KR101582233B1 - 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법 - Google Patents

오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101582233B1
KR101582233B1 KR1020150025834A KR20150025834A KR101582233B1 KR 101582233 B1 KR101582233 B1 KR 101582233B1 KR 1020150025834 A KR1020150025834 A KR 1020150025834A KR 20150025834 A KR20150025834 A KR 20150025834A KR 101582233 B1 KR101582233 B1 KR 101582233B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ozone
weight
manganese
parts
catalyst
Prior art date
Application number
KR1020150025834A
Other languages
English (en)
Inventor
홍성창
이상문
권동욱
김거종
원종민
남기복
Original Assignee
권동욱
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 권동욱 filed Critical 권동욱
Priority to KR1020150025834A priority Critical patent/KR101582233B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101582233B1 publication Critical patent/KR101582233B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

기존의 정수 및 사수처리, 염색공정내 탈색공정 뿐만 아니라 대기 및 실내 공기중의 광화학 반응을 일으켜 생성되는 오존을 분해시킬 수 있는 촉매와 지지체로 사용되는 티타니아 담체의 물리적 특성에 따른 오존 분해 활성 차이를 확인하여, 오존 분해 촉매 제조 시 티타니아 담체 선정 범위를 제시한 오존 분해 촉매가 개시된다. 본 발명은 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법을 제공한다.

Description

오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법{OZONE DECOMPOSITION CATALYSTS, MANUFACTURING METHOD SAME AND METHOD FOR DECOMPOSING OZONE BY USING SAME}
본 발명은 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 오존 분해 촉매의 고활성을 위한 티타니아 담체를 선정하고, 선정된 담체에 특정 활성을 갖는 물질을 담지하여 오존 분해 반응을 증진시키는 방법에 관한 것이다.
우리나라의 대기환경보존법에서 대기오염물질은 아황산가스, 비산먼지, 악취물질, 휘발성 유기화합물질(volatile organic compounds, VOCs), 오존 등을 규정하고 있으며, 특히, 점차 배출원이 다양해지고 배출량도 증가하는 대기오염물질 중 오존에 대한 관심이 집중되고 있다. 오존은 기존의 정수 및 하수처리, 염색공정 내 탈색공정 뿐만 아니라 최근에는 대기 및 실내 공기중의 VOCs와 질소산화물(NOx)이 바람이 거의 없는 상태에서 강한 태양광선으로 인해 광화학 반응을 일으켜 생성되고 있다. 오존 생성의 4대 요소로는 NOx, VOCs, 자외선 및 일정 이상의 온도이며, 태양광의 세기가 강하고 지속시간이 길 때, 전구 물질의 배출량이 많고 오염물질의 확산이 저해되는 기상조건과 지형적인 형태에서 주로 발생한다. 또한, 오존은 플라즈마를 이용하는 각종 산업공정, 냉장고, 복사기, 살균기 등의 가전제품 및 자동차, 항공기 등에서도 지속적으로 발생되어 대기 중으로 배출된다. 이러한 다양한 배출원에서 발생하는 오존은 강력한 산화력을 가지고 있기 때문에 약 0.1ppm 이상의 농도에서도 인체에 노출되면 두통, 목 건조증, 점막손상과 같은 호흡기 질환 등의 원인이 될 뿐만 아니라 악취를 유발시킨다.
이에 따라, 발생 오존 농도에 대한 규제 필요성이 제기되어 왔으며, 국내는 물론 외국에서도 오존과 관련된 규제를 강화하고 있는 실정이다. 이러한 오존 농도 규제에 대한 오존 분해 및 처리기술로는 열분해, 촉매분해, 활성탄에 의한 흡착/분해 방법 등이 사용되고 있다. 이 중 촉매를 이용하여 오존을 분해시키는 방법이 효율적인 측면과 경제적인 측면을 고려할 때 가장 효과적인 방법으로 대두되고 있다.
구체적으로, 오존을 분해시킬 수 있는 촉매 기술 가은데 비특허문헌 1(Ki Chang Nam, "Ozone decomposition by binary metal oxide catalyst", J. Ind. Sci., 17, (2000))에서는 알루미나 담체에 은과 바나듐을 담지하여 제조된 촉매를 통해 대기중의 오존을 분해시키는 기술을 제시하고 있다. 비특허문헌 1에서는 오존 분해 효율이 우수한 오존 분해 촉매를 소개하고 있으나, 65℃ 이하의 온도에서는 낮은 오존 분해 효율로 인해 오존 분해 성능이 저하된다.
이러한 이유에서 공개특허 제2005-0123176호에서는 오존 분해 촉매의 경우 가장 효과적인 것으로 잘 알려져 있는 이산화망간을 이용하여 선택적으로 지르코늄, 규소, 티타늄 및 알루미늄 중 하나 이상으로 구성된 비정질 산화금속을 포함하는 촉매 제조를 통해 기존의 이산화망간을 이용하여 제조된 오존 분해 촉매보다 활성을 증진시키는 기술을 제시하고 있으나, 오존을 분해시킬 수 있는 반응온도가 낮아진 것에도 불구하고, 만족할만한 오존 분해 효율을 얻는 데에는 한계가 있다.
이에, 오존 발생원이 산업공정부터 주거 및 사무실에 이르기까지 다양해지고 있는 현실을 고려하여 이러한 문제점을 보완할 수 있는 오존 분해 촉매의 기술 개발이 절실하며, 따라서, 이산화망간을 활성물질로 이용하되, 오존 분해 반응에 효과적으로 작용하는 귀금속 계열을 포함하여, 우수한 오존 분해 효율을 나타내며 넓은 온도범위에서 활용 가능한 오존 분해 촉매의 기술 개발이 요구된다 할 것이다.
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 고안된 것으로, 기존의 정수 및 사수처리, 염색공정내 탈색공정 뿐만 아니라 대기 및 실내 공기중의 광화학 반응을 일으켜 생성되는 오존을 분해시킬 수 있는 촉매와 지지체로 사용되는 티타니아 담체의 물리적 특성에 따른 오존 분해 활성 차이를 확인하여, 오존 분해 촉매 제조 시 티타니아 담체 선정 범위를 제시하고자 한다.
또한, 제조된 촉매에 귀금속 계열을 포함하는 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존 분해 효율을 증진시키는 방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경이 13㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.5 이하인 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 1~50중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 15~30중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 18~22중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.1~2중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.3~1.7중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.5~1.5중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 입자, 단일체(monolith), 슬레이트, 플레이트 및 펠렛으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 형태로 가공된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
또한, 상기 오존 분해 촉매는 허니컴, 금속판, 금속 섬유, 세라믹 필터 및 메탈 폼으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 구조체나 공기 정화기, 실내 장식물, 내외장재 및 벽지로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 코팅된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매를 제공한다.
상기 다른 과제 해결을 위하여 본 발명은, 평균 기공 직경이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 티타니아 담체에 망간 전구체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하여 오존 분해 촉매를 제조하는 방법이고, 상기 망간 전구체가 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 1~50중량부(망간 원소 기준) 담지되도록 하는 오존 분해 촉매 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 망간 전구체는 망간 나이트레이트 하이드레이트(Mn(NO3)2·xH2O), 망간 아세테이트 테트라 하이드레이트((C2H3O2)2Mn4·H2O) 및 이산화망간(MnO2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 망간 전구체를 상기 티타니아 담체에 담지하기 전에, 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 팔라듐 전구체 0.1~2중량부(팔라듐 원소 기준)를 상기 티타니아 담체에 순차적으로 담지, 건조 및 소성하는 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 팔라듐 전구체는 팔라듐 나이트레이트 하이드레이트(Pd(NO3)2·xH2O), 팔라듐 아세테이트(Pd(C2H3O2)2) 및 염화팔라듐(PdCl2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 소성은 질소 및 산소를 포함하는 기체 분위기에서 300~500℃의 온도로 1~10시간 수행되는 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법을 제공한다.
상기 또 다른 과제 해결을 위하여 본 발명은, 상기 방법으로 제조된 오존 분해 촉매를 이용하여 오존 농도 1~500ppm 및 공간속도 50,000~200,000hr-1 조건에서 오존을 분해하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 오존 분해 활성이 우수한 물리적 특성을 갖는 티타니아 담체에 망간을 담지하여 오존 분해 반응이 우수한 오존 분해 촉매를 제공할 수 있다.
또한, 오존 분해 활성이 우수한 물리적 특성을 갖는 티타니아 담체에 귀금속 성분을 최적 함량 담지하여 오존 분해 반응에 보다 유리한 오존 분해 촉매를 제공할 수 있다.
또한, 티타니아 담체에 금속 성분을 담지시키는 방법에서 활성 금속으로 특정 귀금속 성분 채택에 따라 최적 함량 및 소성 조건을 설정함으로써 오존 분해 반응을 향상시킬 수 있는 촉매와 그 제조방법 및 그 방법으로 제조된 촉매를 이용하여 우수한 효율로 오존을 분해시키는 방법을 제공할 수 있다.
도 1a 및 도 1b는 본 발명의 제조예에서 사용된 티타니아 담체의 물리적 특성과 오존 전환율과의 상관성을 나타낸 그래프,
도 2는 본 발명의 제조예 8, 11 내지 13에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정한 결과를 나타낸 그래프,
도 3은 본 발명의 제조예 8, 13, 비교제조예 1 및 에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정 및 비교하여 나타낸 그래프.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 발명자들은 오존을 분해시키기 위한 오존 분해 촉매로서, 망간 담지 촉매의 담체로 사용되는 티타니아의 물리적 특성 차이에 따라 오존 분해 효율에 영향을 미치는 것에 착안하여, 오존 분해 효율 증대에 최적 물리적 특성을 갖는 티티니아 담체에 망간 및 특정 귀금속을 최적 함량 담지시킬 경우 오존 분해 효율을 극적으로 향상시킬 수 있음을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다. 이하, 본 발명에 따른 오존 분해 촉매의 제조 과정을 통하여 상세히 설명한다.
본 발명은 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경(average pore diameter)이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 오존 분해 촉매를 개시하며, 상기 오존 분해 촉매는 티타니아 담체에 활성 금속인 망간 전구체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하여 제조된다.
상기 티타니아 담체의 평균 기공 직경 및 O/Ti 몰비 관련 물리적 특성은 기본적으로, 담지되는 망간의 바람직한 함량 범위에서 오존 분해 반응이 최고조에 이르는 평균 기공 직경의 하한치와 O/Ti 몰비의 상한치를 예의 연구를 거듭한 결과 한정한 것으로, 본 발명자들은 이러한 구체적인 평균 기공 직경의 하한치와 O/Ti 몰비의 상한치를 기준으로 오존 분해 반응이 크게 달라지는 것을 확인한 것이다. 여기서, 본 발명자들은 상기 티타니아 담체의 평균 기공 직경의 하한치가 13㎚ 및 O/Ti 몰비의 상한치가 1.5일 경우 촉매의 오존 분해 반응이 가장 우수한 것도 발견하였다. 한편, 상기 티타니아 담체의 평균 기공 직경이 보다 클수록, 그리고, O/Ti 몰비가 보다 작을수록 촉매의 오존 분해 반응이 증가하나, 상기 망간과 후술하는 특정 귀금속의 바람직한 담지량을 고려할 때, 상기 평균 기공 직경은 최대 500㎚, 바람직하게는 100㎚, 더욱 바람직하게는 50㎚일 때 우수한 오존 분해 반응 활성을 유지할 수 있는 것으로 확인되었으며, 상기 O/Ti 몰비는 최소 0.01, 바람직하게는 0.1, 더욱 바람직하게는 0.5일 때 우수한 오존 분해 반응 활성을 유지할 수 있는 것으로 확인되었다.
상기 담지 공정은 활성 금속인 망간을 지지체인 티타니아에 담지하기 위한 방법으로 함침법을 이용하여 수행될 수 있다. 구체적으로, 티타니아 담체 중량을 기준으로 망간 전구체를 정량하여 수용액 상에 용해시키고, 준비된 티타니아 담체와 망간 전구체가 용해된 수용액을 충분히 혼합하여 슬러리 형태로 제조할 수 있다.
본 발명에서 상기 망간 전구체로는 망간 나이트레이트 하이드레이트(Mn(NO3)2·xH2O), 망간 아세테이트 테트라 하이드레이트((C2H3O2)2Mn4·H2O) 및 이산화망간(MnO2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있으나, 후술하는 바람직한 망간 함량 범위에서 최종 제조되는 촉매의 오존 분해 반응을 저하시키지 않는 한 특별히 제한되는 것은 아니다.
상기 담지되는 망간 함량(망간 원소 기준)은 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 1~50중량부이고, 바람직하게는 15~30중량부, 더욱 바람직하게는 18~22중량부이며, 가장 바람직하게는 19.5~20.5중량부이다. 상기 망간 함량이 낮은 범위에서는 그 함량이 증가할수록 최종 제조되는 촉매의 오존 전환율은 증가하는 경향이 있으나, 일정 범위를 초과할 경우에는 오히려 오존 전환율이 감소하는 경향을 나타낼 수 있다. 즉, 상기 망간 함량이 1중량부 미만일 경우에는 오존 전환율이 만족스럽지 않을 수 있으며, 50중량부를 초과할 경우에는 오존 전환율의 감소폭이 현저해질 수 있다.
이후, 상기 제조된 슬러리의 수분은 회전진공증발기를 이용하여 제거한 후, 슬러리내 미세 기공에 포함된 잔여수분은 건조기에서 충분히 건조하여 제거할 수 있다. 예를 들어, 건조기를 이용하여 90~115℃, 바람직하게는 100~105℃의 온도에서 24시간 이상 건조시켜 제거할 수 있다.
이후, 건조가 완료된 시료에 대하여 열처리를 통해 활성 금속의 크기 및 분산도를 제어하기 위한 소성 과정을 거친다. 소성 과정은 질소와 산소를 포함하는 기체 분위기에서 수행될 수 있으며, 예를 들면, 300~500℃ 온도로 1~10시간 수행할 수 있다. 상기 소성 온도는 상대적으로 높은 온도에서 오존 전환율이 저하될 수 있으므로, 상기 소성 온도는 300~400℃인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 소성 시간은 촉매의 오존 분해 능력을 고려할 때 바람직하게는 5~10시간, 더욱 바람직하게는 7~8시간 수행될 수 있다. 이러한 소성 공정은 튜브(tube)형 로, 컨벡션(convection)형 로, 화격자형 로 등 공지된 다양한 형태의 로에서 이루어질 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
한편, 본 발명에서는 오존 분해 반응을 증진시키기 위해 담체로 사용된 티타니아에 팔라듐이 더 담지된 오존 분해 촉매를 개시한다. 상기 팔라듐의 담지 과정은 전술한 망간의 담지 과정 이전에 수행될 수 있다.
즉, 팔라듐 전구체를 티타니아 담체에 담지, 건조 및 소성 과정을 통해 팔라듐/티타니아 촉매를 제조한 후 망간 전구체를 마지막으로 담지한 후 건조 및 소성하여 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조할 수 있다. 이때, 팔라듐의 담지, 건조 및 소성 과정은 모두 전술한 망간의 담지, 건조 및 소성 과정과 동일한 방법으로 수행할 수 있다.
본 발명에서 상기 팔라듐 전구체로는 팔라듐 나이트레이트 하이드레이트(Pd(NO3)2·xH2O), 팔라듐 아세테이트(Pd(C2H3O2)2) 및 염화팔라듐(PdCl2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있으나, 전술한 바람직한 망간 함량 범위에서 최종 제조되는 촉매의 오존 분해 효율을 저하시키지 않는 한 특별히 제한되는 것은 아니다.
상기 담지되는 팔라듐 함량(팔라듐 원소 기준)은 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.1~2중량부이고, 바람직하게는 0.3~1.7중량부, 더욱 바람직하게는 0.5~1.5중량부이며, 가장 바람직하게는 0.8~1.2중량부이다. 상기 팔라듐 함량이 낮은 범위에서는 그 함량이 증가할수록 최종 제조되는 촉매의 오존 전환율은 증가하는 경향이 있으나, 일정 범위를 초과할 경우에는 경제성 면에서 바람직하지 않을 수 있다. 즉, 상기 팔라듐 함량이 0.1중량부 미만일 경우에는 오존 전환율이 만족스럽지 않을 수 있으며, 2중량부를 초과할 경우에는 경제성을 고려할 때 비효율적인 측면을 가질 수도 있다.
또한, 상기 팔라듐 담지 후 소성 과정은 전술한 망간 담지 후 소성과 마찬가지로, 질소와 산소를 포함하는 기체 분위기에서 300~500℃ 온도로 1~10시간 수행할 수 있고, 오존 분해 효율 저하 방지를 위해 바람직하게는 300~400℃ 온도로, 5~10시간, 더욱 바람직하게는 7~8시간 수행될 수 있다. 이러한 소성 공정은 튜브(tube)형 로, 컨벡션(convection)형 로, 화격자형 로 등 공지된 다양한 형태의 로에서 이루어질 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
본 발명에 따라 제조되는 오존 분해 촉매는 오존 농도 1~500ppm 및 공간속도 50,000~200,000hr-1 조건에서 오존을 효과적으로 분해할 수 있다. 여기서, 공간속도는 촉매가 처리할 수 있는 오염가스의 양을 나타내는 지표로서 전체 가스의 유량(부피)에 대한 촉매량(부피)의 비율로 나타내며, 예컨대, 공간속도가 크면 촉매의 단위 부피당 처리 가스량이 많음을 의미한다.
이상으로, 본 발명에 따라 제조된 오존 분해 촉매는 담체로 사용되는 티타니아를 선정함에 있어, 최적의 티타니아의 물리적 특성 조건을 확립하고, 특정 귀금속 물질을 추가 담지함에 따라 높은 효율로 오존 분해 반응을 유도할 수 있게 된다.
한편, 본 발명에 따른 오존 분해 촉매는 분말 형태를 비롯하여 소량의 바인더와 함께 입자형이나 단일체(monolith) 형태로 압출 가공하거나 슬레이트, 플레이트, 펠렛 등의 다양한 형태로 제조하여 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 오존 분해 촉매를 실제로 적용할 경우에는 허니컴, 금속판, 금속 섬유, 세라믹 필터, 메탈 폼 등의 구조체나 공기 정화기, 실내 장식물, 내외장재 또는 벽지에 코팅하여 사용될 수 있다. 이하, 제조예 및 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
제조예 1
본 발명에 따른 오존 분해 촉매의 제조에 있어, 망간 전구체로 망간 나이트레이트 하이드레이트를 선택하여 담체로 사용되는 티타니아(평균 기공 직경 24.4㎚, O/Ti 몰비 1.32) 100중량부에 대하여 10중량부(망간 원소 기준)가 되도록 정량하여 상온의 증류수로 용해시킨다. 이후, 망간 수용액을 준비된 티타니아 담체에 투입 및 혼합하여 슬러리 형태로 제조한 후 회전진공증발기를 사용하여 70℃에서 교반하여 가열한다. 계속하여, 미세 기공에 포함된 수분을 완전히 제거하기 위하여 103℃의 온도에서 24시간 이상 건조시킨다. 이후, 질소와 산소를 포함하는 기체 분위기에서 승온속도 10℃/min로 하여 300℃의 온도로 4시간 동안 소성하여 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 2
제조예 1에서 평균 기공 직경 12.7㎚, O/Ti 몰비 1.42인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 3
제조예 1에서 평균 기공 직경 11.0㎚, O/Ti 몰비 1.95인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 4
제조예 1에서 평균 기공 직경 10.1㎚, O/Ti 몰비 2.4인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 5
제조예 1에서 평균 기공 직경 13.3㎚, O/Ti 몰비 1.56인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 6
제조예 1에서 평균 기공 직경 6.1㎚, O/Ti 몰비 1.98인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 7
제조예 1에서 평균 기공 직경 20.0㎚, O/Ti 몰비 1.72인 티타니아 담체를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 8
제조예 1에서 망간 함량을 20중량부가 되도록 정량한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 9
제조예 1에서 망간 함량이 30중량부가 되도록 정량한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 10
제조예 1에서 망간 함량이 50중량부가 되도록 정량한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 망간/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 11
팔라듐 전구체로 팔라듐 나이트레이트 하이드레이트를 선택하여 담체로 사용되는 티타니아(평균 기공 직경 24.4㎚, O/Ti 몰비 1.32) 100중량부에 대하여 0.2중량부(팔라듐 원소 기준)가 되도록 정량하여 제조예 1과 동일한 방법으로 팔라듐/티타니아 촉매를 제조한 후 망간 전구체로 망간 나이트레이트 하이드레이트를 선택하여 티타니아 담체 100중량부에 대하여 20중량부(망간 원소 기준)가 되도록 정량한다. 이후, 담지, 건조 및 소성 과정은 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 12
제조예 11에서 팔라듐 함량이 0.5중량부가 되도록 정량한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 13
제조예 11에서 팔라듐 함량이 1중량부가 되도록 정량한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 14
제조예 13에서 소성 온도를 400℃로 유지한 것을 제외하고는 제조예 13과 동일한 방법으로 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조하였다.
제조예 15
제조예 13에서 소성 온도를 500℃로 유지한 것을 제외하고는 제조예 13과 동일한 방법으로 망간/팔라듐/티타니아 촉매를 제조하였다.
비교제조예 1
오존 분해 반응이 우수한 것으로 알려져 있는 망간 및 철을 이용하여 제조되는 촉매에 대한 오존 분해 반응활성의 차이를 알아보기 위해, 제조예 8에서 망간 전구체와 함께 철 전구체로 철 나이트레이트 노나하이드레이트(Fe(NO3)3·9H2O)를 티타니아 담체 100중량부에 대하여 30중량부(철 원소 기준)가 되도록 정량하여 투입시킨 것을 제외하고는 제조예 8과 동일한 방법으로 망간-철/티타니아 촉매를 제조하였다.
비교제조예 2
비교제조예 1에서 철 전구체 대신 코발트 전구체로 코발트 나이트레이트 헥사하이드레이트(Co(NO3)2·6H2O)를 티타니아 담체 100중량부에 대하여 7중량부(코발트 원소 기준) 및 구리 전구체로 구리 나이트레이트 하이드레이트(Cu(NO3)2·3H2O)를 티타니아 담체 100중량부에 대하여 15중량부(구리 원소 기준)를 정량하여 투입시킨 것을 제외하고는 비교제조예 1과 동일한 방법으로 망간-코발트-구리/티타니아 촉매를 제조하였다.
이상의 제조예 및 비교제조예에 따른 촉매 조성 및 공정 조건을 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112015018236583-pat00001
실시예 1
상기 제조예 1 내지 7에 따라 서로 다른 물리적 특성을 나타내는 다양한 티타니아 담체를 적용하여 제조된 망간/티타니아 촉매에 대하여 하기와 같은 실험 조건으로 오존 분해 실험을 실시하였으며, 반응온도에 따른 오존 전환율을 하기 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 또한, 각 제조예에서 사용된 티타니아 담체의 물리적 특성과 오존 전환율과의 상관성을 도식화하여 도 1a(평균 기공 직경과의 상관성) 및 도 1b(O/Ti 몰비와의 상관성)에 나타내었다. 먼저, 제조예 1 내지 7에 따른 촉매 제조에 사용된 티타니아 담체의 물리적 특성을 하기 표 2에 정리하였다.
Figure 112015018236583-pat00002
[실험 조건]
촉매 반응기의 온도 범위는 10~60℃로 하고, 주입되는 가스는 공기(air) 분위기하에서 오존 농도 50ppm, 상대습도 50%로 하였으며, 공간속도는 116,000hr-1로 유지하였다.
[측정 방법]
오존 전환율은 하기 수학식 1에 따라 계산되었으며, 촉매 반응기내로 주입되는 오존 농도 및 반응기를 통과한 후 배출되는 가스의 조성은 Photometric UV 오존분석기(Thermo Environmental Instruments Inc.)로 측정하여 계산되었다.
Figure 112015018236583-pat00003
Figure 112015018236583-pat00004
상기 표 3, 도 1a 및 도 1b를 참조하면, 담체로 사용되는 티타니아의 물리적 특성에 따라 오존 분해 효율은 큰 차이를 나타내는 것을 알 수 있다. 즉, 오존 분해 촉매로 망간/티타니아 촉매 제조 시 적용되는 티타니아의 물리적 특성은 기본적으로 평균 기공 직경이 12㎚ 이상, O/Ti 몰비는 1.8 이하일 때 오존 분해 반응에 적합한 것을 알 수 있다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 오존 분해 반응에 우수한 것으로 나타난 제조예 1에서 사용한 티타니아 담체를 선정하고 활성 물질인 망간 함량에 따른 오존 분해 특성을 평가하기 위해 제조예 8 내지 제조예 10에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정하고 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 실험 조건 및 측정 방법은 실시예 1과 동일하며, 비교를 위해 제조예 1에 따라 제조된 촉매의 결과를 함께 나타내었다.
Figure 112015018236583-pat00005
상기 표 4를 참조하면, 티타니아 담체에 담지되는 망간 함량에 따라 오존 전환율은 반응온도, 특히, 저온영역에서 큰 차이를 나타내고 있음을 알 수 있다. 구체적으로, 망간 함량이 10중량부 담지된 촉매(제조예 1)는 반응온도 30℃에서 60% 정도의 오존 전환율을 나타내는데 그치고 있으나, 망간 함량이 10중량부 이상 즉, 망간이 20중량부 담지된 촉매(제조예 8)의 경우 90% 이상의 가장 우수한 오존 분해 성능을 나타낸 것을 알 수 있다.
한편, 망간 함량이 20중량부를 초과하여 담지되는 경우(제조예 9, 10)에는 오히려 오존 분해 전환율이 점차 감소하는 것을 확인할 수 있다.
실시예 3
본 발명의 망간/팔라듐/티타니아 촉매에 대하여 팔라듐 함량에 따른 오존 분해 특성을 평가하기 위해 제조예 11 내지 제조예 13에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정하고 그 결과를 도 2에 나타내었다. 실시예 3에서는 오존 분해 활성의 차이를 좀 더 명확히 확인하기 위해 상기 실시에 1 및 실시예 2에서의 실험 조건을 상대습도 70% 및 공간속도 200,000hr-1로 달리하여 수행하였다. 측정 방법은 실시예 1과 동일하며, 팔라듐 첨가에 따른 오존 분해 반응활성 차이를 비교하기 위해 제조예 8에 따라 제조된 촉매의 결과를 함께 나타내었다.
도 2를 참조하면, 바람직한 망간 함량을 구비한 촉매(제조예 8 참조)에 대하여 팔라듐 함량을 변화시켜 오존의 분해 특성을 평가한 결과, 팔라듐을 1중량부 담지하여 제조한 촉매(제조예 13)의 경우 30℃ 온도에서 100%의 오존 전환율을 나타낸 반면, 팔라듐을 1중량부 미만으로 담지하여 제조한 촉매(제조예 11, 12)의 경우 점차 오존 전환율이 감소되는 것을 알 수 있다. 이로부터 망간/티타니아 촉매의 반응활성을 증진시키기 위해서는 팔라듐이 최적 함량 포함되는 것이 바람직한 것을 확인할 수 있다.
실시예 4
상기 실시예 3에 따라 가장 우수한 오존 분해 성능을 나타내는 촉매 제조 시 소성 조건에 따른 오존 분해 특성을 평가하기 위해 제조예 14 및 제조예 15에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 실험 조건 및 측정 방법은 실시예 3과 동일하며, 비교를 위해 제조예 13에 따라 제조된 촉매의 결과를 함께 나타내었다.
Figure 112015018236583-pat00006
상기 표 5를 참조하면, 바람직한 망간 함량 및 팔라듐 함량을 구비한 촉매(제조예 13 참조)에 대하여 소성 온도를 변화시켜 오존 분해 특성을 평가한 결과, 300℃ 의 온도에서 소성 처리한 촉매(제조예 13)가 가장 우수한 촉매 성능을 나타내었고, 소성 온도를 증가시킬수록 오존 전환율이 소폭 감소하는 것을 알 수 있다. 이로부터 망간/팔라듐/티타니아 촉매의 반응활성을 증진시키기 위한 최적 소성 온도가 존재하는 것을 확인할 수 있다.
실시예 5
상기 실시예 3 및 실시예 4에 따라 우수한 오존 분해 성능을 나타내는 촉매(제조예 13)에 대하여 오존 분해 반응에 우수한 것으로 알려진 망간-철 또는 망간-코발트-구리를 티타니아에 담지하여 제조된 촉매와의 오존 분해 특성을 비교하기 위해 비교제조예 1 및 비교제조예 2에 따라 제조된 촉매의 오존 전환율을 측정하고, 그 결과를 도 3에 나타내었다. 실험 조건 및 측정 방법은 실시예 3과 동일하며, 비교를 위해 제조예 2 및 제조예 13에 따라 제조된 촉매의 결과를 함께 나타내었다.
도 3을 참조하면, 비교제조예 1 및 2의 경우 반응온도 30℃ 전후의 저온영역에서 팔라듐이 담지되지 않은 망간/티타니아 촉매(제조예 2)보다는 우수한 오존 분해 성능을 나타내고 있으나, 본 발명에 따라 팔라듐이 더 담지된 망간/팔라듐/티타니아 촉매(제조예 13)는 비교제조예 1 및 2의 경우보다도 우수한 오존 분해 활성을 나타내고 있음을 확인할 수 있다.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (16)

  1. 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 오존 분해 촉매.
  2. 티타니아 담체에 망간이 담지된 오존 분해 촉매로서, 상기 티타니아 담체는 평균 기공 직경이 13㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.5 이하인 오존 분해 촉매.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 1~50중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 15~30중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 상기 망간이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 18~22중량부 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.1~2중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.3~1.7중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  8. 제3항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 팔라듐이 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 0.5~1.5중량부 더 담지된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 입자, 단일체(monolith), 슬레이트, 플레이트 및 펠렛으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 형태로 가공된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오존 분해 촉매는 허니컴, 금속판, 금속 섬유, 세라믹 필터 및 메탈 폼으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 구조체나 공기 정화기, 실내 장식물, 내외장재 및 벽지로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 코팅된 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매.
  11. 평균 기공 직경이 12㎚ 이상이고, O/Ti 몰비가 1.8 이하인 티타니아 담체에 망간 전구체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하여 오존 분해 촉매를 제조하는 방법이고, 상기 망간 전구체가 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 1~50중량부(망간 원소 기준) 담지되도록 하는 오존 분해 촉매 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 망간 전구체는 망간 나이트레이트 하이드레이트(Mn(NO3)2·xH2O), 망간 아세테이트 테트라 하이드레이트((C2H3O2)2Mn4·H2O) 및 이산화망간(MnO2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 망간 전구체를 상기 티타니아 담체에 담지하기 전에, 상기 티타니아 담체 100중량부에 대하여 팔라듐 전구체 0.1~2중량부(팔라듐 원소 기준)를 상기 티타니아 담체에 순차적으로 담지, 건조 및 소성하는 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 팔라듐 전구체는 팔라듐 나이트레이트 하이드레이트(Pd(NO3)2·xH2O), 팔라듐 아세테이트(Pd(C2H3O2)2) 및 염화팔라듐(PdCl2)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법.
  15. 제11항 또는 제13항에 있어서,
    상기 소성은 질소 및 산소를 포함하는 기체 분위기에서 300~500℃의 온도로 1~10시간 수행되는 것을 특징으로 하는 오존 분해 촉매 제조방법.
  16. 제11항 또는 제13항에 따라 제조된 오존 분해 촉매를 이용하여 오존 농도 1~500ppm 및 공간속도 50,000~200,000hr-1 조건에서 오존을 분해하는 방법.
KR1020150025834A 2015-02-24 2015-02-24 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법 KR101582233B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150025834A KR101582233B1 (ko) 2015-02-24 2015-02-24 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150025834A KR101582233B1 (ko) 2015-02-24 2015-02-24 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101582233B1 true KR101582233B1 (ko) 2016-01-04

Family

ID=55164409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150025834A KR101582233B1 (ko) 2015-02-24 2015-02-24 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101582233B1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06154600A (ja) * 1992-06-19 1994-06-03 Sakai Chem Ind Co Ltd オゾン分解用触媒
KR20050123176A (ko) * 2003-04-29 2005-12-29 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 망간 오존분해 촉매 및 그 제조방법
KR100549778B1 (ko) * 2003-09-27 2006-02-08 한국전력기술 주식회사 저온 탈질 특성을 갖는 바나듐/티타니아계 질소산화물제거용 촉매, 이의 사용방법 및 이의 탈질방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06154600A (ja) * 1992-06-19 1994-06-03 Sakai Chem Ind Co Ltd オゾン分解用触媒
KR20050123176A (ko) * 2003-04-29 2005-12-29 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 망간 오존분해 촉매 및 그 제조방법
KR100549778B1 (ko) * 2003-09-27 2006-02-08 한국전력기술 주식회사 저온 탈질 특성을 갖는 바나듐/티타니아계 질소산화물제거용 촉매, 이의 사용방법 및 이의 탈질방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
- EKC 2010, SPPHY 138, pp. 29-34 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tsang et al. Titanium oxide based photocatalytic materials development and their role of in the air pollutants degradation: Overview and forecast
CN109107567B (zh) 一种M-MnOX-CeO2催化剂及其应用
Kim et al. Effect of zeolite acidity and structure on ozone oxidation of toluene using Ru-Mn loaded zeolites at ambient temperature
US20120189489A1 (en) Complex metal oxide catalyst, filter module including complex metal oxide catalyst, and air cleaner including complex metal oxide catalyst
Saqlain et al. Visible light-responsive Fe-loaded TiO2 photocatalysts for total oxidation of acetaldehyde: Fundamental studies towards large-scale production and applications
JP4878141B2 (ja) 複合光触媒体
KR20130092592A (ko) 구리 화합물 담지 산화 티타늄 광촉매 및 그 제조 방법
CN107649145B (zh) 一种分解臭氧的催化剂及其制备方法
KR101537269B1 (ko) 포름알데히드 및 일산화탄소를 동시에 제거할 수 있는 백금/티타니아 촉매 및 그 제조 방법
JP2020520304A (ja) ナノ官能基化された担体およびその製造方法
JP2007167784A (ja) 光触媒、その製造方法および光触媒を用いた物品
Mendoza et al. Photocatalytic removal of NO x using TiO 2-coated zeolite
KR101910569B1 (ko) 혼합 가스에 대한 제거 성능이 우수한 광촉매 필터 및 그 제조방법
JP2010058074A (ja) ホルムアルデヒド酸化触媒、その製造方法および当該触媒を用いた空気清浄化方法
JP2010069418A (ja) ホルムアルデヒド酸化触媒およびその製造方法
JP2008006344A (ja) 可視光応答性光触媒
CN101837300B (zh) 基于臭氧的光催化耦合催化剂及其制备方法
JP2004255243A (ja) 光触媒の製造方法、光触媒および気体浄化装置
KR101582233B1 (ko) 오존 분해 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 오존을 분해하는 방법
KR101629484B1 (ko) 일산화탄소 상온 산화 촉매와 그 제조방법
JP2005206412A (ja) 二酸化チタン微粒子および二酸化チタン多孔体
KR101329828B1 (ko) 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법
CN113058630B (zh) 一种适用于室温条件下的高效除甲醛光催化剂的制备方法及应用
KR101629487B1 (ko) 저온에서의 질소산화물 제거용 망간-세리아-텅스텐-티타니아 촉매 및 그 제조방법
Mondal et al. Cooperative and Bifunctional Adsorbent‐Catalysts Materials for In‐situ VOCs Capture‐Conversion

Legal Events

Date Code Title Description
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181226

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191202

Year of fee payment: 5