KR101553079B1

KR101553079B1 - Active energy ray-curable resin composition cured film laminate optical recording medium and method for producing cured film

Info

Publication number: KR101553079B1
Application number: KR1020097027286A
Authority: KR
Inventors: 마코토 데라우치; 도모카즈 이와사키
Original assignee: 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2008-04-28
Filing date: 2009-04-20
Publication date: 2015-09-14
Also published as: JP5187267B2; TWI448503B; JP2010033693A; CN101687954A; CN101687954B; TW201000547A; WO2009133784A1; KR20110018252A

Abstract

본 발명은 우수한 경도와 내흠집성, 내오염성을 갖는 경화막을 형성하는, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 그 조성물을 사용한 경화막, 적층체 및 광 기록 매체 그리고 경화막의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 (A) 특정한 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드, (B) 1 분자 내에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는, (A) 이외의 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체, (C) 광중합 개시제, (D-1) 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물을 특정 조성 범위로 배합한 조성물로서, 25 ℃ 의 점도가 10 ∼ 500 mPa·s 이고, 유기 용제를 그 조성물 중의 5 중량% 를 초과하여 함유하지 않는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.It is an object of the present invention to provide an active energy ray curable resin composition, a cured film, a laminate, and an optical recording medium, which are used for forming a cured film having excellent hardness, scratch resistance and stain resistance, and a process for producing the cured film do. The present invention relates to a composition containing (A) at least one (meth) acrylate and / or (meth) acrylamide having at least three or more (meth) acryloyl groups in one molecule, (Meth) acrylate derivative, (C) a photopolymerization initiator, (D-1) an active energy ray-curable compound containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, Wherein the viscosity at 25 ° C is 10 to 500 mPa · s and does not contain an organic solvent in an amount exceeding 5% by weight of the composition.

Description

Technical Field [0001] The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition, a cured film, a laminate, an optical recording medium, and a method for producing a cured film,

본 발명은 실질적으로 용제를 함유하지 않은 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 그 조성물을 경화시켜 이루어지는 경화막, 적층체, 광 기록 매체 및 경화막의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition substantially free of a solvent, a cured film obtained by curing the composition, a laminate, an optical recording medium, and a process for producing a cured film.

플라스틱 제품, 예를 들어 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 아크릴로니트릴부타디엔스티렌 공중합체 (ABS), 메틸메타크릴레이트-스티렌 공중합체 (MS 수지), 아크릴로니트릴스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 수지, 염화 비닐계 수지, 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세트산셀룰로오스 등의 수지 소재는 그 경량성, 가공 용이성, 내충격성 등이 특히 우수하므로, 용기, 자동차의 인스트루먼트 패널이나 외판이나 천창, 창재, 지붕재, 태양 전지 패널, 포장재, 각종 하우징재, 광 디스크 기판, 플라스틱 렌즈, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 프로젝션 TV 등의 표시 기기의 기재 등, 여러 가지 용도로 이용되고 있다. Plastic products such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin), acryl Styrene resins such as styrene-butadiene styrene copolymer, styrene-butadiene styrene copolymer, styrene-butadiene styrene copolymer, styrene-butadiene styrene copolymer, styrene-butadiene styrene copolymer, Such as an instrument panel, an outer panel, a skylight, a window, a roofing material, a solar cell panel, a packaging material, various housing materials, optical disk substrates, plastic lenses, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, It is used for various purposes.

그러나, 이들 플라스틱 제품은 표면 경도가 낮기 때문에 흠집이 생기기 쉽 고, 폴리카보네이트나 폴리에틸렌테레프탈레이트와 같은 투명한 수지에서는, 그 수지가 갖는 본래의 투명성 혹은 외관이 현저하게 손상된다는 결점이 있어, 내마모성을 필요로 하는 분야에서 플라스틱 제품을 사용하기 곤란하게 한다. However, these plastic products are prone to scratches because of their low surface hardness, and in the case of a transparent resin such as polycarbonate or polyethylene terephthalate, the inherent transparency or appearance of the resin is remarkably impaired, and the abrasion resistance is required Which makes it difficult to use plastic products in the field.

이로 인해, 이들 플라스틱 제품의 표면에 내마모성을 부여하는 활성 에너지선 경화성 하드 코트 재료 (피복재) 가 요구되고 있다. As a result, active energy ray hardenable hard coat materials (coating materials) that impart abrasion resistance to the surfaces of these plastic products are required.

예를 들어, 1 분자 내에 3 개 이상의 아크릴기를 갖는 다관능 아크릴레이트류, 그 유도체 (우레탄아크릴레이트, 에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등) 는 이것들에게 적합한 것으로서 널리 이용되고 있다. 그러나, 이와 같은 화합물만 경화 성분으로서 사용한 활성 에너지선 경화성 하드 코트 재료의 경화막은 수축이 크고, 휨이 발생되고, 박리되거나 균열을 일으키거나 하므로, 두껍게 도포하기 곤란하고, 결과적으로 달성할 수 있는 경도나 내흠집성에는 한계가 있었다.For example, polyfunctional acrylates having three or more acryl groups in one molecule, derivatives thereof (urethane acrylate, ester acrylate, epoxy acrylate, etc.) are widely used as suitable for these. However, since the cured film of the active energy ray hardenable hard coat material using only such a compound as the curing component is large in shrinkage, warped, peeled, or cracked, it is difficult to apply thickly and the resulting hardness I had limitations in my flaws.

또, 일부 화합물을 제외하고, 다관능 아크릴레이트류는 일반적으로 실온에서의 점도가 매우 높고 (5000 ∼ 1000000 mPa·s), 도포 방법에 제약을 발생시키거나, 균일한 막두께에서의 도포, 평활한 표면을 형성하는 것과 같은 도포가 어려워서, 용제로 희석하거나, 수계 에멀션 등으로 함으로써 도포시의 점도를 낮출 필요가 있었다.Except for some compounds, multifunctional acrylates generally have very high viscosity at room temperature (5000 to 1000000 mPa.s), which may cause restrictions on the coating method, or may cause coating at a uniform film thickness, It is difficult to apply the composition such as forming a surface, and it is necessary to dilute the composition with a solvent or to lower the viscosity at the time of application by using an aqueous emulsion or the like.

한편, 최근, 환경 부하의 저감, 생산성의 향상, 액의 리사이클의 용이함 등 다양한 관점에서, 가능한 한 용제를 사용하지 않고, 고농도나 무용제로 사용할 수 있는 활성 에너지선 경화성 코팅제의 필요성이 증대되고 있다.On the other hand, in recent years, there is an increasing need for an active energy ray-curable coating agent which can be used as a high concentration or solvent-free agent without using a solvent as much as possible from various viewpoints such as reduction of environmental load, improvement of productivity, and ease of recycling liquid.

이와 같은 문제 중, 경화 수축을 낮추는 방법에 대해서는, 여러 가지 어프로 치가 제안, 실시되었다. 예를 들어, 1 ∼ 2 관능의 아크릴기를 갖는 화합물을 반응성 희석제로서 사용하는 방법을 들 수 있다. Among these problems, various approaches have been proposed and conducted to reduce the hardening shrinkage. For example, a method of using a compound having an acrylic group having from 1 to 2 functional groups as a reactive diluent.

그러나, 이 방법은, 일반적으로는 가교 밀도가 낮아지기 때문에, 본래의 경도, 내흠집성이 저하된다는 문제가 있어, 하드 코트 재료로서 사용하기에는 한계가 있었다. However, this method generally has a problem that the inherent hardness and scratch resistance are lowered because the crosslinking density is lowered, and there is a limit to use as a hard coat material.

또, 무용제의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서는, 특정한 용도로 한정되어 개량품이 제안되어 있고, 예를 들어, 특허문헌 1 에는 폴리에스테르 필름의 인라인 하드 코트용 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 특허문헌 2 에는 광 디스크를 접착시키기 위한 접착제용 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이 기재되어 있다. For example, Patent Document 1 discloses an active energy ray-curable resin composition for an in-line hard coat of a polyester film, and Patent Document 2 discloses an active energy ray curable resin composition for an in- An active energy ray curable resin composition for an adhesive for adhering an optical disk is disclosed.

한편, 최근 개발된 청색 레이저로 기입/소거를 실시하는 차세대형 광 디스크는 표면 경도나 내구성뿐만 아니라, 높은 레벨에서의 내오염성의 부여도 요구된다.On the other hand, a next-generation optical disk that performs write / erase with a recently developed blue laser is required to impart not only surface hardness and durability but also stain resistance at a high level.

차세대형 광 정보 매체나 터치 패널 등의 광학 물품에서는, 최근, 지문 오염이 외관뿐만 아니라 성능이나 안전에 영향을 미치는 것이 문제가 되고, 특히 광 정보 매체에 있어서는, 차세대형 광 정보 매체에서는 기록/재생의 에러 증대 등, 성능에 직접 영향을 미치는 문제로서 중대시되게 되었다. 지문 오염뿐만 아니라 사용 환경에 의해서는, 먼지, 티끌 등의 다른 오염 물질에 의한 오염도 일어나, 이들도 기록 불량, 재생 불량 등의 에러의 중대한 원인이 된다.In optical products such as next-generation optical information media and touch panels, fingerprint contamination affects not only appearance but also performance and safety. In particular, in optical information media, in the next generation optical information medium, Which is a problem that directly affects performance, such as an increase in the number of errors. In addition to the fingerprint contamination, contamination due to other pollutants such as dust and dirt also occurs depending on the use environment, and these are also serious causes of errors such as recording failure and reproduction failure.

그 중에서도 고밀도인 광 정보 매체로서, 대물 렌즈의 개구도 (N/A) 를 크게 하는, 및/또는 기록/재생 파장을 400 ㎚ 까지 단파장화시킴으로써, 빔 집광 스폿 직경을 작게 하고, 단위 밀도당 기록 밀도를 종래 (DVD) 의 수 배 이상으로 고밀도화한 매체가 제안되고, 예를 들어 Blu-Ray Disc, 또는 HD-DVD 등의 새로운 광 정보 매체가 등장하였다. In particular, as the optical information medium having a high density, the beam condensing spot diameter is reduced by increasing the numerical aperture (N / A) of the objective lens and / or shortening the recording / reproducing wavelength to 400 nm, There has been proposed a medium in which the density is made higher than several times that of the conventional DVD, for example, a new optical information medium such as Blu-Ray Disc or HD-DVD has appeared.

이와 같이 기록 밀도를 높여 가면, 매체의 기록/재생 빔 입사측 표면에서의 기록/재생 빔의 집광 스폿 직경이 작아지기 때문에, 특히 지문이나 먼지, 티끌 등의 오염의 영향이 커진다. 특히 지문과 같이 유기물을 포함하는 오염에 대해서는, 오염이 매체의 레이저 광 입사측의 표면에 부착된 경우, 기록/재생 에러 등의 심각한 영향을 발생시키는데다, 그 제거도 어려우므로, 그 대책이 필요하다. When the recording density is increased as described above, the diameter of the light-converging spot of the recording / reproducing beam on the surface of the medium on the side of the recording / reproducing beam incidence becomes small, so that the influence of contamination particularly on fingerprints, dust and dirt becomes large. Particularly, in the case of contamination including organic substances such as fingerprints, when the contamination is adhered to the surface of the medium on the laser beam incident side, serious effects such as recording / reproducing errors are caused and it is difficult to remove the contamination. Do.

특허문헌 3 및 4 에는 활성 에너지선 경화성기를 갖는 실리콘계 화합물, 불소계 화합물을 함유하는 특정한 하드 코트제 조성물로부터 하드 코트 피막을 차세대 광 디스크 (고밀도 광 기록 정보 매체) 의 표면에 형성시키는 것이 기재되어 있고, 이들의 하드 코트 피막은 우수한 내(耐)지문성을 나타내는 것이 기재되어 있다.Patent Documents 3 and 4 disclose that a hard coat film is formed on the surface of a next-generation optical disk (high-density optical information recording medium) from a specific hard coat composition containing a silicon-based compound having an active energy ray-curable group and a fluorine- These hard coat films are described to exhibit excellent fingerprint resistance.

본 발명자들은 이미, 특허문헌 5, 특허문헌 6 에서 특정한 폴리실록산기와 에폭시기를 함유시킨 특정한 공중합체, 혹은 그 (메트)아크릴산 반응물이 내오염성 부여제로서 매우 유효한 것을 나타내고 있고, 이와 같은 내오염성 부여제를 함유하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이 차세대형 광 디스크용 하드 코트제로서 매우 우수한 것을 알아냈다. The present inventors have already shown that a specific copolymer containing a specific polysiloxane group and an epoxy group, or a (meth) acrylic acid reaction product thereof, which is specified in Patent Documents 5 and 6, is very effective as a stain resistance imparting agent. As a hard coat agent for a next generation type optical disk.

특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2001-301095호 Patent Document 1: JP-A-2001-301095

특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 2005-196888호 Patent Document 2: JP-A-2005-196888

특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 2004-152418호 Patent Document 3: JP-A-2004-152418

특허문헌 4 : 일본 공개특허공보 2005-112900호 Patent Document 4: JP-A-2005-112900

특허문헌 5 : 일본 공개특허공보 2006-160802호 Patent Document 5: JP-A-2006-160802

특허문헌 6 : 국제공개 제2006/059702호 팜플렛 Patent Document 6: International Publication No. 2006/059702 pamphlet

발명의 개요Summary of the Invention

발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be solved by the invention

그러나, 특허문헌 1 에 기재된 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 인라인 하드 코트용이기 때문에 실온보다 높은 온도에서는 도포 프로세스에 적합한데, 이와 같은 조성물은 실온에서는 점도가 높기 때문에, 통상적인 오프 라인에서의 코팅 프로세스에는 반드시 적합하지 않다. However, since the active energy ray-curable resin composition described in Patent Document 1 is for an inline hard coat, it is suitable for a coating process at a temperature higher than room temperature. Since such a composition has a high viscosity at room temperature, .

특허문헌 2 에 기재된 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에서는, 점도, 경화성에 대해서는 그 도포 프로세스에 적합한 것이 제안되어 있는데, 접착제용이므로 하드 코트재로서 사용하는 데는 경도가 부족하여 실용적이지 못하다. In the active energy ray-curable resin composition described in Patent Document 2, viscosity and curability are proposed to be suitable for the coating process. However, since it is used for an adhesive, hardness is insufficient for use as a hard coat material.

특허문헌 3 및 4 에 기재된 하드 코트제 조성물을 사용하여 형성된 피막은 지문 부착 직경을 작게 하는 우수한 발수/발유성을 나타내는데, 지문의 제거성이나 그 내구성에 대해서는 충분하다고는 할 수 없었다. 이것은, 하드 코트층이 약 2 ㎛ 로 얇음에도 불구하고, 활성 에너지선 경화성기가 충분한 박막 경화성을 갖는 기가 아니거나, 내오염성 부여제의 골격 자체가 여전히 경도가 비교적 낮은 구조인 것에 의한다.Coatings formed using the hard coat composition described in Patent Documents 3 and 4 exhibit excellent water repellency / oil repellency for reducing the fingerprint attachment diameter. However, the removability of fingerprints and the durability thereof are not sufficient. This is because the active energy ray-curable group is not a group having sufficient film hardenability, or the skeleton of the contaminant-imparting agent is still a relatively low hardness structure, even though the hard-coat layer is as thin as about 2 탆.

특허문헌 5 및 6 에 기재된 활성 에너지선 경화성 수지 조성물과 같은 종래의 하드 코트제는 유기 용제를 함유하고 있어 환경 부하에 대한 영향 저감/미반응액의 리사이클 등을 고려한 경우, 발본적인 개량이 필요하였다. Conventional hard coat agents such as the active energy ray-curable resin compositions described in Patent Documents 5 and 6 contain an organic solvent and require substantial improvement in consideration of reduction of influence on environmental load / recycling of unreacted liquid .

본 발명은 상기 과제를 해결하는 것을 목적으로 한 것으로서, 실질적으로 용제를 함유하지 않음에도 불구하고 도포 방법에 맞춘 폭넓은 범위의 점도 설정이 가능하고, 또한 경화성이 우수하므로 광중합 개시제의 양이 적고, 완만한 조건에서의 활성 에너지선으로 경화할 수 있고, 또한, 얻어지는 경화막의 경도 및 내흠집성 (내마모성) 이 양호한, 점성 에너지선 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to solve the above-described problems, and it is an object of the present invention to provide a photopolymerization initiator capable of setting a wide range of viscosity in accordance with a coating method, (EN) A viscous energy ray curable resin composition which can be cured with an active energy ray under a gentle condition and which has a good hardness and scratch resistance (abrasion resistance) of a cured film to be obtained.

또한, 이와 같은 조성물을 경화시켜 이루어지는 경화막 및/또는 그 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 표면에 갖는 적층체, 또는 표면에 고경도, 내마모성, 및 우수한 내오염성 및 내오염성의 내구성을 갖는 경화막 및/또는 그 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 표면에 갖는 적층체 및 광 기록 매체도 제공하는 것을 목적으로 한다. It is also possible to use a laminate having a hard coat layer composed of a cured film formed by curing such a composition and / or a cured film thereof or a laminated body having a hardness, abrasion resistance, and excellent durability against contamination and stain resistance And / or a hard coat layer composed of the cured film on the surface, and an optical recording medium.

과제를 해결하기 위한 수단Means for solving the problem

본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 실시한 결과, 방오성을 갖는 특정한 구조의 활성 에너지선 경화성 화합물을 사용하고, 또한 특정한 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드와, 특정한 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체, 및 비교적 적은 첨가량으로 경화시킬 수 있는 광중합 개시제의, 특정한 조합을 선정함으로써, 이들을 배합한 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 다양한 도포 방법으로 대응할 수 있는 점도로 설정할 수 있어 도포성도 우수하고, 또한 그 조성물에서 얻어지는 경화막은 종래 알려진 것보다 높은 방오성에 더하여 높은 경화성, 높은 경도, 내흠집성을 갖는 것을 알아내어 본 발명에 이르렀다. The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object. As a result, they have found that an active energy ray-curable compound having a specific structure having an antifouling property is used, and also a specific one or bifunctional (meth) acrylate or (meth) A specific combination of a specific polyfunctional (meth) acrylate derivative and a photopolymerization initiator that can be cured at a relatively small addition amount is selected, and the active energy ray curable resin composition containing the active energy ray curable resin composition can be set to a viscosity that can be handled by various application methods And that the cured film obtained from the composition has higher curing property, higher hardness and scratch resistance, in addition to antifouling property than conventionally known ones. The present invention has been accomplished on the basis of this finding.

즉, 본 발명은 하기 (A), (B), (C) 및 (D-1) 을 함유하고, 25 ℃ 의 점도가 10 ∼ 500 mPa·s 인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서, 두께 1 ㎜ 의 폴리카보네이트 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 그 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사했을 때의, 경화막 표면의 연필 경도가 B 이상이고, 또한, 유기 용제를 그 조성물 중의 5 중량% 를 초과하여 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.That is, the present invention provides an active energy ray curable resin composition containing (A), (B), (C) and (D-1) below and having a viscosity at 25 ° C of 10 to 500 mPa · s, A polycarbonate film having a thickness of 3 占 퐉 and a high pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / cm < 2 > at a wavelength of 254 nm under the condition of an oxygen concentration of 20% , The pencil hardness of the surface of the cured film is not less than B and the organic solvent is not contained in an amount exceeding 5% by weight in the composition when the ultraviolet ray is irradiated so that the ultraviolet ray has an accumulated light quantity of 1000 mJ / To an active energy ray curable resin composition.

(A) 1 분자 내에 1 ∼ 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인, 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드 또는 그 양자의 혼합물 10 ∼ 70 중량부(Meth) acrylate or (meth) acrylamide having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and a viscosity at 25 ° C of 1 to 500 mPa · s, 10-70 parts by weight of a mixture of both

(B) 1 분자 내에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는, (A) 이외의 다관능 (메트)아크릴레이트, 및 그 우레탄 변성체, 에스테르 변성체, 그리고 카보네이트 변성체에서 선택되는 1 이상으로 이루어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체 30 ∼ 90 중량부(Meth) acrylate other than (A) having at least three (meth) acryloyl groups in one molecule, and at least one polyfunctional (meth) acrylate selected from the group consisting of urethane modified products thereof, ester modified products and carbonate modified products 30 to 90 parts by weight of a polyfunctional (meth) acrylate derivative

(C) 광중합 개시제 (A) 및 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해 2 ∼ 6.5 중량 부(C) 2 to 6.5 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the photopolymerization initiators (A) and (B)

(D-1) 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물 (A) 및 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 15 중량부Based on 100 parts by weight of the total amount of active energy ray-curable compounds (A) and (B) containing at least one group selected from among (D-1) polydimethylsiloxane groups, perfluoroalkyl groups, and perfluoroalkylene groups, 15 parts by weight

또, 본 발명은 하기 (A), (B) 및 (D-3) 을 함유하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서, 25 ℃ 의 점도가 10 ∼ 500 mPa·s 이고, 유기 용제를 그 조성 물 중의 5 중량% 를 초과하여 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 관한 것이기도 하다. The present invention also provides an active energy ray-curable resin composition containing (A), (B) and (D-3), which has a viscosity at 25 ° C of 10 to 500 mPa · s, And more preferably not more than 5% by weight of the active energy ray-curable resin composition.

(A) 1 분자 내에 1 ∼ 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인, 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드 10 ∼ 70 중량부(A) 1 to 4 functional (meth) acrylate and / or (meth) acrylamide having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and having a viscosity at 25 ° C of 1 to 500 mPa · s 10 to 70 parts by weight

(B) 1 분자 내에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는, (A) 이외의 다관능 (메트)아크릴레이트, 및 그 우레탄 변성체, 에스테르 변성체, 그리고 카보네이트 변성체에서 선택되는 1 이상으로 이루어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체 30 ∼ 90 중량부 (Meth) acrylate other than (A) having at least three (meth) acryloyl groups in one molecule, and at least one polyfunctional (meth) acrylate selected from the group consisting of urethane modified products thereof, ester modified products and carbonate modified products 30 to 90 parts by weight of a polyfunctional (meth) acrylate derivative

(D-3) 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머와 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합체의 에폭시기의 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에 상당하는 구조를 갖는 활성 에너지선 경화성 중합체 (A) 및 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 15 중량부(D-3) an epoxy group of a radical polymer of a monomer mixture containing a monomer containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group and a (meth) acrylate having an epoxy group (A) and (B) having a structure corresponding to a structure obtained by reacting at least a part of the polymerizable unsaturated compound with a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule, 0.1 to 15 parts by weight

또한, 본 발명은 상기 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 이루어지는 경화막에 관한 것이다.The present invention also relates to a cured film obtained by irradiating the active energy ray-curable resin composition with active energy rays.

또, 본 발명은 상기 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 표면에 갖는 적층체에 관한 것이다. The present invention also relates to a laminate having a hard coat layer formed on the surface of the cured film.

또, 본 발명은 상기 적층체로 이루어지는 광 기록 매체로서, 하드 코트층이 광 입사측의 최표면에 존재하는 광 기록 매체에 관한 것이다.Further, the present invention relates to an optical recording medium comprising the above laminate, wherein the hard coat layer is present on the outermost surface on the light incidence side.

또한, 본 발명은 상기 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 스핀 코트에 의해 도포하여 도포막을 형성하고, 그 도포막을 건조시키는 공정을 거치지 않고 활성 에너지선을 조사하여 경화막을 형성하는 경화막의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention also relates to a method for producing a cured film by forming a coating film by applying the active energy ray-curable resin composition by spin coating and irradiating an active energy ray without a step of drying the coating film .

발명의 효과Effects of the Invention

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실질적으로 용제를 함유하지 않음에도 불구하고 도포 방법에 맞춘 폭넓은 범위의 점도 설정이 가능하고, 또한 경화성이 우수하므로 광중합 개시제의 양이 적고, 온화한 조건에서의 활성 에너지선으로 경화할 수 있고, 또한, 얻어지는 경화막의 경도 및 내흠집성 (내마모성) 이 양호하다. 이 결과, 그 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 광 기록 매체용 기판 표면에 도포하여 경화시킴으로써, 그 광 기록 매체가 우수한 경화성, 내흠집성, 투명성을 갖고, 또한, 이들 성능의 내구성도 높일 수 있게 되었다. 특히, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 경화성이 양호하므로, 표면 경도가 높은 하드 코트층을 제공할 수 있다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention is capable of setting a wide range of viscosity in accordance with the application method although it does not substantially contain a solvent and is excellent in curability, so that the amount of the photopolymerization initiator is small, Can be cured with an active energy ray, and the hardness and scratch resistance (abrasion resistance) of the resulting cured film are good. As a result, the active energy ray-curable resin composition was coated on the surface of the substrate for an optical recording medium and cured, whereby the optical recording medium had excellent curability, scratch resistance and transparency, and also improved durability of these performances . In particular, since the active energy ray-curable resin composition of the present invention is excellent in curability, it is possible to provide a hard coat layer having a high surface hardness.

또, 실질적으로 용제를 함유하지 않으므로, 미경화의 액의 리사이클도 용이하고, 또한 실질적으로 휘발되기 쉬운 유기 용제를 함유하지 않기 때문에, 환경 부하가 작다. In addition, since it contains substantially no solvent, the uncured liquid can be recycled easily, and since it does not contain an organic solvent which is easily volatilized, the environmental load is small.

또, 내오염성 (특히 지문 오염이 잘 생기지 않고, 만일 생겨도 용이하게 닦여, 그 내구성도 우수하다) 이 매우 우수하여, 제품 성능의 내구성을 높일 수 있다. In addition, it is excellent in stain resistance (particularly, fingerprint contamination does not occur easily, and even if it occurs, it is easily wiped off and its durability is excellent), and durability of product performance can be improved.

이런 점에서, 본 발명은 광학 물품 (특히 재생 전용 광 디스크, 광 기록 디스크, 광 자기 기록 디스크 등의 광 정보 매체, 또는 터치 패널이나 액정 텔레비전과 같은 광학 디스플레이용 투명 물품), 자동차 관련 부품 (램프 관련, 윈도우 관련 등의 물품 (리어 윈도우, 사이드 윈도우, 천창 등)), 생활 관련 물품 (각종 전기 기기의 케이싱체, 화장판, 가구 등) 등 폭 넓은 물품의 표면 보호에 바람직하게 사용할 수 있고, 여러 가지 물품의 하드 코트재로서 사용할 수 있다. In this respect, the present invention relates to an optical article (particularly an optical information medium such as a read-only optical disk, an optical recording disk, a magneto-optical recording disk, or a transparent article for an optical display such as a touch panel or a liquid crystal television) (A rear window, a side window, a skylight, and the like) related to the present invention, a window-related article (a rear window, a side window, a skylight etc.) It can be used as a hard coat material for various articles.

발명을 실시하기 위한 형태DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

이하에서, 본 발명의 실시형태에 대해 상세하게 설명하는데, 이하에 기재된 구성 요건의 설명은 본 발명의 실시양태의 대표예이고, 이들의 내용에 본 발명은 한정되는 것은 아니다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The description of constituent elements described below is a representative example of the embodiment of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴로일기란 아크릴로일기와 메타크릴로일기의 총칭이다. (메트)아크릴, (메트)아크릴레이트에 대해서도 동일하다. In the present specification, the (meth) acryloyl group is a general term of an acryloyl group and a methacryloyl group. (Meth) acrylate, and (meth) acrylate.

또, 본 명세서에서 「∼」은 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으 로서 포함하는 의미로 사용된다. In the present specification, " ~ " is used to mean that the numerical values described before and after the lower limit and the upper limit are included.

[I] 활성 에너지선 경화성 수지 조성물[I] Active energy ray curable resin composition

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 (A) 1 분자 내에 1 ∼ 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드, (B) 특정한 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체, (C) 광중합 개시제, 및 (D) 특정 구조를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유하고, 25 ℃ 의 점도가 10 ∼ 500 mPa·s 로서, 유기 용제를 그 조성물 중의 5 중량% 를 초과하여 함유하지 않는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention comprises (A) 1 to 4 functional (meth) acrylates having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C. (Meth) acrylamide, (B) a specific polyfunctional (meth) acrylate derivative, (C) a photopolymerization initiator, and (D) an active energy ray-curable compound having a specific structure, Of 10 to 500 mPa · s, and does not contain an organic solvent in an amount exceeding 5% by weight of the composition.

먼저, (A) ∼ (D) 의 각 성분에 대해 설명한다. First, the components (A) to (D) will be described.

(A) 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드(A) 1 to 4 functional (meth) acrylate and / or (meth) acrylamide

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 함유되는 성분 (A) 인 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드는 1 분자 내에 1 ∼ 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드이다. (Meth) acrylate and / or (meth) acrylamide as the component (A) contained in the active energy ray-curable resin composition of the present invention may contain 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule (Meth) acrylate having a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C and / or (meth) acrylamide.

성분 (A) 의 점도는 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 점도를 도포성이 우수한 일정 범위로 조정하기 위해, 25 ℃ 의 점도가 1 mPa·s 이상, 바람직하게는 1.5 mPa·s 이상이고, 500 mPa·s 이하, 바람직하게는 200 mPa·s 이하이다. 1 mPa·s 이상이면, 휘발성이 너무 높아 기재를 침범하는 경우가 없으므로 바람직하고, 500 mPa·s 이하이면 얻어지는 조성물의 점도를 낮추는 효과를 발 휘할 수 있으므로 바람직하다. The viscosity of the component (A) is preferably not less than 1 mPa · s, preferably not less than 1.5 mPa · s at 25 ° C. and not more than 500 mPa · s at 25 ° C. in order to adjust the viscosity of the obtained active energy ray- mPa 占 퐏, preferably not more than 200 mPa 占 퐏. If it is 1 mPa.s or more, it is preferable because volatility is too high to invade the base material, and if it is 500 mPa.s or less, the effect of lowering the viscosity of the obtained composition can be exhibited.

성분 (A) 로서는, 1 분자 내에 1 ∼ 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖고, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드이면 특별히 한정되지 않는데, 경화성이 양호한 점에서 아크릴레이트이면 보다 바람직하다. As the component (A), a (meth) acrylate and / or (meth) acrylamide having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and a viscosity at 25 ° C of 1 to 500 mPa · s and / However, it is more preferable that acrylate is used in view of good curability.

구체적으로는, 이하와 같은 것을 예시할 수 있다. Specifically, the following can be exemplified.

(1) 단관능의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드(1) monofunctional (meth) acrylate or (meth) acrylamide

단관능의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드로서는, 25 ℃ 에서 액체이고, 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 1 분자 내에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 그 에틸렌옥사이드 변성체 등의 25 ℃ 에서 액체의 알킬(메트)아크릴레이트 ; 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐에틸(메트)아크릴레이트 등의 25 ℃ 에서 액체의 아르알킬(메트)아크릴레이트 ; 트리시클로데카닐아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 그 에틸렌옥사이드 변성체 등의 25 ℃ 에서 액체의 지환 구조를 갖는 아크릴레이트 ; 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 그 에틸렌옥사이드 변성체 등의 25 ℃ 에서 액체의 헤테로 원자를 함유하는 고리 구조를 갖는 아크릴레이트 ; N-아크릴로일모르폴린 등의 25 ℃ 에서 액체의 아크릴아미드 유도체 ; 페닐글리시딜에테르의 아크릴산 부가물, 시클로헥센옥사이드의 아크릴산 부가물 등의 에폭시아크릴레이트 ; 말단 OH 의 폴리에틸렌글리콜의 모노아크릴레이트, 말단 메톡시의 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 말단 페녹시의 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 말단 페녹시의 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜모노아크릴레이트 ; 폴리카프로락톤모노아크릴레이트 등의 폴리에스테르아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of monofunctional (meth) acrylate or (meth) acrylamide include (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule which is liquid at 25 ° C. and has a viscosity of 1 to 500 mPa · s or (Meth) acrylamide. Specific examples thereof include alkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and ethylene oxide modified products thereof, liquid at 25 占 폚; Aralkyl (meth) acrylates of liquid at 25 占 폚 such as benzyl (meth) acrylate and phenylethyl (meth) acrylate; Acrylate having a liquid alicyclic structure at 25 占 폚 such as tricyclodecanyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and ethylene oxide modified products thereof; Acrylate having a cyclic structure containing a liquid hetero atom at 25 占 폚 such as tetrahydrofurfuryl acrylate and its ethylene oxide modified product; Acrylamide derivatives of liquid at 25 占 폚 such as N-acryloylmorpholine; Epoxy acrylates such as acrylic acid adducts of phenylglycidyl ether and acrylic acid adducts of cyclohexene oxide; Polyalkylene glycol monoacrylates such as polyethylene glycol monoacrylate of terminal methoxy, polyethylene glycol monoacrylate of terminal phenoxy, and polypropylene glycol monoacrylate of terminal phenoxy; And polyester acrylates such as polycaprolactone monoacrylate.

그 중에서도, 입수의 용이함이나, 형성된 경화막의 표면 경도나 투명성, 환경 특성 등 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서 특히 중요한 특성이 양호해지므로, 폴리알킬렌글리콜모노아크릴레이트, 지환 구조를 갖는 모노아크릴레이트, 헤테로 원자를 함유하는 고리 구조를 갖는 아크릴레이트, 폴리카프로락톤모노아크릴레이트 등이 바람직하고, 구체적으로는 시클로헥실아크릴레이트, 트리시클로데카닐아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 말단 페녹시의 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리카프로락톤모노아크릴레이트가 바람직하다. Among them, polyalkylene glycol monoacrylate, a monoacrylate having an alicyclic structure, a monoacrylate having an alicyclic structure, a polyalkylene glycol monoacrylate, an alicyclic structure, Acrylate having a cyclic structure containing a hetero atom, polycaprolactone monoacrylate, and the like are preferable, and specific examples thereof include cyclohexyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, polyethylene of terminal phenoxy Glycol monoacrylate, and polycaprolactone monoacrylate are preferable.

(2) 2 관능의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드(2) a bifunctional (meth) acrylate or (meth) acrylamide

2 관능의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드로서는, 25 ℃ 에서 액체이고, 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 1 분자 내에 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 데칸디올디(메트)아크릴레이트, 및 이들의 알킬렌옥사이드 변성물 등의 25 ℃ 에서 액체의 알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트 ; 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 25 ℃ 에서 액체의 폴리알킬렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 ; 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트 등의 25 ℃ 에서 액체의 지환 구조를 갖는 디(메트)아크릴레이트 ; 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트 (예를 들어 닛폰 화약사 제조의 카야라드 R-604) 등의 25 ℃ 에서 액체의 헤테로 원자를 함유하는 고리 구조를 갖는 디(메트)아크릴레이트 ; 비스페놀 A 디에톡실레이트의 디(메트)아크릴레이트 등의 25 ℃ 에서 액체인 방향족 함유 디(메트)아크릴레이트 ; 편말단 아민 변성된 폴리에틸렌글리콜의 모노(메트)아크릴레이트모노(메트)아크릴아미드, 말단 아민 변성된 폴리에틸렌글리콜의 비스(메트)아크릴아미드, 말단 아민 변성된 폴리프로필렌글리콜의 비스(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. Examples of the bifunctional (meth) acrylate or (meth) acrylamide include (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups in one molecule which is liquid at 25 ° C. and has a viscosity of 1 to 500 mPa · s or (Meth) acrylamide. Specific examples thereof include butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, and alkylene oxides thereof Alkylene glycol di (meth) acrylate liquid such as denatured at 25 占 폚; Polyalkylene glycol di (meth) acrylate liquid at 25 占 폚 such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and polybutylene glycol di (meth) acrylate; Di (meth) acrylate having a liquid alicyclic structure at 25 占 폚 such as tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate; Di (meth) acrylate having a cyclic structure containing a liquid hetero atom at 25 占 폚, such as dioxane glycol di (meth) acrylate (e.g., Kayarad R-604 manufactured by Nippon Yakuhin Co., Ltd.); Aromatic di (meth) acrylates such as di (meth) acrylate of bisphenol A diethoxylate which are liquid at 25 占 폚; (Meth) acrylamides of mono (meth) acrylamides of end-capped amine-modified polyethylene glycols, bis (meth) acrylamides of terminal amine-modified polyethylene glycols, bis (meth) acrylamides of terminal amine-modified polypropylene glycols, etc. .

그 중에서도, 입수의 용이함이나, 형성된 경화막의 표면 경도나 투명성, 환경 특성 등 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서 특히 중요한 특성이 양호해지므로, 폴리알킬렌글리콜디아크릴레이트, 지환 구조를 갖는 디아크릴레이트 등이 바람직하고, 구체적으로는 부탄디올디아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 및 이들의 에틸렌옥사이드 변성물, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트가 바람직하다. Among them, particularly important characteristics as the active energy ray-curable resin composition, such as ease of availability, surface hardness of the cured film formed, transparency, environmental characteristics, etc., are improved. Therefore, polyalkylene glycol diacrylate, diacrylate having an alicyclic structure And preferred examples thereof include butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and ethylene oxide-modified products thereof, tricyclodecanedimethanol diacrylate, and dioxane glycol diacrylate Do.

(3) 3 관능 또는 4 관능의 (메트)아크릴레이트, 또는 3 관능 또는 4 관능의 (메트)아크릴아미드 (3) a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate, or a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylamide

3 관능 또는 4 관능의 (메트)아크릴레이트 또는 3 관능 또는 4 관능의 (메트)아크릴아미드로서는, 25 ℃ 에서 액체이고, 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 1 분자 내에 3 또는 4 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아 크릴아미드를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 등의 알킬렌옥사이드 부가체의 트리 또는 테트라(메트)아크릴레이트 ; 디트리메틸올프로판의 알킬렌옥사이드 부가체의 트리 또는 테트라(메트)아크릴레이트 ; 3-아미노-1,2-프로판디올의 에틸렌옥사이드 부가체의 모노(메트)아크릴아미드디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (Meth) acrylate or trifunctional or tetrafunctional (meth) acryl amide is preferably a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylamide which is liquid at 25 DEG C and has 3 or 4 (meth) acrylates in one molecule having a viscosity of 1 to 500 mPa.s, (Meth) acrylate or (meth) acrylamide having an acryloyl group. Specific examples thereof include tri- or tetra (meth) acrylates of alkylene oxide adducts such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol; Tri- or tetra (meth) acrylates of alkylene oxide adducts of ditrimethylolpropane; And mono (meth) acrylamide di (meth) acrylates of ethylene oxide adducts of 3-amino-1,2-propanediol.

그 중에서도, 입수의 용이함이나, 형성된 경화막의 표면 경도나 투명성, 환경 특성 등 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로서 특히 중요한 특성이 양호해지므로, 폴리알킬렌글리콜트리아크릴레이트 또는 폴리알킬렌글리콜테트라아크릴레이트가 바람직하고, 구체적으로는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 그 에틸렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 또는 테트라아크릴레이트의 에틸렌옥사이드 부가체, 25 ℃ 의 점도가 1 ∼ 500 mPa·s 인 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 에틸렌옥사이드 부가체가 바람직하다. Among them, polyalkylene glycol triacrylate or polyalkylene glycol tetraacrylate is preferable because it is easy to obtain, and the surface hardness, transparency and environmental characteristics of the formed cured film are particularly important as the active energy ray curable resin composition. Specific examples thereof include trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide adduct thereof, ethylene oxide adduct of pentaerythritol triacrylate or tetraacrylate, dipentaerythritol having a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C Ethylene oxide adducts of lithol tetraacrylate are preferred.

상기 서술한 바와 같이, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 사용할 수 있는 특히 바람직한 성분 (A) 로서는, 폴리알킬렌글리콜모노아크릴레이트, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 테트라아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 얻어지는 조성물의 친수/소수 밸런스 컨트롤이 우수하고, 결과적으로 광 기록 매체의 하드 코트층에 사용한 경우에, 물에 의한 광 기록 매체의 기록막의 열화나 경화막 표면의 방오성 저하 등의 억제와 같은 광 기록 매체의 환경 내성의 향상에 공헌하므로 바람직하다. 또, 이들의 성분 (A) 는 입수가 용이하고, 저렴하게 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻을 수 있으므로 바람직하다. As described above, particularly preferable components (A) usable in the active energy ray-curable resin composition of the present invention include polyalkylene glycol monoacrylate, diacrylate, triacrylate and tetraacrylate . These are excellent in control of the hydrophilicity / hydrophobicity balance of the resulting composition, and consequently, when used in a hard coat layer of an optical recording medium, they are excellent in optical properties such as deterioration of the recorded film of the optical recording medium due to water, Which contributes to improvement of the environmental resistance of the recording medium. These components (A) are preferable because they can be obtained easily and inexpensively to obtain an active energy ray-curable resin composition.

한편, 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 대해 특히 높은 경화성이 필요한 경우에는, 상기 (1) 및 (2) 의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드 중에서도, 수소 인발을 받기 쉬운 활성 수소 원자 등을 갖는 구조, 또는 질소 원자를 갖는 구조를 갖는 특정한 화학 구조의 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴레이트 또는 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴아미드를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드로서는, 구체적으로는 하기 (i) ∼ (iii) 을 들 수 있다.On the other hand, when a particularly high curability is required for the resulting active energy ray-curable resin composition, among the (meth) acrylates or (meth) acrylamides of (1) and (2) (Meth) acrylate or a mono- or bifunctional (meth) acrylamide of a specific chemical structure having a structure having a nitrogen atom is preferably used. Specific examples of such (meth) acrylate or (meth) acrylamide include the following (i) to (iii).

(i) 1 분자 내에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서, 그 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여, (폴리)시클로알킬기, (폴리)시클로알케닐기, 히드록시알킬기, 고리형 에테르기, 및 (폴리)알킬렌옥사이드기에서 선택되는 1 개가 결합되어 있는 (메트)아크릴레이트 (i) a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule, directly or indirectly to an oxygen atom bonded to the (meth) acryloyl group,

(Poly) cycloalkenyl group, a hydroxyalkyl group, a cyclic ether group, and a (poly) alkylene oxide group is bonded through a carbon or a? -Position carbon in the (Meth) acrylate

(i) 은 1 분자 내에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트 로서, 그 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여, (폴리)시클로알킬기, (폴리)시클로알케닐기, 히드록시알킬기, 고리형 에테르기, 및 (폴리)알킬렌옥사이드기에서 선택되는 1 개가 결합되어 있는 구조를 갖는다. 이들의 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트는 경화성이 양호하므로 바람직하고, 아크릴레이트이면 보다 바람직하다.(i) is a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule, and is directly bonded to an oxygen atom bonded to the (meth) acryloyl group,

(Poly) cycloalkenyl group, a hydroxyalkyl group, a cyclic ether group, and a (poly) alkylene oxide group is bonded through a carbon or a? -Position carbon in the Structure. The (meth) acrylates having these structures are preferred because of their good curing properties, and more preferred are acrylates.

(폴리)시클로알킬기, (폴리)시클로알케닐기, 히드록시알킬기, 고리형 에테르기, (폴리)알킬렌옥사이드기는 (i) 이 갖는 1 개의 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있으면 된다. 여기에서는, (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소에 결합되어 있는 1 또는 2 개 이상의 탄소 원자가 있을 때, 산소 원자의 이웃에 결합되어 있는 1 번째의 탄소 원자를

-위치 탄소, 2 번째의 탄소 원자를 β-위치 탄소라고 하고, 이들 탄소 원자에 각 관능기가 결합되는 것을,

-위치 탄소 또는 β-위치 탄소를 개재하여 결합된다고 한다. (Poly) alkylene oxide group, the (poly) cycloalkylene group, the (poly) cycloalkenyl group, the hydroxyalkyl group, the cyclic ether group and the (poly) alkylene oxide group is directly bonded to an oxygen atom bonded to one (meth) , or,

-Position carbon or? -Position carbon. Here, when there is one or more carbon atoms bonded to oxygen bonded to the (meth) acryloyl group, the first carbon atom bonded to the adjacent oxygen atom is

-Position carbon, the second carbon atom is referred to as? -Position carbon, and the functional groups are bonded to these carbon atoms,

-Position carbon or? -Position carbon.

(폴리)시클로알킬기, 또는 (폴리)시클로알케닐기는 고리형의 알킬기, 또는 알케닐기이면 특별히 한정되지 않고, 탄소수는 3 이상이면 되는데, 그 밖의 성분과의 상용성(相溶性)이 양호하므로 3 ∼ 20 인 것이 바람직하다. 또, 라디칼이며 개환되거나 고리의 변형이 너무 큰 구조보다, 적당히 고리에 변형이 가해지는 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 5 ∼ 6 원자 고리, 및, 트리시클로데칸 고리, 아다만탄 고리 등의 5 ∼ 6 원자 고리가 축환된 구조가 특히 바람직하다.(Poly) cycloalkyl group or the (poly) cycloalkenyl group is not particularly limited as long as it is a cyclic alkyl group or alkenyl group, and the number of carbon atoms may be 3 or more. However, since compatibility with other components is good, To 20% by weight. It is also possible to use a 5 to 6-membered ring such as a cyclopentane ring or a cyclohexane ring, which is moderately modified to a ring, and a 5- to 6-membered ring such as a tricyclodecane ring and an adamantane ring A structure in which a 5- to 6-membered ring is looped is particularly preferable.

(i) 이 (폴리)시클로알킬기, 또는 (폴리)시클로알케닐기를 갖는 경우에는, 산소 원자에 직접 또는

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 구조가 바람직하다. (i) has a (poly) cycloalkyl group or a (poly) cycloalkenyl group,

-Position carbon are bonded to each other.

히드록시알킬기는 1 개 이상의 히드록실기를 갖는 탄소수 1 이상의 알킬기이면 특별히 한정되지 않는데, (메트)아크릴레이트 단독으로의 안정성과 경화성이 모두 양호하므로, 산소 원자와 히드록시알킬기 사이에 1 또는 2 개의 탄소 원자가 존재하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 개이다. The hydroxyalkyl group is not particularly limited as long as it is an alkyl group having at least 1 carbon atom having at least one hydroxyl group. Since the stability and curability of (meth) acrylate alone are satisfactory, one or two It is preferable that carbon atoms be present, more preferably one.

히드록시알킬기로서는, 알킬기의 탄소수가 1 또는 2 인 것이 바람직하다. 요컨대, 히드록시메틸기 또는 히드록시에틸기인 것이 바람직하다. As the hydroxyalkyl group, the alkyl group preferably has 1 or 2 carbon atoms. In short, it is preferably a hydroxymethyl group or a hydroxyethyl group.

또, (i) 이 히드록시알킬기를 갖는 경우에는, 산소 원자에 직접, 또는,

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 것이 바람직하다. When (i) has a hydroxyalkyl group, it may be directly bonded to an oxygen atom,

-Position carbon. &Lt; / RTI >

가장 바람직하게는, 탄소수 2 의 히드록시알킬기가 산소 원자에 직접 결합되어 있다.Most preferably, the hydroxyalkyl group having 2 carbon atoms is directly bonded to the oxygen atom.

고리형 에테르기란, 고리형으로서 그 고리 내에 에테르기를 함유하는 구조이면 특별히 한정되지 않는데, 바람직하게는 탄소수가 2 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하이다. 구체적으로는, 예를 들어, 탄소수 2 의 에폭시기, 탄소수 3 의 트리옥사닐기, 탄소수 4 의 테트라히드로푸라닐기, 디옥사닐기, 탄소수 5 의 테트라히드로피라닐기를 들 수 있다. 그 중에서도, 트리옥사닐기, 테트라히드로푸라닐기, 디옥사닐기, 테트라히드로피라닐기가 바람직하다.The cyclic ether group is not particularly limited as long as it has a cyclic structure containing an ether group in its ring. The number of carbon atoms is preferably 2 or more, preferably 10 or less, and more preferably 5 or less. Specific examples thereof include an epoxy group having 2 carbon atoms, a trioxyl group having 3 carbon atoms, a tetrahydrofuranyl group having 4 carbon atoms, a dioxanyl group, and a tetrahydropyranyl group having 5 carbon atoms. Among them, a trioxanyl group, a tetrahydrofuranyl group, a dioxanyl group and a tetrahydropyranyl group are preferable.

또, (i) 이 고리형 에테르기를 갖는 경우에는, 산소 원자에 직접, 또는,

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 것이 바람직하다. When (i) has a cyclic ether group, it may be directly bonded to an oxygen atom,

-Position carbon. &Lt; / RTI >

(폴리)알킬렌옥사이드기란, 산소 원자를 갖는 알킬기이면 특별히 한정되지 않는데, (메트)아크릴레이트 단독으로의 안정성과 경화성이 모두 양호하므로, 산소 원자와 (폴리)알킬렌옥사이드기 중의 산소 원자 사이에 1 ∼ 3 개의 탄소 원자가 존재하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자, 또는

-위치 탄소, β-위치 탄소에, 알킬렌옥사이드기의 탄 소 원자의 단(端)이 결합되어 있는 화합물이 통상적으로 사용된다. (Poly) alkylene oxide group is not particularly limited as long as it is an alkyl group having an oxygen atom. Since both the stability and curability of (meth) acrylate are both good, It is preferred that 1 to 3 carbon atoms be present. Further, in the present invention, an oxygen atom bonded to the (meth) acryloyl group, or

-Position carbon, a compound in which the carbon atom of the alkylene oxide group is bonded to the? -Position carbon is commonly used.

(폴리)알킬렌옥사이드기의 알킬기는 탄소수 1 ∼ 6 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 2 또는 3 이다. 요컨대, (폴리)에틸렌옥사이드, (폴리)프로필렌옥사이드기인 것이 바람직하다. The alkyl group of the (poly) alkylene oxide group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 2 or 3 carbon atoms. In short, (poly) ethylene oxide or (poly) propylene oxide group is preferable.

또, (i) 이 (폴리)알킬렌옥사이드기를 갖는 경우에는 산소 원자에 직접, 또는,

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 것이 바람직하다. When (i) has a (poly) alkylene oxide group, it may be directly bonded to an oxygen atom,

-Position carbon. &Lt; / RTI >

가장 바람직하게는, 탄소수 2 의 (폴리)알킬렌옥사이드기가 산소 원자에 직접 결합되어 있는 것이 바람직하다. Most preferably, a (poly) alkylene oxide group having 2 carbon atoms is directly bonded to an oxygen atom.

상기의 (폴리)시클로알킬기, (폴리)시클로알케닐기, 히드록시알킬기, 고리형 에테르기, 및 (폴리)알킬렌옥사이드기는 모두 치환기를 가지고 있어도 된다. 치환기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 분자량이 15 ∼ 350 인 것이 바람직하다. 또 치환기는 사슬형이어도 되고, 고리형이어도 되고, 산소 원자, 질소 원자 등을 함유하고 있어도 된다. 치환기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 부톡시에틸기, 시클로헥실기, 트리시클로데카닐기, 페닐기, 벤질기, 디메틸아미노에틸기, 디메틸아미노프로필기, 테트라히드로푸라닐기, 테트라히드로피라닐기 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 메톡시에틸기이다. The above (poly) cycloalkyl group, (poly) cycloalkenyl group, hydroxyalkyl group, cyclic ether group, and (poly) alkylene oxide group may all have a substituent. The substituent is not particularly limited, but a molecular weight of 15 to 350 is preferable. The substituent may be a chain type, a cyclic type, an oxygen atom, a nitrogen atom, or the like. Specific examples of the substituent include methyl, ethyl, butyl, methoxy, ethoxy, butoxy, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxyethyl, cyclohexyl, tricyclodecanyl, phenyl, benzyl, , A dimethylaminopropyl group, a tetrahydrofuranyl group, and a tetrahydropyranyl group. Particularly preferably a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a methoxyethyl group.

(i) 로서는, 상기와 같은 구조를 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는데, 구체적으로는, 예를 들어, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸모노(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥센옥사이드의 (메트)아크릴산 부가물, 트리시클로데칸메탄올(메트)아크릴레이트, 아다만탄메틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸에탄올모노(메트)아크릴레이트, 에폭시 시클로헥산메틸아크릴레이트 등의 (폴리)시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 트리시클로데센모노(메트)아크릴레이트, 트리시클로데센메탄올(메트)아크릴레이트, 트리시클로데센에탄올모노(메트)아크릴레이트 등의 (폴리)시클로알케닐기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-페녹시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-메톡시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸라닐(메트)아크릴레이트, 소르케탈모노(메트)아크릴레이트, 4-(메트)아크릴옥시에틸테트라히드로피란 등의 고리형 에테르기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 메톡시메틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 및 이들의 말단-메톡시화물, 말단-페녹시화물, 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸메탄올에톡실레이트모노(메트)아크릴레이트, 수평균 분자량 150 ∼ 500 의 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 및 그 ω-말단의 알킬, 페닐 치환체 등의 (폴리)알킬렌옥사이드기를 갖는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexylmethyl (meth) acrylate, cyclohexylmethyl (meth) acrylate, and the like can be given as specific examples of the compound (i) Acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, adamanthyl (meth) acrylate, a (meth) acrylic acid adduct of cyclohexene oxide, tricyclodecane methanol (meth) acrylate, adamantane methyl (meth) (Meth) acrylate having a (poly) cycloalkyl group such as cyclohexylethyl (meth) acrylate, tricyclodecane ethanol mono (meth) acrylate and epoxycyclohexane methyl acrylate; (Meth) acrylate having a (poly) cycloalkenyl group such as tricyclodecene mono (meth) acrylate, tricyclodecene methanol (meth) acrylate, and tricyclodeceneethanol mono (meth) acrylate; (Meth) acrylate having a hydroxyalkyl group such as hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-methoxy- Acrylate; (Meth) acrylate having a cyclic ether group such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofuranyl (meth) acrylate, sorketammono (meth) acrylate and 4- (meth) acryloxyethyltetrahydropyran ) Acrylate; (Meth) acrylate, and terminal-methoxy acid, terminal-phenoxy acid, methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate having a number average molecular weight of 150 to 500, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane methanol ethoxylate mono And (meth) acrylates having a (poly) alkylene oxide group such as an alkyl at the? -Terminal end, a phenyl substituent, and the like.

그 중에서도 바람직하게는, 경화성이나 입수의 용이함 등에서, 시클로헥실아크릴레이트, 트리시클로데센모노아크릴레이트, 트리시클로데칸모노아크릴레이트, 3-페녹시-2-히드록시에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 및 이들의 말단-메톡시화물, 말단-페녹시화물, 메톡시에틸아크릴레이트, 테트라히드로 푸르푸릴아크릴레이트, 테트라히드로푸라닐아크릴레이트이고, 특히 바람직하게는, 트리시클로데칸모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 및 이들의 말단-메톡시화물, 말단-페녹시화물, 메톡시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트이다. Among them, preferable examples of the curing property and the ease of obtaining water include cyclohexyl acrylate, tricyclodecene monoacrylate, tricyclodecane monoacrylate, 3-phenoxy-2-hydroxyethyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate And terminally-methoxides thereof, terminal-phenoxy compounds, methoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and tetrahydrofuranyl acrylate, particularly preferably tricyclodecane monoacrylate, polyethylene glycol Monoacrylates and their terminal-methoxides, terminal-phenoxides, methoxyethyl acrylates, and tetrahydrofurfuryl acrylates.

(ii) 1 분자 내에 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서, 적어도 어느 일방의 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여, (폴리)시클로알킬렌기, (폴리)시클로알케닐렌기, 히드록시알킬렌기, 고리형 에테르기, (폴리)알킬렌옥사이드기에서 선택되는 1 개가 결합되어 있는 (메트)아크릴레이트(meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups in one molecule, (ii) a (meth) acrylate having at least two (meth) acryloyl groups in one molecule,

(Poly) cycloalkylene group, a (poly) cycloalkenylene group, a hydroxyalkylene group, a cyclic ether group or a (poly) alkylene oxide group, (Meth) acrylate

(ii) 는 1 분자 내에 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트 로서, 적어도 어느 일방의 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여 (폴리)시클로알킬렌기, (폴리)시클로알케닐렌기, 히드록시알킬렌기, 고리형 에테르기, 및 (폴리)알킬렌옥사이드기에서 선택되는 1 개가 결합되어 있는 구조를 갖는다. 이들의 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트이면, 경화성이 양호하므로 바람직하고, 아크릴레이트이면 보다 바람직하다. (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups in one molecule is directly or indirectly bonded to an oxygen atom bonded to at least either of the (meth) acryloyl groups,

(Poly) cycloalkylene group, a (poly) cycloalkenylene group, a hydroxyalkylene group, a cyclic ether group, and a (poly) alkylene oxide group via a carbon or a- . (Meth) acrylates having these structures are preferable because they are excellent in curability, and more preferred are acrylates.

(폴리)시클로알킬렌기, (폴리)시클로알케닐렌기, 히드록시알킬렌기, 고리형 에테르기, (폴리)알킬렌옥사이드기는 (ii) 가 갖는 2 개의 (메트)아크릴로일기의 적어도 어느 일방에 결합되는 산소 원자에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있으면 되고, 2 개의 (메트)아크릴로일기에 결합되는 산소 원자의 양방에, 직접, 또는,

-위치 탄소 혹은 β-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있어도 된다. (Meth) acryloyl group of the (poly) cycloalkylene group, the (poly) cycloalkenylene group, the hydroxyalkylene group, the cyclic ether group and the (poly) alkylene oxide group, Directly to the oxygen atom to be bonded,

-Position carbon or the (meth) acryloyl group, or may be bonded directly to both of the oxygen atoms bonded to the two (meth) acryloyl groups,

-Position carbon or? -Position carbon.

(폴리)시클로알킬렌기, 또는 (폴리)시클로알케닐렌기란, 고리형의 알킬렌기, 또는 알케닐렌기이면 특별히 한정되지 않고, 탄소수는 3 이상이면 되는데, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 6 이상이고, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하이다. 구체적으로는, 예를 들어, 시클로헥실렌기, 트리시클로데카닐렌기, 펜타시클로펜타데카닐렌기 등을 들 수 있다.(Poly) cycloalkylene group or the (poly) cycloalkenylene group is not particularly limited as long as it is a cyclic alkylene group or an alkenylene group, and the number of carbon atoms may be 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 6 Or more, preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. Specific examples thereof include a cyclohexylene group, a tricyclodecanylene group, and a pentacyclopentadecanylene group.

(ii) 가 (폴리)시클로알킬기, 또는 (폴리)시클로알케닐렌기를 갖는 경우에는, 산소 원자에 직접, 또는,

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 구조가 바람직하다. (poly) cycloalkenyl group, or (poly) cycloalkenylene group, when the (poly) cycloalkyl group (ii)

-Position carbon are bonded to each other.

히드록시알킬렌기는 1 개 이상의 히드록실기를 갖는 탄소수 1 이상의 알킬렌기이면 특별히 한정되지 않는데, (메트)아크릴레이트 단독으로의 안정성과 경화성이 모두 양호하므로, 산소 원자와 히드록시알킬렌기 사이에 1 또는 2 의 탄소 원자가 존재하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 개이다. The hydroxyalkylene group is not particularly limited as long as it is an alkylene group having at least 1 carbon atom having at least one hydroxyl group. Since both the stability and curability of the (meth) acrylate are satisfactory, an oxygen atom and a hydroxyalkylene group are substituted by 1 Or 2 carbon atoms are present, more preferably one.

히드록시알킬렌기로서는, 알킬렌기의 탄소수가 1 또는 2 인 것이 바람직하다. 또, (ii) 가 히드록시알킬렌기를 갖는 경우에는, 산소 원자에 직접, 또는,

-위치 탄소를 개재하여 결합되어 있는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 탄소수 2 의 히드록시알킬렌기가 산소 원자에 직접 결합되어 있다.As the hydroxyalkylene group, the alkylene group preferably has 1 or 2 carbon atoms. When (ii) has a hydroxyalkylene group, it may be directly bonded to an oxygen atom,

-Position carbon. &Lt; / RTI > Most preferably, a hydroxyalkylene group having 2 carbon atoms is directly bonded to an oxygen atom.

고리형 에테르기, (폴리)알킬렌옥사이드기에 대해서는, 상기 (i) 의 경우와 동일하다. The cyclic ether group and (poly) alkylene oxide group are the same as those in the above (i).

(폴리)시클로알킬렌기, (폴리)시클로알케닐렌기, 히드록시알킬렌기, 고리형 에테르기, 및 (폴리)알킬렌옥사이드기는 모두 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 바람직한 경우에는 (i) 과 동일하다. The (poly) cycloalkylene group, the (poly) cycloalkenylene group, the hydroxyalkylene group, the cyclic ether group, and the (poly) alkylene oxide group may all have a substituent. The substituent is preferably the same as in (i).

(ii) 로서는, 상기와 같은 구조를 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는데, 구체적으로는, 예를 들어, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산디에탄올디(메트)아크릴레이트 등의 (폴리)시클로알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 시클로헥세닐렌디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데세닐렌디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데센디메탄올디(메트)아크릴레이트 등의 (폴리)시클로알케닐렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 1,5-헥사디엔디에폭사이드의 (메트)아크릴산 부가물 등의 히드록시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 이소소르바이트디(메트)아크릴레이트, 2,6-디(메트)아크릴옥시메틸테트라히드로피란, 3,5-디(메트)아크릴옥시에틸테트라히드로피란 등의 고리형 에테르기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올에톡실레이트디(메트)아크릴레이트, 헥산디올에톡실레이트디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올에톡실레이트디(메트)아크릴레이트, 2,5-디메톡시-1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 수평균 분자량 150 ∼ 500 의 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (폴리)알킬렌옥사 이드기를 갖는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, cyclohexane di (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylate having a (poly) cycloalkylene group such as methanol di (meth) acrylate and cyclohexane diethanol di (meth) acrylate; (Meth) acrylate having a (poly) cycloalkenylene group such as cyclohexenylidene (meth) acrylate, tricyclodecenylidene (meth) acrylate, and tricyclodecenedimethanol di (meth) acrylate; (Meth) acrylate having a hydroxyalkylene group such as a (meth) acrylic acid adduct of 1,5-hexadiene diepoxide; (Meth) acrylate having a cyclic ether group such as isobutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Rate; (Meth) acrylate, hexanediol ethoxylate di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanolethoxylate di (meth) acrylate, 2,5-hexanediol ethoxylate di (Meth) acrylate having a (poly) alkylene oxide group such as dimethoxy-1,6-hexanediol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate having a number average molecular weight of 150 to 500 .

그 중에서도 바람직하게는, 경화성이나 입수의 용이함 등에서, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 부탄디올에톡실레이트디아크릴레이트, 헥산디올에톡실레이트디아크릴레이트이고, 특히 바람직하게는, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 헥산디올에톡실레이트디아크릴레이트이다. Among them, tricyclodecane dimethanol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, butanediol ethoxylate diacrylate, and hexanediol ethoxylate diacrylate are preferable, in view of curability and ease of availability. Particularly preferably, , Tricyclodecane dimethanol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and hexanediol ethoxylate diacrylate.

(iii) 1 분자 내에 1 개 또는 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴아미드로서, (메트)아크릴로일기에 결합되는 아미노기가 2 개의 알킬기로 치환되어 있는 (메트)아크릴아미드 (단, 2 개의 알킬기는 직접, 또는, 헤테로 원자를 개재하여 결합되어 있어도 된다) (meth) acrylic amide having one or two (meth) acryloyl groups in one molecule, wherein the (meth) acryloyl group is substituted with two alkyl groups (meth) acrylamide Provided that two alkyl groups may be bonded directly or via a hetero atom)

(iii) 은 1 분자 내에 1 개 또는 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴아미드로서, (메트)아크릴로일기에 결합되는 아미노기가 2 개의 알킬기로 치환되어 있는 구조를 갖는다. 단, 2 개의 알킬기는 직접, 또는, 헤테로 원자를 개재하여 결합되어 있어도 된다. 이들의 구조를 갖는 (메트)아크릴아미드이면, 경화성이 양호하므로 바람직하고, 아크릴아미드이면 보다 바람직하다. (iii) is a (meth) acrylamide having one or two (meth) acryloyl groups in one molecule, wherein the amino group bonded to the (meth) acryloyl group is substituted with two alkyl groups. However, the two alkyl groups may be bonded directly or via a hetero atom. (Meth) acrylamides having these structures are preferable because they are excellent in curability, and more preferred are acrylamides.

2 개의 알킬기로 치환되어 있는 아미노기 중의 알킬기는 특별히 한정되지 않는데, 2 개의 알킬기가 서로 결합되어 있지 않은 경우에는, 경화성이 우수하다는 점에서, 각각 탄소수 2 이하의 알킬기인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 2 개 모두 메틸기이다. The alkyl group in the amino group substituted with two alkyl groups is not particularly limited. In the case where two alkyl groups are not bonded to each other, the alkyl group is preferably an alkyl group having 2 or less carbon atoms from the standpoint of excellent curability. More preferably, both are methyl groups.

또, 2 개의 알킬기가 서로 결합되어 있는 경우에는, 2 개 알킬기의 탄소수 총합이 바람직하게는 2 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 6 이하이다. 또한, 헤테로 원자를 개재하는 경우의 헤테로 원자로서는, 예를 들어, 산소 원자, 질소 원자, 황 원자를 들 수 있고, 그 중에서도 산소 원자인 것이 바람직하다. When two alkyl groups are bonded to each other, the total number of carbon atoms of the two alkyl groups is preferably 2 or more, preferably 10 or less, and more preferably 6 or less. The hetero atom in the case of interposing a hetero atom includes, for example, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and among them, an oxygen atom is preferable.

(iii) 으로서는, 상기와 같은 구조를 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는데, 구체적으로는, 예를 들어, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, 메틸렌비스(메트)아크릴아미드의 N,N'-디메틸체, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일피페리딘 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 경화성이나 입수의 용이함 등에서 N,N-디메틸아크릴아미드, N-아크릴로일모르폴린이다.(iii) is not particularly limited as long as it has the above-described structure. Specific examples thereof include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, (Meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylpiperidine, and the like, have. Among them, N, N-dimethylacrylamide and N-acryloylmorpholine are preferably used for curability and ease of obtaining water.

성분 (A) 로서, 상기 (i) ∼ (iii) 의 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드를 사용한 경우, 특히 경화성이 우수하고, 또한, 얻어지는 경화막의 경도 및 내흠집성 (내마모성) 이 양호하다. 이 결과, 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 이루어지는 하드 코트층은 우수한 경화성, 내흠집성, 투명성을 갖고, 또한 이들 성능의 내구성도 높일 수 있게 된다. When the (meth) acrylate or (meth) acrylamide of (i) to (iii) is used as the component (A), the curing property is particularly excellent and the hardness and scratch resistance (abrasion resistance) Good. As a result, the hard coat layer comprising the obtained active energy ray-curable resin composition has excellent curability, scratch resistance and transparency, and also improves durability of these performances.

(B) 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체(B) a polyfunctional (meth) acrylate derivative

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 함유되는 성분 (B) 인 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체는 1 분자 내에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는, (A) 이외의 다관능 (메트)아크릴레이트, 및 그 우레탄 변성체, 에스테르 변성체, 그리고 카보네이트 변성체에서 선택되는 1 이상으로 이루어지는 다관능 (메 트)아크릴레이트 유도체이다. The polyfunctional (meth) acrylate derivative as the component (B) contained in the active energy ray-curable resin composition of the present invention is a polyfunctional (meth) acrylate having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule, Acrylate, and a multifunctional (meth) acrylate derivative comprising at least one selected from urethane modified products thereof, ester modified products and carbonate modified products.

성분 (B) 는 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 점도를 도포성이 우수한 일정 범위로 조정하기 쉬운 점에서, 바람직하게는 25 ℃ 의 점도가 50 mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 60 mPa·s 이상이고, 바람직하게는 10000 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 8000 mPa·s 이하이다. 50 mPa·s 이상이면, 휘발성이 너무 높아 기재를 침범하는 경우가 없기 때문에 바람직하고, 10000 mPa·s 이하이면 얻어지는 조성물의 점도가 도포성이 양호한 적당한 범위로 조정하기 쉽기 때문에 바람직하다. The component (B) preferably has a viscosity at 25 占 폚 of 50 mPa 占 퐏 or more, more preferably 60 mPa 占 퐏 Preferably not more than 10,000 mPa s, more preferably not more than 8,000 mPa s. When the viscosity is 50 mPa · s or more, the volatility is too high to invade the substrate. When the viscosity is 10,000 mPa · s or less, the viscosity of the obtained composition is preferable because it is easy to adjust the viscosity to a suitable range.

성분 (B) 로서는, 1 분자 내에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는, (A) 이외의 다관능 (메트)아크릴레이트, 및 그 우레탄 변성체, 에스테르 변성체, 그리고 카보네이트 변성체에서 선택되는 1 이상으로 이루어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체이면 특별히 한정되지 않는데, 경화성이 양호하므로 아크릴레이트이면 보다 바람직하다. Examples of the component (B) include polyfunctional (meth) acrylates other than (A) having at least three (meth) acryloyl groups in one molecule, and urethane modified products thereof, ester modified products and carbonate modified products (Meth) acrylate derivative is not particularly limited, but is preferably acrylate because it is excellent in curability.

구체적으로는, 이하와 같은 것을 예시할 수 있는데, 본원 발명의 수지 조성물을 얻을 수 있는 것이면 이들에 한정되는 것은 아니다. Specifically, the following can be exemplified, but not limited thereto as long as the resin composition of the present invention can be obtained.

예를 들어, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 무수 숙신산에 대한 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 부가물, 무수 숙신산에 대한 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 부가물 등의 다관능 아크릴레이트류 ; 측사슬 또는 측사슬과 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 폴리에스테르올리고머 (구체적으로는, 토아 합성사 제조의 M8030, M7100 등) 등의 폴리에스테르(메트)아크릴레이트류 ; 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 의 이소시아누레이트체와 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG) 과 히드록시에틸아크릴레이트 (HEA) 의 반응물, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI) 의 이소시아네이트체와 PTMG 반응물에 대한 펜타에리트리톨트리아크릴레이트의 반응물 등의 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트류 ; 폴리카보네이트디올을 사용한 올리고에스테르와 펜타에리트리톨트리아크릴레이트의 반응물 등의 카보네이트 결합을 갖는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트류 ; IPDI 와 폴리카보네이트디올의 반응물과, HEA 의 반응물 등의 카보네이트 결합을 갖는 폴리우레탄(메트)아크릴레이트류 ; 비스페놀 A 의 아크릴산 부가물 (구체적으로는, 신나카무라 화학사 제조의 EA-1025) 등의 폴리에폭시(메트)아크릴레이트류 ; 트리에톡시이소시아누르산디아크릴레이트, 트리에톡시이소시아누르산트리아크릴레이트 (구체적으로는, 토아 합성사 제조의 아로닉스 M315, M313) 등의 이소시아누레이트 고리를 갖는 트리에톡시(메트)아크릴레이트류 ; 및 이들의 알킬렌옥사이드 변성체 ; 폴리카프로락톤 변성물 등이 있다. 단, 상기의 예시는 성분 (A) 이외의 것을 나타내고, 주로 25 ℃ 의 점도가 500 mPa·s 를 초과하는 것이다. 또, 이들을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. For example, there may be mentioned pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylol propane tetraacrylate, pentaerythritol tri Acrylate adducts, and dipentaerythritol pentaacrylate adducts to succinic anhydride; Polyester (meth) acrylates such as polyester oligomers having side chains or side chains and (meth) acryloyl groups at the terminals (specifically, M8030 and M7100 manufactured by Toagosei Co., Ltd.); The isocyanurate of isophorone diisocyanate (IPDI), the reaction product of polytetramethylene glycol (PTMG) and hydroxyethyl acrylate (HEA), the isocyanate of hexamethylene diisocyanate (HDI) and the pentaerythritol Polyfunctional urethane (meth) acrylates such as a reaction product of lithol triacrylate; Polyester (meth) acrylates having a carbonate bond such as a reaction product of an oligomer ester and a pentaerythritol triacrylate using a polycarbonate diol; Polyurethane (meth) acrylates having a carbonate bond such as a reaction product of IPDI and a polycarbonate diol and a reaction product of HEA; Poly (meth) acrylates such as acrylic acid adduct of bisphenol A (specifically, EA-1025 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); Triethoxy (meth) acrylate having an isocyanurate ring such as triethoxyisocyanurate diacrylate, triethoxyisocyanurate triacrylate (specifically Aronix M315 and M313 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Ryu; And alkylene oxide-modified products thereof; And polycaprolactone-modified products. However, the above examples are those other than the component (A), and the viscosity at 25 占 폚 exceeds 500 mPa 占 퐏. These may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

그 중에서도, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 점도와 경화성, 얻어지는 경화막 표면의 경도 등에서, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이 트, 및 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 알킬렌옥사이드 변성체, 카프로락톤 변성체 등이 특히 바람직하다. Among them, in view of the viscosity and curability of the active energy ray-curable resin composition, and the hardness of the surface of the obtained cured film, it is preferable to use pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacryl Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, and dipentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate An alkylene oxide-modified product, a caprolactone-modified product, and the like are particularly preferable.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 성분 (A) 및 (B) 의 합계량을 100 중량부로 했을 때에, 이 중 (A) 1 ∼ 4 관능의 (메트)아크릴레이트 및/또는 (메트)아크릴아미드가 10 ∼ 70 중량부이다. 10 중량부 이상이면, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 점도가 너무 높아지지 않아 도포성이나 생산성이 우수하고, 70 중량부 이하이면 경화성이 양호하고 경도나 내흠집성이 높은 경화막이 얻어진다. 바람직하게는 15 중량부 이상이고, 50 중량부 이하이다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention preferably contains (A) from 1 to 4 functional (meth) acrylates and / or (meth) acrylamides in the total amount of the components (A) Is 10 to 70 parts by weight. When the amount is 10 parts by weight or more, the viscosity of the active energy ray-curable resin composition is not excessively increased and coating and productivity are excellent. When the amount is 70 parts by weight or less, a cured film having good curability and high hardness and scratch resistance can be obtained. Preferably 15 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.

성분 (A) 로서, 폴리알킬렌글리콜모노아크릴레이트, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 테트라아크릴레이트만을 사용하는 경우에는, 성분 (A) 및 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 50 중량부 이하이면, 경도나 내마모성이 양호해져 바람직하다. 보다 바람직하게는 15 중량부 이상이고, 45 중량부 이하이다. When only polyalkylene glycol monoacrylate, diacrylate, triacrylate and tetraacrylate are used as the component (A), 50 parts by weight (100 parts by weight) of the component (A) By mass, the hardness and the abrasion resistance are preferable. More preferably not less than 15 parts by weight, and not more than 45 parts by weight.

한편, 특히 경화성이 우수한 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻고자 하는 경우에는, 성분 (A) 의 총 중량의 1/3 이상이 상기 (i) ∼ (iii) 의 화합물인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 35/100 이상, 더욱 바람직하게는 40/100 이상이고, 가장 바람직하게는 전체량이 (i) ∼ (iii) 의 화합물이다. On the other hand, when it is desired to obtain an active energy ray-curable resin composition having excellent curability, it is preferable that at least 1/3 of the total weight of the component (A) is a compound of the above (i) to (iii). More preferably at least 35/100, more preferably at least 40/100, and most preferably the total amount is from (i) to (iii).

또, 성분 (A) 및 (B) 의 합계량을 100 중량부로 할 때에, (B) 다관능 (메트)아크릴레이트 유도체가 30 ∼ 90 중량부이다. 30 중량부 이상이면, 경화성이 양호하고 경도나 내흠집성이 높은 경화막을 얻을 수 있고, 90 중량부 이하이면, 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 점도가 낮아지기 때문에 도포성이 우수하다. 바람직하게는 40 중량부 이상이고, 80 중량부 이하이다. When the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight, the polyfunctional (meth) acrylate derivative (B) is 30 to 90 parts by weight. When the amount is 30 parts by weight or more, a cured film having good curability and high hardness and scratch resistance can be obtained. When the amount is 90 parts by weight or less, the viscosity of the obtained active energy ray curable resin composition is low. Preferably 40 parts by weight or more and 80 parts by weight or less.

(C) 광중합 개시제(C) a photopolymerization initiator

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 함유되는 성분 (C) 인 광중합 개시제로서는, 공지된 것을 널리 채용할 수 있는데, 바람직하게는,

-히드록시아세토페논 (

-히드록시페닐케톤) 계,

-아미노아세토페논계, 벤질케탈계 등의 알킬페논형 화합물 ; 아실포스핀옥사이드형 화합물 ; 옥심에스테르 화합물 ; 옥시페닐아세트산 에스테르류 ; 벤조인에테르류 ; 방향족 케톤류 (벤조페논류) ; 케톤/아민 화합물 ; 벤조일포름산 및 그 에스테르 유도체 등이다. As the photopolymerization initiator which is the component (C) contained in the active energy ray-curable resin composition of the present invention, known ones can be widely employed,

- hydroxyacetophenone (

-Hydroxyphenylketone) type,

- alkylphenone compounds such as aminoacetophenone compounds and benzylketal compounds; Acylphosphine oxide type compounds; Oxime ester compounds; Oxyphenylacetic acid esters; Benzoin ethers; Aromatic ketones (benzophenones); Ketone / amine compounds; Benzoyl formic acid and ester derivatives thereof.

구체적으로는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인부틸에테르, 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조인디페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 미힐러케톤, N,N-디메틸아미노벤조산이소아밀, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤조일포름산, 벤조일포름산메틸, 벤조일포름산에틸이 바람직하다. 이들의 광중합 개시제는 2 종 이상을 적절하게 병용할 수도 있다. Specific examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin butyl ether, diethoxy acetophenone, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 2-chlorothioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) 4-diethylthioxanthone, benzoyl formic acid, methyl benzoyl formate, and ethyl benzoyl formate are preferable. Two or more of these photopolymerization initiators may be appropriately used in combination.

그 중에서도, 경화성의 저하를 최소한으로 억제할 수 있고, 입수가 용이하고, 착색 등이 잘 발생되지 않으므로, 성분 (C) 의 적어도 일부로서 2-히드록시-2- 메틸프로피오페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의

-히드록시페닐케톤류를 사용하는 것이 바람직하다. Among them, the deterioration of the curability can be minimized, and it is easy to obtain and the coloration and the like are hardly generated. Therefore, at least a part of the component (C) is preferably 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, Rocicyclohexyl phenyl ketone and the like

- hydroxyphenyl ketones are preferably used.

또, 특히 경화성이 양호한 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻기 위해서는, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온 등의

-아미노페닐케톤류 ; 벤조페논, 미힐러케톤, 2-클로로티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤 등의 벤조페논류 ; 벤조일포름산메틸, 벤조일포름산, 벤조일포름산에틸 등의 벤조일포름산(에스테르)류 ; CGI242 (치바 제조), OXEO1 (치바 제조) 등의 옥심에스테르류가 바람직하다. 또한, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 벤조페논, 벤조일포름산메틸 등을 사용하는 것이 보다 바람직하고, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 벤조일포름산메틸이 특히 바람직하다. Further, in order to obtain an active energy ray-curable resin composition having particularly excellent curability, it is preferable to use a 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino- 1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one

- aminophenyl ketones; Benzophenones such as benzophenone, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; Benzoyl formic acid (esters) such as methyl benzoylformate, benzoyl formate and ethyl benzoate; Oxime esters such as CGI242 (manufactured by Chiba) and OXEO1 (manufactured by Chiba) are preferable. Further, it is also possible to use 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino- Methyl-benzoylformate, and the like, and more preferably 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl- Amino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, methyl benzoylformate is particularly preferred.

이들을 성분 (C) 로서 사용하는 경우, 성분 (A) 의 적어도 일부로서 상기 (i) ∼ (iii) 를 함유하면, 경화성 향상이 보다 현저하게 보여 더욱 바람직하다. When these are used as the component (C), the inclusion of the components (i) to (iii) as at least a part of the component (A) is more preferable because the improvement in the curability is more conspicuous.

활성 에너지선 경화성 수지 조성물 중의 성분 (A) 및 (B) 의 합계량 (총 중량) 을 100 중량부로 했을 때, (C) 광중합 개시제는 2 ∼ 6.5 중량부이고, 바람직하게는 2.5 중량부 이상, 5.5 중량부 이하이다. 2 중량부 미만에서는 얻어지는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 경화성이 떨어지고, 6.5 중량부 이상에서는 경화막의 물성이 저하되거나 하므로 바람직하지 않다. (C) the photopolymerization initiator is contained in an amount of 2 to 6.5 parts by weight, preferably 2.5 parts by weight or more, and preferably 5.5 to 5.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount (total weight) of the components (A) and (B) in the active energy ray- Parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the curability of the resulting active energy ray-curable resin composition is deteriorated. If the amount is more than 6.5 parts by weight, the physical properties of the cured film are deteriorated.

또, 경화성 면에서, 성분 (C) 의 총 중량의 1/3 이상이

-히드록시페닐케톤류,

-아미노페닐케톤류, 벤조페논류, 벤조일포름산(에스테르)류, 및 옥심에스테르류에서 선택되는 어느 것, 또는 이들의 조합인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1/2 이상, 더욱 바람직하게는 3/5 이상이다. In view of the curability, 1/3 or more of the total weight of the component (C)

- hydroxyphenyl ketones,

- aminophenyl ketones, benzophenones, benzoyl formic acid (esters), and oxime esters, or a combination thereof. More preferably not less than 1/2, and still more preferably not less than 3/5.

또한, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 경화막을 얻을 때, 활성 에너지선으로서 자외선이나 연 X 선 등을 사용하는 경우에는, 본 발명의 조성물 중에 상기와 같은 성분 (C) 를 함유하는 것이 바람직한데, 비교적 에너지가 높은 전자선이나 경 X 선 등을 사용하는 경우에는 성분 (C) 를 함유하지 않아도 된다. When the active energy ray-curable resin composition of the present invention is irradiated with an active energy ray to obtain a cured film, when ultraviolet ray or soft X-ray is used as an active energy ray, the component (C ). When electron beams or light X-rays having relatively high energy are used, the component (C) may not be contained.

(D) 활성 에너지선 경화성 화합물(D) an active energy ray-curable compound

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 함유되는 성분 (D) 인 활성 에너지선 경화성 화합물은 (D-1) 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물이다. The active energy ray-curable compound as the component (D) contained in the active energy ray-curable resin composition of the present invention is at least one compound selected from among (D-1) a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group Lt; RTI ID = 0.0 > radiation-curable < / RTI >

성분 (D-1) 중에서도, 얻어지는 조성물의 경화성이 우수하므로, (D-3) 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머와 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합체의 에폭시기의 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에 상당하는 구조를 갖는 활성 에너지선 경화성 중합체인 것이 바람직하다. 또한, (D-2) 폴리 디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 디메르캅토폴리실록산과 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합체의 에폭시기의 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에 상당하는 구조를 갖는 활성 에너지선 경화성 중합체이면, 특히 방오성이 높고, 경화막의 투명성이나 방오성 등의 성능의 내구성이 우수하기 때문에 바람직하다. Among the component (D-1), since the composition obtained is excellent in curability, it is preferred to use (D-3) a monomer having at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group, (Meth) acrylate is reacted with at least a part of an epoxy group of a radical polymer of a monomer mixture containing a (meth) acrylate, with a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule, It is preferably a precursor polymer. Further, (D-2) an active energy ray-curable compound containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group, and a (meth) acrylate having an epoxy group with dimercaptopolysiloxane (Meth) acryloyl group in one molecule is reacted with at least a part of the epoxy group of the radical polymer of the monomer mixture containing the (meth) acrylate monomer, the active energy ray curable polymer having a structure corresponding to the structure , In particular, antifouling property is high and durability of performance such as transparency and antifouling property of the cured film is excellent.

성분 (D-1) 의 활성 에너지선 경화성 화합물은 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하고 있으면 특별히 한정되지 않고, 통상적으로는 측사슬 또는 말단에 적어도 1 개의 (메트)아크릴로일기, 또는 에폭시기 등의 활성 에너지선 경화성기를 함유하고 있다.The active energy ray-curable compound of the component (D-1) is not particularly limited as long as it contains at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group, Containing at least one (meth) acryloyl group, or an active energy ray-curable group such as an epoxy group.

얻어지는 조성물의 경화성이 우수하므로, 성분 (D-1) 은 경화성기로서 (메트)아크릴로일기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 얻어지는 조성물의 경화성이 특히 우수하므로, 성분 (D-1) 중의 (메트)아크릴로일기의 함유량은 6 중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 중량% 이상이다. Since the resulting composition has excellent curability, it is preferable that the component (D-1) has a (meth) acryloyl group as a curable group. The content of the (meth) acryloyl group in the component (D-1) is preferably 6% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 15% Or more.

성분 (D-1) 은 수평균 분자량이 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 10000 이상이고, 바람직하게는 100000 이하, 보다 바람직하게는 50000 이하이다. 성분 (D-1) 의 수평균 분자량이 1000 이상이면 얻어지는 경화막의 방오성이 높고, 100000 이하이면 조성물의 점도가 적당한 범위가 되고, 또 조성물 중의 다른 성분 과의 상용성이 양호해지는 경향이 있기 때문에 바람직하다. The number average molecular weight of the component (D-1) is preferably 1000 or more, more preferably 10000 or more, preferably 100000 or less, more preferably 50000 or less. When the number average molecular weight of the component (D-1) is 1000 or more, antifouling property of the obtained cured film is high. When the number average molecular weight is 100000 or less, the viscosity of the composition is in a suitable range and compatibility with other components in the composition tends to be good Do.

또한, 얻어지는 조성물의 경화성을 높이고자 하는 경우에는, 성분 (D-1) 은 그 편방 또는 양방의 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하다. 중합 주사슬의 말단에 (메트)아크릴로일기를 가지면, 성분 (D-1) 의 반응성이 좋아지기 때문에, 경화성이 양호해져 바람직하다. 보다 바람직하게는 양방의 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이다. When it is desired to enhance the curability of the resulting composition, it is preferable that the component (D-1) has a (meth) acryloyl group at one or both of its terminals. When the (meth) acryloyl group is present at the end of the polymer main chain, the reactivity of the component (D-1) is improved, and thus the curability is favorable. And more preferably has a (meth) acryloyl group at both ends thereof.

또한, 성분 (D-1) 에서 바람직한 (메트)아크릴로일기의 함유량, 수평균 분자량, 또는 (메트)아크릴로일기의 위치에 대해서는, 후술하는 (D-2), (D-3) 에서도 동일하게 바람직하다고 할 수 있다. The content of the (meth) acryloyl group, the number average molecular weight and the position of the (meth) acryloyl group in the component (D-1) are also the same in the following (D-2) .

또, 내오염성 면에서, 수평균 분자량 1000 이상이고, 10000 이하인 폴리(디)메틸실록산기, 탄소수 4 이상의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 이상이고, 탄소수 12 이하의 퍼플루오로알킬렌기 중, 적어도 1 개의 내오염성기를 함유하고 있는 것이 바람직하다. In terms of stain resistance, a poly (di) methylsiloxane group having a number average molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less, a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms, It is preferable that the soil contains a pollutant group.

폴리디메틸실록산기의 수평균 분자량이 1000 이상이면, 방오 성능이 충분히 발휘되고, 10000 이하에서는 경화막의 투명성이 양호해지기 때문에 바람직하다. 또, 퍼플루오로알킬기의 탄소수는 4 이상으로 방오성이 충분히 발휘되고, 12 이하에서는 용해성이 양호하여, 경화막의 투명성이나 외관이 양호해져 바람직하다.When the number average molecular weight of the polydimethylsiloxane group is 1000 or more, the antifouling performance is sufficiently exhibited, and when 10000 or less, the transparency of the cured film is favorable. Further, the number of carbon atoms of the perfluoroalkyl group is preferably 4 or more, and the antifouling property is sufficiently exhibited. When it is 12 or less, the solubility is good, and the transparency and appearance of the cured film become favorable.

예를 들어, 폴리디메틸실록산기는 본원의 효과가 얻어지는 것이면 특별히 한정되지 않는데, 수평균 분자량 1000 이상의 폴리디메틸실록산기를 함유하는 것으로서는, 양 말단에 메타크릴로일기를 갖는 폴리디메틸실록산 (예를 들어 신에츠 화학 제조의 X-22-164A), 양 말단에 에폭시기를 갖는 폴리디메틸실록산, 양 말단 및 측사슬에 에폭시기를 갖는 폴리디메틸실록산, 일본 공개특허공보 평5-117332호에 기재된 폴리디메틸실록산 ; 측사슬에 아크릴기를 갖는 폴리디메틸실록산 유도체 (예를 들어 EVONIK 사 (구 데구사사) 제조의 Tego-Rad), 측사슬에 아크릴로일기를 갖는 폴리디메틸실록산 유도체 (예를 들어 Gelest 사 제조의 UMS182), 양 말단에 아크릴로일기를 갖는 폴리디메틸실록산 (예를 들어 Gelest 사 제조의 DMS-U22), 아크릴옥시프로필메틸실록산호모폴리머 (예를 들어 Gelest 사 제조의 UMS992), 주사슬 또는 측사슬에 폴리디메틸실록산을 갖고, 측사슬 및/또는 말단에 아크릴로일기 및/또는 에폭시기를 갖는 공중합체 등을 들 수 있다.For example, the polydimethylsiloxane group is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained. Examples of the polydimethylsiloxane group containing a polydimethylsiloxane group having a number average molecular weight of 1000 or more include polydimethylsiloxane having methacryloyl groups at both ends (e.g., X-22-164A), polydimethylsiloxane having epoxy groups at both ends, polydimethylsiloxane having epoxy groups at both ends and side chains, polydimethylsiloxane described in JP-A-5-117332; Polydimethylsiloxane derivatives having an acrylic group in the side chain (for example, Tego-Rad manufactured by EVONIK Corp. (formerly Degussa)), polydimethylsiloxane derivatives having an acryloyl group in the side chain (for example, UMS182 ), Polydimethylsiloxane having an acryloyl group at both ends (e.g., DMS-U22 manufactured by Gelest), acryloxypropylmethylsiloxane homopolymer (e.g., UMS992 manufactured by Gelest) A copolymer having a polydimethylsiloxane and an acryloyl group and / or an epoxy group at a side chain and / or a terminal.

또, 퍼플루오로알킬기 중, 바람직하게 사용되는 탄소수 4 이상의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 것으로서는, 퍼플루오로부틸에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트, 또는 이들을 공중합하고, 측사슬 및/또는 말단에 아크릴로일기 및/또는 에폭시기를 갖는 공중합체 등을 예시할 수 있다. Examples of the perfluoroalkyl group which preferably contains a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms include perfluorobutylethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, perfluoro Hexyl ethyl (meth) acrylate, or copolymers thereof copolymerized with an acryloyl group and / or an epoxy group at a side chain and / or a terminal.

또, 퍼플루오로알킬렌기 중, 바람직하게 사용되는 탄소수 2 이상의 퍼플루오로알킬렌기를 함유하는 것으로서는, 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 퍼플루오로알킬렌폴리에테르, 퍼플루오로부탄디올디아크릴레이트, 퍼플루오로헥산디올디아크릴레이트, 또는 이들을 공중합하여, 측사슬 및/또는 말단에 아크릴로일기 및/또는 에폭시기를 갖는 공중합체 등을 예시할 수 있다. Examples of the perfluoroalkylene group which contains a perfluoroalkylene group preferably having 2 or more carbon atoms include perfluoroalkylene polyether having a (meth) acryloyl group at the terminal, perfluoroalkylene polyether having a Acrylate, perfluorohexanediol diacrylate, or a copolymer having these copolymerized side chains and / or an acryloyl group and / or an epoxy group at the terminal.

또한, 상기의 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌 기 등의 내오염성기는 2 종 이상 함유되어 있어도 되고, 예를 들어, 폴리디메틸실록산기와 퍼플루오로옥틸기를 갖고, 측사슬 및/또는 말단에 (메트)아크릴로일기 및/또는 에폭시기를 갖는 공중합체 등을 예시할 수 있다. The above-mentioned polydimethylsiloxane groups, perfluoroalkyl groups, and perfluoroalkylene groups may contain two or more kinds of pollution-imparting groups. For example, they may contain a polydimethylsiloxane group and a perfluorooctyl group, Side chain and / or copolymer having (meth) acryloyl group and / or epoxy group at the terminal.

성분 (D-1) 이 퍼플루오로알킬기를 함유하는 경우, 얻어지는 조성물의 기포성이 높아지기 어려우므로, 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기의 함유량을 줄이는 것이 바람직하다. When the component (D-1) contains a perfluoroalkyl group, it is preferable that the content of the perfluoroalkyl group of the linear chain having a carbon number of 8 or more is reduced since the resulting composition hardly has high foaming properties.

성분 (D-1) 에 함유되는 퍼플루오로알킬기 중, 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기의 비율을 50 중량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 중량% 이하로 하는 것이다. 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기로서는, 예를 들어, 퍼플루오로옥틸에틸기, 퍼플루오로데실에틸기, 퍼플루오로옥틸글리시딜에테르에서 유래하는 기 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. The proportion of the perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms in the perfluoroalkyl group contained in the component (D-1) is preferably 50% by weight or less, more preferably 45% by weight or less. Examples of the linear perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms include perfluorooctylethyl group, perfluorodecylethyl group, and groups derived from perfluorooctyl glycidyl ether. .

이에 대하여, 50 중량% 를 초과하는 범위에서 사용하는 데 바람직한 퍼플루오로알킬기로서는, 이하의 것이 바람직한 예로서 들 수 있다. On the other hand, preferred examples of the perfluoroalkyl group for use in a range exceeding 50% by weight include the following.

·탄소수 4 ∼ 7 의 직사슬의 퍼플루오로알킬기, 예를 들어, 퍼플루오로헥실에틸기, 퍼플루오로헥실글리시딜에테르에서 유래하는 기, 퍼플루오로헵틸글리시딜에테르에서 유래하는 기 등A linear chain perfluoroalkyl group having 4 to 7 carbon atoms such as a perfluorohexylethyl group, a group derived from perfluorohexylglycidyl ether, a group derived from perfluoroheptylglycidyl ether, etc.

·탄소수 6 이상이고, 말단이 디플루오로메틸기의 퍼플루오로알킬기, 예를 들어, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸기, 1H,1H,9H-헥사데카플루오로노닐기 등1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl group, 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl group, etc., having a carbon number of 6 or more and a terminal of which is a difluoromethyl group,

·탄소수 8 이상이고, 분기를 갖는 퍼플루오로알킬기, 예를 들어, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸기 등A perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms and having a branch, for example, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl group and the like

·탄소수 8 이상이고, 내부 올레핀 구조를 갖는 퍼플루오로알킬기, 예를 들어, 헵타데카플루오로노네닐기 등 A perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms and an internal olefin structure, such as heptadecafluorononenyl group and the like

이들 중, 탄소수 6 의 직사슬/포화 퍼플루오로알킬기, 예를 들어, 퍼플루오로헥실에틸기, 퍼플루오로헥실글리시딜에테르에서 유래하는 기가 특히 바람직하다. Of these, groups derived from a linear chain / saturated perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms such as a perfluorohexylethyl group and a perfluorohexylglycidyl ether are particularly preferable.

이들의 퍼플루오로알킬기는 1 종을 단독으로 함유하고 있어도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 함유하고 있어도 된다. These perfluoroalkyl groups may be contained singly or in a mixture of two or more kinds.

또, 성분 (D-1) 이 퍼플루오로알킬렌기를 함유하는 경우에도, 퍼플루오로알킬기를 함유하는 경우와 동일한 경향이 있고, 바람직한 양태도 상기 서술한 바와 같이 동일하다. Even when the component (D-1) contains a perfluoroalkylene group, there is the same tendency as in the case of containing a perfluoroalkyl group, and the preferred embodiment is also the same as described above.

활성 에너지선 경화성 수지 조성물 중의 성분 (A) 및 (B) 의 총 중량을 100 중량부로 했을 때, (D-1) 활성 에너지선 경화성 화합물 0.1 ∼ 15 중량부이고, 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 12 중량부 이하이다. 0.1 중량부 미만에서는 충분한 내오염성의 부여가 어렵고, 한편 15 중량부를 초과하면, 표면의 경도가 저하되거나, 경화성이 저하되거나, 투명성이 저하되거나 하는 경우가 있으므로 바람직하지 않다. (D-1) an active energy ray-curable compound in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.2 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total weight of the components (A) and (B) in the active energy ray- 12 parts by weight or less. When the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to impart sufficient stain resistance. On the other hand, if it exceeds 15 parts by weight, the surface hardness is lowered, the curability is lowered, and the transparency is lowered.

성분 (D-3) 은 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머와 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합체의 에폭시기의 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에 상당하는 구조를 갖는 활성 에너지선 경화성 중합체이다. Component (D-3) is a radical polymer of a monomer mixture containing a monomer containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group and a (meth) acrylate having an epoxy group (Meth) acryloyl group in one molecule, at least a part of the epoxy group is reacted with an active energy ray-curable polymer having a structure corresponding to a structure formed by reacting at least a part of the epoxy group with at least one (meth) acryloyl group-

폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머로서는, 상기 서술한 바와 같은 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기를 함유하고 있으면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리디메틸실록산기를 함유하는 모노머의 구체예로서는, 말단 또는 측사슬에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 폴리디메틸실록산, 편말단 또는 양 말단에 메르캅토기를 갖는 폴리디메틸실록산, 말단 또는 측사슬에 1 개 이상의 에폭시기를 갖고, 그 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시켜 이루어지는 구조를 갖는 폴리디메틸실록산 등 ; 또 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머의 구체예로서는, 편말단 또는 측사슬에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 퍼플루오로알킬 화합물, 편말단 또는 양 말단에 메르캅토기를 갖는 퍼플루오로알킬 화합물 또는 퍼플루오로알킬렌 화합물, 말단 또는 측사슬에 1 개 이상의 에폭시기를 갖고, 그 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시켜 이루어지는 구조를 갖는 퍼플루오로알킬 화합물 또는 퍼플루오로알킬렌 화합물 등을 들 수 있다. Examples of the monomer containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group include the above-mentioned polydimethylsiloxane group, perfluoroalkyl group, and perfluoroalkylene group-containing , And specific examples of the monomer containing a polydimethylsiloxane group include polydimethylsiloxane having one (meth) acryloyl group at the terminal or side chain, a mercapto group at one end or both terminals , Polydimethylsiloxane having a structure having at least one epoxy group at a terminal or side chain, and reacting the epoxy group with (meth) acrylic acid, and the like; Specific examples of the monomer containing at least one group selected from a perfluoroalkyl group and a perfluoroalkylene group include perfluoroalkyl compounds having one (meth) acryloyl group at one terminal or side chain, A perfluoroalkyl compound or perfluoroalkylene compound having a mercapto group at both terminals, a perfluoroalkyl compound having perfluoroalkyl compound or perfluoroalkyl compound having a structure having at least one epoxy group at a terminal or side chain and reacting the epoxy group with (meth) An alkyl compound or a perfluoroalkylene compound.

성분 (D-3) 중의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 모노머로서 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트를 사용하는 경우, 얻어지는 조성물의 기포성이 높아지기 어려우므로, 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 사용량을 줄이는 것이 바람직하다. When a (meth) acrylate containing a perfluoroalkyl group as a monomer containing a perfluoroalkyl group in the component (D-3) is used, the resulting composition hardly has a high foaming property. Therefore, a perfluoro It is desirable to reduce the amount of the (meth) acrylate having an alkyl group.

성분 (D-3) 중의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트 중, 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트의 비율을 50 중량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 중량% 이하로 하는 것이다. 탄소수 8 이상의 직사슬의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 퍼플루오로옥틸에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로데실에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸글리시딜에테르의 (메트)아크릴산 부가물 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. It is preferable that the proportion of the (meth) acrylate containing a perfluoroalkyl group having a straight chain of 8 or more carbon atoms in the (meth) acrylate containing a perfluoroalkyl group in the component (D-3) is 50% By weight, more preferably 45% by weight or less. Examples of the (meth) acrylate containing a linear chain perfluoroalkyl group having at least 8 carbon atoms include perfluorooctylethyl (meth) acrylate, perfluorodecylethyl (meth) acrylate, perfluorooctyl (Meth) acrylic acid adduct of glycidyl ether, and the like.

이에 대하여, 50 중량% 를 초과하는 범위에서 사용하는 데 바람직한 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트로서는, 이하의 것을 바람직한 예로서 들 수 있다. On the other hand, as the (meth) acrylate containing a perfluoroalkyl group preferable for use in a range exceeding 50% by weight, the following are preferable examples.

· 탄소수 4 ∼ 7 의 직사슬 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실글리시딜에테르의 (메트)아크릴산 부가물, 퍼플루오로헵틸글리시딜에테르의 (메트)아크릴산 부가물 등(Meth) acrylate containing a linear perfluoroalkyl group having 4 to 7 carbon atoms, for example, perfluorohexylethyl (meth) acrylate, a (meth) acrylic acid ester of perfluorohexylglycidyl ether Water, (meth) acrylic acid adduct of perfluoroheptylglycidyl ether, etc.

· 탄소수 6 이상이고, 말단이 디플루오로메틸기의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸(메트)아크릴레이트, 1H,1H,9H-헥사데카플루오로노닐(메트)아크릴레이트 등(Meth) acrylate having a carbon number of 6 or more and containing a perfluoroalkyl group having a difluoromethyl group such as 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, 1H, 1H , 9H-hexadecafluorononyl (meth) acrylate, etc.

· 탄소수 8 이상이고, 분기를 갖는 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸(메트)아크릴레이트 등(Meth) acrylate having a carbon number of 8 or more and containing a branched perfluoroalkyl group such as 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl (meth) acrylate and the like

· 탄소수 8 이상이고, 내부 올레핀 구조를 갖는 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 헵타데카플루오로노네닐(메트)아크릴레이트 등(Meth) acrylates having a carbon number of 8 or more and containing a perfluoroalkyl group having an internal olefin structure, such as heptadecafluorononenyl (meth) acrylate and the like

이들 중, 탄소수 6 의 직사슬/포화 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크 릴레이트, 예를 들어, 퍼플루오로헥실에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실글리시딜에테르의 (메트)아크릴산 부가물이 특히 바람직하다. Of these, (meth) acrylates containing a linear chain / saturated perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms such as perfluorohexylethyl (meth) acrylate and perfluorohexylglycidyl ether ) Acrylic acid adduct are particularly preferred.

이들 퍼플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. These (meth) acrylates containing perfluoroalkyl groups may be used singly or in combination of two or more.

성분 (D-2) 의 활성 에너지선 경화성 화합물은 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하고 있는 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 디메르캅토폴리실록산과 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합체의 에폭시기 중 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에 상당하는 구조를 갖는 중합체이다. The active energy ray-curable compound of component (D-2) is an active energy ray-curable compound containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group, and includes dimercaptopolysiloxane A structure corresponding to a structure corresponding to a structure formed by reacting at least a part of epoxy groups of a radical polymer of a monomer mixture containing a (meth) acrylate having an epoxy group with a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule .

성분 (D-2) 의 바람직한 수평균 분자량의 범위는 성분 (D-2) 중에 규소 원자를 20 중량% 이상 함유하는 경우에는 1000 ∼ 3000 이고, 성분 (D-2) 중의 규소 원자 함유량이 20 중량% 미만인 경우에는 3000 ∼ 30000 이다. The preferable range of the number average molecular weight of the component (D-2) is 1000 to 3000 when the silicon atom is contained in the component (D-2) in an amount of 20 wt% or more and the silicon atom content in the component (D-2) %, It is 3000 to 30000.

성분 (D-3) 및 성분 (D-2) 는 모두 에폭시기에 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조를 가지므로, 이것을 함유하는 조성물의 경화성이 양호해지므로 바람직하다. 이것은, 에폭시기에 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조에서는, 카르복실기에서 유래하여 형성되는 에스테르 결합의 산소 원자에 연결되는 β 위치 탄소가 에폭시기에서 유래하여 형성되는 히드록실기를 갖고 있고, 이 β 위치 탄소의 C-H 결합이 끊어지기 쉬우므로 용이하게 라디칼이 생성되고, 또한 그 라디칼이 비교적 용이하게 (메트)아크릴로일 기로 이동되므로, 중합/경화되기 쉬운 것으로 생각할 수 있다. 따라서, 에폭시기에 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜 이루어지는 구조를 갖는 성분 (D-3) 및 성분 (D-2) 를 함유하는 조성물은 경화성이 양호해지므로 바람직하다. All of the components (D-3) and (D-2) have a structure in which an epoxy group is reacted with a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule, Which is preferable. This is presumably because, in the structure formed by reacting a carboxylic acid with an epoxy group, the β-position carbon linked to the oxygen atom of the ester bond originating from the carboxyl group has a hydroxyl group derived from the epoxy group, CH bonds are easily cleaved, radicals are easily produced, and the radicals are relatively easily transferred to the (meth) acryloyl groups, so that it is considered that they are likely to be polymerized / cured. Therefore, a composition containing a component (D-3) and a component (D-2) having a structure obtained by reacting an epoxy group with a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule has good curability .

이하에 성분 (D-2) 의 바람직한 제조 방법의 예를 기재한다. 여기에서는, 대표예로서 성분 (D-2) 의 제조 방법을 기재하는데, 하기의 (a1) 디메르캅토폴리실록산을 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 및 퍼플루오로알킬렌기에서 선택되는 1 이상의 기를 함유하는 모노머를 대신한 경우, 성분 (D-3) 에 대해서도 동일하게 하여 제조할 수 있다. An example of a preferable production method of the component (D-2) is described below. Hereinafter, a method for producing the component (D-2) will be described as a representative example, and the following (a1) dimercaptopolysiloxane is referred to as a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, (D-3) can be produced in the same manner.

또한, 이하에 있어서, 성분 (D-2) 의 제조 원료로서의 모노머 혼합물 100 중량부 중의 각 성분의 양 (중량부) 을 「사용량」이라고 칭하는 경우가 있다.In the following, the amount (weight part) of each component in 100 parts by weight of the monomer mixture as the raw material for producing the component (D-2) is sometimes referred to as the " usage amount ".

또, 성분 (D-2) 는 이하의 방법으로 얻어지는 중합체에 상당하는 구조를 갖고 있으면 되고, 이하의 제조법으로 얻어진 것에 한정되지 않는다. Component (D-2) may have a structure corresponding to a polymer obtained by the following method, and is not limited to those obtained by the following production methods.

<(a1) 디메르캅토폴리실록산>< (a1) Dimercapolysiloxane >

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 사용되는 (a1) 디메르캅토폴리실록산은 하기 식 (1) 의 반복 구조 단위가 2 이상 연결된 폴리실록산 구조를 갖는다.The (a1) dimercaptopolysiloxane used in the active energy ray-curable resin composition of the present invention has a polysiloxane structure in which two or more repeating structural units of the formula (1) are connected.

-(SiR₁R₂-O)- (1)- (SiR ₁ R ₂ -O) - (1)

식 (1) 중, R₁ 및 R₂는 각각 독립적으로, 치환기를 가지고 있어도 되는 알킬 기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기를 나타내고, 바람직하게는 히드록실기 또는 알콕시기로 치환되어 있어도 되는 알킬기 (보다 바람직하게는 알콕시기 및 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 이다) 이고, 더욱 바람직하게는 치환기를 갖지 않는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기이고, 가장 바람직하게는 메틸기이다. In formula (1), R ₁ and R ₂ each independently represent an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent, preferably an alkyl group which may be substituted with a hydroxyl group or an alkoxy group , The alkoxy group and the alkyl group have 1 to 3 carbon atoms), more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which does not have a substituent, and most preferably a methyl group.

이와 같은 화합물로서는, 예를 들어,

,ω-디메르캅토폴리디메틸실록산,

,ω-디메르캅토폴리디에틸실록산,

,ω-디메르캅토폴리메틸에틸실록산,

,ω-디메르캅토폴리디히드록시메틸실록산,

,ω-디메르캅토폴리디메톡시메틸실록산 등을 들 수 있는데, 그 중에서도 바람직한 것은

, ω-디메르캅토폴리디메틸실록산이고, 이 메르캅토기는 직접 폴리실록산기에 연결되어 있어도 되고, 알킬렌기를 개재하여 폴리실록산기에 연결되어 있어도 된다. 보다 바람직하게는, 메르캅토기가 프로필렌기를 개재하여 폴리실록산기에 연결되어 있는 폴리실록산 (

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산) 이다. 단, 본원 발명의 효과가 얻어지는 것이면 이들에 전혀 한정되는 것은 아니다. As such a compound, for example,

, omega -dimercapolydimethylsiloxane,

, omega -dimercaptopropolydiethylsiloxane,

, ω-dimercapto-polymethylethylsiloxane,

, < RTI ID = 0.0 > omega-dimercaptopolididylhydroxymethylsiloxane,

, ω-dimercaptopolidimethoxymethylsiloxane, and the like. Of these, preferred are

, ω-dimercapto-polydimethylsiloxane, and the mercapto group may be directly bonded to the polysiloxane group or may be connected to the polysiloxane group via an alkylene group. More preferably, the polysiloxane in which the mercapto group is linked to the polysiloxane group via a propylene group (

, omega -dimercaptopropylpolydimethylsiloxane). However, the present invention is not limited thereto as long as the effect of the present invention can be obtained.

(a1) 디메르캅토폴리실록산은 내오염성과 경도를 밸런스 좋게 달성하므로, 수평균 분자량 1000 ∼ 5000 정도인 것이 바람직하다The (a1) dimercaptopolysiloxane preferably has a number-average molecular weight of about 1000 to 5,000, since it achieves good balance of contamination and hardness

이와 같은 (a1) 디메르캅토폴리실록산은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. These (a1) dimercaptopolysiloxanes may be used singly or in combination of two or more.

성분 (D-2) 의 제조에 있어서의 (a1) 디메르캅토폴리실록산의 사용량은 0.01 중량부 이상, 15 중량부 이하인 것이 바람직하다. The amount of the (a1) dimercaptopolysiloxane used in the production of the component (D-2) is preferably 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less.

(a1) 디메르캅토폴리실록산의 사용량이 0.01 중량부 이상에서는 내오염성 부여가 충분히 발휘되고, 15 중량부 이하이면 얻어지는 성분 (D-2) 와 다른 성분의 상용성 (중합 반응시의 계의 균일 상용성, 그리고 조성물로 했을 때의 성분 (D-2) 와 다른 성분의 상용성) 이 양호하고, 얻어지는 경화막의 경도가 높아지므로 바람직하다. When the amount of the dimercaptopolysiloxane used is more than 0.01 parts by weight, sufficient stain resistance is exhibited. When the amount of the component (D) is less than 15 parts by weight, the compatibility of the other components (D-2) (Compatibility of component (D-2) with other components when the composition is made into a composition) is good and the hardness of the obtained cured film becomes high.

보다 바람직하게는 (a1) 디메르캅토폴리실록산의 사용량은 1 중량부 이상이다. 또, 보다 바람직하게는 (a1) 디메르캅토폴리실록산의 사용량은 12 중량부 이하이다. More preferably, the amount of (a1) dimercaptopolysiloxane used is at least 1 part by weight. More preferably, the amount of (a1) dimercaptopolysiloxane used is 12 parts by weight or less.

<(a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트>< (a2) (Meth) acrylate having an epoxy group >

(a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 몇 가지 대표적인 구체예를 나타내면, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 글리시딜기를 갖는 (메트)아크릴레이트 ; 3,4-에폭시시클로헥실아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트 등의 지환 구조에 직접 에폭시기가 결합되어 있는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있는데, 본원 발명의 효과가 얻어지는 것이면 전혀 이들에 한정되는 것은 아니다. (a2) Some representative examples of (meth) acrylates having an epoxy group include (meth) acrylates having glycidyl groups such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Epoxycyclohexylmethacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate and the like can be directly added to an epoxy group (Meth) acrylate, and it is not limited to them as long as the effect of the present invention can be obtained.

이들 중에서는, 입수의 용이함, (메트)아크릴산에 의한 변성의 용이함 면에서, 글리시딜메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트 등이 특히 바람직하다. Among these, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexyl acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl methacrylate, 3, 4-epoxycyclohexyl methacrylate, and the like are preferable from the viewpoint of ease of availability and ease of modification with (meth) 4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate and the like are particularly preferable.

이와 같은 (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. Such (meth) acrylates having an epoxy group as the (a2) may be used singly or as a mixture of two or more kinds thereof.

성분 (D-2) 의 제조에 있어서의 (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 사용량은 5 중량부 이상 60 중량부 이하가 바람직하다. (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 사용량이 5 중량부 이상에서는 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산 변성에 의해 도입된 (메트)아크릴로일기의 광 라디칼 중합에 의한 고경화성이나 고경도화 효과, 표면 경화성의 향상 효과가 충분히 발휘되고, 60 중량부 이하에서는, 성분 (D-2) 를 함유하는 폴리머 용액의 점도나 액 안정성이 양호해지고, 또 광 라디칼 중합에 의한 보다 나은 고경화성이나 고경도화를 볼 수 있어 바람직하다. The amount of the (meth) acrylate having an epoxy group (a2) in the production of the component (D-2) is preferably 5 parts by weight or more and 60 parts by weight or less. (a2) When the amount of the (meth) acrylate having an epoxy group is 5 parts by weight or more, it is possible to achieve high hardenability by photo radical polymerization of a (meth) acryloyl group introduced by carboxylic acid modification having a (meth) acryloyl group The effect of improving the hardening effect and the surface hardening property is sufficiently exhibited. When the amount is 60 parts by weight or less, the viscosity and liquid stability of the polymer solution containing the component (D-2) become satisfactory and furthermore, And hardening can be seen.

보다 바람직하게는 (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 사용량이 15 중량부 이상이다. 또, 보다 바람직하게는 (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 사용량은 55 중량부 이하이다. More preferably, the amount of the (meth) acrylate having an epoxy group (a2) is at least 15 parts by weight. The amount of the (meth) acrylate having an epoxy group (a2) is more preferably 55 parts by weight or less.

<(a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄>< (a3) Monofunctional mercaptan having a molecular weight of 100 to 300 >

성분 (D-2) 의 제조에 있어서의 원료로서, 분자량 제어에 의해 우수한 다른 성분과의 친화성보다 우수한 소포성(消泡性)을 발현시킬 목적으로 (a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄을 함유하고 있어도 된다. 또, 성분 (D-2) 와 같이, 메르캅토기와 함께, 이것과 반응하기 쉬운 관능기 (예를 들어 에폭시기, 이소시아네이트기, 알콕시실릴기 등) 를 갖는 프리-라디칼 중합성 모노머에서는, 중합시에, 메르캅토기와 에폭시기 등의 상기와 같은 반응기가 부반응을 일으키고, 가교/불용 화/겔화와 같은 문제를 일으키는 경우가 있는데, (a3) 분자량 100 ∼ 300 단관능 메르캅탄을 사용함으로써, 후술과 같이, 부반응을 제어하고, 가교/불용화/겔화를 억제하여 양호한 성분 (D-2) 를 제조할 수 있다. As a raw material in the production of the component (D-2), for the purpose of developing a defoaming property (defoaming property) superior to the affinity with other excellent components by controlling the molecular weight, (a3) a monofunctional But may also contain mercaptans. In the free radical polymerizable monomer having a functional group (for example, an epoxy group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group or the like) which is easily reacted with the mercapto group together with the component (D-2) , The above-mentioned reactors such as a mercapto group and an epoxy group cause side reactions and cause problems such as crosslinking / insolubilization / gelation. (A3) By using a functionalized mercaptan having a molecular weight of 100 to 300, , A good component (D-2) can be produced by controlling side reactions and inhibiting crosslinking / insolubilization / gelation.

(a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄으로서는, 예를 들어, 헥실메르캅탄, 데실메르캅탄, 도데실메르캅탄, 헥사데실메르캅탄, 스테아릴메르캅탄 등의 알킬메르캅탄 ; 시클로헥실메르캅탄 등의 시클로알킬메르캅탄 ; 티오페놀, 클로로티오페놀, 메르캅토나프탈렌 등의 방향족 메르캅탄 등을 예시할 수 있는데, 본원 발명의 효과가 얻어지는 것이면 이들에 전혀 한정되는 것은 아니다. 그 중에서도, 반응성, 반응 선택성, 악취 등을 고려하면, 데실메르캅탄, 도데실메르캅탄 등의 탄소수 9 ∼ 15 의 알킬메르캅탄이 가장 바람직하다. (a3) Examples of the monofunctional mercaptan having a molecular weight of 100 to 300 include alkyl mercaptans such as hexyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, hexadecyl mercaptan, and stearyl mercaptan; Cycloalkyl mercaptans such as cyclohexyl mercaptan; Aromatic mercaptans such as thiophenol, chlorothiophenol and mercaptonaphthalene, and the like are not particularly limited to these as long as the effect of the present invention can be obtained. Among them, alkyl mercaptans having 9 to 15 carbon atoms such as decyl mercaptan and dodecyl mercaptan are most preferable in view of reactivity, reaction selectivity, odor and the like.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 사용되는 단관능 메르캅탄의 분자량이 100 이상에서는, 휘발성이 낮기 때문에, 중합 반응시에 반응계로부터 빠져나가지 못하여, 효과가 발현되기 쉽다. 또, 단관능 메르캅탄의 분자량이 300 이하이면, 다른 모노머와의 상용성이 향상되고, 상분리가 발생되기 어렵기 때문에 바람직하다. 단관능 메르캅탄의 보다 바람직한 분자량은 150 이상이고, 또 250 이하이다. When the molecular weight of the monofunctional mercaptan used in the active energy ray-curable resin composition of the present invention is 100 or more, since the volatility is low, the polymer can not escape from the reaction system during the polymerization reaction, and the effect tends to be manifested. When the molecular weight of the monofunctional mercaptan is 300 or less, compatibility with other monomers is improved and phase separation is less likely to occur, which is preferable. A more preferable molecular weight of the monofunctional mercaptan is 150 or more and 250 or less.

이와 같은 (a3) 단관능 메르캅탄은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. One such monofunctional mercaptan (a3) may be used alone, or two or more types may be used in combination.

성분 (D-2) 의 제조에 있어서 (a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄을 사용하는 경우, 그 사용량은 0.01 중량부 이상, 특히 0.1 중량부 이상이고, 5 중량 부 이하, 특히 4 중량부 이하인 것이 바람직하다. (a3) 단관능 메르캅탄의 사용량이 0.01 중량부 이상이면, (a3) 단관능 메르캅탄의 농도가 적당해지고, 반응성이 충분하여, (a1) 디메르캅토폴리실록산과 (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 부반응을 일으키지 않도록 제어할 수 있게 된다. 한편, (a3) 단관능 메르캅탄의 사용량이 5 중량부 이하이면, 미반응의 모노머가 잘 남지 않아, 얻어지는 성분 (D-2) 의 분자량이 적당해져 바람직하다. When a monofunctional mercaptan having a molecular weight of 100 to 300 is used in the production of the component (D-2), the amount thereof is preferably 0.01 part by weight or more, especially 0.1 part by weight or more and 5 parts by weight or less, Or less. When the amount of the monofunctional mercaptan (a3) is 0.01 part by weight or more, (a3) the concentration of the monofunctional mercaptan becomes appropriate and the reactivity is sufficient, and (a1) dimercaptopolysiloxane and (a2) ) Acrylate is not caused to occur. On the other hand, when the amount of the monofunctional mercaptan (a3) is 5 parts by weight or less, unreacted monomers are not easily left, and the molecular weight of the obtained component (D-2) becomes suitable.

또, (a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄을 사용하는 경우, (a1) 디메르캅토폴리실록산의 메르캅토기 (이하 「M(a1)」로 기재한다) 와 (a3) 분자량 100 ∼ 300 의 단관능 메르캅탄의 메르캅토기 (이하 「M(a3)」으로 기재한다) 의 몰 비 M(a1)/M(a3) 은 통상적으로는 0.01 이상, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상이고, 20 이하, 바람직하게는 15 이하, 보다 바람직하게는 10 이하가 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하다. M(a1)/M(a3) 이 0.01 이상이면, (a1) 디메르캅토폴리실록산의 메르캅토기와, (a2) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 에폭시기의 반응에 의한 가교, 분지에 의한 점도의 상승, 용해성 저하 등이 실질적으로 일어나지 않도록 제어할 수 있고, 20 이하이면 미반응의 모노머가 잘 남지 않아 얻어지는 성분 (D-2) 의 분자량이 적합해져 바람직하다. When a monofunctional mercaptan having a molecular weight of 100 to 300 is used, (a1) a mercapto group of dimercaptopolysiloxane (hereinafter referred to as "M (a1)") and (a3) The molar ratio M (a1) / M (a3) of the mercapto group of the monofunctional mercaptan (hereinafter referred to as "M (a3)") of the monofunctional mercaptan is usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more, Preferably 0.1 or more, and 20 or less, preferably 15 or less, and more preferably 10 or less. When the M (a1) / M (a3) is 0.01 or more, the crosslinking by the reaction of the (a1) mercapto group of dimercaptopolysiloxane with the epoxy group of (meth) acrylate having (a2) And if it is 20 or less, unreacted monomers may not remain well, and the molecular weight of the resulting component (D-2) is favorable, which is preferable.

<(a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머><(a4) Other vinyl group-containing monomers>

성분 (D-2) 의 제조에 있어서의 원료로서, 상기 (a1) ∼ (a3) 이외에 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머를 함유할 수 있다. (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머로서는, 본원 발명의 효과가 얻어지는 것이면 특별히 한정되지 않는데, 바람직 하게는 에폭시기와의 반응성이 낮고, 생성 폴리머의 안정성을 저하시키지 않는 것, 혹은 골격이 강직하고, 경도를 낮추지 않는 것, 내오염성을 더욱 향상시킬 수 있는 것 등을 사용할 수 있다.As the raw material in the production of the component (D-2), other vinyl group-containing monomers (a4) may be contained in addition to the above (a1) to (a3). The other vinyl group-containing monomer (a4) is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained. It is preferable that the vinyl group-containing monomer is low in reactivity with the epoxy group and does not lower the stability of the resulting polymer, And that can further improve the stain resistance can be used.

이와 같은 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머의 몇 가지 구체예를 들면, 스티렌, 또는 그 저급 (탄소수 1 ∼ 4 의) 알킬기, 알케닐기 치환 유도체, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트, 알킬(메트)아크릴아미드, 탄소수 5 ∼ 20 의 (폴리)시클로알킬 측사슬을 갖는 시클로알킬(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드 류 등의 라디칼 중합성 모노머 등을 예시할 수 있다. Examples of such (a4) other vinyl group-containing monomers include styrene, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group substituted derivative, alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylamides, cycloalkyl (meth) acrylates having (poly) cycloalkyl side chains of 5 to 20 carbon atoms, and (meth) acrylamides.

이들 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머로서는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. These (a4) other vinyl group-containing monomers may be used singly or in combination of two or more.

성분 (D-2) 의 제조에 있어서 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머의 사용량은 1 중량부 이상 50 중량부 이하인 것이 바람직하다. (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머의 사용량이 1 중량부 이상에서는 용해성이나 투명성이 우수하고, 한편 50 중량부 이하이면, 얻어지는 경화막 표면의 내흠집성이나 연필 경도가 양호해지므로 바람직하다. 보다 바람직하게는 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머의 사용량은 5 중량부 이상이다. 또, 보다 바람직하게는 (a4) 그 밖의 비닐기 함유 모노머의 사용량은 40 중량부 이하이다. In the production of the component (D-2), the amount of the other vinyl group-containing monomer (a4) is preferably 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less. (a4) If the amount of the other vinyl group-containing monomer is more than 1 part by weight, the solubility and transparency are excellent, while if it is less than 50 parts by weight, the scratch resistance and the pencil hardness of the surface of the obtained cured film are favorable. More preferably, (a4) the amount of the other vinyl group-containing monomer is 5 parts by weight or more. More preferably, (a4) the amount of the other vinyl group-containing monomer is 40 parts by weight or less.

<용매><Solvent>

상기 서술한 (a1) ∼ (a4) 성분을 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합시에는, 균일성을 향상시키기 위해 용매를 첨가해도 된다. In the radical polymerization of the monomer mixture containing the components (a1) to (a4) described above, a solvent may be added to improve the uniformity.

이와 같은 용매로서는, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK) 등의 케톤계 용매 ; 에탄올, 메탄올, 이소프로필알코올 (IPA), 이소부탄올 등의 알코올계 용매 ; 에틸렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르계 용매 ; 아세트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 2-에톡시에틸아세테이트 등의 에스테르계 용매 ; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매 ; 및 물을 바람직한 예로서 들 수 있다. Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK); Alcohol solvents such as ethanol, methanol, isopropyl alcohol (IPA) and isobutanol; Ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; Ester solvents such as ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and 2-ethoxyethyl acetate; Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene; And water as preferred examples.

이들의 용매는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 2 종 이상을 사용하는 경우에는 2 층이 되지 않아, 균일층을 형성하는 용매가 바람직하다. These solvents may be used singly or in combination of two or more kinds. When two or more kinds are used, a solvent which does not form two layers and forms a uniform layer is preferable.

<라디칼 중합 개시제>&Lt; Radical polymerization initiator &

상기 서술한 (a1) ∼ (a4) 성분을 함유하는 모노머 혼합물의 라디칼 중합에는, 라디칼 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. For the radical polymerization of the monomer mixture containing the components (a1) to (a4) described above, it is preferable to use a radical polymerization initiator.

그 라디칼 중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 일반적으로 라디칼 중합에 사용되는 공지된 개시제를 사용할 수 있고, 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조 화합물을 바람직한 예로서 들 수 있다. The radical polymerization initiator is not particularly limited, but generally known initiators used for radical polymerization can be used, and organic peroxides such as benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide, 2,2'-azo Azo compounds such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) As a preferable example.

이들의 라디칼 중합 개시제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. These radical polymerization initiators may be used singly or in combination of two or more kinds.

<라디칼 중합 방법 및 조건>&Lt; Radical polymerization method and conditions >

상기 서술한 (a1) ∼ (a2) 성분을 함유하는 모노머 혼합물에, 추가로 필요에 따라 (a3) 성분, (a4) 성분, 용매 및 라디칼 중합 개시제를 사용하여 라디칼 중합을 실시할 때의, 모노머 성분과 용매의 혼합/용해 방법 등에는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 모노머 성분과 용매의 혼합 후, 일정 시간 이내, 바람직하게는 3 시간 이내에 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 중합을 개시하는 것이 바람직하다.When the radical polymerization is carried out by using the component (a3), the component (a4), the solvent and the radical polymerization initiator, the monomer mixture containing the above-mentioned components (a1) to (a2) The method of mixing / dissolving the components and the solvent is not particularly limited. For example, it is preferable to initiate polymerization by adding a radical polymerization initiator within a certain period of time, preferably within 3 hours, after mixing the monomer component and the solvent .

라디칼 중합에 제공하는 반응액 중의 모노머 성분의 총합 농도는 바람직하게는 10 중량% 이상 60 중량% 이하이고, 라디칼 중합 개시제는 바람직하게는 모노머 성분의 합계에 대해, 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 이상이고, 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 중량% 이하 사용된다. The total concentration of the monomer components in the reaction liquid supplied to the radical polymerization is preferably 10% by weight or more and 60% by weight or less, and the radical polymerization initiator is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.1% Preferably not less than 0.2% by weight, preferably not more than 10% by weight, more preferably not more than 2% by weight.

또, 바람직한 중합 조건은 사용하는 라디칼 중합 개시제에 따라 상이한데, 중합 온도는 통상적으로 20 ∼ 150 ℃, 중합 시간은 통상적으로 1 ∼ 72 시간이다.The preferred polymerization conditions depend on the radical polymerization initiator used, and the polymerization temperature is usually 20 to 150 ° C and the polymerization time is usually 1 to 72 hours.

<(메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산><Carboxylic acid having (meth) acryloyl group>

성분 (D-2) 의 제조에서는, 통상적으로는 상기 서술한 바와 같이 하여 얻어지는 라디칼 중합체의 에폭시기의 적어도 일부에, 1 분자 내에 1 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산, 바람직하게는 1 분자 내에 1 ∼ 5 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 부가시킨다. In the production of the component (D-2), usually, a carboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule is added to at least a part of the epoxy group of the radical polymer obtained as described above, A carboxylic acid having 1 to 5 (meth) acryloyl groups in one molecule is added.

여기에서 사용하는 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산으로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 말단 카르복실산의 폴리카프로락톤아크릴레이트, 펜타에리 트리톨트리(메트)아크릴레이트와 무수 숙신산, 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산 등의 산무수물의 부가체, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 무수 숙신산, 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산 등의 산무수물의 부가체 등을 들 수 있다. 이것은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. Examples of the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group used herein include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydro Adducts of acid anhydrides such as phthalic acid, polycaprolactone acrylate of terminal carboxylic acid, pentaerythritol tri (meth) acrylate and succinic anhydride, phthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride, dipentaerythritol penta (meth) And adducts of acid anhydrides such as acrylate, succinic anhydride, phthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more.

<부가 반응 방법 및 조건>&Lt; Addition reaction method and condition >

상기의 부가 반응의 예에서는, 라디칼 중합체가 갖는 에폭시기와, (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산의 카르복실기가 반응한다. In the above addition reaction example, the epoxy group of the radical polymer reacts with the carboxyl group of the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group.

라디칼 중합체와 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산은, 라디칼 중합체의 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산의 카르복실기의 개수비 (이하 간단히 「에폭시기/카르복실기」라고 하는 경우가 있다) 가 1 이상이 되는 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 또 에폭시기/카르복실기가 10 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하이다. The carboxylic acid having a radical polymer and a (meth) acryloyl group may have a ratio of the number of carboxyl groups of the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group to the epoxy group of the radical polymer (hereinafter sometimes simply referred to as "epoxy group / carboxyl group" Is preferably 1 or more. The epoxy group / carboxyl group is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 2 or less.

에폭시기/카르복실기가 상기 하한값 이상이면, 미반응으로 남은 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산에 의한 안정성의 저하를 방지할 수 있고, 상기 상한값 이하이면, 잔존하는 에폭시기에 의한 안정성의 저하를 방지할 수 있으므로 바람직하다. If the epoxy group / carboxyl group is not lower than the lower limit value, it is possible to prevent the stability from being lowered by the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group remaining unreacted. If the ratio is not more than the upper limit, It is preferable.

또, 라디칼 중합체가 갖는 에폭시기 중, 50 ∼ 99 % 가 (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산의 카르복실기와 반응하고 있는 것이 바람직하다. It is also preferable that 50 to 99% of the epoxy groups of the radical polymer react with the carboxyl group of the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group.

이 부가 반응은 50 ∼ 110 ℃ 에서 3 ∼ 50 시간 실시하는 것이 바람직하다. The addition reaction is preferably carried out at 50 to 110 ° C for 3 to 50 hours.

또 본 반응에서는, 반응을 촉진시키기 위해, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 트리에틸렌디아민, N,N-디메틸벤질아민, 벤질트리메틸암모늄클로라이드및 트리페닐포스핀 등을 촉매로 하여 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 사용량은 반응 혼합물 (즉, 라디칼 중합체와, (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산의 합계) 에 대해 0.01 중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.05 중량% 이상인 것이 바람직하다. 또 2 중량% 이하인 것이 바람직하고, 1 중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. In this reaction, in order to accelerate the reaction, for example, 1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7 as catalysts such as triethylamine, tributylamine, triethylenediamine, N, N-dimethylbenzylamine, benzyltrimethylammonium chloride and triphenylphosphine, Or two or more species can be used. The amount thereof is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more based on the total amount of the reaction mixture (that is, the total of the radical polymer and the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group). The content is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.

또, 본 반응에서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 카르복실산의 (메트)아크릴로일기에 의한 라디칼 중합을 방지하기 위해, 예를 들어, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 카테콜, p-t-부틸카테콜, 페노티아진 등의 중합 금지제의 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 중합 금지제의 사용량은 반응 혼합물에 대해 0.01 중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.05 중량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또 1 중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. In this reaction, in order to prevent radical polymerization of the (meth) acryloyl group-containing carboxylic acid with the (meth) acryloyl group, for example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, catechol, pt -Butyl catechol, phenothiazine, and the like are preferably used. The amount of the polymerization inhibitor to be used is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more based on the reaction mixture. The content is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.

이상과 같은 예에 따라, 본 발명에 사용되는 성분 (D-2) 를 얻을 수 있다.According to the example described above, the component (D-2) used in the present invention can be obtained.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이 성분 (D-1) 로서 에폭시기를 함유하는 화합물을 함유하는 경우, 추가로 (E) 광 카티온 경화 개시제를 함유하면, 표면 경화성이 더욱 향상되어 바람직한 경우가 있다. 성분 (E) 로서는, 카티온 중합성의 광 개시제이면 특별히 한정되지 않아, 통상적으로는 공지된 광 산발생제가 바람직하게 사용되는데, 보다 바람직하게는, 디아릴요오드늄염형, 또는 트리아 릴술포늄염형이고, 카운터 이온으로서는, PF₆, SbF₅, AsF₆, BPh₄, CF₃OSO₂ 등을 예시할 수 있다. 또한 이 성분만으로는, 경화성이 낮은 경우에는, 아민류 (트리에탄올아민 등), 포스핀류 (트리부틸포스핀 등), 티옥산톤류를 병용하여 증감시킨 것이 바람직한 경우가 있다. 이들은 (E) 광 카티온 경화 개시제로서 사용할 수 있는 대표예이고, 상기에 나타낸 것에 한정되지 않는다. When the active energy ray-curable resin composition of the present invention contains a compound containing an epoxy group as the component (D-1), the addition of the (E) photocathode curing initiator further improves the surface hardenability, have. The component (E) is not particularly limited as long as it is a cationic polymerizable photoinitiator. Usually, a known photoacid generator is preferably used, and more preferably a diaryliodonium salt type or triarylsulfonium salt type, Examples of the counter ion include PF ₆ , SbF ₅ , AsF ₆ , BPh ₄ , CF ₃ OSO ₂ , and the like. In the case where the curing property is low, it is preferable that the component alone is increased or decreased by using a combination of amines (such as triethanolamine), phosphines (such as tributylphosphine) and thioxanthones. These are typical examples that can be used as (E) photocathione curing initiator, and are not limited to those shown above.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 각종 기능성을 부여할 목적으로 대전 방지제, 미끄럼성 부여제, 흐림 방지 부여제, 박리성 부여제 중 적어도 1 종을 배합하면 바람직한 경우가 있다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention may be preferably blended with at least one of an antistatic agent, a slipperiness-imparting agent, a fogging-preventing agent, and a releasability-imparting agent for the purpose of imparting various functions.

각각, 본 발명의 효과를 해치지 않는 한 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 대전 방지제이면, 일본 공개특허공보 2003-201444호에 기재된 바와 같은 대전 방지제가 특히 바람직하다 (4 급 암모늄 염기 함유 중합체, 또는 4 급 암모늄 염기 함유 실란 커플링제 등).Are not particularly limited as long as they do not impair the effect of the present invention. For example, antistatic agents as described in JP-A-2003-201444 are particularly preferable as the antistatic agent (quaternary ammonium base-containing polymer, or A quaternary ammonium base-containing silane coupling agent, etc.).

또, 미끄럼성 부여제로서는, 폴리디메틸실록산기를 갖는 중합체를 예시할 수 있다. As the slipperiness-imparting agent, a polymer having a polydimethylsiloxane group can be exemplified.

한편, 흐림 방지 부여제로서는, 친수기 변성 콜로이달실리카, 실리케이트 변성 콜로이달실리카, 폴리알킬렌글리콜기 등의 친수기를 측사슬에 갖는 중합체나 올리고머류를 예시할 수 있다. On the other hand, examples of the anti-fogging agent include polymers and oligomers having hydrophilic groups on the side chains such as hydrophilic group-modified colloidal silica, silicate modified colloidal silica and polyalkylene glycol groups.

또한, 박리성 부여제로서는, 공지된 실리콘계, 불소계, 장사슬 아크릴계의 올리고머로부터 폴리머형, 이들에 경화성기를 함유하는 것 등을 예시할 수 있다. Examples of releasability-imparting agents include known ones from silicone-based, fluorine-based, and long-chain-acrylic oligomers to polymer types, and those containing a curing group.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에, 상기의 다른 각종 기능성을 부여할 목적으로, 자외선 흡수제, 힌더드아민계 광 안정제를 배합하면, 더욱 내후성이 현저하게 향상되어 바람직한 경우가 있다. When an ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer is blended with the active energy ray-curable resin composition of the present invention for the purpose of imparting the above various functionalities, the weatherability is remarkably improved, which is preferable.

자외선 흡수제로서는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 한 특별히 한정되지 않는데, 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 살리실산계, 시아노아크릴레이트계, 트리아진계 자외선 흡수제 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. The ultraviolet absorber is not particularly limited so long as the effect of the present invention is not impaired. Preferable examples include benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid-based, cyanoacrylate-based, and triazine-based ultraviolet absorbers.

힌더드아민계 광 안정제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 치바 스페샬리티 케미칼즈사 제조 치누빈 765 등의 N-메틸체를 바람직한 화합물로서 들 수 있는데, 치바 스페샬리티 케미칼즈사 제조 치누빈 770 등의 통상적인 N-H 체를 사용할 수 있다. The hindered amine light stabilizer is not particularly limited and may be exemplified by N-methyl formate such as Chinuvin 765 manufactured by Chiba Specialty Chemicals Co., A conventional NH 3 sieve can be used.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에, 경화막 물성을 개량할 목적으로, 산화 방지제 (예를 들어, 힌더드페놀계, 황계, 인계 산화 방지제 등), 블로킹 방지제, 슬립제, 레벨링제 등의, 일반적으로 이러한 종류의 내오염성 부여제에 배합되는 여러 가지 첨가제를 배합해도 된다. 이 경우의 배합량으로서는, 조성물 전체의 0.01 ∼ 2 중량% 배합하는 것이 바람직하다. (For example, a hindered phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidant, etc.), an antiblocking agent, a slipping agent, a leveling agent, and the like may be added to the active energy ray- , Various additives added to this kind of pollution imparting agent may be added in general. The blending amount in this case is preferably 0.01 to 2% by weight of the total composition.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 25 ℃ 에서의 점도가 10 ∼ 500 mPa·s 이다. 10 mPa·s 이상이면, 도포시에 휘발되거나, 액의 바람직하지 않은 유동이 발생되어 균일 막두께로 되지 않는 현상을 피할 수 있으므로 바람직하고, 500 mPa·s 이하이면, 젖음성이 좋고, 도포시에 액이 균일하게 퍼져, 균일한 막두께를 확보할 수 있으므로 바람직하다. 바람직하게는 15 mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 20 mPa·s 이상이고, 바람직하게는 450 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 400 mPa·s 이하이다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention has a viscosity of 10 to 500 mPa · s at 25 ° C. If it is 10 mPa · s or more, it is preferable because it can avoid the phenomenon of volatilization at the time of application or undesirable flow of the liquid to avoid a uniform film thickness, and when it is 500 mPa · s or less, the wettability is good, It is preferable that the liquid spreads uniformly and a uniform film thickness can be ensured. Preferably 15 mPa · s or more, more preferably 20 mPa · s or more, preferably 450 mPa · s or less, and more preferably 400 mPa · s or less.

또, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 유기 용제를 그 조성 물 중의 5 중량% 를 초과하여 함유하지 않기 때문에, 실질적으로 유기 용제를 함유하지 않는 것으로서 취급할 수 있다. 이런 점으로 인해, 유기 용제의 휘발에 수반되는 환경 오염을 피할 수 있어 환경 부하를 저감시킬 수 있다. 또, 유기 용제의 휘발에 수반되는 액 농도의 변동이 발생되지 않고, 농도가 일정하기 때문에, 액의 리사이클이 용이해진다. 결과적으로, 환경 부하의 저감, 생산성의 향상으로 연결되어 바람직하다.Further, since the active energy ray-curable resin composition of the present invention does not contain an organic solvent in an amount exceeding 5% by weight in the composition, it can be treated as being substantially free from an organic solvent. Therefore, environmental pollution accompanying the volatilization of the organic solvent can be avoided, and the environmental load can be reduced. In addition, since the concentration of the organic solvent is constant and the fluctuation of the concentration of the liquid accompanying the volatilization does not occur, the liquid can be easily recycled. As a result, it is preferable to reduce the environmental load and to improve the productivity.

구체적으로는, 유기 용제의 양이 그 조성물 중의 5 중량% 이하로서, 바람직하게는 비점 100 ℃ 이하의 유기 용제 (예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤 등) 가 2 중량% 이하이면, 상기와 같은 효과를 충분히 발휘할 수 있다. 환경 부하를 제로로 하기 위해서는, 보다 바람직하게는 그 조성물 중에 유기 용제를 전혀 함유하지 않는다. Concretely, when the amount of the organic solvent is not more than 5% by weight of the composition and preferably not more than 2% by weight of the organic solvent (for example, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone etc.) , And the above-described effects can be sufficiently exhibited. In order to reduce the environmental load to zero, more preferably, the composition contains no organic solvent at all.

유기 용제 이외의 용제 중 물에 대해서는, 그 조성물 중의 1 중량% 를 초과하여 함유하지 않는 것이 바람직하다. 물에 관해서는 전혀 함유되지 않도록 관리하는 것은 매우 어렵지만, 1 중량% 이하로 하면, 액의 분리에 의한 탁함이 일어나지 않고, 경화성이 양호해지므로 바람직하다. As to water in a solvent other than the organic solvent, it is preferable that the water does not contain more than 1% by weight of the composition. It is very difficult to control not to contain water at all, but if it is 1% by weight or less, turbidity due to liquid separation does not occur and curability is improved.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 경도가 높고, 내흠집성 및 내오염성이 우수한 경화막을 공급할 수 있기 때문에, 광 기록 매체 하드 코트용으 로서 특히 바람직하게 사용할 수 있다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention can be particularly preferably used for hard coating of optical recording media because it can provide a cured film having high hardness, excellent scratch resistance and stain resistance.

[II] 경화막, 및 그 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 갖는 적층체, 그리고 광기록 매체[II] a laminate having a cured film and a hard coat layer composed of the cured film, and an optical recording medium

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 중합시켜 이루어지는 경화막, 및 그 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 갖는 적층체, 그리고 광 기록 매체는 경도, 내흠집성 등의 특성이 우수하다. A cured film obtained by polymerizing an active energy ray-curable resin composition of the present invention by irradiation with active energy rays, and a hard coat layer comprising the cured film, and an optical recording medium having characteristics such as hardness and scratch resistance great.

본 발명의 경화막은 경도, 내흠집성 등의 특성이 우수하기 때문에, 물품의 표면에 하드 코트층으로서 사용하기에 적합하다. 그 하드 코트층을 형성하는 방법으로서는, 물품의 표면에 조성물을 도포한 후, 활성 에너지선을 조사하여 중합시켜도 되고, 활성 에너지선을 조사하여 중합시킨 막을 별도 제조한 후 물품에 적층시켜도 된다. Since the cured film of the present invention is excellent in properties such as hardness and scratch resistance, it is suitable for use as a hard coat layer on the surface of an article. As a method of forming the hard coat layer, a composition may be coated on the surface of an article, and then the film may be irradiated with an active energy ray. Alternatively, a polymerized film may be prepared by irradiating an active energy ray and then laminated on the article.

본 발명의 경화막은 여러 가지 물품에 적용할 수 있는데, 광학 물품 (특히 재생 전용 광 디스크, 광 기록 디스크, 광 자기 기록 디스크 등의 광 정보 매체, 또는 터치 패널이나 액정 텔레비전과 같은 광학 디스플레이용 투명 물품), 자동차 관련 부품 (램프 관련, 윈도우 관련 등의 물품 (리어 윈도우, 사이드 윈도우, 천창 등)), 생활 관련 물품 (각종 전기 기기의 케이싱체, 화장판, 가구 등) 등 폭 넓은 물품의 표면 보호에 바람직하게 사용할 수 있고, 여러 가지 물품의 하드 코트재로서 사용할 수 있다. 적용할 수 있는 물품으로서, 구체적으로는, 예를 들어 광학 렌즈, 광학 프리즘, 프리즘 시트, 자동차의 창재, 안경 렌즈, 태양 전지의 표면 보호 필름, 농업용 비닐 하우스의 투명 필름, 재귀 반사 표지 표면 보호용 투명 필 름 등을 들 수 있다.The cured film of the present invention can be applied to various articles, and can be applied to various articles such as an optical article (particularly, optical information medium such as read-only optical disk, optical recording disk, magneto-optical disk, or the like, Surface protection of a wide range of items such as automobile parts (lamps, window-related items (rear windows, side windows, skylights)), life-related items (casing of various electrical appliances, And can be used as a hard coat material for various articles. Specific examples of applicable articles include optical lenses, optical prisms, prism sheets, automobile window frames, spectacle lenses, surface protective films for solar cells, transparent films for agricultural vinyl houses, Film and the like.

본 발명의 적층체는 여러 가지 기재 상에, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에서 얻어지는 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 표면에 갖는 적층체를 말한다. 기재의 종류는 특별히 한정되지 않는데, 높은 접착성 등의 면에서 수지로 이루어지는 기재가 바람직하다. 수지 기재는 판 형상, 시트 형상, 필름 상 중 어느 것이어도 되고, 임의의 형상의 성형품이어도 된다. 또 기재가 적층체의 일부이어도 되고, 기재와 경화막 사이에 다른 층을 개재해도 된다.The laminate of the present invention refers to a laminate having on its surface a hard coat layer comprising a cured film obtained from the active energy ray-curable resin composition of the present invention on various substrates. The kind of the substrate is not particularly limited, but a substrate made of a resin is preferable in view of high adhesiveness and the like. The resin substrate may be a plate, a sheet, or a film, or may be a molded product of any desired shape. The substrate may be a part of the laminate, or another layer may be interposed between the substrate and the cured film.

수지 기재는 열가소성 수지이어도 되고, 열이나 활성 에너지선에 의해 경화된 경화 수지이어도 된다. The resin substrate may be a thermoplastic resin or a cured resin cured by heat or an active energy ray.

열가소성 수지로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리메타크릴산메틸 (PMMA), 메타크릴산메틸 (MMA) 함유 공중합체 (메타크릴산메틸-스티렌 공중합 수지 (MS 수지)), 폴리카보네이트 (PC), 트리아세틸셀룰로오스, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS 수지), 변성 폴리올레핀 수지, 수소화 폴리스티렌 수지, 시클로올레핀계 수지 (예를 들어 JSR 제조의 아톤, 닛폰 제온 제조의 제오넥스, 제오노아, 미츠이 화학 제조의 아펠) 등을 들 수 있다. Examples of the thermoplastic resin include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polymethyl methacrylate (PMMA), and copolymers containing methyl methacrylate (MMA) (methyl methacrylate-styrene copolymer Butadiene-styrene copolymer (ABS resin), modified polyolefin resin, hydrogenated polystyrene resin, cycloolefin resin (for example, those of JSR manufactured by JSR Corporation), polycarbonate (PC), triacetylcellulose, acrylonitrile- Zeonex, ZEONOA, manufactured by Atton, Nippon Zeon, and Arpels manufactured by Mitsui Chemicals).

경화 수지로서는, 예를 들어, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 열경화성이나 광경화성 아크릴계 수지의 경화물, 열경화성이나 광경화성 유기 무기 하이브리드 수지 등의 경화물 등을 들 수 있다. Examples of the cured resin include epoxy resins, urethane resins, cured products of thermosetting and photo-curable acrylic resins, and cured products of thermosetting and photo-curable organic-inorganic hybrid resins.

이들 기재는 예를 들어 그 자체 도포 형성된 막이어도 되고, 각종 성형법에 의한 성형품이어도 된다. These substrates may be, for example, self-coating films or molded products obtained by various molding methods.

본 발명의 경화막은 투명성이 우수하고, 경도, 내흠집성이 우수하므로, 높은 투명성이 요구되는 광학 물품에 적용할 수 있다. 이 때, 기재도 투명한 것이 필요한 경우에는, 기재는 코팅법, 용융 압출 성형법, 솔벤트 캐스트법 중 어느 것으로 형성되어 이루어지는 것이 바람직하다. 또 기재가 활성 에너지선 또는 열로 경화할 수 있는 관능기를 함유하는 경우, 활성 에너지선 조사 또는 가열에 의해 경화시키면 보다 바람직한 경우가 있다. 또, 이들의 기재는 성형품 (물품) 의 형태인 것이어도 되고, 기재와 본 발명의 조성물의 도포면 사이에 다른 층을 개재하고 있어도 된다. 또한 투명이란, 일반적으로, 목적으로 하는 파장의 광의 투과율이 80 % 이상인 것을 말한다. The cured film of the present invention is excellent in transparency, and is excellent in hardness and scratch resistance, so that it can be applied to optical articles requiring high transparency. In this case, when it is necessary that the base material is also transparent, it is preferable that the base material is formed by a coating method, a melt extrusion molding method, or a solvent casting method. When the substrate contains an active energy ray or a functional group capable of being cured with heat, it may be more preferable to cure it by irradiation with active energy rays or heating. The base material may be in the form of a molded article (article), or another layer may be interposed between the base material and the coated surface of the composition of the present invention. Further, transparency generally means that the transmittance of light of a target wavelength is 80% or more.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물에서 얻어지는 경화막은 특히 광 기록 매체의 내오염성 하드 코트층으로서 바람직하게 이용할 수 있다. 따라서, 그 하드 코트층을 표면에 갖는 적층체는 광 기록 매체로서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 그 하드 코트층이 광 입사측의 최표면에 존재하는 광 기록 매체로 하는 것이 바람직하다. 이와 같은 광 기록 매체에 있어서는, 하드 코트층과 기록막면 사이에, 적어도 1 층의 광 투과층을 가질 수 있다. The cured film obtained from the active energy ray-curable resin composition of the present invention can be suitably used particularly as an anti-staining hard coat layer of an optical recording medium. Therefore, the laminate having the hard coat layer on its surface is preferably used as an optical recording medium, and it is particularly preferable that the laminate is an optical recording medium in which the hard coat layer is present on the outermost surface of the light incidence side. In such an optical recording medium, at least one light-transmitting layer may be provided between the hard coat layer and the recording film surface.

광 기록 매체로서 대표적인 것은 광 디스크인데, 종류는 상(相)변화형, 색소형, 광자기형, 재생 전용형 등 어느 것이어도 된다. 그 중에서도, 바람직한 것은 DVD 나 HD DVD, Blu-Ray Disc 등의 고밀도 기록용 광 디스크이다. 기록 밀도를 높이기 위해서는 기록 마크도 기록/재생용 레이저광의 빔 직경도 작아지므로, 오염이나 흠집에 민감하고 지터가 높아지거나 기록/재생 에러가 증가되거나 하기 쉬워, 내오염성이나 경도가 우수한 하드 코트층이 요구된다. A typical optical recording medium is an optical disk. The optical recording medium may be of any of a phase-change type, a color-size, a photon-type, and a reproduction-only type. Among them, an optical disc for high density recording such as DVD, HD DVD, and Blu-Ray Disc is preferable. In order to increase the recording density, the recording mark also becomes smaller in beam diameter of the recording / reproducing laser beam, so that it is susceptible to contamination or scratches, and jitter increases or recording / reproducing error increases, and a hard coat layer excellent in stain resistance and hardness Is required.

바람직한 구성은 기판 상에, 적어도 기록층 또는 반사층을 갖는 다층막을 갖는 광 기록 매체로서, 적어도, 그 광 기록 매체의 광 입사측의 최표면에 본 발명의 경화막을 갖는 구성이다. 광 입사측의 최표면에 오염이나 흠집이 있으면 기록/재생 빔이 차단되어 에러가 되기 때문에, 광 입사측의 최표면에 내오염성 하드 코트층으로서 본 발명의 경화막을 형성하는 것이 바람직하다. 예를 들어 (1) Blu-Ray Disc 등과 같이 기록층 또는 반사층에 대해 기판측과는 반대측이 광 입사면인 것, (2) DVD 등과 같이, 기록층 또는 반사층에 대해 기판측이 광 입사면인 것 이 있다. 이 경우, 하드 코트층은 광투과성일 필요가 있다. 광투과성이란, 통상적으로, 기록/재생광의 파장의 광에 대해, 투과도가 80 % 이상인 상태를 말한다. 광 입사측과는 반대측의 최표면에도 본 발명의 경화막을 형성해도 된다.A preferable structure is an optical recording medium having a multilayer film having at least a recording layer or a reflective layer on a substrate and at least a structure having the cured film of the present invention on the outermost surface on the light incidence side of the optical recording medium. It is preferable to form the cured film of the present invention as an antifouling hard coat layer on the outermost surface on the light incidence side because the recording / reproducing beam is blocked due to the presence of contamination or scratches on the outermost surface of the light incidence side. For example, in the case of (1) a recording layer or a reflective layer such as a Blu-Ray Disc or the like, the side opposite to the substrate side is a light incidence surface, (2) There is one. In this case, the hard coat layer needs to be light transmissive. The light transmittance generally refers to a state in which the transmittance is 80% or more with respect to light having a wavelength of recording / reproducing light. The cured film of the present invention may be formed on the outermost surface on the side opposite to the light incidence side.

광 기록 매체의 바람직한 층 구성에 대해 이하에 설명한다. Preferred layer structures of the optical recording medium are described below.

(1) 다층막측 표면이 기록/재생 빔 입사측 표면이 되는 광 기록 매체(1) The optical recording medium in which the multilayer film side surface is the recording / reproducing beam incident side surface

이와 같은 광 기록 매체의 바람직한 층 구성은, 기판 상에 기록층 (반사층), 하드 코트층 (경화막) 을 이 순서대로 갖는다. 보다 바람직하게는 기록층 등과 하드 코트층 사이에 광 투과층을 갖는다. 광 투과층을 형성함으로써, 광 기록 매체의 광 입사측 최표면과 기록층 (반사층) 의 간격이 벌어져, 기록/재생 빔이 매체 표면의 오염이나 흠집의 영향을 받기 어려워지기 때문에 바람직하다. 광 투과층의 막두께는 30 ㎛ 이상이 바람직하고, 70 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또, 광 투과층의 두께는 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다.A preferred layer structure of such an optical recording medium has a recording layer (reflective layer) and a hard coat layer (cured film) in this order on a substrate. More preferably, a light-transmitting layer is provided between the recording layer and the hard coat layer. By forming the light-transmitting layer, the distance between the light-incident-side uppermost surface of the optical recording medium and the recording layer (reflective layer) widens and the recording / reproducing beam is less susceptible to contamination or scratches on the surface of the medium. The thickness of the light-transmitting layer is preferably 30 占 퐉 or more, more preferably 70 占 퐉 or more. The thickness of the light-transmitting layer is preferably 200 占 퐉 or less, more preferably 150 占 퐉 or less.

각 층간에는 목적에 따라 임의의 층을 형성해도 된다. 예를 들어 기록층의 상하에 유전체 등으로 이루어지는 무기 보호층을 형성해도 된다. 혹은, 기록 용량을 높이기 위해, 광 투과 스페이서층을 개재하여 기록층이나 반사층을 복수 형성해도 된다. 광 투과 스페이서층은 복수의 기록층 사이에서 신호가 섞이는 것을 방지하기 위해 형성되고, 막두께는 광 투과층과 동일한 정도가 바람직하다.An arbitrary layer may be formed between each layer depending on the purpose. For example, an inorganic protective layer made of a dielectric material or the like may be formed on and under the recording layer. Alternatively, in order to increase the recording capacity, a plurality of recording layers and reflective layers may be formed via a light-transmitting spacer layer. The light-transmitting spacer layer is formed to prevent signals from being mixed between a plurality of recording layers, and the film thickness is preferably the same as that of the light-transmitting layer.

특히 바람직한 층 구성의 예로서는, 기판/반사층/무기 보호층/기록층/무기 보호층/광 투과층/하드 코트층, 기판/반사층/광 투과층/하드 코트층과 같은 구성이나, 기판/반사층/무기 보호층/기록층/무기 보호층/광 투과 스페이서층/반사층/무기 보호층/기록층/무기 보호층/광 투과층/하드 코트층, 기판/무기 보호층/기록층/무기 보호층/광 투과층/하드 코트층 등과 같은 구성을 바람직하게 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. Particularly preferable examples of the layer configuration include a substrate / reflective layer / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / light transmission layer / hard coat layer, substrate / reflective layer / light transmission layer / hard coat layer, Inorganic protective layer / light transmitting spacer layer / reflective layer / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / light transmitting layer / hard coat layer / substrate / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / A light transmitting layer, a hard coat layer, and the like, but is not limited thereto.

기판, 기록층, 반사층, 무기 보호층의 재질은 특별히 한정되지 않아, 광 기록 매체용으로 공지된 어느 것도 사용할 수 있다. The material of the substrate, the recording layer, the reflective layer, and the inorganic protective layer is not particularly limited, and any known material for optical recording media can be used.

기판으로서는, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀 등의 수지, 혹은 유리 등을 사용할 수 있다. 기판측으로부터 기록 재생광을 입사하는 경우에는, 기판은 기록/재생광에 대해 투명하게 할 필요가 있다. 기판의 두께는 통상적으로 0.3 ∼ 1.2 ㎛ 이다. 기판에는 그루브 (홈) 나 피트가 형성되는 경우가 많다. As the substrate, a resin such as polycarbonate, polyacrylate, or polyolefin, glass, or the like can be used. When the recording / reproducing light is incident from the substrate side, it is necessary to make the substrate transparent to the recording / reproducing light. The thickness of the substrate is typically 0.3 to 1.2 占 퐉. Grooves (grooves) and pits are often formed on the substrate.

기록층은 상변화형, 색소형, 광 자기형 등이 있다. 재생 전용형인 경우 에는 기록층을 갖지 않는 경우도 있다. 상변화형 기록층에는, 칼코겐계 합금이 사용되는 경우가 많고, 예를 들어, GeSbTe 계 합금, InSbTe 계 합금, GeSnTe 계 합금, AgInSbTe 계 합금을 들 수 있다. 상변화형 기록층의 두께는 통상적으로 3 ㎚ ∼ 50 ㎚ 이다. 색소형 기록층에는, 아조계 색소, 시아닌계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 포르피린계 색소 등을 사용할 수 있는데, 이들에 한정되지 않는다. 색소형 기록층의 두께는 통상적으로 50 ㎚ ∼ 10 ㎛ 이다. The recording layer may be a phase-change type, a color compact, or a magneto-optical type. In the case of the read-only type, there is a case in which there is no recording layer. For the phase change recording layer, a chalcogenide alloy is often used, and examples thereof include GeSbTe alloy, InSbTe alloy, GeSnTe alloy and AgInSbTe alloy. The thickness of the phase change recording layer is usually from 3 nm to 50 nm. The color small-sized recording layer may be an azo-based dye, a cyanine-based dye, a phthalocyanine-based dye, a porphyrin-based dye or the like, but not limited thereto. The thickness of the color small recording layer is usually 50 nm to 10 占 퐉.

무기 보호층의 재료는, 굴절률, 열전도율, 화학적 안정성, 기계적 강도, 밀착성 등에 유의하여 결정되고, 통상적으로는 유전체가 사용된다. 무기 보호층의 재료는, 일반적으로는 투명성이 높고 고융점인, 금속이나 반도체의 산화물, 황화물, 산 황화물, 질화물이나 Ca, Mg, Li 등의 불화물이 사용된다. 무기 보호층의 두께는 통상적으로 5 ∼ 200 ㎚ 정도이다. The material of the inorganic protective layer is determined in consideration of refractive index, thermal conductivity, chemical stability, mechanical strength, adhesion, and the like, and a dielectric material is usually used. As the material of the inorganic protective layer, an oxide, a sulfide, an oxysulfide, a nitride, or a fluoride such as Ca, Mg, Li or the like having high transparency and a high melting point of a metal or a semiconductor is used. The thickness of the inorganic protective layer is usually about 5 to 200 nm.

반사층은 반사율 및 열전도도가 큰 재료로 이루어지는 것이 바람직하다. 반사율 및 열전도도가 큰 반사층 재료로서는, Ag, Au, Al, Cu 등을 주성분으로 하는 금속을 들 수 있다. 그 중에서도 Ag 는 Au, Al, Cu 에 비해 반사율, 열전도도가 크다. 이것들에, Cr, Mo, Mg, Zn, V, Ag, In, Ga, Zn, Sn, Si, Cu, Au, Al, Pd, Pt, Pb, Ta, Ni, Co, O, Se, V, Nb, Ti, O, N 등의 원소를 5 원자% 정도까지 함유해도 된다. 반사층의 두께는 통상적으로 30 ∼ 200 ㎚ 이다. 또한 반사층은 이른바 반반사층이어도 된다.The reflective layer is preferably made of a material having a high reflectivity and a high thermal conductivity. As the reflective layer material having a high reflectivity and a high thermal conductivity, a metal containing Ag, Au, Al, Cu or the like as a main component may be mentioned. Among them, Ag has a higher reflectivity and higher thermal conductivity than Au, Al and Cu. In this case, at least one of Cr, Mo, Mg, Zn, V, Ag, In, Ga, Zn, Sn, Si, Cu, Au, Al, Pd, Pt, Pb, Ta, Ni, Co, , Ti, O, N, and the like in an amount of up to about 5 atomic%. The thickness of the reflective layer is typically 30 to 200 nm. The reflective layer may be a so-called semi-reflective layer.

광 투과층 및 광 투과 스페이서층은 광투과성이고 소정의 두께가 있으면 되고, 재질이나 형성 방법은 특별히 한정되지 않는데, 통상적으로는 수지 조성물이 사용되고, 대표적으로는 이하의 두가지 방법으로 형성된다. 제 1 방법은 경화성 수지 조성물을 스핀코트법 등으로 도포 후, 광이나 열에 의해 경화시켜 막으로 하는 방법이다. 이 때 우레탄아크릴레이트를 함유시키면, 경화 수축에 의한 휨을 억제하면서 표면의 경도나 내흠집성을 높일 수 있어 바람직하다. 또, 광투과성을 해치지 않는 범위에서, 콜로이달실리카 등 무기 산화물 미립자를 함유하는 것도, 표면의 경도나 내흠집성을 높이기 때문에 바람직하다. 제 2 방법은 솔벤트 캐스트 또는 용융 압출 성형 등으로 제조한 필름을 직접 또는 점착제를 개재하여 부착시키는 방법이다. 이 때, 표면의 경도나 내흠집성을 더욱 높이기 위해서는, 광투과성을 해치지 않는 범위에서, 콜로이달실리카 등 무기 산화물 미립자를 함유하는 것이 바람직하다. 광 투과 스페이서층에는 그루브 (홈) 나 피트가 형성되는 경우도 있다. The light-transmitting layer and the light-transmitting spacer layer are optically transparent and may have a predetermined thickness. The material and the forming method are not particularly limited. Usually, a resin composition is used. Typically, it is formed by the following two methods. The first method is a method in which the curable resin composition is applied by a spin coating method or the like and then cured by light or heat to form a film. When urethane acrylate is contained in this case, it is preferable because the hardness and scratch resistance of the surface can be improved while suppressing the warp caused by the curing shrinkage. Also, it is preferable to contain inorganic oxide fine particles such as colloidal silica in the range that does not impair the light transmittance because it increases the surface hardness and scratch resistance. The second method is a method in which a film produced by solvent casting or melt extrusion molding is adhered directly or via a pressure-sensitive adhesive. At this time, in order to further increase the hardness and scratch resistance of the surface, it is preferable to contain inorganic oxide fine particles such as colloidal silica within a range that does not impair light transmittance. A groove (groove) or a pit may be formed in the light transmitting spacer layer.

본 발명의 조성물에서 얻어지는 경화막으로 이루어지는 하드 코트층의 형성 방법에 대해 설명한다. 상기 서술한 층 상에, 스핀코트법 등으로 도포 후, 활성 에너지선 조사에 의해 중합하여 경화막으로 하는 방법이 일반적이다. 또는, 박리성 필름 상에 도포하여 활성 에너지선 조사에 의해 중합 경화하여 막으로 한 후, 막측을 광 기록 매체에 직접 또는 점착제를 개재하여 부착시키고, 필름을 박리하여 하드 코트층으로 하는 방법도 바람직하다. 또한, 솔벤트 캐스트 또는 용융 압출 성형 등으로 제조한 필름에, 본 발명의 조성물을 도포 후, 활성 에너지선 조사에 의해 중합하여 경화막으로 한 것을 직접 또는 점착제를 개재하여 광 기록 매체에 부착시킴으로써, 광 투과층과 하드 코트층을 동시에 형성하는 방법도 바람 직하다. A method of forming a hard coat layer comprising a cured film obtained from the composition of the present invention will be described. The above-mentioned layer is generally coated with a spin coat method or the like and then polymerized by irradiation with active energy rays to form a cured film. Alternatively, it is also preferable to coat the film with a peelable film, and cure the film by polymerization with an active energy beam to form a film, then attach the film side directly to the optical recording medium or via a pressure sensitive adhesive, and peel off the film to form a hard coat layer Do. In addition, the composition of the present invention is applied to a film produced by solvent casting or melt extrusion molding, and then polymerized by irradiation with active energy rays to form a cured film, which is directly or adhered to an optical recording medium via a pressure- A method of simultaneously forming the transmissive layer and the hard coat layer is also desirable.

이와 같은 층구성을 갖는 광 기록 매체로서는, Blu-Ray Disc 등이 있다.As an optical recording medium having such a layer structure, there is a Blu-Ray Disc or the like.

하드 코트층의 형성 방법을 위한 어느 쪽 방법에서도, 표면의 경도/내흠집성을 더욱 높이기 위해, 무기 산화물 미립자를 투명성 등 다른 성능을 해치지 않는 범위에서 배합할 수 있다. In any of the methods for forming the hard coat layer, the inorganic oxide fine particles may be compounded in such a range as not to impair other performances such as transparency, in order to further increase the hardness / scratch resistance of the surface.

또, 특히, 스핀코트법으로 형성하고, 경화, 막화시키는 경우에는, 막의 경도를 높이는 조성물을 사용하면, 통상적으로는 경화 수축에 의한 휨이 발생되기 쉽다. 이것을 피하기 위해, 무기 산화물 미립자의 배합 및/또는 우레탄아크릴레이트를 함유하면 특히 바람직한 경우가 있다. In particular, when the composition is formed by the spin-coating method and hardened or laminated, if a composition that increases the hardness of the film is used, warpage due to curing shrinkage is likely to occur. In order to avoid this, it is particularly preferable that blending of inorganic oxide fine particles and / or urethane acrylate is contained.

(2) 기판측 표면이 기록/재생 빔 입사측 표면이 되는 광 기록 매체(2) An optical recording medium in which the substrate-side surface is the recording /

이와 같은 광 기록 매체의 바람직한 층구성은, 기판 상에 기록층 (반사층) 을 이 순서대로 갖고, 기판의 타방의 면에 하드 코트층을 갖는다. 기록/재생광은, 하드 코트층은 기판을 통과하여 기록층이나 반사층에 입사된다. 기판과 하드 코트층 사이에 광 투과층을 형성해도 된다. A preferred layer structure of such an optical recording medium has a recording layer (reflective layer) on the substrate in this order and a hard coat layer on the other surface of the substrate. In the recording / reproducing light, the hard coat layer passes through the substrate and is incident on the recording layer or the reflective layer. A light transmitting layer may be formed between the substrate and the hard coat layer.

각 층간에는 목적에 따라 임의의 층을 형성해도 된다. 예를 들어 기록층의 상하에 유전체 등으로 이루어지는 무기 보호층을 형성해도 된다. 또, 기록 용량을 높이기 위해, 광 투과 스페이서층을 개재하여 기록층이나 반사층을 복수 형성해도 된다. An arbitrary layer may be formed between each layer depending on the purpose. For example, an inorganic protective layer made of a dielectric material or the like may be formed on and under the recording layer. Further, in order to increase the recording capacity, a plurality of recording layers and reflective layers may be formed via a light-transmitting spacer layer.

특히 바람직한 층구성의 예로서는, 하드 코트층/기판/무기 보호층/기록층/무기 보호층/반사층, 하드 코트층/기판/반사층과 같은 구성이나, 하드 코트층/기판/ 무기 보호층/기록층/무기 보호층/반사층/광 투과 스페이서층/무기 보호층/기록층/무기 보호층/반사층, 하드 코트층/광 투과층/기판/무기 보호층/기록층/무기 보호층/반사층 등과 같은 구성을 바람직하게 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. Examples of particularly preferable layer structures include structures such as a hard coat layer / a substrate / an inorganic protective layer / a recording layer / an inorganic protective layer / a reflective layer, a hard coat layer / a substrate / a reflective layer or a hard coat layer / a substrate / an inorganic protective layer / / Inorganic protective layer / reflective layer / light transmitting spacer layer / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / reflective layer, hard coat layer / light transmitting layer / substrate / inorganic protective layer / recording layer / inorganic protective layer / reflective layer But is not limited thereto.

각 층의 재질이나 두께는 (1) 과 동일한 것이 바람직하다. The material and thickness of each layer are preferably the same as those in (1).

이와 같은 층구성을 갖는 광 기록 매체로서는 DVD±R, DVD±RW, DVD-ROM 등의 각종 DVD (기록층을 복수 갖는 DVD 도 포함한다) 나 HD DVD 가 있다.Examples of the optical recording medium having such a layer structure include various DVDs (including DVDs having a plurality of recording layers) such as DVD 占占 R, DVD 占 RW, and DVD-ROM, and HD DVD.

본 구성에서의 하드 코트층의 형성 방법은 기판 등의 위에 본 발명의 조성물을 스핀코트법 등으로 도포 후, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 경화시켜 막으로 하는 방법이 일반적이다. In the method of forming the hard coat layer in this constitution, a method of coating the composition of the present invention on a substrate or the like by a spin coat method or the like, and then performing polymerization curing by irradiation with active energy rays is generally used.

본 발명의 경화막으로 이루어지는 하드 코트층을 형성하기 위한 일반적인 도포 방법으로서는, 스핀 코트, 딥 코트, 플로우 코트, 스프레이 코트, 바 코트, 그라비아 코트, 롤 코트, 블레이드 코트, 에어나이프 코트 등을 예로서 들 수 있는데, 특히 스핀 코트가 바람직하다. 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 스핀 코트하여 도포막을 형성하는 경우, 피도포물을 고속 회전시키면서 코트액을 도포하는 방법이면, 단시간에 균일하게 도포할 수 있는데다, 휘발성 유기 용매나 물이 소량 잔존하고 있어도, 도포시에 그 대부분이 휘발되므로, 건조 공정을 생략할 수도 있다. 따라서, 생산 효율/품질 안정/생산 설비 비용의 저감 등, 다양한 측면에서 광 기록 매체 용도에서의 도포 방법으로서는 스핀 코트가 가장 적합하다. Examples of a general application method for forming the hard coat layer of the cured film of the present invention include spin coating, dip coating, flow coating, spray coating, bar coating, gravure coating, roll coating, blade coating and air knife coating Especially, spin coating is preferable. When a coating film is formed by spin-coating the active energy ray-curable resin composition of the present invention, the coating liquid can be uniformly applied in a short period of time as long as the coating liquid is applied while rotating the object at high speed. Even if they remain, most of them are volatilized at the time of coating, so that the drying step may be omitted. Therefore, spin coating is most suitable as a coating method for use in optical recording media in various aspects such as production efficiency / quality stability / cost reduction of production equipment.

상기 도포 방법으로 도포막을 형성 후, 활성 에너지선을 조사함으로써 경화막이 얻어진다. 얻어지는 경화막의 두께는 특별히 한정되지 않아, 예를 들어, 5 ㎛ 이상이어도 되고 2 ㎛ 이하이어도 된다. 각각의 바람직한 막두께의 범위는 광 기록 매체의 종류나 층 구성에 의해 임의로 결정할 수 있다. After the coating film is formed by the coating method, the cured film is obtained by irradiating the active energy ray. The thickness of the obtained cured film is not particularly limited and may be, for example, 5 占 퐉 or more and 2 占 퐉 or less. The preferable range of the respective film thicknesses can be arbitrarily determined depending on the type of the optical recording medium or the layer structure.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 박막화/후막화의 양방이 가능한 점에서 매우 유의하다. 도포되어 이루어지는 도포막의 두께는 바람직하게는 0.01 ∼ 20 ㎛, 경도를 중시하는 경우에는 특히 바람직하게는 2 ∼ 10 ㎛, 광 기록 매체의 휨 억제를 중시하고, 경도를 비교적 중시하지 않는 경우에는 특히 바람직하게는 0.01 ∼ 2 ㎛ 이다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention is very remarkable in that both thinning and thickening are possible. The thickness of the applied coating film is preferably 0.01 to 20 占 퐉, particularly preferably 2 to 10 占 퐉 when the hardness is taken into consideration, particularly preferably when the emphasis is on the prevention of warpage of the optical recording medium, Is from 0.01 to 2 mu m.

활성 에너지선의 조사법으로서는, 예를 들어, 크세논 램프, 크세논 플래시 램프, 저압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 카본 아크등, 텅스텐 램프 등의 광원으로부터 발해지는 자외선, 또는 통상적으로 20 ∼ 2000 kV 의 입자 가속기로부터 취출되는 전자선,

선, β 선, γ 선, 또는 연 X 선이나 경 X 선 등의 X 선 등의 활성 에너지선을 조사하는 방법을 들 수 있다. Examples of the irradiation method of the active energy ray include ultraviolet rays emitted from a light source such as a xenon lamp, a xenon flash lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp or a tungsten lamp, an electron beam taken out from the particle accelerator of kV,

A method of irradiating an active energy ray such as a line, a? Ray, a? Ray, or an X ray such as a soft X ray or a hard X ray.

이와 같은 활성 에너지선으로 경화시킨 경화막은 생산성/물성의 밸런스가 우수하여, 특히 바람직하다. The cured film cured with such an active energy ray is particularly preferable because it has excellent balance of productivity / physical properties.

본 발명의 조성물을 경화시킨 경화막, 및 그 경화막으로 이루어지는 하드 코트층은 하기 물성을 만족하는 것이 바람직하다. The cured film obtained by curing the composition of the present invention and the hard coat layer comprising the cured film preferably satisfy the following physical properties.

1) 연필 경도1) Pencil Hardness

두께 1 ㎜ 두께의 폴리카보네이트 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 본 발명의 조성 물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사하여 얻어지는 경화막 표면의 연필 경도가 B 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 HB 이상이다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계를 사용하여 측정한다. A coating film composed of the composition of the present invention having a thickness of 3 mu m was formed on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm and a high pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / The pencil hardness of the surface of the cured film obtained by irradiating ultraviolet rays to an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 is preferably B or more. More preferably not less than HB. The irradiance at this time is measured according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) using an illuminometer having a sensor for a wavelength of 254 nm.

여기에서, 연필 경도는 부드러운 것부터 순서대로, 6B, 5B,···, B, HB, F, H, 2H, 3H,···9H 이다.Here, pencil hardness is 6B, 5B, ..., B, HB, F, H, 2H, 3H, ... 9H in order from soft to soft.

2) 접촉각2) Contact angle

두께 1 ㎜ 두께의 폴리카보네이트 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 본 발명의 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사하여 얻어지는 경화막 표면의 물의 접촉각은 80 도 이상, 헥사데칸에 대한 접촉각이 25 도 이상인 것이 바람직하다. A coating film composed of the composition of the present invention having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm and a high pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / cm2 at a wavelength of 254 nm under an oxygen concentration of 20% , The contact angle of water on the surface of the cured film obtained by irradiating ultraviolet rays to an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 is preferably 80 degrees or more, and the contact angle to hexadecane is preferably 25 degrees or more.

3) ESCA (XPS)3) ESCA (XPS)

두께 100 ㎛ 두께의 접착 용이 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 본 발명의 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 500 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사했을 때, 경화막의 막 표면으로부터 두께 3 ㎚ 의 위치에서의 내오염성 부여기의 함유량이 그 경화막 전체 의 내오염성 부여기의 평균 함유량의 3 배 이상이 되는 것이 바람직하고, 특히 3.2 ∼ 100 배가 되는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 조성물에 의하면, 내오염성 부여기가 경화막의 표면에 특이적으로 고농도로 존재하고 있는 것이 바람직하다. 경화막을 이와 같은 구성으로 할 수 있는 것은 본 발명의 조성물의 특징 중 하나이며, 이 결과, 조성물 중의 내오염성 부여기의 함량이 예를 들어 조성물 전체의 1 중량% 로 낮아도, 도포막 표면의 내오염성 부여기의 양이 많아져, 결과적으로 경화막의 내오염성은 우수한 것이 된다. A coating film composed of the composition of the present invention having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 占 퐉 and easy to adhere, and the irradiance at a wavelength of 254 nm was 400 mW / Cm < 2 > so that the total amount of ultraviolet rays is 500 mJ / cm < 2 >, the content of the stain resistant contaminant at the position of 3 nm in thickness from the surface of the film of the hardened membrane becomes stain resistance Is preferably at least three times, more preferably at least three times, more preferably at least three times, more preferably at least three times the average content. That is, according to the composition of the present invention, it is preferable that the stain resistance imparting group exists at a specific high concentration on the surface of the cured film. It is one of the characteristics of the composition of the present invention that the cured film can have such a constitution, and as a result, even if the content of the contaminating additive in the composition is as low as 1% by weight of the whole composition, As a result, the stain resistance of the cured film is excellent.

본 명세서에 있어서, 내오염성 부여기란, 폴리디메틸실록산기, 퍼플루오로알킬기, 퍼플루오로알킬렌기 등, 내오염성을 부여할 수 있는 기를 말한다. In the present specification, the stain resistance imparting agent refers to a group capable of imparting stain resistance, such as a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group.

이 내오염성 부여기의 함유량은 예를 들어, X 선 광전자 분광 분석 장치 (이하, ESCA 또는 XPS 라고 한다) 에 의한 측정에 의해 구할 수 있다. 즉, ESCA (XPS) 를 사용하여, 표면으로부터 3 ㎚ 의 범위의 원자수비를 구하고, 그 조성물의 평균 조성비와 비교함으로써 구할 수 있다. 여기에서, 예를 들어, 불소 계 내오염성 부여기를 사용한 경우에는, F/C 비, 실리콘계 내오염성 부여기를 사용한 경우에는, Si/C 비를 구함으로써 비교할 수 있다. The content of the pollution-imparting moiety can be determined, for example, by measurement with an X-ray photoelectron spectroscopic analyzer (hereinafter referred to as ESCA or XPS). That is, ESCA (XPS) can be used to determine the atomic number ratio in the range of 3 nm from the surface, and to compare it with the average composition ratio of the composition. Here, for example, when a fluorine-containing stain-imparting group-imparting group is used, the F / C ratio or the silicone-based stain-imparting group-imparting group can be compared by obtaining the Si / C ratio.

4) 내마모성4) Abrasion resistance

두께 100 ㎛ 두께의 접착 용이성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 본 발명의 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 500 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사했을 때, 얻어지는 경화막의 내마모성이 25.0 이하가 되는 것이 바람직하다. 또한, 이 내마모성의 측정 방법은 후술하는 실시예의 항에 기재한다. 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계를 사용하여 측정한다. A coating film composed of the composition of the present invention having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 占 퐉 and easy to adhere, and the irradiance at a wavelength of 254 nm was set to 400 mW / Cm < 2 > so that an ultraviolet ray is irradiated to have an accumulated light quantity of 500 mJ / cm < 2 >, the abrasion resistance of the obtained cured film is preferably 25.0 or less. The method of measuring the abrasion resistance is described in the section of Examples to be described later. The irradiance at this time is measured using an illuminometer having a sensor for a wavelength of 254 nm according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006).

5) 내지문성5) to Moonjin

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용함으로써 얻어진 경화막 또는 하드 코트층의 표면에, 지문 또는 인공 지문액을 부착시켜, 200 g 하중으로 티슈 페이퍼로 닦아내는 경우, 3 왕복 이내의 닦아냄 조작, 보다 바람직하게는 2 왕복 이내의 조작으로, 완전히 지문을 제거할 수 있는, 내지문 제거성이 매우 양호한 표면 물성을 얻을 수 있다. 또한, 인공 지문액은 트리올레인/JIS 시험용 분체 1-11 종 (칸토 롬, 니혼 분체 공업 기술 협회 제조)/메톡시프로판올 = 1/0.4/10 (중량비) 의 혼합물이고, 차세대 광 디스크의 내지문성 평가에 채용된 액이다.When the fingerprint or artificial fingerprint liquid is adhered to the surface of the cured film or hard coat layer obtained by using the active energy ray-curable resin composition of the present invention and wiped with a tissue paper at a load of 200 g, wiping operation within 3 round trips , And more preferably within two reciprocations, it is possible to obtain the surface physical property with a very good fingerprint removing property which can completely remove the fingerprint. Further, the artificial fingerprint liquid is a mixture of 1-11 kinds of triolein / JIS test powder (Kanto Rom, manufactured by Nippon Buntec Industrial Technology Association) / methoxypropanol = 1 / 0.4 / 10 (weight ratio) It is the amount adopted for the Moon Sung evaluation.

DVD 나 차세대 광 디스크용 내지문성 부여제나 광학 디스플레이 용도의 내지문성 부여제로서 개발되어 온 많은 내오염성 부여제는 예를 들어 부착량이나 부착 직경이 작아도, 닦아낼 때 미끄럼성 (슬립성) 이 너무 높거나 경도가 부족하므로 면 상에 퍼지기 쉬워 3 왕복 이상 닦아내는 경우가 많은데, 본 발명의 경화막 및 하드 코트층은, 경화 후의 경도가 높고, 또한, 과도한 미끄럼성을 갖지 않기 때문에, 적은 횟수로 닦아낼 수 있다는 특징을 갖는다.Many stain resistance imparting agents that have been developed for DVDs, next-generation optical discs, application formers, and optical display applications have a too high slip property when wiped off, for example, The hard coat layer and the hard coat layer of the present invention have a high hardness after curing and do not have excessive slippery property. Therefore, the cured film and the hard coat layer of the present invention are wiped with a small number of times .

또, 지문 또는 인공 지문액을 부착시켜, 200 g 하중으로 티슈 페이퍼로 3 왕복 닦는, 닦아냄 조작을 20 회 반복해도, 지문 제거성이 저하되지 않는 것은 더욱 큰 특징이다. Furthermore, even if the fingerprint or artificial fingerprint liquid is adhered and the wiping operation is repeated 20 times by wiping three reciprocal wipes with tissue paper at a load of 200 g, the fingerprint removal performance is not deteriorated.

적은 횟수로 닦아낼 수 있도록 하는 내오염성 부여제를 사용해도, 종래의 것은 경도가 부족하거나 내오염성 부여제 자체가 경화막 표면에 고정되어 있지 않기 때문에, 부착, 닦아냄 조작을 반복하면, 수 회 ∼ 수십 회로 표면에 미세한 흠집이 생겨, 그 간극에 지문 (또는 인공 지문액) 이 들어가거나, 혹은 내오염성 부여제 자체가 표면으로부터 없어져 버려, 지문 제거성의 내구성이 떨어졌지만, 본 발명의 경화막 및 하드 코트층은 경화 후의 경도가 높고, 또한 막 표면에 내오염성 부여기를 갖는 화합물이 고정되어 있기 때문에, 20 회 이상, 바람직하게는 40 회 이상 조작을 반복해도, 지문 (또는 인공 지문액) 의 제거성이 저하되지 않는다는, 매우 높은 성능 내구성을 가진다는 특징을 갖는다.The stain resistance imparting agent which can be wiped out a small number of times is used. However, since the conventional stain resistance is insufficient or the stain resistance imparting agent itself is not fixed on the surface of the hardened film, (Or artificial fingerprint liquid) enters into the gap or the stain resistance imparting agent itself disappears from the surface, and the durability of the fingerprint removing property deteriorates. However, the cured film of the present invention and Since the hard coat layer has a high hardness after curing and further has a compound having a stain resistance imparting group fixed on the surface thereof, even if the operation is repeated 20 times or more, preferably 40 times or more, the removal of the fingerprint (or the artificial fingerprint liquid) It has a characteristic that it has a very high performance durability that the property is not degraded.

6) 경화성6) Hardenability

두께 1 ㎜ 두께의 폴리카보네이트 필름 상에, 두께 3 ㎛ 의 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 500 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사했을 때, 완전히 택 프리가 될 때까지 경화가 진행된 경화막이 얻어지는 것이 바람직하다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계를 사용하여 측정한다. A coating film made of the active energy ray-curable resin composition of the present invention having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm and a radiation intensity at a wavelength of 254 nm of 400 mW / Cm < 2 > using a high-pressure mercury lamp having a specific surface area of 100 mJ / cm < 2 >, it is preferable that the cured film is cured until complete curing. The irradiance at this time is measured according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) using an illuminometer having a sensor for a wavelength of 254 nm.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실 시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한, 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, the amounts used, the ratios, the processing contents, the processing order, and the like shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not depart from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples.

또한, 실시예 중의 「부」및「%」는 각각 「중량부」및「중량%」를 의미한다. In the examples, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.

실시예 등에서 얻어진 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 및 그 조성물로 이루어지는 경화막의 물성은 하기 방법에 의해 평가하였다. The properties of the active energy ray-curable resin composition obtained in Examples and the like and the cured film of the composition were evaluated by the following methods.

(1) 점도(1) Viscosity

조성물에 대해, 브룩필드형 점도계 (브룩필드사 DV-I 형) 를 사용하여, 25 ℃, 30 ∼ 60 rpm 으로 측정하였다 (단위 : mPa·s).The composition was measured at 30 to 60 rpm at 25 캜 using a Brookfield viscometer (Brookfield, Model DV-I) (unit: mPa · s).

(2) 외관(2) Appearance

조성물의 외관을 육안으로 이하와 같이 평가하였다. The appearance of the composition was visually evaluated as follows.

○ : 육안으로 이물질을 확인할 수 없고 균일하다. ○: The foreign substance can not be confirmed by the naked eye and is uniform.

× : 육안으로 이물질을 확인할 수 있고 불균일하다. X: Foreign substances can be visually confirmed and uneven.

(3) 경화성(3) Curability

두께 1 ㎜ 두께의 폴리카보네이트 필름 상에, 스핀코트로 두께 3 ㎛ 의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 조사했을 때의 경화성을 이하와 같이 평가하였다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖 는 조도계 아이 UV 테스터 UV-PFA1 수광부 PD-254 (이와사키 전기사 제조) 를 사용하여 측정하였다.A coating film composed of an active energy ray curable resin composition having a thickness of 3 占 퐉 was spin-coated on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm and a radiation intensity at a wavelength of 254 nm of 400 mW / Cm < 2 > was evaluated as follows. &Lt; tb > < TABLE > The irradiance at this time was measured by using the illuminometer UV tester UV-PFA1 light-receiving part PD-254 (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) having a sensor for a wavelength of 254 nm according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) Respectively.

○ : 적산 광량

500 mJ/㎠ 로 경화막 표면이 택 프리로 된다. ○: Total light intensity

The surface of the cured film is tack free at 500 mJ / cm 2.

△ : 500 mJ/㎠<적산 광량

1000 mJ/㎠ 로 경화막 표면이 택 프리로 된다.?: 500 mJ / cm < total intensity

The surface of the cured film is tack free at 1000 mJ / cm 2.

× : 적산 광량 = 1000 mJ/㎠ 로 경화막 표면이 택 프리로 되지 않는다.X: The cured film surface is not tack-free at an accumulated light amount = 1000 mJ / cm 2.

(4)-1 투명성 (헤이즈값)(4) -1 transparency (haze value)

경화막에 대해, JIS K-7105 의 조건에 기초하여 헤이즈값을 측정하여 평가하였다. The haze value of the cured film was measured and evaluated based on the conditions of JIS K-7105.

(4)-2 투명성 (육안)(4) -2 Transparency (visual)

경화막에 대해, 육안으로 이하와 같이 평가하였다. The cured film was visually evaluated as follows.

○ : 도포막에 전혀 흐림, 탁함, 백화가 보이지 않는다. ?: No fog, turbidity, or whiteness on the coating film.

△ : 도포막이 균일하게 조금 흐려져 있다. B: Coating film is uniformly slightly blurred.

× : 도포막이 불균일하게 흐려져 있거나, 또는 부분적, 혹은 전체적으로 탁해져 있거나, 백화가 보인다. X: The coating film is unevenly blurred, partially or wholly turbid, or whitened.

(5) 연필 경도 (5) Pencil hardness

경화막에 대해, JIS 준거 연필 경도계 (태우 기재사 제조) 를 사용하고, JIS K-5400 의 조건에 기초하여 측정을 실시하여, 흠집이 생기지 않는 가장 단단한 연필의 번수로 평가하였다. For the cured film, measurements were made on the basis of the conditions of JIS K-5400 using a JIS-compliant pencil hardness tester (manufactured by Taisho Shoji Co., Ltd.) and evaluated by the number of hardest pencils which did not cause scratches.

(6) 내흠집성(6) Scratch resistance

경화막에 대해, 스틸울 #0000 을 사용하여, 200 g 하중으로 문질러, 이하와 같이 평가하였다. The cured film was rubbed with a load of 200 g using Steel Wool # 0000 and evaluated as follows.

◎ : 10 왕복으로, 육안으로 흠집을 전혀 확인할 수 없다. ◎: With 10 reciprocations, no scratches can be confirmed with the naked eye.

○ : 5 왕복으로, 육안으로 흠집을 확인하지 못하고, 10 왕복에서는 육안으로 흠집을 확인할 수 있다.○: It is not possible to check the flaws with the naked eye for five round trips, and the flaws can be visually confirmed in 10 round trips.

× : 5 왕복으로, 육안으로 현저한 흠집을 확인할 수 있다. X: Five round trips, and visible scratches can be visually confirmed.

(7) 물의 접촉각(7) The contact angle of water

경화막에 0.002 ㎖ 의 순수를 적하시켜 1 분 후의 접촉각을 측정하였다. 또한, 접촉각의 측정에는, 접촉각계 (쿄와 계면 과학사 제조 DropMaster500) 를 사용하였다 (단위 : 도).0.002 ml of pure water was dropped into the cured film to measure the contact angle after one minute. The contact angle was measured using a contact angle meter (DropMaster 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) (unit: degree).

(8) 헥사데칸의 접촉각(8) Contact angle of hexadecane

경화막에 0.002 ㎖ 의 헥사데칸을 적하시켜, 1 분 후의 접촉각을 측정하였다. 또한, 접촉각의 측정에는, 접촉각계 (쿄와 계면 과학사 제조 DropM aster500) 를 사용하였다 (단위 : 도).0.002 ml of hexadecane was dropped into the cured film, and the contact angle after one minute was measured. For the measurement of the contact angle, a contact angle meter (DropM aster 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used (unit: degree).

(9) 지문 부착성(9) Fingerprint Attachment

광 디스크 형상으로 사출 성형한 두께 1.1 ㎜ 의 폴리카보네이트 기판 상에, 인공 지문액을 3000 rpm 으로 스핀코트 도포하고, 60 ℃ 에서 3 분간 건조시켜, 인공 지문액 원반을 제조하였다. 또한, 인공 지문액은 트리올레인/JIS 시험용 분체 1-11 종 (칸토 롬, 니혼 분체 공업 기술 협회 제조)/메톡시프로판올 = 1/0.4/10 (중량비) 의 혼합물로, 차세대 광 디스크의 내지문성 평가에 채용된 액이다.The artificial fingerprint liquid was spin-coated on a polycarbonate substrate having a thickness of 1.1 mm injection-molded in an optical disc shape at 3000 rpm and dried at 60 占 폚 for 3 minutes to prepare an artificial fingerprint liquid disk. The artificial fingerprint liquid was prepared by mixing a mixture of 1-11 kinds of triolein / JIS test powder (Kanto Rom, manufactured by Nippon Bunkatsu Kogyo Kagaku Kogyo) / methoxypropanol = 1 / 0.4 / 10 (weight ratio) It is the amount adopted for the Moon Sung evaluation.

이 원반 상에, No.1 의 실리콘 고무가 작은 것의 단면(端面)을 #240 의 연마 지로 균일하게 조화(粗化)시킨 전사재를 준비하고, 조화된 단면을 4.9 N 의 일정 하중으로 10 초간 누르고, 이어서, 평가하는 경화막 표면에 그 단면을 4.9 N 의 일정 하중으로 누른다 (조작 L1).On this disk, a transfer material in which the end face of the small No. 1 silicone rubber was homogeneously roughened with an abrasive paper of # 240 was prepared, and the coherent cross section was cut for 10 seconds at a constant load of 4.9 N Then, the surface of the cured film to be evaluated is pressed at a constant load of 4.9 N (operation L1).

또한, 원반 상에 조화된 단면을 4.9 N 의 일정 하중으로 10 초간 누르는 조작을 n 회 연속적으로 반복하고, 인공 지문액의 부착량을 늘린 후, 이어서, 평가하는 경화막 표면에 그 단면을 4.9 N 의 일정 하중으로 누른다 (조작 Ln).Further, the operation of pressing the harmonic cross section on the disk with a constant load of 4.9 N for 10 seconds was repeated n times successively, and the adhesion amount of the artificial fingerprint liquid was increased. Thereafter, Press with a constant load (operation Ln).

이 조작에 의한 인공 지문액의 부착 직경을 배율 100 배의 스케일이 부착된 현미경으로 육안 관찰하여, 최대 부착 직경이 20 ㎛ 이하로 유지되는 범위에서, n 이 최대가 되는 조작 Ln 을 인공 지문액 부착성으로 하였다. The attachment diameter of the artificial fingerprint liquid by this operation was visually observed with a microscope equipped with a scale of 100 times magnification and the manipulation Ln in which n was the maximum in a range in which the maximum attachment diameter was kept at 20 mu m or less I made the castle.

n 이 최대가 되는 Ln 은 L3 또는 L4 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 L4 이다. It is preferable that Ln where n becomes the maximum is L3 or L4, and more preferably L4.

(10) 지문 제거성(10) Fingerprint removal property

콧기름을 피지의 대용으로 하여 콧기름을 엄지 손가락에 묻히고, 그 엄지 손가락을 경화막에 3 초간 눌러 경화막에 지문을 붙였다. 그 지문을 티슈 페이퍼 (쿠레시아사 제조) 로 표면을 가볍게 닦아, 15 cm 떨어진 상태에서 육안으로 보이지 않게 될 때까지의 왕복 횟수를 지문 제거성으로서 평가하였다. A nostril oil was used as a substitute for sebum, and nostril oil was placed on the thumb, and the thumb was put on the cured film by pressing for 3 seconds on the cured film. The surface of the fingerprint was lightly wiped with tissue paper (manufactured by Kurea), and the number of reciprocations from when the fingerprint was separated by 15 cm until it became invisible to the naked eye was evaluated as fingerprint removability.

(11) 지문 제거 내구성(11) Fingerprint removal durability

콧기름을 피지의 대용으로 하여 콧기름을 엄지 손가락에 묻히고, 그 엄지 손가락을 경화막에 3 초간 눌러 경화막에 지문을 붙였다. 그 지문을 200 g 의 분동에 감은 티슈페이퍼 (쿠레시아사 제조) 로 닦는 조작을 3 왕복 실시하였다. 이 조작을 반복 횟수가 20 회째까지 실시하였다. 그 20 회째의 조작 후, 15 cm 떨어진 상태에서 육안으로 보이지 않으면 ○, 육안으로 보이면 × 로서 평가하였다.A nostril oil was used as a substitute for sebum, and nostril oil was placed on the thumb, and the thumb was put on the cured film by pressing for 3 seconds on the cured film. The fingerprint was wiped with tissue paper (manufactured by Kurea Co., Ltd.) wrapped in a weight of 200 g three times. This operation was repeated up to the 20th time. After the 20th operation, the sample was evaluated as? When it was not visible to the naked eye and 15 占 cm away from the operation.

(12) 내매직 부착성(12) magic adhesion

유성 매직 마커 (제브라사 제조 마키 케어 극세 (흑) 의 가늘기) 로 선을 긋고, 30 초 후에 선을 튀겨내면 ○, 튀겨내지 못하면 × 로서 평가하였다. The line was drawn with a Yusung Magic marker (Makie Care super fine (black) manufactured by Zebra Co.), and after 30 seconds, the line was fried and evaluated as?, And when not fried, it was evaluated as?.

(13) 내매직 제거성(13) My Magic Removability

유성 매직 마커 (제브라사 제조 마키 케어 극세 (흑) 의 가늘기) 로 선을 긋고, 30 초 후, 표면을 티슈페이퍼 (쿠레시아사 제조) 로 닦아, 3 왕복 이내로 닦이면 ○, 닦이지 않으면 × 로서 평가하였다. After 30 seconds, the surface was wiped with tissue paper (manufactured by Kureha Co., Ltd.), and if it was wiped with no more than three rounds, it was ranked as x if it was not wiped off. Respectively.

<제조예 1> 활성 에너지선 경화성 화합물 (d-1) 의 합성PREPARATION EXAMPLE 1 Synthesis of Active Energy ray-curable Compound (d-1)

1000 ㎖ 의 세퍼러블 환저 플라스크에 퍼플루오로옥틸에틸메타크릴레이트 50 g, 라우릴메타크릴레이트 10 g,

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산 (수평균 분자량 1600) 10 g, 글리시딜메타크릴레이트 30 g, 도데실메르캅탄 2 g (도데실메르캅탄의 SH 기의 수/

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산의 SH 기의 수 = 1.78, SH 기/에폭시기 = 0.106), 1-메톡시-1-프로판올 (PGM) 200 g 을 첨가하고, 내온을 질소 기류 하 약 60 ℃ 까지 승온시켰다. 그 후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (V65) 를 2 회로 나누고, 합계 1.5 g 첨가하여, 65 ℃ 에서 6 시간 교반을 계속하였다. 그 후, 내온을 80 ℃ 까지 높여 V65 를 완전히 실활시킨 후, 실온으로 되돌렸다. 수평균 분자량은 15000, 고형분 농도는 약 34 % 이었다.In a 1000 ml separable round bottom flask, 50 g of perfluorooctylethyl methacrylate, 10 g of lauryl methacrylate,

, 10 g of ω-dimercapto propyl polydimethylsiloxane (number average molecular weight 1600), 30 g of glycidyl methacrylate, 2 g of dodecyl mercaptan (number of SH groups of dodecyl mercaptan /

, number of SH groups of? -dimercaptopropylpolydimethylsiloxane = 1.78, SH group / epoxy group = 0.106) and 200 g of 1-methoxy-1-propanol (PGM) Lt; 0 > C. Thereafter, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V65) was divided into two portions, and a total amount of 1.5 g was added, and stirring was continued at 65 ° C for 6 hours. Thereafter, the inner temperature was raised to 80 DEG C to completely inactivate V65, and the temperature was returned to room temperature. The number average molecular weight was 15000 and the solid content concentration was about 34%.

또한, 수평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해, THF 를 용매로서 측정하였다. 분자량은 폴리스티렌 환산 분자량이다.The number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) and THF was measured as a solvent. The molecular weight is the molecular weight in terms of polystyrene.

다음으로 공기 분위기 하, 90 ℃ 로 가열시킨 후, p-메톡시페놀 0.1 g, 트리페닐포스핀 0.5 g 을 첨가하였다. 5 분 후, 아크릴산 15.3 g 을 PGM 50 g 에 용해시키고, 30 분에 걸쳐 적하시켰다. 그동안 액온을 90 ∼ 105 ℃ 로 유지하였다. 그 후 액온을 110 ℃ 로 높이고, 이 온도에서 8 시간 유지한 후, 실온으로 되돌렸다. 고형분 농도는 33 % 였다 (d-1).Next, the mixture was heated to 90 DEG C in an air atmosphere, and then 0.1 g of p-methoxyphenol and 0.5 g of triphenylphosphine were added. After 5 minutes, 15.3 g of acrylic acid was dissolved in 50 g of PGM and added dropwise over 30 minutes. Meanwhile, the liquid temperature was maintained at 90 to 105 ° C. Thereafter, the liquid temperature was raised to 110 DEG C, held at this temperature for 8 hours, and returned to room temperature. The solid concentration was 33% (d-1).

여기에서, 고형분 농도는 액 1 g 을 알루미늄 컵에 측정하여 넣고, 80 ℃ 에서 3 시간 진공 건조시킨 후의 잔존 고형물량 (3 점의 평균값) 을 고형분 농도로서 측정하였다. Here, the solid content concentration was measured as the solid content concentration after the 1 g of the liquid was measured and placed in an aluminum cup and vacuum dried for 3 hours at 80 ° C (average value of three points).

<제조예 2> 활성 에너지선 경화성 화합물 (d-2) 의 합성PREPARATION EXAMPLE 2 Synthesis of Active Energy ray-curable Compound (d-2)

1000 ㎖ 의 세퍼러블 환저 플라스크에 메틸메타크릴레이트 35 g,

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산 (수평균 분자량 1600) 15 g, 글리시딜메타크릴레이트 50 g, 도데실메르캅탄 2 g (도데실메르캅탄의 SH 기의 수/

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산의 SH 기의 수 = 0.52, SH 기/에폭시기 = 0.081), PGM 200 g 을 첨가하고, 내온을 질소 기류 하 약 60 ℃ 까지 승온시켰다. 그 후 V65 를 2 회로 나누고, 합계 1.5 g 첨가하여, 65 ℃ 에서 6 시간 교반을 계속하였다. 그 후, 내온을 80 ℃ 까지 높여 V65 를 완전히 실활시킨 후, 실온으로 되돌렸다. 수평균 분자량은 16000, 고형분 농도는 약 34 % 였다. In a 1000 ml separable round bottom flask, 35 g of methyl methacrylate,

, 15 g of ω-dimercapto propyl polydimethylsiloxane (number average molecular weight 1600), 50 g of glycidyl methacrylate, 2 g of dodecyl mercaptan (number of SH groups of dodecyl mercaptan /

, number of SH groups in? -dimercaptopropylpolydimethylsiloxane = 0.52, SH group / epoxy group = 0.081) and 200 g of PGM were added and the inner temperature was raised to about 60 占 폚 under nitrogen flow. Thereafter, V65 was divided into two times, 1.5 g in total was added, and stirring was continued at 65 DEG C for 6 hours. Thereafter, the inner temperature was raised to 80 DEG C to completely inactivate V65, and the temperature was returned to room temperature. The number average molecular weight was 16000 and the solid content concentration was about 34%.

다음으로 공기 분위기 하, 90 ℃ 로 가열시킨 후, p-메톡시페놀 0.1 g, 트리페닐포스핀 0.5 g 을 첨가하였다. 5 분 후, 아크릴산 25.5 g 을 PGM 50 g 에 용해시키고, 30 분에 걸쳐 적하시켰다. 그동안 액온을 90 ∼ 105 ℃ 로 유지하였다. 그 후 액온을 110 ℃ 로 높이고 이 온도에서 8 시간 유지한 후, 실온으로 되돌렸다. 고형분 농도는 35 % 였다 (d-2).Next, the mixture was heated to 90 DEG C in an air atmosphere, and then 0.1 g of p-methoxyphenol and 0.5 g of triphenylphosphine were added. After 5 minutes, 25.5 g of acrylic acid was dissolved in 50 g of PGM and added dropwise over 30 minutes. Meanwhile, the liquid temperature was maintained at 90 to 105 ° C. Thereafter, the liquid temperature was raised to 110 DEG C, held at this temperature for 8 hours, and returned to room temperature. The solid concentration was 35% (d-2).

<제조예 3> 활성 에너지선 경화성 화합물 (d-3) 의 합성Production Example 3 Synthesis of active energy ray-curable compound (d-3)

1000 ㎖ 의 세퍼러블 환저 플라스크에 메틸메타크릴레이트 75 g, 히드록시에틸메타크릴레이트 5 g,

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산 (X-22-167B (신에츠 화학사 제조) ; 수평균 분자량 1600) 20 g, 메틸에틸케톤 200 g 을 첨가하고, 내온을 질소 기류 하 약 60 ℃ 까지 승온시켰다. 다음으로, V65 를 2 회로 나누고, 합계 1.5 g 첨가하여, 65 ℃ 에서 6 시간 교반을 계속하였다. 그 후, 내온을 80 ℃ 까지 높여 V65 를 완전히 실활시킨 후, 실온으로 되돌렸다. 수평균 분자량은 15000, 고형분 농도는 약 34 % 였다. 이 후, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트 (카렌즈 AOI (쇼와 전공사 제조)) 5.4 g, 디옥틸주석디라우레이트 0.05 g, p-메톡시페놀 0.05 g 을 첨가하고, 공기 분위기하 70 ℃ 에서 4 시간 반응시켜, 측사슬에 아크릴기를 도입한 후, 실온으로 되돌렸다. 수평균 분자량은 16000, 고형분 농도는 35 % 였다 (d-3).In a 1000 ml separable round bottom flask, 75 g of methyl methacrylate, 5 g of hydroxyethyl methacrylate,

, 20 g of? -dimercaptopropylpolydimethylsiloxane (X-22-167B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 1600) and 200 g of methyl ethyl ketone were added and the inner temperature was raised to about 60 ° C under a nitrogen stream . Subsequently, V65 was divided into two portions, 1.5 g in total was added, and stirring was continued at 65 DEG C for 6 hours. Thereafter, the inner temperature was raised to 80 DEG C to completely inactivate V65, and the temperature was returned to room temperature. The number average molecular weight was 15000 and the solid content concentration was about 34%. Thereafter, 5.4 g of 2-isocyanate ethyl acrylate (car lens AOI (manufactured by Showa Denko K.K.)), 0.05 g of dioctyltin dilaurate and 0.05 g of p-methoxyphenol were added, After reacting for 4 hours, an acrylic group was introduced into the side chain, and then the temperature was returned to room temperature. The number average molecular weight was 16000 and the solid content concentration was 35% (d-3).

<제조예 4> 활성 에너지선 경화성 화합물 (d-4) 의 합성Production Example 4 Synthesis of active energy ray-curable compound (d-4)

1000 ㎖ 의 세퍼러블 환저 플라스크에 퍼플루오로헥실에틸메타크릴레이트 50 g,

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산 (수평균 분자량 1600) 15 g, 글리시딜 메타크릴레이트 30 g, 도데실메르캅탄 2 g (도데실메르캅탄의 SH 기의 수/

,ω-디메르캅토프로필폴리디메틸실록산의 SH 기의 수 = 0.52, SH 기/에폭시기 = 0.136), PGM 200 g 를 첨가하고, 내온을 질소 기류 하 약 60 ℃ 까지 승온시켰다. 그 후 V65 를 2 회로 나누고, 합계 1.5 g 첨가하여, 65 ℃ 에서 6 시간 교반을 계속하였다. 그 후, 내온을 80 ℃ 까지 높여 V65 를 완전히 실활시킨 후, 실온으로 되돌렸다. 수평균 분자량은 15000, 고형분 농도는 약 34 % 였다. In a 1000 ml separable round bottom flask, 50 g of perfluorohexylethyl methacrylate,

, 15 g of ω-dimercapto propyl polydimethylsiloxane (number average molecular weight 1600), 30 g of glycidyl methacrylate, 2 g of dodecyl mercaptan (number of SH groups of dodecyl mercaptan /

, number of SH groups of? -dimercaptopropylpolydimethylsiloxane = 0.52, SH group / epoxy group = 0.136) and 200 g of PGM were added and the inner temperature was raised to about 60 占 폚 under nitrogen flow. Thereafter, V65 was divided into two times, 1.5 g in total was added, and stirring was continued at 65 DEG C for 6 hours. Thereafter, the inner temperature was raised to 80 DEG C to completely inactivate V65, and the temperature was returned to room temperature. The number average molecular weight was 15000 and the solid content concentration was about 34%.

다음으로 공기 분위기 하, 90 ℃ 로 가열시킨 후, p-메톡시페놀 0.1 g, 트리페닐포스핀 0.5 g 을 첨가하였다. 5 분 후, 아크릴산 25.5 g 을 PGM 50 g 에 용해시키고, 30 분에 걸쳐 적하시켰다. 그동안 액온을 90 ∼ 105 ℃ 로 유지하였다. 그 후 액온을 110 ℃ 로 높이고, 이 온도에서 8 시간 유지시킨 후, 실온으로 되돌렸다. 고형분 농도는 35 % 였다 (d-4).Next, the mixture was heated to 90 DEG C in an air atmosphere, and then 0.1 g of p-methoxyphenol and 0.5 g of triphenylphosphine were added. After 5 minutes, 25.5 g of acrylic acid was dissolved in 50 g of PGM and added dropwise over 30 minutes. Meanwhile, the liquid temperature was maintained at 90 to 105 ° C. Thereafter, the liquid temperature was raised to 110 캜, maintained at this temperature for 8 hours, and returned to room temperature. The solid concentration was 35% (d-4).

<실시예 1 ∼ 17>&Lt; Examples 1 to 17 >

표 1 에 나타내는 조성으로, 성분 (A), (B), (C), (D-1) 을 배합하고, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 1 에, 경화성의 평가 결과는 표 2 에 나타낸 바와 같다. 또한, (D-1) 성분으로서 (d-1), (d-2), (d-4) 를 사용하는 경우에는, 배합 후, 산소를 불어 넣으면서 잔존 용매를 조성물 중의 5 중량% 미만까지 감압 제거하였다. 또, 실시예 4 ∼ 6, 10 및 17 에서는, 성분 (B) 로서 카라야드 DPHA (DPHA) 와, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물 (PETA) 을 각각, 20 중량부와 50 중량부, 10 중량부와 45 중량부, 15 중량부와 30 중량부, 20 중량 부와 50 중량부, 20 중량부와 50 중량부 사용하였다. 또한, 실시예 14 에서는, 성분 (C) 로서 이르가큐어 907 2 중량부와 이르가큐어 184 2 중량부를 사용하였다. 모두, 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다.Components (A), (B), (C) and (D-1) were blended in the compositions shown in Table 1 to obtain an active energy ray curable resin composition as a transparent liquid. The physical properties of the composition are shown in Table 1, and the evaluation results of the curability are shown in Table 2. When (d-1), (d-2) and (d-4) are used as the component (D-1), the residual solvent is reduced to less than 5 wt% Respectively. In Examples 4 to 6, 10 and 17, a mixture of caryaid DPHA (DPHA) as component (B) and a mixture (PETA) of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate was added in an amount of 20 parts by weight 50 parts by weight, 10 parts by weight and 45 parts by weight, 15 parts by weight and 30 parts by weight, 20 parts by weight and 50 parts by weight, 20 parts by weight and 50 parts by weight, respectively. In Example 14, 2 parts by weight of Irgacure 907 and 2 parts by weight of Irgacure 184 were used as the component (C). In all cases, the viscosity at 25 占 폚 was within a preferable range, and the coating properties were excellent.

다음으로, 두께 1 ㎜ 의 폴리카보네이트 필름 상에, 스핀코트에 의해 두께 3 ㎛ 의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 이루어지는 도포막을 형성하고, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사하여 얻어진 경화막의 물성을 표 2 에 나타냈다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계 아이 UV 테스터 UV-PFA1 수광부 PD-254 (이와사키 전기사 제조) 를 사용하여 측정하였다. 모두 연필 경도는 B 이상이고, 또한 투명성, 내흠집성 등의 다른 물성도 우수한 것이었다.Next, a coating film composed of an active energy ray-curable resin composition having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm by spin coating, and irradiated under a condition of an oxygen concentration of 20% Table 2 shows the physical properties of the cured film obtained by irradiating ultraviolet rays with a total pressure of 1000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp of 400 mW / cm 2. The irradiance at this time was measured using an illuminometer UV tester UV-PFA1 light-receiving part PD-254 (manufactured by Iwasaki Electric Co.) having a sensor for a wavelength of 254 nm according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) . All pencil hardnesses were B or more, and other physical properties such as transparency and scratch resistance were also excellent.

또, 경화막의 물 및 헥사데칸의 접촉각, 각종 내오염성의 평가를 실시한 결과를 표 3 에 나타낸다. 모두 표면의 물의 접촉각이 80 도 이상, 헥사데칸의 접촉각이 25 도 이상이고, 또한 내오염성이 우수하였다. Table 3 shows the results of evaluating water and hexadecane contact angle of the cured film and various stain resistance. All had a contact angle of water on the surface of 80 degrees or more, a contact angle of hexadecane of 25 degrees or more, and excellent stain resistance.

THFA : 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트 (점도 : 4 ∼ 7 mPa·s) THFA: tetrahydrofurfuryl acrylate (viscosity: 4 to 7 mPa 占 퐏)

CHA : 시클로헥실아크릴레이트 (점도 : 5 ∼ 8 mPa·s) CHA: cyclohexyl acrylate (viscosity: 5 to 8 mPa 占 퐏)

NPGDA : 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 (점도 : 8 ∼ 12 mPa·s)NPGDA: neopentyl glycol diacrylate (viscosity: 8 to 12 mPa 占 퐏)

A-DCP : 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트 (점도 : 100 ∼ 130 mPa·s) A-DCP: tricyclodecane dimethanol diacrylate (viscosity: 100 to 130 mPa 占 퐏)

ACMO : N-아크릴로일모르폴린 (점도 : 6 ∼ 10 mPa·s) ACMO: N-acryloylmorpholine (viscosity: 6 to 10 mPa.s)

A200 : 폴리에틸렌글리콜 #200 의 디아크릴레이트 (점도 : 20 mPa·s) A200: diacrylate of polyethylene glycol # 200 (viscosity: 20 mPa 占 퐏)

HDDA-2E : 헥산디올의 에틸렌옥사이드 2 몰 부가물의 디아크릴레이트 (점도 : 20 mPa·s) HDDA-2E: diacrylate (viscosity: 20 mPa 占 퐏) of ethylene oxide 2 mole adduct of hexanediol

702A : 페닐글리시딜에테르의 아크릴산 부가물 (점도 : 160 mPa·s) 702A: acrylic acid adduct of phenylglycidyl ether (viscosity: 160 mPa 占 퐏)

DPHA : 카야라드 DPHA (점도 : 5000 ∼ 7000 mPa·S) DPHA: KAYARAD DPHA (viscosity: 5000 ~ 7000 mPa · S)

(닛폰 화약 ; 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물) (A mixture of Nippon Gunpowder, dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate)

PETA : 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물 (점도 : 700 ∼ 1000 mPa·s) PETA: a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (viscosity: 700 ~ 1000 mPa · s)

AD-TMP : 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트 (점도 : 500 ∼ 700 mPa·s) AD-TMP: Ditrimethylolpropane tetraacrylate (viscosity: 500 to 700 mPa 占 퐏)

I907 : 이르가큐어 907 (2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논) I907: Irgacure 907 (2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone)

BP : 벤조페논BP: benzophenone

I184 : 이르가큐어 184 (시클로헥실페닐케톤) I184: Irgacure 184 (cyclohexyl phenyl ketone)

MBF : 다로큐어 MBF (벤조일포름산메틸) MBF: Darocure MBF (methyl benzoyl formate)

UMS992 : 아크릴옥시프로필메틸실록산호모폴리머 (Gelest 사 제조) UMS992: Acryloxypropylmethylsiloxane homopolymer (Gelest)

X-22-164A : 양 말단 메타크릴기의 폴리디메틸실록산 (신에츠 화학사 제조)X-22-164A: Polydimethylsiloxane having both terminal methacryl groups (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

* 각 성분의 25 ℃ 의 점도는 카탈로그 참조값* The viscosity of each component at 25 ° C is the catalog reference value

PC : 폴리카보네이트 필름 (미츠비시 엔지니어링 플라스틱스사 제조 유피론시트 (두께 1 ㎜, 헤이즈값 0.1 %)) PC: Polycarbonate film (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastic Co., Ltd., Urethane sheet (thickness 1 mm, haze value 0.1%))

<비교예 1 ∼ 5>&Lt; Comparative Examples 1 to 5 >

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 을 배합하고, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 비교예 1 ∼ 5 는 성분 (A), (B), (C), (D-1) 및 그 조성비는 본원 발명의 범위 내인데, 모두 25 ℃ 에서의 점도가 500 mPa·s 를 초과하므로 도포성이 떨어져, 도포 결함이 없는 도포나 균일한 막두께에서의 도포가 곤란하였다.Components (A), (B), (C), and (D-1) were blended in the compositions shown in Table 4 in the same manner as in Examples 1 to 17 to obtain an active energy ray curable resin composition as a transparent liquid. The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. In Comparative Examples 1 to 5, the components (A), (B), (C) and (D-1) and their composition ratios were within the range of the present invention. It was difficult to apply the coating without coating defects or the coating with a uniform film thickness.

<비교예 6 ∼ 10>&Lt; Comparative Examples 6 to 10 &

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 로서 각 성분을 배합하여, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 또한, 비교예 10 에서는 성분 (B) 로서 카라야드 DPHA 9 중량부와 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물 18 중량부를 사용하였다. 모두 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다. Each component was compounded as the components (A), (B), (C) and (D-1) in the same manner as in Examples 1 to 17 with the composition shown in Table 4, to obtain an active energy ray- &Lt; / RTI > The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. In Comparative Example 10, 9 parts by weight of Karajad DPHA as the component (B) and 18 parts by weight of a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate were used. All the viscosities at 25 占 폚 were within a preferable range, and the coating properties were excellent.

다음으로, 표 4 에 나타내는 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용하고, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 얻어진 경화막의 물성을 표 5 에 나타냈다. 모두 (A) 성분의 비율이 많으므로, 연필 경도가 2B 이하이거나 완만한 활성 에너지선의 조사 조건에서는 택이 남는 등, 경화성이 부족하였다. 또, 내흠집성 등의 물성도 떨어져 바람직하지 않았다. Table 5 shows the physical properties of the cured films obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, using the active energy ray curable resin compositions having the compositions shown in Table 4 below. Since the ratio of the component (A) was large, the curing hardenability was insufficient because the pencil hardness was 2B or less, or the tack was left under the irradiation condition of a gentle active energy ray. In addition, physical properties such as scratch resistance were reduced and it was not preferable.

<비교예 11, 12>&Lt; Comparative Examples 11 and 12 >

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 로서 각 성분을 배합하여, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 모두 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다. Each component was compounded as the components (A), (B), (C) and (D-1) in the same manner as in Examples 1 to 17 with the composition shown in Table 4, to obtain an active energy ray- &Lt; / RTI > The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. All the viscosities at 25 占 폚 were within a preferable range, and the coating properties were excellent.

다음으로, 표 4 에 나타내는 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용하여, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 얻어진 경화막의 물성을 표 5 에 나타냈다. 모두 (C) 성분의 양이 적기 때문에, 연필 경도가 2B 이하이거나 완만한 활성 에너지선의 조사 조건에서는 택이 남는 등, 경화성이 부족하였다. 또, 내흠집성 등의 물성도 떨어져 바람직하지 않았다. Table 5 shows the physical properties of the cured films obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, using the active energy ray curable resin compositions having the compositions shown in Table 4. [ Since the amount of the component (C) was small, the curability was insufficient, such as a pencil hardness of 2B or less or a tacky state under the irradiation condition of a gentle active energy ray. In addition, physical properties such as scratch resistance were reduced and it was not preferable.

<비교예 13>&Lt; Comparative Example 13 &

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 로서 각 성분을 배합하여, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 성분 (A) 로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 32 중량부와 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 30 중량부를 사용하였다. 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다. Each component was compounded as the components (A), (B), (C) and (D-1) in the same manner as in Examples 1 to 17 with the composition shown in Table 4, to obtain an active energy ray- &Lt; / RTI > The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. 32 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate and 30 parts by weight of neopentyl glycol diacrylate were used as the component (A). The viscosity at 25 占 폚 was within a preferable range, and the coating property was excellent.

다음으로, 표 4 에 나타내는 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용하여, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 얻어진 경화막의 물성을 표 5 에 나타냈다. 연필 경도가 3B 가 되고, 완만한 활성 에너지선의 조사 조건에서는 택이 남아 경화성이 부족하였다. 또, 내흠집성 등의 물성도 떨어져, 바람직하지 않았다. Table 5 shows the physical properties of the cured films obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, using the active energy ray curable resin compositions having the compositions shown in Table 4. [ The pencil hardness became 3B, and the curing property was insufficient due to the toughness under the irradiation condition of the gentle active energy ray. In addition, physical properties such as scratch resistance are also reduced, which is not preferable.

<비교예 14>&Lt; Comparative Example 14 >

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 을 배합하여, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 또한, (d-3) 은 배합 후, 산소를 불어 넣으면서 잔존 용매를 조성물 중의 5 중량% 미만까지 감압 제거하였다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다. Components (A), (B), (C) and (D-1) were blended in the compositions shown in Table 4 in the same manner as in Examples 1 to 17 to obtain an active energy ray curable resin composition. Further, (d-3), after blending, the residual solvent was removed under reduced pressure to less than 5 wt% in the composition while oxygen was blown. The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. The viscosity at 25 占 폚 was within a preferable range, and the coating property was excellent.

다음으로, 표 4 에 나타내는 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용하고, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 얻어진 경화막의 물성을 표 5 에 나타냈다. 연필 경도가 3B 가 되고, 완만한 활성 에너지선의 조사 조건에서는 택이 남아 경화성이 부족하였다. 또, 내흠집성 등의 물성도 떨어져, 바람직하지 않았다. Table 5 shows the physical properties of the cured films obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, using the active energy ray curable resin compositions having the compositions shown in Table 4 below. The pencil hardness became 3B, and the curing property was insufficient due to the toughness under the irradiation condition of the gentle active energy ray. In addition, physical properties such as scratch resistance are also reduced, which is not preferable.

<비교예 15 ∼ 17>&Lt; Comparative Examples 15 to 17 >

표 4 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 성분 (A), (B), (C), (D-1) 을 배합하여, 투명한 액체인 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 4 에, 경화성의 평가 결과는 표 5 에 나타낸 바와 같다. 또, 비교예 15 에서는, 성분 (A) 로서 시클로헥실아크릴레이트 16.7 중량부와 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 8.3 중량부, 성분 (C) 로서 이르가큐어 184 를 8.3 중량부와 다로큐어 1173 을 8.3 중량부를 사용하였다. 비교예 16 에서는, 성분 (A) 로서 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 32 중량부와 글리세린의 에틸렌옥사이드 3 몰 부가물의 디아크릴레이트 49 중량부를 사용하였다. 25 ℃ 에서의 점도는 바람직한 범위에 있어, 도포성이 우수하였다. Components (A), (B), (C) and (D-1) were blended in the compositions shown in Table 4 in the same manner as in Examples 1 to 17 to obtain an active energy ray curable resin composition as a transparent liquid. The physical properties of the composition are shown in Table 4, and the evaluation results of the curability are shown in Table 5. In Comparative Example 15, 16.7 parts by weight of cyclohexyl acrylate and 8.3 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate were used as component (A), 8.3 parts by weight of Irgacure 184 and 8.3 parts by weight of DARACURE 1173 as component (C) . In Comparative Example 16, 32 parts by weight of dipropylene glycol diacrylate as component (A) and 49 parts by weight of diacrylate of ethylene oxide 3 mole adduct of glycerin were used. The viscosity at 25 占 폚 was within a preferable range, and the coating property was excellent.

다음으로, 표 4 에 나타내는 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 사용하고, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 얻어진 경화막의 물성을 표 5 에 나타냈다. Table 5 shows the physical properties of the cured films obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, using the active energy ray curable resin compositions having the compositions shown in Table 4 below.

비교예 15 에서는 성분 (D-1) 의 비율이 높아 연필 경도가 3B 가 되고, 내흠집성 등의 물성도 떨어지고, 접촉각이 낮아 내오염성도 떨어지므로 바람직하지 않았다. In Comparative Example 15, the proportion of the component (D-1) was so high that the pencil hardness became 3B, the physical properties such as scratch resistance were lowered, the contact angle was low and the contamination resistance was also poor.

비교예 16 ∼ 17 에서는 성분 (A) 의 비율이 높아 연필 경도가 3B 가 되거나 경화성이 부족하거나 하여 바람직하지 않았다. In Comparative Examples 16 to 17, the proportion of the component (A) was so high that the pencil hardness became 3B or the curability was insufficient.

A400 : 폴리에틸렌글리콜 #400 의 디아크릴레이트 (점도 : 60 mPa·s)A400: Diacrylate of polyethylene glycol # 400 (viscosity: 60 mPa 占 퐏)

TMPTA3EO : 트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 3 몰 부가물의 트리아크릴레이트 (점도 : 60 ∼ 90 mPa·s) TMPTA3EO: triacrylate (viscosity: 60 to 90 mPa 占 퐏) of an ethylene oxide 3 mole adduct of trimethylolpropane,

A-BPE-4 : 비스페놀 A 에 대한 에틸렌옥사이드 4 몰 부가물의 디아크릴레이트 (점도 : 500 mPa·s) A-BPE-4: diacrylate (viscosity: 500 mPa 占 퐏) of ethylene oxide 4 mole adduct to bisphenol A

TMPTA : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (점도 : 60 ∼ 100 mPa·s)TMPTA: trimethylolpropane triacrylate (viscosity: 60-100 mPa 占 퐏)

DPGDA : 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 (점도 : 12 mPa·s) DPGDA: dipropylene glycol diacrylate (viscosity: 12 mPa 占 퐏)

A-GLY-3E : 글리세린의 에틸렌옥사이드 3 몰 부가물의 디아크릴레이트 (점도 : 20 mPa·s) A-GLY-3E: Diacrylate (viscosity: 20 mPa 占 퐏) of ethylene oxide 3 mole adduct of glycerin

U6HA : 6 개의 아크릴기를 갖는 다관능 우레탄아크릴레이트 (신나카무라 화학) (점도 : 10000 mPa·s 미만) U6HA: polyfunctional urethane acrylate having 6 acrylic groups (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) (viscosity: less than 10,000 mPa · s)

BPADGE-EA : 비스페놀 A 의 디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물 (점도 : 85000 mPa·s) BPADGE-EA: acrylic acid adduct of diglycidyl ether of bisphenol A (viscosity: 85000 mPa 占 퐏)

D1173 : 다로큐어 1173 (치바 스페샬리티 케미컬즈사 제조) D1173: Dauro Cure 1173 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

2200N : 측사슬에 아크릴기를 갖는 폴리디메틸실록산 유도체 (EVONIK 사 (구데구사사) 제조) 2200N: Polydimethylsiloxane derivative having an acryl group in the side chain (manufactured by EVONIK Co., Ltd. (manufactured by Gudegu)

비스코트 8F : 불소 원자 8 개 함유 아크릴산에스테르모노머 (오사카 유기 화학 공업사 제조) Viscoat 8F: Acrylate ester monomer containing 8 fluorine atoms (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)

PC : 폴리카보네이트 필름 (미츠비시 엔지니어링 플라스틱스사 제조 유피론 시트 (두께 1 ㎜, 헤이즈값 0.1 %))PC: Polycarbonate film (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastic Co., Ltd., Urethane sheet (thickness 1 mm, haze value 0.1%))

- : 경화성 불량이므로 측정 불가-: Not possible to measure because of poor hardness

<제조예 5>&Lt; Production Example 5 &

정보 기록을 위해 그루브가 제조된 디스크 형상 지지 기체 (폴리카보네이트제, 두께 1.1 ㎜, 직경 120 ㎜) 의 그루브가 형성된 면 상에, 반사층, 제 2 유전체층, 기록층, 제 1 유전체층을 형성한 블루레이 디스크용 광 기록 매체 (중간품) 를 준비하였다. A recording layer and a first dielectric layer were formed on the surface of the disk-shaped supporting substrate (polycarbonate, thickness: 1.1 mm, diameter: 120 mm) on which grooves were formed for information recording, An optical recording medium for a disc (intermediate product) was prepared.

이 제 1 유전체층 표면에, 하기 조성의 라디칼 중합성의 활성 에너지선 경화성 재료를 스핀코트법에 의해 도포한 후, 출력 밀도 60 W/cm 의 고압 수은등을 사용하여, 적산 광량 1000 mJ/㎠ 가 되도록 자외선 조사하여, 경화 후의 두께 97 ㎛ 의 광 투과 보호층을 형성하였다. 이 표면의 연필 경도는 4B 였다. A radically polymerizable active energy ray-curable material having the following composition was applied to the surface of the first dielectric layer by a spin coat method, and then a high-pressure mercury lamp with an output density of 60 W / cm was used to irradiate ultraviolet rays with an accumulated light quantity of 1000 mJ / To thereby form a light-transmitting protective layer having a thickness of 97 mu m after curing. The pencil hardness of this surface was 4B.

((광 투과 보호층용 라디칼 중합성의 활성 에너지선 경화성 재료의 조성))((Composition of radically polymerizable active energy ray-curable material for a light transmission protective layer)

우레탄아크릴레이트올리고머 60 중량부 Urethane acrylate oligomer 60 parts by weight

(평균 분자량 800 의 폴리테트라메틸렌글리콜에 이소포론디이소시아네이트를 부가시킨 이소시아네이트 말단 올리고머에 히드록시에틸아크릴레이트를 반응시켜 생성시킨 우레탄아크릴레이트)(Urethane acrylate produced by reacting hydroxyethyl acrylate with an isocyanate terminal oligomer to which isophorone diisocyanate was added to polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 800)

이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 20 중량부 20 parts by weight of isocyanuric acid ethylene oxide-modified triacrylate

(토아 합성사 제조, 아로닉스 M313) (Aronix M313 manufactured by TOA Synthetic Industries, Ltd.)

테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트 20 중량부 20 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate

이르가큐어 184 3 중량부Irgacure 184 3 parts by weight

<실시예 18 ∼ 2O>&Lt; Examples 18 to 20 >

표 6 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 또한, 실시예 20 에서는 성분 (B) 로서 카라야드 DPHA 20 중량부와 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물 50 중량부를 사용하였다. An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, with the compositions shown in Table 6. In Example 20, 20 parts by weight of Karajad DPHA as component (B) and 50 parts by weight of a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate were used.

이 조성물을, 제조예 5 에서 형성한 투명성 보호층 상에, 스핀코트법에 의해 도포하여 도포막으로 하였다. 이 도포막에, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사하여, 경화 후의 두께 3 ㎛ 의 하드 코트층을 제조하였다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계 아이 UV 테스터 UV-PFA1 수광부 PD-254 (이와사키 전기사 제조) 를 사용하여 측정하였다. This composition was coated on the transparent protective layer formed in Production Example 5 by a spin coat method to form a coating film. This coating film was irradiated with ultraviolet rays so as to have an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / cm 2 at a wavelength of 254 nm under the condition of an oxygen concentration of 20% Mu m hard coat layer was prepared. The irradiance at this time was measured using an illuminometer UV tester UV-PFA1 light-receiving part PD-254 (manufactured by Iwasaki Electric Co.) having a sensor for a wavelength of 254 nm according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) .

그 하드 코트층의 표면 물성에 대해, 투명성 (육안으로 평가), 연필 경도, 접촉각 (물, 헥사데칸), 내오염성 (인공 지문액 부착성, 인공 지문액 제거성, 인공 지문액 제거 내구성) 에 대해 평가하였다. 내오염성, 슬립성에 대해서는 표 8 에, 그 밖의 물성에 대해서는 표 7 에 결과를 나타내었다. The surface hardness of the hard coat layer was evaluated by the following criteria: transparency (visual evaluation), pencil hardness, contact angle (water, hexadecane), stain resistance (adhesion of artificial fingerprint liquid, removal of artificial fingerprint liquid, Respectively. Table 8 shows the stain resistance and slip property, and Table 7 shows the other properties.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물 (실시예 18 ∼ 20) 로 제조한 하드 코트층은 접촉각이 크고, 내오염성 중 부착성이 특히 우수하고, 결과적으로 제거성이나 제거 내구성이 우수하여 Blu-ray Disc 로서 바람직한 것을 얻을 수 있었다. The hard coat layer prepared from the active energy ray-curable resin composition of the present invention (Examples 18 to 20) had a large contact angle and excellent adhesion during the stain resistance and was thus excellent in removability and durability, It was possible to obtain a disc as a preferable one.

또한, PC 기재 상에 광 투과 보호층을 개재하여 막두께 3 ㎛ 의 경화막을 형성한 실시예 18 ∼ 20 은 Blu-ray Disc 용도에 대응하는 것이다.Examples 18 to 20 in which a cured film having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a PC substrate through a light transmission protective layer correspond to the use of a Blu-ray Disc.

참고를 위해, 시판되고 있는 내오염성 하드 코트제를 도포/경화시킨 하드 코트막을 표면에 갖는 광 기록 매체 (차세대형 광 디스크 (Blu-ray Disc)) 의 접촉각, 내오염성을 평가하였다. For reference, the contact angle and stain resistance of an optical recording medium (next-generation optical disc (Blu-ray Disc)) having a hard coat film coated / cured with a commercially available antifouling hard coat agent on the surface thereof were evaluated.

그 결과를 표 9 에 나타낸다. The results are shown in Table 9.

시판품 A, B, C 는 인공 지문액의 부착성은 우수하지만, 제거성은 3 왕복을 초과하고, 또한 제거 내구성도 낮아, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 도포/경화시킨 경화막에 비해 명백하게 떨어졌다. The commercially available products A, B, and C exhibit excellent adhesiveness of the artificial fingerprint liquid. However, the removability is more than three round trips and the removal durability is low, so that the cured film obtained by coating / curing the active energy ray- lost.

<실시예 21, 22>&Lt; Examples 21 and 22 >

표 10 에 나타내는 조성으로, 실시예 1 ∼ 17 과 동일하게 하여 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 조성물의 물성은 표 10 에 나타낸 바와 동일하다. 또한, 실시예 21 및 22 에서는 성분 (B) 로서 카라야드 DPHA 20 중량 부와 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물 50 중량부를 사용하였다. An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 17, with the compositions shown in Table 10. The physical properties of the composition are the same as those shown in Table 10. In Examples 21 and 22, 20 parts by weight of Karajad DPHA as component (B) and 50 parts by weight of a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate were used.

이 조성물을 두께 1 ㎜ 의 폴리카보네이트 필름 상에 스핀코트법에 의해, 도포하여 도포막으로 하였다. 이 도포막에, 전자선 조사 장치 (이와사키 전기사 제조) 를 사용하고, 가속 전압 175 kV, 조사선량 50 kGy (5 Mrad) 의 전자선을 조사하여, 경화 후의 두께 3 ㎛ 의 경화막을 제조하였다. This composition was applied to a polycarbonate film having a thickness of 1 mm by a spin coat method to form a coating film. This coated film was irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) using an electron beam irradiating device (manufactured by Iwasaki Electric) to prepare a cured film having a thickness of 3 μm after curing.

얻어진 경화막의 표면 물성에 대해, 투명성, 연필 경도, 내흠집성, 접촉각(물, 헥사데칸), 내오염성 (지문 부착성, 지문 제거성, 지문 제거 내구성, 내매직 부착성, 내매직 제거성) 에 대해 평가하였다. 접촉각, 내오염성에 대해서는 표 12 에, 그 밖의 물성에 대해서는 표 11 에 결과를 나타냈다. (Water, hexadecane), stain resistance (fingerprint adhesion, fingerprint removal, fingerprint removal durability, anti-magic adhesion, anti-magic property) with respect to the physical properties of the surface of the obtained cured film, transparency, pencil hardness, scratch resistance, . Table 12 shows the contact angle and stain resistance, and Table 11 shows the other properties.

PC : 폴리카보네이트 필름 (미츠비시 엔지니어링 플라스틱스사 제조 유피론시트 (두께 1 ㎜, 헤이즈값 0.1 %))PC: Polycarbonate film (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastic Co., Ltd., Urethane sheet (thickness 1 mm, haze value 0.1%))

<실시예 23 ∼ 26>&Lt; Examples 23 to 26 >

실시예 10, 17 에 있어서 제조한 조성물과 동일한 조성의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을, 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 상 (미츠비시 수지사 제조, 다이아 호일 T600E), 또는 두께 0.1 ㎜ 의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (후지 필름사 제조, 후지태크) 에, 코팅바를 사용한 코트법에 의해 도포하여 도포막으로 하였다. 이 도포막에, 산소 농도 20 % 의 조건 하에서, 파장 254 ㎚ 에서의 방사 조도가 400 mW/㎠ 인 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 1000 mJ/㎠ 의 적산 광량이 되도록 조사하고, 경화 후의 두께 5 ㎛ 의 경화막을 제조하였다. 또한, 이 때의 방사 조도는 JIS 준거 (JIS-C 1609-1 2006) 하여, 파장 254 ㎚ 용 센서를 갖는 조도계 아이 UV 테스터 UV-PFA1 수광부 PD-254 (이와사키 전기사 제조) 를 사용하여 측정하였다. The active energy ray-curable resin composition having the same composition as the composition prepared in Examples 10 and 17 was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (Diafoyle T600E manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 0.1 mm, Was coated on a triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Fujita Corp.) by a coating method using a coating bar to form a coating film. This coating film was irradiated with ultraviolet light so as to have an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / cm 2 at a wavelength of 254 nm under the condition of an oxygen concentration of 20% Mu m of cured film was prepared. The irradiance at this time was measured using an illuminometer UV tester UV-PFA1 light-receiving part PD-254 (manufactured by Iwasaki Electric Co.) having a sensor for a wavelength of 254 nm according to JIS standard (JIS-C 1609-1 2006) .

얻어진 경화막의 표면 물성에 대해, 투명성, 연필 경도, 내흠집성, 접촉각 (물, 헥사데칸), 내오염성 (지문 부착성, 지문 제거성, 지문 제거 내구성, 내매직 부착성, 내매직 제거성) 에 대해 평가하였다. 접촉각, 내오염성에 대해서는 표 14 에, 그 밖의 물성에 대해서는 표 13 에 결과를 나타냈다. (Water, hexadecane), stain resistance (fingerprint adhesion, fingerprint removal, fingerprint removal durability, anti-magic adhesion, anti-magic property) with respect to the physical properties of the surface of the obtained cured film, transparency, pencil hardness, scratch resistance, . Table 14 shows the contact angle and stain resistance, and Table 13 shows the other physical properties.

모두 연필 경도는 H 이상이고, 또한 투명성, 내흠집성 등의 다른 물성도 우수하였다. 이런 점에서, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 주로 PET 필름이나 TAC 필름을 기재로 하는 디스플레이 (특히 터치 패널) 등의 용도에서도, 지문 오염 등 각종 오염이 문제가 되는 경우에 바람직하게 사용할 수 있는 것이 명백하였다. All pencil hardnesses were H or more, and other physical properties such as transparency and scratch resistance were also excellent. In view of this, the active energy ray-curable resin composition of the present invention can be preferably used in the case of various kinds of contamination such as fingerprint contamination, even in the use of a display (particularly, a touch panel) mainly comprising a PET film or a TAC film .

PET : 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (미츠비시 수지사 제조, 다이아 호일 T600E (두께 0.1 ㎜, 헤이즈값 1.1 %) PET: polyethylene terephthalate film (Diafoil T600E (thickness 0.1 mm, haze value 1.1%) manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.)

TAC : 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름사 제조, 후지태크 (두께 0.1 ㎜, 헤이즈값 0.4 %))TAC: triacetyl cellulose film (Fuji Tack (thickness 0.1 mm, haze value 0.4%) manufactured by Fuji Film Co., Ltd.)

본 발명을 상세하게 또 특정한 실시양태를 참조하여 설명하였는데, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고 여러 가지 변경이나 수정을 첨가할 수 있는 것은 당업자에게 있어 명백하다. While the invention has been described in detail and with reference to specific embodiments thereof, it is evident to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention.

본 출원은 2008년 4월 28일에 출원된 일본 특허 출원 (일본 특허 출원 2008-117413) 및 2008년 7월 4일에 출원된 일본 특허 출원 (일본 특허 출원 2008-175244) 에 기초하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 도입된다.The present application is based on Japanese Patent Application (Japanese Patent Application No. 2008-117413) filed on April 28, 2008 and Japanese Patent Application (Japanese Patent Application No. 2008-175244) filed on July 4, 2008, The contents are incorporated herein by reference.

본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실질적으로 용제를 함유하지 않음에도 불구하고 도포 방법에 맞춘 폭 넓은 범위의 점도 설정이 가능하고, 또한 경화성이 우수하므로 광중합 개시제의 양이 적고, 온화한 조건에서의 활성 에너지선으로 경화할 수 있고, 또한, 얻어지는 경화막의 경도 및 내흠집성 (내마모성) 이 양호하다. 이 결과, 그 활성 에너지선 경화성 수지 조성물을 광 기록 매체용 기판 표면에 도포하여 경화시킴으로써, 그 광 기록 매체가 우수한 경화성, 내흠집성, 투명성을 갖고, 또한, 이들 성능의 내구성도 높일 수 있게 되었다. 특히, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 경화성이 양호하므로, 표면 경도가 높은 하드 코트층을 제공할 수 있다. The active energy ray-curable resin composition of the present invention is capable of setting a wide range of viscosity in accordance with the application method although it does not substantially contain a solvent and is excellent in curability, so that the amount of the photopolymerization initiator is small, Can be cured with an active energy ray, and the hardness and scratch resistance (abrasion resistance) of the resulting cured film are good. As a result, the active energy ray-curable resin composition was coated on the surface of the substrate for an optical recording medium and cured, whereby the optical recording medium had excellent curability, scratch resistance and transparency, and also improved durability of these performances . In particular, since the active energy ray-curable resin composition of the present invention is excellent in curability, it is possible to provide a hard coat layer having a high surface hardness.

또, 실질적으로 용제를 함유하지 않기 때문에, 미경화된 액 리사이클도 용이하고, 또한 실질적으로 휘발되기 쉬운 유기 용제를 함유하지 않기 때문에, 환경 부하가 작다. In addition, because it contains substantially no solvent, it is easy to recycle un-cured liquid, and since it does not contain an organic solvent that is easily volatilized, the environmental load is small.

또, 내오염성 (특히 지문 오염이 잘 묻지 않고, 만일 묻어도 용이하게 제거되어, 그 내구성도 우수하다) 이 매우 우수하여, 제품 성능의 내구성을 높일 수 있다. In addition, it is excellent in stain resistance (particularly, fingerprint contamination is not easily adhered, even if it is buried, and its durability is excellent), and durability of product performance can be enhanced.

이런 점에서, 본 발명은 광학 물품 (특히 재생 전용 광 디스크, 광 기록 디 스크, 광 자기 기록 디스크 등의 광 정보 매체, 또는 터치 패널이나 액정 텔레비전과 같은 광학 디스플레이용 투명 물품), 자동차 관련 부품 (램프 관련, 윈도우 관련 등의 물품 (리어 윈도우, 사이드 윈도우, 천창 등)), 생활 관련 물품 (각종 전기 기기의 케이싱체, 화장판, 가구 등) 등 폭 넓은 물품의 표면 보호에 바람직하게 사용할 수 있고, 여러 가지 물품의 하드 코트재로서 사용할 수 있다. In this respect, the present invention relates to an optical article (particularly an optical information medium such as a read-only optical disk, an optical recording disk, a magneto-optical recording disk, or a transparent article for an optical display such as a touch panel or a liquid crystal television) It can be suitably used for surface protection of a wide range of articles such as articles related to lamps and windows (rear windows, side windows, skylights, etc.), and life-related articles (casing bodies of various electrical apparatuses, , And can be used as a hard coat material for various articles.

따라서, 본 발명의 공업적 가치는 현저하다. Therefore, the industrial value of the present invention is remarkable.

Claims

The present invention relates to an active energy ray curable resin composition containing (A), (B), (C) and (D-3) below and having a viscosity at 25 ° C of 10 to 500 mPa · s, A 3 mu m thick coating film made of the active energy ray curable resin composition was formed and irradiated with ultraviolet light of 1000 < RTI ID = 0.0 > cm < / RTI > using a high pressure mercury lamp having a radiation intensity of 400 mW / mJ / cm < 2 > so that the pencil hardness of the surface of the cured film is not less than B and the organic solvent does not contain more than 5 wt% of the organic solvent in the composition. Composition.

(Meth) acrylate or (meth) acrylamide having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and a viscosity at 25 ° C of 1 to 500 mPa · s, 10 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the mixture (A) and (B)

(Meth) acrylate other than (A) having at least three (meth) acryloyl groups in one molecule, and at least one polyfunctional (meth) acrylate selected from the group consisting of urethane modified products thereof, ester modified products and carbonate modified products (Meth) acrylate derivatives (A) and (B) in an amount of 30 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the polyfunctional

(C) 2 to 6.5 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the photopolymerization initiators (A) and (B)

(D-3) an epoxy group of a radical polymer of a monomer mixture containing a monomer containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group and a (meth) acrylate having an epoxy group To 100 parts by weight of the total amount of the active energy ray-curable polymer (A) and the active energy ray-curable polymer (B) having a structure in which at least a part of the active energy ray-curable polymer has a structure in which a carboxylic acid having at least one (meth) Weight portion

delete

An active energy ray curable resin composition comprising (A), (B) and (D-3), wherein the viscosity at 25 ° C is 10 to 500 mPa · s and the organic solvent is contained in an amount exceeding 5% Wherein the active energy ray-curable resin composition is not contained.

(A) 1 to 4 functional (meth) acrylate and / or (meth) acrylamide having 1 to 4 (meth) acryloyl groups in one molecule and having a viscosity at 25 ° C of 1 to 500 mPa · s Based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B)

(D-3) an epoxy group of a radical polymer of a monomer mixture containing a monomer containing at least one group selected from a polydimethylsiloxane group, a perfluoroalkyl group, and a perfluoroalkylene group and a (meth) acrylate having an epoxy group To 100 parts by weight of the total amount of the active energy ray-curable polymer (A) and the active energy ray-curable polymer (B) having a structure in which at least a part of the active energy ray-curable polymer has a structure in which a carboxylic acid having at least one (meth) Weight part.

The method according to claim 1 or 3,

A coating film composed of the active energy ray-curable resin composition having a thickness of 3 占 퐉 was formed on a polycarbonate film having a thickness of 1 mm. Under the condition of an oxygen concentration of 20%, a high pressure of 400 mW / cm2 at a wavelength of 254 nm Wherein the contact angle of water on the surface of the cured film is 80 degrees or more and the contact angle of hexadecane is 25 degrees or more when ultraviolet rays are irradiated using a mercury lamp so as to have an integrated light quantity of 1000 mJ /

The method according to claim 1 or 3,

In the above (A), the active energy ray-curable resin composition wherein (meth) acrylate is acrylate and (meth) acrylamide is acrylamide.

The method according to claim 1 or 3,

Wherein the active energy ray-curable polymer (D-3) contains a (meth) acryloyl group and the content of the (meth) acryloyl group is 6% by weight or more.

The method according to claim 1 or 3,

Wherein the active energy ray-curable polymer (D-3) has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000.

The method according to claim 1 or 3,

Wherein the active energy ray-curable polymer (D-3) has a (meth) acryloyl group at one or both of its terminals.

The method according to claim 1 or 3,

An active energy ray curable resin composition for hard coating of an optical recording medium.

A cured film obtained by irradiating the active energy ray-curable resin composition according to any one of claims 1 to 3 with an active energy ray.

A laminate having a hard coat layer comprising the cured film according to claim 10 on its surface.

An optical recording medium comprising the laminate according to claim 11, wherein the hard coat layer is present on the outermost surface of the light incidence side.

13. The method of claim 12,

And at least one light-transmitting layer between the hard coat layer and the recording film surface.

A process for producing a cured film which forms a cured film by irradiating an active energy ray without the step of forming a coated film by applying the active energy ray curable resin composition according to any one of claims 1 to 3 by a spin coat and drying the coated film .