KR101497078B1 - Composition for heating material, heating material using the same and method for preparing thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명의 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%를 포함하는 나노입자 100 중량부; 방사용 수지 200~500 중량부 및 용매 1000~2000 중량부를 포함한다. 상기 나노 발열체 조성물은 태양광은 물론, 형광등 또는 일반 전구와 같은 가시광선에 발열할 수 있다. The nano-exothermic composition of the present invention comprises 100 parts by weight of nanoparticles containing 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano-dioxide, and 0 to 10% by weight of nano-silica; 200 to 500 parts by weight of resin for spinning and 1000 to 2000 parts by weight of solvent. The nano emitter composition may emit visible light such as fluorescent light or ordinary light bulb as well as sun light.
Description
본 발명은 발열체 조성물, 발열체 및 그 제조방법 에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 태양광은 물론, 형광등 또는 일반 전구와 같은 가시광선에 발열하는 발열체 조성물, 발열체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a heating element composition, a heating element and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a heating element composition, a heating element, and a manufacturing method thereof that generate heat in visible light such as a fluorescent lamp or a general lamp as well as sunlight.
발열섬유는 현재 국내에서 보온섬유로 알려져 있다. 여기서, 보온섬유는 인체로부터 방열을 차단하는 소극적 보온섬유와 외부로부터 인체에 열을 부여하는 적극적 보온섬유로 나눌 수 있다. 이러한 보온섬유는 섬유 자체에 열전도율이 낮은 공기를 많이 함유시키거나 복사에 의한 방열을 억제시킨 형태로 구현된다.Heat-generating fibers are now known as thermal insulation fibers in Korea. Here, the thermal insulation fiber can be divided into a passive thermal insulation fiber that shields radiation from the human body and a thermal insulation fiber that exerts heat to the human body from the outside. Such a thermal insulation fiber is formed by incorporating a large amount of air having a low thermal conductivity in the fiber itself or suppressing radiation due to radiation.
한편, 종래의 발열섬유에는 전도성 물질을 이용한 전기 발열섬유와 흡습 발열섬유가 주를 이루고 있다.On the other hand, conventional heat generating fibers are mainly composed of electric heating fibers and moisture absorbing heat generating fibers using a conductive material.
하지만, 이러한 종래의 발열섬유들은 아직 실질적인 발열 효과를 입증 받지 못하고 있는 실정이다. 왜냐하면, 발열 효과를 실제로 느끼기 위해서는 실내 혹은 실외 온도 대비 약 4 내지 5℃ 이상의 온도 변화가 있어야 하나, 종래 기술에 따른 이들 발열섬유는 그 온도 변화가 상기의 온도 범위에 미치지 못하고 있기 때문이다. 예를 들어, 종래의 발열섬유들은 아직까지 약 2 내지 3℃ 정도의 온도 변화만을 구현하고 있을 뿐이므로, 종래의 발열섬유들로부터 발열효과를 체감한다는 것은 아직 시기 상조이다.However, these conventional heat-generating fibers have not yet proven their practical heat-generating effect. This is because, in order to actually feel the exothermic effect, there is a temperature change of about 4 to 5 ° C or more with respect to the indoor or outdoor temperature, but the temperature change of the exothermic fibers according to the prior art does not reach the above temperature range. For example, it is still premature to sense the exothermic effect from conventional exothermic fibers since conventional exothermic fibers still only achieve a temperature change of about 2 to 3 degrees Celsius.
아울러, 종래의 흡습 발열섬유는 주변 환경에 크게 제약을 받을 수 밖에 없고, 전기 발열섬유는 반드시 전기 에너지를 필요로 하므로, 그 적용 혹은 활용이 극히 제한적일 수 밖에 없다. 따라서, 우수한 발열 효과를 나타내는 새로운 형태의 발열섬유의 개발이 절실히 요구되고 있다.
In addition, the conventional moisture-absorbing and heat-generating fibers are subject to a great restriction on the surrounding environment, and the electric heating fibers necessarily require electrical energy, so that their applications or applications are extremely limited. Accordingly, there is a desperate need to develop a new type of heat generating fiber exhibiting an excellent heat generating effect.
본 발명은 상술한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 태양광은 물론, 형광등 또는 일반 전구와 같은 가시광선에 발열하는 발열체 조성물, 발열체 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a heating element composition, a heating element and a method of manufacturing the same that can generate visible light such as a fluorescent lamp or a general lamp as well as sunlight .
본 발명의 다른 목적은 발열 파장 영역을 자유롭게 조절할 수 있는 발열체 조성물, 발열체 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a heating element composition, a heating element and a method of manufacturing the same that can freely adjust an exothermic wavelength range.
본 발명의 또 다른 목적은 발열 기능성을 갖는 방한복, 병원복, 이불 등의 제조 원료로 사용되는 발열체 조성물, 발열체 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
It is still another object of the present invention to provide a heating element composition, a heating element and a method of manufacturing the same, which are used as raw materials for manufacturing a winter coat, a hospital bed, a quilt, and the like having a heating function.
본 발명의 하나의 관점은 나노 발열체 조성물에 관한 것이다. 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%를 포함하는 나노입자 100 중량부; 방사용 수지 200~500 중량부 및 용매 1000~2000 중량부를 포함한다.One aspect of the present invention relates to a nano emitter composition. 100 parts by weight of nanoparticles comprising 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica; 200 to 500 parts by weight of resin for spinning and 1000 to 2000 parts by weight of solvent.
한 구체예에서 상기 용매는 포름산, NMP(N-Methyl-pyrrolidone), 디에틸클로라이드(Diethylchloride), 디메틸아세트아미드(Dimethylacetamide), 아세톤, THF(Tetrahydrofuran), 물 및 디메틸포름아마이드(dimethylformamide) 중 어느 하나인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물를 적용한 나노 발열체에 관한 것이다. In one embodiment, the solvent is selected from the group consisting of formic acid, N-methyl-pyrrolidone, diethylchloride, dimethylacetamide, acetone, THF (Tetrahydrofuran), water and dimethylformamide .
Another aspect of the present invention relates to a nano heating element to which the nano heating element composition is applied.
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본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물를 적용한 나노 발열체에 관한 것이다. 구체예에서 상기 나노 발열체는 상기 나노 발열체 조성물을 방사하여 형성할 수 있다. Another aspect of the present invention relates to a nano heating element to which the nano heating element composition is applied. In an embodiment, the nano-exothermic body may be formed by spinning the nano-exothermic composition.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체의 제조방법에 관한 것이다. 하나의 구체예에서 상기 방법은 상기 나노 발열체 조성물을 섬유상 웹(web)에 코팅하는 단계를 포함한다. Another aspect of the present invention relates to a method for producing the nano-exothermic body. In one embodiment, the method comprises coating the nanofirector composition onto a fibrous web.
다른 구체예에서는 상기 나노 발열체 조성물을 전기방사하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.
In another embodiment, the nanofirector composition may be prepared by electrospinning the nanofirector composition.
본 발명의 하나의 관점은 나노 발열체 조성물에 관한 것이다. 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%를 포함한다. One aspect of the present invention relates to a nano emitter composition. The nano emitter composition includes 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica.
한 구체예에서 상기 나노 발열체 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. In one embodiment, the nano emitter composition may further comprise a solvent.
다른 구체예에서 상기 나노 발열체 조성물은 방사용 수지 및 용매를 더 포함할 수 있다. In another embodiment, the nano emitter composition may further comprise a spinning resin and a solvent.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물를 적용한 나노 발열체에 관한 것이다. 구체예에서 상기 나노 발열체는 섬유상 웹(web); 및 상기 섬유상 웹에 코팅된 상기 나노 발열체 조성물을 포함한다.Another aspect of the present invention relates to a nano heating element to which the nano heating element composition is applied. In an embodiment, the nano emitter comprises a fibrous web; And the nano emitter composition coated on the fibrous web.
상기 섬유상 웹은 부직포 또는 직물일 수 있다. The fibrous web may be a nonwoven fabric or a fabric.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물를 적용한 나노 발열체에 관한 것이다. 구체예에서 상기 나노 발열체는 상기 나노 발열체 조성물을 방사하여 형성할 수 있다. Another aspect of the present invention relates to a nano heating element to which the nano heating element composition is applied. In an embodiment, the nano-exothermic body may be formed by spinning the nano-exothermic composition.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체의 제조방법에 관한 것이다. 하나의 구체예에서 상기 방법은 상기 나노 발열체 조성물을 섬유상 웹(web)에 코팅하는 단계를 포함한다. Another aspect of the present invention relates to a method for producing the nano-exothermic body. In one embodiment, the method comprises coating the nanofirector composition onto a fibrous web.
다른 구체예에서는 상기 나노 발열체 조성물을 전기방사하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다. 이 경우 상기 나노 발열체 조성물은 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%을 포함하는 나노입자 100 중량부; 방사용 수지 200~500 중량부 및 용매 1000~2000 중량부 중량부를 포함할 수 있다. 또한 상기 용매는 포름산, NMP(N-Methyl-pyrrolidone), 디에틸클로라이드, 디메틸아세트아미드, 아세톤 및 THF(Tetrahydrofuran), 물(water), 디메틸포름아마이드(dimethylformamide) 중 어느 하나일 수 있다.
In another embodiment, the nanofirector composition may be prepared by electrospinning the nanofirector composition. In this case, the nano emitter composition may include 100 parts by weight of nanoparticles containing 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano-dioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica, 200 to 500 parts by weight of resin for spinning and 1000 to 2000 parts by weight of solvent. The solvent may be any one of formic acid, N-methyl-pyrrolidone (NMP), diethyl chloride, dimethylacetamide, acetone and THF (Tetrahydrofuran), water and dimethylformamide.
도 1은 본 발명에 따른 나노 발열체의 다양한 패턴을 도시한 것이다.
도 2는 비교예 1, 실시예 1 및 실시예 4에서 제조된 나노 발열체의 온도 변화를 열화상 온도측정기(모델번호 FLIR T365, USA)로 나타낸 사진이다.
도 3은 실시예 1~3 및 비교예 1~3에서 제작된 발열체 샘플의 시간에 따른 온도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 5에서 제조된 나노발열체의 투과전자현미경 사진이다.
도 5는 실시예 5에서 제조된 나노발열체의 방사전압에 따른 발열섬유의 크기 변화를 나타낸 전자 현미경 사진 및 그래프이다.
도 6은 실시예 5~7 및 비교예 4~6 에서 제작된 발열체 샘플의 시간에 따른 온도 변화를 나타낸 그래프이다. FIG. 1 shows various patterns of a nano heating element according to the present invention.
2 is a photograph showing temperature changes of the nano-exothermic bodies prepared in Comparative Example 1, Example 1 and Example 4 with a thermogravimetric temperature meter (Model No. FLIR T365, USA).
3 is a graph showing changes in temperature of the heating element samples manufactured in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 with time.
4 is a transmission electron micrograph of the nano-exothermic body prepared in Example 5. Fig.
FIG. 5 is an electron micrograph and a graph showing a change in the size of the heating fiber according to the radiation voltage of the nano-exothermic body manufactured in Example 5. FIG.
6 is a graph showing temperature changes with time of the heating element samples manufactured in Examples 5 to 7 and Comparative Examples 4 to 6. FIG.
이하에서는 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 실시 예에 따른 발열섬유 제조방법 및 이에 의해 제조된 발열섬유에 대해 상세히 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a heat generating fiber manufacturing method and a heat generating fiber according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
아울러, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단된 경우 그 상세한 설명은 생략한다.
In the following description of the present invention, detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.
나노 발열체 조성물Nano heating element composition
본 발명의 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%를 포함한다. The nano emitter composition of the present invention comprises 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica.
하나의 구체예에서는 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 90~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10 중량%를 포함한다.In one embodiment, the nano emitter composition includes 90 to 100% by weight of nano gold and 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide.
다른 구체예에서는 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 90~100중량%, 나노실리카 0~10 중량%를 포함한다. In another embodiment, the nano emitter composition includes 90 to 100% by weight of nano gold and 0 to 10% by weight of nano silica.
또 다른 구체예에서는 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~98중량%, 나노이산화티타늄 1~10 중량%, 나노실리카 1~10 중량%를 포함한다.
In another embodiment, the nano emitter composition includes 85 to 98% by weight of nano gold, 1 to 10% by weight of titanium nano-dioxide, and 1 to 10% by weight of nano silica.
상기 나노골드는 평균입경이 20-100 nm, 바람직하게는 30-70nm 인 것이 사용될 수 있다. 상기 범위에서 태양광 파장의 활용가능성을 확대시키는 장점이 있다. The nano gold may have an average particle diameter of 20-100 nm, preferably 30-70 nm. There is an advantage in expanding the utilization possibility of the sunlight wavelength in the above range.
하나의 구체예에서 상기 나노골드는 다음과 같은 공정을 통해 제조할 수 있다. 즉, 염화금산(Hydrogen Tetrachloroaurate(Ⅲ); HAuCl4·nH2O), 염화금산칼륨(Potassium tetrachloroaurate(Ⅱ); KAuCl4), 염화금산나트륨이수화물(Sodium trtrachloroaurate(Ⅲ) dihydrate; NaAuCl4·2H2O), 브롬화금(Ⅲ)수화물(Gold(Ⅲ) bromide hydrate; AuBr3·nH2O), 염화금(Ⅲ)(Gold(Ⅲ) chloride; AuCl3), 염화금(Ⅲ)수화물(Gold(Ⅲ)chloride hydrate; AuCl3·nH2O) 및 염화금(Ⅲ)삼수화물(Gold(Ⅲ) chloride trihydrate; AuCl3·3H2O) 중 어느 하나의 금염 수용액을 대략 100℃로 10분간 가열한다. 이때, 금염 수용액의 농도는 1~10%, 바람직하게는 1~5%일 수 있다.In one embodiment, the nano gold may be prepared by the following process. NaCuCl 4 · 2H 2 O), potassium tetrachloroaurate (II), KAuCl 4 , sodium tratrachloroaurate (III) dihydrate, NaAuCl 4 · 2H 2 O), gold (III) bromide hydrate (AuBr 3 .nH 2 O), gold (III) chloride, AuCl 3 and chloride (III) hydrate ) aqueous solution of any one of chloride aqueous solution (AuCl 3 .nH 2 O) and chloride (III) chloride trihydrate (AuCl 3 .3H 2 O) is heated at about 100 ° C. for 10 minutes. At this time, the concentration of the aqueous solution of the gold salt may be 1 to 10%, preferably 1 to 5%.
이와 같이, 금염 수용액을 가열한 후 이에 소량의 구연산(citric acid)를 첨가하면, 수용액 상태의 나노골드가 제조된다. 이때, 금염 수용액 1-3 ㎖에 첨가하는 구연산의 양은 0~10㎖, 바람직하게는 0~5㎖일 수 있다. 상기 범위에서 나노입자의 크기를 바람직한 범위로 조절할 수 있다.Thus, when a small amount of citric acid is added after heating the aqueous solution of the gold salt, nano gold in an aqueous solution state is produced. At this time, the amount of citric acid to be added to 1-3 ml of the aqueous solution of the gold salt may be 0 to 10 ml, preferably 0 to 5 ml. Within this range, the size of the nanoparticles can be controlled within a desired range.
상기 나노골드는 나노골드, 나노이산화티타늄 및 나노실리카를 포함하는 조성물중 85~100중량%, 바람직하게는 90 내지 98 중량%로 사용될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 발열효과를 가질 수 있다. The nano gold may be used in an amount of 85 to 100% by weight, preferably 90 to 98% by weight in the composition including nano gold, titanium nano dioxide and nano silica. It is possible to have an exothermic effect in the above range.
나노이산화티타늄은 평균입경이 20-50 nm 인 것이 사용될 수 있다. 상기 범위에서 발열체의 분산을 용이하게 하고 태양광 파장의 활용영역을 최적화할 수 있다. Titanium dioxide nanoparticles having an average particle size of 20-50 nm may be used. It is possible to facilitate the dispersion of the heating element within the above range and to optimize the utilization range of the sunlight wavelength.
상기 나노이산화티타늄은 통상의 방법으로 제조될 수 있으며, 상업적 구입이 용이하다. 본 발명에서 상기 나노이산화티타늄은 나노골드, 나노이산화티타늄 및 나노실리카를 포함하는 조성물중 0~10중량%, 바람직하게는 1~7 중량%의 범위로 사용될 수 있다. 상기 범위에서 발열효과를 지속시키는 장점이 있다. The nanoparticulate titanium dioxide can be prepared by a conventional method and is commercially available. In the present invention, the titanium dioxide nanoparticles may be used in an amount of 0 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, based on the weight of the composition including nano gold, titanium nano dioxide and nano silica. There is an advantage that the exothermic effect is maintained in the above range.
상기 나노실리카는 평균입경이 20-50 nm 인 것이 사용될 수 있다. 상기 범위에서 발열체의 분산을 용이하게 하고 태양광 파장의 활용영역을 최적화할 수 있다. The nanosilica may have an average particle diameter of 20-50 nm. It is possible to facilitate the dispersion of the heating element within the above range and to optimize the utilization range of the sunlight wavelength.
상기 나노실리카는 통상의 방법으로 제조될 수 있으며, 상업적 구입이 용이하다. 본 발명에서 상기 나노실리카는 나노골드, 나노이산화티타늄 및 나노실리카를 포함하는 조성물중 0~10중량%, 바람직하게는 1~7 중량%의 범위로 사용될 수 있다. 상기 범위에서 발열효과를 지속시키고 발열의 포화시간을 단축시키는 장점이 있다. 여기서 발열의 포화시간을 단축시키는 것은 빠른 시간 내, 예를 들면 약3-5초에 발열을 일으키게 하는 것을 의미한다. The nanosilica can be prepared by a conventional method and is commercially available. In the present invention, the nanosilica may be used in an amount of 0 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, based on the total weight of the composition including nano gold, titanium nano dioxide and nano silica. There is an advantage that the exothermic effect is maintained in the above range and the saturation time of the heat is shortened. Here, shortening the saturation time of the heat means that the heat is generated within a short time, for example, about 3 to 5 seconds.
상기 나노 발열체 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는 물 또는 유기용매일 수 있다. 상기 나노 발열체 조성물을 코팅액으로 적용할 경우 물이 바람직하게 적용될 수 있다. 또한 상기 나노 발열체 조성물을 방사용액으로 제조할 경우 유기 용매가 바람직하게 적용될 수 있다.
The nano emitter composition may further include a solvent. The solvent may be water or organic solvent. When the nano emitter composition is applied as a coating liquid, water is preferably used. When the nano emitter composition is prepared as a spinning solution, an organic solvent may be preferably used.
나노 발열체 및 그 제조방법Nano heating element and its manufacturing method
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물를 적용한 나노 발열체에 관한 것이다Another aspect of the present invention relates to a nano-exothermic body to which the nano-exothermic composition is applied
한 구체예에서 상기 나노 발열체는 섬유상 웹(web); 및 상기 섬유상 웹에 코팅된 상기 나노 발열체 조성물을 포함한다. .In one embodiment, the nano emitter comprises a fibrous web; And the nano emitter composition coated on the fibrous web. .
상기 섬유상 웹은 부직포 또는 직물일 수 있다. 상기 부직포 또는 직물의 재질은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르, 폴리아미드, 우레탄, 폴리올레핀, 면, 견 등일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The fibrous web may be a nonwoven fabric or a fabric. The material of the nonwoven fabric or fabric may be a polyester such as polyethylene terephthalate (PET), a polyamide, a urethane, a polyolefin, a cotton, a silk, and the like, but is not limited thereto.
상기 나노 발열체는 상기 나노 발열체 조성물을 섬유상 웹(web)에 코팅하여 제조할 수 있다. The nano-exothermic body may be prepared by coating the nano-exothermic composition on a fibrous web.
구체예에서, 염화금산(Hydrogen Tetrachloroaurate(Ⅲ); HAuCl4·nH2O), 염화금산칼륨(Potassium tetrachloroaurate(Ⅱ); KAuCl4), 염화금산나트륨이수화물(Sodium trtrachloroaurate(Ⅲ) dihydrate; NaAuCl4·2H2O), 브롬화금(Ⅲ)수화물(Gold(Ⅲ) bromide hydrate; AuBr3·nH2O), 염화금(Ⅲ)(Gold(Ⅲ) chloride; AuCl3), 염화금(Ⅲ)수화물(Gold(Ⅲ)chloride hydrate; AuCl3·nH2O) 및 염화금(Ⅲ)삼수화물(Gold(Ⅲ) chloride trihydrate; AuCl3·3H2O) 중 어느 하나의 금염 수용액을 대략 100℃로 10분간 가열한 후 소량의 구연산(citric acid)를 첨가하여, 수용액 상태의 나노골드를 제조한다. 상기 제조된 나노골드에 상기의 배합 비율로 나노이산화티타늄과 나노실리카를 혼합하면, 금 전구체 수용액에 나노이산화티타늄과 나노실리카가 분산된 상태의 나노 발열체 조성물이 제조된다. In embodiments, chloroauric acid (Hydrogen Tetrachloroaurate (Ⅲ); HAuCl 4 · nH 2 O), chloroauric acid, potassium (Potassium tetrachloroaurate (Ⅱ); KAuCl 4), the chloroauric acid, sodium hydrate (Sodium trtrachloroaurate (Ⅲ) dihydrate; NaAuCl 4 · 2H 2 O), bromide, gold (ⅲ) hydrate (gold (ⅲ) bromide hydrate;
상기 제조된 나노 발열체 조성물을 부직포나 직물에 코팅한 후 오븐 등과 같은 가열수단에서 건조시키면, 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%의 비율로 혼합된 나노 발열체가 코팅된 발열섬유의 제조가 완료된다. 코팅 두께는 섬유 또는 직물의 종류에 따라 자유로이 조정가능하며, 발열섬유의 활용도에 따라서도 그 코팅 정도가 다르게 제조될 수 있다. 예를 들면 부직포에 코팅할 경우 0.1~100 ㎛ 두께에서도 충분한 발열이 발현될 수 있다. 코팅방법은 분사, 디핑, 롤코트 등이 사용될 수 있다. When the nano heating element composition is coated on a nonwoven fabric or fabric and then dried by a heating means such as an oven, the nano heating element composition may be dried at a ratio of 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide, and 0 to 10% The production of the heat-generating fiber coated with the mixed nano-exothermic body is completed. The thickness of the coating can be freely adjusted depending on the kind of the fiber or the fabric, and the degree of coating can be made different depending on the utilization of the heat-generating fiber. For example, when coated on a nonwoven fabric, sufficient heat generation can be exhibited even in a thickness of 0.1 to 100 탆. The coating method may be spraying, dipping, roll coating or the like.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 나노 발열체 조성물을 방사하여 형성된 나노 발열체에 관한 것이다. 구체예에서 상기 나노 발열체는 상기 나노 발열체 조성물을 방사하여 제조될 수 있다. 이 경우 상기 나노 발열체 조성물은 나노골드 85~100중량%, 나노이산화티타늄 0~10중량% 및 나노실리카 0~10중량%을 포함하는 나노입자 100 중량부; 방사용 수지 200~500 중량부 및 용매 1000 ~2000 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 방사가 용이하며, 섬유의 크기조절이 가능하다는 장점이 있다. 구체예에서는 나노입자, 방사용 수지 및 용매중 나노 입자를 5 내지 10 중량%가 되도록하는 것이 바람직하다. Another aspect of the present invention relates to a nano-exothermic body formed by spinning the nano-exothermic composition. In embodiments, the nano emitter may be fabricated by spinning the nano emitter composition. In this case, the nano emitter composition may include 100 parts by weight of nanoparticles containing 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica, 200 to 500 parts by weight of resin for spinning and 1000 to 2000 parts by weight of solvent. It is easy to spin in the above range, and the size of the fiber can be adjusted. In the specific example, it is preferable to make the nanoparticles, the spinning resin and the nanoparticles in the solvent be 5 to 10% by weight.
상기 방사용 수지는 방사 가능한 수지면 제한이 없다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르, 폴리아미드, 우레탄, 폴리올레핀, 면, 견 등일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The spinning resin has no spinning resin surface. For example, it may be a polyester such as polyethylene terephthalate (PET), a polyamide, a urethane, a polyolefin, a cotton, a dog, and the like, but is not necessarily limited thereto.
또한 방사액 제조시 적용하능한 용매는 포름산, NMP(NMethyl-pyrrolidone), 디에틸클로라이드, 디메틸아세트아미드, 아세톤 및 THF(Tetrahydrofuran), 물, 디메틸름아마이드(dimethylformamide) 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The solvent which can be used in the preparation of the spinning solution may be formic acid, NMP (pyrrolidone), diethyl chloride, dimethylacetamide, acetone and THF (tetrahydrofuran), water and dimethylformamide. But is not limited to.
방사전압, 용액의 농도, 방사속도, 방사거리, 집진속도, 방사습도, 방사온도는 수지의 종류, 섬유의 크기, 형상 등에 따라 달라질 수 있다. 하나의 구체예에서는 방사전압 1~15 7kv, 방사용액 농도 5~30 wt%, 방사속도 0.01~2 ml/min, 방사거리 1~20 cm, 집진속도 5~25 rpm, 방사습도 40-60%, 방사온도 15~35 ℃ 에서 수행할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The radiation voltage, the concentration of the solution, the spinning speed, the spinning distance, the collection speed, the spinning humidity, and the spinning temperature may vary depending on the type of resin, size and shape of the fibers. In one embodiment, a radiation voltage of 1 to 15 kV, a spinning solution concentration of 5 to 30 wt%, a spinning speed of 0.01 to 2 ml / min, a spinning distance of 1 to 20 cm, a collection speed of 5 to 25 rpm, , And a spinning temperature of 15 to 35 ° C, but the present invention is not limited thereto.
상기 방사 후 형성된 나노발열체 섬유는 직경이 300-600 nm 일 수 있다. 또한 방사된 섬유는 음각 원형 패턴, 양각 원형 패턴 및 육각형 패턴 등의 패턴으로 형성될 수 있다.The nano scarf fibers formed after the spinning may have a diameter of 300-600 nm. In addition, the spun fibers can be formed in a pattern such as a depressed circular pattern, an embossed circular pattern, and a hexagonal pattern.
도 1은 방사하여 형성된 패턴의 예로 (a)음각 원형 패턴, (b) 양각 원형 패턴 및 (c) 육각형 패턴을 나타낸다. 상기의 패턴들은 일 예일 뿐 발열섬유의 패턴은 방사 공정 조건 제어를 통해, 다양한 형상으로 형성될 수 있다.Figure 1 shows examples of patterns formed by spinning: (a) intaglio circular pattern; (b) convex circular pattern; and (c) hexagonal pattern. The above-described patterns are merely examples, and the pattern of the exothermic fiber can be formed into various shapes through the control of the spinning process condition.
이와 같이, 공정 조건 제어를 통한 발열섬유의 크기 및 패턴 형태를 조절함으로써, 발열 파장 영역 또한 자유로이 조절할 수 있어, 사용 영역을 더욱 확장시키거나 용도에 맞게 제어할 수 있다.
Thus, by adjusting the size and pattern shape of the heat generating fiber through the process condition control, the exothermic wavelength range can be freely adjusted, and the use area can be further expanded or controlled according to the application.
본 발명의 발열체는 태양광은 물론, 형광등 또는 일반 전구와 같은 가시광선의 빛 에너지를 흡수하고, 흡수된 빛 에너지와의 화학 반응을 통해 열을 발생시킬 수 있다. The heating element of the present invention can absorb light energy of a visible light ray such as a fluorescent lamp or a general light bulb as well as sunlight and generate heat through a chemical reaction with the absorbed light energy.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.
실시예Example 1 One
농도 5 %의 염화금산(Hydrogen Tetrachloroaurate(Ⅲ); HAuCl4·nH2O), 수용액을 100℃로 10분간 가열한 후 구연산(citric acid) 5㎖를 첨가하여 수용액 상태의 나노골드를 제조하였다. 상기 나노 골드 수용액에 나노골드 85중량%, 나노이산화티타늄 10중량%, 나노실리카 5중량%가 되도록 나노이산화티타늄과 나노실리카를 혼합하여 나노 발열체 조성물을 제조하였다. 제조된 나노 발열체 조성물에 부직포를 넣은 다음 1분 후 꺼내서 오븐에 말린 샘플을 제작하였다.
Concentration of 5% of chloroauric acid (Hydrogen Tetrachloroaurate (Ⅲ); HAuCl 4 · nH 2 O), an aqueous solution which was then heated for 10 minutes at 100 ℃ addition of citric acid (citric acid) 5㎖ producing a nano-gold in the solution state. The nano-exothermic composition was prepared by mixing nano-gold oxide and nano-silica in an amount of 85 wt% of nano gold, 10 wt% of titanium nano-dioxide, and 5 wt% of nano-silica. Nonwoven fabric was put into the nano-radiator composition thus prepared, and after one minute, a dried sample was produced in the oven.
실시예Example 2 2
나노골드 100중량%로 이루어진 나노 발열체 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
And 100 wt% of nano gold were used in place of the nano heating element composition.
실시예Example 3 3
나노골드 85중량%, 나노이산화티타늄 5중량%, 나노실리카 10중량%의 비율로 혼합된 나노 발열체 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
The nano heating element composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the nano-heating composition was mixed at a ratio of 85 wt% of nano gold, 5 wt% of titanium nioxide, and 10 wt% of nano silica.
실시예Example 4 4
실시예 1의 나노 발열체 조성물에 부직포를 나노 발열체 용액에 넣은 상태에서 오븐에 말린 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
The same operation as in Example 1 was carried out except that the nonwoven fabric was put in an nano-exothermic solution and dried in an oven in the nano-exothermic composition of Example 1.
비교예Comparative Example 1~3 1-3
부직포를 나노 발열체 조성물 대신 물에 적신 후 오븐에서 말린 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 부직포의 서로 다른 곳을 샘플링하여 3회 반복수행하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the nonwoven fabric was dried in an oven after being dipped in water instead of the nano-exothermic composition. The different portions of the nonwoven fabric were sampled and repeated three times.
제조된 발열체 샘플에 태양광을 1분간 쏘인 후 온도 변화를 측정하였다. 또한, 발열체 샘플에 형광등을 10분간 쏘인 후 1분마다 변화되는 온도를 측정하였다. 또한, 발열 효과가 상쇄된 후 다시 형광등을 쏘여서 발열체 샘플의 발열 내구성을 점검하였다. 이때, 발열체 샘플의 발열 내구성은 발열체 샘플의 발열 효과가 완전히 없어진 시점에서, 예컨대, 온도 측정시점에서 6분 경과 후, 형광등을 다시 5분간 쏘인 후 발열체 샘플의 발열온도와 비교 예인 일반섬유의 온도를 매 일분마다 측정하였고, 최종적으로, 35분 경과 후 본 발명의 실시 예에 따른 발열체 샘플들과 비교 예 샘플들의 온도를 측정하였다.
The temperature of the produced heating element sample was measured after sunlight was shot for one minute. In addition, a fluorescent lamp was struck on a heating element sample for 10 minutes, and the temperature changed every minute was measured. Further, after the exothermic effect was canceled, the fluorescent lamp was again shot to check the exothermic durability of the exothermic sample. At this time, the exothermic endurance of the exothermic body sample is measured when the exothermic effect of the exothermic body sample completely disappears, for example, after 6 minutes from the temperature measurement point, the fluorescent lamp is struck again for 5 minutes and then the exothermic temperature of the exothermic body sample, And the temperature of the heating element samples and the comparative samples according to the embodiment of the present invention was measured after a lapse of 35 minutes.
먼저 상기 제작된 샘플에 대하여 태양광을 사용하여 발열효과를 측정하였다. 비교예 1, 실시예 1 및 실시예 4에 따라 제조한 나노 발열체의 온도 변화를 열화상온도측정기(모델번호 FLIR T365, USA)) 로 측정하였으며, 이를 도 2에 나타내었다. 실시예 4에 태양광을 1분간 쏘이면 부직포의 온도가 56.9℃까지 상승하였다. 이에 반해, 나노 발열체를 사용하지 않은 비교예 1 샘플에 태양광을 1분간 쏘인 경우에는 부직포의 온도 상승이 32.7℃에 불과하였다. 즉, 비교예 1 샘플과 실시예 4 샘플을 비교해 보면, 나노 발열체에 의한 온도 상승이 20℃ 이상임을 확인할 수 있다. 그리고 실시예 1 샘플, 즉, 부직포를 나노 발열체 용액에 넣은 다음 10분 후 꺼내서 오븐에 말리면, 그 효과가 부직포를 나노 발열체 용액에 넣은 상태로 오븐에 말린 실시예 4 샘플보다 미미한 것을 확인할 수 있다.
First, the heat generated by the solar cell was measured for the prepared sample. The temperature change of the nano-exothermic body prepared according to Comparative Example 1, Example 1 and Example 4 was measured with a thermogravimetric thermometer (Model No. FLIR T365, USA), which is shown in FIG. When the sunlight was shot for one minute in Example 4, the temperature of the nonwoven fabric rose to 56.9 ° C. On the other hand, when the sample of Comparative Example 1 in which the nano heating element was not used was shot with sunlight for 1 minute, the temperature rise of the nonwoven fabric was only 32.7 ° C. That is, when the sample of Comparative Example 1 and the sample of Example 4 are compared, it can be confirmed that the temperature rise due to the nano heating element is 20 ° C or more. When the sample of Example 1, that is, the nonwoven fabric was put in the nano-exothermic body solution and then taken out after 10 minutes and dried in the oven, the effect was confirmed to be smaller than that of the dried Example 4 sample in the oven with the nonwoven fabric being put in the nano-
또한 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~3 의 발열체 샘플에 형광등을 10분간 쏘인 후 온도 변화를 적외선 온도측정기(모델번호 FLUKE 68IS, USA)로 측정하여 도 3에 나타내었다. 도 3의 그래프에서 나타난 바와 같이, 실시예 1~3의 발열 효과가 비교예 1~3에 비해 현저하다는 것을 확인할 수 있다. 구체적으로, 형광등을 10분간 쏘인 후 1분이 지나고 나서 측정한 온도는 실시예 1~3의 경우 52~59℃의 온도 분포를 보인 반면, 비교예 1~3의 경우에는 35~44℃의 온도 분포를 보여주고 있다. 즉, 본 발명의 실시 예에 따른 발열섬유는 형광등에 의해서도 대략 20℃ 이상의 발열 효과가 있음이 확인되었다. 특히, 5분이 경과된 뒤에도 실시예 1~3는 25~30℃의 온도 분포를 보인 반면, 비교예 1~3는 실내 온도와 동일한 15~18℃의 온도 분포를 보이고 있다.
In addition, a fluorescent lamp was struck for 10 minutes in the heating element samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, and the temperature change was measured with an infrared ray thermometer (Model No. FLUKE 68IS, USA) and is shown in FIG. As can be seen from the graph of FIG. 3, it can be seen that the heat generating effects of Examples 1 to 3 are remarkable as compared with Comparative Examples 1 to 3. Specifically, the temperature measured after 1 minute after the fluorescent lamp was struck for 10 minutes showed a temperature distribution of 52 to 59 ° C in Examples 1 to 3, while a temperature distribution of 35 to 44 ° C in Comparative Examples 1 to 3 Respectively. That is, it was confirmed that the heat-generating fiber according to the embodiment of the present invention had a heating effect of about 20 ° C or more even by a fluorescent lamp. Particularly, after 5 minutes passed, Examples 1 to 3 showed a temperature distribution of 25 to 30 ° C, whereas Comparative Examples 1 to 3 showed a temperature distribution of 15 to 18 ° C which is the same as room temperature.
실시예Example 5 5
나노골드 85중량%, 나노이산화티타늄 10중량%, 나노실리카 5중량%의 나노 발열체 조성물 100 중량부, 나일론 400중량부 및 NMP 1500중량부를 혼합하여 나노 발열체 방사용액을 제조한 후, 방사전압 7kV, 방사거리 10cm, 방사속도 0.5ml/min, 방사습도 50%, 방사온도 25℃조건으로 전기 방사하였다. 제조된 나노 섬유의 TEM 사진을 도 4에 나타내었다. 또한 방사전압에 따라 나노섬유의 사이즈를 조절하였으며, 이는 도 5에 나타내었다. (a)는 방사전압/방사거리/방사속도가 6/10/0.5, (b)는 방사전압/방사거리/방사속도가 7/10/0.5, (c)는 방사전압/방사거리/방사속도가 10/10/0.5 이다. 도 5에 나타난 바와 같이, 방사전압에 따른 발열섬유의 크기 변화를 나타낸 전자 현미경 사진 및 그래프로, 방사전압이 클수록((a)에서 (c)로 갈수록) 발열섬유의 크기가 더욱 미세해지고, 크기의 분포도 조밀해지는 것을 확인할 수 있다.
100 parts by weight of a nano-heating element composition of 85% by weight of nano gold, 10% by weight of titanium nano-dioxide, and 5% by weight of nano silica was mixed with 400 parts by weight of nylon and 1500 parts by weight of NMP to prepare a nano- A radiation angle of 10 cm, a spinning rate of 0.5 ml / min, a spinning humidity of 50%, and a spinning temperature of 25 ° C. TEM photographs of the nanofibers produced are shown in FIG. The size of the nanofibers was adjusted according to the radiation voltage, which is shown in FIG. (a) shows radiation voltage / radiation distance /
실시예Example 6 6
나노골드 100중량%의 나노 발열체 조성물을 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 수행하였다.
The procedure of Example 5 was repeated except that a nano-heating element composition of 100 wt% of nano gold was applied.
실시예Example 7 7
나노골드 85중량%, 나노이산화티타늄 5중량%, 나노실리카 10중량%의 나노 발열체 조성물을 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 수행하였다.
The same procedure as in Example 5 was carried out except that a nano heating element composition of 85% by weight of nano gold, 5% by weight of titanium nioxide dioxide and 10% by weight of nano silica was used.
비교예Comparative Example 4 4
실시예 1의 나노 발열체 방사용액 대신 나일론 400 중량부 및 NMP1500 중량부를 혼합한 방사용액을 적용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일하게 수행하였다. The procedure of Example 5 was repeated except that a spinning solution in which 400 parts by weight of nylon and 1500 parts by weight of NMP were mixed was used instead of the nano-exothermic emulsion of Example 1.
비교예Comparative Example 5 5
비교예 4와 동일 방사용액을 사용하고, 방사전압 10kV, 방사거리 10cm,, 방사속도 0.5ml/min 으로 전기 방사한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하게 수행하였다. The same procedure as in Comparative Example 4 was carried out except that the same spinning solution as in Comparative Example 4 was used and electrospun was carried out at a spinning voltage of 10 kV, a spinning distance of 10 cm, and a spinning speed of 0.5 ml / min.
비교예Comparative Example 6 6
비교예 4와 동일 방사용액을 사용하고, 방사전압 7kV, 방사거리 10cm., 방사속도 1.0ml/min 으로 전기 방사한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하게 수행하였다.
The same procedure as in Comparative Example 4 was carried out except that the same spinning solution as in Comparative Example 4 was used and electrospun was carried out at a spinning voltage of 7 kV, a spinning distance of 10 cm. And a spinning speed of 1.0 ml / min.
제조된 발열체 샘플에 형광등을 35분간 쏘인 후 온도 변화를 도 6에 나타내었다. 도 6의 그래프에서 나타난 바와 같이, 실시예 5~7 의 경우, 일반 섬유인 비교예 4~6에 비해 대략 10~20℃의 온도 상승이 있음을 확인할 수 있다. 이를 통해, 나노 발열체가 섬유에 혼합된 경우에도 나노 발열체가 코팅된 경우와 마찬가지로, 일반 섬유에 비해 현저한 발열 효과를 나타내는 것으로 입증되었다. 이 결과를 통해, 일반 섬유의 제조에서 원사를 제조할 때, 나노 발열체를 함께 혼합하여 제조하여도 동일한 발열효과를 기대할 수 있을 것으로 예측되므로, 방한복, 환자복, 이불 등의 제조에 적용시킴으로써, 고 품질의 발열 기능성 제품을 쉽게 제조하는 것이 가능해질 수 있다. The temperature change after the fluorescent lamp was struck for 35 minutes in the prepared heating element sample is shown in Fig. As shown in the graph of FIG. 6, in Examples 5 to 7, it can be seen that the temperature rises by about 10 to 20 ° C compared with Comparative Examples 4 to 6 which are ordinary fibers. As a result, even when the nano-heating body is mixed with the fibers, it is proved that the nano-heating body has a remarkable exothermic effect as compared with the ordinary fiber. These results suggest that the same heat generation effect can be expected even when the nano heating elements are mixed together when the yarn is manufactured in the production of general fibers. Therefore, by applying the present invention to the manufacture of winter clothes, It may be possible to easily manufacture the heat-generating functional product of the present invention.
도 6을 다시 참조하면, 발열 효과가 상쇄된 시점(형광등을 쏘인 후 5분 경과 시점)에서 형광등을 다시 5분간 쏘인 경우, 실시예 5~7 의 경우, 비교예 4~6에 비해 온도 상승이 현저한 것을 확인할 수 있다. 특히, 형광등이 꺼진 시점(약 10분 후)에서도 실시예 5~7 의 경우 비교예 4~6와 비교하여 현저한 온도 차이를 나타냄을 확인할 수 있다. 이는, 나노 발열체에 의한 발열 효과의 지속을 의미하며, 35분 경과 뒤에도 실시예 5~7 의 온도는 비교예 4~6의 온도와 약 10~20℃의 차이가 있음을 확인할 수 있다. 이를 통해, 나노 발열체는 온도 발열 효과의 우수성은 물론, 온도 지속 효과 또한 일반 섬유에 비해 현저하다는 것이 입증되었다.Referring again to FIG. 6, when the fluorescent lamp was shot again for 5 minutes at the time when the exothermic effect was canceled (5 minutes after the fluorescent lamp was shot), the temperature rise was higher in Examples 5 to 7 than in Comparative Examples 4 to 6 You can see something remarkable. Particularly, it can be confirmed that the temperature difference is remarkable in Examples 5 to 7 as compared with Comparative Examples 4 to 6 even when the fluorescent lamp is turned off (after about 10 minutes). This means that the heating effect by the nano heating element is continued. Even after 35 minutes, it can be seen that the temperatures of Examples 5 to 7 are different from those of Comparative Examples 4 to 6 by about 10 to 20 ° C. As a result, it has been proved that the nano heating element has a remarkable temperature heating effect as well as a temperature sustaining effect compared to a general fiber.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시 예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.While the invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. This is possible.
그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시 예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
Therefore, the scope of the present invention should not be limited by the described embodiments, but should be determined by the scope of the appended claims as well as the appended claims.
Claims (10)
100 parts by weight of nanoparticles comprising 85 to 100% by weight of nano gold, 0 to 10% by weight of titanium nano dioxide, and 0 to 10% by weight of nano silica; 200 to 500 parts by weight of resin for spinning and 1000 to 2000 parts by weight of solvent.
The method of claim 1, wherein the solvent is selected from the group consisting of formic acid, N-methyl-pyrrolidone, diethylchloride, dimethylacetamide, acetone and THF, water, dimethylformamide Wherein the nano-exothermic composition is at least one of the following.
A nano-exothermic body formed by spinning the nano-exothermic composition of claim 1.
A method for producing a nano-exothermic body comprising the step of electrospinning the nano-exothermic composition of claim 1.
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|---|---|---|---|---|
| KR102043590B1 (en) * | 2019-05-07 | 2019-11-12 | 민원 | Cold asphalt mixture |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| KR20060119663A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-24 | 최병하 | Electrical heating apparatus radiating radiant heat |
| KR20090039948A (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | 에이테크 영농조합법인 | The manufacturing of heating basalt fiber |
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2012
- 2012-05-02 KR KR1020120046133A patent/KR101497078B1/en not_active IP Right Cessation
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