KR101528107B1 - High strength galvanealed steel sheet with good coatability and coating adhesion - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자동차 소재, 건축 자재, 가전제품 등에 사용되는 고강도 용융아연도금강판에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 소둔시 강 중에 함유되어 있던 난도금성 원소들이 강판의 표면으로 확산되어 산화물을 형성하는 것을 억제함으로써 강판의 젖음성을 향상시켜 도금공정에서 도금성 및 도금밀착성을 우수하게 확보할 수 있는 도금특성이 우수한 용융아연도금강판에 관한 것이다.
The present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet used for automobile materials, building materials, household appliances, and the like.
More specifically, it is possible to improve the wettability of the steel sheet by suppressing the formation of oxides by diffusing the elements of the noble metals contained in the steel during annealing to the surface of the steel sheet to thereby improve the plating ability and the plating adhesion in the plating step The present invention relates to a hot-dip galvanized steel sheet having excellent properties.

Description

도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판{HIGH STRENGTH GALVANEALED STEEL SHEET WITH GOOD COATABILITY AND COATING ADHESION}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a hot-dip galvanized steel sheet excellent in plating ability and plating adhesion,

본 발명은 자동차 소재, 건축 자재, 가전제품 등에 사용되는 고강도 용융아연도금강판 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판에 관한 것이다.
The present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet used for automobile materials, building materials, home appliances, and the like, and more particularly to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet excellent in plating ability and plating adhesion.

최근 부각되고 있는 환경 문제에 따라, 자동차 연비 규제에 대해서도 엄격하게 규정하고 있다. 이에 대응하기 위한 방안으로서, 자동차 등의 소재에 고강도 강판을 적용하는 사례들이 증가하고 있으며, 이로 인해 고강도 강판에 대한 수요가 급증하고 있다.
In accordance with the recent environmental problems, regulations on automobile fuel economy are strictly regulated. As a countermeasure to this, there have been increasing cases of applying high-strength steel sheets to materials such as automobiles, and the demand for high-strength steel sheets is increasing rapidly.

현재, 상용화되고 있는 대표적인 고강도 강판으로는, 이상조직강(Dual Phase Steel; DP강), 변태유기소성강(Transformation Induced Plasticity Steel; TRIP강) 등의 마르텐사이트, 베이나이트, 잔류 오스테나이트 등의 저온조직을 이용한 변태강화강이 있다. 이러한 변태강화강들은 강도를 증가시키기 위해, Si, Mn, Cr 등의 원소를 첨가하는 것이 일반적이나, 이들 원소를 포함하는 강판을 용융아연도금 또는 합금화 용융아연도금공정을 수행하는 경우, 이들 원소들은 강판 표면에 산화물을 생성하여 도금시 용융아연과의 젖음성(Wettability)을 저하시키는 문제점이 있다.
Typical high-strength steel sheets that are currently being commercialized include low-temperature steels such as martensite, bainite and retained austenite such as dual phase steel (DP steel) and transformed induced plasticity steel (TRIP steel) There is a metamorphic fortified steel using tissue. In order to increase the strength of such transformation-strengthened steels, it is common to add elements such as Si, Mn, Cr and the like. When a steel sheet containing these elements is subjected to a hot dip galvanizing or galvannealing hot dip galvanizing process, There is a problem in that the oxide is formed on the surface of the steel sheet and the wettability with molten zinc is lowered during plating.

통상, 용융아연도금공정시 강판은 수소(H2)를 포함하는 환원 분위기에서 최대 900℃까지 열처리를 수행하게 되는데, 이때 강에 함유되어 있는 Si, Mn 등의 원소들은 산소와의 친화도가 매우 높아 5% 이상의 수소(H2)를 함유하는 환원 분위기 내에서조차 산화되어 강판 표면에 농화된다. 강판 표면에 형성된 산화물들은 아연도금시 용융아연과 강판의 젖음성을 저하시켜 미도금이나 도금박리를 발생시킨다. 뿐만 아니라, 용융아연도금 후 Si 또는 Mn 산화물이 소지강판과 도금층 계면에 존재하게 되면 열처리 중 Fe와 Zn의 반응을 억제하여 도금층의 합금화를 지연시킨다. 그 결과, 합금화 용융아연도금강판의 생산성을 감소시키며, 파우더링과 같은 도금결함을 발생시킨다.
Generally, during the hot dip galvanizing process, the steel sheet is subjected to heat treatment up to 900 ° C. in a reducing atmosphere containing hydrogen (H 2 ). At this time, elements such as Si and Mn contained in the steel have a very high affinity with oxygen Even in a reducing atmosphere containing at least 5% of hydrogen (H 2 ), and is concentrated on the surface of the steel sheet. Oxides formed on the surface of the steel sheet lower the wettability of the molten zinc and the steel sheet during galvanizing, thereby causing unplated or plating peeling. In addition, when Si or Mn oxide is present at the interface between the steel sheet and the plated layer after the hot dip galvanizing, the reaction of Fe and Zn is inhibited during the heat treatment to delay the alloying of the plated layer. As a result, the productivity of the galvannealed galvanized steel sheet is reduced, and plating defects such as powder ring are generated.

상술한 Si 또는 Mn 산화물에 의한 도금성 열화를 방지하기 위한 방안으로서, Fe, Ni와 같은 금속을 강판의 소둔이 진행되기 이전에 전기도금을 이용하여 도금하는 방법이 제시되었다. 그러나, 이 경우에는 추가적인 설비가 필요하여 비용 상승이 발생하여, 경제적인 측면에서 비효율적이다.
As a method for preventing the deterioration of the plating ability by the Si or Mn oxide described above, there has been proposed a method of plating a metal such as Fe and Ni by electroplating before the annealing of the steel sheet proceeds. However, in this case, additional facilities are required and the cost is raised, which is inefficient in terms of economy.

또한, 용융아연도금욕에 Al의 첨가량을 증가시켜 소지강판과 도금층 계면에 Fe-Al 합금층의 형성을 증가시키는 방안이 제시되었다. 이는, 도금욕 내의 Al의 함량이 증가함에 따라 강판 표면에도 Al의 함량이 증가하게 되면, 산화되기 쉬운 Al이 강판 표면에 형성되어 있는 산화물층을 환원시키기 때문에 용융아연도금성이 개선된다는 것이다. 그러나, 도금욕 내에 Al의 함량이 증가하게 되면, 강판 가공시 용접성을 열화시키는 문제가 발생하여, 실제로 이 방안을 적용하는데에는 어려움이 있다.
In addition, a method of increasing the formation of the Fe-Al alloy layer at the interface between the steel sheet and the plating layer by increasing the amount of Al added to the hot dip galvanizing bath was proposed. This is because if the content of Al increases on the surface of the steel sheet as the content of Al in the plating bath is increased, the easily oxidizable Al reduces the oxide layer formed on the surface of the steel sheet, thereby improving the hot dip galvanizing. However, if the content of Al in the plating bath is increased, there arises a problem of deteriorating the weldability in steel sheet processing, and it is difficult to actually apply this method.

또 다른 방안으로서, 강판을 미리 산화성 분위기에서 가열하여 표면에 Fe 산화물을 형성한 후, 소둔로 내 환원 분위기에서 이 산화물을 환원시켜 도금성을 개선시키는 방안이 제시되었다. 일예로서 특허문헌 1을 살펴보면, 특허문헌 1에서는 소둔전 직화로(DFF)에서 공기/연료 비를 통상의 0.9에서 1.05로 증가시켜 가열함으로써 철 산화물을 생성시킨 후, 이를 환원 열처리하면 순수한 Fe층이 강판 표면에 형성되므로 안정적인 도금성 확보가 가능하다고 개시하고 있다. 그러나, Si, Mn의 함량이 높은 고강도강의 경우에서는 상기 기술을 적용할 시, Si 또는 Mn 산화층이 계면에서 농화되어 도금박리가 발생할 수 있다.
As another method, there has been proposed a method of improving the plating ability by reducing the oxide in an annealing furnace after forming a Fe oxide on the surface by heating the steel plate in an oxidizing atmosphere in advance. As an example, Patent Document 1 discloses that, in the case of Patent Document 1, an iron oxide is produced by increasing the air / fuel ratio from the normal 0.9 to 1.05 in the pre-annealing furnace (DFF) It is possible to secure a stable plating ability since it is formed on the surface of the steel sheet. However, in the case of a high-strength steel having a high content of Si and Mn, when the above-described technique is applied, the Si or Mn oxide layer is concentrated at the interface, and plating peeling may occur.

일본공개특허 제2001-226742호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-226742

본 발명의 일 측면은, 용융아연도금강판에 관하여 소둔시 강 중에 함유되어 있던 난도금성 원소들이 강판의 표면으로 확산되어 산화물을 형성하는 것을 억제함으로써 강판의 젖음성을 향상시켜 도금공정에서 도금성 및 도금밀착성을 우수하게 확보할 수 있는 기술을 제공하고자 한다.
One aspect of the present invention relates to a method for improving the wettability of a steel sheet by suppressing the formation of oxides by diffusing the elements of stagnant elements contained in the steel into the surface of the steel sheet during the annealing of the hot-dip galvanized steel sheet, And to provide a technique capable of ensuring excellent adhesion.

본 발명의 일 측면은, 소지강판; 상기 소지강판 표면에 환원된 Fe층 및 아연도금층을 포함하며, 상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에 SiO2, MnO, MnO2, Mn2SiO4, 및 MnSiO3 중 1종 또는 2종 이상의 총량이 1g/m2 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판을 제공한다.
According to an aspect of the present invention, Comprising a Fe layer and a zinc plating layer reduced in the possession of the steel sheet surface, within the said carrying plate direction 1μm from the interface of the reduced Fe layer and the carrying plate SiO 2, MnO, MnO 2, Mn 2 SiO 4, and MnSiO And the total amount of at least one of them is 1 g / m < 2 > or less. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig.

본 발명에 의하면, 고온에서 강판 표면에 산화물을 형성하는 합금 원소를 함유하는 강판을 소지강판으로 이용하여 도금강판을 제조할 시, 직접가열로에서 가열하는 조건과 소둔 열처리공정의 조건을 제어함으로써 도금특성이 우수한 용융아연도금강판을 얻을 수 있다.
According to the present invention, when a steel sheet containing an alloy element that forms an oxide on the surface of a steel sheet at a high temperature is used as a base steel sheet to produce a coated steel sheet, the conditions of heating in a direct heating furnace and the conditions of the annealing heat treatment step are controlled, A hot-dip galvanized steel sheet excellent in characteristics can be obtained.

도 1은 종래의 환원 분위기로 소둔 열처리하여 제조한 용융아연도금강판의 두께 방향 단면사진 및 이의 모식도를 나타낸 것이다.
도 2는 종래의 방법과 본 발명에서 제안하는 방법에 따라 제조되는 용융아연도금강판의 두께 방향의 모식도를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명에 따라 제조된 용융아연도금강판의 두께 방향 단면사진을 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명에 따른 비환원 분위기로 소둔 열처리하여 제조된 미도금 소둔강판의 두께 방향 합금 원소의 분포를 관찰한 것이다.
Fig. 1 is a cross-sectional photograph in the thickness direction of a hot-dip galvanized steel sheet produced by a conventional annealing treatment in a reducing atmosphere and a schematic diagram thereof.
2 is a schematic view of the hot dip galvanized steel sheet produced in accordance with the conventional method and the method proposed in the present invention in the thickness direction.
3 is a cross-sectional photograph of the hot-dip galvanized steel sheet produced in accordance with the present invention in the thickness direction.
Fig. 4 is a graph showing the distribution of alloy elements in the thickness direction of an unplated annealed steel sheet produced by annealing in a non-reducing atmosphere according to the present invention.

본 발명자들은 고강도강의 제조를 위해 포함하는 Si 또는 Mn 등의 원소들이 도금공정을 행할 시 강판 표면에 산화물을 형성함에 따라 강판의 도금특성이 저하되는 문제점을 해결하기 위한 방안을 깊이 연구한 결과, 강판을 소둔전 직접가열로에서 가열하고, 이후 수행되는 소둔 열처리공정의 조건을 제어함으로써 강 중에 함유된 난도금성 원소들의 강판 표면으로의 확산을 방지함으로써 강판 표면에서의 산화물 형성을 제어할 수 있음을 확인하고, 본 발명에 이르게 되었다.
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the problem of deterioration of the plating characteristics of the steel sheet due to the formation of oxides on the surface of the steel sheet when elements such as Si or Mn included for the production of high- Is controlled in the direct heating furnace before annealing and the conditions of the annealing heat treatment step to be carried out are controlled to prevent the diffusion of the elements of stagnant elements contained in the steel to the surface of the steel sheet to thereby control the formation of oxides on the surface of the steel sheet And reached the present invention.

이하, 본 발명의 용융아연도금강판을 제조하기 위한 방법에 대하여 상세히 설명한다. 다만 이러한 제조 방법으로 한정하는 것은 아니라는 것에 유의할 필요가 있다.
Hereinafter, a method for manufacturing the hot-dip galvanized steel sheet of the present invention will be described in detail. However, it should be noted that the present invention is not limited to such a manufacturing method.

본 발명에 따른 용융아연도금강판을 제조할 시, 먼저 소지강판을 준비한다.In producing a hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention, a steel sheet is first prepared.

상기 소지강판은 고온에서 강판 표면에 산화물을 형성하는 합금 원소를 함유하는 강판으로서, 보다 구체적으로, Si, Mn 및 Al 중 1종 또는 2종 이상을 포함하는 강판을 소지강판으로 이용함이 바람직하다. 일 예로서, 상기 소지강판은 DP강, TRIP강, CP강, MART강 또는 TWIP강 일 수 있다.More specifically, a steel sheet containing at least one of Si, Mn and Al is preferably used as the base steel sheet. As an example, the base steel sheet may be DP steel, TRIP steel, CP steel, MART steel or TWIP steel.

상기 소지강판은 중량%로, Si: 0.1~3.0%, Mn: 0.1~6.0% 및 Al: 1% 이하(0은 제외) 중 1종 또는 2종 이상으로 함유됨이 바람직한데, 이는 상기 합금 원소들이 다량 함유된 강종은 미도금현상이나 도금박리현상이 주로 문제가 될 수 있기 때문에, 이와 같이 한정함으로써 도금특성이 우수한 강판을 얻기 위한 것이다.The base steel sheet preferably contains at least one member selected from the group consisting of Si: 0.1 to 3.0%, Mn: 0.1 to 6.0% and Al: 1% or less (excluding 0) in weight percent, Is to obtain a steel sheet excellent in plating characteristics by limiting the plating process and the plating peeling phenomenon as main problems.

그리고, 상기 소지강판은 냉연강판일 수 있으며, 통상적인 탈지방법에 의해 탈지공정이 실시된 냉연강판일 수 있다.
The base steel sheet may be a cold rolled steel sheet or a cold rolled steel sheet subjected to a degreasing process by a conventional degreasing method.

이후, 상기 준비된 소지강판을 직접가열로에서 가열할 수 있다.Thereafter, the prepared base steel sheet can be directly heated in the heating furnace.

종래에서는, 고온에서 강판 표면에 산화물을 쉽게 형성하는 Si 또는 Mn 등의 합금 원소를 함유하는 강판을 직접가열로에서 가열함으로써 강판 표면에 Fe 산화물(Fe Oxide)층을 형성시키고, 이후 환원소둔공정에서 상기 형성된 Fe 산화물층을 환원 Fe층으로 환원시켰다. 상기 환원된 Fe층은 소둔시 형성되는 Si 또는 Mn 산화물층, 예컨대 SiO2, MnO 등과 같은 단독산화물 또는 Mn2SiO4, MnSiO3 등과 같은 복합산화물들이 단독 혹은 2종 이상으로 혼합되어 형성된 산화물층들이 강판 표면으로 확산되는 것을 억제하므로 도금특성이 개선된다고 하였으나, Si 또는 Mn 산화물층과 Fe층은 밀착성이 부족하여, Si 또는 Mn 산화물층과 환원된 Fe층 사이 계면에서 박리가 발생하기 쉬웠다 (도 1 및 도 2의 (a)).
Conventionally, a steel sheet containing an alloy element such as Si or Mn, which easily forms an oxide on the surface of a steel sheet at high temperature, is directly heated in a heating furnace to form a Fe oxide layer on the surface of the steel sheet, The formed Fe oxide layer was reduced to a reduced Fe layer. The reduced Fe layer may be formed by a single oxide such as Si or Mn oxide layer formed during annealing, for example, SiO 2 , MnO or the like, or an oxide layer formed by mixing two or more complex oxides such as Mn 2 SiO 4 , MnSiO 3 , The Si or Mn oxide layer and the Fe layer were inferior in adhesion so that peeling easily occurred at the interface between the Si or Mn oxide layer and the reduced Fe layer (Fig. 1 And Fig. 2 (a)).

이러한 문제를 해결하기 위해 본 발명에서는, 소지강판을 직접가열로에서 가열할 시 Fe 산화물층의 두께를 제어함으로써, 이후 소둔 열처리에 의한 난도금성의 산화물 형성을 Fe 산화물층 내부에서 발생토록 하여, 난도금성 산화물이 강판 표면으로 확산되는 것을 억제하였다. 또한, 강판 표면에는 일부 Fe 산화물층이 남아있게 되어, 이후의 도금공정시 향상된 도금성을 보인다 (도 2의 (b) 참조).In order to solve this problem, in the present invention, when the base steel sheet is directly heated in the heating furnace, the thickness of the Fe oxide layer is controlled so that the oxidation of the noble metal by the annealing heat treatment is generated in the Fe oxide layer, Thereby preventing diffusion of the Venustic oxide into the surface of the steel sheet. In addition, a part of the Fe oxide layer remains on the surface of the steel sheet, thereby exhibiting improved plating performance in the subsequent plating step (see FIG. 2 (b)).

보다 구체적으로, 최종적으로 강판의 도금특성을 향상시키기 위해서는 상기 강판 표면에 형성되는 Fe 산화물층 두께의 제어가 필요하며, 바람직하게는 50~500nm의 두께로 Fe 산화물층을 형성하는 것이 바람직하다. More specifically, in order to finally improve the plating characteristics of the steel sheet, it is necessary to control the thickness of the Fe oxide layer formed on the surface of the steel sheet, and it is preferable to form the Fe oxide layer with a thickness of preferably 50 to 500 nm.

이때, Fe 산화물층의 두께가 50nm 미만으로 너무 얇으면 Si 또는 Mn의 표면 확산을 효과적으로 억제하지 못하여 도금시 강판 표면에 Si 또는 Mn 산화물이 존재하여 미도금이 발생하게 된다. 반면, Fe 산화물층의 두께가 500nm를 초과하여 너무 두껍게 형성되면 분위기 내에서 Fe 산화물층의 환원이 어려워 Fe 산화물 형태가 그대로 존재하게 되어, 도금시 도금이 어려울 뿐만 아니라 도금 후 도금층과 소지강판 사이에 Fe 산화물이 존재하여 도금박리를 발생시키는 문제가 있다.
At this time, if the thickness of the Fe oxide layer is less than 50 nm, the surface diffusion of Si or Mn can not be effectively suppressed, and Si or Mn oxide is present on the surface of the steel sheet during plating. On the other hand, if the thickness of the Fe oxide layer is too thick to be more than 500 nm, it is difficult to reduce the Fe oxide layer in the atmosphere, so that the Fe oxide form is present as it is and the plating is difficult during plating, There is a problem that Fe oxide is present to cause plating peeling.

따라서, Fe 산화물층의 두께를 제어함이 바람직하다. 이때, Fe 산화물층의 두께를 제어하기 위한 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직한 일 예로서, 직접가열로의 공기/연료 비(공연비) 및 강판온도를 제어함이 바람직하다. 직접가열로의 공기/연료 비(공연비)와 강판온도는 Fe 산화물층 형성에 직접적인 영향을 미치는 요인이므로, 공기/연료 비는 1.01~1.40으로 제한하고, 직접가열로 출구측의 강판온도를 550~750℃로 제어하는 것이 바람직하다. 한편, Fe 산화물층의 두께 제어는 소둔로 내에서 O2 또는 공기, 수증기를 직접 주입하는 방법을 통해서도 가능하다. 이는 소둔로 전단에서 산화 가능한 가스를 주입하여 강판 표면을 산화하는 방법으로 산소량에 따라 Fe 산화물층의 두께 조절이 가능하다. 통상적으로 소둔로 내에서 주입된 산화 가스의 급격한 반응을 억제하기 위해 산소 분위기는 1% 미만으로 제어한다.
Therefore, it is preferable to control the thickness of the Fe oxide layer. At this time, a method for controlling the thickness of the Fe oxide layer is not particularly limited, but it is preferable to control the air / fuel ratio (air-fuel ratio) and the steel sheet temperature of the direct heating furnace as a preferable example. Since the air / fuel ratio (air-fuel ratio) and the steel sheet temperature directly affect the formation of the Fe oxide layer in the direct heating furnace, the air / fuel ratio is limited to 1.01 to 1.40, It is preferable to control the temperature to 750 deg. On the other hand, the control of the thickness of the Fe oxide layer can also be performed by directly injecting O 2 or air or water vapor in the annealing furnace. This is a method of oxidizing the steel sheet surface by injecting an oxidizable gas at the front end of the annealing furnace, and it is possible to control the thickness of the Fe oxide layer according to the amount of oxygen. Normally, the oxygen atmosphere is controlled to be less than 1% in order to suppress the abrupt reaction of the oxidizing gas injected in the annealing furnace.

직접가열로의 공연비(空燃比)가 1.01 미만이면 Fe의 산화가 충분히 일어나지 않아 충분한 두께의 Fe 산화물층을 얻기 어려우며, 반면 공연비가 1.40을 초과할 경우에는 직접가열로 가열설비의 역화 현상이 발생되므로, 공연비를 1.01 내지 1.40으로 제한함이 바람직하다. 또한, 직접가열로 출구측의 강판온도가 550℃ 미만이면 강판 내 Fe의 산화가 충분히 발생되지 않기 때문에, 이후 소둔 열처리시 Si 또는 Mn 산화물의 표면으로의 확산을 억제하기 어려우며, 반면 750℃를 초과할 경우에는 Fe 산화물의 표면으로의 확산속도가 너무 증가되어 농화물의 양이 너무 많아지는 한편, 목표 온도에 도달하기 위해 라인 속도(Line speed)를 감소시켜야 하기 때문에 생산량 저감을 초래할 수 있다. 따라서, 직접가열로 출구측에서의 강판온도를 550~750℃로 제어함이 바람직하다.If the air-fuel ratio of the direct heating furnace is less than 1.01, oxidation of Fe does not occur sufficiently and it is difficult to obtain a sufficient Fe oxide layer. On the other hand, if the air-fuel ratio exceeds 1.40, back- , And the air-fuel ratio is limited to 1.01 to 1.40. When the temperature of the steel sheet on the outlet side of the direct heating furnace is less than 550 캜, the Fe is not sufficiently oxidized in the steel sheet. Therefore, it is difficult to suppress the diffusion of Si or Mn oxide onto the surface during annealing, , The diffusion rate of the Fe oxide to the surface is excessively increased to excessively increase the amount of the agglomerate while reducing the production speed because the line speed must be decreased to reach the target temperature. Therefore, it is preferable to control the steel sheet temperature at the exit side of the direct heating furnace to 550 to 750 占 폚.

소지강판의 가열을 위해 사용되는 직접가열로는 DFF(Direct Fired Furnace) 또는 DFI(Direct Flame Impingement)를 사용할 수 있으며, 상기 DFF 또는 DFI 가열 설비는 주로 가열대의 전반부에 위치하고 있으나, 본 발명에서 제안하는 목표 열처리 온도의 확보 및 Fe 산화물층의 형성에 있어서는 어느 위치나 무관하다.
The direct heating furnace used for the heating of the steel sheet may be a DFF (Direct Fired Furnace) or a DFI (Direct Flame Impingement). The DFF or DFI heating equipment is mainly located in the first half of the heating zone, It is independent of any position in securing the target heat treatment temperature and forming the Fe oxide layer.

상술한 바에 따라, 직접가열로에서 가열된 소지강판을 소둔 열처리를 수행할 수 있다. 이때, 질소 분위기에서 수행하는 것이 바람직하다.As described above, it is possible to carry out the heat treatment for annealing the base steel sheet heated in the direct heating furnace. At this time, it is preferable to perform in a nitrogen atmosphere.

통상, 소둔 열처리시 환원 분위기 즉, 5~15%H2를 포함한 분위기에서 열처리를 수행하는데, 상기 분위기에서는 강판 표면에 형성된 Fe 산화물층이 쉽게 환원된다. 보다 구체적으로 설명하면, 상기 환원 분위기에서의 산소 분압은 약 10-23atm 정도의 낮은 상태이므로 강판 표면의 Fe 산화물층은 환원되고, 환원된 Fe층 내로 분위기 가스 내의 산소가 침투하여 계면에서 Si 또는 Mn 산화물층이 형성된다 (도 2의 (a)).Usually, in the annealing heat treatment, heat treatment is performed in a reducing atmosphere, that is, an atmosphere containing 5 to 15% H 2. In this atmosphere, the Fe oxide layer formed on the surface of the steel sheet is easily reduced. More specifically, since the partial pressure of oxygen in the reducing atmosphere is as low as about 10 -23 atm, the Fe oxide layer on the surface of the steel sheet is reduced and oxygen in the atmosphere gas permeates into the reduced Fe layer, Mn oxide layer is formed (Fig. 2 (a)).

이에 반면, 본 발명에서는 소둔 열처리시 분위기를 질소 분위기로 적용하는 것이 바람직하다. 상기 질소 분위기에서는 산소 분압이 10-8atm 내지 10-11atm 정도의 산화 분위기이므로 강판 표면의 Fe 산화물층이 분위기 가스에 의해 환원되지 않고, 강 중에서 이동되어온 일부 Si 또는 Mn에 의해 Fe 산화물층의 내부에서 환원이 일어나며, Si 또는 Mn은 산소와의 친화력이 좋기 때문에 소지강판과 환원된 Fe층 계면 부근에서 Si 또는 Mn 산화물을 형성하여 비연속적으로 분포하게 된다. 이러할 경우, 상기 가열단계에서 50~500nm의 두께로 형성된 Fe 산화물층의 내부는 소둔 열처리에 의해 환원되어 환원된 Fe(Reduced Fe)층을 형성하고, 강판의 가장 최상층은 환원되지 않은 Fe 산화물층이 남아있는 상태가 된다 (도 2의 (b)). 상기 강판의 가장 최상층에 남아있는 Fe 산화물층이 Si 또는 Mn 산화물의 표면 확산을 억제하며, 상기 Fe 산화물층은 이후 도금공정에서 도금욕 내의 Al에 의해 환원된다. 이때, 도금성에는 영향을 미치지 않는데, 도금욕 내의 Al은 산화력이 매우 우수한 금속으로서, Fe 산화물을 환원시킨 후 자신은 Al2O3의 형태로 도금욕 내에 확산되기 때문이다. On the other hand, in the present invention, it is preferable to apply the atmosphere in the annealing heat treatment in a nitrogen atmosphere. In the nitrogen atmosphere, since the oxygen partial pressure is in the range of 10 -8 atm to 10 -11 atm, the Fe oxide layer on the surface of the steel sheet is not reduced by the atmospheric gas, and the Fe oxide layer Since Si or Mn has good affinity with oxygen, Si or Mn oxide is formed near the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer and is distributed discontinuously. In this case, in the heating step, the inside of the Fe oxide layer formed to a thickness of 50 to 500 nm is reduced by annealing heat treatment to form a reduced Fe (Reduced Fe) layer, and the uppermost layer of the steel sheet is a non- (Fig. 2 (b)). The Fe oxide layer remaining on the uppermost layer of the steel sheet suppresses the surface diffusion of the Si or Mn oxide, and the Fe oxide layer is reduced by Al in the plating bath in the subsequent plating process. At this time, the plating ability is not affected. Al in the plating bath is a metal having excellent oxidizing power, and after the Fe oxide is reduced, it is diffused in the plating bath in the form of Al 2 O 3 .

결과적으로, 종래의 환원성 분위기에서는 소둔 열처리시 강중의 Si 또는 Mn이 강판의 표면으로 이동하여 산화물을 형성하였지만, 본 발명에서는 질소 분위기에서 소둔 열처리를 수행함으로써 Si 또는 Mn 산화물의 강판 표면으로 확산되는 것을 억제함으로써, 이후 도금공정시 도금성의 열화를 방지할 수 있다.
As a result, in the conventional reducing atmosphere, Si or Mn in the steel migrates to the surface of the steel sheet to form oxides when the annealing heat treatment is performed. In the present invention, annealing is performed in a nitrogen atmosphere to diffuse to the surface of a steel sheet of Si or Mn oxide It is possible to prevent the deterioration of the plating ability in the subsequent plating step.

또한, 소둔 열처리시 질소 분위기를 유지하기 위해서는 이슬점 온도를 -60~0℃로 제어하는 것이 바람직하며, 소둔 열처리는 소둔온도 750~850℃에서 수행되는 것이 바람직하다. In order to maintain the nitrogen atmosphere in the annealing heat treatment, it is preferable to control the dew point temperature to -60 to 0 占 폚, and the annealing heat treatment is preferably performed at the annealing temperature of 750 to 850 占 폚.

이슬점 온도가 -60℃ 미만에서는 강판 표면의 Fe 산화물이 분위기에 의해 쉽게 환원되어 강판의 가장 최상층까지 환원된 Fe 층이 형성되어, 소지철 내의 Si, Mn이 표면으로 확산되는 것을 억제하기 어렵다. 반면, 이슬점 온도가 0℃를 초과하게 되면 산소 및 수증기의 분압으로 인해 소둔시 Fe 산화물의 환원이 어렵다.When the dew point temperature is less than -60 DEG C, the Fe oxide on the surface of the steel sheet is easily reduced by the atmosphere, and the Fe layer reduced to the uppermost layer of the steel sheet is formed, and it is difficult to suppress diffusion of Si and Mn into the surface. On the other hand, when the dew point temperature exceeds 0 ° C, it is difficult to reduce the Fe oxide upon annealing due to partial pressure of oxygen and water vapor.

또한, 강판 표면의 Fe 산화물이 소지철 내부의 Si, Mn에 의해 환원되기 위해서는 소둔온도를 750~850℃로 설정함이 바람직하다. 소둔온도가 750℃ 미만일 경우에는 강판 표면의 Fe 산화물이 미량의 Si, Mn과 반응하여 충분히 환원되지 않으며, 반면 소둔온도가 850℃를 초과하게 되면 Fe 산화물 직하에서 Si 또는 Mn이 급격하게 산화되어 필름(film) 형상으로 형성됨으로써 도금밀착성을 저하시킨다.
Further, in order for the Fe oxide on the surface of the steel sheet to be reduced by Si and Mn in the base iron, the annealing temperature is preferably set to 750 to 850 캜. If the annealing temperature is less than 750 ° C, the Fe oxide on the surface of the steel sheet reacts with a small amount of Si or Mn and is not sufficiently reduced. On the other hand, when the annealing temperature exceeds 850 ° C, Si or Mn is rapidly oxidized under the Fe oxide, and is formed in a film shape, thereby deteriorating the plating adhesion.

상기 소둔 열처리공정의 설비는 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상의 연속소둔라인에서 수행할 수 있다. 즉, 연속적으로 열처리를 행하여 강판의 기계적 성질을 확보하고, 질소 분위기를 조성하는데에 문제가 없다면 설비종류와 조업조건은 무관하다. 예를들면, 통상의 소둔 열처리 설비는 예열대(Preheating section), 가열대(Heating section), 균열대(Soaking section), 급냉대(Fast cooling section), 서냉대(Slow cooling section), 과시효대(Overageing section), 재가열대(Reheating section) 등으로 구성되며, 상기 열처리 섹션(Section)들의 배열과 수량을 필요에 따라 변경할 수 있다.
The equipment of the annealing heat treatment step is not particularly limited and can be carried out in a normal continuous annealing line. That is, the type of equipment and the operating conditions are irrelevant if there is no problem in ensuring the mechanical properties of the steel sheet by continuously performing the heat treatment and forming the nitrogen atmosphere. For example, a typical annealing heat treatment facility may include a preheating section, a heating section, a soaking section, a fast cooling section, a slow cooling section, an Overage section, and a reheating section, and the arrangement and quantity of the heat treatment sections can be changed as needed.

이후, 상기 소둔 열처리공정을 완료한 소지강판을 도금욕에 침지하여 도금층을 형성할 수 있으며, 이때 도금층을 형성하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니다.Thereafter, the base steel sheet after the annealing heat treatment step is immersed in a plating bath to form a plating layer. The method of forming the plating layer is not particularly limited.

일예로, 도금공정이 용융아연도금일 경우, 통상 0.12~0.25중량%의 Al 및 잔부 Zn을 포함하고, 460~480℃의 용융아연도금욕에서 3~5초간 침지하여 용융아연도금을 수행할 수 있다.For example, when the plating process is a hot dip galvanizing process, hot dip galvanizing can be performed by immersing in a hot dip galvanizing bath containing 0.12 to 0.25 wt% of Al and the remainder of Zn at 460 to 480 캜 for 3 to 5 seconds have.

본 발명에서는 용융도금강판으로서, 일 예로 용융아연도금강판에 대해 기술하였지만, 상기 용융도금강판은 용융알루미늄도금강판, 용융아연알루미늄도금강판 및 Al-Zn-Mg-Si, Al-Zn-Mg, Al-Mg, Zn-Mg 등의 용융합금도금강판일 수 있다. 예컨대, 용융알루미늄도금강판의 경우에는 5~12중량%의 Si 및 잔부 Al을 포함하고 660~680℃의 도금욕에서, 용융아연알루미늄도금강판의 경우에는 50~60중량%Al-40~50중량%Zn을 포함하고 590~610℃의 도금욕에서 합금 원소의 녹는점과 설비능력에 따라 조업조건을 변경하여 도금공정을 수행할 수 있다.
In the present invention, a hot-dip galvanized steel sheet is described as an example of the hot-dip galvanized steel sheet. However, the hot-dip galvanized steel sheet may be a hot-dip galvanized steel sheet, a hot-dip galvanized steel sheet, -Mg, Zn-Mg, or the like. For example, in the case of a hot-dip galvanized steel sheet, the hot-dip galvanized steel sheet contains 50 to 60% by weight of Al-40 to 50% by weight of a steel sheet containing 5 to 12% by weight of Si and the remainder of Al with a plating bath at 660 to 680 캜 The plating process can be performed by changing the operating conditions according to the melting point of the alloy element and the facility capability in the plating bath containing 5% Zn and 590 ~ 610 ° C.

상기 용융아연도금욕에서 아연도금층을 형성하여 제조한 용융아연도금강판에 추가적으로 합금화 열처리를 수행할 수 있다.The alloyed heat treatment may be further performed on the hot-dip galvanized steel sheet produced by forming the zinc-plated layer in the hot-dip galvanizing bath.

이때, 합금화 열처리 온도를 480℃ 이상으로 제어함으로써 아연도금층 내에 충분한 Fe 함유량을 확보할 수 있으며, 열처리 온도의 상한을 560℃ 이하로 제어함으로써 아연도금층 내에 Fe 함유량이 너무 과다하여 가공하는 과정에서 도금층이 탈락하는 파우더링(Powdering) 현상을 방지할 수 있다.
At this time, it is possible to secure a sufficient Fe content in the zinc plating layer by controlling the alloying heat treatment temperature to 480 DEG C or more, and by controlling the upper limit of the heat treatment temperature to 560 DEG C or less, the Fe content in the zinc plating layer is excessively excessive, It is possible to prevent the powdering phenomenon from falling out.

이하, 본 발명의 일 측면인 용융아연도금강판에 대하여 상세히 설명한다. 본 발명에서는 상기 용융아연도금강판은 합금화 용융아연도금강판일 수 있다.
Hereinafter, a hot-dip galvanized steel sheet as one aspect of the present invention will be described in detail. In the present invention, the hot-dip galvanized steel sheet may be an alloyed hot-dip galvanized steel sheet.

본 발명에 따른 용융아연도금강판은 소지강판을 포함할 수 있으며, 상기 소지강판은 중량%로 Si: 0.1~3.0%, Mn: 0.1~6.0% 및 Al: 1% 이하(0은 제외) 중 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
The hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention may comprise a base steel sheet, wherein the base steel sheet contains 0.1 to 3.0% of Si, 0.1 to 6.0% of Mn, 1% or less of 1% Species or two or more species.

상기 용융아연도금강판은 상기 소지강판 상에 형성된 환원된 Fe층과 그 위에 형성된 아연도금층을 포함하며, 상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에는 Si계, Mn계 및 MnSi계 산화물 중 1종 또는 2종 이상을 총량 1g/m2 이하로 함유하는 농화층을 포함할 수 있다.Wherein the hot dip galvanized steel sheet comprises a reduced Fe layer formed on the base steel sheet and a zinc plated layer formed on the reduced Fe layer, wherein Si, Mn Based oxide and MnSi-based oxide in a total amount of 1 g / m 2 or less.

상기 Si계, Mn계, MnSi계 산화물은 SiO2, MnO, MnO2, Mn2SiO4 및 MnSiO3 일 수 있다.
The Si-based, Mn-based, MnSi based oxide may be SiO 2, MnO, MnO 2, Mn 2 SiO 4 and MnSiO 3.

본 발명에 따른 용융아연도금강판의 단면상을 관찰하여 보면, 환원된 Fe층의 계면으로부터 소지강판 방향으로 최대 1μm 깊이에 최대길이가 장방향으로 1μm 이하인 상기 산화물들이 응집된 농화층이 형성되어 있으며, 상기 산화물들은 500nm 이하의 평균 간격을 갖고 분포되어 있다. 또한, 단면상에서 상기 산화물의 밀도는 소지강판 방향 1μm 이내에 면적비로 10% 이하로 포함되어 있다.The concentrated hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention has a concentrated layer formed by agglomeration of the oxides having a maximum length of 1 μm or less in the longitudinal direction at a maximum depth of 1 μm in the direction of the base steel sheet from the interface of the reduced Fe layer, The oxides are distributed with an average spacing of less than 500 nm. The density of the oxide on the cross section is 10% or less in area ratio within 1 占 퐉 in the direction of the base steel sheet.

환원된 Fe층의 계면으로부터 소지강판 방향으로 1μm를 초과하는 깊이에서 산화물들을 형성하기 위해서는 소둔공정시 산화성 분위기가 높아야 하는데, 이러할 경우 강판 표면에 Fe 산화물이 다량 형성되기 때문에 용융아연과의 젖음성을 저하시킬 수 있다. 따라서, 소지강판 내부에 형성되는 산화물은 최대 1μm 깊이까지 형성됨이 바람직하다.In order to form oxides at a depth exceeding 1 占 퐉 from the interface of the reduced Fe layer toward the base steel sheet, the oxidizing atmosphere must be high during the annealing process. In this case, since a large amount of Fe oxide is formed on the surface of the steel sheet, . Therefore, it is preferable that the oxide formed in the inner side of the steel sheet is formed to a depth of 1 mu m at the maximum.

또한, 환원된 Fe층의 계면으로부터 소지강판 방향으로 1μm 이내에 존재하는 Si 또는 Mn 산화물의 최대길이가 장방향으로 1μm를 초과하게 되면, 산화물과 도금층간의 밀착성이 저하되어 가공시 가공부위에서 도금밀착성의 확보가 어렵다. 따라서, 도금밀착성을 확보하기 위해서는 이러한 산화물들이 분산되도록 형성시킴이 바람직하다.If the maximum length of the Si or Mn oxide existing within 1 占 퐉 in the direction of the base steel sheet from the interface of the reduced Fe layer exceeds 1 占 퐉 in the longitudinal direction, the adhesion between the oxide and the plating layer is lowered, It is difficult to secure. Therefore, in order to secure plating adhesion, it is preferable to form such oxides to be dispersed.

한편, 소지강판 내부에 형성되는 산화물의 총량은 1g/m2 이하로 포함될 수 있으며, 산화물의 총량은 열처리 온도에 의해서도 변화할 수 있으므로 최대 총량을 1g/m2 이하로 제어함이 바람직하다.
On the other hand, the total amount of oxides formed in the base steel sheet may be less than 1 g / m 2 , and the total amount of the oxides may vary depending on the heat treatment temperature, so that the maximum total amount is preferably controlled to 1 g / m 2 or less.

이와 같이, 본 발명에 따른 용융아연도금강판은 금속산화물의 형성을 강판 표면에서는 배제하고 강판 내부에 형성시킴으로써 용융도금시 도금성을 향상시켜 용융도금 후 표면품질이 우수한 강판을 제공할 수 있는 것이다.
As described above, the hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention can provide a steel sheet having excellent surface quality after hot-dip coating by improving the plating property in hot-dip coating by forming the metal oxide on the surface of the steel sheet.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하여 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의해 결정되는 것이기 때문이다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to illustrate the invention in more detail and not to limit the scope of the invention. The scope of the present invention is determined by the matters set forth in the claims and the matters reasonably inferred therefrom.

(( 실시예Example ))

TRIP, DP, CP강들을 이용함에 있어서, 난도금성 원소인 Si와 Mn을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 함유하고, 두께가 1.0mm인 미소둔 냉연강판(Full Hard Steel Sheets)을 소지강판으로 하여, 하기 표 1의 나타낸 조건의 직화가열로에서 가열하였다. 이후, 하기 표 1에 나타낸 소둔 열처리 조건으로 열처리를 수행한 후, 통상의 조업조건으로 용융아연도금을 실시하여 용융아연도금강판을 제조하였다.In the case of using TRIP, DP, and CP steels, full hard steel sheets having a thickness of 1.0 mm were used as the base steel sheets, Were heated in a direct-heating furnace under the conditions shown in Table 1 below. After the heat treatment was performed under the annealing heat treatment conditions shown in Table 1 below, hot dip galvanizing was performed under normal operating conditions to produce a hot-dip galvanized steel sheet.

이후, 상기 용융아연도금강판의 도금품질, 즉 도금성 및 도금밀착성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.
Then, the plating quality of the hot-dip galvanized steel sheet, that is, the plating property and the plating adhesion property were evaluated, and the results are shown in Table 1 below.

이때, 도금품질을 평가하는 방법 및 기준은 다음과 같이 설정하였다.At this time, the method and criteria for evaluating the plating quality were set as follows.

도금성: 용융도금 물질이 소지강판에 잘 코팅되어 있는 정도로서, 육안으로 도금강판의 외관을 관찰하였다. 평가기준은 미도금(Bare spot)이 없고, 자동차 외판용으로 사용될 만할 수준일 경우; 1~2등급, 미도금 극 미세 관찰, 자동차 내판용 및 기타 제품수준으로 사용될 만한 수준일 경우; 3~5등급, 및 미도금이 다소 관찰되고, 제품으로 사용되기 불가능할 경우; 등급외로 설정하였다.Plating property: The appearance of the coated steel sheet was visually observed to the extent that the molten plated material was well coated on the base steel sheet. The evaluation criteria are as follows: No bare spots; Class 1 or 2, unalloyed micro-observation, automotive interior trim and other product levels; Grades 3 to 5, and uncoating is somewhat observed and can not be used as a product; Grade.

도금밀착성: 소지강판에 부착된 도금층이 가공 및 사용시 박리문제를 일으키는지의 여부를 평가하는 특성으로서, 도금강판을 O-T 벤딩(bending)한 후, 벤딩부에 테이프를 부착하여 떼어냈을 때 테이프에 박리된 도금층이 뭍어 나오는지 여부를 관찰하였다. 평가기준은 박리현상이 전혀 없어 매우 우수할 경우; ◎, 에지(edge)부에서 5mm 지점 이내에만 박리가 발생하는 경우(이 경우는 제품 생산시 site trimming을 처리하면 이상 없음); ○, 전체적으로 박리현상이 발생하는 경우; X로 설정하였다.
Plating Adhesiveness: A property of evaluating whether or not a plating layer adhered to a base steel sheet causes a peeling problem in processing and use, is a method of OT bending a plated steel sheet, and then attaching a tape to the bending portion, It was observed whether or not the plated layer was sticking out. The evaluation criteria are very good when there is no peeling phenomenon at all; ◎, peeling occurs only within 5mm of the edge (in this case, no problem if site trimming is done in production); ○, when peeling phenomenon as a whole occurs; X.

강 조성Steel composition 강종Steel grade 직화가열로Direct heating furnace Fe층
두께
Fe layer
thickness
소둔로분위기
Annealing furnace atmosphere
도금품질Plating quality 구분division
Si
(wt%)
Si
(wt%)
Mn
(wt%)
Mn
(wt%)
공연비Air-fuel ratio 온도
(℃)
Temperature
(° C)
H2
(%)
H 2
(%)
N2
(%)
N 2
(%)
이슬점온도Dew point temperature 도금성Plating property 도금
밀착성
Plated
Adhesiveness
1One 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 0.950.95 630630 -- 55 9595 -50-50 등급외Outside grade XX 비교예Comparative Example 22 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 700700 225225 55 9595 -50-50 1~31-3 XX 비교예Comparative Example 33 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 750750 280280 55 9595 -50-50 1~31-3 XX 비교예Comparative Example 44 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.21.2 630630 230230 55 9595 -30-30 1~31-3 XX 비교예Comparative Example 55 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 630630 160160 1010 9090 00 1~31-3 XX 비교예Comparative Example 66 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 630630 160160 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor 77 0.10.1 2.02.0 DPDP 1.11.1 630630 420420 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor 88 0.20.2 2.52.5 CPCP 1.11.1 630630 310310 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor 99 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 580580 6060 00 100100 -50-50 3~53 to 5 발명예Honor 1010 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 650650 190190 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor 1111 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.11.1 680680 210210 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor 1212 1.51.5 1.51.5 TRIPTRIP 1.21.2 630630 230230 00 100100 -50-50 1~31-3 발명예Honor

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에서 제안하는 직접가열로의 공연비를 만족하지 않고, 소둔로의 분위기가 환원성 분위기로 조성되는 경우에는 도금성이 등급외로 나타나거나, 도금성은 우수하더라도 박리현상이 발생하여 도금밀착성이 우수하지 않음을 알 수 있다.
As shown in Table 1, in the case where the atmosphere of the annealing furnace is formed into a reducing atmosphere without satisfying the air-fuel ratio of the direct heating furnace proposed in the present invention, the plating performance is out of the grade or even if the plating performance is excellent, And the plating adhesion is not excellent.

그러나, 본 발명에서 제안하는 조건을 만족하는 경우에는 강판표면의 외관뿐만 아니라, 도금밀착성도 우수하여 제품으로 적용 가능한 품질을 갖는 용융아연도금강판을 제조할 수 있다.
However, when the conditions proposed in the present invention are satisfied, it is possible to produce a hot-dip galvanized steel sheet having not only the appearance of the surface of the steel sheet, but also the coating adhesion property, so that the quality can be applied to products.

또한, 도 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 용융아연도금강판의 두께 방향 단면을 관찰해본 결과, 소둔 열처리시에 강 중에 함유된 Si 또는 Mn에 의해 Fe 산화물층이 환원되면서 환원된 Fe층이 형성되고, 이와 함께 Si 또는 Mn 산화물층이 소지강판과 환원된 Fe층 계면이나 환원된 Fe층 부근에서 비연속적으로 그물 형태로 형성됨을 확인할 수 있다. 즉, 이와 같이 Si 또는 Mn 산화물층의 강판 표면으로의 확산을 억제함으로써 우수한 도금특성을 확보할 수 있는 것이다.3, the cross-section of the hot-dip galvanized steel sheet produced in accordance with the present invention was observed. As a result, the Fe oxide layer was reduced by Si or Mn contained in the steel during the annealing heat treatment, And it is confirmed that the Si or Mn oxide layer is discontinuously formed in a net shape at the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer or in the vicinity of the reduced Fe layer. In other words, the diffusion of the Si or Mn oxide layer to the surface of the steel sheet is suppressed in this manner, whereby excellent plating characteristics can be secured.

더욱이, 도 4는 본 발명에 따라 소둔 열처리된 미도금 강판의 단면을 분석한 결과로서, 도 3에 나타낸 비연속적인 Si, Mn 산화물을 보다 뚜렷하게 확인할 수 있다. 즉, 200nm 내외의 두께로 형성된 Fe 층의 위, 아래에 Si 또는 Mn 산화물이 형성되어 있음을 확인할 수 있으며, 이들 Si 또는 Mn 산화물은 단독으로 존재하기 보다는 동일 위치에서 복합산화물로 존재함을 알 수 있다.
4 is a result of analyzing a cross section of an unplated steel sheet annealed according to the present invention, and discontinuous Si and Mn oxides shown in FIG. 3 can be more clearly identified. That is, it can be seen that Si or Mn oxides are formed on and under the Fe layer formed to a thickness of about 200 nm, and these Si or Mn oxides are present as complex oxides at the same position rather than in a single state have.

이와 같이, 본 발명에 의하면 강판의 표면 품질을 저하시키는 Si 또는 Mn 산화물층의 강판 표면으로의 확산을 효과적으로 억제함으로써 우수한 도금특성을 확보할 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to effectively suppress the diffusion of the Si or Mn oxide layer, which lowers the surface quality of the steel sheet, to the surface of the steel sheet, thereby securing excellent plating characteristics.

Claims (4)

소지강판; 상기 소지강판 표면에 환원된 Fe층 및 아연도금층을 포함하며,
상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에 Si계, Mn계 및 MnSi계 중 1종 또는 2종 이상의 산화물 총량이 1g/m2 이하로 함유하는 농화층을 포함하고,
상기 농화층은 이슬점온도 -60~0℃, 질소 분위기에서 소둔 열처리하여 형성된 것임을 특징으로 하는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
Base steel sheet; An Fe layer and a zinc plating layer reduced on the surface of said backing steel sheet,
And a concentrated layer containing 1 g / m 2 or less of the total amount of one or more oxides of Si, Mn and MnSi within 1 μm from the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer toward the base steel sheet ,
Wherein the concentrated layer is formed by annealing annealing in a nitrogen atmosphere at a dew point temperature of -60 to 0 占 폚, and is excellent in plating ability and plating adhesion.
제 1항에 있어서,
상기 용융아연도금강판의 단면상에서 상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에 존재하는 상기 산화물의 최대길이가 장방향으로 1μm 이하인 것을 특징으로 하는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
The method according to claim 1,
Wherein the maximum length of the oxide existing within 1 占 퐉 in the direction of the base steel sheet from the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer on the cross section of the hot-dip galvanized steel sheet is 1 占 퐉 or less in the longitudinal direction Excellent high strength hot dip galvanized steel sheet.
제 1항에 있어서,
상기 용융아연도금강판의 단면상에서 상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에 존재하는 상기 산화물의 평균 간격이 500nm 이하인 것을 특징으로 하는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
The method according to claim 1,
Wherein an average interval of the oxides existing within 1 占 퐉 in the direction of the base steel sheet from the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer on the cross section of the hot-dip galvanized steel sheet is 500 nm or less. galvanized steel.
제 1항에 있어서,
상기 용융아연도금강판의 단면상에서 상기 소지강판과 상기 환원된 Fe층의 계면으로부터 상기 소지강판 방향으로 1μm 이내에서 상기 산화물의 밀도는 면적비로 10% 이하인 것을 특징으로 하는 도금성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
The method according to claim 1,
Wherein the density of the oxide within 1 占 퐉 in the direction of the base steel sheet from the interface between the base steel sheet and the reduced Fe layer on the section of the hot-dip galvanized steel sheet is 10% or less in terms of area ratio. Hot - dip galvanized steel sheet.
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