KR101544625B1 - Polyvinyl alcohol film - Google Patents
Polyvinyl alcohol film Download PDFInfo
- Publication number
- KR101544625B1 KR101544625B1 KR1020107003671A KR20107003671A KR101544625B1 KR 101544625 B1 KR101544625 B1 KR 101544625B1 KR 1020107003671 A KR1020107003671 A KR 1020107003671A KR 20107003671 A KR20107003671 A KR 20107003671A KR 101544625 B1 KR101544625 B1 KR 101544625B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- pva
- plasticizer
- polyvinyl alcohol
- content
- Prior art date
Links
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 31
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 20
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 18
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 ethylene, propylene, 1-butene Chemical class 0.000 description 14
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 210000000707 wrist Anatomy 0.000 description 2
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N (z)-n,n-bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OC=C PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSAFCHCUDOKSI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enamide;propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(N)=O.CCCS(O)(=O)=O FVSAFCHCUDOKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N Dimethylaminopropyl Methacrylamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C(C)=C GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940077844 iodine / potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGJWWNPACORPU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCN(C)C QQGJWWNPACORPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M n-octyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- RXDBYIXFAFDTHT-UHFFFAOYSA-N o-dodecylhydroxylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCON RXDBYIXFAFDTHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 1
- 229940067739 octyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxybenzene Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=C1 POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCS(O)(=O)=O AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monooctyl ester Natural products CCCCCCCCOS(O)(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하여 발생하는 광학 얼룩이 적은 고성능 편광 필름을 제조하는 데에 유효한 광폭의 폴리비닐알코올계 필름을 제공한다. 상기 폴리비닐알코올계 필름은, 폴리비닐알코올계 중합체 및 가소제를 함유하는 제막 원액으로 제조된 폴리비닐알코올계 필름으로서, 그 필름의 TD 방향에 있어서, 필름에 함유되는 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 가 2 ％ 이하이고, 또한 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 이 5 ㎝ 이상이다.A wide polyvinyl alcohol-based film effective for producing a high-performance polarizing film with little optical unevenness caused by uneven dyeing or stretching unevenness is provided. The polyvinyl alcohol-based film is a polyvinyl alcohol-based film produced from a film-forming stock solution containing a polyvinyl alcohol-based polymer and a plasticizer, wherein the maximum content of the plasticizer in the TD direction relative to the average value of the content of the plasticizer contained in the film And the average distance Sm of the variation irregularities in the TD direction of the plasticizer content is 5 cm or more.
Description
관련출원Related application
본원은 일본에서 2007년 8월 20일에 출원된, 일본 특허출원 2007-213444 의 우선권을 주장하는 것이며, 그 전체를 참조하여 본 출원의 일부를 이루는 것으로서 인용한다.This application claims the benefit of Japanese Patent Application No. 2007-213444, filed on August 20, 2007, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
본 발명은 대면적에 있어서 균일한 품질을 갖는 폴리비닐알코올계 필름에 관한 것이다. The present invention relates to a polyvinyl alcohol-based film having a uniform quality over a large area.
광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 스위칭 기능을 갖는 액정과 함께, 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 이 LCD 의 적용 분야도, 개발 초기 무렵의 전자 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기에서, 최근에는 노트 PC, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 내비게이션 시스템, 퍼스널 폰 및 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등으로 광범위하게 확산되었다. 특히 모니터, 텔레비전 등의 분야에서는 액정 디스플레이의 대화면화가 급속히 진행되고 있어, 종래보다 더 대면적에 있어서 광학 성능의 균일성이 우수한 편광판이 요구되게 되었다. A polarizing plate having light transmission and shielding functions is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a light switching function. The application field of this LCD is also used in small electronic devices such as an electronic calculator and a wrist watch at the early stage of development, and recently, a notebook PC, a liquid crystal monitor, a liquid crystal color projector, a liquid crystal television, a car navigation system, a personal phone, And so on. Particularly in the field of monitors and televisions, the liquid crystal display is rapidly becoming larger in size, and a polarizing plate having better uniformity of optical performance over a larger area than the conventional one is required.
편광판은, 일반적으로 폴리비닐알코올계 필름을 1 축 연신한 후에, 요오드나 2 색성 염료를 사용하여 염색하거나, 또는 염색 후에 1 축 연신하여, 염색된 1 축 연신 필름을 만들고, 그것을 붕소 화합물로 고정 처리하는 방법이나, 상기 1 축 연신·염색 처리시에 염색과 동시에 붕소 화합물로 고정 처리하는 방법 등에 의해 편광 필름을 제조하고, 편광 필름의 표면에 3아세트산 셀룰로오스 (TAC) 필름, 지환식 폴리올레핀 (COP) 필름 등의 보호막을 부착함으로써 제조된다. 균일한 편광 성능을 갖는 편광판을 얻기 위해서는, 그 제조에 사용되는 폴리비닐알코올계 필름의 두께가 균일한 것, 폴리비닐알코올계 필름을 균일하게 염색하는 것, 편광 필름의 표면에 얼룩을 발생시키지 않고 보호막을 부착하는 것 등이 중요하지만, 폴리비닐알코올계 필름이 균일한 품질을 갖고 있는 것이 특히 중요하다. The polarizing plate is generally obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film, then dyeing it with iodine or a dichroic dye, or uniaxially stretching it after dyeing to make a dyed monoaxially stretched film, fixing it with a boron compound (TAC) film, alicyclic polyolefin (COP), and the like are coated on the surface of the polarizing film by a method in which the polarizing film is stained with a boron compound at the same time as the monoaxial stretching / ) Film or the like. In order to obtain a polarizing plate having a uniform polarization performance, it is preferable that the thickness of the polyvinyl alcohol-based film used for the production thereof is uniform, that the polyvinyl alcohol-based film is uniformly dyed, that the surface of the polarizing film is not stained It is particularly important that the polyvinyl alcohol film has a uniform quality.
모니터, 텔레비전 등의 분야에 있어서의 액정 디스플레이의 대화면화에 대응하기 위해서는, 광폭의 폴리비닐알코올계 필름을 사용하여 편광 필름을 제조할 필요가 있다. 그러나, 폴리비닐알코올계 필름을 단순히 광폭으로만 하는 대응으로는, 협폭의 폴리비닐알코올계 필름을 사용한 경우와 비교하여, 얻어지는 편광 필름에 광학 얼룩이 눈에 두드러진다는 결과가 발생할 뿐이어서, 사용할 수 있는 편광 필름의 면적이 현저히 감소하여, 편광 필름 제품으로서의 수율이 극단적으로 저하되는 문제가 있다. In order to cope with the large screen of a liquid crystal display in a field of a monitor, a television, etc., it is necessary to produce a polarizing film by using a wide polyvinyl alcohol film. However, in the case where the polyvinyl alcohol film is merely subjected to a wide width, as compared with the case where a narrow polyvinyl alcohol film is used, only a result that the optical unevenness becomes conspicuous in the polarizing film is generated, There is a problem that the area of the polarizing film is remarkably reduced and the yield as a polarizing film product is extremely lowered.
또한, 여기에서 말하는 광학 얼룩이란, 편광 필름 상에서 관찰되는 광학적으로 불균일한 얼룩의 총칭을 말하며, 특히 1 ㎝ 정도의 크기로 존재하는 미세한 반점 형상의 얼룩을 말하며, 이와 같은 광학 얼룩이 모니터나 텔레비전의 표시 품위를 저하시키는 경우가 있다. 이것은 폴리비닐알코올계 필름의 염색 및 연신이 불균일한 것에서 기인하여 발생하는 경우가 많다. 즉, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 용액이나 2 색성 염료 용액을 사용하여 염색할 때 염색 상태가 불균일해지는 것에서 기인하여 염색 얼룩이 발생하고, 이것이 원인이 되어 편광 필름이 불균일한 투과도를 갖게 되어, 디스플레이 용도로 사용할 수 없게 된다. 또, 폴리비닐알코올계 필름을 연신할 때, 그 필름의 TD 방향으로 두께나 탄성률이 상이한 부위가 존재하면, 연신을 균일하게 실시할 수 없기 때문에, 편광 필름의 투과도 및 편광도에 변동을 일으켜, 디스플레이 용도로 사용할 수 있는 편광 필름의 수율을 극단적으로 저하시키는 원인이 된다.The term "optical unevenness" as used herein refers to a general term of optically non-uniform unevenness observed on a polarizing film. In particular, the term "optical unevenness" refers to a minute unevenness of a spot having a size of about 1 cm. There is a case that the quality is lowered. This is often caused by non-uniform dyeing and stretching of the polyvinyl alcohol-based film. That is, when the polyvinyl alcohol film is dyed by using an iodine solution or a dichroic dye solution, uneven dyeing results, resulting in uneven dyeing. This causes the polarizing film to have uneven transmittance, Can not be used. Further, when the polyvinyl alcohol film is stretched, if there is a portion having a different thickness or elastic modulus in the TD direction of the film, the stretching can not be performed uniformly. Therefore, the transparency and the degree of polarization of the polarizing film are varied, It is a cause of extremely lowering the yield of the polarizing film usable for use.
편광 필름의 제조에 사용되는 폴리비닐알코올계 필름의 결점을 해소하기 위해, 필름의 TD 방향의 두께 편차를 12 ％ 이하로 하는 (특허문헌 1), 필름의 TD 방향의 두께 변동을 0.5 ㎛/㎜ 이하로 하는 (특허문헌 2), 필름의 TD 방향으로 1 ㎝ 떨어진 2 점간의 리타데이션차를 5 ㎚ 이하로 하는 (특허문헌 3), 필름의 TD 방향의 열수 절단 온도 편차를 1.5 ℃ 이하로 하는 (특허문헌 4), 필름의 MD 방향의 인장 신도 (SM) 와 TD 방향의 인장 신도 (ST) 의 비 (SM/ST) 를 0.7 ∼ 1.3 으로 하는 (특허문헌 5) 등, 폴리비닐알코올계 필름의 구조 편차나 이방성을 저감시키는 방법이 알려져 있다. In order to solve the drawbacks of the polyvinyl alcohol film used in the production of the polarizing film, the thickness variation in the TD direction of the film is set to 12% or less (Patent Document 1) (Patent Document 2), the retardation difference between two points of 1 cm apart in the TD direction of the film is set to 5 nm or less (Patent Document 3), and the deviation of hot water cutting temperature in the TD direction of the film is set to 1.5 DEG C or lower (Patent Document 4), and the ratio (S M / S T ) of the tensile elongation (S M ) in the MD direction and the tensile elongation (S T ) in the TD direction of the film is set to 0.7 to 1.3 There is known a method for reducing a structural deviation and anisotropy of a vinyl alcohol-based film.
그러나, 이들 방법에 의해서도, 편광 필름에는 해소할 수 없는 광학 얼룩이 여전히 존재하여, 액정 디스플레이의 대화면화에 대응한 편광 필름을 제공한다는 요구에는 충분히 부응할 수 없는 것이 현 상황이다. However, even with these methods, there still exists optical unevenness that can not be solved in the polarizing film, and it is currently impossible to meet the demand for providing a polarizing film corresponding to a large screen of a liquid crystal display.
또, 필름의 폭 방향에 있어서의 가소제 농도의 최대값과 최소값의 차가 1 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 광학용 폴리비닐알코올 필름 (특허문헌 6) 을 사용해도, 큰 얼룩의 변동을 억제할 수는 있지만, 전술한 1 ㎝ 정도의 미세한 반점 형상의 얼룩의 발생을 억제할 수는 없다. It is also possible to suppress fluctuation of large unevenness by using a polyvinyl alcohol film for optical use (Patent Document 6) characterized in that the difference between the maximum value and the minimum value of the plasticizer concentration in the film width direction is 1% or less , It is not possible to suppress the occurrence of fine spot-like unevenness of about 1 cm described above.
이 출원의 발명에 관련된 선행 기술 문헌 정보로서는 다음의 것이 있다.The prior art document information related to the invention of this application is as follows.
(특허문헌 1) 일본 공개특허공보 2001-323077호 (특허청구의범위) (Patent Document 1) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-323077 (scope of Patent Office)
(특허문헌 2) 일본 공개특허공보 2002-31720호 (특허청구의범위)(Patent Document 2) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-31720 (scope of Patent Office)
(특허문헌 3) 일본 공개특허공보 2002-28938호 (특허청구의범위) (Patent Document 3) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-28938 (scope of Patent Office)
(특허문헌 4) 일본 공개특허공보 2002-30163호 (특허청구의범위) (Patent Document 4) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-30163 (scope of Patent Office)
(특허문헌 5) 일본 공개특허공보 2002-30164호 (특허청구의범위) (Patent Document 5) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-30164 (scope of Patent Office)
(특허문헌 6) 일본 공개특허공보 2004-20630호 (특허청구의범위)(Patent Document 6) Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-20630 (scope of Patent Office)
본 발명은 대면적에 있어서도, 미세한 광학 얼룩이 적고, 균일한 품질을 갖는 폴리비닐알코올계 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a polyvinyl alcohol-based film having a small area of fine optical unevenness and a uniform quality even in a large area.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 폴리비닐알코올계 중합체 및 가소제를 함유하는 제막 (製膜) 원액으로 제막된 폴리비닐알코올계 필름으로서, 이 폴리비닐알코올계 필름의 TD 방향 (필름의 흐름 방향 (MD) 에 대한 직교 방향) 에 있어서, 필름에 함유되는 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 가 2 ％ 이하이고, 또한 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 이 5 ㎝ 이상인 폴리비닐알코올계 필름을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied in order to attain the above object. As a result, the present inventors have found that a polyvinyl alcohol-based film formed from a raw film-forming solution containing a polyvinyl alcohol-based polymer and a plasticizer, wherein the polyvinyl alcohol- (Direction perpendicular to the flow direction MD of the film), the maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the film is 2% or less, and the variation amount of the plasticizer content in the TD direction A polyvinyl alcohol film having an average gap (Sm) of 5 cm or more was found, and the present invention was accomplished.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름 (이하, 「PVA 계 필름」이라고 약기한다) 은, 필름의 단부 (端部) 에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 가 0.8 이상 1.3 이하인 것이 바람직하다. The polyvinyl alcohol film (hereinafter abbreviated as " PVA film ") of the present invention has a maximum content difference Rye at the end portion of the film and a maximum content difference Ryc at the center portion of the film The ratio (Rye / Ryc) is preferably 0.8 or more and 1.3 or less.
또한, 본 발명의 PVA 계 필름은, 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 가 0.7 이상 1.4 이하인 것이 바람직하다. In the PVA film of the present invention, the ratio (Sme / Smc) of the average interval (Sme) of the variation irregularities at the end portion of the film to the average interval (Smc) Or less.
또, 여기에서, 필름의 중앙부란, 필름의 TD 방향의 전체 폭에 대한 중심점으로부터 좌우로 동일하게 25 ％ 씩 퍼진 합계 50 ％ 까지의 범위를 가리키며, 필름의 단부란, 필름의 전체 폭에 있어서의 그 나머지의 범위를 가리킨다.Here, the center portion of the film refers to a range up to 50% of the total amount spreading by 25% in the same direction from the center point with respect to the entire width in the TD direction of the film, and the end portion of the film means the It points to the rest of the range.
본 발명의 PVA 계 필름의 폭은 2 m 이상인 것이 바람직하다.The width of the PVA-based film of the present invention is preferably 2 m or more.
또, 본 발명은 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법도 포함한다. 상기 제조 방법은, 폴리비닐알코올계 중합체, 가소제 및 용제로 제막 원액을 조제하는 원액 조제 공정과, 상기 제막 원액을 혼합 수단을 이용하여 혼합하고, 폴리비닐알코올계 중합체 및 가소제를 균일하게 혼합하는 혼합 공정과, 균일하게 혼합된 이 제막 원액을 다이로부터 롤로 토출하는 토출 공정과, 토출된 원액을 건조시키는 건조 공정을 구비한다. 이 제조 방법에 있어서, 상기 원액 조제 공정에서, 폴리비닐알코올계 중합체, 가소제 및 용제를 압출기에 공급하고, 이들을 혼련하여 제막 원액을 조제해도 된다. 또, 상기 혼합 수단은, 믹서, 연속 진동 교반기, 및 국부 호모지나이저로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종이어도 된다. The present invention also includes a method for producing a polyvinyl alcohol-based film. The production method is characterized by comprising a raw liquid preparing step of preparing a stock solution of a film forming agent with a polyvinyl alcohol polymer, a plasticizer and a solvent, and a step of mixing the raw film forming solution with a mixing means to mix the polyvinyl alcohol polymer and the plasticizer uniformly A discharging step of discharging the uniformly mixed stock film stock solution from the die to the roll, and a drying step of drying the discharged stock solution. In this production method, the polyvinyl alcohol-based polymer, the plasticizer and the solvent may be fed to an extruder and kneaded to prepare a stock solution for film-forming in the stock solution preparation step. The mixing means may be at least one selected from the group consisting of a mixer, a continuous vibration stirrer, and a local homogenizer.
본 발명의 PVA 계 필름은, 가소제가 TD 방향에 있어서 균일하게 존재하는 우수한 특장을 갖고 있어, 이와 같은 PVA 계 필름을 사용하여 편광 필름을 제조함으로써, 대면적이어도, 염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하여 발생하는 광학 얼룩이 적은 고성능의 편광 필름을 얻을 수 있다. The PVA film of the present invention has an excellent feature that the plasticizer is uniformly present in the TD direction, and by producing such a polarizing film using the PVA film, even if a large area is caused by uneven dyeing or stretching unevenness A high-performance polarizing film with less optical unevenness can be obtained.
이와 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 상기한 우수한 특성을 살려, 전자 계산기, 손목 시계, 노트 PC, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 내비게이션 시스템, 휴대 전화, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등의 높은 표시 품질이 요구되는 액정 표시 장치의 구성 부품인 편광판의 제조에 유효하게 사용할 수 있다. The polarizing film obtained in this way can be used in a wide variety of applications such as electronic calculators, wrist watches, notebook PCs, liquid crystal monitors, liquid crystal color projectors, liquid crystal televisions, vehicle navigation systems, mobile phones, It can be effectively used for manufacturing a polarizing plate which is a component of a liquid crystal display device for which display quality is required.
이 발명은 첨부한 도면을 참고한 이하의 바람직한 실시형태의 설명으로부터 보다 명료하게 이해될 것이다. 그러나, 실시형태 및 도면은 단순히 도시 및 설명을 위한 것으로서, 이 발명의 범위를 정하기 위해 이용되어서는 안된다.
도 1 은 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 변동 곡선을 나타내는 도면이다. 또한, 이 도면에 있어서, Rp, Rv, Ry 및 Smi 는, 각각 이하에 규정된다. 즉, Rp 는, 변동 곡선에 있어서, 가소제 함유량의 평균값과 가소제 함유량이 극대가 되는 산정선 (山頂線) 의 차에 상당하는 함유량이고, Rv 는, 변동 곡선에 있어서, 가소제 함유량의 평균값과 가소제 함유량이 극소가 되는 곡저선 (谷底線) 의 차에 상당하는 함유량이고, Ry 는, Rp 와 Rv 의 합이며, Smi 는, 가소제 함유량의 평균값을 초과하는 산부 (山部) 및 이 산에 인접하여 평균값을 밑도는 곡부 (谷部) 각각 1 개씩으로 이루어지는 변동량 요철형이 TD 방향으로 차지하는 간격이다. The present invention will be more clearly understood from the following description of the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments and figures are merely for purposes of illustration and description, and should not be used to define the scope of the invention.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a view showing a variation curve of the content of the plasticizer in the TD direction of the PVA-based film. FIG. In this figure, Rp, Rv, Ry and Smi are respectively defined below. That is, Rp is a content corresponding to the difference between the average value of the plasticizer content and the plasticizer content in the fluctuation curve, and Rv is the content of the average value of the plasticizer content and the plasticizer content Ry is the sum of Rp and Rv, Smi is a peak portion that exceeds the average value of the plasticizer content, and an average value adjacent to this peak Is a gap occupied in the TD direction by the variation irregularity type formed by one each of the valleys below the center of the tapered portion.
발명을 실시하기Carrying out the invention 위한 최선의 형태 Best form for
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 PVA 계 필름을 제막하는 데에 사용되는 제막 원액은, 폴리비닐알코올계 중합체 및 가소제를 함유한다. 폴리비닐알코올계 중합체 (이하, 「PVA 계 중합체」라고 약기한다) 는, 예를 들어, 비닐에스테르를 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 제조할 수 있다. 그 밖에 PVA 계 중합체로는, PVA 의 주사슬에 불포화 카르복실산 또는 그 유도체, 불포화 술폰산 또는 그 유도체, 탄소수 2 ∼ 30 의 
PVA 계 중합체의 제조에 사용되는 상기 비닐에스테르로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 버사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐 등을 들 수 있는데, 이들 중에서도 아세트산비닐이 생산성의 관점에서 바람직하다. Examples of the vinyl ester used in the production of the PVA polymer include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate and vinyl benzoate Among these, vinyl acetate is preferable from the viewpoint of productivity.
변성 PVA 계 중합체의 제조에 사용되는 상기 코모노머는, 주로 PVA 의 변성을 목적으로 하여 공중합되는 것으로서, 본 발명의 취지를 저해하지 않는 범위에서 사용된다. 이와 같은 코모노머로서, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 올레핀류 (예를 들어, 
PVA 계 중합체의 비누화도는, PVA 계 필름을 1 축 연신하여 편광 필름으로 했을 때의 편광 성능 및 내구성, 그리고 그 편광 필름으로 제조되는 편광판의 편광 성능 및 내구성 면에서, 95 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 98 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 99.3 몰％ 이상인 것이 가장 바람직하다. The degree of saponification of the PVA polymer is preferably not less than 95 mol% in view of the polarizing performance and durability when the PVA film is uniaxially stretched to form a polarizing film and the polarizing performance and durability of the polarizing plate produced from the polarizing film , More preferably 98 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and most preferably 99.3 mol% or more.
본 명세서에 있어서의 비누화도란, JIS K 6726 에 기재된 방법에 의해 측정한 비누화도를 의미하며, 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 단위 중에서, 실제로 비닐알코올 단위로 비누화된 단위의 비율을 나타낸 것이다. The term "degree of saponification" as used herein means the degree of saponification as measured by the method described in JIS K 6726, and indicates the ratio of units actually saponified with vinyl alcohol units among units capable of being converted into vinyl alcohol units by saponification will be.
PVA 계 중합체의 중합도는, PVA 계 필름을 1 축 연신하여 편광 필름으로 했을 때의 편광 성능 및 내구성, 그리고 그 편광 필름으로 제조되는 편광판의 편광 성능 및 내구성 면에서, 1000 이상인 것이 바람직하고, 1500 이상인 것이 더욱 바람직하며, 2000 이상인 것이 특히 바람직하다. 균질인 PVA 계 필름의 제조의 용이성, 연신성 등의 면에서, PVA 계 중합체의 중합도는 8000 이하, 특히 6000 이하인 것이 바람직하다. The degree of polymerization of the PVA polymer is preferably 1000 or more in view of the polarizing performance and durability when the PVA film is uniaxially stretched into a polarizing film and the polarizing performance and durability of the polarizing plate produced from the polarizing film, And more preferably 2,000 or more. From the standpoints of easiness of production of a homogeneous PVA-based film, stretching property and the like, the degree of polymerization of the PVA-based polymer is preferably 8000 or less, particularly 6000 or less.
본 명세서에 있어서의 PVA 계 중합체의 중합도는, JIS K 6726 에 준하여 측정되는 중합도를 말하며, PVA 계 중합체를 재비누화하여, 정제시킨 후에 30 ℃ 의 수 중에서 측정한 극한 점도로부터 구해진다. The degree of polymerization of the PVA polymer in the present specification refers to the degree of polymerization measured according to JIS K 6726. The degree of polymerization of the PVA polymer is obtained from the intrinsic viscosity measured at 30 캜 after saponification and purification of the PVA polymer.
상기의 PVA 계 중합체를 사용하여 PVA 계 필름을 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 함수 (含水) 상태의 PVA 계 중합체를 용융하여 압출하는 용융 압출 제막법, PVA 계 중합체를 용제에 용해시킨 PVA 계 중합체 용액을 사용하여, 유연 (流涎) 제막법, 습식 제막법 (빈용매 중으로의 토출), 겔 제막법 (PVA 계 중합체 수용액을 일단 냉각 겔화한 후, 용매를 추출 제거하여, PVA 계 필름을 얻는 방법), 및 이들의 조합에 의한 방법 등을 채용할 수 있다. 이들 중에서도 유연 제막법 및 용융 압출 제막법이 양호한 편광 필름을 얻는 관점에서 바람직하다. Examples of the method for producing a PVA film using the PVA polymer include a melt extrusion film forming method in which a PVA polymer in a water content state is melted and extruded, a PVA film in which a PVA polymer is dissolved in a solvent (PVA) polymer aqueous solution is once cooled and gelled, and then the solvent is extracted and removed to obtain a PVA film, And a method of combining them), or the like. Of these, the flexible film forming method and the melt extrusion film forming method are preferable from the viewpoint of obtaining a favorable polarizing film.
PVA 계 필름을 제조할 때 사용되는 PVA 계 중합체를 용해시키는 용제로는, 물, 수용성 유기 용매 (예를 들어, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류 ; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류 ; N-메틸피롤리돈 등의 에테르류 ; 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류) 등을 들 수 있고, 이들 용제는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 디메틸술폭시드, 물 또는 디메틸술폭시드와 물의 혼합 용매가 바람직하게 사용된다. Examples of the solvent for dissolving the PVA polymer used in the production of the PVA film include water, a water-soluble organic solvent (for example, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ethers such as N-methylpyrrolidone; and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine). These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among them, dimethylsulfoxide, water or a mixed solvent of dimethyl sulfoxide and water is preferably used.
PVA 계 필름의 제조에 사용되는 PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체에 있어서의 PVA 계 중합체의 농도는, PVA 계 중합체의 중합도에 따라서도 변화되지만, 20 ∼ 70 질량％ 인 것이 바람직하고, 25 ∼ 60 질량％ 인 것이 보다 바람직하며, 30 ∼ 50 질량％ 인 것이 가장 바람직하다. PVA 계 중합체의 농도가 70 질량％ 보다 높으면, PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체의 점도가 지나치게 높아져, PVA 계 필름의 제막 원액을 제막할 때 행해지는 여과나 탈포가 곤란해져, 이물질이나 결점이 없는 PVA 계 필름을 얻기 곤란해지는 경향이 있다. 또, PVA 계 중합체의 농도가 20 질량％ 보다 낮으면, PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체의 점도가 지나치게 낮아져, 목적으로 하는 두께를 갖는 PVA 계 필름을 제조하기 곤란해지는 경향이 있다. The concentration of the PVA polymer in the PVA polymer solution used in the production of the PVA film or in the aqueous PVA polymer varies depending on the degree of polymerization of the PVA polymer but is preferably 20 to 70 mass% More preferably from 25 to 60% by mass, and most preferably from 30 to 50% by mass. If the concentration of the PVA polymer is higher than 70% by mass, the viscosity of the PVA polymer solution or the PVA polymer in the aqueous state becomes excessively high, which makes filtration and deaeration, which are performed when forming the film forming solution of the PVA film, difficult, There is a tendency that it becomes difficult to obtain a defect-free PVA-based film. When the concentration of the PVA polymer is lower than 20 mass%, the viscosity of the PVA polymer solution or the PVA polymer in the aqueous state becomes excessively low, and it tends to be difficult to produce a PVA film having a desired thickness.
본 발명의 PVA 계 필름은, 가소제를 첨가한 PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체를 제막 원액으로서 사용함으로써 제조할 수 있다. 이 목적으로 사용할 수 있는 가소제로는, 다가 알코올이 바람직하게 사용된다. 다가 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있고, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 연신성의 향상 효과 면에서, 디글리세린, 에틸렌글리콜, 글리세린이 바람직하게 사용되는데, 글리세린의 사용이 가장 바람직하다.The PVA-based film of the present invention can be produced by using a PVA-based polymer solution to which a plasticizer is added or a PVA-based polymer in a water-based state as a raw film-forming solution. As the plasticizer that can be used for this purpose, a polyhydric alcohol is preferably used. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol and trimethylolpropane, and they may be used alone or in combination of two or more Can be used. Of these, diglycerin, ethylene glycol and glycerin are preferably used from the viewpoint of improving the stretchability, and glycerin is most preferably used.
가소제는, PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 1 ∼ 30 질량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 3 ∼ 25 질량부의 양으로 사용하는 것이 보다 바람직하고, 5 ∼ 20 질량부의 양으로 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 10 ∼ 20 질량부의 양으로 사용하는 것이 특히 바람직하다. 가소제의 양이 1 질량부보다 적으면, PVA 계 필름의 염색성이나 연신성이 저하되는 경우가 있고, 30 질량부보다 많으면, PVA 계 필름이 지나치게 유연해져, 취급성이 저하되는 경우가 있다. The plasticizer is preferably used in an amount of 1 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the PVA polymer, more preferably 3 to 25 parts by mass, still more preferably 5 to 20 parts by mass , And it is particularly preferable to use it in an amount of 10 to 20 parts by mass. If the amount of the plasticizer is less than 1 part by mass, the dyeability and stretchability of the PVA-based film may be deteriorated. If the amount is more than 30 parts by mass, the PVA-based film may become excessively flexible and handleability may be deteriorated.
PVA 계 필름을 제조하기 위한 제막 원액에는 계면활성제를 첨가해 두는 것이 바람직하고, 계면활성제의 첨가에 의해, 제막성이 향상되어 PVA 계 필름의 두께 편차의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 사용하는 금속 롤이나 벨트로부터의 PVA 계 필름의 박리가 용이해진다. 계면활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트 등으로부터의 박리성의 관점에서 아니온성 또는 노니온성 계면활성제가 바람직하고, 특히 노니온성 계면활성제가 바람직하다. 아니온성계면활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형, 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형, 도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 아니온성 계면활성제가 바람직하다. 노니온성 계면활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형, 폴리옥시에틸렌라울레이트 등의 알킬에스테르형, 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형, 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형, 폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등의 노니온성 계면활성제가 바람직하다. 이들 계면활성제는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. It is preferable to add a surfactant to the raw film forming solution for producing the PVA film. The addition of the surfactant improves the film forming property to suppress the occurrence of the thickness variation of the PVA film, Peeling of the PVA film from the roll or the belt is facilitated. The kind of the surfactant is not particularly limited, but anionic or nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of releasability from a metal roll or a belt, and a nonionic surfactant is particularly preferable. As the anionic surfactant, for example, a carboxylic acid type such as potassium laurate, a sulfuric acid ester type such as octylsulfate and a sulfonic acid type anionic surfactant such as dodecylbenzenesulfonate are preferable. Examples of the nonionic surfactant include alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether and the like, alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether and the like, alkyl ester types such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene Alkyl amines such as lauryl amino ether, alkyl amides such as polyoxyethylene lauric acid amide, polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkanolamides such as oleic acid diethanolamide, poly And an allyl phenyl ether type surfactant such as oxyalkylene allyl phenyl ether. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
제막 원액에 계면활성제를 첨가하는 경우에는, 그 첨가량은 PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 0.01 ∼ 0.5 질량부, 나아가서는 0.02 ∼ 0.3 질량부, 특히 0.05 ∼ 0.1 질량부가 바람직하다. 계면활성제의 첨가량이 0.01 질량부보다 적으면, 계면활성제를 첨가한 것에 의한 제막성 및 박리성의 향상 효과가 나타나기 어려워지는 경우가 있고, 한편, 0.5 질량부를 초과하면, 계면활성제가 PVA 계 필름의 표면으로 블리드 아웃되어 블로킹의 원인이 되어, 취급성이 저하되는 경우가 있다. When a surfactant is added to the stock solution, 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.3 parts by mass, particularly 0.05 to 0.1 part by mass, of the addition amount is preferably added to 100 parts by mass of the PVA polymer. When the addition amount of the surfactant is less than 0.01 part by mass, the effect of improving the film formability and the peelability by the addition of the surfactant may be less likely to be exhibited. On the other hand, if the amount exceeds 0.5 parts by mass, Resulting in blocking, which may lower the handling property.
제막 원액은, 본 발명의 PVA 계 필름의 특성을 저해하지 않는 범위에서, 각종 첨가제, 예를 들어, 안정화제 (예를 들어, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 열안정제 등), 상용화제, 블로킹 방지제, 난연제, 대전 방지제, 활제, 분산제, 유동화제, 항균제 등을 함유하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 단독으로 또는 2 종이상 조합하여 사용할 수 있다. The film-forming raw liquid may contain various additives, for example, a stabilizer (for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, etc.), a compatibilizing agent, an antiblocking agent, A flame retardant, an antistatic agent, a lubricant, a dispersant, a fluidizing agent, an antimicrobial agent, and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 PVA 계 필름은, 그 필름의 TD 방향에 있어서, 필름에 함유되는 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 의 퍼센트 표시값이 2 ％ 이하이고, 또한 그 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 변동 곡선에 있어서, 변동 곡선의 산부 및 이 산에 인접하는 곡부 각각 1 개씩으로 이루어지는 TD 방향의 간격 (Smi) 을 평균한 평균 간격 (Sm) 이 5 ㎝ 이상이다. 이 조건을 만족하는 PVA 계 필름에서는 가소제 함유량이 TD 방향에 있어서 매우 균일해지기 때문인지, 이와 같은 PVA 계 필름을 사용하여 편광 필름을 제조하면, 염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하여 발생하는 광학 얼룩이 적은 고성능의 편광 필름을 얻을 수 있고, 특히, 종래의 대면적의 PVA 필름에서는 억제할 수 없었던 1 ㎝ 정도의 미세한 반점 형상의 얼룩의 발생을 억제할 수 있다. In the PVA film of the present invention, the percentage of the maximum content difference Ry to the average value of the plasticizer content in the film in the TD direction is 2% or less, and in the TD direction of the film The average interval Sm obtained by averaging the intervals Smi in the TD direction of the crests of the fluctuation curves and the curvatures adjacent to the crests of the fluctuation curves is 5 cm or more. In the PVA film satisfying this condition, the plasticizer content becomes very uniform in the TD direction, or when the polarizing film is produced using such a PVA film, the optical unevenness caused by uneven dyeing or stretching unevenness is small A high-performance polarizing film can be obtained. In particular, it is possible to suppress the occurrence of minute spot-like unevenness of about 1 cm, which can not be suppressed in the conventional large-area PVA film.
TD 방향에 있어서, 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 가 2 ％ 를 초과하면, 편광 필름의 제조시에 PVA 계 필름을 팽윤할 때, PVA 계 필름이 팽윤하는 정도의 차가 커지기 때문에, 편광 필름에 염색 얼룩이나 연신 얼룩이 발생한다. 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는, 1.85 ％ 이하인 것이 바람직하고, 1.5 ％ 이하인 것이 보다 바람직하며, 1 ％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. If the maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction exceeds 2%, the difference in degree of swelling of the PVA-based film at the time of swelling the PVA-based film during production of the polarizing film becomes large, Uneven dyeing or stretching unevenness occurs in the polarizing film. The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content is preferably 1.85% or less, more preferably 1.5% or less, and further preferably 1% or less.
가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 이 5 ㎝ 미만이면, 편광 필름에 연신 얼룩이 급준한 변동으로서 나타나기 때문에, 광학 얼룩의 발생이 현저해진다. 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은, 6 ㎝ 이상인 것이 바람직하고, 7 ㎝ 이상인 것이 보다 바람직하며, 9 ㎝ 이상인 것이 더욱 바람직하다. Variation in Content of Plasticizer Content in the TD Direction When the average spacing Sm of the concavo-convex patterns is less than 5 cm, uneven stretching appears in the polarizing film as a steep fluctuation, so that optical unevenness becomes remarkable. Variation in the TD direction of the plasticizer content The average spacing Sm of the concavo-convex forms is preferably 6 cm or more, more preferably 7 cm or more, and further preferably 9 cm or more.
여기에서, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 최대 함유량차 (Ry) 및 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은, 이하의 방법에 따라 구할 수 있다. 즉, PVA 계 필름의 단부 또는 중앙부로부터 TD 방향으로 연속하여 직사각형 (TD 방향 1 ㎝ × MD 방향 (필름의 길이 방향) 2 ㎝) 의 샘플을 임의의 폭 L ㎝ (20 ㎝ 이상) 로 채취한다. Here, the maximum content difference Ry in the TD direction of the plasticizer content and the average spacing Sm of the variation irregularities in the TD direction of the plasticizer content can be obtained by the following method. That is, a sample of a rectangle (1 cm in the TD direction and 2 cm in the MD direction (longitudinal direction of the film)) continuous in the TD direction from the end portion or the central portion of the PVA film is collected in an arbitrary width L cm (20 cm or more).
또한, 단부 또는 중앙부 중 어느 일방에서 얻어진 값을 필름의 대표값 (Ry) 및 (Sm) 으로서 이용할 수 있는데, 중앙부에서 얻어진 값을 필름의 대표값으로서 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 바꿔 말하면, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 최대 함유량차 (Ry) 및 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은, 중앙부 또는 단부 중 어느 일방에서, 본 발명에서 규정하는 값을 충족하면 되지만, 특히, 중앙부에서 본 발명에서 규정하는 값을 충족하는 것이 바람직하다. 또, 상기 폭 L 은, PVA 계 필름의 폭에 따라 임의의 폭을 선택할 수 있는데, 그 필름 폭의 1/10 을 대표값으로서 취급할 수 있다.Further, the values obtained at either the end or the center can be used as the representative values Ry and Sm of the film, and it is preferable to use the value obtained at the center as the representative value of the film. In other words, in other words, the maximum content difference Ry in the TD direction of the plasticizer content and the average spacing Sm of the fluctuation amount irregularities in the TD direction of the plasticizer content, It is preferable that the value specified by the present invention is satisfied at the central portion. In addition, the width L can be arbitrarily selected in accordance with the width of the PVA-based film, and 1/10 of the film width can be handled as a representative value.
상기에서 얻어진 각 샘플을 농도가 약 5 질량％ 가 되도록 DMSO-d6 에 투입하고, 90 ℃ 이상으로 승온시킨 후 2 시간에 걸쳐 용해시키고, 500 MHz, 1H-NMR 을 이용하여 PD (펄스 딜레이 타임) 20 초, 측정 온도 30 ℃, 적산 횟수 256 회의 조건에서 측정하여, 얻어진 NMR 스펙트럼으로부터 각 샘플의 가소제 함유량을 측정한다. 예를 들어, 가소제에 글리세린을 사용한 경우, 상기 측정에 의해 얻어진 NMR 스펙트럼은, 글리세린의 메틸렌 수소 2 개분의 피크가 3.3 ppm 부근에 (피크의 적분 강도를 Sg 로 한다), PVA 의 메틸렌 수소 2 개 분의 피크가 1.5 ppm 부근에 (피크의 적분 강도를 Sp 로 한다) 각각 검출되고, 그 적분 강도를 이용하여 PVA 계 필름 중의 글리세린량 R (질량％) 을 하기의 식 (1) 에 의해 계산할 수 있다. In each sample, obtained above in DMSO-d 6 so that a concentration of about 5% by weight and was dissolved over 2 hours, then heated over 90 ℃, 500 MHz, PD (pulse delay by using a 1 H-NMR Time) of 20 seconds, a measurement temperature of 30 占 폚, and a cumulative number of times of 256, and the plasticizer content of each sample is measured from the obtained NMR spectrum. For example, when glycerin is used as the plasticizer, the NMR spectrum obtained by the above measurement shows that the peak of two methylene hydrogens of glycerin is near 3.3 ppm (the integral intensity of the peak is Sg), two methylene hydrogens of PVA (The integral intensity of the peak is Sp) is detected at around 1.5 ppm, and the amount of glycerol R (mass%) in the PVA-based film can be calculated by the following formula have.
R = (92/44) × (Sg/Sp) × 100 (1)R = (92/44) x (Sg / Sp) x 100 (1)
얻어진 측정값을 이용하여, TD 방향의 임의의 폭 (L ㎝) 에 있어서의 1 ㎝ 마다의 가소제 함유량의 변동 곡선 (도 1) 을 작성하고, 하기의 식 (2) 로부터 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 최대 함유량차 (Ry) 를 구한다. From the obtained measurement values, a variation curve (Fig. 1) of the plasticizer content per 1 cm at an arbitrary width (L cm) in the TD direction was prepared and from the following equation (2) The maximum content difference Ry in the surface area is found.
Ry = Rp ＋ Rv (2) Ry = Rp + Rv (2)
식 (2) 에 있어서, Rp 는, 가소제 함유량의 평균값과 가소제 함유량이 극대가 되는 산정선의 차에 상당하는 함유량을 나타내고, Rv 는, 가소제 함유량의 평균값과 가소제 함유량이 극소가 되는 곡저선의 차에 상당하는 함유량을 나타낸다. In the formula (2), Rp represents a content corresponding to the difference between the average values of the plasticizer content and the plasticizer content, and Rv represents the average value of the plasticizer content and the plasticizer content, Indicating a substantial content.
가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량의 평균 간격 (Sm) 은, 변동 곡선 (도 1) 에 있어서의 가소제 함유량의 평균값을 초과하는 산부, 및 이 산에 인접하여 평균값을 밑도는 곡부 각각 1 개씩으로 이루어지는 변동량 요철형이 TD 방향으로 차지하는 간격 (Smi) 을 구하고, 하기 식 (3) 에 나타내는 바와 같이 산술 평균함으로써 구할 수 있다. 또한, 이 발취 부분의 양 단 (端) 에 있어서, 요철형이 끊어진 경우, 끊어진 요철형에 대해서는, 간격 (Smi) 에 산입하지 않는 것으로 한다. The average interval (Sm) of variation of the plasticizer content in the TD direction is determined by the difference between the peak of the peak of the plasticizer content in the fluctuation curve (Fig. 1) and the peak of the valley (Smi) occupied by the fluctuation amount unevenness type in the TD direction can be obtained by arithmetic averaging as shown in the following equation (3). If the concavo-convex shape is broken at both ends of the take-out portion, the concavo-convex concavo-convex shape is not counted in the interval Smi.
본 발명의 PVA 계 필름은, 그 필름의 단부에서의 가소제 함유량의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 가소제 함유량의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 가 0.8 이상 1.3 이하인 것이, 광학 얼룩이 적은 편광 필름을 얻는 관점에서 바람직하다. In the PVA film of the present invention, the ratio (Rye / Ryc) of the maximum content difference (Rye) between the maximum content difference (Rye) of the plasticizer content at the end portion of the film and the maximum content difference (Ryc) Or less, from the viewpoint of obtaining a polarizing film having less optical unevenness.
Rye 와 Ryc 의 비 (Rye/Ryc) 가 0.8 미만이거나, 또는 1.3 을 초과한 경우에는, PVA 계 필름의 단부와, 중앙부에서 가소제 함유량에 대하여 균일성이 손상되어, 편광 필름을 제조했을 때에 광학 얼룩이 보다 강조되어 보이게 되는 경향이 있다. Rye 와 Ryc 의 비 (Rye/Ryc) 는, 0.9 이상 1.2 이하인 것이 바람직하고, 0.95 이상 1.1 이하인 것이 보다 바람직하다. When the ratio of Rye to Ryc (Rye / Ryc) is less than 0.8 or more than 1.3, the uniformity of the end portions of the PVA film and the plasticizer content at the central portion is impaired, It tends to be emphasized more. The ratio of Rye to Ryc (Rye / Ryc) is preferably 0.9 or more and 1.2 or less, more preferably 0.95 or more and 1.1 or less.
본 발명의 PVA 계 필름은 또한, 그 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 가 0.7 이상 1.4 이하인 것이, 광학 얼룩이 적은 편광 필름을 얻는 관점에서 바람직하다. The PVA film of the present invention is further characterized in that the ratio (Sme / Smc) of the average interval (Sme) of the fluctuation amount irregularities at the end portion of the film to the average interval (Smc) And is preferably 1.4 or less from the viewpoint of obtaining a polarizing film having less optical unevenness.
Sme 와 Smc 의 비 (Sme/Smc) 가 0.7 미만이거나, 또는 1.4 를 초과하면, PVA 계 필름을 염색한 경우에, 그 필름의 단부와 중앙부에서 염색성이 상이한 부분의 크기의 차이가 지나치게 극단적으로 되기 때문에, 편광 필름을 제조했을 때 광학 얼룩이 눈에 띄기 쉬워지는 경향이 있다. Sme 와 Smc 의 비 (Sme/Smc) 는, 0.85 이상 1.3 이하인 것이 바람직하고, 0.9 이상 1.2 이하인 것이 보다 바람직하다. When the ratio of Sme to Smc (Sme / Smc) is less than 0.7 or more than 1.4, when the PVA-based film is dyed, the difference in size between the end portion and the central portion of the film becomes too extreme Therefore, optical unevenness tends to be conspicuous when a polarizing film is produced. The ratio of Sme to Smc (Sme / Smc) is preferably 0.85 or more and 1.3 or less, more preferably 0.9 or more and 1.2 or less.
PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체를 함유하는 제막 원액을 T 형 슬릿 다이로부터 드럼형 롤 상으로 토출 (유연) 하고, 형성된 PVA 계 중합체막을 건조시킴으로써 PVA 계 필름이 얻어진다. 드럼형 롤의 재질로는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 스테인리스가 바람직하게 이용되며, 롤의 표면은 스크래치 방지를 위해 금속 도금된 것이 바람직하다. 사용되는 금속 도금의 종류로는, 예를 들어 크롬 도금, 니켈 도금, 아연 도금 등이 바람직하며, 이들을 사용하여 단층 또는 2 층 이상의 도금층을 롤 표면에 형성시킬 수 있다. PVA 계 필름의 표면을 평활하게 하거나, 혹은 내구성이 우수한 PVA 계 필름을 얻는 관점에서, 드럼형 롤의 최표면은 크롬 도금되어 있는 것이 바람직하다. 드럼형 롤의 표면은 평활성이 유지되고 있는 것이 바람직하고, 표면 거칠기 (롤 표면의 요철의 차) 가, JIS B 0604 의 거칠기 곡선의 국부 산정의 평균 간격 S 로 나타내어 3 S 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 S 이하, 특히 바람직하게는 0.5 S 이하이다. A PVA film is obtained by discharging (spinning) a film forming stock solution containing a PVA polymer solution or a PVA polymer in a water state from a T-shaped slit die to a drum type roll (softening) and drying the formed PVA polymer film. The material of the drum-type roll is not particularly limited, but stainless steel is preferably used, and the surface of the roll is preferably plated with metal to prevent scratching. As the kind of the metal plating to be used, for example, chromium plating, nickel plating, and zinc plating are preferable, and a single layer or two or more layers of plating layers can be formed on the roll surface by using them. From the viewpoint of smoothing the surface of the PVA-based film or obtaining a PVA-based film having excellent durability, it is preferable that the outermost surface of the drum-shaped roll is chromium-plated. It is preferable that the surface of the drum-shaped roll is kept smooth and the surface roughness (the difference in unevenness of the roll surface) is preferably not more than 3 S as expressed by the average interval S of roughness curves of JIS B 0604, Preferably 1.5 S or less, particularly preferably 0.5 S or less.
PVA 계 중합체 용액 또는 함수 상태의 PVA 계 중합체를 토출하는 드럼형 롤의 표면 온도는 50 ∼ 120 ℃ 인 것이 바람직하다. 드럼형 롤 상에서 형성된 PVA 계 중합체 막은, 그 함수율이 5 ∼ 30 질량％ 에 도달한 시점에서 드럼형 롤로부터 박리되고, 이어서 바람직하게는 다단 롤을 사용하여, 막의 표리면이 교대로 건조된다. 건조 처리된 PVA 계 중합체 막은, 필요에 따라 열처리, 조습 (調濕) 처리 등을 실시하고, 얻어지는 PVA 계 필름은, 마지막에 심관 (芯管) 에 소정의 길이로 롤 형상으로 감겨진다. The surface temperature of the drum-type roll for discharging the PVA polymer solution or the PVA polymer in the water state is preferably 50 to 120 ° C. The PVA polymer film formed on the drum-shaped roll is peeled off from the drum-shaped roll when the moisture content reaches 5 to 30 mass%, and then the front and back surfaces of the film are alternately dried using a multi-stage roll. The dried PVA polymer film is subjected to heat treatment, humidity conditioning treatment and the like as necessary, and the obtained PVA film is finally rolled into a core tube with a predetermined length.
PVA 계 필름은, 블로킹 방지를 목적으로 하여, 필름의 표면에 산화 규소, 이산화티탄, 클레이, 벤토나이트, 스테아르산 또는 그 염 등의 블로킹 방지제를 도포해도 된다. The PVA film may be coated with an antiblocking agent such as silicon oxide, titanium dioxide, clay, bentonite, stearic acid or a salt thereof on the surface of the film for the purpose of preventing blocking.
PVA 계 필름의 제막에 사용하는 다이로는, 예를 들어, 초크 바 방식 및 플렉시블 립 방식 등의 다이를 사용할 수 있는데, 특히, 일체 성형되어 체류부가 없는 플렉시블 립 방식의 다이를 사용하면, TD 방향에 있어서 국소적인 두께의 변동이 작은 PVA 계 필름이 얻어지기 때문에 바람직하다. For example, a die such as a chuck bar type or a flexible lip type can be used as a die used for forming a PVA film. Especially when a die of a flexible lap type which is integrally molded and has no retention portion is used, A PVA film having a small variation in local thickness is obtained.
PVA 계 필름을 적절한 상태로 조정하기 위해서는, 열처리 장치나 조습 장치, 또한 각각의 롤 구동용 모터나 변속기 등의 속도 조정 기구가 부설되는 것이 바람직하다. In order to adjust the PVA film to a proper state, it is preferable to install a heat treatment device, a humidity control device, and a speed adjusting mechanism such as a motor for driving rolls or a transmission.
PVA 계 필름의 제조 공정에서의 건조 처리는, 일반적으로 건조 온도는 50 ∼ 150 ℃, 특히 60 ℃ ∼ 120 ℃ 의 온도에서 실시하는 것이, 편광 필름을 제조할 때의 연신성, 염색성이 우수하고, 게다가 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이나 내구성이 양호해지는 점에서 바람직하다. The drying treatment in the production process of the PVA film is generally carried out at a drying temperature of 50 to 150 캜, particularly 60 to 120 캜, in order to obtain a PVA film having excellent stretchability and dyeability at the time of producing a polarizing film, In addition, it is preferable in that the polarizing performance and durability of the resulting polarizing film are improved.
종래, 제막 원액 중에서의 가소제의 거동은 주목되지 않아, 일련의 가공 공정 중에서 PVA 계 중합체와 균일화된 것이라고 생각되어 왔다. 이 때문에, 종래는 PVA 계 중합체를 용해시킬 때의 교반이나, 용융 압출시의 스크루 혼련만으로, PVA 와 가소제의 혼합은 충분히 되고 있다는 인식하에 PVA 계 필름이 제조되어 왔다. 그러나, 이번에 새로운 지견으로서, 가소제는 통상의 처리 공정에서는 PVA 계 중합체와 균일하게 혼합되지 않아, 농도 불균일이 발생한 것을 알 수 있었다. 그리고, 가소제의 농도 불균일이 발생한 제막 원액으로 이루어지는 PVA 계 필름에서는, 그 필름의 TD 방향에 있어서, 가소제 함유량의 분포가 불균일해진다. Conventionally, the behavior of the plasticizer in the stock solution for film formation is not noticed, and it has been considered that the plasticizer is homogenized with the PVA polymer in a series of processing steps. For this reason, conventionally, PVA-based films have been produced under the recognition that mixing of PVA and plasticizer is sufficient by stirring at the time of dissolving the PVA polymer or by screw kneading at the time of melt extrusion. However, as a new knowledge at this time, it has been found that the plasticizer is not uniformly mixed with the PVA-based polymer in the usual treatment step, resulting in concentration unevenness. Further, in the PVA-based film made of the film-forming stock solution in which the concentration nonuniformity of the plasticizer has occurred, the distribution of the plasticizer content in the TD direction of the film becomes uneven.
제막 원액 중에서 가소제의 농도 불균일이 일어나지 않게 하기 위해서는, 제막 원액이 충분히 혼련되도록, 믹서나 혼련기를 이용하여 혼련하거나 혹은 혼련 시간을 증가시키면 된다. 그럼으로써, PVA 계 필름에 함유되는 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동을 조정할 수 있다. In order to prevent the concentration unevenness of the plasticizer from occurring in the stock solution, the kneading may be performed by using a mixer or a kneader or by increasing the kneading time so that the stock solution for the film formation is sufficiently kneaded. Thereby, the fluctuation in the TD direction of the content of the plasticizer contained in the PVA film can be adjusted.
특히, PVA 계 중합체와 가소제를 균일하게 혼합하기 위해서는, 다이 토출구에 이르기까지의 유로에서, 용융 상태의 PVA 계 중합체에 대해 가소제를 혼합시키기 위한 혼합 수단, 예를 들어 스터틱 믹서로 대표되는 인라인형 믹서나, 냉화 공업 주식회사 제조의 바이브로 믹서로 대표되는 인라인형 연속 진동 교반기, 사쿠라 플랜트 주식회사 제조의 순간 혼합 장치로 대표되는 인라인형 국부 호모지나이저 등의 이용이 바람직하다. 이들의 혼합 수단은, 통상의 혼련 공정에 추가하여 이용하면 되는데, 복수의 혼합 수단을 조합하여 실시하는 것이 보다 바람직하다. 이 관점에서, 인라인형 믹서와 인라인형 연속 진동 교반기, 혹은 인라인형 믹서와 인라인형 국부 호모지나이저의 조합을 사용하는 것이 바람직하다. Particularly, in order to uniformly mix the PVA polymer and the plasticizer, a mixing means for mixing the plasticizer with the PVA polymer in a molten state in the flow path from the die outlet to the injection port, for example, an inline type Line type continuous vibration stirrer typified by a mixer or a vibrator mixer manufactured by Cooling Industrial Co., Ltd., and an inline type local homogenizer typified by an instantaneous mixing device manufactured by Sakura Plant Co., These mixing means may be used in addition to the ordinary kneading step, and it is more preferable to perform a combination of a plurality of mixing means. From this viewpoint, it is preferable to use a combination of an in-line type mixer and an in-line type continuous vibration agitator, or a combination of an in-line type mixer and an in-line type local homogenizer.
스터틱 믹서는, 취급하는 제막 원액의 점도의 관점에서, 스파이럴 타입을 선정하는 것이 바람직하고, 또 그 엘리먼트수는 12 이상이 바람직하며, 24 이상이 보다 바람직하다. 엘리먼트수가 12 미만에서는 제막 원액 중의 PVA 와 가소제의 혼합이 불완전해지는 경우가 있어, 기대하는 효과를 얻기 어렵다. 또, 엘리먼트수에 상한은 없지만, 비용 대비 효과의 관점에서 48 이하가 바람직하며, 42 이하가 보다 바람직하다. 48 을 초과하는 엘리먼트를 설치해도, 그 이상의 제막 원액의 혼합성 향상의 효과를 얻기 어렵다. 또한, 여기에서 말하는 엘리먼트수란, 스터틱 믹서 1 유닛당 엘리먼트수 × 사용 유닛 개수로 계산된 수이다. From the viewpoint of the viscosity of the stock film raw solution to be treated, it is preferable to select the spiral type, and the number of the elements is preferably 12 or more, and more preferably 24 or more. If the number of elements is less than 12, mixing of the PVA and the plasticizer in the stock solution may be incomplete, and it is difficult to obtain an expected effect. There is no upper limit to the number of elements, but from the viewpoint of cost effectiveness, 48 or less is preferable, and 42 or less is more preferable. Even when an element exceeding 48 is provided, it is difficult to obtain the effect of further improving the mixing property of the stock film-forming liquid. In addition, the number of elements referred to here is a number calculated by the number of elements per unit of the stitic mixer x the number of used units.
본 발명에서는, 액정 디스플레이의 대화면화에 대응하여, PVA 계 필름의 폭을 2 m 이상으로 하여 대면적화한 PVA 계 필름을 얻는 것이 중요하다. 또, 대화면화의 관점에서, 필름 폭은 2.3 m 이상인 것이 바람직하고, 2.6 m 이상인 것이 보다 바람직하다. In the present invention, it is important to obtain a PVA-based film in which the width of the PVA-based film is 2 m or more in correspondence with the increase in the size of the liquid crystal display. From the viewpoint of a large screen, the film width is preferably 2.3 m or more, more preferably 2.6 m or more.
한편, PVA 계 필름의 폭이 6 m 를 초과하면, 실용화된 장치를 이용하여 편광 필름을 제조할 때 1 축 연신을 균일하게 실시하기 곤란해지는 경우가 있기 때문에, PVA 계 필름의 폭은 6 m 이하인 것이 바람직하고, 5 m 이하인 것이 보다 바람직하다. On the other hand, when the width of the PVA-based film is more than 6 m, it may be difficult to uniformly conduct the uniaxial stretching when the polarizing film is produced by using a practical apparatus. Therefore, the width of the PVA- More preferably 5 m or less.
특필해야 할 점은, PVA 계 필름의 폭이 좁은 경우, 이와 같은 PVA 계 필름을 사용하여 제조되는 편광 필름에는, 원래, 염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하는 광학 얼룩이 눈에 띌 만큼 존재하지 않는다. 그러나, PVA 계 필름의 폭이 2 m 이상이 되면, 종래 행해지고 있던 제조 방법을 그대로 채용해도, 편광 필름을 제조할 때 균일한 연신성을 확보할 수 없게 되어 (PVA 계 필름의 폭 방향, 즉 TD 방향에 있어서의 가소제의 농도 불균일이 원인으로 추정된다), 이와 같은 편광 필름에서는, 염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하는 광학 얼룩이 매우 현저히 나타나, 편광 필름의 투과도 및 편광도에 변동을 일으킨다. 따라서, 이와 같은 가소제의 농도 불균일의 발생을 억제하기 위해, 특히 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 분포의 균일성을 고려한 제조 방법을 채용하는 것이 중요해진다. It should be noted that when the width of the PVA-based film is narrow, the polarizing film produced by using such a PVA-based film does not exist as much as the optical unevenness originally caused by uneven dyeing or stretching unevenness. However, if the width of the PVA-based film is 2 m or more, even if the conventional production method is used as it is, uniform stretchability can not be ensured when the polarizing film is produced (the width direction of the PVA- Direction). In such a polarizing film, optical unevenness caused by uneven dyeing or stretched unevenness is remarkably exhibited, which causes variations in the transmittance and polarization degree of the polarizing film. Therefore, in order to suppress the occurrence of such unevenness in the concentration of the plasticizer, it is particularly important to adopt a production method that takes into consideration the uniformity of the plasticizer distribution in the TD direction of the PVA film.
PVA 계 필름의 평균 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는 20 ∼ 120 ㎛ 이고, 40 ∼ 120 ㎛ 인 것이 바람직하며, 50 ∼ 100 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. PVA 계 필름의 평균 두께가 20 ㎛ 미만이 되면, 편광 필름을 제조하기 위한 1 축 연신시에 연신 파괴가 발생할 우려가 있다. 또, PVA 계 필름의 평균 두께가 120 ㎛ 를 초과하면, 편광 필름을 제조하기 위한 1 축 연신시에 연신 얼룩이 발생할 우려가 있다. The average thickness of the PVA-based film is not particularly limited, but is generally from 20 to 120 탆, preferably from 40 to 120 탆, more preferably from 50 to 100 탆. If the average thickness of the PVA-based film is less than 20 占 퐉, stretching failure may occur during uniaxial stretching for producing a polarizing film. If the PVA film has an average thickness exceeding 120 탆, uneven drawing may occur during uniaxial stretching for producing a polarizing film.
PVA 계 필름으로 편광 필름을 제조할 때의 편광 필름 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, PVA 계 필름을 원반 필름으로서 사용하여 편광 필름을 제조할 때 종래부터 채용되고 있는 어느 방법을 채용해도 된다. The method for producing a polarizing film when the polarizing film is produced by using a PVA film is not particularly limited, and any method conventionally employed when a polarizing film is produced using a PVA film as the original film may be employed.
PVA 계 필름으로 편광 필름을 제조하기 위해서는, 예를 들어, PVA 계 필름의 수분 조정, 염색, 1 축 연신, 고정 처리, 건조 처리, 또한 필요에 따라 열처리하면 되고, 염색, 1 축 연신, 고정 처리 등의 조작 순서는 특별히 제한되지 않는다. 또 1 축 연신을 2 단 이상의 다단으로 실시해도 되고, 염색이나 고정 처리 등과 동시에 실시해도 상관없다. In order to produce a polarizing film with a PVA film, for example, the PVA film may be subjected to moisture control, dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying treatment and, if necessary, heat treatment. And the like are not particularly limited. The uniaxial stretching may be performed in two or more stages, or may be carried out simultaneously with dyeing or fixing treatment.
염색은, 요오드를 사용하여 실시하면 되고, 염색의 시기로는, 1 축 연신 전, 1 축 연신시, 1 축 연신 후 중 어느 단계에서라도 좋다. 통상, 염색은, PVA 필름을 요오드-요오드화 칼륨을 함유하는 용액 (특히 수용액) 중에 침지시킴으로써 실시하는 것이 일반적이며, 본 발명에 있어서도 요오드 및 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액을 사용하는 염색 방법이 바람직하게 채용된다. 염색용 수용액에 있어서의 요오드의 농도를 0.01 ∼ 0.5 질량％, 요오드화 칼륨의 농도를 0.01 ∼ 10 질량％ 로 하는 것이 바람직하다. 또, 염색욕의 온도는 20 ∼ 50 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 로 하는 것이 바람직하다. The dyeing may be carried out using iodine, and the dyeing may be performed at any stage of the uniaxial stretching, the uniaxial stretching, and the uniaxial stretching. In general, dyeing is generally carried out by immersing the PVA film in a solution (particularly an aqueous solution) containing iodine-potassium iodide, and in the present invention, a dyeing method using an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is preferably employed do. It is preferable that the concentration of iodine in the dyeing aqueous solution is 0.01 to 0.5 mass% and the concentration of potassium iodide is 0.01 to 10 mass%. The temperature of the dyeing bath is preferably 20 to 50 캜, particularly 25 to 40 캜.
1 축 연신은, 물 등의 용매 중에서 실시하는 습식 연신법 또는 공기 중 등에서 실시하는 건열 연신법 중 어느 방법으로 실시해도 된다. 습식 연신법에 의한 경우에는, 수 중에서의 1 축 연신, 붕산을 함유하지 않는 염색 용액 중에서의 1 축 연신, 붕산을 함유하는 염색 용액 중에서의 1 축 연신, 붕산 수용액 중에서의 1 축 연신, 상기 공정에 걸친 다단 연신 등에 의해 실시할 수 있다. The uniaxial stretching may be carried out by wet stretching in a solvent such as water or dry stretching in air or the like. In the case of the wet stretching method, uniaxial stretching in water, uniaxial stretching in a dyeing solution containing no boric acid, uniaxial stretching in a dyeing solution containing boric acid, uniaxial stretching in an aqueous solution of boric acid, For example, by multi-stage drawing.
연신 온도는, 특별히 한정되지 않지만, PVA 계 필름을 습식 연신하는 경우에는 30 ∼ 90 ℃ 가 바람직하고, 건열 연신하는 경우에는 50 ∼ 180 ℃ 가 바람직하다. Although the stretching temperature is not particularly limited, it is preferably 30 to 90 占 폚 in the case of wet-drawing a PVA-based film, and 50 to 180 占 폚 in case of dry stretching.
또, 1 축 연신의 연신 배율 (다단에서 1 축 연신하는 경우에는 합계의 연신 배율) 은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능 면에서 4 배 이상, 특히 5 배 이상인 것이 바람직하다. 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 균일 연신의 면에서 8 배 이하인 것이 바람직하다. The stretching magnification (uniaxial stretching ratio in the case of uniaxial stretching in multiple stages) of the uniaxial stretching is preferably 4 times or more, particularly 5 times or more, in terms of the polarizing performance of the resulting polarizing film. The upper limit of the draw ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less in terms of uniform drawing.
편광 필름의 제조에 있어서는, PVA 계 필름에 대한 요오드의 흡착을 강고히 하기 위해 고정 처리하는 경우가 많고, 본 발명에서도 편광 필름의 제조시에 고정 처리하는 것이 바람직하다. 고정 처리에 사용하는 처리욕으로는, 통상, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 첨가한 수용액을 사용한다. 또, 필요에 따라 고정 처리용 처리욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리용 처리욕에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 ∼ 15 질량％, 특히 3 ∼ 10 질량％ 정도인 것이 바람직하다. 고정 처리할 때의 처리욕의 온도는, 15 ∼ 60 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 인 것이 바람직하다. In the production of the polarizing film, a fixed treatment is often carried out in order to enhance the adsorption of iodine to the PVA-based film, and in the present invention, it is preferable to perform the fixing treatment at the time of producing the polarizing film. As a treatment bath to be used for the fixing treatment, an aqueous solution to which one kind or two or more kinds of boron compounds such as boric acid, borax and the like are added is used. If necessary, an iodine compound or a metal compound may be added to the treatment bath for fixed treatment. The concentration of the boron compound in the treatment bath for fixed treatment is generally preferably about 2 to 15 mass%, particularly about 3 to 10 mass%. The temperature of the treatment bath at the time of fixed treatment is preferably 15 to 60 ° C, particularly 25 to 40 ° C.
상기한 1 축 연신, 염색 처리, 고정 처리 등을 실시하고, 그 후 얻어진 편광 필름을 건조시킨다. 얻어진 편광 필름의 건조 처리는, 30 ∼ 150 ℃, 특히 50 ∼ 150 ℃ 에서 실시하는 것이 바람직하다. 건조 처리하여 편광 필름의 수분율이 10 ％ 이하 정도가 된 시점에서 편광 필름에 장력을 가해 80 ∼ 120 ℃ 정도에서 1 ∼ 5 분 정도 열처리하면 치수 안정성, 내구성 등이 한층 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다. The above uniaxial stretching, dyeing treatment, fixation treatment and the like are carried out, and then the obtained polarizing film is dried. The drying of the obtained polarizing film is preferably carried out at 30 to 150 ° C, particularly at 50 to 150 ° C. When the moisture content of the polarizing film becomes about 10% or less after the drying treatment, the polarizing film is subjected to heat treatment at about 80 to 120 ° C for about 1 to 5 minutes by applying a tension to the polarizing film, whereby a polarizing film having better dimensional stability and durability can be obtained.
이상과 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 통상, 그 양면 또는 편면에, 광학적으로 투명하고 또한 기계적 강도를 갖는 보호막을 부착하여 편광판으로 하여 사용된다. 보호막으로서는, 3아세트산 셀룰로오스 (TAC) 필름, 지환식 폴리올레핀 (COP) 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름 등이 사용된다. 또, 부착을 위한 접착제로는, PVA 계 접착제나 우레탄계 접착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하다. The polarizing film thus obtained is usually used as a polarizing plate by attaching a protective film having optically transparent and mechanical strength on both sides or one side thereof. As the protective film, a cellulose triacetate (TAC) film, an alicyclic polyolefin (COP) film, an acrylic film, a polyester film, or the like is used. As the adhesive for adhering, a PVA adhesive, a urethane adhesive, or the like can be mentioned. Among them, a PVA adhesive is preferable.
상기와 같이 하여 얻어진 편광판은, 아크릴계 등의 점착제를 코팅한 후, 유리 기판에 부착하여 액정 표시 장치의 부품으로서 사용된다. 동시에 위상차 필름이나 시야각 향상 필름, 휘도 향상 필름 등과 부착해도 된다. The polarizing plate obtained as described above is used as a component of a liquid crystal display device after being coated with a pressure-sensitive adhesive such as acrylic or the like and then attached to a glass substrate. At the same time, it may be attached to a retardation film, a viewing angle improving film, a luminance improving film or the like.
실시예Example
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다. 이 발명의 범위는 첨부하는 청구범위에 의해 정해진다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited at all by these examples. The scope of the invention is defined by the appended claims.
또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서, PVA 계 필름에 함유되는 가소제 함유량의 측정, 최대 함유량차 (Ry) 및 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 의 결정, 편광 필름의 광학 성능의 측정 및 광학 얼룩의 평가는, 이하에 나타내는 방법에 따라 실시하였다. In the following Examples and Comparative Examples, measurement of the plasticizer content contained in the PVA film, determination of the maximum content difference (Ry) and the average interval (Sm) of the fluctuation amount irregularities, measurement of the optical performance of the polarizing film, The optical unevenness was evaluated according to the following method.
PVA 계 필름에 함유되는 가소제 함유량 :Content of plasticizer in PVA film:
실시예 또는 비교예에서 얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향의 전체 폭에 대한 중심점으로부터, 좌우로 동일하고 필름 전체 폭의 1/10 (실시예 1 및 2 에 있어서는 35 ㎝, 실시예 3 ∼ 5, 비교예 1 및 2 에 있어서는 30 ㎝) 을 샘플링하여, 상기 서술한 방법에 따라 PVA 계 필름 중의 1 ㎝ 마다의 가소제 함유량을 측정하였다. From the center point of the entire width of the PVA film obtained in the example or the comparative example, it is the same from left to right and 1/10 of the entire film width (35 cm in Examples 1 and 2, Examples 3 to 5, 30 cm in Examples 1 and 2) was sampled and the content of the plasticizer per 1 cm in the PVA film was measured according to the above-described method.
최대 함유량차 (Ry) 및 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) : Maximum content difference (Ry) and mean spacing (Sm) of variation irregularities:
상기 측정값으로부터, PVA 계 필름의 TD 방향의 가소제 함유량의 변동 곡선을 작성하고, 상기 서술한 방법에 따라 최대 함유량차 (Ry) 및 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 을 결정하였다. 또한, 여기에서 얻어진 Ry, Sm 은, 중앙부의 Ryc, Smc 로서 취급하는 것으로 한다. 또, 필름의 MD 방향에 관하여, 상기 중앙부와 동일한 위치에 존재하는 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 및 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 은, 얻어진 PVA 계 필름 롤을 밑으로 나오게 하여 왼손측의 단부로부터 TD 방향으로 20 ㎝ 만큼 중심점 방향으로 들어간 부분으로부터 필름 전체 폭의 1/10 을 샘플링하여, 중앙부와 동일하게 1 ㎝ 마다의 가소제 함유량을 측정, 그 변동 곡선을 작성하여 결정하였다. From the measured values, a variation curve of the plasticizer content of the PVA film in the TD direction was prepared, and the maximum content difference Ry and the average interval (Sm) of the variation irregularities were determined according to the above-described method. It is assumed that Ry and Sm obtained here are treated as Ryc and Smc in the center portion. With respect to the MD direction of the film, the maximum content difference (Rye) and the mean spacing (Sme) of the fluctuation amount irregularities at the end portion existing at the same position as the center portion were obtained by bringing the obtained PVA- 1/10 of the entire film width was sampled from a portion of the film in the direction of the center point by 20 cm in the TD direction from the end of the film, and the content of the plasticizer was measured every 1 cm as in the central portion.
편광 필름의 광학 성능 : Optical performance of polarizing film:
(i) 투과율 (i) transmittance
실시예 또는 비교예에서 얻어진 편광 필름의 폭 방향의 중앙부로부터, 편광 필름의 배향 방향으로 평행하게 4 ㎝ × 4 ㎝ 의 정사각형 샘플을 2 장 채취하고, 각각에 대하여 히타치 하이테크놀로지즈 주식회사 제조의 분광 광도계 U-4100 (적분구 (積分球) 부속) 을 이용하여, JIS Z 8722 (물체색의 측정 방법) 에 준거하여, C 광원, 2 도 시야의 가시광 영역의 시감도를 보정하고, 1 장의 편광 필름 샘플에 대하여, 연신축 방향에 대해 45 도 기울인 경우의 광의 투과율과 －45 도 기울인 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그들의 평균값 (Y1) 을 구하였다. Two square samples each having a size of 4 cm x 4 cm in parallel in the alignment direction of the polarizing film were collected from the central portion in the width direction of the polarizing film obtained in the Example or the Comparative Example and a spectrophotometer manufactured by Hitachi High Technologies Co., The visual acuity of the C light source and the visible light region in the 2-degree field of view was corrected in accordance with JIS Z 8722 (measurement method of object color) using a U-4100 (with an integrating sphere) , The transmittance of light when tilted 45 degrees with respect to the stretching axis direction and the transmittance of light when tilted at -45 degrees were measured to obtain an average value Y1 thereof.
다른 한 장의 편광 필름 샘플에 대해서도, 상기와 동일하게 하여 45 도 기울인 경우의 광의 투과율과 ―45 도 기울인 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그들의 평균값 (Y2) 을 구하였다. As for the other polarizing film sample, the transmittance of light when tilted 45 degrees and the transmittance of light when tilted -45 degrees were measured in the same manner as described above, and the average value (Y2) thereof was determined.
상기에서 구한 Y1 과 Y2 를 평균하여 편광 필름의 투과율 (Y)(％) 로 하였다. Y1 and Y2 obtained above were averaged to obtain the transmittance Y (%) of the polarizing film.
(ⅱ) 편광도 : (Ii) Polarization degree:
상기 (ⅰ) 에서 채취한 2 장의 편광 필름을, 그 연신 방향이 평행하도록 중첩한 경우의 광의 투과율 (Y∥), 및 연신 방향이 직교하도록 중첩한 경우의 광의 투과율 (Y⊥) 을, 상기 투과율의 측정 방법과 동일한 방법으로 측정하고, 하기의 식으로부터 편광도를 구하였다. The transmittance (Y∥) of light when the two polarizing films collected in (i) above are superimposed so that the stretching directions thereof are parallel to each other and the transmittance (Y⊥) of light when the stretching directions are orthogonally crossed, , And the degree of polarization was obtained from the following formula.
편광도 (V/％) = {(Y∥ － Y⊥)/(Y∥ ＋ Y⊥)}1/2 × 100Polarization degree (V /%) = {(Y∥ -Y⊥) / (Y∥ + Y⊥)} 1/2 × 100
편광 필름의 광학 얼룩 : Optical Unevenness of Polarizing Film:
패러렐 니콜 상태의 2 장의 편광판 (단체 투과율 42.3 ％, 편광도 99.99 ％) 사이에, 제조한 편광 필름을 전술한 2 장의 편광판에 대해 연신 방향이 90 도가 되도록 끼운 후, 암실에서 휘도 10000 cd/㎡ 의 라이트 박스를 사용하여, 투과 모드에서 광학 얼룩 (각각이 TD 방향으로 1 ㎝ 정도로, MD 방향으로 수 ㎝ ∼ 수십 ㎝ 정도의 크기로 산재하는 반점 형상 얼룩) 을 관찰하여, 이하의 기준에 따라 평가하였다. The prepared polarizing film was sandwiched between two polarizing plates in a parallel Nicol state (a single light transmittance of 42.3% and a polarization degree of 99.99%) so that the stretching direction was 90 degrees with respect to the two polarizing plates described above. Using a light box, optical unevenness (spot-shaped unevenness scattered by about 1 cm in the TD direction and scattered in a size of several centimeters to several tens centimeters in the MD direction) in the transmission mode was observed and evaluated according to the following criteria .
○ : 반점 형상의 광학 얼룩을 전혀 확인할 수 없는 것○: The optical unevenness of the spot shape can not be confirmed at all
△ : 반점 형상의 광학 얼룩이 조금 확인되는 것 ?: A slight unevenness of optical spot on the spot shape was confirmed
× : 반점 형상의 광학 얼룩이 분명하게 확인되는 것≪ / RTI > < RTI ID = 0.0 > x: < / RTI >
실시예 1 Example 1
비누화도 99.95 몰％, 점도 평균 중합도 2400 의 PVA 계 중합체 100 질량부, 글리세린 12 질량부 및 물 191 질량부를 1 축 압출기에 공급하고, 융해시켜 제막 원액 [휘발분율 (수분율) 63 질량％] 으로 하였다. 제막 원액의 배관 중에 스파이럴 타입, 엘리먼트수 6 의 스터틱 믹서를 3 개 직렬로 설치 (총 엘리먼트수 18) 하고, 그 제막 원액을 T 형 다이로부터 드럼형 롤 (롤 표면 온도 93 ℃) 상으로 토출한 후, PVA 막의 수분율이 24 질량％ 가 된 시점에서 박리하고, 또한 금속 롤 상에서 건조시켜, 폭 3.5 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. 100 parts by mass of a PVA polymer having a degree of saponification of 99.95 mol% and a viscosity-average degree of polymerization of 2400, 12 parts by mass of glycerin and 191 parts by mass of water were supplied to a monoaxial extruder and melted to obtain a stock solution (volatile content (moisture content) 63% . Three stator mixers of 6 spiral type and number of elements were arranged in series (total number of elements was 18) in the tube of the film-forming stock solution, and the stock solution was discharged from the T-shaped die onto a drum type roll Thereafter, the PVA film was peeled off when the moisture content of the PVA film reached 24 mass%, and further dried on a metal roll to obtain a PVA film having a width of 3.5 m and a thickness of 75 탆.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 1.8 ％, TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 6 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 1.2, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 1.3 이었다. The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 1.8%, and the average spacing Sm of the fluctuation amount irregularities of the plasticizer content in the TD direction was 6 cm. The ratio (Rye / Ryc) between the maximum content difference (Rye) at the edge of the PVA film and the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 1.2, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval (Sme) to the average spacing (Smc) of the variation irregularities at the center of the film was 1.3.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 예비 팽윤, 염색, 1 축 연신, 고정 처리, 건조, 열처리를 이 순서로 연속적으로 실시하여 편광 필름을 제조하였다. 즉, 상기 PVA 계 필름을 30 ℃ 의 수 중에 30 초간 침지하여 예비 팽윤하고, 요오드/요오드화 칼륨의 농도비가 1/100 인 35 ℃ 의 수용액 중에 3 분간 침지시켰다. 이어서, 붕산 농도 40 g/ℓ의 50 ℃ 의 수용액 중에서, 6 배로 1 축 연신하고, 계속하여, 요오드화 칼륨 농도 70 g/ℓ, 붕산 농도 40 g/ℓ 의 30 ℃ 의 수용액 중에 5 분간 침지시켜 고정 처리하였다. 그 후, PVA 계 필름을 꺼내어, 40 ℃ 에서 열풍 건조시키고, 추가로 100 ℃ 에서 열처리하여, 편광 필름을 얻었다. Using this PVA film, preliminary swelling, dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying and heat treatment were successively carried out in this order to produce a polarizing film. That is, the PVA-based film was immersed in water at 30 DEG C for 30 seconds to preliminarily swell and immersed in an aqueous solution at 35 DEG C in which the concentration ratio of iodine / potassium iodide was 1/100, for 3 minutes. Subsequently, the coated substrate was uniaxially stretched 6 times in an aqueous solution having a boric acid concentration of 40 g / l at 50 캜 and immersed in an aqueous solution having a potassium iodide concentration of 70 g / l and a boric acid concentration of 40 g / l for 5 minutes Respectively. Thereafter, the PVA film was taken out, dried at 40 캜 by hot air, and further heat-treated at 100 캜 to obtain a polarizing film.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.5 ％, 편광도가 99.92 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩은 확인되지 않고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 ○ 로 양호하였다. The obtained polarizing film had a transmittance of 43.5% and a polarization degree of 99.92%. In this polarizing film, no uneven dyeing was observed, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the evaluation was good.
실시예 2 Example 2
실시예 1 에서, 제막 원액의 배관 중에 스파이럴 타입, 엘리먼트수 6 의 스터틱 믹서를 2 개 설치 (총 엘리먼트수 12) 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 폭 3.5 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. In Example 1, PVA having a width of 3.5 m and a thickness of 75 占 퐉 was prepared in the same manner as in Example 1, except that two spiral-type stator mixers of 6 elements were provided in the stock solution of the film-forming solution (the total number of elements was 12) Based film.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 2.0 ％, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 5 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 0.7, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 1.5 였다. The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 2.0%, and the average spacing Sm of the variation amount irregularities in the TD direction of the plasticizer content was 5 cm. The ratio (Rye / Ryc) of the maximum content difference (Rye) at the end of the PVA film to the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 0.7, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval (Sme) to the average spacing (Smc) of the variation irregularities at the center of the film was 1.5.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.4 ％ 이고, 편광도가 99.91 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩이 확인되지 않고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 △ 로, 소형의 액정 디스플레이용으로서는 사용할 수 있는 레벨이었다. The polarizing film thus obtained had a transmittance of 43.4% and a polarization degree of 99.91%. No uneven dyeing was observed in this polarizing film, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the judgment was " DELTA ", which was a level that could be used for a small-sized liquid crystal display.
실시예 3 Example 3
실시예 2 에 있어서의 원액 배관 중의 스터틱 믹서 (총 엘리먼트수 12) 에 추가하여, 융해된 제막 원액을 추가로 균일하게 혼합시키기 위해 순간 혼합 장치 S-1 믹서 (사쿠라 플랜트 주식회사 제조) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 폭 3 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. In addition to the stitic mixer (total number of elements: 12) in the raw liquid pipe in Example 2, in order to further uniformly mix the molten film forming stock solution, an instant mixer S-1 mixer (manufactured by Sakura Plant Co., Ltd.) , A PVA film having a width of 3 m and a thickness of 75 탆 was obtained in the same manner as in Example 1.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 1.7 ％, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 7 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 0.9, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 1.3 이었다. The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 1.7%, and the average spacing Sm of the fluctuation amount unevenness types in the TD direction of the plasticizer content was 7 cm. The ratio (Rye / Ryc) between the maximum content difference (Rye) at the edge of the PVA film and the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 0.9, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval (Sme) to the average spacing (Smc) of the variation irregularities at the center of the film was 1.3.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.5 ％ 이고, 편광도가 99.93 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩은 확인되지 않고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 ○ 로 양호하였다. The obtained polarizing film had a transmittance of 43.5% and a polarization degree of 99.93%. In this polarizing film, no uneven dyeing was observed, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the evaluation was good.
실시예 4 Example 4
실시예 1 에 있어서서 원액 배관 중의 스터틱 믹서를 사용하는 것 대신에, 융해된 제막 원액을 더욱 균일하게 혼합시키기 위해 연속 진동 교반기 바이브로 믹서 (냉화 공업 주식회사 제조) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 폭 3 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. Example 1 was repeated except that a continuous vibration stirrer vibro mixer (manufactured by Hyoka Kogyo Co., Ltd.) was used to more uniformly mix the stock solution of the melted coating film in place of the stitic mixer in the raw liquid pipe in Example 1, , A PVA film having a width of 3 m and a thickness of 75 탆 was obtained.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 0.9 ％, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 8 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 0.9, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 1.1 이었다. The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 0.9%, and the average spacing Sm of the fluctuation amount irregularities in the TD direction of the plasticizer content was 8 cm. The ratio (Rye / Ryc) between the maximum content difference (Rye) at the edge of the PVA film and the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 0.9, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval Sme to the mean spacing Smc of the variation irregularities at the center of the film was 1.1.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.3 ％ 이고, 편광도가 99.96 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩은 확인되지 않고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 ○ 로 양호하였다. The polarizing film thus obtained had a transmittance of 43.3% and a polarization degree of 99.96%. In this polarizing film, no uneven dyeing was observed, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the evaluation was good.
실시예 5 Example 5
실시예 1 에 있어서의 원액 배관 중의 스터틱 믹서의 사용 (총 엘리먼트수 18) 에 추가하여, 융해된 제막 원액을 더욱 균일하게 혼합시키기 위해 연속 진동 교반기 바이브로 믹서 (냉화 공업 주식회사 제조) 를 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여, 폭 3 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. In order to more uniformly mix the molten film forming stock solution in addition to the use of the stichic mixer (total number of elements 18) in the undiluted solution piping in Example 1, using a continuous vibration stirrer Vibro Mixer (manufactured by Chugoku Kogyo Co., Ltd.) , A PVA film having a width of 3 m and a thickness of 75 탆 was obtained in the same manner as in Example 1.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 0.8 ％, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 10 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 1.0, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 0.9 였다.The maximum content difference Ry with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 0.8%, and the average spacing Sm of the variation amount irregularities in the TD direction of the plasticizer content was 10 cm. The ratio (Rye / Ryc) of the maximum content difference (Rye) at the edge of the PVA film to the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 1.0, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval (Sme) to the average interval (Smc) of the variation irregularities at the center of the film was 0.9.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.5 ％ 이고, 편광도가 99.93 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩은 확인되지 않고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 ○ 로 양호하였다. The obtained polarizing film had a transmittance of 43.5% and a polarization degree of 99.93%. In this polarizing film, no uneven dyeing was observed, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the evaluation was good.
비교예 1 Comparative Example 1
실시예 1 에 있어서, 배관 중에 설치한 스터틱 믹서를 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 폭 3 m, 두께 75 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. A PVA film having a width of 3 m and a thickness of 75 탆 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a stitic mixer provided in a pipe was not used.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 3.0 ％, 가소제 함유량의 TD 방향에 있어서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 2 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 1.8, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 1.6 이었다. The maximum content difference (Ry) with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 3.0%, and the average spacing (Sm) of the variation amount irregularities in the TD direction of the plasticizer content was 2 cm. The ratio (Rye / Ryc) between the maximum content difference Rye at the end of the PVA film and the maximum content difference Ryc at the center of the film was 1.8, and the average The ratio (Sme / Smc) of the interval (Sme) to the average spacing (Smc) of the variation irregularities at the center of the film was 1.6.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.5 ％ 이고, 편광도가 99.92 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩이 확인되고, 또 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 × 로 매우 나빠, 텔레비전 용도 등의 액정 디스플레이용으로서는 불충분한 레벨이었다. The obtained polarizing film had a transmittance of 43.5% and a polarization degree of 99.92%. The polarizing film was found to have uneven dyeing, and the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the judgment was poor and the result was insufficient for liquid crystal displays for television applications.
비교예 2 Comparative Example 2
비누화도 99.95 몰％, 중합도 2400 의 PVA 100 질량부, 글리세린 10 질량부 및 물 170 질량부를 1 축 압출기에 공급하고, 융해시켜 제막 원액 [휘발분율 (수분율) 60.7 질량％] 로 하였다. 그 후, 비교예 1 과 동일하게 하여 제막하고, 추가로 온도 65℃, 습도 90 ％RH 의 온풍과 접촉시키는 공정, 계속하여 온도 50 ℃, 습도 45 ％RH 의 온풍과 접촉시키는 공정을 양 공정을 통한 합계의 소요 시간으로 6 초간에 걸쳐 통과시켜, 폭 3 m, 두께 40 ㎛ 의 PVA 계 필름을 얻었다. 100 parts by mass of PVA having a degree of saponification of 99.95 mol% and a degree of polymerization of 2400, 10 parts by mass of glycerin and 170 parts by mass of water were supplied to a monoaxial extruder and melted to obtain a stock solution (volatile content (moisture content) of 60.7% by mass). Subsequently, a film was formed in the same manner as in Comparative Example 1, further brought into contact with warm air at a temperature of 65 DEG C and a humidity of 90% RH, and subsequently brought into contact with warm air at a temperature of 50 DEG C and a humidity of 45% For 6 seconds to obtain a PVA film having a width of 3 m and a thickness of 40 탆.
얻어진 PVA 계 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 는 2.4 ％, TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sm) 은 3.3 ㎝ 였다. 또, PVA 계 필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 그 필름의 중앙부에서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 는 1.1, PVA 계 필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 그 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 는 0.8 이었다. The maximum content difference (Ry) with respect to the average value of the plasticizer content in the TD direction of the obtained PVA-based film was 2.4%, and the average spacing (Sm) of fluctuation amount of the plasticizer content in the TD direction was 3.3 cm. The ratio (Rye / Ryc) of the maximum content difference (Rye) at the edge of the PVA film to the maximum content difference (Ryc) at the center of the film was 1.1, and the average The ratio (Sme / Smc) of the spacing Sme to the average spacing Smc of the variation irregularities at the center of the film was 0.8.
이 PVA 계 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 제조하였다. Using this PVA-based film, a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
얻어진 편광 필름은 투과율이 43.9 ％ 이고, 편광도가 99.50 ％ 였다. 이 편광 필름에는 염색 얼룩은 확인되지 않았지만, 광학 얼룩의 정도를 평가한 결과, 판정은 × 로 매우 나빠, 텔레비전 용도 등의 액정 디스플레이용으로서는 불충분한 레벨이었다. The polarizing film thus obtained had a transmittance of 43.9% and a polarization degree of 99.50%. Although no uneven dyeing was observed in this polarizing film, the degree of optical unevenness was evaluated. As a result, the judgment was extremely poor and the result was insufficient for liquid crystal displays for television applications.
산업상 이용가능성Industrial availability
본 발명의 PVA 계 필름은, 가소제가 TD 방향에 있어서 균일하게 존재하는 우수한 특장을 갖고 있어, 이와 같은 PVA 계 필름을 사용하여 편광 필름을 제조함으로써, 염색 얼룩이나 연신 얼룩에서 기인하여 발생하는 광학 얼룩이 적은 고성능의 편광 필름을 원활히 얻을 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY The PVA film of the present invention has an excellent feature that the plasticizer exists uniformly in the TD direction, and by producing such a polarizing film using the PVA film, the optical unevenness caused by uneven dyeing or stretching unevenness A low-performance polarizing film can be smoothly obtained.
이와 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 높은 표시 품질이 요구되는 액정 표시장치의 구성 부품인 편광판의 제조에 유효하게 사용할 수 있다. The polarizing film thus obtained can be effectively used for producing a polarizing plate which is a component of a liquid crystal display device which requires a high display quality.
이상과 같이, 도면을 참조하면서 바람직한 실시예를 설명하는데, 당업자라면, 본건 명세서를 보고, 자명한 범위 내에서 여러 가지의 변경 및 수정을 용이하게 상정할 수 있을 것이다. 따라서, 그와 같은 변경 및 수정은, 청구범위에서 정해지는 발명의 범위 내의 것으로 해석된다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, such changes and modifications are to be construed as being within the scope of the invention as defined in the claims.
Claims (12)
(a) 그 필름의 TD 방향에 있어서, 필름에 함유되는 가소제 함유량의 평균값에 대한 최대 함유량차 (Ry) 가 2 ％ 이하이고, 또한 (b) 그 필름의 TD 방향에 있어서의 가소제 함유량의 변동 곡선에 있어서, 가소제 함유량의 평균값을 초과하는 산부 및 이 산에 인접하는 곡부 각각 1 개씩으로 이루어지는 변동량 요철형이 TD 방향으로 차지하는 간격 (Smi) 을 평균한 평균 간격 (Sm) 이 5 ㎝ 이상인, 폴리비닐알코올계 필름. A polyvinyl alcohol-based film formed from an undiluted solution containing a polyvinyl alcohol-based polymer and a plasticizer,
(a) the maximum content difference (Ry) with respect to the average value of the plasticizer content in the film in the TD direction is 2% or less and (b) the fluctuation curve of the plasticizer content in the TD direction of the film , Wherein the average interval (Sm) obtained by averaging the intervals (Smi) occupied by the fluctuation amount irregularities in the TD direction of the peak portions exceeding the average value of the plasticizer content and the curved portions adjoining to the acid is 5 cm or more, Alcohol film.
필름의 단부에서의 최대 함유량차 (Rye) 와 필름의 중앙부에 있어서의 최대 함유량차 (Ryc) 의 비 (Rye/Ryc) 가 0.8 이상 1.3 이하인, 폴리비닐알코올계 필름. The method according to claim 1,
Wherein the ratio (Rye / Ryc) of the maximum content difference (Rye) at the end portion of the film to the maximum content difference (Ryc) at the central portion of the film is 0.8 or more and 1.3 or less.
필름의 단부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Sme) 과 필름의 중앙부에서의 변동량 요철형의 평균 간격 (Smc) 의 비 (Sme/Smc) 가 0.7 이상 1.4 이하인, 폴리비닐알코올계 필름. The method according to claim 1,
Wherein the ratio (Sme / Smc) of the average spacing (Sme) of the variation irregularities at the end portion of the film to the average spacing (Smc) of the variation irregularities at the center portion of the film is 0.7 or more and 1.4 or less.
폴리비닐알코올계 중합체 100 질량부에 대한 가소제의 비율이 1 ∼ 30 질량부인, 폴리비닐알코올계 필름. The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the plasticizer to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol-based polymer is 1 to 30 parts by mass.
필름의 폭이 2 m 이상인, 폴리비닐알코올계 필름. The method according to claim 1,
Wherein the film has a width of at least 2 m.
상기 평균 간격 (Sm) 이 7 ㎝ 이상인 폴리비닐알코올계 필름.The method according to claim 1,
Wherein the average interval (Sm) is 7 cm or more.
상기 제막 원액을 혼합 수단을 이용하여 혼합하고, 폴리비닐알코올계 중합체 및 가소제를 균일하게 혼합하는 혼합 공정과,
균일하게 혼합된 이 제막 원액을 다이로부터 롤로 토출하는 토출 공정과,
토출된 원액을 건조시키는 건조 공정을 구비하는 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법. A crude liquid preparation process for preparing a stock solution for film formation with a polyvinyl alcohol polymer, a plasticizer and a solvent,
A mixing step of mixing the film-forming raw liquid with a mixing means, mixing the polyvinyl alcohol-based polymer and the plasticizer uniformly,
A discharging step of discharging the film-forming stock solution uniformly mixed from the die to the roll,
The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 6, comprising a drying step of drying the discharged raw liquid.
상기 원액 조제 공정에 있어서, 폴리비닐알코올계 중합체, 가소제 및 용제를 압출기에 공급하고, 이들을 혼련하여 제막 원액을 조제하는, 제조 방법. 9. The method of claim 8,
Wherein the polyvinyl alcohol polymer, the plasticizer, and the solvent are fed to an extruder in the step of preparing the stock solution, and these are kneaded to prepare a stock solution for film formation.
상기 혼합 수단이, 믹서, 연속 진동 교반기, 및 국부 호모지나이저로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종인, 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the mixing means is at least one selected from the group consisting of a mixer, a continuous vibration stirrer, and a local homogenizer.
상기 혼합 수단이, 엘리먼트수가 12 이상의 스터틱 믹서인 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the mixing means is a stator mixer having a number of elements of 12 or more.
상기 혼합 수단이, 인라인형 연속 진동 교반기, 또는 스터틱 믹서와 인라인형 연속 진동 교반기의 조합, 혹은 스터틱 믹서와 인라인형 국부 호모지나이저의 조합인 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the mixing means is a combination of an in-line continuous vibratory stirrer or a combination of a stitic mixer and an in-line continuous vibratory stirrer, or a stitic mixer and an in-line local homogenizer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007213444 | 2007-08-20 | ||
| JPJP-P-2007-213444 | 2007-08-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100042283A KR20100042283A (en) | 2010-04-23 |
| KR101544625B1 true KR101544625B1 (en) | 2015-08-17 |
Family
ID=40377978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020107003671A KR101544625B1 (en) | 2007-08-20 | 2008-08-01 | Polyvinyl alcohol film |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5351760B2 (en) |
| KR (1) | KR101544625B1 (en) |
| CN (2) | CN101778888B (en) |
| TW (1) | TWI452050B (en) |
| WO (1) | WO2009025068A1 (en) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107656334B (en) * | 2012-03-30 | 2021-04-27 | 株式会社可乐丽 | Polyvinyl alcohol-based polymer film |
| KR102216810B1 (en) * | 2013-08-09 | 2021-02-17 | 주식회사 쿠라레 | Vinyl-alcohol-based polymer film |
| TWI689547B (en) * | 2014-10-13 | 2020-04-01 | 美商摩諾索公司 | Water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend, related methods, and related articles |
| CN104403245B (en) * | 2014-12-12 | 2016-08-17 | 云南云天化股份有限公司 | A kind of polymer film of polyvinyl alcohol with excellent dyeability and manufacture method thereof |
| CN104459864B (en) * | 2014-12-12 | 2016-12-07 | 云南云天化股份有限公司 | Polymer film of polyvinyl alcohol and manufacture method thereof |
| WO2016208652A1 (en) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | 日本合成化学工業株式会社 | Poly(vinyl alcohol)-based film, process for producing poly(vinyl alcohol)-based film, and polarizing film |
| KR20170021476A (en) * | 2015-08-18 | 2017-02-28 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate and method of preparing the same |
| TWI757067B (en) * | 2016-05-27 | 2022-03-01 | 日商三菱化學股份有限公司 | Polyvinyl alcohol film |
| TWI740963B (en) * | 2016-06-13 | 2021-10-01 | 日商三菱化學股份有限公司 | Polyvinyl alcohol-based film and its manufacturing method, and polarizing film using the polyvinyl alcohol-based film |
| JP6682423B2 (en) * | 2016-12-08 | 2020-04-15 | 株式会社クラレ | Method for measuring plasticizer content |
| TWI602700B (en) * | 2016-12-29 | 2017-10-21 | 住華科技股份有限公司 | Polarizing plate and display device containing the same |
| KR102463852B1 (en) * | 2017-04-26 | 2022-11-04 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | Polyvinyl alcohol-based film, polarizing film and polarizing plate, and manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film |
| KR102565519B1 (en) * | 2017-06-21 | 2023-08-09 | 주식회사 쿠라레 | Fabric film, manufacturing method of stretched optical film, and stretched optical film |
| CN111117124B (en) * | 2018-10-30 | 2021-02-12 | 华南理工大学 | Hot water soluble polyvinyl alcohol film and preparation method and application thereof |
| CN112858084B (en) * | 2021-01-18 | 2022-08-02 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | A method for evaluating the quality of PVA optical films |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004020630A (en) | 2002-06-12 | 2004-01-22 | Kuraray Co Ltd | Optical polyvinyl alcohol film and method for producing the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3632928B2 (en) * | 1992-04-27 | 2005-03-30 | 株式会社クラレ | Method and apparatus for producing polyvinyl alcohol polymer film |
| JP3316000B2 (en) * | 1992-04-28 | 2002-08-19 | 株式会社クラレ | Method and apparatus for producing polyvinyl alcohol-based polymer film |
| US20010024322A1 (en) * | 2000-01-05 | 2001-09-27 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol polymer film and polarization film |
-
2008
- 2008-08-01 WO PCT/JP2008/002075 patent/WO2009025068A1/en active Application Filing
- 2008-08-01 JP JP2009528946A patent/JP5351760B2/en active Active
- 2008-08-01 KR KR1020107003671A patent/KR101544625B1/en active IP Right Grant
- 2008-08-01 CN CN200880102610.5A patent/CN101778888B/en active Active
- 2008-08-01 CN CN201210291704.XA patent/CN102816339B/en active Active
- 2008-08-18 TW TW097131399A patent/TWI452050B/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004020630A (en) | 2002-06-12 | 2004-01-22 | Kuraray Co Ltd | Optical polyvinyl alcohol film and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI452050B (en) | 2014-09-11 |
| JPWO2009025068A1 (en) | 2010-11-18 |
| CN101778888B (en) | 2013-08-21 |
| JP5351760B2 (en) | 2013-11-27 |
| TW200914468A (en) | 2009-04-01 |
| CN102816339B (en) | 2015-09-16 |
| CN101778888A (en) | 2010-07-14 |
| WO2009025068A1 (en) | 2009-02-26 |
| CN102816339A (en) | 2012-12-12 |
| KR20100042283A (en) | 2010-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101544625B1 (en) | Polyvinyl alcohol film | |
| CN104311853B (en) | Polymer film of polyvinyl alcohol and its manufacturing method | |
| KR101544626B1 (en) | Polyvinyl alcohol film and method for producing the same | |
| JP6483792B2 (en) | POLYVINYL ALCOHOL POLYMER FILM AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME | |
| JP6679496B2 (en) | Polyvinyl alcohol polymer film and method for producing the same | |
| CN104169341B (en) | Ethylene-modified polyvinyl alcohol polymer film | |
| WO2013146459A1 (en) | Polyvinyl alcohol-based polymer film | |
| KR20180013908A (en) | Polyvinyl alcohol polymer film and method for producing same | |
| WO2019054487A1 (en) | Polyvinyl alcohol film and method for manufacturing same | |
| KR20170095181A (en) | Polyvinyl alcohol film | |
| JP3473838B2 (en) | Method for producing polyvinyl alcohol film | |
| JP2016126021A (en) | Manufacturing method of polarizing film | |
| JP5046433B2 (en) | Production method of polyvinyl alcohol film | |
| JP2004020634A (en) | Polyvinyl alcohol film for polarizing film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20100219 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20130625 Comment text: Request for Examination of Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20140829 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20150520 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20150807 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20150807 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180718 Year of fee payment: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20180718 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20200715 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20210715 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20220630 Start annual number: 8 End annual number: 8 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20230628 Start annual number: 9 End annual number: 9 |