KR101514997B1 - Noble metal electrolysis collecting method - Google Patents
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Abstract
드럼 캐소드의 회전 속도를 변화시킴으로써, 전해 전류값을 변화시키지 않고, 액체 중의 금속 이온을, 드럼 캐소드 표면 상에 전해 석출시키는 속도를 향상시키는 귀금속 회수 방법을 제공한다.
귀금속 전해 회수 장치에 부수하는 회전 음극 드럼의 회전 속도를 1.21m/sec~1.8m/sec, 회전 시간을 3~4시간으로 함으로써, 귀금속 함유 용액 중의 귀금속 회수 효율을 향상시킨 것을 특징으로 하는 귀금속 전해 회수 방법.A noble metal recovery method for improving the rate of electrolytic deposition of metal ions in a liquid on a surface of a drum cathode without changing an electrolytic current value by changing the rotational speed of the drum cathode.
Wherein the noble metal recovery efficiency of the noble metal-containing solution is improved by setting the rotation speed of the rotary cathode drum attached to the noble metal electrolytic recovery device to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec and the rotation time to 3 to 4 hours Recovery method.
Description
본 발명은, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 귀금속을 회수하는 귀금속 전해 회수 장치에 부수하는 회전 음극 드럼의 회전 속도를 변화시키는 기능을 갖게 하여, 귀금속 회수 효율을 향상시키는 귀금속 회수 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE
종래, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 귀금속 도금은, 반도체 관련 부품, 장식품 등의 폭넓은 분야에서 이용되고 있는데, 자원 절약화, 제조 비용 저감의 양면에서, 재료의 사용양을 감소시키는 것은 물론, 고가의 귀금속이 시스템 외로 반출되거나 분산되는 것 등에 대한 삭감이 강하게 요구되고 있다.BACKGROUND ART Conventionally, noble metal plating such as gold, silver, platinum, and palladium has been used in a wide variety of fields such as semiconductor-related parts and ornaments. In both aspects of resource saving and manufacturing cost reduction, , A reduction of expensive noble metal to be carried out or dispersed outside the system is strongly demanded.
이들 도금 폐액 및 도금 후의 세정액 중에 용존(溶存)하고 있는 귀금속을 회수하는 경우, 이온 교환 수지에 금속 착염을 흡착시켜 회수시키는 방법도 있는데, 이온 교환 수지 구입 비용이나, 흡착한 귀금속을 추출할 때의 비용 등의 러닝 코스트나 유지 관리 작업의 수고 등에 의해, 일반적으로는 전해법에 의해 음극 상에 금속으로서 전해 환원에 의해 회수하는 방법이 이용되고 있다.In the case of recovering the noble metal dissolved in the plating waste solution and the plating solution after plating, there is a method of recovering the metal complex salt by adsorbing to the ion exchange resin. The cost of the ion exchange resin, the cost of extracting the adsorbed noble metal A method of recovering a metal on the negative electrode by electrolytic reduction is generally used by an electrolytic method due to a running cost such as a cost and a labor of maintenance work or the like.
이 경우, 드럼 전극 회전형의 귀금속 전해 회수 장치로서, 예를 들면 일본국 공개특허공보 평11-92985호(특허문헌 1)에 개시되어 있는 바와 같이, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 귀금속 도금 폐액이나, 시스템 외로 반출된 귀금속의 회수에 있어서, 귀금속 전해 회수기에 부수하는 회전 음극 드럼의 표리면의 산화막을 제거함으로써, 전착금(電着金)의 박리 탈락을 방지한 회전 음극 드럼을 이용하여, 폐액 중에 함유하는 귀금속을 전기 분해에 의해 회수하는 귀금속 전해 회수 장치가 제안되어 있다.In this case, as a drum electrode rotating type precious metal electrolytic recovering apparatus, there is disclosed a noble metal electrolytic recovering apparatus, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-92985 (Patent Document 1) In the recovery of the waste liquid and the noble metal carried out of the system, the oxide film on the front and back surfaces of the rotary cathode drum attached to the noble metal electrolytic recovering machine is removed to thereby remove the electrodeposited gold from the rotating cathode drum , And a noble metal electrolytic recovery device for recovering noble metal contained in the waste solution by electrolysis.
상기, 시스템 외로 반출된 귀금속 회수에 대해서는, 도금조의 다음 공정에 회수조나 수세조(水洗槽)가 있으며, 이들 조의 역할은, 도금 대상물에 부착된 도금액 성분인, 귀금속 이온, 전도염, 광택제, 유기물 등을 씻어내는 것이므로, 회수조나 수세조 중에, 도금액 성분인 귀금속 이온이 혼입한다. 이 혼입한 고가의 귀금속 회수를 위해, 드럼 전극 회전형의 귀금속 전해 회수 장치와, 도금조의 다음 공정의 회수조나 수세조, 혹은 이들 액을 다른 탱크로 교체한 것 사이를 액순환(液循環)시켜, 시스템 외로 반출된 고가의 귀금속을 상시 회전 음극 드럼(드럼 캐소드)에 전착(電着)시켜 회수를 행하는 것이다.As for recovery of the noble metal carried out of the system, there is a recovery vessel or a water washing vessel in the next step of the plating vessel. The role of these vessels is to remove the noble metal ions, the conductivity salt, the polishing agent, The noble metal ions, which are components of the plating liquid, are mixed in the recovery tank or the water bath. A noble metal electrolytic recovery device of the drum electrode rotation type and a recovery tank or a water tank of the next step of the plating tank or a solution in which these solutions are replaced by other tanks is circulated , And the expensive noble metal taken out of the system is electrodeposited to the rotating cathode drum (drum cathode) at all times to perform recovery.
이 드럼 전극 회전형의 전해 회수 장치는, 튜브 형상의 드럼 캐소드를 중앙에 배치하며, 그 사방으로 Ti 기재의 Pt 도금이나 산화 인듐을 코팅한 애노드를 배치하여, 액 중에 포함되는 금속 이온을 전기 분해에 의해, 드럼 캐소드 표면 상에 금속으로서 전착시킨다. 이 드럼 캐소드에 대해서는, 전기 분해 시에 회전시킴으로써, 액교반 효과에 의해 각 전극 간의 금속 이온의 접촉 효율을 높여, 전해 반응 효율을 높이는 동시에, 석출 금속의 평활화, 또한 강고한 밀착성으로 금속을 전착시키는 효과를 얻을 수 있다.This drum-electrode-rotation type electrolytic recovering apparatus has a tube-shaped drum cathode disposed at the center, and an anode coated with Pt-plated or indium oxide of Ti-base is arranged on all four sides of the drum- By electrodeposition as a metal on the surface of the drum cathode. This drum cathode is rotated at the time of electrolysis to increase the contact efficiency of metal ions between the electrodes due to the liquid stirring effect, thereby enhancing the electrolytic reaction efficiency, and smoothening the precipitated metal and electrodepositing the metal with strong adhesion Effect can be obtained.
또한, 이 드럼 캐소드 전극은, 전해 장치로부터 용이하게 분리할 수 있는 구조를 가지며, 귀금속을 정제하는 전문 업자에게 위탁시킴으로써, 드럼 캐소드 상에 석출한, 고가의 귀금속을 용이하게 재생하여, 귀금속으로서의 가치를 만들어낼 수 있으며, 또한 이 드럼 표면으로부터 박리 회수한 귀금속에 대해서도, 도금 시에 이용되는 귀금속 약품 등의 재료로 재생되어, 다시 도금 공정에서 사용하는 것도 가능하다.This drum cathode electrode has a structure that can be easily separated from the electrolytic apparatus and is entrusted to a specialist who purifies the noble metal so that the noble metal precipitated on the drum cathode can be easily recovered and the noble metal And a noble metal peeled and recovered from the surface of the drum can also be regenerated with a material such as a noble metal used for plating and used again in the plating process.
한편, 일본국 공개특허공보 제2011-58087호(특허문헌 2) 및 국제공개공보 WO2008/153001호(특허문헌 3)에 개시되어 있는 바와 같이, 금속 함유 용액을 전기 분해하여 금속을 회수하는 장치로서, 용액을 넣는 조와 양극, 음극과 수류(水流)에 의한 구동 기구를 가지고, 양극, 음극 중 어느 하나 또는 모두가 구동 기구에 의해 회전하는 금속의 회수 장치나, 기둥 형상 또는 튜브 형상의 회전 음극과 그 회전 음극에 대향한 양극과 망 형상 또는 다공질 형상의 도전체를 가지며, 회전 음극의 면 중 적어도 일부가 도전체로 피복되어 있는 금속 회수 장치가 제안되어 있다.On the other hand, as disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-58087 (Patent Document 2) and WO2008 / 153001 (Patent Document 3), an apparatus for recovering metal by electrolyzing a metal- A metal recovery device in which either or both of the anode and the cathode are driven to rotate by a drive mechanism and a rotary cathode of a columnar or tubular shape and having a drive mechanism by a solution and a cathode and a cathode and a water stream, There is proposed a metal recovering apparatus having an anode opposite to the rotating cathode and a conductor in a net or porous form and at least a part of the surfaces of the rotating cathode being covered with a conductor.
상술한 특허문헌 2에 있어서는, 음극을 회전시키는데 있어서 실시예에서 주속(周速)은 1m/sec로 실시한다는 기재는 있지만, 그 이상의 주속과 시간적인 관계 등에 대해서는 전혀 해명되어 있지 않다. 또한, 특허문헌 3도, 특허문헌 2와 마찬가지로, 음극의 주속의 실시예는 1m/sec와 2m/sec라는 기재에 그쳐, 주속과 시간적인 관계 등에 대해서는 전혀 해명되어 있지 않다.In the above-described
따라서, 상술한 바와 같이, 귀금속 도금 폐액, 귀금속 도금 회수조나 수세조 등의 시스템 외로 반출된 금속은, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 고가의 금속이며, 자원 절약화 및 귀금속 도금 제품에 대한 금액적 부하를 경감시키기 위하여, 단시간에 효율적으로, 또한 잔류하는 금속 이온 농도를, 낮은 레벨까지 회수하는 것이 문제가 되며, 이 드럼 전극 회전형의 전해 회수 장치 형상, 용적, 정류기 출력을 변경하지 않고, 부분적인 기능 변경에 의해, 금속 회수 능력 향상, 즉 전류 효율을 향상시킬지가 문제가 되었다.Therefore, as described above, metals taken out of systems such as a precious metal plating waste solution, a precious metal plating recovery tank, and a water bath are expensive metals such as gold, silver, platinum, and palladium, and the amount of money for resource saving and precious metal plating products It is a problem to recover the remaining metal ion concentration to a low level efficiently and in a short time in order to reduce the adverse load. It is an object of the present invention to provide a drum type electrothermal converting apparatus, It has been a problem to improve the metal recovering ability, that is, to improve the current efficiency by partially changing the function.
본 발명은, 상기 문제를 해결하기 위하여, 면밀히 개발을 진행시킨 결과, 드럼 캐소드의 회전 속도를 변화시킴으로써, 전해 전류값을 변화시키지 않고, 액체 중의 금속 이온을, 드럼 캐소드 표면 상에 전해 석출시키는 속도가 향상하는 것을 발견하기에 이르렀다.In order to solve the above problem, in order to solve the above problems, the inventors of the present invention have conducted a detailed development, and as a result, it has been found that by changing the rotational speed of the drum cathode, the rate of electrolytic deposition of metal ions in the liquid on the surface of the drum cathode And the like.
그 발명의 요지로 하는 것은,As a point of the invention,
(1) 귀금속 전해 회수 장치에 부수(付隨)하는 회전 음극 드럼의 회전 속도를 1.21m/sec~1.8m/sec, 회전 시간을 3~4시간으로 함으로써, 귀금속 함유 용액 중의 귀금속 회수 효율을 향상시킨 것을 특징으로 하는 귀금속 전해 회수 방법.(1) Improvement of noble metal recovery efficiency in the noble metal-containing solution by setting the rotation speed of the rotary cathode drum associated with the noble metal electrolytic recovery apparatus to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec and the rotation time to 3 to 4 hours Wherein the noble metal electrolytic recovery method comprises the steps of:
(2) 상기 (1)에 기재된 방법에 있어서, 귀금속 함유 용액 중의 최종 귀금속 농도를 110㎎/L이 이하로 하는 것을 특징으로 하는 귀금속 전해 회수 방법에 있다.(2) The noble metal electrolytic recovery method according to (1), wherein the final noble metal concentration in the noble metal-containing solution is 110 mg / L or less.
이상 설명한 바와 같이, 드럼 전극 회전형의 전해 회수 장치의 회전 음극 드럼의 회전 속도를 1.21m/sec 이상으로 함으로써, 일정한 전류값에 있어서, 귀금속 도금 폐액 및, 그 수세조 중의 귀금속 이온의 전기 분해에 의한 회수 속도가 상승하는 것을 가능하게 하였다. 또한, 드럼 캐소드의 회전 속도를 변화시키는 것은, 도금 폐액 및, 그 수세조 중의 귀금속 이온의 전기 분해에 의한 회수 속도를 제어하는 것으로 연결되어, 과잉의 전기 분해를 방지하는 효과를 얻을 수 있는 등의 우수한 효과를 나타내는 것이다.As described above, by setting the rotational speed of the rotating cathode drum of the drum-type electrode recovery type electrolytic recovery apparatus at 1.21 m / sec or more, it is possible to prevent the electrolysis of noble metal plating waste liquid and noble metal ions in the water- Thereby making it possible to increase the recovery rate by the above-described method. It is also possible to change the rotational speed of the drum cathode by connecting the plating waste liquid and the recovery rate by electrolysis of the noble metal ions in the water bath so as to obtain an effect of preventing excessive electrolysis It shows excellent effect.
도 1은 본 발명에 관한 귀금속 전해 회수 장치의 외관도이다.
도 2는 경질 금 도금액인 경우의 가로축에 회전 속도, 세로축에 전류 밀도를 도시하는 도면이다.
도 3은 연질 금 도금액인 경우의 가로축에 회전 속도, 세로축에 전류 밀도를 도시하는 도면이다.
도 4는 경질 금 도금액인 경우의 가로축에 시간, 세로축에 Au 농도를 도시하는 도면이다.
도 5는 연질 금 도금액인 경우의 가로축에 시간, 세로축에 Au 농도를 도시하는 도면이다.1 is an external view of a noble metal electrolytic recovery apparatus according to the present invention.
2 is a graph showing the rotation speed on the abscissa in the case of a hard gold plating solution and the current density on the ordinate.
3 is a graph showing the rotational speed on the abscissa in the case of the soft gold plating solution and the current density on the ordinate.
4 is a graph showing the time on the abscissa in the case of a hard gold plating solution and the Au concentration on the ordinate.
5 is a graph showing the time on the abscissa in the case of the soft gold plating solution and the Au concentration on the ordinate.
이하, 본 발명에 대해 도면에 따라 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
도 1은, 본 발명에 관한 귀금속 전해 회수 장치의 외관도이다. 이 도면에 도시한 바와 같이, 전해조(1)의 내부에는, 그 중앙에 회전 가능하게 설치된 회전 음극 드럼(3)이 배치되며, 이 회전음극 드럼(3)의 회전 속도에 대해서는, 장치 측면에 설치되어 있는 회전 컨트롤러에 의해, 회전 속도를 변화시키는 기능을 가진다. 이 회전 음극 드럼(3)의 외주(外周)에는, 일정 간격을 두고 대치(對峙)하는 복수 판의 외주 양극(2)이 4장 배치되어 있다. 부호 「4」는 제어 패널이며, 그 제어 패널(4) 내에서 전류를 제어한다.1 is an external view of a noble metal electrolytic recovering apparatus according to the present invention. As shown in the drawing, a
상술한 귀금속 전해 회수 장치에 있어서, 전원을 넣으면 정류기 출력 측으로부터 전류가 흐르며, 이 전류가 회전 음극 드럼(3)과 외주 양극(2) 사이에서, 귀금속 회수 대상액과의 전해 반응을 개시한다. 그 결과, 회전 음극 드럼(3)의 표면에는, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 귀금속이 부착하여, 그 귀금속을 회수하는 것이다.In the above-described noble metal electrolytic recovery apparatus, when power is applied, a current flows from the rectifier output side, and this current starts an electrolytic reaction with the liquid to be recovered between the
이 회전 음극 드럼(3)의 회전에 대해서는, 금속 도금 폐액 및, 그 금속 도금 회수조 및 수세조에는 귀금속 도금액 성분이 반입되며, 금속 이온, 전도염, 광택제, 유기물 등이 각 조 중에 포함되어, 그 중의 금속 이온을, 귀금속 전해 회수 장치를 이용하여 회수하면, 금속 이온의 전기 분해에 의해, 금속으로서 드럼 캐소드 상에 석출하는데, 금속 이온 회수 후의 과잉의 전해 회수는, 도금액 성분 중 광택제, 유기물 등을 전기 분해하여, 수세조의 세정수가 갈색으로 변색하는 경우도 있다. 이 경우는, 과잉의 전기 분해를 회피하기 위하여, 세정수 중의 금속 이온의 회수 속도를 제어한다. 따라서, 본 드럼 전극 회전형의 전해 회수 장치의 드럼 캐소드 주속도(周速度)를, 인버터, 풀리, 기어 등의 변속기에 의해 가변시키는 기능을, 이 전해 회수 장치에 갖게 하였다.With regard to the rotation of the rotating
귀금속 전해 회수 장치에 부수하는 회전 음극 드럼의 회전 속도를 1.21m/sec~1.8m/sec로 한정한 이유는, 1.21m/sec 미만에서는, 최종 목표 달성 농도를 110㎎/L 이하로 정했을 때, 그 목표 달성 농도에 도달하기까지는 장시간의 회전 시간을 필요로 하여, 과잉의 전류 소비에 의해 비용이 상승된다. 한편, 회전 속도를 1.21m/sec 이상으로 함으로써, 급격하게 회수 효율이 향상되는 것을 알 수 있으므로, 그 하한을 1.21m/sec로 하였다. 그러나, 회전 속도가 1.8m/sec를 초과하면 회전 시간이 걸린 것에 비해 귀금속 전해 회수의 감소율이 떨어지며, 감소율이 거의 평행하게 되는 것으로부터, 그 상한을 1.8m/sec로 하였다.The reason why the rotation speed of the rotary cathode drum attached to the noble metal electrolytic recovering device is limited to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec is that when the final target attainment concentration is less than 1.21 m / sec, A long time of rotation is required until the target attained concentration is reached, and the cost is increased by the excessive current consumption. On the other hand, since it was found that the recovery efficiency was improved abruptly by setting the rotation speed to 1.21 m / sec or more, the lower limit was set to 1.21 m / sec. However, when the rotation speed exceeds 1.8 m / sec, the reduction rate of the noble metal electrolytic recovery is lower than that of the rotation time, and the reduction rate becomes almost parallel, so that the upper limit is 1.8 m / sec.
또한, 회전 시간에 대해서는, 3시간~4시간으로 정하였다. 그 이유는, 목표 달성 농도를 110㎎/L 이하로 정했을 때, 최단 시간이며 또한 최선의 효율과 저비용으로 달성하기 위하여, 단순히 회전 시간이 걸리면 걸릴수록 도금 폐액 중의 귀금속 함유 용액 중의 최종 귀금속 회수 농도의 감소는 가능하지만, 그러나, 최종 목표 농도를 달성하는 최소 시간으로, 게다가 저비용으로 효율적으로 목표를 달성하기 위해서는, 회전 속도를 상술한 바와 같이, 하한을 1.21m/sec으로, 그 회전 시간을 3시간으로 하였다.The rotation time was set to 3 hours to 4 hours. The reason for this is as follows. In order to achieve the shortest time, the best efficiency, and the low cost when the target achieving concentration is set at 110 mg / L or less, as the rotation time takes longer, the final noble metal recovery concentration in the noble metal- However, in order to achieve the target efficiently at a low cost and with a minimum time to achieve the final target concentration, the rotation speed is set to 1.21 m / sec at the lower limit and the rotation time is set at 3 hours Respectively.
즉, 3시간 미만에서는 회전 속도를 높여도 목적으로 하는 110㎎/L 이하를 달성할 수 없다. 한편, 회전 시간이 4시간을 초과하면 회수 농도의 감소는 가능하지만, 그러나 과잉의 전기 분해에 의해 회수 속도를 저하시켜, 비용 상승이 되므로, 가능한 한 단시간으로, 또한 효율적인 회수가 필요한 것으로부터 4시간으로 정하였다. 즉, 3시간 미만에서는 회수 효율이 불충분하고, 4시간을 초과하면 비용 상승이 되므로, 3~4시간으로 하였다.That is, when the rotation speed is increased below 110 mg / L, the target can not be achieved. On the other hand, if the rotation time exceeds 4 hours, the recovery concentration can be reduced. However, since the recovery rate is lowered due to excessive electrolysis and the cost is increased, Respectively. That is, the recovery efficiency is insufficient for less than 3 hours, and the cost is increased for more than 4 hours, so that the recovery time is 3 to 4 hours.
상술한 회전 속도가 1.21m/sec~1.8m/sec이며, 회전 시간이 3~4시간에서의 전류 효율을 표 1 및 표 2에 나타낸다. 이 표 1 및 표 2에 나타내는 값의 변화를 도 2 및 도 3에 도시한다. 도 2는, 경질 금 도금액인 경우의 가로축에 회전 속도, 세로축에 전류 밀도를 도시하는 도면이다. 이 도면에 도시한 바와 같이, 경질 금 도금 폐액으로부터의 금 회수에 있어서는, 회전 속도가 1.21m/sec 이상에서의 전류 효율(%)은 회전 시간이 3시간 및 4시간인 경우, 모두 평형 상태가 되며, 특히 3시간 후의 전류 효율은 선명하게 나타나 있는 것을 알 수 있다.Table 1 and Table 2 show the current efficiency at a rotation speed of 1.21 m / sec to 1.8 m / sec and a rotation time of 3 to 4 hours. Changes in the values shown in Tables 1 and 2 are shown in Figs. 2 and 3. Fig. 2 is a graph showing the rotation speed on the abscissa in the case of a hard gold plating solution and the current density on the ordinate. As shown in the figure, in the case of gold recovery from the hard gold plating waste solution, when the rotation time is 3 hours and 4 hours, the current efficiency (%) at a rotation speed of 1.21 m / sec or more is in an equilibrium state And the current efficiency after 3 hours is clearly shown.
또한, 도 3은, 연질 금 도금액인 경우의 가로축에 회전 속도, 세로축에 전류 밀도를 도시하는 도면이다. 이 도면에 도시한 바와 같이, 연질 금 도금 폐액으로부터의 금 회수에 있어서도, 도 2에 도시한 경질 금 도금 폐액의 경우와 마찬가지로, 거의 동일한 경향을 나타내며, 회전 속도가 1.21m/sec 이상에서의 전류 효율(%)은 회전 시간이 3시간 및 4시간인 경우, 모두 평형 상태가 되며, 특히 3시간 후의 전류 효율은 선명하게 나타나 있는 것을 알 수 있다.3 is a graph showing the rotation speed on the abscissa in the case of the soft gold plating liquid and the current density on the ordinate. As shown in this figure, the recovery of gold from the soft gold plating waste solution shows almost the same tendency as in the case of the hard gold plating waste solution shown in FIG. 2, and the current at the rotation speed of 1.21 m / sec or more It can be seen that the efficiency (%) is in the equilibrium state when the rotation time is 3 hours and 4 hours, and the current efficiency is clearly displayed after 3 hours in particular.
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
표 1 및 표 2는 모두, No.1~3은 비교예이며, No.4~6은 본 발명예이다.In Table 1 and Table 2, Nos. 1 to 3 are comparative examples, and Nos. 4 to 6 are examples.
(실시예 1)(Example 1)
이하, 본 발명에 대해 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
경질 금 도금 폐액의 시안화 금 칼륨 함유 도금 폐액(산성): 시안화 금 칼륨(Au): 1~4g/L, 구연산염류: 40g/L, 구연산: 40g/L, 각 시험액량 10L, 온도 상온, 회전 음극 드럼의 회전 속도를 가변시키는 기능을 갖게 한 회전 전극형의 귀금속 전해 회수 장치 내의 조 각각에 넣어, 통전 전류 5A의 조건하에서, 각각의 드럼 회전 속도를, 0.3m/sec, 0.61m/sec, 0.91m/sec, 1.21m/sec, 1.7m/sec, 1.8m/sec로 변화시켰을 때의, 시간과 Au 농도의 관계를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 이 표 3에 나타내는 값의 변화를 도 4에 도시한다. 덧붙여, 회수 장치 구조, 회전 음극 드럼(직경 116×높이 160㎜, 유효 면적: 5.8dm2), 애노드(폭 65×높이 160㎜×4장, 유효 면적: 4dm2)로 일정한 조건으로 하였다.(Cyanide gold): 1 to 4 g / L, citric acid salts: 40 g / L, citric acid: 40 g / L, each test liquid amount 10 L, temperature normal temperature, rotation And each of the drum rotational speeds was set to 0.3 m / sec, 0.61 m / sec, and 0.5 m / sec, respectively, under conditions of an energizing current of 5A, 0.91 m / sec, 1.21 m / sec, 1.7 m / sec, and 1.8 m / sec, the relationship between the time and Au concentration was measured. The results are shown in Table 3. Changes in the values shown in Table 3 are shown in Fig. In addition, constant conditions were set up with a recovery device structure, a rotating cathode drum (diameter: 116 × height: 160 mm, effective area: 5.8 dm 2 ), and an anode (width: 65 × height: 160 mm × 4 sheets; effective area: 4 dm 2 ).
[표 3][Table 3]
표 3에 도시한 바와 같이, No.1~3은 비교예이며, No.4~6은 본 발명예이다.As shown in Table 3, Nos. 1 to 3 are comparative examples, and Nos. 4 to 6 are examples.
표 3에 나타내는 결과를 도 4에 도시한다. 이 도 4에 도시한 바와 같이, 가로축에 시간, 세로축에 Au 농도(㎎/L)를 나타낸다. 폐액 중에 1700㎎/L 포함된 Au가 주속도를 변경하여 드럼 회전 속도를 1.21m/sec에서, 3시간이 경과하면, 2시간인 경우와 비교하여 급격하게 감소한다. 또, 마찬가지로, 드럼 회전 속도를 1.7m/sec, 1.8m/sec인 경우도 2시간인 경우와 비교하여 급격하게 감소하는 것을 알 수 있다. 이와 같이 드럼 회전 속도를 1.21m/sec 이상으로, 회전 시간을 3시간 이상으로 함으로써 액 중에 잔류하는 Au 농도 감소가 매우 효율적으로 달성될 수 있다. 이와 같은 이유에서, 본 발명에 있어서는, 드럼 회전 속도를 1.21m/sec~1.8m/sec로, 회전 시간을 3~4시간으로 하였다. 이에 따라, 도금 폐액 중의 Au를 110㎎/L 이하로 감소하는 것이 확인되었다. 즉, 드럼 캐소드 상에 전해 석출되는 것이 확인되었다.The results shown in Table 3 are shown in Fig. As shown in Fig. 4, the abscissa represents time and the ordinate represents Au concentration (mg / L). Au containing 1700 mg / L in the waste solution changes its main speed and drastically decreases at a rate of 1.21 m / sec at the drum rotation speed, compared with 2 hours at 3 hours. Similarly, in the case of the drum rotation speed of 1.7 m / sec and 1.8 m / sec, it is also seen that the drum speed is drastically reduced as compared with the case of 2 hours. Thus, by reducing the drum rotation speed to 1.21 m / sec or more and the rotation time to 3 hours or more, the Au concentration remaining in the liquid can be achieved very efficiently. For this reason, in the present invention, the drum rotation speed is set to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec, and the rotation time is set to 3 to 4 hours. As a result, it was confirmed that Au in the plating waste solution was reduced to 110 mg / L or less. That is, it was confirmed that electrolytic deposition was carried out on the drum cathode.
(실시예 2)(Example 2)
실시예 1과 마찬가지로, 연질 금 도금 폐액의 시안화 금 칼륨 함유 도금 폐액(알칼리욕): 시안화 금 칼륨(Au): 10g/L, 시안화 칼륨: 30g/L, 인산 수소 칼륨: 30g/L, 탄산칼륨: 15g/L, 온도 상온, 회전 음극 드럼의 회전 속도를 가변시키는 기능을 갖게 한 회전 전극형의 귀금속 전해 회수 장치 내의 조 각각에 넣어, 통전 전류 7A의 조건하에서, 각각의 드럼 회전 속도를, 0.3m/sec, 0.61m/sec, 0.91m/sec, 1.21m/sec, 1.7m/sec, 1.8m/sec로 변화시켰을 때의, 시간과 Au 농도의 관계를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다. 이 표 4에 나타내는 값의 변화를 도 5에 도시한다. 덧붙여, 회수 장치 구조, 회전 음극 드럼(직경 116×높이 160㎜, 유효 면적: 5.8dm2), 애노드(폭 65×높이 160㎜×4장, 유효 면적: 4dm2)로 일정한 조건으로 하였다.(Alkaline bath): 10 g / L of gold cyanide (Au), 30 g / L of potassium cyanide, 30 g / L of potassium hydrogen phosphate, 30 g / L of potassium carbonate, : 15 g / L, a temperature normal temperature, and a rotation speed of the rotary cathode drum. The drum rotation speed was set to 0.3 The relationship between the time and the Au concentration was measured when the change was made at m / sec, 0.61 m / sec, 0.91 m / sec, 1.21 m / sec, 1.7 m / sec and 1.8 m / sec. The results are shown in Table 4. Changes in the values shown in Table 4 are shown in Fig. In addition, constant conditions were set up with a recovery device structure, a rotating cathode drum (diameter: 116 × height: 160 mm, effective area: 5.8 dm 2 ), and an anode (width: 65 × height: 160 mm × 4 sheets; effective area: 4 dm 2 ).
[표 4][Table 4]
표 4에 도시한 바와 같이, No.1~3은 비교예이며, No.4~6은 본 발명예이다.As shown in Table 4, Nos. 1 to 3 are comparative examples, and Nos. 4 to 6 are examples.
표 4에 나타내는 결과를 도 5에 도시한다. 이 도 5에 도시한 바와 같이, 폐액 중에 10100㎎/L가 포함된 Au가 회전 속도를 변경하여 드럼 회전 속도를 1.21m/sec에서, 3시간 경과하면 10100㎎/L인 것이 100㎎/L로 감소한다. 계속 회전 속도를 빠르게 하여 1.8m/sec로 하면, 20㎎/L로 감소한다. 한편, 회전 시간을 3시간에서 4시간으로 계속하면 1자리수의 값까지 감소하였다. 여기서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1과 마찬가지로, 이와 같이 드럼 회전 속도를 1.21m/sec 이상으로, 회전 시간을 3시간 이상으로 하면 액 중에 잔류하는 Au 농도의 감소 효과가 매우 향상하는 것을 알 수 있다. 특히 실시예 1의 경질 금 도금 폐액의 경우와 비교하여 현저한 감소율을 나타낸다. 이와 같이, 드럼 회전 속도를 1.21m/sec~1.8m/sec로, 회전 시간을 3~4시간으로 규제함으로써, 매우 단시간에 도금 폐액 중의 Au가 100㎎/L 이하로 감소하는 것이 확인되었다. 즉, 드럼 캐소드 상에 전해 석출되는 것이 확인되었다.The results shown in Table 4 are shown in Fig. As shown in FIG. 5, Au containing 10100 mg / L in the waste solution changed its rotation speed and the drum rotation speed was 1.21 m / sec. When 3 hours had elapsed, it was 100 mg / L . When the rotational speed is continuously increased to 1.8 m / sec, it is decreased to 20 mg / L. On the other hand, if the rotation time was continued from 3 hours to 4 hours, the value decreased to one digit. As can be seen, as in Example 1, it can be seen that the effect of reducing the Au concentration remaining in the liquid is greatly improved if the drum rotation speed is 1.21 m / sec or more and the rotation time is 3 hours or more have. In particular, in comparison with the case of the hard gold plating waste solution of Example 1. Thus, it was confirmed that Au in the plating waste solution was reduced to 100 mg / L or less in a very short time by regulating the drum rotation speed to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec and the rotation time to 3 to 4 hours. That is, it was confirmed that electrolytic deposition was carried out on the drum cathode.
이상과 같이, 드럼 전극 회전형의 전해 회수 장치의 회전 음극 드럼의 회전 속도를 일정 이상으로 상승시킴으로써, 일정한 전류값에 있어서, 귀금속 도금 폐액 및, 그 수세조 중의 귀금속 이온의 전기 분해에 의한 회수 속도가 상승하는 것을 가능하게 하였다. 한편, 그에 대한 회전 시간도 매우 효율적인 시간으로서 3~4시간으로 하였다. 또한, 이와 같이, 드럼 캐소드의 회전 속도를 변화시킴으로써, 도금 폐액 및, 그 수세조 중의 귀금속 이온의 전기 분해에 의한 회수 속도를 제어하는 것으로 연결되어, 단시간의 회전 시간으로, 또한 과잉의 전기 분해를 방지하는 효과를 얻을 수 있는 등 매우 뛰어난 효과를 얻는 것이다.As described above, by raising the rotational speed of the rotating cathode drum of the drum-type electrode recovery type electrolytic recovery apparatus to a predetermined value or more, the noble metal plating waste liquid and the recovery rate by electrolysis of the noble metal ions in the water- Lt; / RTI > On the other hand, the rotation time for this was also set to 3 to 4 hours as a very efficient time. Further, by changing the rotational speed of the drum cathode, the plating waste liquid and the recovery rate of the noble metal ions in the water bath can be controlled by controlling the recovery rate, so that the electrolysis can be performed at a short rotation time, It is possible to obtain an excellent effect such as prevention of the problem.
1 : 전해조
2 : 외주 양극
3 : 회전 음극 드럼
4 : 제어 패널
5 : 폐액1: electrolytic cell
2: Outer Anode
3: rotating cathode drum
4: Control Panel
5: Waste solution
Claims (2)
금 전해 회수 방법.
In order not to change the drum cathode shape, vessel, and rectifier output of the rotary drum type rotary electrolytic recovery device and to make the final gold concentration in the gold-containing solution to 110 mg / L or less, The current efficiency in the electrolytic recovery of gold in the gold-containing solution is improved by setting the rotational speed of the rotating cathode drum to 1.21 m / sec to 1.8 m / sec and the rotation time to 3 to 4 hours As a result,
Gold electrolytic recovery method.
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