KR101509110B1 - Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape - Google Patents

Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape Download PDF

Info

Publication number
KR101509110B1
KR101509110B1 KR20130127644A KR20130127644A KR101509110B1 KR 101509110 B1 KR101509110 B1 KR 101509110B1 KR 20130127644 A KR20130127644 A KR 20130127644A KR 20130127644 A KR20130127644 A KR 20130127644A KR 101509110 B1 KR101509110 B1 KR 101509110B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mixture
silver
nanowire
ketone
methanol
Prior art date
Application number
KR20130127644A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김혜경
Original Assignee
영남대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 영남대학교 산학협력단 filed Critical 영남대학교 산학협력단
Priority to KR20130127644A priority Critical patent/KR101509110B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101509110B1 publication Critical patent/KR101509110B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00—Compounds of silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D24/00—Filters comprising loose filtering material, i.e. filtering material without any binder between the individual particles or fibres thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • C01P2004/16—Nanowires or nanorods, i.e. solid nanofibres with two nearly equal dimensions between 1-100 nanometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

The present invention relates to a method for producing and separating a silver nanoparticle in the nanowire shape; and a conductive film including a silver nanowire manufactured by the same method. The method includes the steps of: (a) providing a silver nanoparticle mixture including silver, chloride ions (Cl-), and nitrate ion (NO_3-) by producing a solvent mixture, obtained by mixing polyol and a polymer, and adding silver salt, chloride and nitrate into the solvent mixture; (b) providing a ketone mixture by mixing the silver nanoparticle mixture with ketone; (c) removing non-linear particles by firstly filtrating the ketone mixture with a first filtering means; (d) providing a water or ethanol mixture by washing the filtrated silver nanowire mixture with water or ethanol; (e) agitating a methanol mixture after producing the methanol mixture by mixing the water or ethanol mixture with methanol; and (f) separating the methanol mixture into nanowires in the predetermined length or longer and nanowires in the predetermined length or shorter by secondly filtrating the methanol mixture with a second filtering means. According to the present invention, the method can rapidly and efficiently manufacture a silver nanowire with a constant length, thereby enabling application of a silver nanowire to suit appropriate applications by manufacturing a silver nanowire per length. And a conductive film including a silver nanowire with a constant length can be used as a transparent electrode with low sheet resistance and high transmittance.

Description

나노 와이어 형상을 가진 은 나노 입자의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING SILVER NANOPARTICLES HAVING NANOWIRE SHAPE}[0001] METHOD FOR MANUFACTURING SILVER NANOPARTICLES HAVING NANOWIRE SHAPE [0002]

본 발명은 나노 와이어 형상을 갖는 은 나노 입자를 제조 및 분리할 수 있는 개선된 방법, 및 이로부터 제조된 균일한 길이 분포를 가지는 은 나노 와이어를 포함하는 전도성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an improved method of manufacturing and separating silver nanoparticles having a nanowire shape, and to a conductive film comprising silver nanowires having a uniform length distribution produced therefrom.

투명전극은 가시광선 영역에서의 높은 광투과도(80% 이상의 고투명도)와 낮은 비저항(면저항 500 Ω/sqm 이하)을 동시에 갖는 산화물계 축퇴형(Degenerate) 반도체 전극을 총칭하는 것으로, 빛의 투과와 전류 주입/추출을 동시에 필요로 하는 평판 디스플레이, 태양전지, 터치패널, 투명트랜지스터의 전극으로 사용되는 IT 산업의 핵심 재료로서, 현재까지 대부분 스퍼터 공정을 통해 제작된 ITO (SnO2-doped In2O3)가 주로 사용되고 있으며, 최근 플렉서블 디스플레이, 태양전지 및 전자 소자 등 유연 광전자 기술의 급격한 발전으로 기존의 유리 기판이 아닌 플렉서블한 기판 위에 제작이 가능한 유연 투명전극 기술에 대한 관심도 높아지고 있다. The transparent electrode collectively refers to an oxide-based degenerate semiconductor electrode having high light transmittance (high transparency of 80% or more) and low specific resistance (substrate resistance of 500? / Sqm or less) in the visible light region. (SnO 2 -doped In 2 O (ITO), which has been manufactured through sputtering process, has been used as the core material of the IT industry used as electrodes for flat panel displays, solar cells, touch panels and transparent transistors, 3 ). In recent years, due to the rapid development of flexible optoelectronic technologies such as flexible displays, solar cells, and electronic devices, there is a growing interest in flexible transparent electrode technology that can be fabricated on a flexible substrate instead of a conventional glass substrate.

현재 ITO(Indium Tin Oxide, 산화인듐 주석)와 CNT(Carbon Nano Tube, 탄소나노튜브)가 주도하는 투명전극 기술시장은 투명필름에 구리와 같은 불투명도체가 아닌 투명전극도체를 만들어 여러 기능을 구현하고 있다. 기존 터치스크린패널 (Touch Screen Panel, TSP)에 적용된 ITO 전극 소재는 유연성이 약해 휘거나 곡면인 플렉시블 디스플레이에 사용하기 어렵기 때문에 ITO필름을 대체할 차세대 신소재로 그래핀(Graphene), 탄소나노튜브(CNT), 은 나노 와이어(Ag Nano Wire) 등이 주목받고 있다.Currently, the transparent electrode technology market, led by Indium Tin Oxide (ITO) and Carbon Nano Tube (CNT), creates transparent electrode conductors, rather than opaque conductors such as copper, have. Because ITO electrode material applied to existing touch screen panel (TSP) is difficult to use in flexible display with flexible or curved surface, it can be used as a next generation new material to replace ITO film. Graphene, carbon nanotube CNT), and silver nano wire (Ag Nano Wire).

일반적으로 금속 나노 입자는 고전도성을 가지며 전기 전도성을 보유한 전극의 소재로 널리 사용되고 있다. 이러한 성질을 이용하여 터치스크린, 디스플레이, OLED, 태양전지 등의 투명전극으로 적용 가능성이 대두되고 있다. 하지만 금속의 경우 투명도가 낮으므로, 높은 투명도를 가지는 금속 나노 소재의 개발이 요구되고 있다. 이러한 관점에서, 은 나노 와이어의 경우, 그 직경이 작은 나노 와이어로 구성된 전극은 투명전극으로 바람직하게 사용될 수 있다.In general, metal nanoparticles are widely used as materials for electrodes having high conductivity and electric conductivity. Using such properties, the possibility of application as a transparent electrode such as a touch screen, a display, an OLED, and a solar cell is increasing. However, since metals have low transparency, development of metal nano materials having high transparency is required. In this respect, in the case of silver nanowires, an electrode composed of nanowires having a small diameter can be preferably used as a transparent electrode.

특허공개공보 제 2013-0082362에는 은 나노 와이어를 이용한 투명 전극 코팅 장치가 기재되어 있으며, 플렉서블 기판에 은 나노 와이어 코팅액을 브러쉬 모듈을 이용하여 칠하는 방식으로 코팅하여 은 나노 와이어 투명 전극을 제조하도록 기재되어 있다. 또한, 특허공개공보 제 2013-0048333에는 은 나노 와이어 네트워트 층과 고분자 보호막을 포함하는 투명 전극과 광소결에 의하여 은 나노 와이어 네트워크를 형성하는 것을 특징으로 하는 투명 전극의 제조방법이 기재되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2013-0082362 discloses a transparent electrode coating apparatus using silver nanowires. The silver nanowire coating liquid is coated on a flexible substrate by using a brush module to form a silver nanowire transparent electrode . In addition, Patent Publication No. 2013-0048333 discloses a method of manufacturing a transparent electrode, which comprises forming a silver nanowire network by photo-sintering with a transparent electrode including a silver nanowire network layer and a polymer protective film. 일반적으로 은 나노 와이어는, 은을 포함한 염을 여러 가지 용매에서 환원제를 이용하여 제조하고 있으며, 은 나노 와이어의 제조공정으로서 용매와 고분자를 사용하여 제조하는 방법이 알려져 있다.Generally, silver nanowires are produced by using a reducing agent in various solvents including silver, and a method of manufacturing silver nanowires using a solvent and a polymer as a manufacturing process is known. 예컨대, 은 나노 와이어를 제조하는 공정으로서, 특허공개공보 제10-2013-0051778호에는 금속 나노 와이어 및 전도성 고분자를 포함하는 투명 전도막의 제조 방법을 기재하면서, Ag 나노 와이어의 제조예로서, 에틸렌글리콜(EG, Ethylene Glycol)에 폴리비닐 피롤리돈(PVP)을 넣고 교반시킨 뒤 170 ℃의 온도로 가열한 후 환원제 (세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTBA)) 또는 포타슘브로마이드(KBr)를 첨가한 후 교반시켜 은 나노 와이어를 제조하는 방법이 기재되어 있다.For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2013-0051778 discloses a method of manufacturing a transparent conductive film including a metal nanowire and a conductive polymer and a method of manufacturing Ag nanowire using ethylene glycol Polyvinylpyrrolidone (PVP) was added to ethylene glycol (EG), stirred, heated to 170 ° C., and then a reducing agent (cetyltrimethylammonium bromide (CTBA)) or potassium bromide (KBr) Disclose a method for manufacturing nanowires of silver. 그러나, 이러한 방법에 있어서, 공정 시간이 길어지게 되면, 여러 단계로 반응물을 주입하여야 하기 때문에 공정이 복잡해지는 단점이 있다. 또한 환원에 의한 은 나노 입자의 생성은 핵 생성 속도, 성장 속도, 정전기적 영향 등의 이유로 일정한 크기 범위를 가지는 나노 와이어를 합성하는데 있어서 한계를 가지고 있다. 즉, 이러한 종래 기술에 따르면, 나노 내지 마이크로 사이즈의 광범위한 크기 범위를 가지며, 구형의 입자로부터 큰 종횡비를 가지는 나노 와이어에 이르기까지 다양한 형태를 가지는 은 나노 입자의 혼합체로 얻어진다.However, in this method, when the process time is prolonged, there is a disadvantage that the process becomes complicated because the reactants must be injected in various stages. The production of silver nanoparticles by reduction has limitations in synthesis of nanowires having a certain size range due to nucleation rate, growth rate, electrostatic effect, and the like. That is, according to this conventional technique, a mixture of silver nanoparticles having various sizes ranging from spherical particles to nanowires having a large aspect ratio can be obtained with a wide range of sizes from nano to micro size.

금속 나노 입자를 분리하는 종래기술로서, 전기화학적 침전에 의한 분리 또는 일 단계 여과에 의한 분리 등이 있으며, 예컨대, 참고문헌 [Size-controlled synthesis of silver micro/nanowires as enabled by HCL oxidative etching, Cryst. Growth Des. 2011, 11, 4963-4969, Nano Lett., Vol. 3, No. 7, 2003]에는 염산의 산화적 에칭에 의해 은 나노 와이어의 크기를 제어하는 방법이 개시되어 있다. As a conventional technique for separating metal nanoparticles, there is a separation by electrochemical precipitation or a separation by one-step filtration. For example, size-controlled synthesis of silver micro / nanowires as enabled by HCL oxidative etching, Cryst. Growth Des. 2011, 11, 4963-4969, Nano Lett., Vol. 3, No. 7, 2003] discloses a method of controlling the size of silver nanowires by oxidative etching of hydrochloric acid. 그러나, 이러한 종래기술들에 의하더라도, 여전히 은 나노 와이어의 길이에 따른 분리가 힘들다는 점, 다른 형상 즉, 구형의 입자와 나노 와이어의 분리가 용이하지 않은 문제점이 있다. 즉, 종래기술에 의하면, 다양한 형태의 은 나노 입자 및 은 나노 와이어가 혼합된 형태로 얻어진다. 그러나, 나노 입자의 형상 및 크기의 차이에 따라 전기전도성에 차이를 나타내기 때문에, 균일한 크기의 은 나노 와이어로 제조할 경우, 전기적 특성 및 용도에 있어 여러 장점을 갖는다. 즉, 균일한 크기의 은 나노 와이어로 제조되는 경우, 전극의 표면 거칠기(surface roughness) 제어를 용이하게 할 수 있으며, 따라서 저항 별로 특정 용도에 맞추어 선택할 수 있고, 복잡한 패턴이 필요한 경우, 이에 적합하게 제어할 수 있도록 균일한 모양 및 크기의 나노 와이어를 제조하는 것이 바람직하다. However, even with these conventional techniques, it is still difficult to separate the nanowires according to the length of the nanowires, and there is a problem that separation of spherical particles and nanowires is not easy. That is, according to the prior art, various types of silver nanoparticles and silver nanowires are obtained in a mixed form. However, because of the difference in electrical conductivity depending on the shape and size of the nanoparticles, silver nanowires of uniform size have various advantages in electrical characteristics and applications. That is, in the case of silver nanowires of a uniform size, it is possible to easily control the surface roughness of the electrode, and accordingly, the resistance can be selected according to the specific application by each resistor, and when a complicated pattern is required, It is desirable to produce nanowires of uniform shape and size so that they can be controlled. 본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하고, 현재 당면한 과제를 다양한 형태와 크기를 가진 반응 혼합물에서 원하는 은 나노 와이어를 분리 정제하여 크기 별로 구분하여 얻을 수 있는 개선된 방법을 제공하고자 하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to solve the problems of the prior art and to provide an improved method for separating desired silver nanowires from a reaction mixture having various shapes and sizes and classifying the silver nanowires by size.

본 발명은 상기 문제점을 해결하고, 종래의 기술을 보다 보완 및 개선하기 위하여, 짧은 시간에 균일한 형태 및 크기를 가지는 은 나노 와이어를 높은 수율로 얻을 수 있으며 제조되는 은 나노 와이어가 보다 매끈한 상태의 향상된 품질을 가지는 은 나노 와이어를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention solves the above problems and provides a silver nanowire having a uniform shape and size in a short time in a high yield in order to complement and improve the conventional technique, It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing silver nanowires having improved quality.

보다 구체적으로, 고분자를 용매에 첨가함으로써, 보다 매끈한 상태의 나노 와이어를 제공하면서, 공극의 크기를 달리하는 여과체를 이용하는 1차 및 2차의 다단계 여과 과정을 통하여 나노 와이어를 길이 별로 분리함으로써, 크기가 일정하여 구체적인 용도에 적합하게 활용될 수 있는 은 나노 와이어 및 이를 포함하는 전도성 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. More specifically, by adding a polymer to a solvent, nanowires can be separated lengthwise through primary and secondary multistage filtration processes using filter bodies of different sizes of pores, while providing nanowires in a smoother state, The present invention provides a method of manufacturing a silver nanowire and a conductive film containing the silver nanowire, the silver nanowire having a uniform size and being suitably used for specific applications.

상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 나노 와이어 형상을 가진 은 나노 입자를 형성하고 분리하는 방법은,  According to an aspect of the present invention, there is provided a method of forming and separating silver nanoparticles having a nanowire shape,

(a) 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1.3-프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올 및 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌부틸펜 공중합체로부터 선택되는 고분자를 혼합하여 용매 혼합물을 제조하고,(a) a polyol selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol and glycerol, and a polymer selected from polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide and polyethylene butylphene To prepare a solvent mixture,

상기 용매 혼합물에, 은염, 염화물 및 질산염을 첨가하여, 은, 클로라이드 이온(Cl-) 및 나이트레이트 이온(NO3 -)을 포함하는 은 나노입자 혼합물을 제공하는 단계로서, 상기 은 나노 입자 혼합물은 다양한 직경 및 길이를 가지는 은 나노 입자가 용매에 현탁되어 있는 상태인 은 나노 입자 혼합물 생성단계;In the solvent mixture, by the addition of a silver salt, a chloride and a nitrate, silver, chloride ion (Cl -) and nitrate ion (NO 3 -) is a step of providing a nanoparticle mixture, wherein the nanoparticles mixture containing silver A silver nanoparticle mixture producing step in which silver nanoparticles having various diameters and lengths are suspended in a solvent;

(b) 상기 혼합물을 케톤과 배합하여 케톤 혼합물을 제공하는 단계;(b) combining the mixture with ketone to provide a ketone mixture;

(c) 케톤 혼합물을 1차 여과 수단으로 1차 여과하여 비선형 입자를 제거하는 단계; (c) filtering the ketone mixture by primary filtration to remove non-linear particles;

(d) 여과물인 은 나노 와이어 혼합물을 물 또는 에탄올로 세척하여 물 또는 에탄올 혼합물을 제공하는 단계;(d) washing the silver nanowire mixture, which is a filtrate, with water or ethanol to provide a water or ethanol mixture;

(e) 상기 혼합물을 메탄올과 배합하여 메탄올 혼합물을 형성한 후, 이를 교반하는 단계;(e) combining the mixture with methanol to form a methanol mixture, and then stirring the mixture;

(f) 상기 메탄올 혼합물을 2차 여과 수단으로 2차 여과하여, 소정의 길이 이상의 나노 와이어 및 소정의 길이 이하의 나노 와이어로 분리시키는 단계를 포함하며, (f) separating the methanol mixture into a nanowire of a predetermined length or longer and a nanowire of a predetermined length or less by secondary filtration through a secondary filtration means,

상기 여과 수단은, 소정의 길이를 가지는 입자를 여과하기에 적합한 공극률을 가지는 것을 특징으로 한다.The filtration means is characterized by having a porosity suitable for filtering particles having a predetermined length.

본 발명의 바람직한 태양에 있어서, (g) 단계 (d)의 혼합물을 케톤과 혼합하여 케톤 혼합물을 만드는 단계; 및 (h) 단계 (c) 내지 (d)를 반복하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.In a preferred aspect of the present invention, there is provided a process for preparing a ketone mixture, comprising: (g) mixing a mixture of step (d) with a ketone to form a ketone mixture; And (h) repeating steps (c) through (d).

본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 상기 폴리올 용매가 에틸렌 글리콜이다.In a preferred embodiment of the present invention, the polyol solvent is ethylene glycol.

본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 상기 케톤이 아세톤, 에탄올, 메틸 에틸 케톤(MEK), 2-펜타논 및 3-펜타논로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게는 아세톤이다.In a preferred embodiment of the present invention, the ketone is selected from the group consisting of acetone, ethanol, methyl ethyl ketone (MEK), 2-pentanone and 3-pentanone, preferably acetone.

또한, 본 발명은 본 발명에 따라 제조된 균일한 길이의 나노 와이어 형상을 가지는 은 나노 입자들을 포함하는 전도성 네트워크를 제공한다. The present invention also provides a conductive network comprising silver nanoparticles having a uniform length of nanowire shape produced according to the present invention.

또한, 본 발명은 본 발명에 따라 제조된 균일한 길이의 나노 와이어 형상을 가지는 은 나노 입자들을 포함하는 전도성 필름을 제공한다. The present invention also provides a conductive film comprising silver nanoparticles having a uniform length of nanowire shape produced according to the present invention.

본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, 200 Ω/sqm이하의 저항을 가지며, 길이가 20μm 이상인 나노입자들을　포함하는 전도성 필름을 제공한다.In a preferred embodiment of the present invention, there is provided a conductive film comprising nanoparticles having a resistance of 200 Ω / sqm or less and a length of 20 μm or more.

본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, 200 Ω/sqm이하의 저항을 가지며, 길이가 20μm 미만인 나노입자들을　포함하는 전도성 필름을 제공한다.In a preferred embodiment of the present invention, there is provided a conductive film comprising a nanoparticle having a resistance of 200 Ω / sqm or less and a length of less than 20 μm.

본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, 전도성 필름의 투과도가 80%이상인 전도성 필름 필름을 제공한다.In a preferred embodiment of the present invention, a conductive film film having a transmittance of 80% or more is provided.

본 발명의 제조방법에 따르면, 은 나노 입자의 형태 및 크기에 상관없이 은 나노 입자 및 나노 와이어를 제조하는 기존의 방법에 비하여, 1차 및 2차 여과 방법을 통해 보다 짧은 시간에 혼합 반응물로부터 균일한 형태 및 크기의 은 나노 와이어를 분리 정제할 수 있으며, 여과체의 공극 크기에 따라 은 나노 와이어의 직경 및 길이를 제어할 수 있어 다양한 용도에 적합한 나노 와이어를 제조할 수 있다. 예컨대, 은 나노 와이어의 길이를 20μm 이하의 입자, 20~30μm의 나노 와이어, 30μm이상의 나노 와이어로 분리가 가능하며, 이를 이용하여 예컨데, 200Ω/sqm보다 낮은 면저항과 80% 이상의 높은 투과도를 가지는 투명 전극의 제조에 적용하여 활용 할 수 있다. According to the manufacturing method of the present invention, unlike the conventional method of producing silver nanoparticles and nanowires regardless of the shape and size of the silver nanoparticles, Silver nanowires of one shape and size can be separated and purified, and the diameters and lengths of the silver nanowires can be controlled according to the pore size of the filtration body, thereby making nanowires suitable for various applications. For example, silver nanowires can be separated into particles having a length of 20 μm or less, nanowires of 20 to 30 μm, nanowires of 30 μm or more. By using the nanowires, for example, a sheet resistance lower than 200 Ω / sqm and a transparency And can be applied to manufacture of electrodes.

도1은 본 발명에 따른 은 나노 와이어 제조방법의 플로우 차트이다.
도2(a) 및 도 2(b)는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 은 나노 입자 혼합물의 광학적 이미지 및 주사형 전자현미경(Scanning Electron Microscope : SEM) 이미지 패턴이다.
도3은 본 발명의 실시예 2에서 제조된 1차 여과 후의 은 나노 와이어 혼합물의 SEM 이미지 패턴이다.
도4은 본 발명의 실시예 3에서 제조된 2차 여과 후의 20μm 이상의 길이를 가지는 나노 와이어의 SEM 이미지 패턴이다.
도5은 본 발명의 실시예 3에서 제조된 2차 여과 후의 20μm 이하의 길이를 가지는 나노 와이어의 SEM 이미지 패턴이다.
도6은 비교 실시예 1에 따라 제조된 은 나노 입자 혼합물의 광학이미지이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a flowchart of a silver nanowire manufacturing method according to the present invention. FIG.
2 (a) and 2 (b) are optical images and scanning electron microscope (SEM) image patterns of a silver nanoparticle mixture prepared according to Example 1 of the present invention.
3 is a SEM image pattern of the silver nanowire mixture after the primary filtration prepared in Example 2 of the present invention.
4 is an SEM image pattern of a nanowire having a length of 20 m or more after the secondary filtration prepared in Example 3 of the present invention.
5 is an SEM image pattern of a nanowire having a length of 20 m or less after the secondary filtration prepared in Example 3 of the present invention.
6 is an optical image of a silver nanoparticle mixture prepared according to Comparative Example 1. Fig.

이하, 본 발명의 구현예로 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 구현예는 본 발명에 대한 예시로 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술하는 청구범위의 기재 및 그로부터 해석되는 균등 범주 내에서 다양한 변형 및 응용이 가능하다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments of the present invention. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims.

본 발명의 일 구현예는 하기 단계를 포함하는 나노 와이어 형상을 가진 은 나노 입자를 형성하고 분리하는 방법을 제공한다:One embodiment of the present invention provides a method of forming and separating silver nanoparticles having a nanowire shape comprising the steps of:

(a) 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1.3-프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올 및 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌부틸펜 공중합체로부터 선택되는 고분자를 혼합하여 용매 혼합물을 제조하고,(a) a polyol selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol and glycerol, and a polymer selected from polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide and polyethylene butylphene To prepare a solvent mixture,

상기 용매 혼합물에, 은염, 염화물 및 질산염을 첨가하여, 은, 클로라이드 이온(Cl-) 및 나이트레이트 이온(NO3 -)을 포함하는 은 나노입자 혼합물을 제공하는 단계로서, 상기 은 나노 입자 혼합물은 다양한 직경 및 길이를 가지는 은 나노 입자가 용매에 현탁되어 있는 상태인 은 나노 입자 혼합물 생성단계,In the solvent mixture, by the addition of a silver salt, a chloride and a nitrate, silver, chloride ion (Cl -) and nitrate ion (NO 3 -) is a step of providing a nanoparticle mixture, wherein the nanoparticles mixture containing silver A silver nanoparticle mixture producing step in which silver nanoparticles having various diameters and lengths are suspended in a solvent,

(b) 상기 혼합물을 아세톤, 에탄올, 메틸 에틸 케톤(MEK), 2-펜타논 및 3-펜타논로 이루어진 군에서 선택되는 케톤과 배합하여 케톤 혼합물을 제공하는 단계;(b) combining the mixture with a ketone selected from the group consisting of acetone, ethanol, methyl ethyl ketone (MEK), 2-pentanone, and 3-pentanone to provide a ketone mixture;

(c) 케톤 혼합물을 1차 여과 수단으로 1차 여과하여 비선형 입자를 제거하는 단계; (c) filtering the ketone mixture by primary filtration to remove non-linear particles;

(d) 여과물인 은 나노 와이어 혼합물을 물 또는 에탄올로 세척하여 물 또는 에탄올 혼합물을 제공하는 단계;(d) washing the silver nanowire mixture, which is a filtrate, with water or ethanol to provide a water or ethanol mixture;

(e) 상기 혼합물을 메탄올과 배합하여 메탄올 혼합물을 형성한 후, 이를 교반하는 단계;(e) combining the mixture with methanol to form a methanol mixture, and then stirring the mixture;

(f) 상기 메탄올 혼합물을 2차 여과 수단으로 2차 여과하여, 소정의 길이 이상의 나노 와이어 및 소정의 길이 이하의 나노 와이어로 분리시키는 단계.(f) separating the methanol mixture into a nanowire of a predetermined length or longer and a nanowire of a predetermined length or less by secondary filtration through a secondary filtration means.

본 발명에 있어서, 여과 수단은 소정의 길이를 가지는 입자를 여과하기에 적합한 공극률을 가지는 여과체이다.In the present invention, the filtration means is a filtration body having a porosity suitable for filtering particles having a predetermined length.

본 발명에 있어서, 정제를 위하여 상기 1차 및 2차 여과 단계는 반복될 수 있다.In the present invention, the primary and secondary filtration steps may be repeated for purification.

본 발명에 있어서 사용되는 용매로서, 다양한 종류의 폴리올 용매가 사용될 수 있으며, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1.3-프로필렌 글리콜 또는 글리세롤이 사용될 수 있으며, 에틸렌 글리콜이 적합하다.As the solvent used in the present invention, various kinds of polyol solvents can be used, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol or glycerol can be used, and ethylene glycol is suitable.

발명에 있어서 사용되는 고분자로서, 다양한 종류의 고분자가 첨가될 수 있으며, 예컨대 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌부틸펜 공중합체가 사용될 수 있으며, 폴리비닐피롤리돈 이 가장 바람직하다.As the polymer used in the invention, various kinds of polymers may be added. For example, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, polyethylene butylphene copolymer may be used, and polyvinylpyrrolidone is most preferable .

본 발명에 있어서 사용되는 케톤으로서, 다양한 종류, 예를 들어, 아세톤, 에탄올, 메틸 에틸 케톤(MEK), 2-펜타논 또는 3-펜타논 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.As the ketone used in the present invention, various kinds, for example, acetone, ethanol, methyl ethyl ketone (MEK), 2-pentanone or 3-pentanone may be used, but the present invention is not limited thereto.

본 발명에 따라 제조되는 특정 길이 범위의 은 나노 와이어를 포함하는 전도성　네트워크 또는 전도성 필름은, 길이가 긴 은 나노 와이어의 경우, 저항이 200 Ω/sqm이하이며, 투과도가 80%이상으로서 투명 전극으로서 사용되기에 적합하며, 길이가 짧은 은 나노 와이어의 경우, 패턴이 복잡한 경우에 적합하게 사용될 수 있다.
The conductive network or conductive film comprising a silver nanowire having a specific length range manufactured according to the present invention has a resistance of not more than 200? / Sqm and a transmittance of not less than 80% It is suitable for use, and for silver nanowires of short length, it can be suitably used in cases where the pattern is complicated.

이하에서는 보다 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described by way of more specific examples.

실시예Example 1 은 나노 입자의 제조 1 Preparation of silver nanoparticles

에틸렌 글리콜 200cc에 PVP(polyvinylpyrrolidone) 5g을 넣은 후, 반응기에서 온도를 140℃로 안정화시켰다. 5 g of PVP (polyvinylpyrrolidone) was added to 200 cc of ethylene glycol, and then the temperature was stabilized at 140 캜 in the reactor.

징크클로라이드 0.1g 및 아이언나이트레이트 0.05g을 반응기에 넣고, 에텔렌 글리콜에 녹은 은나이트레이트 0.145g 를 반응기에 주입한 후, 2시간 30분 반응시켜 은 나노입자 반응 생성물을 제조하였다.0.1 g of zinc chloride and 0.05 g of iron nitrate were placed in a reactor and 0.145 g of silver nitrate dissolved in ethylene glycol was injected into the reactor and reacted for 2 hours and 30 minutes to prepare a silver nanoparticle reaction product.

상기 제조된 은 나노 입자 생성물은 길이가 100㎛이하이고 직경이 80㎚이하인 다양한 형상 및 크기의 은 나노 입자들의 혼합물이다. 이의 SEM 이미지를 도2(a) 도 2(b)에 나타내었다.
The prepared silver nanoparticle product is a mixture of silver nanoparticles of various shapes and sizes having a length of 100 mu m or less and a diameter of 80 nm or less. An SEM image thereof is shown in Figs. 2 (a) and 2 (b).

실시예Example 2 은 나노  2 is nano 와이어의Of wire 1차 분리 및 정제 (비선형 입자의 제거) Primary separation and purification (removal of non-linear particles)

실시예 1에서 얻은 은 나노입자 반응 생성물을 상온으로 냉각시켰다.The silver nanoparticle reaction product obtained in Example 1 was cooled to room temperature.

반응 생성물의 1.5배에 해당하는 아세톤을 추가하여 은 나노입자 혼합물을 제조하였다.Acetone corresponding to 1.5 times of the reaction product was added to prepare a silver nanoparticle mixture.

전체 혼합물을 공극의 평균 직경이45μm 크기의 여과지를 통하여 여과시켜 비선형 은 나노 입자들을 제거함으로써, 나노 와이어 형상을 가진 은 나노 입자(은 나노 와이어) 혼합물을 형성하였다.The entire mixture was filtered through a filter paper having an average diameter of pores of 45 mu m to remove non-linear silver nanoparticles to form a silver nanoparticle (silver nanowire) mixture having a nanowire shape.

상기 제조된 은 나노 와이어 혼합물에 있어서 은 나노 와이어의 평균 길이는 약 20㎛ 이상이고, 직경은 40 내지 60㎚이며, 이의 SEM 이미지를 도3에 나타내었다.
The average length of the silver nanowires in the silver nanowire mixture prepared above was about 20 mu m or more, the diameter was 40 to 60 nm, and an SEM image thereof was shown in Fig.

실시예Example 3 은 나노  3 is nano 와이어의Of wire 2차 분리 및 정제 Secondary separation and purification

실시예 2에서 얻은 은 나노 와이어 혼합물을 메탄올과 함께 30분간 혼합하였다. The silver nanowire mixture obtained in Example 2 was mixed with methanol for 30 minutes.

메탄올 용액을 다시 한 번 공극의 평균 직경이20μm 크기의 여과지를 통하여 여과하였다. The methanol solution was again filtered through a filter paper having an average pore size of 20 mu m.

상기 2차 여과에 따라 제조된 나노 와이어는, 길이가 20㎛ 이상이며, 직경은 40 내지 60㎚의 길이가 긴 은 나노 와이어와, 길이가 10㎛ 이상 20㎛ 미만이며, 직경은 40 내지 60㎚의 나노 와이어 형상을 가진 길이가 짧은 은 나노 입자로 각각 분리되며, 이의 SEM 이미지를 도4및 도5에 각각 나타내었다. The nanowire produced by the secondary filtration has a length of 20 mu m or more and a diameter of 40 to 60 nm and a length of silver nanowire having a length of 10 mu m or more and less than 20 mu m and a diameter of 40 to 60 nm And short silver nanoparticles each having a nanowire shape. The SEM images thereof are shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

필요한 크기의 공극 크기를 가지는 다양한 여과지를 이용하여 요망되는 길이의 나노 와이어를 분리 및 정제할 수 있으며, 이에 대한 다양한 변형 및 응용이 가능하다.
Various nanowires of desired length can be separated and purified using various types of filter paper having a pore size of a required size, and various modifications and applications thereof are possible.

실시예Example 4 은 나노  4 is nano 와이어를Wire 포함하는 전도성 필름 Conductive film included

: 실시예 3에 따른 은나노 와이어를 사용한 전도성 필름의 제조: Preparation of Conductive Film Using Silver Wire According to Example 3

실시예3에 따라 제조된 길이가 긴 은 나노 와이어(도4) 및 길이가 짧은 은 나노 와이어(도5)를 포함하는 잉크를 바 코터를 이용하여 기판 상에 코팅한 후, 상온에서 30분 건조하여 은 나노 와이어를 포함하는 전도성 필름을 제조하였다.
The ink containing the long silver nanowire (FIG. 4) and the short silver nanowire (FIG. 5) prepared according to Example 3 was coated on the substrate using a bar coater and dried at room temperature for 30 minutes A conductive film containing silver nanowires was prepared.

각각 제조된 투명전극의 전기적 특성은 다음과 같다.The electrical characteristics of the transparent electrode thus manufactured are as follows.

전기 전도도 측정
(면저항 Ω/sqm)Electrical conductivity measurement
(Sheet resistance Ω / sqm) 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 도4에 따른
은나노 와이어
(길이 20㎛ 이상)4
Silver nano wire
(Length 20 μm or more) 18.118.1 19.319.3 22.722.7 19.119.1 19.719.7 18.918.9 15.615.6 15.715.7 16.616.6 20.320.3 도 5에 따른
은나노 와이어
(길이 10㎛ 이상
20㎛ 미만)5
Silver nano wire
(Length 10 μm or more
Less than 20 탆) 44.444.4 42.542.5 37.237.2 43.643.6 37.637.6 42.242.2 50.350.3 43.843.8 40.140.1 39.639.6

상기 표1에 나타낸 바와 같이 은 나노 와이어의 길이에 따라 저항값에 명백한 차이를 나타내고 있는바, 이에 따라 적절한 용도로서의 활용이 가능하다.
As shown in Table 1, there is a clear difference in the resistance value according to the length of the silver nanowires, and accordingly, it can be utilized as an appropriate application.

비교 compare 실시예Example 1 은 나노 입자의 제조 1 Preparation of silver nanoparticles

용매 에틸렌 글리콜에 고분자 PVP를 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 은 나노 입자 혼합물을 제조하였다. Solvent A silver nanoparticle mixture was prepared by the same procedure as in Example 1, except that polymer PVP was not added to ethylene glycol.

나노 혼합물의 광학 이미지를 도 6에 나타내었다. An optical image of the nano-mixture is shown in Fig.

도 6에 나타난 바와 같이 용매 혼합물에 고분자 PVP가 첨가되지 않은 경우(비교 실시예 1), 나노 와이어가 형성되지 않았음을 알 수 있다.
As shown in Fig. 6, when no polymer PVP was added to the solvent mixture (Comparative Example 1), it can be seen that no nanowires were formed.

Claims (10)

나노 와이어 형상을 가진 은 나노 입자를 형성하고 분리하는 방법으로서,
(a) 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1.3-프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올 및 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌부틸펜 공중합체로부터 선택되는 고분자를 혼합하여 용매 혼합물을 제조하고,
상기 용매 혼합물에, 은염, 염화물 및 질산염을 첨가하여, 은, 클로라이드 이온(Cl-) 및 나이트레이트 이온(NO3 -)을 포함하는 은 나노입자 혼합물을 제공하는 단계로서, 상기 은 나노 입자 혼합물은 다양한 직경 및 길이를 가지는 은 나노 입자가 용매에 현탁되어 있는 상태인 은 나노 입자 혼합물 생성단계;
(b) 상기 혼합물을 케톤과 배합하여 케톤 혼합물을 제공하는 단계;
(c) 케톤 혼합물을 1차 여과 수단으로 1차 여과하여 비선형 입자를 제거하는 단계;
(d) 여과물인 은 나노 와이어 혼합물을 물 또는 에탄올로 세척하여 물 또는 에탄올 혼합물을 제공하는 단계;
(e) 상기 혼합물을 메탄올과 배합하여 메탄올 혼합물을 형성한 후, 이를 교반하는 단계;
(f) 상기 메탄올 혼합물을 2차 여과 수단으로 2차 여과하여, 소정의 길이 이상의 나노 와이어 및 소정의 길이 이하의 나노 와이어로 분리시키는 단계를 포함하며,
상기 여과 수단은, 소정의 길이를 가지는 입자를 여과하기에 적합한 공극률을 가지는 것을 특징으로 하는 은 나노 입자 제조 방법.A method for forming and separating silver nanoparticles having a nanowire shape,
(a) a polyol selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol and glycerol, and a polymer selected from polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide and polyethylene butylphene To prepare a solvent mixture,
In the solvent mixture, by the addition of a silver salt, a chloride and a nitrate, silver, chloride ion (Cl -) and nitrate ion (NO 3 -) is a step of providing a nanoparticle mixture, wherein the nanoparticles mixture containing silver A silver nanoparticle mixture producing step in which silver nanoparticles having various diameters and lengths are suspended in a solvent;
(b) combining the mixture with ketone to provide a ketone mixture;
(c) filtering the ketone mixture by primary filtration to remove non-linear particles;
(d) washing the silver nanowire mixture, which is a filtrate, with water or ethanol to provide a water or ethanol mixture;
(e) combining the mixture with methanol to form a methanol mixture, and then stirring the mixture;
(f) separating the methanol mixture into a nanowire of a predetermined length or longer and a nanowire of a predetermined length or less by secondary filtration through a secondary filtration means,
Wherein the filtration means has a porosity suitable for filtering particles having a predetermined length. 제 1항에 있어서,
(g) 단계 (d)의 혼합물을 케톤과 혼합하여 케톤 혼합물을 만드는 단계; 및
(h) 단계 (c) 내지 (d)를 반복하는 단계를 추가로 포함하는,　방법.The method according to claim 1,
(g) mixing the mixture of step (d) with ketone to form a ketone mixture; And
(h) repeating steps (c) to (d). 제 1 항에 있어서, 1차 여과를 위한 여과 수단에 있어 평균 공극의 직경이 45μm인 여과지이며, 2차 여과를 위한 여과 수단 에 있어 평균 공극의 직경이 20μm인 여과지인 방법. The method according to claim 1, wherein the filtration means for primary filtration is a filter paper having an average pore diameter of 45 m, and the filtration means for secondary filtration is a filter paper having an average pore diameter of 20 m. 　　제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올 용매가 에틸렌 글리콜인 방법.4. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyol solvent is ethylene glycol. 　제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤이 아세톤, 에탄올, 메틸 에틸 케톤(MEK), 2-펜타논 및 3-펜타논으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.4. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the ketone is selected from the group consisting of acetone, ethanol, methyl ethyl ketone (MEK), 2-pentanone and 3-pentanone. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
KR20130127644A 2013-10-25 2013-10-25 Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape KR101509110B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130127644A KR101509110B1 (en) 2013-10-25 2013-10-25 Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130127644A KR101509110B1 (en) 2013-10-25 2013-10-25 Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101509110B1 true KR101509110B1 (en) 2015-04-07

Family

ID=53032534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130127644A KR101509110B1 (en) 2013-10-25 2013-10-25 Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101509110B1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180002076A (en) * 2016-06-28 2018-01-05 성균관대학교산학협력단 Metal nanowire and preparing method of the same
KR101855347B1 (en) 2015-08-26 2018-05-09 파낙스 이텍(주) Electric Field-Driven Patterning of Dispersed Particles on Non-conductive Substrate
US10070515B2 (en) 2015-08-10 2018-09-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Transparent electrode using amorphous alloy and method of manufacturing the same
KR20190016347A (en) * 2017-08-08 2019-02-18 한국생산기술연구원 Methods for purification and solvent substitution of quantum dots and quantum dots prepared using the same.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120010198A (en) * 2010-07-22 2012-02-02 공주대학교 산학협력단 Mass production method of ag nanowire
KR20130048333A (en) * 2011-11-02 2013-05-10 한국과학기술원 Transparent electrode comprising polymer passivation layer and ag nanowire network and the fabrication method thereof
KR20130051778A (en) * 2011-11-10 2013-05-21 한국과학기술연구원 Fabrication method of transparent conducting film comprising metal nanowire and comductimg polymer
KR20130082362A (en) * 2012-01-11 2013-07-19 경희대학교 산학협력단 Brush coating system for transparent ag nanowire electrodes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120010198A (en) * 2010-07-22 2012-02-02 공주대학교 산학협력단 Mass production method of ag nanowire
KR20130048333A (en) * 2011-11-02 2013-05-10 한국과학기술원 Transparent electrode comprising polymer passivation layer and ag nanowire network and the fabrication method thereof
KR20130051778A (en) * 2011-11-10 2013-05-21 한국과학기술연구원 Fabrication method of transparent conducting film comprising metal nanowire and comductimg polymer
KR20130082362A (en) * 2012-01-11 2013-07-19 경희대학교 산학협력단 Brush coating system for transparent ag nanowire electrodes

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10070515B2 (en) 2015-08-10 2018-09-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Transparent electrode using amorphous alloy and method of manufacturing the same
KR101855347B1 (en) 2015-08-26 2018-05-09 파낙스 이텍(주) Electric Field-Driven Patterning of Dispersed Particles on Non-conductive Substrate
KR20180002076A (en) * 2016-06-28 2018-01-05 성균관대학교산학협력단 Metal nanowire and preparing method of the same
KR101829915B1 (en) 2016-06-28 2018-02-19 성균관대학교산학협력단 Metal nanowire and preparing method of the same
KR102003692B1 (en) 2016-06-28 2019-07-25 성균관대학교 산학협력단 Metal nanowire and preparing method of the same
KR20190016347A (en) * 2017-08-08 2019-02-18 한국생산기술연구원 Methods for purification and solvent substitution of quantum dots and quantum dots prepared using the same.
KR102093324B1 (en) * 2017-08-08 2020-03-25 한국생산기술연구원 Methods for purification and solvent substitution of quantum dots and quantum dots prepared using the same.

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI543873B (en) Purification of metal nanostructures for improved haze in transparent conductors made from the same
CN104412336B (en) Transparent conductive electrode with functionalisation of surfaces metal nanometer line, their structure design and manufacture method
US20180354039A1 (en) Methods of purifying nanostructures
WO2015133453A1 (en) Method for producing silver nanowires, silver nanowires and ink using same
Yang et al. One-pot rapid synthesis of high aspect ratio silver nanowires for transparent conductive electrodes
EP2824676B1 (en) Method for manufacturing transparent conductive pattern
US20130323478A1 (en) Low Haze Transparent Conductive Electrodes and Method of Making the Same
KR101509110B1 (en) Method for manufacturing silver nanoparticles having nanowire shape
US20160189823A1 (en) Nanostructure Dispersions And Transparent Conductors
US20130118775A1 (en) Metal nanowires, nanomesh, and a method of fabrication
US11052644B2 (en) Electrical conductors, production methods thereof, and electronic devices including the same
KR101441580B1 (en) Preparing method of silver nanowire
Huang et al. A facile way for scalable fabrication of silver nanowire network electrodes for high-performance and foldable smart windows
KR101544105B1 (en) Laminate including flower-type gold nano particle and method for preparing the same
KR101604969B1 (en) Preparation method of ultrathin silver nanowires using high pressure polyol process and transparent conductive electrode film product thereof
CN108602119B (en) Nanowire, method for producing same, nanowire dispersion liquid, and transparent conductive film
KR101554927B1 (en) Preparing method of silver nanowire and transparent electrode using it
KR101514743B1 (en) The method for manufacturing patterned metal nanowire transparent electrode and the patterned metal nanowire transparent electrode thereby
KR20140104935A (en) Preparing method of silver nanowire
KR101934183B1 (en) Method for preparing silver nanowires using high pressure hydrothermal and the transparent conductive electrode film produced by the same
KR101536633B1 (en) Process for preparing silver nanowire
KR20160081025A (en) Metal mesh-carbon nanotube flexible transparent electrode and manufacturing method of the same
KR101515498B1 (en) Preparation method of ultra thin silver nanowires and transparent conductive electrode film product thereof
KR101756372B1 (en) Metal nanowire having high aspect ratio and preparing method of the same
KR20140104933A (en) Preparing method of silver nanowire

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180201

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190304

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200113

Year of fee payment: 6