KR101582818B1

KR101582818B1 - Pigment dispersion

Info

Publication number: KR101582818B1
Application number: KR1020080118282A
Authority: KR
Inventors: 히로키 하시노; 다카시 도이타
Original assignee: 산요 시키소 가부시키가이샤
Priority date: 2007-11-27
Filing date: 2008-11-26
Publication date: 2016-01-07
Also published as: JP2009126995A; TW200936713A; TWI437056B; KR20090054931A; JP5599967B2

Abstract

(과제)(assignment)

본 발명은, 안료입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 우수한 안료 분산체를 제공하고자 하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pigment dispersion excellent in dispersion stability (long-term dispersion stability) of pigment particles over a long period of time.

(해결수단)(Solution)

본 발명의 안료 분산체는, 안료와 용제와 분산제를 포함하는 것으로서, 상기 분산제로서, 소정의 산가를 구비하는 산가 분산제와 소정의 아민가를 구비하는 아민가 분산제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 산가 분산제의 산가는, 5∼370KOHmg/g인 것이 바람직하다. 또한 상기 아민가 분산제의 아민가는, 5∼200KOHmg/g인 것이 바람직하다. 또한 안료 분산체 내에 있어서의 상기 산가 분산제의 함유율을 X_A[wt%], 안료 분산체 내에 있어서의 상기 아민가 분산제의 함유율을 X_B[wt%]라고 하였을 때에, 0.1≤X_A/X_B≤1의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.The pigment dispersion of the present invention comprises a pigment, a solvent, and a dispersant, wherein the dispersant comprises an acid dispersant having a predetermined acid value and an amine dispersant having a predetermined amine value. The acid value of the acid dispersant is preferably 5 to 370 KOHmg / g. The amine value of the amine dispersant is preferably 5 to 200 KOH mg / g. In addition, when hayeoteul that the content of the amine value of the dispersant in the content of the acid value of the dispersant in the pigment in the dispersion in the X _A [wt%], Pigment dispersion _{X B [wt%], 0.1≤X} A / X B ≤ 1 is satisfied.

Description

Pigment Dispersions {PIGMENT DISPERSION}

본 발명은 안료 분산체(顔料分散體)에 관한 것이다.The present invention relates to a pigment dispersion (pigment dispersion).

안료(顔料)는, 일반적으로 염료(染料)보다 내후성(耐候性) 등에 있어서 우수한 특징을 구비하고 있어, 유기 안료(有機顔料)를 포함하는 안료 분산체가 도료(塗料)의 용도 등에 있어서 널리 사용되고 있다.Pigment (pigment) is generally superior to dyestuff (dye) in weatherability, and a pigment dispersion containing an organic pigment (organic pigment) is widely used for applications of coatings .

그러나 안료는 일반적으로 용제에 대한 분산성(分散性)이 낮기 때문에, 예를 들면 균일한 착색 농도의 도포막을 형성하거나 균일한 막두께의 도포막을 형성하는 것이 곤란하여, 형성되는 도포막에 있어서 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 발생하는 등의 문제가 있었다.However, since the pigment generally has a low dispersibility (dispersibility) with respect to a solvent, it is difficult to form a coating film having a uniform coloring concentration or to form a coating film having a uniform thickness, for example, Unevenness of concentration, and unevenness of concentration occur.

상기와 같은 문제를 해결하고자 하는 목적에서, 안료 분체(顔料粉體)를 소수성 표면처리제(疏水性表面處理劑)로 처리하는 등의 시도가 있지만(예를 들면 특허문헌1 참조), 이러한 소수성 표면처리제를 사용하는 경우에도 안료의 분산성을 충분하게, 장기간에 걸쳐 우수한 것으로 하는 것이 곤란하 였다.For the purpose of solving the above problems, attempts have been made to treat a pigment powder with a hydrophobic surface treatment agent (see, for example, Patent Document 1). However, such a hydrophobic surface Even when a treating agent is used, it is difficult to sufficiently disperse the pigment for a long period of time.

특허문헌1 일본국 공개특허공보 특개2007-197545호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-197545

본 발명의 목적은, 유기 안료(이하, 간단하게 안료라고 한다) 입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 우수한 안료 분산체를 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a pigment dispersion excellent in dispersion stability (long-term dispersion stability) of an organic pigment (hereinafter simply referred to as pigment) particles over a long period of time.

이러한 목적은 하기의 본 발명에 의하여 달성된다.This object is achieved by the present invention described below.

본 발명의 안료 분산체는, 안료와 용제와 분산제를 포함하는 안료 분산체로서,The pigment dispersion of the present invention is a pigment dispersion comprising a pigment, a solvent and a dispersant,

상기 분산제로서, 소정의 산가를 구비하는 산가 분산제와, 소정의 아민가를 구비하는 아민가 분산제를 포함하는 것을 특징으로 한다.An acid value dispersing agent having a predetermined acid value and an amine value dispersing agent having a predetermined amine value as the dispersing agent.

이에 따라 안료 입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 우수한 안료 분산체를 제공할 수 있다.Thus, it is possible to provide a pigment dispersion excellent in dispersion stability (long-term dispersion stability) of pigment particles over a long period of time.

본 발명의 안료 분산체에서는, 상기 산가 분산제의 산가는 5∼370KOHmg/g인 것이 바람직하다.In the pigment dispersion of the present invention, the acid value of the acid dispersant is preferably 5 to 370 KOH mg / g.

이에 따라 안료 분산체 내에 있어서의 안료의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.Accordingly, the long-term dispersion stability of the pigment in the pigment dispersion can be made particularly excellent.

본 발명의 안료 분산체에서는, 상기 아민가 분산제의 아민가는 5∼200KOHmg/g인 것이 바람직하다.In the pigment dispersion of the present invention, the amine value of the amine dispersant is preferably 5 to 200 KOH mg / g.

본 발명의 안료 분산체에서는, 안료 분산체 내에 있어서의 상기 산가 분산제의 함유율을 X_A[wt%], 안료 분산체 내에 있어서의 상기 아민가 분산제의 함유율을 X_B[wt%]라고 하였을 때에, 0.1≤X_A/X_B≤1의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.In the pigment dispersion of the present invention, when the content of the acid dispersant in the pigment dispersion is X _A [wt%] and the content of the amine dispersant in the pigment dispersion is X _B [wt%], 0.1 X _A / X _B & le; 1.

본 발명의 안료 분산체에서는, 상기 산가 분산제의 산가를 AV[KOHmg/g], 상기 아민가 분산제의 아민가를 BV[KOHmg/g], 상기 산가 분산제의 함유율을 X_A[wt%], 상기 아민가 분산제의 함유율을 X_B[wt%]라고 하였을 때에, 0.01≤(AV×X_A)/(BV×X_B)≤1.9의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.In the pigment dispersion of the present invention, when the acid value of the acid dispersant is AV [KOH mg / g], the amine value of the amine dispersant is BV [KOH mg / g], the content of the acid dispersant is X _A [wt%], (AV x X _A ) / (BV x X _B ) < / = 1.9, where X _B [wt%].

본 발명의 안료 분산체에서는, 상기 용제가, 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트 및/또는 디에틸렌글리콜디부틸에테르를 포함하는 것이 바람직하다.In the pigment dispersion of the present invention, it is preferable that the solvent includes 1, 3-butylene glycol diacetate and / or diethylene glycol dibutyl ether.

본 발명에 의하면, 안료 입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 우수한 안료 분산체를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a pigment dispersion excellent in dispersion stability (long-term dispersion stability) of pigment particles over a long period of time.

이하, 본 발명의 적합한 실시예에 대하여 설명한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described.

우선, 본 발명의 안료 분산체의 적합한 실시예에 대하여 설명한다.First, a preferred embodiment of the pigment dispersion of the present invention will be described.

《안료 분산체》&Quot; Pigment dispersion "

본 발명의 안료 분산체는, 안료와 용제와 분산제를 포함하는 것이다.The pigment dispersion of the present invention comprises a pigment, a solvent, and a dispersant.

<안료><Pigment>

안료로서는 각종 유기 안료, 각종 무기 안료를 사용할 수 있지만, 유기 안료인 것이 바람직하다. 유기 안료를 사용함으로써, 예를 들면 안료 분산체를 사용하여 형성되는 도포막의 발색성(發色性)을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 유기 안료로서는, 예를 들면 컬러 인덱스(C.I. ; The Society of Dyers and Colourists사 발행)에 있어서 피그먼트(Pigment)로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 다음과 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호가 붙여져 있는 것을 들 수 있다. 더 구체적으로는, 유기 안료로서는 C.I. 피그먼트 옐로1, C.I. 피그먼트 옐로3, C.I. 피그먼트 옐로12, C.I. 피그먼트 옐로13, C.I. 피그먼트 옐로14, C.I. 피그먼트 옐로15, C.I. 피그먼트 옐로16, C.I. 피그먼트 옐로17, C.I. 피그먼트 옐로20, C.I. 피그먼트 옐로24, C.I. 피 그먼트 옐로31, C.I. 피그먼트 옐로55, C.I. 피그먼트 옐로60, C.I. 피그먼트 옐로61, C.I. 피그먼트 옐로65, C.I. 피그먼트 옐로71, C.I. 피그먼트 옐로73, C.I. 피그먼트 옐로74, C.I. 피그먼트 옐로81, C.I. 피그먼트 옐로83, C.I. 피그먼트 옐로93, C.I. 피그먼트 옐로95, C.I. 피그먼트 옐로97, C.I. 피그먼트 옐로98, C.I. 피그먼트 옐로100, C.I. 피그먼트 옐로101, C.I. 피그먼트 옐로104, C.I. 피그먼트 옐로106, C.I. 피그먼트 옐로108, C.I. 피그먼트 옐로109, C.I. 피그먼트 옐로110, C.I. 피그먼트 옐로113, C.I. 피그먼트 옐로114, C.I. 피그먼트 옐로116, C.I. 피그먼트 옐로117, C.I. 피그먼트 옐로119, C.I. 피그먼트 옐로120, C.I. 피그먼트 옐로126, C.I. 피그먼트 옐로127, C.I. 피그먼트 옐로128, C.I. 피그먼트 옐로129, C.I. 피그먼트 옐로138, C.I. 피그먼트 옐로139, C.I. 피그먼트 옐로150, C.I. 피그먼트 옐로151, C.I. 피그먼트 옐로152, C.I. 피그먼트 옐로153, C.I. 피그먼트 옐로154, C.I. 피그먼트 옐로155, C.I. 피그먼트 옐로156, C.I. 피그먼트 옐로166, C.I. 피그먼트 옐로168, C.I. 피그먼트 옐로175 ; C.I. 피그먼트 오렌지1, C.I. 피그먼트 오렌지5, C.I. 피그먼트 오렌지13, C.I. 피그먼트 오렌지14, C.I. 피그먼트 오렌지16, C.I. 피그먼트 오렌지17, C.I. 피그먼트 오렌지24, C.I. 피그먼트 오렌지34, C.I. 피그먼트 오렌지36, C.I. 피그먼트 오렌지38, C.I. 피그먼트 오렌지40, C.I. 피그먼트 오렌지43, C.I. 피그먼트 오렌지46, C.I. 피그먼트 오렌지49, C.I. 피그먼트 오렌지51, C.I. 피그먼트 오렌지61, C.I. 피그먼트 오렌지63, C.I. 피그먼트 오렌지64, C.I. 피그먼트 오렌지71, C.I. 피그먼트 오렌지73 ; C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛19, C.I. 피그먼트 바이올렛23, C.I. 피그먼트 바이올렛29, C.I. 피그먼트 바이올렛32, C.I. 피그먼트 바이올렛36, C.I. 피그먼트 바이올렛38 ; C.I. 피그먼트 레드1, C.I. 피그먼트 레드2, C.I. 피그먼트 레드3, C.I. 피그먼트 레드4, C.I. 피그먼트 레드5, C.I. 피그먼트 레드6, C.I. 피그먼트 레드7, C.I. 피그먼트 레드8, C.I. 피그먼트 레드9, C.I. 피그먼트 레드10, C.I. 피그먼트 레드11, C.I. 피그먼트 레드12, C.I. 피그먼트 레드14, C.I. 피그먼트 레드15, C.I. 피그먼트 레드16, C.I. 피그먼트 레드17, C.I. 피그먼트 레드18, C.I. 피그먼트 레드19, C.I. 피그먼트 레드21, C.I. 피그먼트 레드22, C.I. 피그먼트 레드23, C.I. 피그먼트 레드30, C.I. 피그먼트 레드31, C.I. 피그먼트 레드32, C.I. 피그먼트 레드37, C.I. 피그먼트 레드38, C.I. 피그먼트 레드40, C.I. 피그먼트 레드41, C.I. 피그먼트 레드42, C.I. 피그먼트 레드48:1, C.I. 피그먼트 레드48:2, C.I. 피그먼트 레드48:3, C.I. 피그먼트 레드48:4, C.I. 피그먼트 레드49:1, C.I. 피그먼트 레드49:2, C.I. 피그먼트 레드50:1, C.I. 피그먼트 레드52:1, C.I. 피그먼트 레드53:1, C.I. 피그먼트 레드57, C.I. 피그먼트 레드57:1, C.I. 피그먼트 레드57:2, C.I. 피그먼트 레드58:2, C.I. 피그먼트 레드58:4, C.I. 피그먼트 레드60:1, C.I. 피그먼트 레드63:1, C.I. 피그먼트 레드63:2, C.I. 피그먼트 레드64:1, C.I. 피그먼트 레드81:1, C.I. 피그먼트 레드83, C.I. 피그먼트 레드88, C.I. 피그먼트 레드90:1, C.I. 피그먼트 레드97, C.I. 피그먼트 레드101, C.I. 피그먼트 레드102, C.I. 피그먼트 레드104, C.I. 피그먼트 레드105, C.I. 피그먼트 레드106, C.I. 피그 먼트 레드108, C.I. 피그먼트 레드112, C.I. 피그먼트 레드113, C.I. 피그먼트 레드114, C.I. 피그먼트 레드122, C.I. 피그먼트 레드123, C.I. 피그먼트 레드144, C.I. 피그먼트 레드146, C.I. 피그먼트 레드149, C.I. 피그먼트 레드150, C.I. 피그먼트 레드151, C.I. 피그먼트 레드166, C.I. 피그먼트 레드168, C.I. 피그먼트 레드170, C.I. 피그먼트 레드171, C.I. 피그먼트 레드172, C.I. 피그먼트 레드174, C.I. 피그먼트 레드175, C.I. 피그먼트 레드176, C.I. 피그먼트 레드177, C.I. 피그먼트 레드178, C.I. 피그먼트 레드179, C.I. 피그먼트 레드180, C.I. 피그먼트 레드185, C.I. 피그먼트 레드187, C.I. 피그먼트 레드188, C.I. 피그먼트 레드190, C.I. 피그먼트 레드193, C.I. 피그먼트 레드194, C.I. 피그먼트 레드202, C.I. 피그먼트 레드206, C.I. 피그먼트 레드207, C.I. 피그먼트 레드208, C.I. 피그먼트 레드209, C.I. 피그먼트 레드215, C.I. 피그먼트 레드216, C.I. 피그먼트 레드220, C.I. 피그먼트 레드224, C.I. 피그먼트 레드226, C.I. 피그먼트 레드242, C.I. 피그먼트 레드243, C.I. 피그먼트 레드245, C.I. 피그먼트 레드254, C.I. 피그먼트 레드255, C.I. 피그먼트 레드264, C.I. 피그먼트 레드265 ; C.I. 피그먼트 블루15, C.I. 피그먼트 블루15:3, C.I. 피그먼트 블루15:4, C.I. 피그먼트 블루15:6, C.I. 피그먼트 블루60 ; C.I. 피그먼트 그린7, C.I. 피그먼트 그린36 ; C.I. 피그먼트 그린58 ; C.I. 피그먼트 브라운23, C.I. 피그먼트 브라운25 ; C.I. 피그먼트 블랙1, C.I. 피그먼트 블랙7이나, 이들의 유도체(誘導體) 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As the pigment, various organic pigments and various inorganic pigments can be used, but organic pigments are preferable. By using an organic pigment, for example, the coloring property of a coating film formed using a pigment dispersion can be made particularly excellent. As the organic pigment, for example, a compound classified as a pigment in a color index (CI, published by The Society of Dyers and Colourists), specifically, a color index (CI) number as shown below . More specifically, as the organic pigment, C.I. Pigment Yellow 1, C.I. Pigment Yellow 3, C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 15, C.I. Pigment Yellow 16, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 55, C.I. Pigment Yellow 60, C.I. Pigment Yellow 61, C.I. Pigment Yellow 65, C.I. Pigment Yellow 71, C.I. Pigment Yellow 73, C.I. Pigment Yellow 74, C.I. Pigment Yellow 81, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 97, C.I. Pigment Yellow 98, C.I. Pigment Yellow 100, C.I. Pigment Yellow 101, C.I. Pigment Yellow 104, C.I. Pigment Yellow 106, C.I. Pigment Yellow 108, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 113, C.I. Pigment Yellow 114, C.I. Pigment Yellow 116, C.I. Pigment Yellow 117, C.I. Pigment Yellow 119, C.I. Pigment Yellow 120, C.I. Pigment Yellow 126, C.I. Pigment Yellow 127, C.I. Pigment Yellow 128, C.I. Pigment Yellow 129, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 151, C.I. Pigment Yellow 152, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 156, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 175; C.I. Pigment Orange 1, C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 14, C.I. Pigment Orange 16, C.I. Pigment Orange 17, C.I. Pigment Orange 24, C.I. Pigment Orange 34, C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 46, C.I. Pigment Orange 49, C.I. Pigment Orange 51, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 63, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Pigment Orange 73; C.I. Pigment Violet 1, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 29, C.I. Pigment Violet 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Pigment Violet 38; C.I. Pigment Red 1, C.I. Pigment Red 2, C.I. Pigment Red 3, C.I. Pigment Red 4, C.I. Pigment Red 5, C.I. Pigment Red 6, C.I. Pigment Red 7, C.I. Pigment Red 8, C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 10, C.I. Pigment Red 11, C.I. Pigment Red 12, C.I. Pigment Red 14, C.I. Pigment Red 15, C.I. Pigment Red 16, C.I. Pigment Red 17, C.I. Pigment Red 18, C.I. Pigment Red 19, C.I. Pigment Red 21, C.I. Pigment Red 22, C.I. Pigment Red 23, C.I. Pigment Red 30, C.I. Pigment Red 31, C.I. Pigment Red 32, C.I. Pigment Red 37, C.I. Pigment Red 38, C.I. Pigment Red 40, C.I. Pigment Red 41, C.I. Pigment Red 42, C.I. Pigment Red 48: 1, C.I. Pigment Red 48: 2, C.I. Pigment Red 48: 3, C.I. Pigment Red 48: 4, C.I. Pigment Red 49: 1, C.I. Pigment Red 49: 2, C.I. Pigment Red 50: 1, C.I. Pigment Red 52: 1, C.I. Pigment Red 53: 1, C.I. Pigment Red 57, C.I. Pigment Red 57: 1, C.I. Pigment Red 57: 2, C.I. Pigment Red 58: 2, C.I. Pigment Red 58: 4, C.I. Pigment Red 60: 1, C.I. Pigment Red 63: 1, C.I. Pigment Red 63: 2, C.I. Pigment Red 64: 1, C.I. Pigment Red 81: 1, C.I. Pigment Red 83, C.I. Pigment Red 88, C.I. Pigment Red 90: 1, C.I. Pigment Red 97, C.I. Pigment Red 101, C.I. Pigment Red 102, C.I. Pigment Red 104, C.I. Pigment Red 105, C.I. Pigment Red 106, C.I. Pigment Red 108, C.I. Pigment Red 112, C.I. Pigment Red 113, C.I. Pigment Red 114, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 146, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 150, C.I. Pigment Red 151, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 171, C.I. Pigment Red 172, C.I. Pigment Red 174, C.I. Pigment Red 175, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 178, C.I. Pigment Red 179, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 187, C.I. Pigment Red 188, C.I. Pigment Red 190, C.I. Pigment Red 193, C.I. Pigment Red 194, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 206, C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 215, C.I. Pigment Red 216, C.I. Pigment Red 220, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 226, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 243, C.I. Pigment Red 245, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 265; C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Blue 60; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36; C.I. Pigment Green 58; C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment Brown 25; C.I. Pigment Black 1, C.I. Pigment Black 7, derivatives thereof (derivatives thereof), and the like, and one or more selected from these may be used in combination.

특히 안료가, C.I. 피그먼트 레드177, C.I. 피그먼트 레드177과 그 유도체, C.I. 피그먼트 레드254, C.I. 피그먼트 레드254와 그 유도체인 경우, 특히 바람직하게는 C.I. 피그먼트 레드177과 그 유도체, C.I. 피그먼트 레드254와 그 유도체인 경우에, 발색생에 있어서 우수한 적색의 안료 분산체를 얻을 수 있다. 또한 안료가 이러한 재료로 구성되는 것이면, 후술하는 바와 같은 산가 분산제와 아민가 분산제를 병용하는 것에 의한 본 발명의 효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.Particularly when the pigment is C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 177 and its derivatives, C.I. Pigment Red 254, C.I. In the case of Pigment Red 254 and derivatives thereof, particularly preferred is C.I. Pigment Red 177 and its derivatives, C.I. In the case of Pigment Red 254 and derivatives thereof, a red pigment dispersion excellent in color development can be obtained. When the pigment is made of such a material, the effect of the present invention by using an acid dispersant and an amine dispersant as described below is more remarkably exhibited, and the long-term dispersion stability of pigment particles in the pigment dispersion is particularly excellent .

또한 예를 들면 안료(적색안료)가, 하기의 식(I) 또는 하기의 식(II)에 나타내는 화합물(유도체)을 함유하는 것인 경우에, 본 발명의 제조방법을 적용하였을 경우에 있어서의 안료 입자의 미분산의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있어, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.In the case where the pigment (red pigment) contains a compound (derivative) represented by the following formula (I) or the following formula (II), for example, The efficiency of micro-dispersion of the pigment particles can be particularly excellent, and the stability of long-term dispersion of the pigment particles in the pigment dispersion can be particularly excellent.

[화학식1][Chemical Formula 1]

(식(I)에서 n은 1∼4의 정수를 나타낸다)(In the formula (I), n represents an integer of 1 to 4)

[화학식2](2)

(식(II)에서 n은 1∼4의 정수를 나타낸다)(In the formula (II), n represents an integer of 1 to 4)

안료가 C.I. 피그먼트 그린58(브롬화 아연 프탈로시아닌 안료) 또는 C.I. 피그먼트 그린58과 다른 안료 유도체(다른 화학구조를 구비하는 안료의 유도체)이면, 발색성에 있어서 우수한 녹색의 안료 분산체를 얻을 수 있다. 또한 C.I. 피그먼트 그린58은 명도(明度)에 있어서 우수한 특징을 구비하고 있지만, 종래에 있어서는 안정적으로 분산시키는 것이 극히 곤란한 재료였다. 이에 대하여 본 발명에서는, 종래에 있어서는 안정적으로 분산시키는 것이 극히 곤란하였던 C.I. 피그먼트 그린58을 포함하는 경우이더라도 안료 분산체 내에 있어서의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 이러한 효과는, 안료가 C.I. 피그먼트 그린58(주안료)과 다른 안료 유도체(부안료)인 경우에, 특히 현저해진다.When the pigment is C.I. Pigment Green 58 (zinc phthalocyanine bromide pigment) or C.I. When Pigment Green 58 and other pigment derivatives (derivatives of pigments having different chemical structures) are used, a green pigment dispersion excellent in color development can be obtained. C.I. Pigment Green 58 has excellent characteristics in lightness, but in the past it was extremely difficult to disperse stably. On the other hand, according to the present invention, in the prior art, C.I. Even in the case of containing Pigment Green 58, the long-term dispersion stability in the pigment dispersion can be particularly excellent. This effect is achieved when the pigment is C.I. In the case of Pigment Green 58 (main pigment) and other pigment derivatives (sub-pigment), it becomes particularly remarkable.

안료가 C.I. 피그먼트 그린58과 다른 안료 유도체인 경우에, 다른 안료 유도체로서, 하기의 식(III)에 나타내는 화합물(유도체)을 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라 본 발명의 효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 후술하는 바와 같은 방법에 있어서, 미분산 공정(微分散工程)의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있고, 또한 단시간에 비교적 적은 에너지로 안료 분산체를 제조하는 것이 가능하기 때문에 안료 분산체의 생산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있어, 생산비용의 삭감에도 기여할 수 있다.When the pigment is C.I. In the case of Pigment Green 58 and other pigment derivatives, it is preferable to contain the compound (derivative) represented by the following formula (III) as another pigment derivative. Accordingly, the effect of the present invention is more remarkably exhibited, and the long-term dispersion stability of the pigment particles in the pigment dispersion can be made particularly excellent. In addition, in the method described below, the efficiency of the micro dispersion process (fine dispersion process) can be made particularly excellent, and since the pigment dispersion can be produced with relatively little energy in a short time, the productivity of the pigment dispersion can be improved In particular, it is possible to contribute to reduction of production cost.

[화학식3](3)

(식(III)에서 n은 1∼5의 정수를 나타낸다)(In the formula (III), n represents an integer of 1 to 5)

이와 같이 특정한 화학구조를 구비하는 안료 유도체(부안료)를 C.I. 피그먼트 그린58(주안료)과 함께 사용함으로써, 상기와 같은 우수한 효과가 얻어지는 것은, 본 발명자가 예의 연구를 거듭한 결과 찾아낸 것으로서, 그 메커니즘의 상세한 것은 불분명하지만 다음과 같은 이유에 의한 것이라고 생각된다.As described above, the pigment derivative (sub pigment) having a specific chemical structure can be obtained by subjecting C.I. It is thought that the above-mentioned excellent effects can be obtained by using Pigment Green 58 (a main pigment) as a result of intensive studies conducted by the present inventors, and the details of the mechanism are unclear, .

C.I. 피그먼트 그린58을 구성하는 브롬화 아연 프탈로시아닌은, 분자 전체로서 고도의 공역계(共役系)가 형성되어 있고 평면적인 구조로 되는 것이 에너지적으로 안정되어 있다. 그리고 브롬화 아연 프탈로시아닌은, 평면 모양의 각 분자가 적층되도록 (평행하게) 배치함으로써 각 분자 사이가 구비하는 공역계의 π전자가 중첩되는 안정된 상태가 된다. 이 때문에 C.I. 피그먼트 그린58은, 원래 응집하기 쉬워 용제 중에서 안정적으로 분산시키는 것이 곤란하다.C.I. Zinc phthalocyanine bromide constituting Pigment Green 58 is energetically stable so that a highly conjugated system is formed as a whole molecule and a planar structure is formed. The zinc phthalocyanine bromide is in a stable state in which the π electrons of the conjugated system provided between the respective molecules are superimposed by arranging each of the planar molecules in a laminated manner (in parallel). Because of this, C.I. Pigment Green 58 is easy to flocculate originally, and it is difficult to disperse stably in a solvent.

한편 상기와 같은 안료 유도체에서는, 식(III)에 있어서 질소 원자에 결합하고 있는 수소 원자는, 프탈이미드 구조(phthalimide 構造)를 구성하는 산소 원자와의 사이에서 수소결합을 형성한다. 이러한 것으로부터, 식(III)에 있어서 질소 원자에 결합하고 있는 수소 원자는, 실체적으로는 퀴놀린 구조(quinoline 構造)를 구성하는 질소 원자와 함께 프탈이미드 구조를 구성하는 산소 원자와도 견고하게 결합하고 있어, 상기와 같은 안료 유도체(술폰화 안료 유도체)에서는, 식(III)에 있어서 1∼7의 번호를 붙인 7원자에 의한 안정적인 고리 구조(7원환 구조)가 형성되어 있다. 이러한 7원환 구조를 형성함으로써 퀴놀린 구조에 의한 평면과 프탈이미드 구조에 의한 평면은, 비평행 상태를 취하게 된다.On the other hand, in the above-mentioned pigment derivative, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in the formula (III) forms a hydrogen bond with the oxygen atom constituting the phthalimide structure (phthalimide structure). From these facts, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in formula (III) is not only strongly bonded to the nitrogen atom constituting the quinoline structure (quinoline structure) but also to the oxygen atom constituting the phthalimide structure In the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above, a stable ring structure (7-membered ring structure) composed of 7 atoms attached with the numbers 1 to 7 in the formula (III) is formed. By forming such a 7-membered ring structure, the plane due to the quinoline structure and the plane due to the phthalimide structure are in a non-parallel state.

이와 같이 퀴놀린 구조에 의한 평면과 프탈이미드 구조에 의한 평면이 평행하지 않게 됨으로써, C.I. 피그먼트 그린58(브롬화 아연 프탈로시아닌)에 대하여 적절한 친화성을 구비하는 안료 유도체(술폰화 안료 유도체)가 C.I. 피그먼트 그린58의 분자 사이에 삽입되어, 상기한 바와 같이 원래 응집하기 쉬운 C.I. 피그먼트 그린58을 응집하기 어려운 것으로 할 수 있다. 또한 상기한 바와 같은 안료 유도체(술폰화 안료 유도체)는 분자 내에 술포 기(sulfo基)를 구비하고 있기 때문에, 후술하는 용제에 대한 분산성에 있어서 우수하다. 이상과 같은 것이 서로 상승적으로 작용하여 상기와 같은 우수한 효과가 얻어지는 것이라고 생각된다.As described above, the planes due to the quinoline structure and the planes due to the phthalimide structure are not parallel to each other. Pigment derivatives (sulfonated pigment derivatives) having an appropriate affinity for Pigment Green 58 (zinc phthalocyanine bromide) are preferred. Pigment Green 58 to form a C.I. The pigment green 58 can hardly be agglomerated. The pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above is excellent in dispersibility with respect to a solvent to be described later because it has a sulfo group in the molecule. It is considered that the above-mentioned effects act synergistically with each other, and the above-mentioned excellent effect can be obtained.

C.I. 피그먼트 그린58과 상기와 같은 안료 유도체(술폰화 안료 유도체)를 포함하는 경우에, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 유도체(술폰화 안료 유도체)의 함유율은 특별하게 한정되지 않지만, C.I. 피그먼트 그린58(주안료):100중량부에 대하여 2∼32중량부인 것이 바람직하고, 7∼28중량부인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있을 뿐만 아니라, 안료 분산체를 사용하여 형성되는 도포막의 명도를 특히 우수한 것으로 할 수 있다.C.I. When the pigment green 58 and the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above are contained, the content ratio of the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) in the pigment dispersion is not particularly limited. Is preferably 2 to 32 parts by weight, more preferably 7 to 28 parts by weight based on 100 parts by weight of Pigment Green 58 (main pigment). As a result, not only the long-term dispersion stability of the pigment particles in the pigment dispersion can be particularly excellent, but also the brightness of the coating film formed using the pigment dispersion can be particularly excellent.

또한 안료가 C.I. 피그먼트 블루15:6과, C.I. 피그먼트 블루15의 유도체인 것에 의하여 발색성에 있어서 우수한 청색의 안료 분산체를 얻을 수 있다. 또한 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.Also, when the pigment is C.I. Pigment Blue 15: 6, and C.I. By being a derivative of Pigment Blue 15, a blue pigment dispersion excellent in coloring property can be obtained. In addition, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the pigment dispersion can be made particularly excellent.

안료 분산체 내에 있어서의 안료의 함유율은 10wt% 이상인 것이 바람직하고, 10∼25wt%인 것이 더 바람직하다. 이와 같이 안료의 함유율이 충분하게 높은 것이라면, 예를 들면 안료 분산체를 사용하여 형성되는 도포막의 발색 농도를 특히 높은 것으로 할 수 있다. 또한 소정의 막 두께, 색 농도의 도포막을 형성하는 데에 필요한 안료 분산체의 양을 적게 할 수 있어 자원 절약의 관점에서 유리하다. 또한 도포막을 형성할 때에 있어서의 용매의 휘발량을 억제하는 것이 가능하기 때문에 환경에 대한 부하를 경감시킬 수 있다.The content of the pigment in the pigment dispersion is preferably 10 wt% or more, more preferably 10 to 25 wt%. If the content of the pigment is sufficiently high as described above, for example, the coloring density of the coating film formed using the pigment dispersion can be made particularly high. In addition, the amount of the pigment dispersion required for forming a coating film having a predetermined film thickness and color density can be reduced, which is advantageous from the viewpoint of resource saving. Further, since it is possible to suppress the volatilization amount of the solvent at the time of forming the coating film, the load on the environment can be reduced.

<용제><Solvent>

용제는, 안료 분산체에 있어서 안료를 분산시키는 분산매(分散媒)로서 기능하는 것이다. 또한 용제는, 후술하는 바와 같은 안료 분산체의 제조방법에서는, 분산매 분산액 중에 있어서 분산 수지(分散樹脂)를 용해하는 용매로서 기능하는 것이다.The solvent functions as a dispersion medium (dispersion medium) for dispersing the pigment in the pigment dispersion. In addition, the solvent functions as a solvent for dissolving the dispersion resin (dispersed resin) in the dispersion medium dispersion in the method for producing a pigment dispersion as described later.

본 발명에서는, 용제로서는 수용성 용매가 바람직하게 사용된다. 용제로서 수용성 용매를 사용함으로써, 후술하는 바와 같은 분산제의 분산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 수용성 용제로서는, 친수성의 용매를 사용할 수 있고, 구체적으로는 예를 들면 25℃에 있어서의 물 100g에 대한 용해도가 3g 이상인 액체를 사용할 수 있다.In the present invention, a water-soluble solvent is preferably used as the solvent. By using a water-soluble solvent as the solvent, the dispersibility of the dispersant as described later can be made particularly excellent. As the water-soluble solvent, a hydrophilic solvent can be used. Specifically, for example, a liquid having a solubility of 3 g or more in 100 g of water at 25 캜 can be used.

수용성 용제로서는, 일반적으로 수산기(水酸基) 등의 친수성이 높은 관능기(官能基)를 구비하는 화합물이나, 폴리글리콜 골격(polyglycol 骨格)을 구비하는 화합물 등을 적합하게 사용할 수 있다.As the water-soluble solvent, a compound having a functional group (functional group) having high hydrophilicity such as a hydroxyl group (hydroxyl group) or a compound having a polyglycol skeleton can be suitably used.

수용성 용제의 구체적인 예로서는, 에탄올, 메탄올, 부탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 탄소수1∼4의 알킬 알콜류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-iso-프로필에 테르, 디에틸렌글리콜모노-iso-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 에틸렌글리콜모노-t-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-t-부틸에테르, 1-메틸-1-메톡시부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-t-부틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-iso-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노-iso-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르 등의 글리콜에테르류, 포름아미드, 아세트아미드, 디메틸술폭시드, 소르바이트, 소르비탄, 아세틴, 디아세틴, 트리아세틴, 술포란(sulfolane) 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the water-soluble solvent include alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol and isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, Diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t- Butanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, Propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-isopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono- But are not limited to, glycol ethers such as ether, propylene glycol mono-n-butyl ether and dipropylene glycol mono-n-butyl ether, , Sulfolane, and the like, and one or more selected from these can be used in combination.

본 발명에 있어서는, 안료 분산체의 보존시 등에 있어서의 용제의 증발에 의한 본의 아닌 점도변화 등을 방지하는 등의 목적으로, 비등점이 180℃ 이상인 고비등점 수용성 유기용제(高沸騰點水溶性有機溶劑)를 사용할 수 있다.In the present invention, for the purpose of preventing the viscosity of the pigment from being changed due to the evaporation of the solvent at the time of preservation of the pigment dispersion or the like, a high boiling point water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C or higher Solvent) can be used.

비등점이 180℃ 이상인 수용성 유기용제의 구체적인 예로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 2-부텐-1, 4-디올, 2-에틸-1, 3-헥산디올, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸글리콜, 디프로필렌글리 콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜, 분자량 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 1, 3-프로필렌글리콜, 이소프로필렌글리콜, 이소부틸렌글리콜, 1, 4-부탄디올, 1, 3-부탄디올, 1, 5-펜탄디올, 1, 6-헥산디올, 글리세린, 메소에리스리톨, 펜타에리스리톨, 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트 및 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 용제로서는, 이들의 고비등점 유기용매 중에서도 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트 및/또는 디에틸렌글리콜디부틸에테르를 사용하는 것이 바람직하다. 이에 따라 뒤에 상세하게 설명하는 분산제(산가 분산제 및 아민가 분산제)의 분산 상태를 용이하게 보다 적합한 것으로 할 수 있고, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 안료 분산체 내에 있어서의 안료의 함유율을 높게 하였을 경우이더라도 안료의 장기 분산 안정성을 충분하게 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 후술하는 바와 같은 방법으로 안료 분산체를 제조하는 경우에 있어서는 안료 분산체를 효율적으로 제조할 수 있어, 안료 분산체의 생산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 상기와 같은 효과는, 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 중에서 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트를 사용한 경우에 특히 현저하게 발휘된다.Specific examples of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C or higher include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1, 4-diol, , 2-methyl-2,4-pentanediol, tripropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl glycol, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, triethylene glycol monomethyl Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, 1,3-propylene glycol, iso Propylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Ol, and glycerin, meso-erythritol, pentaerythritol, 1,3-butylene glycol diacetate and diethylene glycol dibutyl ether and the like, may be used either alone or in combination of two or more selected from these. As the solvent, it is preferable to use 1, 3-butylene glycol diacetate and / or diethylene glycol dibutyl ether among these high boiling organic solvents. This makes it possible to make the dispersing condition of the dispersant (acid dispersant and amine dispersant) described later in detail more easily, and to make the long-term dispersion stability of the pigment particles particularly excellent in the pigment dispersion. Also, even when the content of the pigment in the pigment dispersion is increased, the long-term dispersion stability of the pigment can be sufficiently improved. In the case of producing the pigment dispersion by the method as described later, the pigment dispersion can be efficiently produced, and the productivity of the pigment dispersion can be particularly excellent. Such an effect is particularly remarkable when 1, 3-butylene glycol diacetate and 1,3-butylene glycol diacetate are used in diethylene glycol dibutyl ether.

<분산제><Dispersant>

분산제는, 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 분산성을 향상시키는 데에 기여하는 성분이다.The dispersing agent is a component contributing to improving the dispersibility of the pigment particles in the pigment dispersion.

본 발명에 있어서 안료 분산체는, 분산제로서, 소정의 산가(酸價)를 구비하는 산가 분산제(酸價分散劑)와, 소정의 아민가(amine價)를 구비하는 아민가 분산제를 포함한다. 이에 따라 안료 분산체의 점도를 저하시키는 점도저감 효과를 발휘하는 산가 분산제에 의한 효과와, 안료 분산체의 점도를 안정화시키는 아민가 분산제에 의한 효과가 양립되어, 안료 분산체 내에 있어서의 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 산가 분산제와 아민가 분산제를 사용함으로써, 다음과 같은 효과도 얻어진다. 즉 후술하는 바와 같은 방법으로 안료 분산체를 제조하는 경우에, 미분산 공정에 있어서, 분산제 분산액 중에 첨가된 안료 입자(미분산되지 않은 비교적 입경이 큰 안료 입자)의 표면에 분산제를 효율적으로 부착(흡착)시켜, 당해 안료 입자(미분산되지 않은 비교적 입경이 큰 안료 입자)의 분산제 분산액 중에 있어서의 분산성을 우수한 것으로 할 수 있다. 이에 따라 미분산 공정에 있어서의 미분산 처리를 효율적으로 할 수 있고, 안료 분산체의 생산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있을 뿐만 아니라 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자(미분산된 안료 미립자)의 장기 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 후술하는 바와 같은 방법은, 안료의 미분산 처리를 하기에 앞서 분산제와 분산 수지와 용제를 포 함하는 혼합물을 교반(攪拌)함으로써 용제 중에 분산제를 분산시킨 분산제 분산액을 얻는 예비분산공정(豫備分散工程)을 구비하고 있지만, 이러한 방법에 있어서 산가 분산제와 아민가 분산제를 병용함으로써 분산제의 회합(會合; association)(산가 분산제와 아민가 분산제의 회합)을 확실하게 방지하여 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.In the present invention, the pigment dispersion contains, as a dispersant, an acid value dispersing agent having a predetermined acid value and an amine dispersant having a predetermined amine value. As a result, both of the effect of the acid dispersant exhibiting the viscosity reducing effect of reducing the viscosity of the pigment dispersion and the effect of the amine dispersant of stabilizing the viscosity of the pigment dispersion are both satisfied, and the dispersion stability of the pigment in the pigment dispersion Can be made particularly excellent. By using an acid dispersant and an amine dispersant, the following effects are also obtained. That is, in the case of producing a pigment dispersion by the method as described later, the dispersant is efficiently attached to the surface of the pigment particles (non-dispersed pigment particles having a relatively large particle size) added in the dispersant dispersion ( Adsorption), so that the dispersibility of the pigment particles (fine particles of relatively large particle diameter not finely dispersed) in the dispersant dispersion can be improved. As a result, the micro-dispersion treatment in the micro-dispersion process can be efficiently performed, the productivity of the pigment dispersion can be made particularly excellent, and the pigment particles (micro-dispersed pigment microparticles) Can be made particularly excellent. Further, a method as described below is a preliminary dispersion step of obtaining a dispersion of a dispersant in which a dispersant is dispersed in a solvent by stirring (stirring) a mixture containing a dispersant, a dispersion resin and a solvent before finely dispersing the pigment Dispersion method). However, in such a method, the use of an acid dispersant and an amine dispersant in combination makes it possible to reliably prevent the association of the dispersant (association of the acid dispersant and the amine dispersant) can do.

[산가 분산제][Acid dispersant]

상기한 바와 같이 산가 분산제는, 소정의 산가(0을 제외한다)를 구비하고 있다.As described above, the acid value dispersant has a predetermined acid value (excluding 0).

산가 분산제의 산가(고형분으로 환산하였을 때의 산가)는 특별하게 한정되지 않지만, 5∼370KOHmg/g인 것이 바람직하고, 20∼270KOHmg/g인 것이 더 바람직하며, 30∼135KOHmg/g인 것이 보다 더 바람직하다. 산가 분산제의 산가가 상기 범위 내의 값이면, 아민가 분산제와 병용하는 것에 의한 상승효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 분산제에 관한 산가는, 예를 들면 DIN EN ISO 2114에 준거하는 방법에 의하여 구할 수 있다.The acid value (acid value in terms of solid content) of the acid dispersant is not particularly limited, but is preferably 5 to 370 KOHmg / g, more preferably 20 to 270 KOHmg / g, more preferably 30 to 135 KOHmg / desirable. If the acid value of the acid value dispersant is within the above range, the synergistic effect by the combined use with the amine value dispersant is more remarkably exhibited, and the dispersion stability of the pigment can be particularly excellent. The acid value for the dispersing agent can be obtained, for example, by the method in accordance with DIN EN ISO 2114. [

또한 산가 분산제는, 소정의 아민가를 구비하지 않는 것, 즉 아민가가 0이다.Further, the acid dispersant does not have a predetermined amine value, that is, the amine value is zero.

산가 분산제의 구체적인 예로서는, 디스퍼빅(Disperbyk)P104, 디스퍼빅P104S, 디스퍼빅220S, 디스퍼빅110, 디스퍼빅111, 디스퍼빅170, 디스퍼빅171, 디스퍼빅174, 디스퍼빅2095(이상 빅 케미사 제품) ; EFKA 5010, EFKA 5065, EFKA 5066, EFKA 5070, EFKA 7500, EFKA 7554(이상 지바 스페셜리티사 제품) ; 솔스퍼스(Sol-sperse)3000, 솔스퍼스16000, 솔스퍼스17000, 솔스퍼스18000, 솔스퍼스36000, 솔스퍼스36600, 솔스퍼스41000(이상 루브리졸사(Lubrizol) 제품) 등을 들 수 있다. 또, 본 발명에 적용되는 산가 분산제는 예시된 것에 한정되지 않는다는 것은 말할 필요도 없다.Specific examples of the acid dispersant include Disperbyk P104, Dispersive P104S, Dispersive 220S, Dispersive 110, Dispersive 111, Dispersive 170, Dispersive 171, Dispersive 174, Dispersive 2095 ); EFKA 5010, EFKA 5065, EFKA 5066, EFKA 5070, EFKA 7500, EFKA 7554 (all manufactured by Chiba Specialty); Sol Spers 3000, Sol Spurs 16000, Sol Spurs 17000, Sol Spurs 18000, Sol Spurs 36000, Sol Spurs 36600 and Sol Spurs 41000 (available from Lubrizol). It is needless to say that the acid dispersant to be applied to the present invention is not limited to the exemplified ones.

[아민가 분산제][Amine-based dispersant]

상기한 바와 같이 아민가 분산제는, 소정의 아민가(0을 제외한다)를 구비하고 있다.As described above, the amine dispersant has a predetermined amine value (excluding 0).

아민가 분산제의 아민가(고형분으로 환산하였을 때의 아민가)는 특별하게 한정되지 않지만, 5∼200KOHmg/g인 것이 바람직하고, 30∼170KOHmg/g인 것이 더 바람직하며, 40∼130KOHmg/g인 것이 보다 더 바람직하다. 아민가 분산제의 아민가가 상기 범위 내의 값이면, 산가 분산제와 병용하는 것에 의한 상승효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 분산제에 관한 아민가는, 예를 들면 DIN 16945에 준거하는 방법에 의하여 구할 수 있다.The amine value (amine value in terms of solid content) of the amine dispersant is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 KOHmg / g, more preferably 30 to 170 KOHmg / g, more preferably 40 to 130 KOHmg / g desirable. When the amine value of the amine dispersant is within the above range, the synergistic effect by using the amine dispersant in combination with the acid dispersant is more remarkably exhibited, and the dispersion stability of the pigment is particularly excellent. The amine value for the dispersant can be determined, for example, by the method according to DIN 16945.

또한 아민가 분산제는, 소정의 산가를 구비하지 않는 것, 즉 산가가 0이다.Further, the amine dispersant does not have a predetermined acid value, that is, the acid value is zero.

아민가 분산제의 구체적인 예로서는, 디스퍼빅102, 디스퍼빅160, 디스퍼빅161, 디스퍼빅162, 디스퍼빅163, 디스퍼빅164, 디스퍼빅166, 디스퍼빅167, 디스퍼빅168, 디스퍼빅2150, 디스퍼빅LPN6919, 디스퍼빅9075, 디스퍼빅 9077(이상 빅 케미사 제품) ; EFKA 4015, EFKA 4020, EFKA 4046, EFKA 4047, EFKA 4050, EFKA 4055, EFKA 4060, EFKA 4080, EFKA 4300, EFKA 4330, EFKA 4340, EFKA 4400, EFKA 4401, EFKA 4402, EFKA 4403, EFKA 4800(이상 지바 스페셜리티사 제품) ; 아지스퍼(AJISPER)PB711(이상 아지노모토 파인테크노사 제품) ; Anti-Terra-205(빅 케미사 제품) 등을 들 수 있다. 또, 본 발명에 적용되는 아민가 분산제는 예시된 것에 한정되지 않는다는 것은 말할 필요도 없다.Specific examples of the amine dispersant include Dispersive 102, Dispersive 160, Dispersive 161, Dispersive 162, Dispersive 163, Dispersive 164, Dispersive 166, Dispersive 167, Dispersive 168, Dispersive 2150, Dispersive LPN 6919, Dispersive 9075, Dispersive 9077 (from Big Chemical); EFKA 4402, EFKA 4403, EFKA 4800 (and above) EFKA 4015, EFKA 4020, EFKA 4046, EFKA 4047, EFKA 4050, EFKA 4055, EFKA 4060, EFKA 4080, EFKA 4300, EFKA 4330, EFKA 4340, EFKA 4400, EFKA 4401, EFKA 4402, Specialty Products); AJISPER PB711 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.); Anti-Terra-205 (manufactured by Big Chemicals), and the like. Needless to say, the amine dispersant to be used in the present invention is not limited to the exemplified ones.

안료 분산체 내에 있어서의 산가 분산제의 함유율을 X_A[wt%], 안료 분산체 내에 있어서의 아민가 분산제의 함유율을 X_B[wt%]라고 하였을 때에, 0.1≤X_A/X_B≤1의 관계를 만족시키는 것이 바람직하고, 0.15≤X_A/X_B≤0.5의 관계를 만족시키는 것이 더 바람직하다. 이러한 관계를 만족시킴으로써 산가 분산제와 아민가 분산제를 병용하는 것에 의한 상승효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.When hayeoteul that the content of the acid value of the dispersant in the pigment dispersion in the X _A [wt%], the content ratio of the amine value of the dispersant in the pigment dispersion in the X _B [wt%], the relationship 0.1≤X _A / X _B ≤1 , And it is more preferable that the relation of 0.15? X _A / X _B? 0.5 is satisfied. By satisfying such a relationship, a synergistic effect by using an acid dispersant and an amine dispersant in combination is more remarkably exhibited, and the dispersion stability of the pigment can be made particularly excellent.

또한 산가 분산제의 산가를 AV[KOHmg/g], 아민가 분산제의 아민가를 BV[KOHmg/g], 상기 산가 분산제의 함유율을 X_A[wt%], 상기 아민가 분산제의 함유율을 X_B[wt%]라고 하였을 때에, 0.01≤(AV×X_A)/(BV×X_B)≤1.9의 관계를 만족시키는 것이 바람직하고, 0.10≤(AV×X_A)/(BV×X_B)≤0.95의 관계를 만족시키는 것이 더 바람직하다. 이러한 관계를 만족시킴으로써 산가 분산제와 아민가 분산제를 병용하는 것에 의한 상승효과가 보다 현저하게 발휘되어, 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.In addition, the acid value of the acid value of the dispersant AV [KOHmg / g], the amine value of the amine value of the dispersant BV [KOHmg / g], the content of the acid value of the dispersant X _A [wt%], the content of the amine value of the dispersant X _B [wt%] (AV x X _A ) / (BV x X _B ) < / = 1.9, and satisfies the relationship 0.10? AV x _A / BV x X _B ? It is more desirable to satisfy. By satisfying such a relationship, the synergistic effect by using the acid dispersant and the amine dispersant in combination is more remarkably exhibited, and the dispersion stability of the pigment can be made particularly excellent.

[다른 분산제][Other dispersant]

본 발명에 있어서 안료 분산체는, 산가 분산제, 아민가 분산제 이외의 분산제를 포함하는 것이더라도 좋다. 즉 안료 분산체는, 산가 및 아민가가 모두 0인 분산제를 포함하는 것이더라도 좋다.In the present invention, the pigment dispersion may contain a dispersant other than an acid dispersant and an amine dispersant. That is, the pigment dispersion may contain a dispersant having an acid value and an amine value of all zero.

이와 같은 분산제의 구체적인 예로서는, 디스퍼빅101, 디스퍼빅103, 디스퍼빅106, 디스퍼빅108, 디스퍼빅109, 디스퍼빅112, 디스퍼빅116, 디스퍼빅140, 디스퍼빅142, 디스퍼빅180, 디스퍼빅182, 디스퍼빅183, 디스퍼빅184, 디스퍼빅185, 디스퍼빅2000, 디스퍼빅2001, 디스퍼빅2050, 디스퍼빅2070(이상 빅 케미사 제품) ; EFKA 4008, EFKA 4009, EFKA 4010, EFKA 4406, EFKA 4408, EFKA 4015(이상 지바 스페셜리티사 제품) ; 솔스퍼스9000, 솔스퍼스13000, 솔스퍼스20000, 솔스퍼스21000, 솔스퍼스24000, 솔스퍼스26000, 솔스퍼스27000, 솔스퍼스28000, 솔스퍼스32000, 솔스퍼스32500, 솔스퍼스32550, 솔스퍼스33500, 솔스퍼스35100, 솔스퍼스35200, 솔스퍼스38500, 솔스퍼스41090, 솔스퍼스20000(이상 루브리졸사 제품) ; 아지스퍼PA111, 아지스퍼PB821, 아지스퍼PB822, 아지스퍼PB824(이상 아지노모토 파인테크노사 제품) ; 디스파론(DISPARLON)1850, 디스파론1860, 디스파론2150, 디스파론7004, 디스파론DA-100, 디스파론DA-234, 디스파론DA-325, 디스파론DA-375, 디스파론DA-705, 디스파론DA-725, 디스파론PW-36(이상 구스모토 가세이사 제품) ; 및 플로우 렌(FLOWLEN) DOPA-14, 플로우렌 DOPA-15B, 플로우렌 DOPA-17, 플로우렌 DOPA-22, 플로우렌 DOPA-44, 플로우렌 TG-710, 플로우렌 D-90(이상 교에이 가가쿠사 제품) 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 다만 이러한 분산제(다른 분산제)를 포함하는 경우에, 그 함유율(복수 종류의 「다른 분산제」를 포함하는 경우에는 그 총합계)이, 산가 분산제의 함유율 및 아민가 분산제의 함유율보다 적은 것이 바람직하다. 이에 따라 산가 분산제와 아민가 분산제를 병용하는 것에 의한 효과가 보다 확실하게 발휘된다.Specific examples of such dispersants include Dispersive 101, Dispersive 103, Dispersive 106, Dispersive 108, Dispersive 109, Dispersive 112, Dispersive 116, Dispersive 140, Dispersive 142, Dispersive 180, Dispersive 182 Dispersive 183, Dispersive 184, Dispersive 185, Dispersive 2000, Dispersive 2001, Dispersive 2050, Dispersive 2070 (manufactured by Big Chemicals); EFKA 4008, EFKA 4009, EFKA 4010, EFKA 4406, EFKA 4408, EFKA 4015 (all manufactured by Chiba Specialty); Sol Spurs 9000, Sol Spurs 13000, Sol Spurs 20000, Sol Spurs 21000, Sol Spurs 24000, Sol Spurs 26000, Sol Spurs 27000, Sol Spurs 28000, Sol Spurs 32500, Sol Spurs 32550, Sol Spurs 33500, Sol Spurs 35100, Sol Spurs 35200, Sol Spurs 38500, Sol Spurs 41090, Sol Spurs 20000 (manufactured by Lubrizol Corporation); Ajisper PA111, Ajisper PB821, Ajisper PB822, Ajisper PB824 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.); DISPARLON 1850, DIPARON 1860, DIPARON 2150, DIPARON 7004, DIPARON DA-100, DIPARON DA-234, DIPARON DA-325, , Diparron DA-705, Diparron DA-725, Diparron PW-36 (manufactured by Kusumoto Chemical Co., Ltd.); And FLOWLEN DOPA-14, FLUOREN DOPA-15B, FLUOREN DOPA-17, FLUOREN DOPA-22, FLUOREN DOPA-44, FLUOREN TG-710, FLUOREN D- Manufactured by Kusako Kasei Co., Ltd.), and the like, or a combination of two or more kinds selected from them can be used. However, when such a dispersant (other dispersant) is contained, it is preferable that the content thereof (the total of the plural kinds of "other dispersants" when present) is less than the content of the acid dispersant and the content of the amine dispersant. As a result, the effect of using an acid dispersant and an amine dispersant together can be more reliably exhibited.

안료 분산체 내에 있어서의 분산제의 함유율(복수 종류의 성분의 총합계)은 특별하게 한정되지 않지만, 7∼28wt%인 것이 바람직하고, 9∼25wt%인 것이 더 바람직하다.The content (content of plural kinds of components) of the dispersant in the pigment dispersion is not particularly limited, but is preferably 7 to 28 wt%, more preferably 9 to 25 wt%.

안료 분산체는 상기 이외의 성분을 포함하는 것이더라도 좋다. 안료 분산체를 구성하는 안료, 용제, 분산제 이외의 성분으로서는, 예를 들면 분산 수지 등을 들 수 있다.The pigment dispersion may contain other components than the above. Examples of components other than the pigment, the solvent and the dispersing agent constituting the pigment dispersion include dispersion resins and the like.

<분산 수지><Dispersion Resin>

분산 수지는 안료 입자의 분산성을 향상시키는 기능을 구비하고 있어, 성형시에 도포막의 일부를 형성한다.The dispersion resin has a function of improving the dispersibility of the pigment particles, and forms a part of the coating film at the time of molding.

분산 수지로서는, 예를 들면 알긴산류(alginic acid類), 폴리비닐알콜, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 스티렌-아크릴산수지, 스티렌-아크릴산-아크릴산에스테르수지, 스티렌-말레인산수지, 스티렌-말레인산반에스테르수지, 메타크릴산-메타크릴산에스테르수지, 아크릴산-아크릴산에스테르수지, 이소부틸렌-말레인산수지, 로진변성말레인산수지, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아 고무 스타치(starch), 폴리알릴아민, 폴리비닐아민, 폴리에틸렌이민 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the dispersion resin include alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, styrene-acrylic acid resin, styrene-acrylic acid-acrylic acid ester resin, styrene - maleic acid resin, styrene-maleic acid half ester resin, methacrylic acid-methacrylic acid ester resin, acrylic acid-acrylic acid ester resin, isobutylene-maleic acid resin, rosin-modified maleic acid resin, polyvinylpyrrolidone, starch, polyallylamine, polyvinylamine, polyethyleneimine, and the like, and one or more selected from these may be used in combination.

안료 분산체 내에 있어서의 분산 수지의 함유율은 특별하게 한정되지 않지만, 4.2∼21wt%인 것이 바람직하고, 6∼19.5wt%인 것이 더 바람직하다.The content of the dispersion resin in the pigment dispersion is not particularly limited, but is preferably 4.2 to 21 wt%, more preferably 6 to 19.5 wt%.

<그 이외의 성분>&Lt; Other components >

본 발명의 안료 분산체는, 상기 이외의 성분을 포함하는 것이더라도 좋다. 이러한 성분으로서는, 예를 들면 전색제(展色劑; vehicle), pH 조정제(pH 調整劑), 산화 방지제(酸化防止劑), 자외선 흡수제(紫外線吸收劑), 방부제(防腐劑), 방미제(防黴劑) 등을 들 수 있다.The pigment dispersion of the present invention may contain other components than those described above. Such components include, for example, a vehicle, a pH adjuster, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a preservative, a antiseptic, Fungicide) and the like.

본 발명의 안료 분산체는 안료 입자가 균일하게 미분산하고 있어, 안료 입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 우수하다. 이 때문에 안료 분산체의 경시적(經時的)인 특성변화가 효율적으로 방지되어, 예를 들면 장기간에 걸쳐서 균일한 착색 농도의 도포막의 형성, 균일한 막두께의 도포막의 형성 등에 적합하게 적용할 수 있고, 형성되는 도포막에 있어서의 색의 불균일성, 농도의 불균일성의 발생 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한 안료 입자가 미분산하고 있기 때문에, 안료의 발색성에 있어서 우수하여 예를 들면 명도의 정도가 높은 도포막의 형성 에 적합하게 사용할 수 있다.The pigment dispersions of the present invention are uniformly and finely dispersed in the pigment particles, and are excellent in the dispersion stability (long-term dispersion stability) of the pigment particles over a long period of time. This makes it possible to effectively prevent a change in the characteristics of the pigment dispersion over time, and can be suitably applied, for example, to a coating film having a uniform coloring concentration over a long period of time and a coating film having a uniform film thickness And it is possible to effectively prevent nonuniformity of color and occurrence of unevenness of concentration in the formed coating film. In addition, since the pigment particles are finely dispersed, they can be suitably used for forming a coating film excellent in the coloring property of the pigment and having a high degree of brightness, for example.

25℃에 있어서의 안료 분산체의 점도(E형 점도계를 사용하여 측정되는 점도(동점도(動粘度))는 17mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 12mPa·s 이하인 것이 더 바람직하고, 8∼11mPa·s 이하인 것이 더 바람직하다. 이와 같이 안료 분산체의 점도(동점도)가 충분하게 낮은 것이면, 예를 들면 도포막의 형성의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있을 뿐만 아니라 도포막 두께의 원하지 않는 불균일 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또, 안료 분산체의 점도가 지나치게 낮으면, 예를 들면 안료 분산체를 사용하여 형성하는 도포막의 막두께를 충분하게 두껍게 하는 것이 곤란해질 가능성이 있다. 또, 안료 분산체의 점도(동점도)의 측정은, 예를 들면 E형 점도계(예를 들면, 도키 산교사 제품인 RE-01)를 사용하여 할 수 있고, 특히 JIS Z8809에 준거하여 할 수 있다.(Viscosity (kinematic viscosity) measured using an E-type viscometer at 25 占 폚 is preferably 17 mPa 占 퐏 or less, more preferably 12 mPa 占 퐏 or less, even more preferably 8 to 11 mPa 占 퐏 If the viscosity (kinematic viscosity) of the pigment dispersion is sufficiently low as described above, for example, the efficiency of forming a coating film can be made particularly excellent, and an undesired unevenness of the coating film thickness can be effectively prevented If the viscosity of the pigment dispersion is too low, for example, there is a possibility that it becomes difficult to make the film thickness of the coating film formed using the pigment dispersion sufficiently large enough. The viscosity of the pigment dispersion (Kinematic viscosity) can be measured using, for example, an E-type viscometer (for example, RE-01 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) And, in particular, it can be in accordance with JIS Z8809.

또한 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 후의 25℃에 있어서의 안료 분산체의 점도(E형 점도계를 사용하여 측정되는 점도(동점도))의 변화량은, 0.5mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 0.3mPa·s 이하인 것이 더 바람직하다. 이와 같이 안료 분산체의 특성변화가 충분하게 작으면(안료 분산체의 내구성이 우수하면), 예를 들면 안료 분산체를 사용하여 도포막을 형성하였을 경우에 있어서의 색의 불균일성, 농도의 불균일성 등의 발생을 장기간에 걸쳐서 더 확실하게 방지할 수 있다.Further, the amount of change in viscosity (viscosity (kinematic viscosity) measured using an E-type viscometer) of the pigment dispersion at 25 占 폚 after being left at 40 占 폚 for 7 days is preferably 0.5 mPa 占 퐏 or less, · S or less. As described above, when the characteristics of the pigment dispersion are sufficiently changed (when the durability of the pigment dispersion is excellent), for example, when the coating film is formed using the pigment dispersion, the color unevenness, It is possible to more reliably prevent the occurrence over a long period of time.

본 발명의 안료 분산체는, 예를 들면 각종 도료, 오프셋 인쇄, 그라 비아 인쇄 등의 각종 인쇄용 잉크, 필름용 착색제, 렌즈의 코팅재 등에 사용할 수 있다. 용도는, 상기 예시한 것에 한정되지 않는다.The pigment dispersion of the present invention can be used for various printing inks such as various paints, offset printing, gravure printing, coloring agents for films, coating materials for lenses, and the like. Uses are not limited to those illustrated above.

《도포막》&Quot; Coating film "

상기한 바와 같은 안료 분산체는, 예를 들면 도포막의 형성에 사용할 수 있다. 상기한 바와 같이 본 발명의 안료 분산체는, 안료 입자가 미분산하고 있어 장기간에 걸쳐서 우수한 분산 안정성을 유지할 수 있는 것이기 때문에, 안료 분산체 내에서의 안료 입자의 편재(偏在)를 방지할 수 있고, 본 발명의 안료 분산체를 사용하여 형성되는 도포막은, 막두께의 균일성에 있어서 우수하여 색의 불균일성, 농도의 불균일성 등의 발생이 확실하게 방지된다. 또한 본 발명에 의하면, 이러한 고품질의 도포막을 장기간에 걸쳐 안정적으로 형성할 수 있다.The above-described pigment dispersion can be used, for example, in the formation of a coating film. As described above, since the pigment particles of the present invention are finely dispersed and excellent dispersion stability can be maintained over a long period of time, it is possible to prevent the pigment particles from deviating in the pigment dispersion , The coating film formed by using the pigment dispersion of the present invention is excellent in the uniformity of the film thickness, and occurrence of nonuniformity of color, unevenness of concentration, and the like are surely prevented. Further, according to the present invention, such a high-quality coating film can be stably formed over a long period of time.

도포막은, 예를 들면 바 코팅(bar coating), 스핀 코팅(spin coating), 롤 코팅(roll coating), 슬릿 코팅(slit coating), 브러시 코팅(brush coating), 오프셋 인쇄, 그라비아 인쇄 등의 방법에 의하여, 기재(基材) 상에 안료 분산체를 투여하고, 그 후에 필요에 따라 건조(탈용제 처리(脫溶劑處理))시킴으로써 목적하는 도포막을 형성할 수 있다.The coating film may be formed by a method such as bar coating, spin coating, roll coating, slit coating, brush coating, offset printing, gravure printing or the like Thus, a desired coating film can be formed by applying a pigment dispersion onto a base material and then drying (desolvating treatment) if necessary.

《안료 분산체의 제조방법》&Quot; Method for producing pigment dispersion "

다음에 상기한 바와 같은 안료 분산체의 제조방법의 적합한 실시예에 대하여 설명한다.Next, a preferred embodiment of the method for producing a pigment dispersion as described above will be described.

본 실시예의 제조방법은, 분산제와, 분산 수지와, 용제를 포함하는 혼합물을 교반함으로써 용제 중에 분산제를 분산시킨 분산제 분산액을 얻는 예비분산공정과, 분산제 분산액에 안료를 첨가하고 무기 비즈(無機 beads)를 다단(多段)으로 첨가하여 미분산 처리를 하는 미분산 공정을 구비한다.The production method of this embodiment is a production method of a dispersion medium comprising a preliminary dispersion step of obtaining a dispersion of a dispersant in which a dispersing agent is dispersed in a solvent by stirring a mixture containing a dispersing agent, a dispersion resin and a solvent, and a step of adding a pigment to the dispersing agent dispersion, In a multi-stage manner to perform a micro-dispersion treatment.

<예비분산공정><Preliminary dispersion step>

예비분산공정에 있어서는, 분산제와 분산 수지와 용제를 포함하는 혼합물을 교반함으로써 용제 중에 분산제를 분산시킨 분산제 분산액을 조제한다. 이에 따라 분산제의 회합상태를 푼(해제한) 상태로 할 수 있다. 그런데 본 발명에서 사용하는 산가 분산제 및 아민가 분산제는, 원래 서로 전기적으로 당기기 쉽다고 하는 성질을 구비하고 있지만, 본 실시예와 같이 안료의 미분산(미분산 공정)에 앞서 예비분산공정을 실시함으로써, 안료 입자의 표면에 산가 분산제 및 아민가 분산제를, 회합상태를 충분하게 푼 상태에서 균일하고 또한 안정적으로 부착시킬 수 있으므로, 분산제 상호간의 응집, 안료 입자 상호간의 응집 등을 확실하게 방지할 수 있어, 안료의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.In the preliminary dispersion step, a mixture containing a dispersing agent, a dispersing resin and a solvent is stirred to prepare a dispersing agent dispersion in which a dispersing agent is dispersed in a solvent. Accordingly, the state of association of the dispersing agent can be released (released). However, the acid dispersant and amine dispersant used in the present invention are originally easy to be electrically attracted to each other. However, as in the present embodiment, by carrying out the preliminary dispersion step prior to finely dispersing (finely dispersing) the pigment, It is possible to uniformly and stably adhere the acid dispersant and the amine dispersant on the surface of the particles in a state in which the aggregation state is fully released so that aggregation between the dispersants and aggregation between the pigment particles can be surely prevented, The dispersion stability can be made particularly excellent.

본 공정에 있어서 분산 수지를 분산제 및 용제와 함께 혼합하여 둠으로써, 후술하는 미분산 공정에서 분산제 분산액 중에 첨가된 안료 입자(미분산되지 않은 비교적 입경이 큰 안료 입자)의 표면에 분산제 및 분산 수지를 부착시켜, 분산제 분산액 중에 있어서 당해 안료 입자(미분산되지 않은 비교적 입경이 큰 안료 입자)의 분산성을 우수한 것으로 할 수 있다. 이에 따라 미분산 공정에 있어서 미분산 처리를 효율적으로 할 수 있어, 안료 분 산체의 생산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있을 뿐만 아니라 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서 안료 입자(미분산된 안료 미립자)의 장기 분산 안정성을 우수한 것으로 할 수 있다.By mixing the dispersing resin with the dispersing agent and the solvent in the present step, the dispersing agent and the dispersing resin can be dispersed on the surface of the pigment particle (the pigment particle having a relatively large particle diameter not to be finely dispersed) added in the dispersing agent dispersion in the below- The dispersibility of the pigment particles (pigment particles having a relatively large particle diameter, which is not finely dispersed) in the dispersant dispersion can be made excellent. As a result, it is possible to efficiently perform the micro-dispersion treatment in the micro-dispersion process and to make the productivity of the pigment dispersion particularly excellent. In addition, the long-term stability of the pigment particles (micro-dispersed pigment microparticles) The dispersion stability can be made excellent.

본 공정에서 조제(調製)하는 분산제 분산액 중에 있어서 분산제의 함유율(복수 종류의 분산제의 함유율의 총합계)은, 특별하게 한정되지 않지만, 10∼40wt%인 것이 바람직하고, 12∼32wt%인 것이 더 바람직하다. 분산제의 함유율이 상기 범위 내의 값이면, 전술한 바와 같은 효과가 보다 현저하게 발휘된다.The content of the dispersant (the total of the content ratios of the plural kinds of dispersants) in the dispersant dispersion prepared in the present step is not particularly limited, but is preferably 10 to 40 wt%, more preferably 12 to 32 wt% Do. When the content of the dispersing agent is within the above range, the above-mentioned effects are more remarkably exhibited.

또한 본 공정에서 조제하는 분산제 분산액 중에 있어서 분산 수지의 함유율은, 특별하게 한정되지 않지만, 6∼30wt%인 것이 바람직하고, 8∼26wt%인 것이 더 바람직하다. 분산 수지의 함유율이 상기 범위 내의 값이면, 전술한 바와 같은 효과가 보다 현저하게 발휘된다.The content of the dispersion resin in the dispersant dispersion prepared in this step is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 wt%, more preferably 8 to 26 wt%. When the content of the dispersing resin is within the above range, the above-mentioned effect is more remarkably exhibited.

또한 본 공정에서 조제하는 분산제 분산액 중에 있어서 용제의 함유율은, 특별하게 한정되지 않지만, 40∼80wt%인 것이 바람직하고, 53∼75wt%인 것이 더 바람직하다. 용제의 함유율이 상기 범위 내의 값이면, 전술한 바와 같은 효과가 보다 현저하게 발휘된다.The content of the solvent in the dispersion of the dispersant prepared in this step is not particularly limited, but is preferably 40 to 80 wt%, more preferably 53 to 75 wt%. If the content of the solvent is within the above-mentioned range, the above-described effect is more remarkably exhibited.

용제의 사용량은 특별하게 한정되지 않지만, 보통 최종적으로 얻어지는 안료 분산체에 있어서, 안료:100중량부에 대한 용제의 함유율이 100∼500중량부가 되는 것이 바람직하고, 100∼300중량부가 되는 것이 더 바람직하고, 100∼200중량부가 되는 것이 보다 더 바람직하다. 용제의 사용량 이 지나치게 적으면, 후술하는 미분산 공정에서의 안료 미립자의 균일한 분산이 곤란해질 가능성이 있다. 한편 용제의 사용량이 지나치게 많으면, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체를 사용하여 형성되는 막의 강도 등을 충분하게 우수한 것으로 하는 것이 곤란하게 된다.Although the amount of the solvent to be used is not particularly limited, the content of the solvent relative to 100 parts by weight of the pigment is preferably 100 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight, in the finally obtained pigment dispersion And more preferably 100 to 200 parts by weight. If the amount of the solvent used is too small, there is a possibility that the uniform dispersion of the pigment microparticles in the micro dispersion process described later becomes difficult. On the other hand, if the amount of the solvent used is too large, it becomes difficult to make the strength and the like of the film formed using the finally obtained pigment dispersion sufficiently excellent.

본 공정에서는 각종 교반기를 사용하여 상기 각 성분의 혼합물을 교반함으로써 분산제 분산액을 얻는다.In this step, a mixture of the above components is stirred using various stirrers to obtain a dispersant dispersion.

본 공정에서 사용할 수 있는 교반기로서는, 예를 들면 디스퍼밀(Disper Mill) 등의 1축 또는 2축 믹서 등을 들 수 있다.Examples of the stirrer that can be used in the present step include a single-screw or twin-screw mixer such as a Disper Mill.

교반기를 사용한 교반처리시간은 특별하게 한정되지 않지만, 1∼30분간인 것이 바람직하고, 3∼20분간인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 충분하게 우수한 것으로 하면서 분산제의 회합상태를 더 효과적으로 풀 수 있고, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.The stirring treatment time using a stirrer is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes. As a result, the productivity of the pigment dispersion can be sufficiently improved, the state of association of the dispersant can be more effectively solved, and the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion can be made particularly excellent.

또한 본 공정에서의 교반기가 구비하는 교반익(攪拌翼)의 회전수는 특별하게 한정되지 않지만, 500∼4000rpm인 것이 바람직하고, 800∼3000rpm인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 충분하게 우수한 것으로 하면서 분산제의 회합상태를 더 효과적으로 풀 수 있고, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 분산 안정성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 또한 분산 수지 등의 열(熱) 등에 의한 열화, 변성 등을 확실하게 방지할 수 있다.The number of revolutions of the stirring blade (agitating blade) provided in the agitator in this step is not particularly limited, but is preferably 500 to 4000 rpm, more preferably 800 to 3,000 rpm. As a result, the productivity of the pigment dispersion can be sufficiently improved, the state of association of the dispersant can be more effectively solved, and the dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion can be made particularly excellent. Further, deterioration, denaturation, etc. due to heat of the dispersion resin or the like can be reliably prevented.

<미분산 공정><Micro-dispersion process>

다음에 상기 공정에서 얻어진 분산제 분산액에 안료를 첨가하고, 무기 비즈를 다단으로 첨가하여 미분산 처리를 한다(미분산 공정).Next, a pigment is added to the dispersion of the dispersant obtained in the above step, and the inorganic beads are added in multi-stages to carry out a micro dispersion treatment (micro dispersion step).

이와 같이 본 실시예에서는, 안료를 첨가하는 데 앞서 상기와 같은 예비분산공정을 실시함과 아울러 안료를 미분산시키는 공정(미분산 공정)에 있어서 무기 비즈를 다단으로 첨가한다. 미분산 공정에 있어서, 무기 비즈를 다단으로 첨가함으로써 안료의 미립화(微粒化)의 효율을 우수한 것으로 할 수 있고, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자를 충분하게 작은 것으로 할 수 있다. 특히, 상기한 바와 같은 산가 분산제 및 아민가 분산제를 병용함으로써 얻어지는 효과와, 예비분산공정 및 다단에서의 미분산 공정을 구비하는 방법을 사용함으로써 얻어지는 효과가 상승적으로 작용하여, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체는 안료의 분산 안정성에 있어서 매우 뛰어나고 또한 매우 우수한 명도의 도포막의 형성에 사용할 수 있게 된다.As described above, in this embodiment, inorganic beads are added in multiple stages in the step of performing the preliminary dispersion step as described above before adding the pigment and finely dispersing the pigment (micro dispersion step). In the micro-dispersion process, by adding the inorganic beads in multiple stages, the efficiency of atomization of the pigment can be improved, and the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion can be made sufficiently small. Particularly, the effect obtained by using the above-mentioned effect obtained by using the acid dispersant and amine dispersant in combination and the method comprising the preliminary dispersion process and the microdispersion process in multi-stage synergistically acts synergistically, and the finally obtained pigment dispersion It can be used for forming a coating film having a very excellent dispersion stability of the pigment and a very high brightness.

이에 대하여 미분산 공정을 다단으로 하지 않는 경우에는, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자를 충분하게 작은 것으로 하기 어려워, 안료 분산체의 생산성이 현저하게 저하될 가능성이 있다. 또한 미분산 공정을 다단으로 한다고 하여도, 상기한 바와 같은 예비분산공정을 생략하였을 경우에는 다음과 같은 문제가 발생하는 경우가 있다. 즉 예비분산공정을 생략하였을 경우에, 안료를 첨가할 때에 분산제의 회합 상태가 충분하게 풀어져 있지 않기 때문에(해제되어 있지 않기 때문에), 미분산 공정에 있어서 안료 입자의 표면에 분산제, 분산 수지를 균일하게 부착시키는 것이 곤란하게 된다. 또한 미분산 공정에 있어서의 안료 입자(미분산되지 않은 비교적 입경이 큰 안료 입자)의, 용제 중에 있어서의 분산성을 충분하게 우수한 것으로 하는 것이 곤란하게 된다.In contrast, when the micro-dispersion step is not carried out in multiple stages, it is difficult to make the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion sufficiently small, and the productivity of the pigment dispersion may be remarkably lowered. In addition, even if the micro-dispersion step is performed in multiple stages, the following problems may occur when the above-described preliminary dispersion step is omitted. That is, when the preliminary dispersion step is omitted, since the aggregation state of the dispersing agent is not sufficiently released (when it is not released) when the pigment is added, the dispersion agent and the dispersion resin are uniformly dispersed on the surface of the pigment particles in the micro- It becomes difficult to adhere it to the surface. In addition, it becomes difficult to make the dispersibility of the pigment particles (pigment particles having a relatively large particle diameter not finely dispersed) in a solvent in the micro-dispersion process sufficiently high.

본 공정은, 무기 비즈를 다단으로 첨가함으로써 이루어지는 것이면 좋고, 3단 이상으로 나누어 무기 비즈를 첨가하는 것이어도 좋지만, 무기 비즈를 2단으로 첨가하는 것이 바람직하다. 이에 따라 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료 입자의 장기 분산 안정성을 충분하게 우수한 것으로 하면서, 안료 분산체의 생산성을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.The present step may be carried out by adding inorganic beads in multiple stages as long as the inorganic beads are divided into three or more stages. However, it is preferable to add inorganic beads in two stages. Thus, the long-term dispersion stability of the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion is sufficiently excellent, and the productivity of the pigment dispersion can be made particularly excellent.

이하의 설명에서는, 무기 비즈를 2단으로 첨가하는 방법, 즉 미분산 공정에 있어서 제1무기 비즈를 사용한 제1처리와, 제2무기 비즈를 사용한 제2처리를 하는 방법을 들어 대표적으로 설명한다.In the following description, a method of adding inorganic beads in two stages, that is, a first process using a first inorganic bead and a second process using a second inorganic bead in a microdispersion process are exemplified .

본 공정에서 사용하는 무기 비즈(제1무기 비즈, 제2무기 비즈)는, 무기재료로 구성된 것이면 어떠한 재료로 구성된 것이더라도 좋지만, 무기 비즈의 적합한 예로서는, 지르코니아제(zirconia製) 비즈(예를 들면, Toray ceram 분쇄볼(상품명), 가부시키가이샤 도레이 제품) 등을 들 수 있다.The inorganic beads (first inorganic beads and second inorganic beads) used in the present step may be composed of any material as long as they are composed of an inorganic material. Suitable examples of the inorganic beads include beads made of zirconia (made of zirconia) , Toray ceram crushing ball (trade name) manufactured by Toray Industries, Inc.), and the like.

[제1처리][First Process]

본 공정에서는, 우선 상기한 예비분산공정에서 조제한 분산제 분산액 에 안료를 첨가하고, 소정의 입경의 제1무기 비즈를 사용하여 1차미분산하는 제1처리를 한다.In this step, first, a pigment is added to the dispersion of the dispersant prepared in the above-described preliminary dispersion step, and the first treatment in which the first inorganic beads having a predetermined particle diameter are used to carry out primary dispersion is performed.

제1처리에서 사용하는 제1무기 비즈는, 제2처리에서 사용하는 제2무기 비즈보다 입경이 큰 것이 바람직하다. 이에 따라 미분산 공정 전체로서 안료의 미립화(미분산)의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있다.It is preferable that the first inorganic beads used in the first treatment are larger in particle diameter than the second inorganic beads used in the second treatment. As a result, the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment as a whole in the microdispersion process can be made particularly excellent.

제1무기 비즈의 평균 입경은 특별하게 한정되지 않지만, 보통 0.5∼3.0mm이고, 0.5∼2.0mm인 것이 바람직하고, 0.5∼1.2mm인 것이 더 바람직하다. 제1무기 비즈의 평균 입경이 상기 범위 내의 값이면, 미분산 공정 전체로서의 안료의 미립화(미분산)의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 이에 대하여 제1무기 비즈의 평균 입경이 상기 하한치 미만이면, 안료의 종류 등에 따라서는 제1처리에서의 안료 입자의 미립화(소입경화)의 효율이 현저하게 저하되는 경향이 나타난다. 또한 제1무기 비즈의 평균 입경이 상기 상한치를 넘으면, 제1처리에서의 안료 입자의 미립화(소입경화)의 효율은 비교적 우수한 것으로 할 수 있지만, 제2처리에서의 안료 입자의 미립화(소입경화)의 효율이 저하되어 미분산 공정 전체로서의 안료의 미립화(미분산)의 효율이 저하된다.The average particle diameter of the first inorganic beads is not particularly limited, but is usually 0.5 to 3.0 mm, preferably 0.5 to 2.0 mm, more preferably 0.5 to 1.2 mm. If the average particle diameter of the first inorganic beads is within the above range, the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment as a whole in the micro-dispersion process can be made particularly excellent. On the other hand, when the average particle diameter of the first inorganic beads is less than the lower limit, the efficiency of particle particle fining (small particle size hardening) in the first treatment tends to be remarkably lowered depending on the type of the pigment and the like. If the average particle diameter of the first inorganic beads exceeds the upper limit value, the efficiency of particle particle pelletization (small particle size hardening) in the first treatment can be relatively good. However, in the second treatment, The efficiency of pulverization (fine dispersion) of the pigment as a whole in the micro-dispersion process is lowered.

제1무기 비즈의 사용량은 특별하게 한정되지 않지만, 분산제 분산액 100중량부에 대하여 100∼600중량부인 것이 바람직하고, 200∼500중량부인 것이 더 바람직하다.The amount of the first inorganic beads to be used is not particularly limited, but is preferably 100 to 600 parts by weight, more preferably 200 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dispersion of the dispersant.

분산제 분산액에 첨가하는 안료의 사용량은 특별하게 한정되지 않지 만, 분산제 분산액 100중량부에 대하여 12중량부 이상인 것이 바람직하고, 18∼35중량부인 것이 더 바람직하다.The amount of the pigment to be added to the dispersant dispersion is not particularly limited, but is preferably 12 parts by weight or more, more preferably 18 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the dispersion of the dispersant.

제1처리는, 안료, 제1무기 비즈를 분산제 분산액에 첨가한 상태에서 각종 교반기를 사용하여 교반함으로써 이루어질 수 있다.The first treatment may be carried out by stirring the pigment and the first inorganic beads in the dispersant dispersion solution using various stirrers.

제1처리에서 사용할 수 있는 교반기로서는, 예를 들면 펄밀(Perl Mill) 등의 미디어형 분산기나 디스퍼밀 등의 1축 또는 2축 믹서 등을 들 수 있다.Examples of the stirrer that can be used in the first treatment include a media type disperser such as Perl Mill or a uniaxial or biaxial mixer such as a disperser.

교반기를 사용한 교반처리시간(제1처리의 처리시간)은 특별하게 한정되지 않지만, 10∼120분간인 것이 바람직하고, 15∼40분간인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 저하시키지 않고 안료의 미립화(미분산)를 효율적으로 진행시킬 수 있다.The stirring treatment time (treatment time for the first treatment) using a stirrer is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 15 to 40 minutes. As a result, it is possible to effectively promote the atomization (fine dispersion) of the pigment without deteriorating the productivity of the pigment dispersion.

또한 제1처리에서 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 특별하게 한정되지 않지만, 1000∼5000rpm인 것이 바람직하고, 1200∼3800rpm인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 저하시키지 않고 안료의 미립화(미분산)를 보다 효율적으로 진행시킬 수 있다. 또한 분산 수지 등의 열 등에 의한 열화, 변성 등을 확실하게 방지할 수 있다.The number of revolutions of the stirring blade provided in the stirrer in the first treatment is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, more preferably 1200 to 3800 rpm. This makes it possible to further promote the atomization (fine dispersion) of the pigment more efficiently without deteriorating the productivity of the pigment dispersion. Deterioration, denaturation and the like due to heat of the dispersion resin or the like can be reliably prevented.

[제2처리][Second Process]

제1처리를 한 후에, 제2무기 비즈를 사용한 제2처리를 한다. 이에 따라 안료 입자가 충분하게 미분산된 안료 분산체가 얻어진다.After the first process, the second process using the second inorganic beads is performed. As a result, a pigment dispersion in which the pigment particles are sufficiently finely dispersed is obtained.

제2처리는 제1무기 비즈를 포함하는 상태에서 하는 것이더라도 좋지 만, 제2처리에 앞서 제1무기 비즈를 제거하는 것이 바람직하다. 이에 따라 제2처리에 있어서의 안료의 미립화(미분산)의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 제1무기 비즈의 제거는, 예를 들면 여과(濾過) 등의 방법에 의하여 용이하고 또한 확실하게 할 수 있다.The second treatment may be performed in a state including the first inorganic beads, but it is preferable to remove the first inorganic beads prior to the second treatment. As a result, the efficiency of the atomization (fine dispersion) of the pigment in the second treatment can be made particularly excellent. The removal of the first inorganic beads can be easily and reliably performed, for example, by a method such as filtration.

제2처리에서 사용하는 제2무기 비즈는, 제1처리에서 사용하는 제1무기 비즈보다 입경이 작은 것이 바람직하다. 이에 따라 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료를 충분하게 미립화(미분산) 시킨 것으로 할 수 있어, 안료 분산체에 있어서의 안료 입자의 장기간에 걸친 분산 안정성(장기 분산 안정성)에 있어서 특히 우수한 것으로 할 수 있다.The second inorganic beads used in the second treatment are preferably smaller in particle diameter than the first inorganic beads used in the first treatment. As a result, the pigments in the finally obtained pigment dispersion can be made sufficiently fine (fine dispersion), and the pigment particles in the pigment dispersion are particularly excellent in long-term dispersion stability (long-term dispersion stability) can do.

제2무기 비즈의 평균 입경은 특별하게 한정되지 않지만, 0.03∼0.3mm인 것이 바람직하고, 0.05∼0.2mm인 것이 더 바람직하다. 제2무기 비즈의 평균 입경이 상기 범위 내의 값이면, 미분산 공정 전체로서의 안료의 미립화(미분산)의 효율을 특히 우수한 것으로 할 수 있다. 이에 대하여 제2무기 비즈의 평균 입경이 상기 하한치 미만이면, 안료의 종류 등에 따라서는 제2처리에서의 안료 입자의 미립화(소입경화)의 효율이 현저하게 저하되는 경향이 나타난다. 또한 제2무기 비즈의 평균 입경이 상기 상한치를 넘으면, 안료 입자의 미립화(미분산)를 충분하게 진행시키는 것이 곤란해질 가능성이 있다.The average particle diameter of the second inorganic beads is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 0.3 mm, more preferably 0.05 to 0.2 mm. If the average particle diameter of the second inorganic beads is within the above-mentioned range, the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment as a whole in the micro-dispersion process can be made particularly excellent. On the other hand, if the average particle size of the second inorganic beads is less than the lower limit, the efficiency of particle size reduction (small particle size hardening) in the second treatment tends to be remarkably lowered depending on the type of the pigment and the like. If the average particle diameter of the second inorganic beads exceeds the upper limit value, there is a possibility that it is difficult to sufficiently carry out atomization (fine dispersion) of the pigment particles.

제2무기 비즈의 사용량은 특별하게 한정되지 않지만, 분산제 분산액 100중량부에 대하여 100∼600중량부인 것이 바람직하고, 200∼500중량부인 것이 더 바람직하다.The amount of the second inorganic beads to be used is not particularly limited, but is preferably 100 to 600 parts by weight, more preferably 200 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the dispersion of the dispersant.

제2처리는 각종 교반기를 사용하여 할 수 있다.The second treatment can be performed using various stirrers.

제2처리에서 사용할 수 있는 교반기로서는, 예를 들면 펄밀 등의 미디어형 분산기나 디스퍼밀 등의 1축 또는 2축 믹서 등을 들 수 있다.Examples of the stirrer that can be used in the second treatment include a media type dispersing machine such as pearl mill, and a uniaxial or biaxial mixer such as a disperser.

교반기를 사용한 교반처리시간(제2처리의 처리시간)은 특별하게 한정되지 않지만, 10∼120분간인 것이 바람직하고, 15∼40분간인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 저하시키지 않고 안료의 미립화(미분산)를 충분하게 진행시킬 수 있다.The stirring treatment time (treatment time for the second treatment) using the stirrer is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 15 to 40 minutes. As a result, the atomization (fine dispersion) of the pigment can be sufficiently promoted without lowering the productivity of the pigment dispersion.

또한 제2처리에서의 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 특별하게 한정되지 않지만, 1000∼5000rpm인 것이 바람직하고, 1200∼3800rpm인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 안료 분산체의 생산성을 저하시키지 않고 안료의 미립화(미분산)를 보다 효율적으로 진행시킬 수 있다. 또한 분산 수지 등의 열 등에 의한 열화, 변성 등을 확실하게 방지할 수 있다.The number of revolutions of the agitating blade provided in the agitator in the second treatment is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 rpm, more preferably 1200 to 3800 rpm. This makes it possible to further promote the atomization (fine dispersion) of the pigment more efficiently without deteriorating the productivity of the pigment dispersion. Deterioration, denaturation and the like due to heat of the dispersion resin or the like can be reliably prevented.

상기한 설명에서는 미분산 처리를 2단으로 하는 경우를 중심으로 설명하였지만, 3단 이상의 처리를 하여도 좋다. 이러한 경우에, 다음의 처리에서 사용하는 무기 비즈쪽이, 이전의 처리에서 사용하는 무기 비즈보다 작은 입경인 것이 바람직하다. 다시 말하면, n단째의 처리에서 사용하는 무기 비즈(제n의 무기 비즈)의 평균 입경은, (n-1)단째의 처리에서 사용하는 무기 비즈(제(n-1)의 무기 비즈)의 평균 입경보다 작은 것이 바람직하다. 이러한 관계를 만족시킴으로써 안료 입자의 미립화(미분산)의 효율을 특히 우 수한 것으로 할 수 있을 뿐만 아니라, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내의 안료 입자의 입경을 보다 작은 것으로 할 수 있다.In the above description, the case where the microdispersion process is performed in two stages has been mainly described. However, three or more stages may be processed. In such a case, it is preferable that the inorganic beads to be used in the next treatment are smaller than the inorganic beads used in the previous treatment. In other words, the average particle diameter of the inorganic beads (n-th inorganic beads) to be used in the n-th treatment is the average of the inorganic beads (n-1) inorganic beads used in the (n-1) Preferably smaller than the particle size. By satisfying such a relationship, it is possible not only to make the efficiency of atomization (fine dispersion) of the pigment particles particularly favorable, but also to make the particle size of the pigment particles in the finally obtained pigment dispersion smaller.

또, 미분산 공정(예를 들면 제1처리, 제2처리)에 있어서는, 필요에 따라 예를 들면 용제에 의한 희석(稀釋) 등의 처리를 하여도 좋다.In the micro-dispersion step (for example, the first treatment and the second treatment), treatment such as dilution with a solvent may be carried out if necessary.

이상, 본 발명에 대하여 적합한 실시예에 의거하여 설명하였지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the present invention has been described based on preferred embodiments, the present invention is not limited thereto.

예를 들면 본 발명의 안료 분산체는, 어떠한 방법으로 제조된 것이더라도 좋고, 전술한 바와 같은 방법을 사용하여 제조된 것에 한정되지 않는다. 예를 들면 상기한 실시예에서는 예비분산공정과 다단의 미분산 공정을 구비하는 것으로서 설명하였지만, 본 발명의 안료 분산체는, 예비분산공정을 구비하지 않는 방법이나 다단이 아닌 미분산 공정을 구비하는 방법에 의하여 제조된 것이더라도 좋다.For example, the pigment dispersion of the present invention may be produced by any method, and is not limited to those produced by using the above-described method. For example, in the above-described embodiment, the preliminary dispersion process and the multi-stage microdispersion process have been described. However, the pigment dispersion of the present invention is not limited to the method that does not include the preliminary dispersion process, Or may be manufactured by a method.

[실시예][Example]

다음에 본 발명의 구체적인 실시예에 대하여 설명한다.Next, a specific embodiment of the present invention will be described.

1. 안료 분산체의 조제1. Preparation of pigment dispersion

(실시예1)(Example 1)

산가 분산제로서의 디스퍼빅111:5.04g(14중량부)과, 아민가 분산제로서의 디스퍼빅166:28.07g(78중량부)과, 분산 수지로서의 SPCN-17X(쇼와 고분시사 제품):19.53g(54중량부)과, 용제로서의 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트:91.14g(253중량부)를, 내용량(內容量)이 400cc인 교반기(1축 믹서)에 투입하고, 디스퍼 밀에 의하여 10분간 교반하여 예비분산을 함으로써 분산제 분산액을 얻었다(예비분산공정). 이 때에, 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 2000rpm이 되도록 하였다.28.7 g (78 parts by weight) of Disperbik 166 as an amine dispersant and SPCN-17X (manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.) as dispersion resin: 5.04 g (14 parts by weight) (1 part by weight) and 91.14 g (253 parts by weight) of 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent were charged into a stirrer (monoaxial mixer) having an internal volume of 400 cc and 10 Followed by stirring for minute to obtain a dispersant dispersion (preliminary dispersion step). At this time, the number of revolutions of the stirring blade provided in the stirrer was set to 2000 rpm.

다음으로, 이하에 설명하는 바와 같이 하여 예비분산공정에서 얻어진 분산제 분산액에 안료를 첨가하고, 무기 비즈를 다단으로 첨가하여 미분산 처리를 하는 미분산 공정을 실시하였다.Next, as described below, a pigment was added to the dispersion of the dispersant obtained in the preliminary dispersion step, and a microdispersion step in which the inorganic beads were added in multiple stages to carry out the microdispersion treatment was carried out.

우선, 얻어진 분산제 분산액에 안료:35.99g(100중량부)을 첨가하고 10분간 교반을 하였다. 이 때에, 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 2000rpm이 되도록 하였다. 또한 안료로서는, 주로 C.I. 피그먼트 레드177로 구성된 분말로서 그 표면 부근이 식(I)에 나타내는 안료 유도체로 구성된 분말:17.99g과, 주로 C.I. 피그먼트 레드254로 구성된 분말로서 그 표면 부근이 식(II)에 나타내는 안료 유도체로 구성된 분말:18.00g의 혼합물을 사용하였다. 또한 이 때에, 분산제 분산액과 안료의 혼합물 내에 있어서의 안료의 함유율이 15wt%가 되도록, 용제로서의 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트로 희석하였다.First, 35.99 g (100 parts by weight) of pigment was added to the obtained dispersant dispersion, and the mixture was stirred for 10 minutes. At this time, the number of revolutions of the stirring blade provided in the stirrer was set to 2000 rpm. As the pigment, mainly C.I. Pigment Red 177: 17.99 g of a powder composed of the pigment derivative represented by the formula (I) near the surface thereof; Pigment Red 254, and a mixture of 18.00 g of a powder composed of the pigment derivative represented by the formula (II) near the surface thereof was used. At this time, the dispersion was diluted with 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent so that the content of the pigment in the mixture of the dispersant dispersion and the pigment was 15 wt%.

다음에 평균 입경이 0.8mm인 무기 비즈(제1무기 비즈, 지르코니아제, 「Toray ceram 분쇄볼」(상품명), 도레이 가부시키가이샤 제품) :720g을 첨가하고 실온 하에서 30분간 교반하여 1단째의 분산처리(제1처리)를 하였다. 이 때에, 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 2000rpm이 되도록 하였다.Next, 720 g of inorganic beads having an average particle diameter of 0.8 mm (first inorganic beads, made of zirconia, "Toray ceram crushing balls" (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) were added and stirred for 30 minutes at room temperature to obtain a first dispersion (First process). At this time, the number of revolutions of the stirring blade provided in the stirrer was set to 2000 rpm.

다음에 필터(「PALL HDCII Membrane Filter」, PALL사 제품)를 사용한 여 과에 의하여 무기 비즈(제1무기 비즈)를 제거하고, 그 후에 평균 입경이 0.1mm인 무기 비즈(제2무기 비즈, 지르코니아제, 「Toray ceram 분쇄볼」(상품명), 도레이 가부시키가이샤 제품) :720g을 첨가하고 또한 30분간 교반하여 제2단째의 분산처리(제2처리)를 하였다. 이 때에, 교반기가 구비하는 교반익의 회전수는 2000rpm이 되도록 하였다. 또한 이 때에, 최종적으로 얻어지는 안료 분산체 내에 있어서의 안료의 함유율이 10wt%가 되도록, 용제로서의 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트로 희석하였다.Next, inorganic beads (first inorganic beads) were removed by filtration using a filter ("PALL HDCII Membrane Filter", product of PALL Co.), and then inorganic beads (second inorganic beads, zirconia (Toray Ceram Grinding Ball, product of Toray Industries, Inc.) (720 g) was added and stirred for 30 minutes to carry out a second-stage dispersion treatment (second treatment). At this time, the number of revolutions of the stirring blade provided in the stirrer was set to 2000 rpm. At this time, it was diluted with 1,3-butylene glycol diacetate as a solvent so that the content of the pigment in the finally obtained pigment dispersion was 10 wt%.

그 후에 필터(「PALL HDCII Membrane Filter」(상품명), PALL사 제품)를 사용한 여과에 의하여 무기 비즈(제2무기 비즈)를 제거하고, 목적으로 하는 안료 분산체를 얻었다.Thereafter, the inorganic beads (second inorganic beads) were removed by filtration using a filter ("PALL HDCII Membrane Filter" (trade name), product of PALL) to obtain a desired pigment dispersion.

(실시예2∼6)(Examples 2 to 6)

표1, 표2에 나타나 있는 바와 같이, 안료 분산체의 조제에 사용하는 재료의 종류·사용량, 미분산 공정(제1처리, 제2처리)의 처리조건을 변경한 이외에는, 상기 실시예1과 마찬가지로 하여 안료 분산체를 조제하였다.As shown in Tables 1 and 2, except for changing the kind and amount of materials used for preparation of the pigment dispersion, and the processing conditions of the micro dispersion process (first treatment and second treatment) A pigment dispersion was similarly prepared.

(비교예1)(Comparative Example 1)

디스퍼빅166(아민가 분산제)을 사용하지 않고, 그 대신에 디스퍼빅111(산가 분산제)의 사용량을 33.10g(92중량부)으로 변경한 이외에는, 상기 실시예1과 마찬가지로 하여 안료 분산체를 조제하였다. 즉 본 비교예에서는, 분산제로서 산가 분산제 만을 사용하고, 아민가 분산제를 사용하지 않았다.A pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that Disperbik 166 (amine dispersant) was not used and the amount of Disperbic 111 (acid dispersant) used was changed to 33.10 g (92 parts) . That is, in this Comparative Example, only an acid dispersant was used as a dispersant, and an amine dispersant was not used.

(비교예2)(Comparative Example 2)

디스퍼빅111(산가 분산제)을 사용하지 않고, 그 대신에 디스퍼빅166(아민가 분산제)의 사용량을 33.14g(92중량부)으로 변경한 이외에는, 상기 실시예1과 마찬가지로 하여 안료 분산체를 조제하였다. 즉 본 비교예에서는, 분산제로서 아민가 분산제 만을 사용하고, 산가 분산제를 사용하지 않았다.A pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that Disperic 111 (acid dispersant) was not used and the amount of Disperbik 166 (amine dispersant) used was changed to 33.14 g (92 parts) . That is, in this Comparative Example, only the amine dispersant was used as the dispersant, and no acid dispersant was used.

(비교예3)(Comparative Example 3)

디스퍼빅166(아민가 분산제) 및 디스퍼빅111(산가 분산제)을 사용하지 않고, 그 대신에 디스퍼빅2001(산가와 아민가를 둘 다 가지는 분산제)을 33.07g(92중량부) 사용한 이외에는, 상기 실시예1과 마찬가지로 하여 안료 분산체를 조제하였다.Except that 33.07 g (92 weight parts) of Disperbic® (dispersant having both an acid value and an amine value) was used instead of Disperobic 166 (amine dispersant) and Dispervic 111 (acid value dispersant) 1, a pigment dispersion was prepared.

상기 각 실시예 및 각 비교예에서의 분산제 분산액의 조성, 분산제 분산액에 첨가한 안료의 종류, 사용량을 표1에 정리하여 나타내었다. 표1에서, Table 1 summarizes the composition of the dispersion of dispersant in each of the examples and comparative examples, the kind of pigment added to the dispersion of dispersant, and the amount thereof. In Table 1,

C.I. 피그먼트 레드177을 「PR177」, C.I. 피그먼트 레드254를 「PR254」, C.I. 피그먼트 그린36을 「PG36」, C.I. 피그먼트 그린58을 「PG58」, C.I. 피그먼트 블루15:6을 「PB15:6」, 주로 C.I. 피그먼트 레드177로 구성된 분말로서 그 표면 부근이 상기의 식(I)에 나타내는 안료 유도체로 구성된 분말을 「PR177D」, 주로 C.I. 피그먼트 레드254로 구성된 분말로서 그 표면 부근이 상기의 식(II)에 나타내는 안료 유도체로 구성된 분말을 「PR254D」, 상기의 식(III)에 나타내는 안료 유도체로 구성된 분말을 「PYD 」, 1, 3-부틸렌글리콜디아세테이트를 「S1」, 디에틸렌글리콜디부틸에테르를 「S2」, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르를 「S3」, 디스퍼빅111을 「DA2」, 디스퍼빅2095를 「DA3」, 디스퍼빅P104를 「DA4」, 디스퍼빅LPN6919를 「DA5」, 디스퍼빅166을 「DA6」, 디스퍼빅9075를 「DA7」, 디스퍼빅2001을 「DA8」, SPCN-17X를 「DR1」으로 나타내었다. 표1에는, 분산제의 산가, 아민가(고형분으로 환산하였을 때의 산가, 아민가)도 같이 나타내었다. 또, 산가의 난에는 DIN EN ISO 2114에 준거한 방법에 의하여 구한 값을 나타내고, 아민가의 난에는 DIN 16945에 준거한 방법에 의하여 구한 값을 나타내었다. 또한 상기 각 실시예 및 각 비교예의 안료 분산체의 제조조건을 표2에 정리하여 나타내었다. 표2에는, 제1처리 종료시 및 제2처리 종료시(최종적인 안료 분산체)에 있어서의 안료의 함유율도 같이 나타내었다.C.I. Pigment Red 177 " PR177 " Pigment Red 254 " PR254 ", C.I. Pigment Green 36 as " PG36 ", C.I. Pigment Green 58 " PG58 ", C.I. Pigment Blue 15: 6 as " PB15: 6 ", mainly C.I. Pigment Red 177 is referred to as " PR177D ", which is a powder composed of the pigment derivative represented by the above formula (I) in the vicinity of its surface. Quot; PR254D ", a powder composed of the pigment derivative represented by the above formula (II) and a powder composed of the pigment derivative represented by the above formula (III) are referred to as " PYD & S1 ", diethylene glycol dibutyl ether" S2 ", tripropylene glycol monomethyl ether" S3 ", Dispervic 111" DA2 ", Disperobic 2095" DA3 ", 3-butyleneglycol diacetate, DISPERBY P104 as DA4, DISPERBY LPN 6919 as DA5, DISPERBIC 166 as DA6, DISPERBIC 9075 as DA7, DISPERBIC 2001 as DA8, and SPCN-17X as DR1 . In Table 1, the acid value of the dispersant, the amine value (the acid value in terms of the solid content, and the amine value) are also shown. The acid value of the acid value is determined by the method according to DIN EN ISO 2114, and the value of the amine value is determined by the method according to DIN 16945. The production conditions of the pigment dispersions of the respective Examples and Comparative Examples are summarized in Table 2. Table 2 also shows the content of pigments at the end of the first treatment and at the end of the second treatment (final pigment dispersion).

[표1][Table 1]

[표2][Table 2]

2. 안료 분산체에 관한 평가2. Evaluation of pigment dispersion

상기 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 안료 분산체에 대하여, 하기에 나타나 있는 바와 같은 시험에 의한 평가를 하였다.The pigment dispersions obtained in the above respective Examples and Comparative Examples were evaluated by the test as shown below.

2-1. 점도2-1. Viscosity

상기 각 실시예 및 각 비교예의 안료 분산체에 대하여, 점도(동점도)의 측정을 하여 다음의 5단계의 기준에 따라 평가하였다. 점도의 측정은, 25℃의 환경 하에서 E형 점도계(도키 산교사 제품인 RE-01)를 사용하여 JIS Z8809에 준거하여 하였다.The viscosity (kinematic viscosity) of each of the pigment dispersions of the above Examples and Comparative Examples was measured and evaluated according to the following five criteria. The viscosity was measured in accordance with JIS Z8809 using an E-type viscometer (RE-01 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under an environment of 25 占 폚.

A : 점도가 8mPa·s 이상 11mPa·s 미만A: Viscosity of 8 mPa · s or more and less than 11 mPa · s

B : 점도가 11mPa·s 이상 12mPa·s 미만B: Viscosity of 11 mPa · s or more and less than 12 mPa · s

C : 점도가 12mPa·s 이상 17mPa·s 미만C: Viscosity of 12 mPa · s or more and less than 17 mPa · s

D : 점도가 17mPa·s 이상 20mPa·s 미만D: Viscosity of 17 mPa · s or more and less than 20 mPa · s

E : 점도가 20mPa·s 이상E: Viscosity of 20 mPa · s or more

2-2. 가열처리 후의 외관변화2-2. Appearance change after heat treatment

상기 각 실시예 및 각 비교예의 안료 분산체에 대하여, 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 후에, 육안에 의한 관찰을 하여 다음의 4단계의 기준에 따라 평가하였다.The pigment dispersions of the above Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 7 days under an environment of 40 占 폚 and then visually observed and evaluated according to the following four criteria.

A : 가열 전으로부터의 변화가 전혀 인정되지 않음A: No change from before heating is recognized

B : 안료입자의 응집·침강이 조금 인정됨B: Agglomeration and sedimentation of pigment particles are slightly recognized

C : 안료입자의 응집·침강이 분명히 인정됨C: Agglomeration and sedimentation of pigment particles clearly recognized

D : 안료입자의 응집·침강이 현저하게 인정됨D: Agglomeration and sedimentation of pigment particles are remarkably recognized

2-3. 점도의 변화량2-3. Change in viscosity

상기 각 실시예 및 각 비교예의 안료 분산체에 대하여, 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 후의 점도(동점도)를 측정하고, 제조 직후의 점도(상기 「2-1.점도」에서 구한 점도)와의 차이를 구하였다. 즉 제조 직후의 점도를 ν₀[mPa·s], 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 후의 점도를 ν₁[mPa·s〕이라고 하였을 때에, ν₁-ν₀로 표현되는 값을 구하였다. 이렇게 하여 구해진 값에 대하여, 다음의 5단계의 기준에 따라 평가하였다. 점도의 측정은, 25℃의 환경 하에서 E형 점도계(도키 산교사 제품인 RE-01)를 사용하여 JIS Z8809에 준거하여 실시하였다.The viscosity (kinematic viscosity) of the pigment dispersions of each of the above Examples and Comparative Examples after left for 7 days under an environment of 40 ° C was measured and the viscosity (viscosity obtained from the above-mentioned "2-1. Viscosity" The differences were obtained. Namely, a value represented by? _{1 -} ? ₀ was obtained when the viscosity immediately after the preparation was? ₀ [mPa? S] and the viscosity after 7 days in the environment of 40 占 폚 was? ₁ [mPa 占 퐏]. The values thus obtained were evaluated according to the following five criteria. The viscosity was measured in accordance with JIS Z8809 using an E-type viscometer (RE-01 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under an environment of 25 占 폚.

A : ν₁-ν₀의 값이 0.2mPa·s 미만A: When the value of v ₁ -ν ₀ is less than 0.2 mPa · s

B : ν₁-ν₀의 값이 0.2mPa·s 이상 0.3mPa·s 미만B: a value of? ₁ -ν ₀ of not less than 0.2 mPa · s and not more than 0.3 mPa · s

C : ν₁-ν₀의 값이 0.3mPa·s 이상 0.5mPa·s 미만C: a value of? ₁ -ν ₀ of 0.3 mPa · s or more and less than 0.5 mPa · s

D : ν₁-ν₀의 값이 0.5mPa·s 이상 0.7mPa·s 미만D: a value of? ₁ -ν ₀ of not less than 0.5 mPa · s and not more than 0.7 mPa · s

E : ν₁-ν₀의 값이 0.7mPa·s 이상E: a value of? ₁ -? ₀ of 0.7 mPa? S or more

3. 도포막의 평가3. Evaluation of Coating Film

상기 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 안료 분산체(제조 직후의 안료 분산체) 및 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 안료 분산체(가열 환경 하에서 방치한 안료 분산체)를 사용하여 형성된 도포막에 대하여, 다음에 나타나 있는 바와 같은 시험에 의한 평가를 하였다.A pigment dispersion (a pigment dispersion immediately after preparation) obtained in each of the above Examples and Comparative Examples and a pigment dispersion (a pigment dispersion left in a heated environment) left for 7 days under an environment of 40 캜 Were evaluated by the following test.

<평가용 시트의 제작>&Lt; Preparation of Evaluation Sheet &

각 시험을 하기에 앞서, 다음과 같은 방법으로 평가용 시트를 제작하였다.Prior to each test, an evaluation sheet was prepared in the following manner.

우선, 두께:0.3mm의 폴리이미드 필름(30cm×30cm)을 여러 장 준비하였다.First, a plurality of polyimide films (30 cm x 30 cm) each having a thickness of 0.3 mm were prepared.

다음에, 바 코터(bar coater)에 의하여 상기의 폴리이미드 필름의 일방의 주면(主面) 상에, 각각 상기 각 실시예 및 각 비교예의 안료 분산체(제조 직후의 안료 분산체 및 가열 환경 하에서 방치한 안료 분산체)를 도포하였다.Next, on one main surface of the above-mentioned polyimide film by a bar coater, a pigment dispersion of each of the above Examples and Comparative Examples (pigment dispersion immediately after preparation and under a heating environment The pigment dispersion which had been left standing) was applied.

그 후에 실온에서 1.5시간 방치함으로써 용제를 제거하여 평균 막두께:70μm의 도포막을 얻었다.Thereafter, the film was left at room temperature for 1.5 hours to remove the solvent to obtain a coated film having an average film thickness of 70 mu m.

또, 도포막의 형성 조건은 각 평가용 시트 사이에서 동일하게 되도록 하였다.The conditions for forming the coating film were the same among the evaluation sheets.

3-1. 막두께 균일성3-1. Film thickness uniformity

상기 각 실시예 및 각 비교예의 평가용 시트에 대하여, 동일한 간격의 120곳의 점에 있어서 도포막의 두께를 구하고, 구해진 값으로부터 표준편차(σ)를 구하여 다음의 5단계의 기준에 따라 평가하였다. 표준편차(σ)가 작을수록 막두께의 균일성에 있어서 우수하다고 할 수 있다.The thicknesses of the coating films at 120 points at the same intervals were determined for the evaluation sheets of each of the examples and comparative examples, and the standard deviation (?) Was determined from the obtained values and evaluated according to the following five criteria. The smaller the standard deviation sigma, the better the uniformity of the film thickness.

A : 표준편차(σ)가 0.8μm 미만A: Standard deviation (?) Of less than 0.8 m

B : 표준편차(σ)가 0.8μm 이상 1.3μm 미만B: Standard deviation (?) Of 0.8 μm or more and less than 1.3 μm

C : 표준편차(σ)가 1.3μm 이상 1.8μm 미만C: standard deviation (?) Of 1.3 占 퐉 or more and less than 1.8 占 퐉

D : 표준편차(σ)가 1.8μm 이상 3.0μm 미만D: Standard deviation (?) Of 1.8 占 퐉 or more and less than 3.0 占 퐉

E : 표준편차(σ)가 3.0μm 이상E: Standard deviation (?) Of 3.0 占 퐉 or more

3-2. 색의 불균일성, 농도의 불균일성의 발생3-2. Non-uniformity of color and non-uniformity of density occur

상기 각 실시예 및 각 비교예의 평가용 시트에 대하여 육안에 의한 관찰을 하여, 각 부위에서의 색의 불균일성, 농도의 불균일성의 발생 상황을 다음의 5단계의 기준에 따라 평가하였다.The evaluation sheets of each of the examples and comparative examples were observed with naked eyes and the occurrence of non-uniformity of color and non-uniformity of density at each site was evaluated according to the following five criteria.

A : 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 전혀 인정되지 않음A: Non-uniformity of color and non-uniformity of concentration were not recognized at all

B : 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 거의 인정되지 않음B: Non-uniformity of color and non-uniformity of density are hardly recognized

C : 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 조금 인정됨C: Non-uniformity of color and non-uniformity of density are slightly recognized

D : 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 분명히 인정됨D: Non-uniformity of color and unevenness of concentration are clearly recognized

E : 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 현저하게 인정됨E: Non-uniformity of color, non-uniformity of concentration is recognized remarkably

3-3. 명도의 평가3-3. Evaluation of brightness

상기 각 실시예 및 각 비교예의 평가용 시트에 대하여, 색도계(미놀타사 제품, CM-3700d)를 사용하여 xyY 표색법(xyY 表色法)에 의한 3자극치(Tristimulus Values)를 구하였다. 적색의 도포막, 녹색의 도포막, 청색의 도포막에 대하여 각각 다음의 5단계의 기준에 따라 평가하였다.Tristimulus Values by the xy Y coloring method (xy Y coloring method) were obtained by using a colorimeter (CM-3700d, manufactured by Minolta Co., Ltd.) for the evaluation sheets of the respective Examples and Comparative Examples. The red coating film, the green coating film, and the blue coating film were each evaluated according to the following five criteria.

(적색의 도포막의 평가기준)(Evaluation Criteria of Red Coating Film)

A : 명도Y가 21.0 이상A: Brightness Y is over 21.0

B : 명도Y가 20.5 이상 21.0 미만B: Brightness Y is 20.5 or more and less than 21.0

C : 명도Y가 20.0 이상 20.5 미만C: Brightness Y is 20.0 or more and less than 20.5

D : 명도Y가 19.0 이상 20.0 미만D: Brightness Y is 19.0 or more and less than 20.0

E : 명도Y가 19.0미만E: brightness Y less than 19.0

(녹색의 도포막의 평가기준)(Evaluation Criteria of Green Coating Film)

A : 명도Y가 62.5 이상A: Brightness Y is 62.5 or more

B : 명도Y가 61.5 이상 62.5 미만B: Brightness Y is 61.5 or more and less than 62.5

C : 명도Y가 60.0 이상 61.5 미만C: Brightness Y is 60.0 or more and less than 61.5

D : 명도Y가 58.5 이상 60.0 미만D: Brightness Y is 58.5 or more and less than 60.0

E : 명도Y가 58.5 미만E: brightness Y is less than 58.5

(청색의 도포막의 평가기준)(Evaluation Criteria of Blue Coating Film)

A : 명도Y가 7.3 이상A: Brightness Y is 7.3 or more

B : 명도Y가 7.1 이상 7.3 미만B: Brightness Y is 7.1 or more and less than 7.3

C : 명도Y가 6.9 이상 7.1 미만C: Brightness Y is 6.9 or more and less than 7.1

D : 명도Y가 6.7 이상 6.9 미만D: Lightness Y is 6.7 or more and less than 6.9

E : 명도Y가 6.7 미만E: brightness Y is less than 6.7

이들 결과를 표3에 나타낸다. 표에서, 제조 직후의 안료 분산체를 사용하여 제작한 평가용 시트를 「가열 전」으로 나타내고, 40℃의 환경 하에서 7일간 방치한 안료 분산체(가열 환경 하에서 방치한 안료 분산체)를 사용 하여 제작한 평가용 시트를 「가열 후」로 나타내었다.These results are shown in Table 3. In the table, the evaluation sheet prepared by using the pigment dispersion immediately after the preparation was shown as " before heating ", and the pigment dispersion (the pigment dispersion left in a heated environment) left to stand at 40 캜 for 7 days was used The evaluation sheet thus prepared is shown as " after heating. &Quot;

[표3][Table 3]

표3으로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 본 발명에서는, 안료 분산체의 경시적인 안정성에 있어서 우수하고, 가열 조건 하에서 방치한 후라도 막두께의 균일성에 있어서 우수하여, 색의 불균일성, 농도의 불균일성이 없는 도포막을 적합하게 형성할 수 있었다. 이에 대하여 각 비교예에서는 만족할 만한 결과가 얻어지지 않았다.As clearly shown in Table 3, in the present invention, the pigment dispersion is excellent in the stability over time and is excellent in the uniformity of the film thickness even after being left under the heating condition, and is free from unevenness of color, A coating film could be suitably formed. On the other hand, satisfactory results were not obtained in the respective comparative examples.

Claims

As a pigment dispersion (pigment dispersion) comprising a pigment (pigment), a solvent and a dispersant,

As the dispersant, an acid value dispersing agent having an amine value of 0 and a predetermined acid value, an amine value dispersing agent having an acid value of 0 and a predetermined amine value, Lt; / RTI >

The acid value of the acid value of the dispersant AV [KOHmg / g], the amine value of the amine value of the dispersant BV [KOHmg / g], the content of the acid value of the dispersant X _A [wt%], the content of the amine value of the dispersant X _B [wt% (AV x X _A ) / (BV x X _B ) < / = 1.9 ,

Wherein at least one kind of pigment derivative selected from the group consisting of the formulas (I), (II) and (III) is contained as the pigment.

[Formula (I)]

(In the formula (I), n represents an integer of 1 to 4)

[Formula (II)

(In the formula (II), n represents an integer of 1 to 4)

[Formula (III)]

(In the formula (III), n represents an integer of 1 to 5)

The method according to claim 1,

Wherein the acid value of the acid value dispersing agent is 5 to 370 KOH mg / g.

3. The method according to claim 1 or 2,

Wherein the amine value of the amine-containing dispersant is 5 to 200 KOH mg / g.

The method according to claim 1 ,

When hayeoteul that the content of the acid value of the dispersant in in the pigment dispersion X _A [wt%], the content of the amine value of the dispersant in in the pigment dispersion _{X B [wt%], 0.1} ≤ X A / X B ≤ 1 Of the total weight of the pigment dispersion.

The method according to claim 1 or 4,

Wherein the acid value dispersant is an acid value dispersant containing no photo-curable functional group.

The method according to claim 1 or 4,

The acid value of the acid value of the dispersant AV [KOHmg / g], the amine value of the amine value of the dispersant BV [KOHmg / g], the content of the acid value of the dispersant X _A [wt%], the content of the amine value of the dispersant X _B [wt% ] Satisfy the relationship of 0.01? (AV x X _A ) / (BV x X _B )? 0.95 .

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The method according to claim 1 or 4,

Wherein the solvent comprises 1, 3-butylene glycol diacetate and / or diethylene glycol dibutyl ether.

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