KR101523144B1 - Epoxy composites with improved heat dissipation, and their applications for thermal conductive and dissipative products - Google Patents

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KR101523144B1 KR1020130154086A KR20130154086A KR101523144B1 KR 101523144 B1 KR101523144 B1 KR 101523144B1 KR 1020130154086 A KR1020130154086 A KR 1020130154086A KR 20130154086 A KR20130154086 A KR 20130154086A KR 101523144 B1 KR101523144 B1 KR 101523144B1
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박성엽
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Abstract

The present invention relates to an epoxy composite resin composition with thermal conductivity and a manufacturing method thereof. An epoxy composite resin composition according to the present invention comprises, as active ingredients, epoxy resin; curing agent; and aluminum alloy powder, graphite powder, or a mixture thereof. The epoxy composite resin composition according to the present invention can be employed as bonding materials of heat dissipation plates to enhance heat dissipation rates compared to traditional bonding material of dissipative plate, thereby being used in a dissipative product.

Description

방열특성이 개선된 에폭시 복합수지 조성물 및 이를 이용한 방열 구조물{Epoxy composites with improved heat dissipation, and their applications for thermal conductive and dissipative products}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an epoxy composite resin composition having improved heat dissipation properties and a heat dissipation structure using the same,

본 발명은 방열특성이 개선된 에폭시 복합수지 조성물 및 이를 이용한 방열 구조물에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy composite resin composition having improved heat dissipation properties and a heat dissipation structure using the same.

최근 LED 조명을 포함한 전자기기의 고성능화, 소형화 및 고기능화로 인해 전자부품 회로에서의 발열량이 증가되고 이로 인해 기기의 내부온도가 상승하여 반도체 소자의 오작동, 저항체 부품의 특성변화 및 부품의 수명이 저하되는 문제점들이 발생하고 있다. 따라서 이러한 문제점을 해결하기 위한 방열대책으로 다양한 기술이 개발되고 있다.Recently, due to the high performance, miniaturization and high performance of electronic devices including LED lighting, the amount of heat generated by the electronic components circuit is increased. As a result, the internal temperature of the device rises and malfunctions of the semiconductor devices, characteristics of the resistor components, Problems are occurring. Accordingly, various technologies have been developed as heat dissipation measures for solving such problems.

종래 개발된 방열대책으로는 히트싱크(Heat sink)나 방열판을 설치하는 방법이 있으며, 열원과 히트싱크 사이에 방열그리스(Thermal grease), 방열 패드, 방열 테이프 등과 같은 열 전달물질을 삽입하는 방법이 있다.Conventionally developed heat dissipation measures include a method of installing a heat sink or a heat sink and a method of inserting a heat transfer material such as a thermal grease, a heat radiation pad, a heat radiation tape or the like between a heat source and a heat sink have.

그런데 상기와 같은 종래의 방열방법은 열원에서 발생하는 열을 단순히 히트싱크로 전달하는 기능만 할 뿐, 히트싱크에 축적된 열을 공기 중으로 방출하는 기능은 수행하지 못한다. 더구나 전자제품의 열원이나 히트 싱크, 방열판 등을 보호하기 위하여 그 표면에 액상도료를 코팅하게 되는데, 이러한 경우 코팅된 피막이 피도체의 열방출을 차단하여 오히려 전자제품의 성능이나 수명에 악영향을 미치는 결과를 초래한다.However, in the conventional heat dissipating method, only the heat generated from the heat source is transferred to the heat sink, and the heat accumulated in the heat sink is not discharged into the air. Furthermore, in order to protect the heat source, the heat sink, and the heat sink of the electronic product, the liquid coating material is coated on the surface thereof. In this case, the coating film interferes with the heat emission of the object, .

한편, 일반적인 에폭시 수지의 열전도율은 금속과 세라믹에 비하여 매우 낮다(0.15~0.3 W/mK). 이 때문에 고분자 메트릭스 내에 기체를 복합하여(발포체화하여) 단열재로서 각종 분야에 이용되어 왔다. 하지만 전기전자소자분야를 중심으로 전기절연성, 내흡성, 가공성, 내부식성 등은 물론 열전도특성이 우수한 소재에 주목하면서 고분자복합소재의 고열전도특성에 많은 관심이 모아지고 있으며 개발이 활발히 진행되고 있다. On the other hand, the thermal conductivity of general epoxy resin is very low (0.15 ~ 0.3 W / mK) compared to metal and ceramic. For this reason, gas has been combined (formed into a foam) in a polymer matrix and used as a heat insulating material in various fields. However, attention has been focused on high thermal conductivity characteristics of polymer composite materials, focusing on electric insulation, moisture absorption, workability, corrosion resistance and other materials having excellent heat conduction characteristics.

에폭시 수지를 이용한 기술은 전자부품 분야에 많이 이용되어지고 있다. 금속과 세라믹이 접하는 면과 전자부품이 붙혀지는 부위의 접촉 열저항을 낮게 하기 위하여 열전도성 그리스와 열전도성 접착제, 열전도 시트 등과 같은 복합고분자재료의 개발이 이루어졌다. 열전도성 그리스는 열교환기 등과 같은 금속부품의 열전도를 돕고, 열전도성 접착제는 냉각핀과 본체인 금속의 접착에 주로 사용되며, 열전도 시트는 파워 트랜지스터와 기판과의 사이에 끼워져 방열을 촉진하는 분야에 이용되고 있다. 최근에는 노트북과 휴대전화 등의 전자제품들이 더욱 고집적화되고 있고 고출력 사양을 갖추어 가는 추세이며, 이와 함께 기판은 점점 소형화되고 있어, 기기의 동작 중 다량의 열이 발생하게 되는데, 이렇게 발생되는 열은 제품의 성능에 큰 영향을 미치고 있다. 따라서 점점 더 기기의 성능 안정성과 신뢰도 향상을 위해 첨단전자기기의 방열문제는 제품개발에 있어 중요한 이슈가 되고 있다.The technology using epoxy resin is widely used in the field of electronic parts. The development of complex polymeric materials such as thermoconductive grease, thermally conductive adhesive, and thermally conductive sheet has been developed in order to lower the contact thermal resistance between the surface where the metal and the ceramic are in contact and the part where the electronic component is attached. The thermally conductive grease helps heat conduction of metal parts such as heat exchangers and the thermally conductive adhesive is mainly used for bonding the cooling fin to the metal as the main body. The heat conductive sheet is sandwiched between the power transistor and the substrate, . In recent years, electronic products such as notebook computers and mobile phones have become more highly integrated and have a tendency to have high output specifications. In addition, as the substrate is becoming smaller and smaller, a large amount of heat is generated during operation of the apparatus. Which is a significant influence on the performance. Therefore, the heat dissipation problem of advanced electronic devices is becoming an important issue in product development for increasing the stability and reliability of the device more and more.

또한, 다양한 산업에서 매트릭스 수지로 사용되는 열경화성 수지 중 하나인 에폭시 수지는 그 우수한 물성으로 인해 다양한 범위에서 사용되고 있는데, 종래의 비스페놀 타입의 에폭시 수지인 비스페놀-A 계 에폭시 수지(diglycidyl ether of bisphenol-A, DGEBA) 및 비스페놀-F계 에폭시 수지(diglycidyl ether of bisphenol-F, DGEBF)는 상업적으로 제조되어 폭넓은 분야에 널리 사용되고 있다.Epoxy resins, which are one of the thermosetting resins used in matrix resins in various industries, are used in various ranges due to their excellent physical properties. In the conventional bisphenol type epoxy resins, diglycidyl ether of bisphenol-A , DGEBA) and diglycidyl ether of bisphenol-F (DGEBF) are commercially available and widely used in a wide range of fields.

그러나, 이러한 수지들은 고유의 높은 취성 특성과 내후성 저하 등의 문제들로 인해 고성능 재료로의 이용에 제한을 받게 되어 구조재료로의 사용이 어려워 이러한 단점을 개선한 새로운 물성을 가진 에폭시 수지의 개발이 절실히 필요한 실정이다.However, these resins are limited in their use as high-performance materials due to problems inherent in high brittleness properties and weathering resistance, and it is difficult to use these resins as a structural material. Thus, development of an epoxy resin having new properties, It is an urgent necessity.

한국공개특허 10-2013-0122478Korean Patent Publication No. 10-2013-0122478

이에 본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로, 에폭시 수지의 낮은 열전도성을 개선할 수 있고, 금속이나 세라믹 소재와의 접착성이 우수한 새로운 에폭시 복합재료를 개발함으로써 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the present invention has been accomplished by developing a new epoxy composite material which can improve the low thermal conductivity of epoxy resin and is excellent in adhesion to metal or ceramic materials.

따라서 본 발명의 목적은 방열 구조물에 적용 가능한 에폭시 복합수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an epoxy composite resin composition applicable to a heat dissipation structure.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 에폭시 복합수지 조성물 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing the epoxy composite resin composition.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 에폭시 복합수지 조성물을 유효성분으로 하는 방열 접착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a heat-dissipating adhesive composition comprising the above epoxy composite resin composition as an effective component.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 방열 접착제 조성물을 포함하는 방열 구조물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a heat dissipation structure including the above-mentioned heat-dissipating adhesive composition.

이에 본 발명은, 에폭시 수지; 경화제; 및 알루미늄 합금분말 또는 흑연분말을 단독 또는 이의 혼합물을 유효성분으로 포함하는 열전도성 에폭시 수지 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention provides an epoxy resin composition comprising: an epoxy resin; Curing agent; And an aluminum alloy powder or a graphite powder, or a mixture thereof, as an active ingredient.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노블락형 에폭시 수지, 알킬페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리글리시딜 이소시아네이트 에폭시 수지 및 비환식 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the epoxy resin is selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, alkylphenol novolak epoxy And at least one selected from the group consisting of a resin, a bisphenol-type epoxy resin, a naphthalene-type epoxy resin, a dicyclopentadiene-type epoxy resin, a triglycidylisocyanate epoxy resin and an acyclic epoxy resin.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 경화제는 아민계 경화제로서 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the curing agent is selected from the group consisting of benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenetetraamine, diethylenetriamine, triethylenamine, dimethylaminoethanol and tri (dimethylaminomethyl) And at least one selected from the group consisting of

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 에폭시 수지 및 경화제는 에폭시 수지 대 경화제가 8:1의 중량비로 함유되어 있는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the epoxy resin and the curing agent are characterized in that the epoxy resin and the curing agent are contained in a weight ratio of 8: 1.

본 발명의 일실시예에 있어서, 알루미늄 합금분말을 사용할 경우, 상기 알루미늄 합금분말은 에폭시 수지, 경화제 및 알루미늄 합금분말을 합한 총 중량을 기준으로 10~80중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In an embodiment of the present invention, when the aluminum alloy powder is used, the aluminum alloy powder may include 10 to 80% by weight based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent, and the aluminum alloy powder.

본 발명의 일실시예에 있어서, 흑연분말을 사용할 경우, 상기 흑연분말은 에폭시 수지, 경화제 및 흑연분말을 합한 총 중량을 기준으로 10~80중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, when the graphite powder is used, the graphite powder is contained in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent and the graphite powder.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 흑연분말은 천연흑연 및 인조흑연을 단독, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the graphite powder is characterized by being natural graphite and artificial graphite alone or a mixture thereof.

본 발명의 일실시예에 있어서, 알루미늄 합금분말과 흑연분말을 함께 사용할 경우, 상기 알루미늄 합금분말과 흑연분말은 에폭시 수지, 경화제, 알루미늄 합금분말 및 흑연분말을 합한 총 중량을 기준으로 알루미늄 합금분말과 흑연분말의 혼합물이 40~60중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, when the aluminum alloy powder and the graphite powder are used together, the aluminum alloy powder and the graphite powder are mixed with the aluminum alloy powder and the graphite powder based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent, the aluminum alloy powder, Graphite powder is contained in an amount of 40 to 60% by weight.

본 발명의 일실시예에 있어서, 알루미늄 합금분말과 흑연분말을 함께 사용할 경우, 알루미늄 합금분말 대 흑연분말의 혼합비는 1:5~5:1의 중량비로 사용하는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, when the aluminum alloy powder and the graphite powder are used together, the mixing ratio of the aluminum alloy powder to the graphite powder is 1: 5 to 5: 1.

또한, 비스페놀형 수지에 흑연분말 및 알루미늄 합금분말을 단독 또는 혼합 첨가하여 분산시키는 단계; 및 분산된 용액에 경화제 및 용매를 첨가하여 교반시킨 후, 경화시키는 단계를 포함하는, 열전도성 에폭시 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.Dispersing and adding graphite powder and aluminum alloy powder alone or in combination to the bisphenol-type resin; And a step of adding a curing agent and a solvent to the dispersed solution, agitating the mixture, and then curing the mixture.

본 발명의 일실시예에 있어서, 비스페놀형 수지는 비스페놀 A 에피클로히드린이고, 상기 경화제는 트리에틸렌테트라아민이며, 상기 용매는 메틸에틸케톤(MEK) 및 톨루엔(Toluene)을 사용하는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the bisphenol-type resin is bisphenol A epichlorohydrin, the curing agent is triethylenetetraamine, and the solvent is methyl ethyl ketone (MEK) and toluene (Toluene) do.

또한 본 발명은 에폭시 수지; 경화제; 및 알루미늄 합금분말 또는 흑연분말을 단독 또는 이의 혼합물을 유효성분으로 포함하는 방열 접착제 조성물을 제공한다.The present invention also relates to an epoxy resin composition comprising an epoxy resin; Curing agent; And an aluminum alloy powder or graphite powder alone or a mixture thereof as an active ingredient.

또한 본 발명은 상기 에폭시 복합수지 조성물 또는 방열 접착제 조성물이 도포되어 형성된 접착층을 포함하는 방열 구조물을 제공한다.The present invention also provides a heat dissipation structure including an adhesive layer formed by applying the epoxy composite resin composition or the heat-dissipating adhesive composition.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 방열구조물은 방열판, 방열 필름, 방열접착제, 방열그리스 및 방열테이프로 이루어진 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the heat dissipation structure is selected from the group consisting of a heat dissipation plate, a heat dissipation film, a heat dissipation adhesive, a heat dissipation grease, and a heat dissipation tape.

본 발명은 절연성이 낮은 에폭시수지에 열전도성이 우수한 첨가제인 흑연, SiC분말을 첨가하여 복합화함으로써 열전도성이 개선된 에폭시복합재료를 제조할 수가 있다.The present invention can produce an epoxy composite material having improved thermal conductivity by adding graphite and SiC powder, which are additives having excellent thermal conductivity, to the epoxy resin having low insulating properties.

또한, 상기 에폭시 수지를 이용한 접착제를 제조하여 발열소자모듈과 금속의 계면에 존재하는 air gap을 줄여 효과적인 방열 뿐만 아니라, 오랜 기간이 흘러도 수축률이 적고, 응력하에서도 형상을 유지하여 방열구조물의 계면접합에 유용하게 활용할 수 있다.In addition, by manufacturing the adhesive using the epoxy resin, it is possible to reduce the air gap existing at the interface between the heat generating element module and the metal to reduce the shrinkage rate even after a long period of time, maintain the shape under stress, .

도 1은 EpAl의 FE-SEM images 이다(x1000) (a)Al60 10wt%, (b)Al60 20wt% (c)Al60 30wt% (d)Al60 40wt% (e)Al60 50wt% (f)Al60 60wt% (g)Al60 80wt%.
도 2는 EpGr의 FE-SEM images 이다(x1000) (a) Gr 3wt%, (b) Gr5wt%, (c) Gr 10wt%, (d) Gr 20wt%, (e) Gr 30wt%, (f) Gr 40wt%, (g) Gr 50wt%, (h) Gr 70wt%, (i) Gr 80wt%.
도 3은 알루미늄 방열판 계면접합 시 열전도 평가를 위한 모식도이다(a. 비코팅 알루미늄방열판, b. EpAl로 코팅한 알루미늄 방열판)
도 4는 EpAl로 계면 접합한 알루미늄 방열판 사진이다.
도 5는 알루미늄 방열판(개략적 모델)의 열방사 온도 측정을 위한 모식도이다(a. 비코팅 알루미늄방열판, b. EpGr로 코팅한 알루미늄 방열판)
도 6은 EpGr로 표면 코팅한 알루미늄 방열판 사진이다.
(B) Al 60 20 wt% (c) Al 60 30 wt% (d) Al 60 40 wt% (e) Al 60 50 wt% (f) Al 60 60 wt% (g) Al 60 80 wt%.
Fig. 2 shows FE-SEM images of EpGr (x1000) (a) Gr 3wt%, (b) Gr 5wt%, (c) Gr 10wt%, (d) Gr 20wt% (G) Gr 50wt%, (h) Gr 70wt%, (i) Gr 80wt%.
Figure 3 is a schematic diagram for evaluating thermal conductivity at the interface of an aluminum heat sink (a. An uncoated aluminum heat sink, b. An aluminum heat sink coated with EpAl)
FIG. 4 is a photo of an aluminum heat sink that is interfacially bonded with EpAl.
5 is a schematic diagram for measuring the heat radiation temperature of an aluminum heat sink (schematic model) (a. An uncoated aluminum heat sink, b. An EpGr-coated aluminum heat sink)
Figure 6 is a photograph of an aluminum heat sink coated with EpGr.

본 발명은 에폭시 수지에 흑연, 알루미늄 합금분말을 첨가하여 열전도성이 개선된 에폭시 복합재료를 제조하는 기술과 이를 방열소재로 응용하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a technique for producing an epoxy composite material having improved thermal conductivity by adding graphite and aluminum alloy powder to an epoxy resin, and a method for applying the epoxy composite material to a heat dissipation material.

에폭시 수지는 금속 접착성이 좋아 방열접착제로 개발이 유용하다. 기존의 접착제는 알루미늄과 같은 일반적인 금속에 대한 높은 초기 접착력에도 불구하고 습기와 뜨거운 환경에 노출하면 접착력이 다소 약해진다. 이에 비해 에폭시 접착제는 친환경적이면서도 고온에서도 일정하게 높은 접착력을 유지한다.Epoxy resins have good metal adhesiveness and development with heat-resistant adhesives is useful. Existing adhesives, despite high initial adhesion to common metals such as aluminum, are somewhat weaker in exposure to moisture and hot environments. In contrast, the epoxy adhesive is environmentally friendly and maintains a constant high adhesive force even at high temperatures.

일반적인 금속은 습기나 공기에 의해 부식이 진행되는데, 이 또한 방열 특성에 상당한 영향을 미치게 된다. In general, metals are corroded by moisture or air, which also has a considerable influence on heat dissipation properties.

하지만 에폭시 수지를 이용한 접착제는 발열소자모듈과 금속의 계면에 존재하는 air gap을 줄여 효과적인 열의 전달(방열)뿐만 아니라, 습기에 의한 부식 또한 방지 할 수 있다.However, adhesives using epoxy resin can reduce not only the effective heat transfer (heat dissipation) but also the corrosion caused by moisture by reducing the air gap existing at the interface between the heating element module and the metal.

에폭시 수지는 상온에서 접착만으로도 고강도로 접착이 가능하며, 금속과 계면의 접착이 이루어지고 난 후 오랜 기간이 흘러도 수축률이 적고, 응력하에서도 형상을 유지한다.Epoxy resin can be adhered with high strength even when it is bonded at room temperature. It has a low shrinkage rate even after a long period of time after adhesion between metal and interface, and maintains its shape even under stress.

본 발명은 에폭시 수지; 경화제; 및 알루미늄 합금분말 또는 흑연분말을 단독 또는 이의 혼합물을 유효성분으로 포함하는 열전도성 에폭시 복합수지 조성물이다.The present invention relates to an epoxy resin composition comprising an epoxy resin; Curing agent; And an aluminum alloy powder or graphite powder alone or a mixture thereof as an active ingredient.

본 발명의 일실시예에 있어서, 에폭시 수지는 하나의 분자에 2개 이상의 에폭시기를 가지는 수지 중 하나의 분자당 평균 2개를 넘는 에폭시기를 가지는 에폭시 수지이다. 에폭시 수지는 전기 절연성, 내열성 그리고 화학적 안정성이 우수한 열경화수지이다.In one embodiment of the present invention, the epoxy resin is an epoxy resin having an average of more than two epoxy groups per molecule of one of the resins having two or more epoxy groups in one molecule. Epoxy resins are thermosetting resins that are excellent in electrical insulation, heat resistance and chemical stability.

바람직하게는, 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 알킬페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리글리시딜 이소시아네이트 및 비환식 에폭시 수지 등으로부터 선택되는 하나 이상의 에폭시 화합물이 사용될 수 있으며, 가장 바람직하게는 비스페놀-A형 수지를 사용할 수 있다.Preferably, the epoxy resin is selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, alkylphenol novolac epoxy resin, bisphenol epoxy At least one epoxy compound selected from resins, naphthalene type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, triglycidyl isocyanates and acyclic epoxy resins can be used, and a bisphenol-A type resin can be most preferably used .

상기 비스페놀 A타입 에폭시 수지, 및 비스페놀 F 타입 에폭시 수지 등 상기 에폭시 수지들은 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸 포름 아마이드(DMF), 메틸셀로솔브(MCS), 카비톨아세테이트, 카비톨, PGMEA, PGME, 톨루엔, 자일렌, NMP, 2-메톡시 에탄올 등에서 선택된 하나 이상을 용매로써 혼합하여 용해하여 사용할 수 있다. The above epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin may be used in combination with one another such as methyl ethyl ketone (MEK), dimethyl formamide (DMF), methyl cellosolve (MCS), carbitol acetate, carbitol, PGMEA, PGME , Toluene, xylene, NMP, 2-methoxyethanol, etc. may be mixed and dissolved as a solvent.

본 발명에 있어서, 이용가능한 에폭시 수지 경화제는 특별히 한정되지 아니하며, 에폭시 조성물에서 통상적으로 사용되는 경화제라면 어떠한 것도 무관하다. 바람직하게는, 본 발명의 에폭시 수지 조성물의 제조에 사용할 수 있는 에폭시 수지 경화제는 아민계, 이미다졸계, 산무수물계 또는 이의 혼합물일 수 있다.In the present invention, usable epoxy resin curing agents are not particularly limited, and any curing agents conventionally used in epoxy compositions are not relevant. Preferably, the epoxy resin curing agent which can be used in the production of the epoxy resin composition of the present invention may be an amine type, imidazole type, acid anhydride type or a mixture thereof.

본 발명에서 사용가능한 아민계 경화제는 선형아민, 지방족 아민, 변형된 지방족 아민, 방향족 아민, 제2급 아민 및 제3급 아민 등을 포함하는데, 예를 들어, 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌 테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등이 해당한다.The amine-based curing agents usable in the present invention include linear amines, aliphatic amines, modified aliphatic amines, aromatic amines, secondary amines, and tertiary amines, and examples thereof include benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylene Tetramine, diethylenetriamine, triethylenamine, dimethylaminoethanol, and tri (dimethylaminomethyl) phenol.

또한, 이미다졸계 경화제로는 이미디졸, 이소이미디졸, 2-메틸 이미디졸, 2-에틸-4-메틸이미디졸, 2,4-디메틸이미디졸, 부틸이미디졸, 2-헵타데센일-4-메틸이미디졸, 2-메틸이미디졸, 2-운데센일이미디졸, 1-비닐-2-메틸이미디졸,2-n-헵타데실이미디졸, 2-운데실이미디졸, 2-헵타데실이미디졸, 2-페닐이미디졸, 1-벤질-2-메틸이미디졸, 1-프로필-2-메틸이미디졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미디졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미디졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미디졸, 1-시아노에틸 -2-페닐이미디졸, 1-구아나미노에틸-2-메틸이미디졸, 이미디졸과 메틸이미디졸의 부가생성물, 이미디졸과 트리멜리트산의 부가생성물, 2-n-헵타데실-4-메틸이미디졸, 페닐이미디졸, 벤질이미디졸, 2-메틸-4,5-디페닐이미디졸, 2,3,5-트리페닐이미디졸, 2-스티릴이미디졸, 1-(도데실 벤질)-2-메틸이미디졸, 2-(2-히드록실-4-t-부틸페닐)-4,5-디페닐이미디졸, 2-(2-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미디졸, 2-(3-히드록시페닐)-4,5-디페닐이미디졸, 2-(p-디메틸-아미노페닐)-4,5-디페닐이미디졸, 2-(2-히드록시페닐)-4,5-디페닐이미디졸, 디(4,5-디페닐-2-이미디졸)-벤젠-1,4, 2-나프틸-4,5-디페닐이미디졸, 1-벤질-2-메틸이미디졸 및 2-p-메톡시스티릴이미디졸 등을 포함한다.Examples of the imidazole-based curing agent include imidazole, isomimidazole, 2-methyl imidazole, 2-ethyl-4-methyl imidizole, 2,4-dimethyl imidizole, butyl imidizole, 2-methyldimidazole, 2-undecylidimidizole, 1-vinyl-2-methylimidizole, 2-n-heptadecylimidizole, 2- 2-methylimidizole, 1-propyl-2-methylimidizole, 1-cyanoethyl-2-methyl 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidizole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidizole, 1-cyanoethyl- 2-methylimidizole, an adduct of imidazole and methylimidizole, an adduct of imidazole and trimellitic acid, 2-n-heptadecyl-4-methylimidizole, phenylimidazole , Benzylimidizole, 2-methyl-4,5-diphenylimidizole, 2,3,5-triphenylimidizole, 2-styrylimidizole, 1- (dodecylbenzyl) -2- Methyl (2-hydroxy-4-t-butylphenyl) -4,5-diphenylimidazole, 2- (2-methoxyphenyl) (3-hydroxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole, 2- (p-dimethyl-aminophenyl) -4,5-diphenylimidazole, 2- Diphenylimidazole, di (4,5-diphenyl-2-imidazole) -benzene-1,4,2-naphthyl-4,5-diphenylimidazole, 1-benzyl- -Methylimidizole and 2-p-methoxystyrylimidazole, and the like.

또한, 산무수물계 경화제로는 프탈릭 무수물, 말레익 무수물, 트리멜리틱 무수물, 파이로멜리틱 무수물, 헥사하이드로프탈릭 무수물, 테트라하이드로프탈릭 무수물, 메틸나딕 무수물, 나딕 무수물, 또는 메틸헥사하이드로프탈릭 무수물 등을 포함하며, 상기 산무수물계 경화제는 단독으로 사용되기 보다는 상기 경화제들을 촉매로서 혼합하여 사용되는 것이 바람직하다.Examples of the acid anhydride-based curing agent include phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyl nadic anhydride, nadic anhydride, And an anhydride-based curing agent. The acid anhydride-based curing agent is preferably used by mixing the curing agents as a catalyst, rather than being used alone.

본 발명의 일 실시예에서 에폭시 수지 및 경화제는 에폭시 수지 대 경화제가 8:1의 중량비로 함유되어 있다.In one embodiment of the present invention, the epoxy resin and the curing agent contain an epoxy resin to curing agent in a weight ratio of 8: 1.

또한, 본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 필러는 에폭시 수지 대비 40 내지 80의 중량비로 첨가되며, 상기 필러의 함량이 80%이상이 되면 복합 조성물의 기계적 특성이 현저히 저하되어 구조적 안정이 취약해진다. In an embodiment of the present invention, the filler is added in a weight ratio of 40 to 80 based on the epoxy resin. When the content of the filler is 80% or more, the mechanical properties of the composite composition are remarkably lowered and the structural stability is weakened .

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 필러로 알루미늄 합금분말을 단독으로 사용할 경우 상기 알루미늄 합금분말은 에폭시 수지, 경화제 및 알루미늄 합금분말을 합한 총 중량을 기준으로 10~80중량%로 포함되며, 바람직하게는 50내지 80중량%가 바람직하다.In one embodiment of the present invention, when the aluminum alloy powder is used singly as the filler, the aluminum alloy powder is contained in an amount of 10 to 80 wt% based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent, and the aluminum alloy powder, By weight is preferably 50 to 80% by weight.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 필러로 흑연 분말을 단독으로 사용할 경우 상기 흑연 분말은 에폭시 수지, 경화제 및 흑연분말을 합한 총 중량을 기준으로 10~80중량%로 포함되며, 상기 흑연분말이 5중량%이하일 경우, 열전도 특성이 낮아 실제 응용가능성이 낮으며, 또한, 80중량% 이상이 되면 기계적 특성이 현저히 저하된다.In one embodiment of the present invention, when the graphite powder is used alone as the filler, the graphite powder is contained in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent and the graphite powder, When the content is less than 5% by weight, the thermal conductivity is low and the practical application possibility is low. When the content is more than 80% by weight, the mechanical properties are significantly deteriorated.

또한, 본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 흑연분말은 천연흑연 및 인조흑연을 단독, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the graphite powder may be natural graphite or artificial graphite alone or a mixture thereof.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 필러로 알루미늄 합금분말과 흑연분말을 함께 사용할 경우, 상기 알루미늄 합금분말과 흑연분말은 에폭시 수지, 경화제, 알루미늄 합금분말 및 흑연분말을 합한 총 중량을 기준으로 알루미늄 합금분말과 흑연분말의 혼합물이 40~60중량%로 포함되며, Al/Gr의 함량비는 1/5 ~ 5/1 중량비의 범위에서 조절할 수 있으며, 바람직하게는 알루미늄 합금분말은 10 내지 35중량%, 흑연분말은 15 내지 40중량%를 사용하는 것이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, when the aluminum alloy powder and the graphite powder are used together as the filler, the aluminum alloy powder and the graphite powder are mixed with the aluminum alloy powder and the graphite powder based on the total weight of the epoxy resin, the curing agent, Alloy powder and graphite powder is contained in an amount of 40 to 60 wt%, and the content ratio of Al / Gr can be adjusted in a range of 1/5 to 5/1 by weight, preferably 10 to 35 wt% %, And the graphite powder is used in an amount of 15 to 40 wt%.

본 발명의 에폭시 복합 수지의 제조방법은 비스페놀형 수지에 흑연분말 및 알루미늄 합금분말을 단독 또는 혼합 첨가하여 분산시키는 단계; 및 분산된 용액에 경화제 및 용매를 첨가하여 교반시킨 후, 경화시키는 단계를 포함한다.
The method for producing an epoxy composite resin of the present invention comprises the steps of dispersing graphite powder and aluminum alloy powder alone or in admixture in a bisphenol-type resin; And adding a curing agent and a solvent to the dispersed solution, agitating the mixture, and curing the mixture.

본 발명의 일실시예에 있어서, 비스페놀형 수지는 비스페놀 A 에피클로히드린이고, 상기 경화제는 트리에틸렌테트라아민이며, 상기 용매는 메틸에틸케톤(MEK) 및 톨루엔(Toluene)을 사용하나 이에 제한되지는 않는다.In one embodiment of the present invention, the bisphenol-type resin is bisphenol A epichlorohydrin, the curing agent is triethylenetetramine, and the solvent includes but is not limited to methyl ethyl ketone (MEK) and toluene (Toluene) .

또한, 본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 용매는 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene),디메틸 포름 아마이드(DMF), 메틸셀로솔브(MCS), 카비톨아세테이트, 카비톨, PGMEA, PGME, 톨루엔, 자일렌, NMP, 및 2-메톡시 에탄올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이며, 바람직하게는 MEK/톨루엔을 1/1내지 3/1의 v/v로 첨가할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the solvent is selected from the group consisting of methyl ethyl ketone (MEK), toluene, dimethylformamide (DMF), methylcellosolve (MCS), carbitol acetate, carbitol, PGMEA, Is at least one selected from the group consisting of PGME, toluene, xylene, NMP, and 2-methoxyethanol, preferably MEK / toluene at a v / v of 1/1 to 3/1.

또한, 본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 용매는 MEK/톨루엔을 1/1내지 3/1의 v/v로 첨가할 수 있다.Also, in an embodiment of the present invention, the solvent may be added with MEK / toluene at a v / v of 1/1 to 3/1.

또한, 에폭시 수지; 경화제; 및 알루미늄 합금분말 또는 흑연분말을 단독 또는 이의 혼합물을 유효성분으로 하여 방열 접착제 조성물로써 사용할 수 있는데, 상기 방열 접착제 조성물을 방열판의 계면 접합에 사용시 조성물의 높은 방사율 효과로 인해 방열판 표면으로 전달된 열이 대기 중으로 용이하게 방출될 수 있다.Also, an epoxy resin; Curing agent; And aluminum alloy powder or graphite powder alone or a mixture thereof can be used as an exothermic adhesive composition. However, when the heat-radiating adhesive composition is used for interfacial bonding of a heat sink, heat transferred to the surface of the heat sink due to high emissivity of the composition It can be easily released into the atmosphere.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 방열 접착제 조성물을 방열판에 도포할 경우 10 내지 100㎛의 두께로 도포할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. In one embodiment of the present invention, when the heat-radiating adhesive composition is applied to a heat sink, the thickness of the heat-radiating adhesive composition may be 10 to 100 탆, but the present invention is not limited thereto.

또한, 본 발명의 에폭시 복합수지 조성물 또는 방열 접착제 조성물을 방열구조물로 사용할 수 있는데 상기 방열구조물은 방열판, 방열 필름, 방열접착제, 방열그리스 및 방열테이프로 사용할 수가 있다.
Also, the epoxy composite resin composition or the heat radiation adhesive composition of the present invention can be used as a heat dissipation structure. The heat dissipation structure can be used as a heat dissipation plate, a heat dissipation film, a heat dissipation adhesive, a heat dissipation grease and a heat dissipation tape.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples are only the preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following Examples.

<< 실시예Example 1> 1>

에폭시수지 복합재료 조성물 제조Epoxy resin composite material composition manufacturing

<1-1> 비스페놀 A <1-1> Bisphenol A 에피클로히드린Epichlorohydrin (( BisphenolBisphenol A  A epichlrohydrinepichlrohydrin ) 및 ) And Al6061Al6061 을 함유한 에폭시 수지조성물 제조Preparation of epoxy resin composition containing

Al6061 파우더 10-80wt%를 Bisphenol A epichlrohydrin (MW ≥700 Struers Epofix) 8g에 24h 초음파 처리하여 고루 분산 시킨 후 mechanical stirrer를 이용하여 50℃ oil bath 내에서 24시간 교반 시켰다.10-80wt% of Al6061 powder was dispersed evenly in 8g of bisphenol A epichlrohydrin (MW ≥700 Struers Epofix) for 24h, and then stirred for 24 hours in a 50 ° C oil bath using a mechanical stirrer.

교반 시킨 반응물에 트리에틸테트라아민(Triethyltetramine; hardner Struers Epofix) 1g 첨가하여 기포가 생기지 않게 천천히 저어주었다. 이후 70℃ oven 내에서 2시간 동안 경화 시켜 Al6061이 혼합된 에폭시 복합수지 조성물을 제조하였다. 1 g of triethyltetramine (hardener Struers Epofix) was added to the stirred reaction product and slowly stirred so as not to cause air bubbles. Then, the mixture was cured in a 70 ° C oven for 2 hours to prepare an epoxy composite resin composition in which Al6061 was mixed.

또한, 이때 상기 에폭시 복합수지 조성물의 제조는 에폭시 수지에 첨가되는 SiC 필러의 분산을 돕기 위해 필요에 따라 용매 (MEK(methyl ethyl ketone)/Toluene = 1/1 ~ 3/1 v/v)를 소량 첨가하였다. In order to facilitate the dispersion of the SiC filler added to the epoxy resin, the epoxy composite resin composition may be prepared by adding a small amount of a solvent (MEK (methyl ethyl ketone) / Toluene = 1/1 to 3/1 v / v) .

이상에서 기술한 비스페놀 A 에피클로히드린(Bisphenol A epichlrohydrin) 및 Al6061이 혼합된 에폭시 복합수지 조성물 제조를 위해 사용한 Al6061의 각 함량은 하기 표 1에 기재하였다.
The contents of Al6061 used for the preparation of the epoxy composite resin composition in which bisphenol A epichlohydrin and Al6061 were mixed as described above are shown in Table 1 below.

비스페놀 A 에피클로히드린 및 Al6061이 혼합된 에폭시 복합수지 조성물의 제조를 위한 각 성분 및 함량<(에폭시 + 경화제) = (8+1) g에 대한 Al 6061 합금분말의 혼합조성>Ingredients and contents for the production of an epoxy composite resin composition in which bisphenol A epichlorohydrin and Al 6061 were mixed Mixture composition of Al 6061 alloy powder to ((epoxy + curing agent) = (8 + 1) g) 구분division Al 6061 (g)Al 6061 (g) Thermal Conductivity @25oC (W/mK)Thermal Conductivity @ 25 o C (W / mK) 밀도
(g/mL)
density
(g / mL)
제조예 1Production Example 1 EpAl-10EpAl-10 1.01.0 0.3240.324 1.1951.195 제조예 2Production Example 2 EpAl-20EpAl-20 2.32.3 0.3260.326 1.2211.221 제조예 3Production Example 3 EpAl-30EpAl-30 3.93.9 0.4660.466 1.3261.326 제조예 4Production Example 4 EpAl-40EpAl-40 6.06.0 0.5600.560 1.4161.416 제조예 5Production Example 5 EpAl-50EpAl-50 9.09.0 1.0451.045 1.5971.597 제조예 6Production Example 6 EpAl-60EpAl-60 13.513.5 1.6721.672 1.7111.711 제조예 7Production Example 7 EpAl-70EpAl-70 21.021.0 2.5572.557 1.8101.810 제조예 8Production Example 8 EpAl-80EpAl-80 36.036.0 3.5513.551 1.9051.905

상기 제조한 에폭시 복합 수지 조성물의 표면은 FE-SEM 촬영을 통해 관찰하였고, 그 결과를 도 1에 나타내었다. The surface of the epoxy composite resin composition thus prepared was observed through FE-SEM photographing, and the results are shown in Fig.

또한, 분석 결과, Al6061필러의 조성이 80중량%를 초과하여 사용하게 되면 복합수지 조성물의 기계적 물성과 접착력을 저하시켜 경화 후의 구조적 안정성이 취약하게 된다. 상기 표 1에서와 같이 Al 합금분말의 함량이 50% 이상일 때, 열전도 효과가 유효한 수준을 넘어서는 것을 알 수 있으며, Al 합금분말의 함량이 80% 이상이 되면 복합조성물의 기계적 특성이 현저히 저하되어 구조적 안정성이 취약해지는 것을 알 수 있었다.
As a result of the analysis, when the composition of the Al 6061 filler is used in an amount exceeding 80% by weight, the mechanical properties and the adhesive strength of the composite resin composition are lowered, resulting in poor structural stability after curing. As shown in Table 1, when the content of the Al alloy powder is 50% or more, the heat conduction effect exceeds the effective level. When the content of the Al alloy powder is 80% or more, the mechanical properties of the composite composition are significantly lowered, And the stability becomes weak.

<1-2> 비스페놀 A 에피클로히드린(Bisphenol A epichlrohydrin)과 흑연을 함유한 에폭시 복합수지 조성물의 제조&Lt; 1-2 > Preparation of epoxy composite resin composition containing bisphenol A epichlrohydrin and graphite

비스페놀 A 에피클로히드린(Bisphenol A epichlrohydrin)과 흑연을 함유한 에폭시 복합수지 조성물의 제조는 Al6061 대신 흑연 분말을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 <1-1>의 방법과 동일하게 수행하였고, 사용한 흑연 분말의 함량은 하기 표 2에 기재된 바와 같이 사용하였다. The epoxy composite resin composition containing bisphenol A epichlrohydrin and graphite was prepared in the same manner as in Example <1-1> except that graphite powder was used in place of Al6061. The graphite powder content was used as shown in Table 2 below.

또한, 에폭시 복합수지 조성물의 제조는 에폭시 수지에 첨가되는 흑연 필러의 분산을 돕기 위해 용매(MEK(methyl ethyl ketone)/Toluene = 1/1 ~ 3/1 v/v)를 소량 첨가하여 제조하였다.
The epoxy composite resin composition was prepared by adding a small amount of a solvent (MEK (methyl ethyl ketone) / Toluene = 1/1 to 3/1 v / v) to help disperse the graphite filler added to the epoxy resin.

비스페놀 A 에피클로히드린 및 흑연분말이 혼합된 에폭시 복합수지 조성물의 제조를 위한 각 성분 및 함량<(에폭시 + 경화제) = (8+1) g에 대한 흑연분말의 혼합조성>Ingredients and Content for the Preparation of Epoxy Composite Composition Mixed with Bisphenol A Epichlorohydrin and Graphite Powder Mixture Composition of Graphite Powder to <(Epoxy + Curing Agent) = (8 + 1) g> 구분division 흑연 (g)Graphite (g) Thermal Conductivity @25oC (W/mK)Thermal Conductivity @ 25 o C (W / mK) 밀도
(g/mL)
density
(g / mL)
제조예 9Production Example 9 EpGr-3EpGr-3 0.30.3 0.2630.263 1.1431.143 제조예 10Production Example 10 EpGr-5EpGr-5 0.50.5 0.3220.322 1.1951.195 제조예 11Production Example 11 EpGr-10EpGr-10 1.01.0 0.4430.443 1.2011.201 제조예 12Production Example 12 EpGr-20EpGr-20 2.32.3 0.5740.574 1.2631.263 제조예 13Production Example 13 EpGr-30EpGr-30 3.93.9 0.7800.780 1.3321.332 제조예 14Production Example 14 EpGr-40EpGr-40 6.06.0 1.0151.015 1.4251.425 제조예 15Production Example 15 EpGr-50EpGr-50 9.09.0 2.1882.188 1.5381.538 제조예 16Production Example 16 EpGr-60EpGr-60 13.513.5 2.7622.762 1.6291.629 제조예 17Production Example 17 EpGr-70EpGr-70 21.021.0 3.3373.337 1.6981.698 제조예 18Production Example 18 EpGr-80EpGr-80 36.036.0 3.9953.995 1.7401.740

상기 제조한 에폭시 복합수지 조성물의 표면은 FE-SEM 촬영을 통해 관찰하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.The surface of the epoxy composite resin composition thus prepared was observed through FE-SEM photographing, and the results are shown in Fig.

분석 결과, 상기 표2에 기재된 바와 같이, EpGr-70 의 조성 이상으로 첨가되는 흑연 분말은 해당 복합수지 조성물의 기계적 물성과 접착력을 저하시켜 경화 후의 구조적 안정성이 취약하게 된다.  As a result of the analysis, as shown in Table 2, the graphite powder added above the composition of EpGr-70 has poor mechanical properties and adhesion of the composite resin composition, resulting in poor structural stability after curing.

흑연 분말의 함량이 5% 이하일 경우, 열전도 특성이 낮아 실제적 응용가능성이 낮으며, 흑연 분말 함량이 10-30% 수준일 경우, 열전도성 계면접착제/점착제 등의 응용제품 적용이 가능하며, 또한, 흑연 분말 함량이 40-80% 수준일 경우, 열전도성이 우수하여 계면접착제/점착제를 포함한 다양한 열전도특성의 구조 제품으로 형성이 가능하나, 흑연 분말의 함량이 80% 이상이 되면 복합조성물의 기계적 특성이 현저히 저하되어 조적 안정성이 취약하게 되는 것으로 나타났다.
When the content of graphite powder is less than 5%, the practical application possibility is low due to low thermal conductivity. When the graphite powder content is in the range of 10-30%, it is possible to apply applied products such as thermoconductive interfacial adhesive / When the graphite powder content is 40-80%, it can be formed as a structural product having various heat conduction characteristics including an interfacial adhesive / pressure-sensitive adhesive because of its excellent thermal conductivity. However, when the content of graphite powder exceeds 80% And it is found that the military stability is weakened.

<1-3> 비스페놀 A 에피클로히드린(Bisphenol A epichlrohydrin), Al6061 및 흑연을 함유한 에폭시 복합수지 조성물의 제조&Lt; 1-3 > Preparation of an epoxy composite resin composition containing bisphenol A epichlrohydrin, Al 6061 and graphite

상기 실시예 <1-1>의 방법과 동일한 방법으로 수행하되, Al6061 및 흑연의 사용량은 하기 표 3에 기재된 바와 같이 사용하였다. The procedure of Example 1-1 was repeated except that Al6061 and graphite were used as shown in Table 3 below.

또한, 에폭시 복합수지 조성물의 제조는 에폭시 수지에 첨가되는 흑연 및 SiC 필러의 분산을 돕기 위해 필요에 따라 용매 (MEK(methyl ethyl ketone)/Toluene = 1/1 ~ 3/1 v/v)를 소량 첨가하였다.
In order to facilitate the dispersion of the graphite and the SiC filler to be added to the epoxy resin, a small amount of a solvent (MEK (methyl ethyl ketone) / Toluene = 1/1 to 3/1 v / v) .

비스페놀 A 에피클로히드린, Al6061 및 흑연분말이 혼합된 에폭시 복합수지 조성물의 제조를 위한 각 성분 및 함량<(에폭시 + 경화제) = (8+1) g에 대한 흑연과 Al 6061 합금분말의 혼합조성>Ingredients and contents for the production of an epoxy composite resin composition in which bisphenol A epichlorohydrin, Al6061 and graphite powder were mixed. Mixture composition of graphite and Al 6061 alloy powder for (epoxy + curing agent) = (8 + 1) g > 구분division 흑연 (g)Graphite (g) Al6061 (g)Al6061 (g) Thermal Conductivity @25oC (W/mK)Thermal Conductivity @ 25 o C (W / mK) 밀도
(g/mL)
density
(g / mL)
제조예 19Production Example 19 EpAlGr-15/35EpAlGr-15/35 2.72.7 6.36.3 1.3541.354 1.5651.565 제조예 20Production example 20 EpAlGr-10/40EpAlGr-10/40 1.81.8 7.27.2 1.1971.197 1.5741.574 제조예 21Production Example 21 EpAlGr-10/50EpAlGr-10/50 2.72.7 10.810.8 1.7021.702 1.7001.700 제조예 22Production Example 22 EpAlGr-40/10EpAlGr-40/10 7.27.2 1.81.8 1.1211.121 1.6231.623

상기 실시예 및 제조예들의 결과에서 살펴본 바와 같이, 상기 표 3의 필러 혼합조성은 Al 합금분말이 단독으로 사용되는 에폭시 복합수지 조성물에 비해 Al 합금분말의 사용을 줄이면서 열전도성의 효과를 향상시킬 수 있음을 보여준다.As can be seen from the results of Examples and Production Examples, the filler mixing composition in Table 3 can improve the thermal conductivity effect while reducing the use of the Al alloy powder compared to the epoxy composite resin composition in which the Al alloy powder alone is used Respectively.

또한, Al/Gr의 함량비는 1/5 ~ 5/1 중량비의 범위에서 조절할 수 있으며, 나아가 상기 표 3에서 나타낸 바와 같이, Al6061과 흑연분말을 혼합하여 사용할 경우에는 Al6061은 10 내지 35 중량 %, 흑연분말은 15 내지 40중량%으로 사용하는 것이 바람직하다는 것을 알 수 있었다.
Further, as shown in Table 3, when Al6061 and graphite powder are mixed and used, Al6061 is contained in an amount of 10 to 35% by weight, , And 15 to 40 wt% of graphite powder is preferable.

<실험예 1><Experimental Example 1>

방열판의 계면 접합 평가Evaluation of interfacial bonding of heat sink

<1-1> <1-1> 알루미늄방열판Aluminum heat sink 계면 접합 Interfacial bonding

상기 실시예 1을 통해 제조된 본 발명의 에폭시 복합수지 조성물을 계면접합 용도로 사용시 계면열전도를 측정하기 위해 Al plate(40mm× 40mm, t=10mm)로 방열판의 소재로 사용되는 Al6061을 사용하였다. 상기 Al plate를 도 3b와 같이 상기 제조예 7을 Al2 plate 표면에 고르게 도포하고 Al3 plate를 겹친 뒤, load cell(1kg)로 일정한 압력을 가한 뒤 50℃에서 2시간 동안 경화 및 건조하여 코팅하였다(도 4참조).
Al 6061 (40 mm x 40 mm, t = 10 mm) used as the material of the heat sink was used to measure the interfacial thermal conductivity when the epoxy composite resin composition of the present invention manufactured through Example 1 was used for interfacial bonding. As shown in FIG. 3B, the Al plate was uniformly coated on the Al2 plate surface and the Al3 plate was laminated. Then, the Al plate was coated with a load cell (1 kg) under a constant pressure, followed by curing and drying at 50 ° C. for 2 hours 4).

<1-2> 알루미늄방열판 계면 접합 평가<1-2> Aluminum heat sink interfacial bonding evaluation

상기 실험예 1-1의 계면 접합이 된 방열판과, 동일한 조건의 측정을 위해 도 3a와 같이 Al2와 Al3 plate의 접합이 없는 방열판에 대한 측정도 동시에 실시하였다.
For the measurement of the heat-dissipating plate of the experiment example 1-1 and the heat-dissipating plate of the same condition, the measurement of the heat-dissipating plate without bonding of the Al2 and Al3 plates was performed simultaneously.

측정결과 Al2 & Al3 plate(계면두께 10㎛, Hot plate = 100℃)Al2 & Al3 plate (interface thickness: 10 mu m, Hot plate = 100 DEG C) T1(℃)T1 (° C) T2(℃)T2 (占 폚) △T(T1-T2),℃ΔT (T1-T2), ° C. 접합join 98.7±1.398.7 ± 1.3 97.3±1.197.3 ± 1.1 1.4±0.21.4 ± 0.2 비접합Non-bonding 98.7±1.398.7 ± 1.3 97.0±0.997.0 ± 0.9 1.7±0.41.7 ± 0.4

측정결과 Al2 & Al3 plate(계면두께 10㎛, Hot plate = 120℃)Al2 & Al3 plate (interface thickness: 10 mu m, hot plate = 120 DEG C) T1(℃)T1 (° C) T2(℃)T2 (占 폚) △T(T1-T2),℃ΔT (T1-T2), ° C. 접합join 117.4±0.2117.4 ± 0.2 116.1±0.2116.1 ± 0.2 1.4±0.31.4 ± 0.3 비접합Non-bonding 117.5±0.3117.5 ± 0.3 115.5±0.1115.5 ± 0.1 2.0±0.22.0 ± 0.2

상기 계면접합한 시료의 경우, 비접합 시료에 비해 상대적으로 온도차이가 감소하는 것을 알 수 있었다. 또한, 표 5와 같이 Hot plate(오타수정)의 온도를 높여서 측정할 경우 온도차이 (ΔT)를 보다 분명하게 확인할 수 있었다.In the case of the interfacial bonding sample, the temperature difference was found to be relatively lower than that of the non-bonded sample. In addition, as shown in Table 5, the temperature difference (ΔT) can be confirmed more clearly when the temperature of the hot plate is increased.

따라서, 상기 표의 결과는 계면접합 재료인 본 발명의 에폭시 수지 복합 조성물에 의해 열전도가 개선되었음을 의미한다.
Therefore, the results of the above table indicate that the thermal conductivity is improved by the epoxy resin composite composition of the present invention which is an interface bonding material.

<실험예 2><Experimental Example 2>

알루미늄방열판의Aluminum heat sink 표면방사 온도 측정 Surface Radiation Temperature Measurement

<2-1> 알루미늄방열판 표면 코팅<2-1> Surface coating of aluminum heat sink

Al plate(40mm× 40mm, t=10mm)로서 방열판 소재로 사용되는 Al6061을 사용하였다. 상기 Al6061을 표면 코팅하기 위해 상기 실시예의 제조예7의 에폭시 복합수지 조성물에 MEK(methyl ethyl ketone)/Toluene 혼합용매를 1/1 내지 3/1의 v/v로 첨가하여 점도를 조절한 뒤 스핀 코팅으로 박막에 코팅막을 형성시키고, 50℃에서 2시간 동안 경화 및 건조하여 알루미늄방열판을 표면 코팅하였다(도 6참조).
Al plate (40mm × 40mm, t = 10mm) was used as the heat sink material, Al6061. In order to coat the surface of Al 6061, a mixed solvent of MEK (methyl ethyl ketone) / Toluene was added in v / v of 1/1 to 3/1 to the epoxy composite resin composition of Production Example 7 of the above Example to adjust the viscosity, A coating film was formed on the thin film by coating, and cured and dried at 50 ° C for 2 hours to surface-coat the aluminum heat sink (see FIG. 6).

<2-2> 알루미늄 방열판 열방사 온도 평가<2-2> Evaluation of heat radiation temperature of aluminum heat sink

상기 실험예 2-1의 표면이 코팅된 알루미늄 방열판(Al3)의 열방사 온도를 측정하기 위해 도 5와 같이 표면이 코팅되지 않은 알루미늄 방열판(Al1, Al2)을 Hot plate 위에 놓아두고 그 위에 표면이 코팅된 알루미늄 방열판(Al3)을 놓은 뒤 그 위에 열의 대류와 확산에 의해 측정온도가 민감하게 반응하는 것을 방지하기 위해 테프론 원기둥을 설치하고 thermocouple tip을 표면과 10mm 거리에 위치시켜 Al3 표면에서 방사되는 열에 의한 온도(T3)를 측정(3회)하였다.In order to measure the heat radiation temperature of the aluminum heat sink (Al3) coated with the surface of Experimental Example 2-1, an aluminum heat sink (Al1, Al2) not having a surface as shown in FIG. 5 was placed on a hot plate, After placing the coated aluminum heat sink (Al3), place the Teflon cylinder in place to prevent the sensitive temperature from reacting by convection and diffusion of heat on it, and place the thermocouple tip at a distance of 10mm from the surface, (T3) was measured (3 times).

또한, Al1 표면의 T1온도를 100℃로 설정하였고 동일한 조건의 측정을 보장하기 위해 도 5a와 같이 Al3의 표면 코팅이 없는 비교예를 만들어 동시에 실시하였다.
In addition, in order to ensure the measurement of the same condition, the T1 temperature of the Al1 surface was set to 100 deg. C and a comparative example without the surface coating of Al3 was made as shown in Fig.

측정결과 : 코팅두께 47㎛Measurement result: Coating thickness 47 탆 코팅coating 비코팅Uncoated △T(T3,C-T3,NC),℃ΔT (T3, C-T3, NC), ° C T3(℃)T3 (占 폚) 47.5±0.347.5 ± 0.3 46.8±0.446.8 ± 0.4 0.8±0.20.8 ± 0.2

측정결과 : 코팅두께 200㎛Measurement result: Coating thickness 200 탆 코팅coating 비코팅Uncoated △T(T3,C-T3,NC),℃ΔT (T3, C-T3, NC), ° C T3(℃)T3 (占 폚) 48.0±0.248.0 ± 0.2 46.3±0.346.3 ± 0.3 1.78±0.41.78 + - 0.4

분석결과, 본 발명에 의한 에폭시 조성물로 알루미늄 방열판의 표면을 코팅하면 T3 온도가 코팅을 하지 않은 방열판에 비해 상승하는 결과를 확인하였다. 또한, 표면 코팅의 두께가 증가할 경우, 온도가 상승하는 정도가 더욱 높아짐을 확인할 수 있었다.
As a result of the analysis, it was confirmed that when the surface of the aluminum heat sink was coated with the epoxy composition according to the present invention, the T3 temperature was higher than that of the non-coated heat sink. Also, it was confirmed that when the thickness of the surface coating increases, the degree of temperature rise is further increased.

이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특히 청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention has been described with reference to the preferred embodiments. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Therefore, the disclosed embodiments should be considered in an illustrative rather than a restrictive sense. The scope of the present invention is indicated by the appended claims rather than by the foregoing description, and all differences within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the present invention.

Claims (14)

에폭시 수지; 트리에틸렌테트라아민(triethyltetraamine); 알루미늄 합금분말; 및 흑연분말을 단독 또는 이의 혼합물을 유효성분으로 포함하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.Epoxy resin; Triethyltetramine; Aluminum alloy powder; And graphite powder alone or a mixture thereof as an active ingredient. 제1항에 있어서,
상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노블락형 에폭시 수지, 알킬페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리글리시딜 이소시아네이트 에폭시 수지 및 비환식 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The epoxy resin may be at least one selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, alkylphenol novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, An epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a triglycidyl isocyanate epoxy resin, and an acyclic epoxy resin.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 에폭시 수지 및 트리에틸렌테트라아민은 에폭시 수지 대 트리에틸렌테트라아민이 8:1의 중량비로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the epoxy resin and triethylenetetramine are contained in an amount of 8: 1 by weight based on the epoxy resin and triethylenetetramine.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 흑연분말은 천연흑연 및 인조흑연을 단독, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the graphite powder is natural graphite and artificial graphite alone or a mixture thereof.
제1항에 있어서.
상기 알루미늄 합금분말과 흑연분말은 에폭시 수지, 트리에틸렌테트라아민, 알루미늄 합금분말 및 흑연분말을 합한 총 중량을 기준으로 알루미늄 합금분말과 흑연분말의 혼합물이 40~60중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.
The method of claim 1,
Characterized in that the aluminum alloy powder and the graphite powder comprise 40 to 60 wt% of a mixture of an aluminum alloy powder and graphite powder based on the total weight of epoxy resin, triethylenetetramine, aluminum alloy powder and graphite powder Thermally conductive epoxy resin composition.
제8항에 있어서,
알루미늄 합금분말과 흑연분말을 함께 사용할 경우, 알루미늄 합금분말 대 흑연분말의 혼합비는 1:5~5:1의 중량비로 사용하는 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein when the aluminum alloy powder and the graphite powder are used together, the mixing ratio of the aluminum alloy powder to the graphite powder is used in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. The thermally conductive epoxy resin composition according to claim 1,
알루미늄 합금분말 및 흑연분말 40~60 중량%를 비스페놀 A형 수지 8g에 혼합하는 단계;
상기 혼합물에 용매를 첨가하여 24시간 초음파 처리하여 분산시키는 단계;
분산된 용액을 50에서 24시간 교반하여 반응시키는 단계; 및
반응물에 트리에틸테트라아민 1g을 첨가한 후 70 에서 2시간 경화시키는 단계를 포함하는 열전도성 에폭시수지 조성물 제조방법.
Mixing 40 to 60% by weight of an aluminum alloy powder and graphite powder into 8 g of a bisphenol A type resin;
Adding a solvent to the mixture, and dispersing the mixture by ultrasonic treatment for 24 hours;
Reacting the dispersed solution with stirring for 50 to 24 hours; And
Adding 1 g of triethyltetramine to the reaction product, and curing the mixture at 70 for 2 hours.
제10항에 있어서,
상기 용매는 메틸에틸케톤(MEK) 및 톨루엔(Toluene)을 1~3 : 1의 부피비로 혼합하는 것을 특징으로 하는 열전도성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the solvent is a mixture of methyl ethyl ketone (MEK) and toluene (Toluene) at a volume ratio of 1: 3: 1.
에폭시 수지; 트리에틸렌테트라아민; 알루미늄 합금분말; 및 흑연분말을 유효성분으로 포함하는 방열 접착제 조성물.Epoxy resin; Triethylenetetraamine; Aluminum alloy powder; And a graphite powder as an effective component. 제1항, 제2항, 제4항 또는 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항의 조성물이 도포되어 형성된 접착층을 포함하는 방열구조물. A heat dissipation structure comprising an adhesive layer formed by applying the composition of any one of claims 1, 2, 4, or 7 to 9. 제13항에 있어서,
상기 방열구조물은 방열판, 방열 필름, 방열접착제, 방열그리스 및 방열테이프로 이루어진 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방열구조물.
14. The method of claim 13,
Wherein the heat dissipation structure is selected from the group consisting of a heat dissipation plate, a heat dissipation film, a heat dissipation adhesive, a heat dissipation grease, and a heat dissipation tape.
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