동일한 방법으로 측정하여 하기 표7에 나타내었다.Example 3 is to confirm the physical properties of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the amount of the foamed fine particles, and the pressure-sensitive adhesive sheet sample was obtained in the same manner as in Example 1, As shown in Fig. The adhesive strength of the thus-prepared pressure-sensitive adhesive sheet before and after heating was measured in the same manner as in Example 1 and is shown in Table 7 below.
또한, 하기 표6의 경우 각 구성성분의 함량을 점착제 건조 고형분 100%(100중량부)를 기준으로 기재하였으나, 본 실시예에서 코팅액을 제조하는 과정에서 사용된 점착제는 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제 건조 고형분 40%인 것이 사용되었다.In Table 6, the content of each component was described based on the dry solid content of 100% (100 parts by weight) of the pressure-sensitive adhesive, but in the present embodiment, the pressure- Adhesive dry solids of 40% were used.
표6에서와 같이 시료11 내지 14는 발포 미립자로서 MICROPEARL F-65D를 상기 점착제 건조 고형분 100중량부 기준 6, 8, 10, 15중량부를 각각 첨가한 것으로서, 상기 발포 미립자의 함량이 증가할수록 가열 전 점착력이 감소함을 알 수 있고, 특히 시료11은 발포 미립자를 적게 함유한 것으로서 가열 후 시료의 가장자리 부분만 부분적으로 박리되었으며, 시료12는 가열 후 시료가 스스로 박리되었으나 점착층에 택이 미량 잔존하였다.As shown in Table 6, Samples 11 to 14 were prepared by adding 6, 8, 10 and 15 parts by weight of MICROPEARL F-65D as foamed fine particles on the basis of 100 parts by weight of the dry solid of the pressure-sensitive adhesive, respectively. As the content of the foamed microparticles increased, In particular, sample 11 contained only a small amount of foamed microparticles. After heating, only the edge portion of the sample was partially peeled off. Sample 12 was peeled off after heating, but tacky amount remained in the adhesive layer .
반면에 시료13 및 14는 가열 후 시료가 자연 박리됨과 아울러 특히 시료13은 가열 전 점착력과 택이 높게 측정되어 가장 우수한 물성을 나타내었다.
On the other hand, Samples 13 and 14 exhibited the most excellent physical properties since the sample was naturally peeled off after heating, and specimen 13, in particular, had high adhesion and tackiness before heating.
[실시예4][Example 4]
상기 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트 시료를 얻도록 하되, 코팅액의 구성성분 및 함량을 하기 표8에서와 같이 혼합하여 제조하였고, 이와 같이 제조된 점착시트의 가열 전후의 점착력을 실시예1과 동일한 방법으로 측정하여 하기 표9에 나타내었다. 아울러, 실시예4에서는 코팅액에 점착부여제를 추가로 첨가하였다.The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared as described above was measured in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and the contents of the coating solution were mixed as shown in Table 8 below. The results are shown in Table 9 below. In Example 4, a tackifier was further added to the coating liquid.
또한, 하기 표8의 경우 각 구성성분의 함량을 점착제 건조 고형분 100%(100중량부)를 기준으로 기재하였으나, 본 실시예에서 코팅액을 제조하는 과정에서 사용된 점착제는 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제 건조 고형분 40%인 것이 사용되었다.In Table 8, the content of each component was described based on the dry solid content of 100% (100 parts by weight) of the pressure-sensitive adhesive, but in the present example, the pressure- Adhesive dry solids of 40% were used.
표8에서와 같이 시료15 내지 18은 점착부여제로서 각각 로진에스테르계 수지와 연화점이 서로 다른 테르펜페놀계 수지를 추가로 첨가한 것으로서, 표9의 결과에 따르면 동일한 양의 점착부여제를 첨가 시, 연화점이 80℃인 로진에스테르계 수지를 첨가한 시료15와 연화점이 120℃인 네르펜페놀계 수지를 첨가한 시료16보다는 연화점이 150℃인 테르펜페놀계 수지를 첨가하는 시료17이 가열 전 점착력이 더욱 높게 나타났으며, 시료18과 같이 점착부여제의 함량이 높을수록 점착력이 높게 나타났다.As shown in Table 8, Samples 15 to 18 were obtained by additionally adding a terpene phenolic resin different in softening point from the rosin ester resin as the tackifier, and according to the results in Table 9, when the same amount of tackifier was added A sample 15 to which a rosin ester based resin having a softening point of 80 DEG C was added and a sample 17 to which a terpene phenol based resin having a softening point of 150 DEG C was added were added to a norbified phenol based resin having a softening point of 120 DEG C, And the higher the content of the tackifier as the sample 18, the higher the adhesion.
또한, 점착부여제는 연화점이 높거나 또는 그 함량이 증가할수록 점착층의 택이 감소하며, 이로 인해 시료18의 경우 가열 전 점착력은 비교적 높은 편이지만 점착층의 택은 낮고 표면이 굳어 피착제에 대한 초기 부착능력(또는 밀착능력)이 떨어졌다.In addition, the tackifier has a higher softening point or a higher content thereof, so that the tack of the adhesive layer is decreased. In the case of the sample 18, the tackiness before heating is relatively high, but the tackiness of the adhesive layer is low and the surface is hardened. The initial attachment ability (or adhesion ability) of the adhesive was decreased.
아울러, 연화점이 80℃인 로진에스테르계 수지를 사용한 시료15의 경우 점착부여제의 낮은 연화점으로 인해 발포 개시온도에서 점착부여제가 연화 및 변형되어 미립 발포체의 팽창을 방해함으로써 자연 박리가 완전하게 이루어지지는 않았다. 따라서, 가열 전 점착층의 점착력 및 택을 고려하여 적절한 종류 및 적절한 양을 사용하여야 함을 알 수 있다.
In addition, in the case of the sample 15 using the rosin ester-based resin having a softening point of 80 캜, the tackifier was softened and deformed at the foaming initiation temperature due to the low softening point of the tackifier, thereby preventing the expansion of the fine foam, I did not. Therefore, it is understood that the proper kind and appropriate amount should be used in consideration of the adhesive strength and tackiness of the adhesive layer before heating.
[실시예5][Example 5]
표10에서와 같은 조성으로 점착제를 합성 및 표11의 조성으로 코팅액을 제조한 후 실시예1과 동일한 방법에 의해 점착시트를 제조하였고, 본 실시예에 의해 얻어진 점착시트의 가열 전후의 점착력을 알아보기 위하여 실시예1과 동일한 방법으로 측정하여 하기 표12에 나타내었다.A pressure sensitive adhesive was synthesized with the composition as shown in Table 10 and a coating liquid was prepared with the composition shown in Table 11, and then a pressure sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1. The pressure sensitive adhesive before and after heating was obtained The results are shown in Table 12 below.
또한, 하기 표11의 경우 각 구성성분의 함량을 점착제 건조 고형분 100%(100중량부)를 기준으로 기재하였으나, 본 실시예에서 코팅액을 제조하는 과정에서는 용매 등을 휘발 건조하여 남은 점착제 건조 고형분 30%인 것이 사용되었다.In the following Table 11, the content of each component was described based on 100% (100 parts by weight) of the dry solid content of the pressure-sensitive adhesive. However, in the process of preparing the coating liquid in this embodiment, the solvent, etc., %.
표12에 따르면, 시료19는 가열 후 점착시트 시료가 스스로 박리되지 못하였고, 점착시트 시료를 강제 박리 시 피착제에 점착층의 전이가 일어남으로써 점착층이 충분히 가교되지 않았음을 알 수 있었다. According to Table 12, it was found that the adhesive sheet sample could not be peeled off by itself after heating, and that the adhesive layer was not sufficiently crosslinked due to the transition of the adhesive layer to the adhesive agent when the adhesive sheet sample was forcibly peeled.
또한 표1의 점착제 조성물과 비교하여 표10의 조성에 의해 제조된 점착제는 점착층의 응집력을 부여하는 하드 모노머의 함량이 낮으므로 이러한 구성으로 코팅액을 제조 시 더욱 많은 양의 광반응성 모노머를 필요로 하였다.In addition, the pressure-sensitive adhesive prepared according to the composition of Table 10 in comparison with the pressure-sensitive adhesive composition of Table 1 had a lower content of hard monomer which gives cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, and therefore, a larger amount of photoreactive monomer Respectively.
시료20 내지 22는 시료19에 비해 많은 양의 광반응성 모노머를 부가한 것으로서 가열 전 200~1000gf/25㎜ 정도의 다양한 점착력을 가짐과 아울러 가열 후에는 점착시트가 스스로 박리되었다.
Samples 20 to 22 were obtained by adding a large amount of photoreactive monomer to Sample 19, and had various adhesive strengths of about 200 to 1000 gf / 25 mm before heating, and peeled off the pressure-sensitive adhesive sheet after heating.
Claims (14)
상기 점착제의 건조 고형분 100중량부에, 발포 미립자 8~20중량부와, 광반응성 모노머 3.5~14중량부 및 광개시제 0.3~2중량부를 추가하여 점착 코팅액을 제조하는 단계; 및
상기 점착 코팅액을 기재에 도공하여 건조 후 자외선을 조사하여 점착층을 경화하는 광경화 단계;를 포함하는 것이고,
상기 광반응성 모노머는 6관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머 3~12중량부에 2관능 또는 3관능의 광반응성 아크릴레이트 모노머 0.5~2중량부를 선택적으로 혼합하여 사용하되,
상기 2관능 모노머는 헥산디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 3관능 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 6관능 모노머는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 포함함을 특징으로 하는 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법.A hard monomer for imparting cohesive strength of 1 to 20% by weight, a functional monomer for imparting a functional group of 0.2 to 10% by weight, an initiator for generating radicals by heating the monomer, 0.05 To 1% by weight of a monomer and 50 to 70% by weight of a mixed solvent used for solution polymerization of the monomer to prepare a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive;
8 to 20 parts by weight of expanded microparticles, 3.5 to 14 parts by weight of a photoreactive monomer, and 0.3 to 2 parts by weight of a photoinitiator are added to 100 parts by weight of dry solid of the pressure-sensitive adhesive to prepare an adhesive coating solution. And
Curing the pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive coating liquid onto a substrate, drying the applied pressure-sensitive adhesive layer, and irradiating ultraviolet rays thereto,
The photoreactive monomer is prepared by selectively mixing 0.5 to 2 parts by weight of a bifunctional or trifunctional photoreactive acrylate monomer with 3 to 12 parts by weight of a 6-functional photoreactive acrylate monomer,
The bifunctional monomer is preferably hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, the trifunctional monomer is trimethylolpropane triacrylate, the pentaerythritol triacrylate, and the hexafunctional monomer is dipentaerythritol hexaacrylate. By weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
상기 소프트 모노머는 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타아크릴레이트 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용되고,
상기 하드 모노머는 메틸메타 아크릴레이트, 스틸렌, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트 중에서 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용되며,
상기 기능성 모노머는 카르복실기를 가지는 아크릴산, 메타크릴산 모노머, 또는 수산기를 가지는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타아크릴레이트 모노머, 또는 글리시딜기를 가지는 글리시딜 메타크릴레이트 모노머 중에서 선택하여 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용됨을 특징으로 하는 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법.The method according to claim 1,
The soft monomer is used singly or in combination of two or more among ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and ethylhexyl methacrylate,
The hard monomer may be used alone or in admixture of two or more among methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile and vinyl acetate,
The functional monomer may be selected from the group consisting of acrylic acid having a carboxyl group, methacrylic acid monomer, 2-hydroxyethyl acrylate having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate monomer, or glycidyl group And the glycidyl methacrylate monomer is used singly or as a mixture of two or more thereof.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140061150A KR101600686B1 (en) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140061150A KR101600686B1 (en) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20150134154A KR20150134154A (en) | 2015-12-01 |
| KR101600686B1 true KR101600686B1 (en) | 2016-03-08 |
Family
ID=54882642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020140061150A KR101600686B1 (en) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101600686B1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10535849B2 (en) | 2018-02-02 | 2020-01-14 | Lg Chem, Ltd. | Method for manufacturing battery module and battery module |
| KR20200114886A (en) | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | Optically clear adhesive film and display device using the same |
| KR20200114882A (en) | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | Adhesive composition and optically clear adhesive film using the same |
| KR20220015178A (en) * | 2020-07-30 | 2022-02-08 | 청명첨단소재 주식회사 | Acrylic copolymer having excellent dimensional stability and low outgassing and preparation method thereof |
| KR20220081418A (en) * | 2020-12-08 | 2022-06-16 | (주)트러스 | Repeelable adhesive including photo curable adhesive and heat foaming agent and repeelable adhesive tape including the same |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105504140A (en) * | 2016-01-08 | 2016-04-20 | 广东邦固化学科技有限公司 | Synthetic method of high-hydroxyl-value acrylic resin |
| CN107903353B (en) * | 2017-11-22 | 2019-08-20 | 辽宁恒星精细化工有限公司 | Printing in textiles table glue and preparation method thereof |
| CN109370471A (en) * | 2018-10-26 | 2019-02-22 | 江门市新会区中盛生物科技有限公司 | A kind of medical conducting resinl and preparation method thereof |
| KR102652909B1 (en) * | 2020-08-14 | 2024-04-01 | (주)이녹스첨단소재 | Adhesive sheet for thin glass, and thin film glass processing method using same |
| KR102455052B1 (en) * | 2020-12-22 | 2022-10-13 | 계명대학교 산학협력단 | Composite materials of Emulsion Polymerization Adhesive for Double-side Tape of OLED Panel and manufacturing method thereof |
| CN115745844B (en) * | 2022-11-30 | 2024-04-16 | 厦门琪星新材料有限公司 | Photoinitiator, adhesive using same and preparation methods of photoinitiator and adhesive |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035635A (en) | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nitto Denko Corp | Stain resistant heat peelable adhesive sheet |
| JP2009221249A (en) | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Peelable adhesive agent, peelable adhesive sheet and peeling method for peelable adhesive sheet |
| JP2011162616A (en) | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Somar Corp | Removable adhesive composition, removable adhesive sheet using the same, method for producing laminate and electronic part using the adhesive sheet, and electronic part obtained by using the production method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100328236B1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-03-16 | 서영옥 | heat-sensitive peel-off type adhesive and film therewith |
| JP5244603B2 (en) | 2006-10-03 | 2013-07-24 | 株式会社イーテック | Adhesive composition and adhesive sheet |
| JP2008115272A (en) | 2006-11-04 | 2008-05-22 | Nitto Denko Corp | Thermally strippable double-faced pressure-sensitive adhesive sheet and method of working workpiece |
| JP2010129607A (en) | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Nitto Denko Corp | Surface protecting tape for dicing and peel-off and removal method of the surface protecting tape for dicing |
-
2014
- 2014-05-21 KR KR1020140061150A patent/KR101600686B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035635A (en) | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nitto Denko Corp | Stain resistant heat peelable adhesive sheet |
| JP2009221249A (en) | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Peelable adhesive agent, peelable adhesive sheet and peeling method for peelable adhesive sheet |
| JP2011162616A (en) | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Somar Corp | Removable adhesive composition, removable adhesive sheet using the same, method for producing laminate and electronic part using the adhesive sheet, and electronic part obtained by using the production method |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10535849B2 (en) | 2018-02-02 | 2020-01-14 | Lg Chem, Ltd. | Method for manufacturing battery module and battery module |
| KR20200114886A (en) | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | Optically clear adhesive film and display device using the same |
| KR20200114882A (en) | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | Adhesive composition and optically clear adhesive film using the same |
| KR20220015178A (en) * | 2020-07-30 | 2022-02-08 | 청명첨단소재 주식회사 | Acrylic copolymer having excellent dimensional stability and low outgassing and preparation method thereof |
| KR102437303B1 (en) * | 2020-07-30 | 2022-08-29 | 청명첨단소재 주식회사 | Acrylic copolymer having excellent dimensional stability and low outgassing and preparation method thereof |
| KR20220123357A (en) * | 2020-07-30 | 2022-09-06 | 청명첨단소재 주식회사 | Acrylic copolymer having excellent dimensional stability and low outgassing and preparation method thereof |
| KR102641866B1 (en) * | 2020-07-30 | 2024-02-29 | 청명첨단소재 주식회사 | Acrylic reinforced plastic sheet used as a display cover window material having excellent dimensional stability and low outgassing and preparation method thereof |
| KR20220081418A (en) * | 2020-12-08 | 2022-06-16 | (주)트러스 | Repeelable adhesive including photo curable adhesive and heat foaming agent and repeelable adhesive tape including the same |
| KR102426905B1 (en) * | 2020-12-08 | 2022-08-01 | (주)트러스 | Repeelable adhesive including photo curable adhesive and heat foaming agent and repeelable adhesive tape including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150134154A (en) | 2015-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101600686B1 (en) | Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system | |
| JP6188716B2 (en) | Adhesive tape composition and adhesive tape produced from the composition | |
| JP6810054B2 (en) | UV curable adhesive based on acrylic polymer | |
| JPH09316398A (en) | Thermosetting pressure-sensitive adhesive and its adhesive sheet | |
| CN101490194A (en) | Resin composition, adhesive for temporary surface protection, adhesive sheet, and method for producing adhesive sheet | |
| JP2004508442A (en) | Method for crosslinking polyacrylate | |
| JP2001288438A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP2877678B2 (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JP2010116474A (en) | Uv-polymerizable self-adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and adhesive sheet using pressure-sensitive adhesive | |
| JP2003292913A (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JP3022796B2 (en) | Curable adhesive sheet and joining method of members | |
| JP2000144071A (en) | Photopolymerizable composition, photocurable hardenable pressure sensitive adhesive sheet, and bonding of member | |
| JP4151830B2 (en) | Manufacturing method of adhesive sheet | |
| JP2003253224A (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JP3043292B2 (en) | Energy polymerizable composition and curable adhesive sheet | |
| JP6707543B2 (en) | Electron beam curable pressure sensitive adhesive containing vinyl group-bonded acrylic polymer | |
| JP2004244589A (en) | Acrylic adhesive layer and acrylic adhesive sheet | |
| JP2002012629A (en) | Polymerizable composition, adhesive, adhesive tape and adhesive sheet | |
| JPH10120995A (en) | Curing type tacky adhesive sheet, joining of member and tacky adhesive member | |
| JP2004051708A (en) | Method of fixing decorative plate material and double-sided pressure sensitive adhesive tape | |
| JP2010222493A (en) | Self-adhesive tape for electronic part processing | |
| WO2005080522A1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
| JPH10251614A (en) | Curable pressure-sensitive adhesive composition | |
| JPH10316957A (en) | Curable adhesive composition | |
| KR100476798B1 (en) | Thermosetting Pressure Sensitive Adhesive and Adhesive Sheets |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181217 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191212 Year of fee payment: 5 |