KR101493575B1 - Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting - Google Patents

Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting Download PDF

Info

Publication number
KR101493575B1
KR101493575B1 KR1020127022744A KR20127022744A KR101493575B1 KR 101493575 B1 KR101493575 B1 KR 101493575B1 KR 1020127022744 A KR1020127022744 A KR 1020127022744A KR 20127022744 A KR20127022744 A KR 20127022744A KR 101493575 B1 KR101493575 B1 KR 101493575B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
refractory
inorganic
particles
bundle
molded article
Prior art date
Application number
KR1020127022744A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20130004276A (en
Inventor
노리히로 기하라
시게루 나카마
요우스케 스가누마
Original Assignee
니치아스 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니치아스 가부시키가이샤 filed Critical 니치아스 가부시키가이샤
Publication of KR20130004276A publication Critical patent/KR20130004276A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101493575B1 publication Critical patent/KR101493575B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/16Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
    • C04B35/22Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in calcium oxide, e.g. wollastonite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/02Linings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/628Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303Inorganic additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303Inorganic additives
    • C04B35/6306Binders based on phosphoric acids or phosphates
    • C04B35/6309Aluminium phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632Organic additives
    • C04B35/634Polymers
    • C04B35/63404Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63444Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles, polyvinylpyrrolidone [PVP], polyethylenimine [PEI]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C04B35/82Asbestos; Glass; Fused silica
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208Fibers
    • C04B2235/5216Inorganic
    • C04B2235/522Oxidic
    • C04B2235/5232Silica or silicates other than aluminosilicates, e.g. quartz
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208Fibers
    • C04B2235/5264Fibers characterised by the diameter of the fibers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/77Density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Abstract

열전도성이 낮음과 더불어, 균질성이 높고, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성이 높은, 신규 내화 성형체를 제공한다. 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 내화 성형체이며, 적합하게는, 바인더와, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 바인더로 결합된 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체이거나, 또는, 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함함과 더불어, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 규산칼슘 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체이다.A novel fire-resistant molded article having low thermal conductivity, high homogeneity, and high durability against physical impact and thermal shock. The fire-resistant molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the fire-resistant molded article comprises an inorganic particle and a bundle of inorganic fiber aggregates, wherein the bundle of inorganic fiber aggregates is dispersed among the inorganic particles, Molded article having an internal structure in which the bundle of inorganic fibrous aggregates is dispersed between the inorganic particles bonded with a binder and containing a bundle of inorganic fibrous aggregates or particles of calcium silicate as inorganic particles And an internal structure in which a bundle of inorganic fiber aggregates is dispersed among the calcium silicate particles.

Description

내화 성형체, 내화 성형체의 제조 방법 및 금속 주조용 부재{REFRACTORY MOLDED ARTICLE, MANUFACTURING METHOD FOR REFRACTORY MOLDED ARTICLE, AND MEMBER FOR METAL CASTING}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a refractory formed article, a refractory formed article,

본 발명은, 내화 성형체, 내화 성형체의 제조 방법 및 금속 주조용 부재에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a fire-resistant molded article, a method of manufacturing a refractory molded article, and a metal casting member.

다이캐스트 기술을 이용하여 알루미늄 용탕이나 마그네슘 용탕을 주조하는 경우, 소정량의 금속 용탕을 유지 용로로부터 주조기에까지 운반하고, 주조기의 형 내에 주입하기 위한 용기로서, 레이들이 사용되고 있다.When molten aluminum or molten magnesium is cast using a die casting technique, lasers are used as a container for transporting a predetermined amount of molten metal from the holding furnace to the casting machine and injecting the molten metal into the mold of the casting machine.

대량생산을 목적으로 한 주조 장치에 있어서, 레이들은 로봇 암 등에 탑재되고 자동 제어되고 있고, 소정량의 금속 용탕을 유지 용로로부터 퍼올려 주조기까지 옮겨 주입하도록 프로그램되어 있다. 또, 소량 생산을 목적으로 한 주조 장치에 있어서, 레이들은 수동 리프트 핸들 등에 고정된 상태에서 수동으로 제어되어 있다.In a casting apparatus for mass production, lasers are mounted on a robot arm or the like and are automatically controlled, and a predetermined amount of molten metal is programmed to be poured from a holding furnace and transferred to a casting machine. Further, in a casting apparatus intended for small-scale production, lanes are manually controlled while being fixed to a manual lift handle or the like.

현재, 레이들은, 고온에 대해서 내구성이 있고, 튼튼하므로, 주철제의 것이 시장의 9할 이상을 차지하고 있다.Currently, ladles are durable and resistant to high temperatures, and cast iron products account for more than 90% of the market.

그러나 주철은 열전도성이 높기 때문에, 주철제의 레이들을 이용한 경우, 유지 용로나 운반되는 금속 용탕의 온도를 저하시켜 버린다. 이 때문에, 유지 용로나 금속 용탕의 온도 저하를 고려하여 유지 용로의 온도를 주조 온도보다 상당히 높은 온도로 유지하지 않으면 안되고, 에너지 손실이 커진다는 기술 과제가 존재하고 있다.However, since the cast iron has high thermal conductivity, when the cast iron ladle is used, the temperature of the holding furnace or the molten metal being conveyed is lowered. For this reason, there is a technical problem that the temperature of the holding furnace must be maintained at a temperature considerably higher than the casting temperature in consideration of the temperature drop of the holding furnace or the molten metal, and the energy loss is increased.

그래서, 주철제의 레이들을 대신하여 열전도성이 낮은 세라믹스 등의 무기 재질제의 레이들이 요구되도록 되고 있지만, 무기 재질제의 레이들은, 일반적으로 물리적인 충격이나 열충격에 약하고, 내구성이 낮다는 기술 과제를 갖고 있다.Therefore, laminates made of inorganic materials such as ceramics having low thermal conductivity have been required instead of cast iron lasers. However, the rails made of inorganic materials generally have a technical problem that they are weak against physical shock or thermal shock and have low durability I have.

상기 기술 과제를 해결하기 위해서, 특허 문헌 1(특개 2005-118878호 공보)에 있어서는, 슬러리 형상의 세라믹 재료로 습윤한 E-유리제의 직물을 성형체 상에 순차 붙임으로써 제작되어 이루어지는, E-유리제의 직물로 보강된 세라믹스제의 레이들이 제안되어 있다.In order to solve the above-mentioned problems, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-118878) discloses an E-glass made of E-glass, which is produced by sequentially adhering an E-glass fabric wetted with a slurry- Lattices made of ceramics reinforced with a fabric have been proposed.

또, 금속 주조 장치의 구성 부재로서, 열충격에 의한 균열의 발생을 억제하기 위해서, 규산칼슘에 탄소 섬유를 혼입한 재료로 이루어지는 것이 알려져 있다(특허 문헌 2(일본국 특허공개 2009-234812호 공보) 참조).In addition, as a constituent member of a metal casting apparatus, it is known that calcium silicate is mixed with carbon fiber in order to suppress occurrence of cracks due to thermal shock (see Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2009-234812) Reference).

일본국 특허공개 2005-118878호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-118878 일본국 특허공개 2009-234812호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-234812

특허 문헌 1에 기재된 방법에서는, 열전도성이 낮고, 내충격성을 갖는 E-유리제의 직물로 보강된 세라믹스제의 레이들을 얻을 수 있지만, 슬러리 형상의 세라믹 재료로 습윤한 직물을 1매씩 수작업으로 성형 다이에 붙임으로써 레이들을 제작하고 있기 때문에, 제조 효율이 낮고, 생산성을 향상하는 것이 곤란하다는 기술 과제가 존재하고 있었다.In the method described in Patent Document 1, laminates made of ceramics reinforced with a fabric of E-glass having low thermal conductivity and impact resistance can be obtained. However, the fabrics moistened with the ceramic material in the form of a slurry can be formed by hand- There is a technical problem that it is difficult to improve the productivity because the production efficiency is low.

또, 레이들 이외에도, 예를 들면 홈통, 용탕 유지로, 취과(取鍋), 플로트, 스파우트, 핫 톱링 헤더 등의 용탕과 접촉하는 금속 주조용 부재에 있어서도, 열전도성이 낮고, 뛰어난 내열 충격성을 갖는 것이 요구되도록 되어 있지만, 예를 들면 금속 주조용 부재로서, 특허 문헌 2에 기재된 탄소 섬유를 혼입한 규산칼슘제의 부재를 이용한 경우, 금속 용탕의 온도가 탄소 섬유의 내열 온도보다 높기 때문에, 사용에 따라 탄소 섬유가 점차 소실되어, 균열을 일으키기 쉬워진다.In addition to the ladle, the metal casting member which is in contact with the molten metal such as a trough, a molten metal retainer, a ladle, a float, a spout, a hot top ring header and the like has low thermal conductivity and excellent thermal shock resistance For example, in the case of using a member of the calcium silicate admixed with the carbon fiber described in Patent Document 2 as the metal casting member, since the temperature of the molten metal is higher than the heat resistant temperature of the carbon fiber, As a result, the carbon fibers gradually disappear, and cracks tend to occur.

따라서, 본 발명은, 열전도성이 낮음과 더불어, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성이 높고, 균질성이 높은 신규 내화 성형체를 제공함과 더불어, 상기 내화 성형체를 높은 생산성 하에서 간편하게 제조하는 방법 및 금속 주조용 부재를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a novel fire-resistant molded article having high thermal conductivity and high durability against physical impact and thermal shock, and high homogeneity, and a method of easily producing the refractory molded article under high productivity, And the like.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명자들이 예의 검토를 행한 결과, 무기 입자와 무기 단섬유를 혼련하여 얻어진 혼련물을 성형함으로써, 높은 생산성 하에서 내화 성형체를 제작하는 방법을 착상했다.In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have made intensive investigations and conceived a method of manufacturing a refractory molded article with high productivity by molding a kneaded product obtained by kneading inorganic particles and inorganic staple fibers.

그러나 본 발명자들이 검토한바, 무기 단섬유는, 통상, 복수의 단섬유가 사이징제로 결착되거나 가연(加撚)된 무기 단섬유 집합체 상태에 있지만, 이들 무기 단섬유 집합체는, 혼련시에 개개의 무기 단섬유로 해섬(解纖)되어 분산되고, 혼련물의 유동성을 현저하게 저하시켜 버리고, 성형물에 블로홀이나 보이드 등의 공극을 발생시켜 성형 불량을 일으키므로, 극소량의 무기 단섬유 밖에 첨가할 수 없는 것이 판명되었다. 레이들은 최박부의 두께가 1㎝정도이므로, 상기 공극을 발생시킨 경우에는, 균질성이 저하되고, 충분한 인성을 부여할 수 없게 되어 버린다.However, the inventors of the present invention have found that the inorganic staple fibers are generally in the form of a short staple fiber aggregate in which a plurality of staple fibers are bound or twisted with a sizing agent, Is dispersed and dispersed in short fibers, the flowability of the kneaded product is remarkably lowered, and voids such as blowholes and voids are generated in the molded product to cause molding defects, so that only a very small amount of inorganic staple fibers can be added Proved. Since the thickness of the thinnest portion of the ladle is about 1 cm, when the void is generated, the homogeneity is lowered and sufficient toughness can not be given.

상기 지견에 기초하여, 본 발명자들이 더 검토한바, 무기 입자와, 다발 형상(束狀)의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체에 의해, 상기 기술 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내고, 본 지견에 기초하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Based on the above knowledge, the present inventors have further studied and found that an internal structure comprising inorganic particles and a bundle of inorganic fiber aggregates, in which the bundle of inorganic fiber aggregates are dispersed among the inorganic particles, The present invention has been accomplished on the basis of the above findings.

즉, 본 발명은,That is,

(1)무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 내화 성형체,(1) An internal structure of an internal combustion engine comprising an inorganic particle and an inorganic fibrous aggregate in the form of a bundle, wherein the bundle of inorganic fibrous aggregates is dispersed among the inorganic particles,

(2)바인더와, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 바인더로 결합된 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 상기 (1)에 기재된 내화 성형체(이하, 적당히, 내화 성형체 1로 칭한다.),(2) A method for producing an inorganic fiber aggregate as described in (1) above, which has an internal structure comprising a binder, inorganic particles, and a bundle of inorganic fiber aggregates, (Hereinafter referred to as fire-resistant molded article 1 as appropriate),

(3)상기 바인더를 1~50질량%, 상기 무기 입자를 30~95질량%, 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하여 이루어지는 상기 (2)에 기재된 내화 성형체,(3) The fire-resistant molded article according to (2) above, which comprises the binder in an amount of 1 to 50 mass%, the inorganic particles in an amount of 30 to 95 mass%, and the bundle of inorganic fiber aggregates in an amount of 1 to 30 mass%

(4)상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 직경이 0.01~5㎜이며, 길이가 3~30㎜인 상기 (2) 또는 (3)에 기재된 내화 성형체,(4) The refractory molded article according to the above (2) or (3), wherein the bundled inorganic fiber aggregate has a diameter of 0.01 to 5 mm and a length of 3 to 30 mm,

(5)상기 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함함과 더불어, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 규산칼슘 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 상기 (1)에 기재된 내화 성형체(이하, 적당히, 내화 성형체 2로 칭한다.),(5) A method for producing a calcium-containing inorganic fiber aggregate as described in (1) above, which comprises calcium silicate particles as the inorganic particles and a bundle of inorganic fibrous aggregates, ) (Hereinafter referred to as fire-proof molded body 2 as appropriate), a fire-

(6)상기 무기 입자를 65~99질량%, 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량부 포함하여 이루어지는 상기 (5)에 기재된 내화 성형체,(6) The fire-resistant molded article according to (5), wherein the inorganic particles are contained in an amount of 65 to 99 mass% and the bundle of inorganic fiber aggregates is contained in an amount of 1 to 30 mass parts,

(7)상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 직경이 0.01~5㎜이며, 길이가 3~200㎜인 상기 (5) 또는 (6)에 기재된, 내화 성형체,(7) The fire-resistant molded article according to (5) or (6), wherein the bundled inorganic fiber aggregate has a diameter of 0.01 to 5 mm and a length of 3 to 200 mm,

(8)JIS R 1662에 의해 측정했을 때의 샤르피 충격치가 0.5~10mJ/㎟인 상기 (1)~(7) 중 어느 한 항에 기재된 내화 성형체,(8) The fire-resistant molded article according to any one of (1) to (7), wherein the Charpy impact value measured by JIS R 1662 is 0.5 to 10 mJ /

(9)무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성 재료를 혼련한 후, 얻어진 혼련물을 성형하는 것을 특징으로 하는 내화 성형체의 제조 방법(이하, 적당히, 내화 성형체의 제법 1이라고 칭한다),(9) A fire-resistant molded article obtained by kneading an inorganic particle and a refractory forming material-forming material comprising a bundle of inorganic fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, and then molding the obtained kneaded product A method for producing a molded article (hereinafter referred to as "Method 1"

(10)바인더와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성 재료를 혼련한 후, 얻어진 혼련물을 성형하는 상기 (9)에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(10) A method of kneading an inorganic molded product comprising a binder, inorganic particles, and a bundle of inorganic fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, 9), a method of producing a fire-

(11)상기 내화 성형체 형성 재료가, 고형분 중에, 상기 바인더를 1~50질량%, 상기 무기 입자를 30~95질량%, 상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하는 상기 (10)에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(11) The refractory mold forming material according to any one of the above items (1) to (3), wherein the refractory mold forming material is a multilayer refractory comprising a solid content of 1 to 50 mass% of the binder, 30 to 95 mass% of the inorganic particles, (10), wherein the inorganic fiber aggregate is contained in an amount of 1 to 30 mass%

(12)JIS R 5201에 의해 측정했을 때의 상기 혼련물의 탭 플로우치가 150㎜ 이상인 상기 (10) 또는 (11)에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(12) The method for producing an refractory molded article according to (10) or (11), wherein the kneaded product has a tap flow value of 150 mm or more when measured by JIS R 5201,

(13)규산칼슘 입자의 원료를 포함함과 더불어, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를, 탈수 성형하고, 다음에 수열처리한 후, 건조 처리하는 것을 특징으로 하는 내화 성형체의 제조 방법(이하, 적당히, 내화 성형체의 제법 2로 칭한다),(13) A slurry for forming an internal combustion engine comprising a raw material for calcium silicate particles and a bundle of inorganic fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower is dehydrated and then (Hereinafter, referred to as a fire-proof molded article production method 2, as appropriate), characterized in that the heat-

(14)상기 규산칼슘 입자의 원료가 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말인 상기 (13)에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(14) The method for producing an refractory molded article according to (13), wherein the raw material of the calcium silicate particles is a lime raw material powder and a silicate raw material powder,

(15)상기 수열처리를 7㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 행하는 상기 (14)에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(15) The method for manufacturing an refractory molded article according to (14) above, wherein the hydrothermal treatment is carried out under a water vapor pressure of 7 kg /

(16)상기 내화 성형체 형성용 슬러리가, 고형분 중에, 상기 무기 입자의 원료 100질량부에 대해서, 상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량부 포함하는 상기 (13)~(15) 중 어느 하나에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(16) The method according to any one of the above items (1) to (5), wherein the refractory forming body slurry contains a bundle of inorganic fibrous aggregates in which the surface is coated with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less, with respect to 100 parts by mass of the raw material of the inorganic particles, (13) to (15), which comprises a mass part,

(17)상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체가, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 1~30질량부 피복하여 이루어지는 것인 상기 (9)~(16) 중 어느 한 항에 기재된 내화 성형체의 제조 방법,(17) A bundle of inorganic fiber aggregates obtained by coating a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower on the surface of the bundle of inorganic fiber aggregates is in the range of 1 to 30 mass per 100 parts by mass of a resin having a glass transition temperature of 40 deg. (9) to (16), wherein the step (a)

(18)무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체에 의해, 적어도 그 표면이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속 주조용 부재를 제공하는 것이다. (18) A resin composition comprising at least a surface of an inorganic-fiber-aggregated inorganic fiber aggregate, wherein the inorganic-fiber aggregate has an internal structure in which the bundle of inorganic fiber aggregates is dispersed among the inorganic particles, To provide a metal casting member.

본 발명에 관련되는 내화 성형체 1 또는 내화 성형체 2 등의 내화 성형체는, 무기 입자 등의 무기 재질에 의해 구성됨으로써, 열전도성이 저감되어 이루어짐과 더불어, 균질성이 높고, 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 가짐으로써, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성을 향상시킬 수 있다.The fire-resistant molded article such as the refractory 1 or the refractory 2 according to the present invention is made of an inorganic material such as inorganic particles, so that the thermal conductivity is reduced, and the homogeneity is high. By having the internal structure in which the aggregates are dispersed, the durability against physical impact and thermal shock can be improved.

또, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 의하면, 내화 성형체의 제조에 있어서, 무기 섬유 재료로서, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 사용하면서 무기 입자와 혼련되어 있기 때문에, 혼련시에 개개의 무기 섬유에 대한 해섬, 분산을 억제할 수 있고, 무기 섬유 집합체를 다량 사용한 경우에도 높은 생산성 하에서 간편하게 내화 성형체를 제작할 수 있다.According to Production Method 1 of the refractory molded article of the present invention, in the production of the refractory molded article, inorganic fibrous material is obtained by using a bundle of inorganic fibrous aggregates formed by covering the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less, It is possible to suppress fibrillation and dispersion of the individual inorganic fibers at the time of kneading, and even when a large amount of the inorganic fiber aggregate is used, the refractory molded article can be easily produced with high productivity.

또한, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 의하면, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 공존 하에, 무기 입자의 원료로서 규산칼슘 입자의 원료를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를 탈수 성형하고, 다음에 수열처리함으로써, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 분산시킨 상태에서 무기 입자를 합성하면서 동시에 내화 성형체를 형성할 수 있으므로, 내화 성형체의 형성시에 개개의 무기 섬유에 대한 해섬, 분산을 억제할 수 있고, 무기 섬유 집합체를 다량 사용한 경우에도 높은 생산성 하에서 간편하게 내화 성형체를 제작할 수 있다.In addition, according to Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention, it is possible to obtain a refractory molded article comprising a raw material for inorganic particles, which contains a raw material of calcium silicate particles as a raw material of inorganic particles, It is possible to simultaneously form the refractory body while synthesizing the inorganic particles while dispersing the bundle of inorganic fiber aggregates by dewatering the slurry for forming the refractory formed body and then hydrothermally treating the slurry for forming the refractory forming body, It is possible to suppress fibrillation and dispersion on the fibers, and even when a large amount of the inorganic fiber aggregate is used, the refractory molded article can be easily manufactured with high productivity.

또한, 본 발명에 의하면, 열전도성이 저감함과 더불어, 균질성이 높고, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성을 향상시킨 금속 주조용 부재를 제공할 수 있다.Further, according to the present invention, it is possible to provide a metal casting member having a reduced thermal conductivity, high homogeneity, and improved durability against physical impact and thermal shock.

도 1은 본 발명의 실시예에서 얻어진 레이들의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에서 얻어진 취과의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에서 얻어진 내화 성형체 1의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 실시예에서 얻어진 내화 성형체 2의 단면도이다.
1 is a schematic view of lasers obtained in an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a schematic view of the procedure taken in an embodiment of the present invention.
3 is a sectional view of the refractory 1 obtained in the embodiment of the present invention.
4 is a sectional view of the fire-resistant molded article 2 obtained in the embodiment of the present invention.

먼저, 본 발명의 내화 성형체에 대해 설명한다.First, the fire-resistant molded article of the present invention will be described.

본 발명의 내화 성형체는, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 것이다.The refractory molded article of the present invention is characterized in that it comprises an inorganic particle and a bundle of inorganic fibrous aggregates and has an internal structure in which the bundled inorganic fibrous aggregate is dispersed among the inorganic particles.

본 발명의 내화 성형체로서, 구체적으로는, 내화 성형체 1 및 내화 성형체 2를 들 수 있다.Specific examples of the refractory product of the present invention include refractory 1 and refractory 2.

내화 성형체 1은, 바인더와, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 바인더로 결합된 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것이며, 내화 성형체 2는, 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함함과 더불어, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 규산칼슘 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것이다.The refractory 1 has an internal structure in which the bundle of inorganic fiber aggregates is dispersed between the inorganic particles bonded with the binder, the binder 1, the inorganic particles, and the bundle of inorganic fiber aggregates, The formed body 2 contains calcium silicate particles as inorganic particles and has an internal structure in which a bundle of inorganic fiber aggregates is dispersed among the calcium silicate particles.

내화 성형체 1과 내화 성형체 2는, 내화 성형체 1이 바인더를 포함하는 것을 필수로 하고, 내화 성형체 2가 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함하는 것을 필수로 하는 것인 점에 있어서 상위하지만, 그 외의 점에 있어서는 공통되는 기술 사항을 포함하는 것이므로, 이하, 적절히 양자를 대비하면서 설명하는 것으로 한다.The refractory 1 and the refractory 2 are different in that the refractory 1 contains a binder and that the refractory 2 contains the calcium silicate particles as inorganic particles. , The following description will be made while appropriately preparing them.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 무기 입자는, 내화 성형체의 매트릭스 성분(내화 성형체의 골격을 이루는 주성분)으로서 기능하는 내화성 입자이며, 임의의 내화성 무기 입자를 사용할 수 있다.In the refractory molded article of the present invention, the inorganic particles are refractory particles that function as a matrix component of the refractory formed article (the main component forming the framework of the refractory formed article), and arbitrary refractory inorganic particles can be used.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 무기 입자로서는, 예를 들면, 실리카 입자, 알루미나 입자, 멀라이트 입자, 탄화규소 입자, 질화 규소 입자, 실리콘알루미늄옥시나이트라이드 입자, 지르콘 입자, 마그네시아 입자, 지르코니아 입자, 그래파이트 입자, 규회석 입자 등의 규산칼슘 입자, 질화붕소(BN) 입자, 질화알루미늄(AlN) 입자, 2붕화티탄(TiB2) 입자, 플라이애시 벌룬 입자, 펄라이트 입자, 버미큘라이트 입자, 불화칼슘 입자, 불화마그네슘 입자, 산화칼슘 입자, 산화마그네슘 입자, 산화바륨 입자 및 황산바륨 입자 등으로부터 선택되는 일종 이상을 들 수 있다.When the refractory 1 of the present invention is the refractory 1, examples of the inorganic particles include silica particles, alumina particles, mullite particles, silicon carbide particles, silicon nitride particles, silicon aluminum oxynitride particles, zircon particles, (BN) particles, aluminum nitride (AlN) particles, titanium diboride (TiB 2 ) particles, fly ash balloon particles, pearlite particles, vermiculite particles, fluoride particles Calcium oxide particles, magnesium fluoride particles, calcium oxide particles, magnesium oxide particles, barium oxide particles, barium sulfate particles, and the like.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함하고, 규산칼슘 입자로서, 구체적으로는 제노틀라이트 입자, 토버모라이트 입자, 규회석 입자 등을 들 수 있다.When the refractory molded body according to the present invention is the refractory formed body 2, calcium silicate particles are included as the inorganic particles, and specifically, xenonite particles, tobermorite particles, wollastonite particles and the like can be mentioned.

무기 입자의 평균 입자 지름은, 0.1~6000㎛인 것이 바람직하고, 0.1~5000㎛인 것이 보다 바람직하고, 0.1~4500㎛인 것이 더 바람직하다. 무기 입자의 평균 입자 지름이 0.1㎛ 미만이면, 표면적이 증대하여 내화 성형체의 제조시에 분산매와 달라붙기 쉽고, 유동성이 저하하기 쉬워지고, 6000㎛를 넘으면 본 발명의 효과가 발휘되기 어려워진다.The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.1 to 6000 mu m, more preferably 0.1 to 5000 mu m, and most preferably 0.1 to 4500 mu m. When the average particle diameter of the inorganic particles is less than 0.1 mu m, the surface area increases, and the refractory article tends to adhere to the dispersion medium at the time of production of the refractory product, and the fluidity tends to deteriorate.

또한, 본 출원 서류에 있어서, 평균 입자 지름이란, 레이저 회절·산란법에 의해 측정했을 때의 값을 의미하고, 예를 들면, 주식회사 시마즈 제작소제 「SALD-2200」을 이용하여 측정할 수 있다.In the present application document, the mean particle diameter means a value measured by a laser diffraction / scattering method, and can be measured using, for example, "SALD-2200" manufactured by Shimadzu Corporation.

본 발명의 내화 성형체는, 무기 입자를 30~99질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.The fire-resistant molded article of the present invention preferably contains 30 to 99 mass% of inorganic particles.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 무기 입자를 30~95질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 40~90질량% 포함하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 45~80질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하다.When the refractory 1 of the present invention is a refractory 1, it preferably contains 30 to 95 mass% of inorganic particles, more preferably 40 to 90 mass%, and more preferably 45 to 80 mass% desirable.

또, 본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 무기 입자를 65~99질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 75~96질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하고, 80~95질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하다.When the fire-resistant molded article of the present invention is the fire-resistant molded article 2, it is preferable that the fire-resistant molded article contains the inorganic particles in an amount of 65 to 99 mass%, more preferably 75 to 96 mass%, and more preferably 80 to 95 mass% Is more preferable.

무기 입자의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 쉬워짐과 더불어, 내화 성형체의 형상을 원하는 형상으로 유지하기 쉬워진다.When the content of the inorganic particles is within the above range, sufficient strength can be easily imparted to the refractory, and the shape of the refractory can be easily maintained in a desired shape.

상기 무기 입자의 함유량은, 내화 성형체 제조시에 이용한 원료량으로부터 산출할 수 있다.The content of the inorganic particles can be calculated from the amount of raw materials used in the manufacture of the refractory molded article.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 구성하는 무기 섬유로서는, 내화 성형체의 용도에 따른 소정의 내열성(내화성)을 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 유리 섬유, 알루미나 섬유, 물라이트 섬유, 실리카 알루미나 섬유, 암면 섬유 등을 들 수 있다. 상기 무기 섬유로서, 제조 코스트를 고려한 경우에는 유리 섬유가 바람직하고, 또한 본 발명의 내화 성형체가 후술하는 내화 성형체의 제법 2 등의 수열처리를 수반하는 방법에 의해 형성되어 이루어지는 것인 경우에는, 내알칼리 유리 섬유가 바람직하다.In the fire-resistant molded article of the present invention, the inorganic fiber constituting the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is not particularly limited as long as it has a predetermined heat resistance (fire resistance) according to the use of the refractory molded article. Examples thereof include glass fiber, , Water-light fibers, silica-alumina fibers, rock wool fibers, and the like. In the case where the inorganic fiber is formed by a method accompanied by a hydrothermal treatment such as production method 2 of a fire-resistant molded article described later, the fire-resistant molded article of the present invention is preferably glass fiber, Alkali glass fibers are preferred.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 복수 개의 필라멘트(단섬유 또는 연속섬유라고도 한다)를 집속한 스트랜드를 소정의 길이로 절단한 절단 스트랜드나, 복수 개의 필라멘트(단섬유 또는 연속섬유라고도 한다)를 집속한 스트랜드를 수10개 합사하여 원통형상으로 감은 로빙을 소정의 길이로 절단한 것, 복수개의 스트랜드를 꼬아 합친 얀(합연사)을 소정의 길이로 절단 한 것, 벌크 섬유 등의 단섬유를 섬유 길이 방향으로 평행하게 모으고 연속적인 다발로 한 것 등을 들 수 있다. 이들 다발 형상의 무기 섬유 집합체 중, 입수가 용이한 절단 스트랜드나, 로빙이나 합연사를 소정의 길이로 절단한 것이 적합하고, 합연사를 소정의 길이로 절단한 것이 보다 적합하다. 합연사를 소정의 길이로 절단한 것은, 꼬임에 의한 요철을 표면에 발생시키기 쉽고, 내화 성형체 내에서 엥커 효과를 발휘하기 쉽기 때문에, 내화 성형체의 인성을 향상하기 쉬워진다.In the refractory molded article of the present invention, the bundled inorganic fiber aggregate may be formed by cutting strands obtained by cutting a plurality of filaments (also referred to as short fibers or continuous fibers) to a predetermined length, or by cutting a plurality of filaments A plurality of strands are wound in a predetermined length, a plurality of strands are twisted together to form a yarn (continuous yarn) cut to a predetermined length, a plurality of strands And fibers obtained by collecting short fibers parallel to the fiber length direction and forming a continuous bundle. Of these bundle-shaped inorganic fiber aggregates, cut strands that are easy to obtain, or roving or composite yarns which are cut to a predetermined length are suitable, and it is more preferable that the continuous yarn is cut to a predetermined length. The reason why the composite yarn is cut to a predetermined length is that it is easy to generate irregularities due to twist on the surface and easily exhibit an anchor effect in the refractory.

또, 본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 무기 섬유가 20~10000개 집합한 것인 것이 바람직하고, 100~8000개 집합한 것인 것이 더욱 바람직하고, 200~6000개 집합한 것인 것이 더 바람직하다.In the refractory molded article of the present invention, the bundle of inorganic fiber aggregates preferably contains 20 to 10,000 aggregated inorganic fibers, more preferably 100 to 8,000 aggregated inorganic fibers, more preferably 200 to 6000 It is more preferable that it is aggregated.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 무기 섬유의 비중에 따라서도 다르지만, 그 섬도가 10~5000tex인 것이 바람직하고, 50~4000tex인 것이 보다 바람직하고, 100~3000tex인 것이 더 바람직하다.In the refractory molded article of the present invention, the clustered inorganic fiber aggregate varies depending on the specific gravity of the inorganic fibers, but the fineness thereof is preferably 10 to 5000 tex, more preferably 50 to 4000 tex, and most preferably 100 to 3000 tex More preferable.

또한, 본 출원 서류에 있어서, 상기 섬도가 1tex인 것은, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 1000m당의 중량이 1g인 것을 의미한다.Further, in the present application document, the fineness of 1 tex means that the weight per 1000 m of the bundle-like inorganic fiber aggregate is 1 g.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 직경이 0.01~5㎜인 것이 바람직하고, 0.05~4㎜인 것이 보다 바람직하고, 0.1~3㎜인 것이 더 바람직하다.In the refractory molded article of the present invention, the bundled inorganic fiber aggregate preferably has a diameter of 0.01 to 5 mm, more preferably 0.05 to 4 mm, and further preferably 0.1 to 3 mm.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 길이가 3~200㎜인 것이 바람직하다.In the refractory molded article of the present invention, the bundled inorganic fiber aggregate preferably has a length of 3 to 200 mm.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 길이가 3~30㎜인 것이 바람직하고, 5~25㎜인 것이 보다 바람직하고, 10~20㎜인 것이 더 바람직하다.In the case where the refractory 1 of the present invention is the refractory 1, the aggregated inorganic fibrous aggregate preferably has a length of 3 to 30 mm, more preferably 5 to 25 mm, and even more preferably 10 to 20 mm .

또, 본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 길이가 3~200㎜인 것이 바람직하고, 10~120㎜인 것이 바람직하고, 20~80㎜인 것이 더 바람직하다.When the fire-resistant molded article of the present invention is the fire-resistant molded article 2, the bundle-shaped inorganic fibrous aggregate preferably has a length of 3 to 200 mm, more preferably 10 to 120 mm, further preferably 20 to 80 mm Do.

또한, 본 출원 서류에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 직경 및 길이는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100개의 직경 및 길이를 측정했을 때의 산술 평균치를 의미한다.In the present application document, the diameter and the length of the bundled inorganic fiber aggregate mean the arithmetic average value when the diameter and length of 100 bundled inorganic fiber aggregates are measured.

다발 형상의 무기 섬유 집합체의 섬도나 직경이나 길이가 상기 범위 내에 있음으로써, 내화 성형체가 무기 섬유 집합체를 다량으로 함유하기 쉬워짐과 더불어, 내화 성형체 중으로부터 무기 섬유 집합체가 빠지기 어려워져, 내화 성형체에 높은 인성을 부여하기 쉬워진다.When the diameter, the length, and the length of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate are within the above range, the fire-resistant molded article is liable to contain a large amount of the inorganic fiber bundles, and the inorganic fiber bundle is difficult to escape from the refractory. It becomes easy to impart high toughness.

본 발명의 내화 성형체에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체는, 밀도가 0.5~4g/㎤인 것이 바람직하고, 1~3g/㎤인 것이 보다 바람직하고, 1.5~3g/㎤인 것이 더 바람직하다.In the refractory molded article of the present invention, the bundled inorganic fiber aggregate preferably has a density of 0.5 to 4 g / cm 3, more preferably 1 to 3 g / cm 3, and still more preferably 1.5 to 3 g / cm 3.

본 발명의 내화 성형체는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~3질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.The fire-resistant molded article of the present invention preferably comprises 1 to 3% by mass of a bundle of inorganic fiber aggregates.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 5~30질량% 포함하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 10~30질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하다.When the fire-resistant molded article of the present invention is a fire-resistant molded article 1, it preferably contains 1 to 30 mass%, more preferably 5 to 30 mass%, and more preferably 10 to 30 mass% Is more preferable.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 2~20질량% 포함하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 2~13질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하다.When the fire-resistant molded article of the present invention is a fire-resistant molded article 2, it preferably contains 1 to 30 mass%, more preferably 2 to 20 mass%, and 2 to 13 mass% Is more preferable.

본 발명의 내화 성형체가, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량 포함하여 이루어지는 것인 것임으로써, 내화 성형체에 충분한 인성을 부여할 수 있다. 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 함유량이 1질량% 미만이면, 내화 성형체에 충분한 인성을 부여하기 어려워지고, 30질량%를 넘으면, 성형시에 성형 재료의 유동성이 저하하여 성형하기 어려워진다.Since the fire-resistant molded article of the present invention comprises 1 to 30 mass of bundle-shaped inorganic fiber aggregates, sufficient toughness can be imparted to the fire-resistant molded article. If the content of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is less than 1% by mass, it is difficult to impart sufficient toughness to the refractory molded product. If the content of the bundled inorganic fiber aggregate exceeds 30% by mass, the flowability of the molding material decreases during molding.

상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 함유량은, 내화 성형체 제조시에 이용한 원료량으로부터 산출할 수 있다.The content of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate can be calculated from the amount of raw materials used in manufacturing the refractory molded article.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 내화 성형체 1은, 상기 무기 입자 및 다발 형상의 무기 섬유 집합체와 더불어, 또한 필수 성분으로서 바인더를 포함하여 이루어진다. In the case where the refractory 1 of the present invention is the refractory 1, the refractory 1 comprises the inorganic particles and the bundle of inorganic fibrous aggregates as well as a binder as an essential component.

상기 바인더로서는 무기 바인더가 바람직하고, 무기 바인더로서는, 시멘트, 인산알루미늄, 규산소다, 콜로이드 실리카 등을 들 수 있고, 이들 중, 시멘트가 바람직하다.The binder is preferably an inorganic binder, and examples of the inorganic binder include cement, aluminum phosphate, sodium silicate, and colloidal silica. Of these, cement is preferable.

시멘트로서는, 무기 바인더로서 기능하는 것이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 포틀랜드 시멘트, 백색 시멘트, 플라이애시 시멘트, 실리카 시멘트, 알루미나 시멘트 등의 수경성 시멘트 등으로부터 선택되는 일종 이상을 들 수 있다. 상기 시멘트로서는, 내열성이 높은 알루미나 시멘트가 적합하다. 여기서, 알루미나 시멘트란, CaO·Al2O3를 주성분으로 하는 시멘트를 의미하고, 예를 들면, Al2O3 함유 비율이 70질량% 이상인 것이 적합하다.The cement is not particularly limited as long as it functions as an inorganic binder. Examples of the cement include at least one selected from Portland cement, white cement, fly ash cement, silica cement, hydraulic cement such as alumina cement, and the like. As the above-mentioned cement, alumina cement having high heat resistance is suitable. Here, the term "alumina cement" means cement containing CaO.Al 2 O 3 as a main component. For example, the content of Al 2 O 3 is preferably 70% by mass or more.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 1인 경우, 내화 성형체 1은, 바인더를 1~50질량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 5~40질량% 포함하여 이루어지는 것이 더욱 바람직하고, 10~40질량% 포함하여 이루어지는 것이 더 바람직하다. 바인더의 함유량이 1질량% 미만이면, 무기 입자 등을 충분히 결합시키기 어려워지고, 50질량%를 넘으면, 무기 입자 등의 다른 성분의 함유 비율이 감소하여, 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 어려워진다.When the refractory 1 of the present invention is the refractory 1, the refractory 1 preferably contains 1 to 50% by mass of the binder, more preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 40% Is more preferable. When the content of the binder is less than 1% by mass, it is difficult to sufficiently bond the inorganic particles or the like. When the content of the binder exceeds 50% by mass, the content ratio of other components such as inorganic particles decreases and it becomes difficult to impart sufficient strength to the refractory.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 바인더를 포함하지 않는 것이 바람직하지만, 바인더를 포함해도 된다. 내화 성형체 2 중에 포함할 수 있는 바인더로서는, 상술한 바와 같은 것을 들 수 있고, 이 경우, 내화 성형체 2는, 예를 들면 1질량% 미만의 바인더를 포함할 수 있다.When the refractory molded article of the present invention is the refractory molded article 2, it is preferable not to include a binder, but may include a binder. Examples of the binder that can be contained in the fire-resistant molded article 2 include those described above. In this case, the fire-proof molded article 2 may contain, for example, less than 1% by mass of a binder.

본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우, 섬유 성분으로서, 탄소섬유, 펄프, 레이온, 폴리에스테르 섬유, 내알칼리성 유리 섬유 등을 포함해도 된다.When the refractory molded article of the present invention is the refractory molded article 2, carbon fiber, pulp, rayon, polyester fiber, alkali-resistant glass fiber, or the like may be included as the fiber component.

내화 성형체 2 중의 섬유 성분의 함유 비율은, 고형분 환산으로 5질량% 이하인 것이 바람직하다.The content of the fiber component in the refractory formed body 2 is preferably 5% by mass or less in terms of solid content.

또한, 본 출원 서류에 있어서, 섬유 성분이란, 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체와는 구별되는 것이며, 성형성을 확보하기 위해서 첨가되는 단섬유를 의미하는 것으로 한다.Further, in the present application document, the fiber component means a short fiber which is distinguished from the bundled inorganic fiber aggregate and added to secure moldability.

본 발명의 내화 성형체는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 무기 입자간에 분산된 내부 구조를 갖는 것이며, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 내화 성형체 전체에 균일하게 분산된 내부 구조를 갖는 것인 것이 적당하다.The fire-resistant molded article of the present invention is suitably one in which the bundle of inorganic fibrous aggregates has an internal structure in which inorganic fibrous aggregates are dispersed among the inorganic particles, and the bundle of inorganic fibrous aggregates is uniformly dispersed throughout the refractory.

본 발명의 내화 성형체는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것임으로써, 높은 인성을 발휘할 수 있다.Since the refractory molded article of the present invention has an internal structure in which a bundle of inorganic fiber aggregates are dispersed, high toughness can be exhibited.

본 발명의 내화 성형체는, JIS R 1662에 의해 측정했을 때의 샤르피 충격치가 0.5~10mJ/㎟인 것이 적합하다. 샤르피 충격치가 상기 범위 내에 있음으로써, 내화 성형체에 충분한 인성을 부여할 수 있다.The fire-resistant molded article of the present invention preferably has a Charpy impact value of 0.5 to 10 mJ / mm 2 as measured by JIS R 1662. When the Charpy impact value is within the above range, sufficient toughness can be imparted to the refractory formed body.

본 발명의 내화 성형체는, JIS A 1408에 의해 측정했을 때의 굽힘 강도가 1~20㎫인 것이 적합하다. 굽힘 강도가 상기 범위 내에 있음으로써, 내화 성형체에 충분한 강도를 부여할 수 있다.The fire-resistant molded article of the present invention preferably has a flexural strength of 1 to 20 MPa as measured by JIS A 1408. When the flexural strength is within the above range, sufficient strength can be imparted to the refractory.

본 발명에 관련된 내화 성형체의 구체적 형태로서는, 금속 주조용 부재를 들 수 있고, 금속 주조용 부재로서는, 금속 주조용 용탕 유지 부재, 금속 주조 장치 구성 부재 및 이들의 구성재 등을 들 수 있다.Specific examples of the refractory molded article according to the present invention include metal casting members. Examples of the metal casting members include a metal casting molten metal holding member, a metal casting apparatus constituting member, and a constituent material thereof.

상기 금속 주조용 용탕 유지 부재로서, 구체적으로는, 레이들, 홈통, 용탕 유지로, 취과 등을 들 수 있고, 상기 금속 주조 장치 구성 부재로서, 구체적으로는, 플로트, 스파우트, 핫 톱링 헤더 등을 들 수 있다.Specific examples of the above metal casting molten metal holding member include a ladle, a trough, a molten metal holding furnace, and the like. Examples of the metal casting apparatus constituting member include a float, a spout, a hot top ring header, .

본 발명의 내화 성형체는, 본 발명의 내화 성형체의 제조 방법에 의해 적합하게 제작할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 내화 성형체 1은, 후술하는 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 의해 적합하게 제작할 수 있고, 본 발명의 내화 성형체 2는, 후술하는 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 의해 적합하게 제작할 수 있다.The refractory molded article of the present invention can be suitably produced by the refractory molded article manufacturing method of the present invention. Specifically, the refractory 1 according to the present invention can be suitably manufactured by the production method 1 of the refractory formed product of the present invention to be described later, and the refractory 1 according to the present invention can be produced by the production method 2 And can be suitably manufactured.

또한, 본 발명의 내화 성형체는, 본 발명의 내화 성형체의 제조 방법 이외의 방법에 의해서도 제작할 수 있고, 예를 들면, 후술하는 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 대신하여, 표면에 수지 피복을 갖지 않는, 복수개의 스트랜드를 소정의 강도로 꼬아 합친 얀을 소정의 길이로 절단한 것을 이용하는 방법도 들 수 있다. 이 경우, 얀의 제조 공정에 있어서 꼬임을 강하게 함으로써, 내화 성형체 형성 재료의 혼련시에 있어서도, 무기 섬유 집합체를 해섬하지 않고, 다발 형상을 유지한 채로 내화 성형체 중에 존재시킬 수 있다.The refractory molded article of the present invention can also be produced by a method other than the refractory molded article manufacturing method of the present invention. For example, in the method 1 of the refractory molded article of the present invention described later, A method of using a yarn obtained by cutting a yarn which is obtained by twisting a plurality of strands with a predetermined strength and having no resin coating on the surface thereof to a predetermined length can be used instead of the bundle- . In this case, by strengthening the twist in the production process of the yarn, even when the refractory forming material is kneaded, the inorganic fiber aggregate can be present in the refractory mold while keeping the bundle shape without fibrillation.

본 발명의 내화 성형체에 의하면, 무기 입자 등의 무기 재질에 의해 구성됨과 더불어, 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 가짐으로써, 열전도성을 저감함과 더불어, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 내화 성형체가 내화 성형체 2인 경우에 있어서는, 그 구성 상 바인더를 소량밖에 포함하지 않거나 또는 바인더를 포함하지 않아도 되고, 이 경우, 열전도성을 보다 효과적으로 저감할 수 있다.According to the refractory molded product of the present invention, since it has an internal structure formed by inorganic materials such as inorganic particles and a bundle of inorganic fibrous aggregates dispersed among the inorganic particles, the thermal conductivity is reduced, The durability against thermal shock can be improved. In the case where the refractory of the present invention is the refractory formed product 2, the refractory 1 may contain only a small amount of the binder or may not contain a binder, and in this case, the thermal conductivity can be more effectively reduced.

다음에, 본 발명의 내화 성형체의 제조 방법에 대해서 설명한다.Next, a method of manufacturing an refractory molded article of the present invention will be described.

본 발명의 내화 성형체의 제조 방법은, 내화 성형체의 제법 1과 내화 성형체의 제법 2로 이루어지지만, 먼저 내화 성형체의 제법 1에 대해 설명한 후, 내화 성형체의 제법 2에 대해 설명하는 것으로 한다.The refractory molded article manufacturing method of the present invention comprises the refractory molded article production method 1 and the refractory molded article production method 2. Firstly, the refractory molded article manufacturing method 1 will be described first and then the refractory molded article manufacturing method 2 will be described.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1은, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성 재료를 혼련한 후, 얻어진 혼련물을 성형하는 것을 특징으로 하는 것이다.Production method 1 of the refractory molded article of the present invention is a method for producing an refractory molded article which comprises kneading an inorganic particle and a refractory forming material-forming material comprising a bundle of inorganic fibrous aggregates formed by coating a surface with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, And then molding it.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1은, 본 발명의 내화 성형체 1을 제작하는 경우에 특히 바람직하게 적용할 수 있다.The production method 1 of the refractory molded article of the present invention is particularly preferably applicable to the production of the refractory 1 of the present invention.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 무기 입자로서는, 상술한 본 발명의 내화 성형체 1의 설명에서 든 것과 같은 것을 들 수 있다.In Production Method 1 of the refractory molded article of the present invention, examples of the inorganic particles include those described in the above description of the refractory 1 of the present invention.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료는, 고형분 중에(고형분 환산했을 때에), 무기 입자를 30~95질량% 함유하는 것이 바람직하고, 40~90질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 45~80질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.In the fireproof molded article production method 1 of the present invention, the refractory forming material preferably contains 30 to 95% by mass of inorganic particles (when converted into a solid content), more preferably 40 to 90% by mass By mass, and more preferably 45 to 80% by mass.

무기 입자의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 쉬워짐과 더불어, 얻어지는 내화 성형체의 형상을 원하는 형상으로 유지하기 쉬워진다.When the content of the inorganic particles is within the above range, it is easy to impart sufficient strength to the obtained refractory, and the shape of the resulting refractory can be easily maintained in a desired shape.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료는, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함한다.In the fireproof molded article production method 1 of the present invention, the refractory molded body-forming material includes a bundle of inorganic fibrous aggregates formed by coating a surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or lower.

다발 형상의 무기 섬유 집합체로서는, 상술한 것과 같은 것을 들 수 있다.As the bundled inorganic fiber aggregate, those described above may be mentioned.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복되는 수지로서는, 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지이면 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스, 스티렌·부타디엔 공중합체 라텍스, 아크릴산에스테르 공중합체 라텍스 등을 들 수 있다.The resin to be coated on the surface of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is not particularly limited as long as it is a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower. Examples thereof include acrylonitrile / butadiene copolymer latex, styrene / butadiene copolymer latex, Coalesced latex and the like.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지와 더불어 유리 전이 온도 40℃ 초과의 수지를 피복해도 된다. 유리 전이 온도가 40℃ 초과의 수지로서는, 폴리스티렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지와 더불어 유리 전이 온도 40℃ 초과의 수지를 이용함으로써, 혼련 후의 건조 처리를 용이하게 행할 수 있다. 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지와 더불어 유리 전이 온도 40℃ 초과의 수지를 이용하는 경우, 피복하는 수지 전체에 차지하는 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지가 50~99질량%이고, 피복하는 수지 전체에 차지하는 유리 전이 온도 40℃ 초과의 수지가 1~50질량%인 것이 바람직하다.In the production method 1 of the refractory molded article of the present invention, a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or higher may be coated on the surface of the bundle of inorganic fiber aggregates in addition to the resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower. Examples of the resin having a glass transition temperature higher than 40 DEG C include polystyrene, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. By using a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower and a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or higher, drying treatment after kneading can be easily performed. When a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower and a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or higher is used, the content of the resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower in the whole of the resin to be coated is 50 to 99 mass% It is preferable that the resin having a glass transition temperature of 40 ° C or higher is 1 to 50 mass%.

다발 형상의 무기 섬유 집합체의 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복함으로써, 무기 섬유 집합체에 일정한 유연성을 부여할 수 있기 때문에, 내화 성형체 형성 재료의 혼련시에 있어서도, 무기 섬유 집합체를 해섬하지 않고, 다발 형상을 유지한 채로 내화 성형체 중에 존재시키는 것이 가능해진다고 생각된다.It is possible to impart a certain degree of flexibility to the inorganic fiber aggregate by coating the surface of the inorganic fiber aggregate having a bundle shape with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower. Therefore, even when kneading the refractory forming material, , It is possible to allow the resin to remain in the refractory mold while maintaining the shape of the bundle.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복하는 수지량은, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100질량부에 대해서, 1~30질량부인 것이 바람직하고, 1~20질량부인 것이 보다 바람직하고, 3~15질량부인 것이 더 바람직하고, 5~15질량부인 것이 특히 바람직하다.The amount of the resin to be coated on the surface of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 15 parts by mass relative to 100 parts by mass of the bundled inorganic fiber aggregate More preferably 5 to 15 parts by mass.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복하는 수지량이, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100질량부에 대해서, 1질량부 미만이면 혼련 처리시에 무기 섬유 집합체를 다발 상태로 유지하기 어려워지고, 30질량부를 넘으면, 소성 후에 무기 섬유 집합체의 주위에 공극을 발생시켜 무기 섬유 집합체가 빠지기 쉬워져, 얻어지는 내화 성형체의 인성이 저하되기 쉬워진다.When the amount of the resin coated on the surface of the inorganic fiber aggregate in the form of a bundle is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the bundled inorganic fiber aggregate, it is difficult to keep the inorganic fiber aggregate in a bundle state during the kneading treatment. When the amount exceeds 30 parts by mass , Pores are generated around the inorganic fiber aggregate after firing, so that the inorganic fibrous aggregate tends to be detached, and toughness of the obtained refractory molded article is likely to be lowered.

다발 형상의 무기 섬유 집합체에 대한 수지의 피복은, 예를 들면, 함침, 스프레이에 의해 행할 수 있다.The coating of the resin on the bundled inorganic fiber aggregate can be carried out, for example, by impregnation or spraying.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료는, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 함유하는 것이 바람직하고, 5~30질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 10~30질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.In the fireproof molded article production method 1 of the present invention, the refractory forming material preferably contains 1 to 30% by mass of a bundle of inorganic fibrous aggregates formed by covering the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less, By mass to 30% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass.

또, 내화 성형체 형성 재료가 후술하는 바인더를 포함하는 경우도, 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 함유 비율은, 상기 범위 내에 있는 것이 바람직하다.Also in the case where the refractory forming body forming material includes a binder described later, the content ratio of the bundled inorganic fiber aggregate is preferably within the above range.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체의 형성 재료가, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량% 함유함으로써, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 인성을 부여할 수 있다.In the fireproof molded article production method 1 of the present invention, the fire-resistant molded article can be provided with sufficient toughness by containing 1 to 30 mass% of a bundle of inorganic fibrous aggregates.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료는 바인더를 포함하는 것이 바람직하다. 바인더로서는, 상술한 것과 같은 것을 들 수 있다. 내화 성형체 형성 재료가 바인더를 포함함으로써, 무기 입자 등을 충분히 결합시키고, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 쉬워진다.In the fireproof molded article production method 1 of the present invention, it is preferable that the refractory molded body-forming material includes a binder. Examples of the binder include those described above. By including the binder in the refractory forming body forming material, it becomes easy to sufficiently bond inorganic particles and the like, and to give sufficient strength to the resulting refractory molded body.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료가 바인더를 포함하는 경우에는, 고형분 중에, 바인더를 1~50질량% 함유하는 것이 바람직하고, 5~40질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 10~40질량% 함유하는 것이 더 바람직하다. 고형분 중에 있어서의 바인더의 함유 비율이 1질량% 미만이면, 무기 입자 등을 충분히 결합시키기 어려워지고, 50질량%를 넘으면, 무기 입자 등의 다른 성분의 함유 비율이 감소하여, 얻어지는 내화 성형체에 대해서, 충분한 강도나 내열성을 부여하기 어려워진다.In the method 1 of producing an refractory of the present invention, when the refractory forming material comprises a binder, the solid content preferably contains 1 to 50 mass% of the binder, more preferably 5 to 40 mass% , And more preferably 10 to 40 mass%. If the content of the binder in the solid content is less than 1% by mass, it is difficult to sufficiently bind the inorganic particles or the like. When the content exceeds 50% by mass, the content of other components such as inorganic particles decreases, It is difficult to impart sufficient strength and heat resistance.

상술한 바와 같이, 무기 입자와, 무기 섬유를 혼련하여 내화 성형체를 제작하고자 하는 경우, 무기 섬유의 집합체는 혼련시에 개개의 무기 섬유로 해섬되고, 분산되어 유동성을 현저하게 저하시켜 버림으로써, 내화 성형체 내에 극소량의 무기 섬유밖에 더할 수 없었다. 본 기술 과제를 해결하기 위해서 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 놀랍게도, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하면, 혼련시에 가압력에 대해서 일정한 유연성을 나타내어 무기 섬유 집합체의 해섬을 억제하면서, 얻어지는 내화 성형체 중에 다량의 무기 섬유 집합체를 함유시킬 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.As described above, when a fire-resistant molded article is to be produced by kneading inorganic particles and inorganic fibers, aggregates of inorganic fibers are fibrillated with individual inorganic fibers at the time of kneading, dispersed and significantly reduced in fluidity, Only a very small amount of inorganic fibers could be added to the molded article. In order to solve this technical problem, the present inventors have intensively studied and, as a result, surprisingly found that the use of a bundle of inorganic fiber aggregates obtained by coating a surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less, And that a large amount of the inorganic fiber aggregate can be contained in the obtained refractory molded product while suppressing the fibrillation of the inorganic fiber aggregate. Thus, the present invention has been completed.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료는, 물, 에탄올, 프로판올 등의 1가의 알코올류, 에틸렌글리콜 등의 2가의 알코올류와 같은 극성 유기용매 등의 용매를 포함할 수 있고, 내화 성형체 형성 재료가 용매를 포함함으로써, 고형분을 분산시키고, 성형 다이에 흘려 넣기 쉽게 할 수 있다. 상기 용매의 첨가량은, 원하는 내화 성형체형 재료의 부피 밀도나 용도에 따라 적절히 설정할 수 있다.In the method 1 of the refractory molded article of the present invention, the refractory forming material may include a solvent such as monohydric alcohols such as water, ethanol and propanol, and polar organic solvents such as dihydric alcohols such as ethylene glycol , And the refractory-molded body-forming material contains a solvent, so that the solid content can be easily dispersed and flowed into the molding die. The amount of the solvent to be added can be appropriately set according to the bulk density and the intended use of the desired fire-resistant molded body material.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료의 제작 방법은, 특별히 제한되지 않고, 무기 입자나, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체 등의 고형분을 용매에 첨가하는 방법이나, 상기 고형분 및 용매를 혼련기 중에 투입하고, 혼련 전에 어느 정도 교반하는 방법에 의해 제작할 수 있다.In the method 1 of the refractory molded article of the present invention, the method for producing the refractory-molded body forming material is not particularly limited and may be an inorganic particle or a bundle of inorganic fibrous aggregates or the like formed by covering the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or lower Or a method in which the solid content and the solvent are put into a kneader and stirred to some extent before kneading.

혼련은, 만능 교반기, 각종 니더 등의 공지의 혼련 장치 등을 이용하여 행할 수 있고, 초음파 처리 장치, 커터 믹서, 3개 롤 등의 분산 혼련기를 이용하여 행하는 것이 바람직하다. 혼련 장치로서 니더를 사용하는 경우, 니더의 회전 수나 혼련시간은 원하는 내화 성형체형 재료의 부피 밀도나 용도에 따라 적절히 설정할 수 있다.The kneading can be carried out by using a known kneading device such as a universal stirrer and various kneaders, and is preferably carried out using a dispersion kneader such as an ultrasonic processor, a cutter mixer or a three roll mill. When a kneader is used as the kneading apparatus, the number of revolutions and the kneading time of the kneader can be appropriately set according to the bulk density and the use of the desired refractory material.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서는, 상기 혼련 처리하여 얻어지는 혼련물로서, JIS R 5201에 의해 측정했을 때의 탭 플로우치가 150㎜ 이상인 것이 적합하다. 탭 플로우치의 상한에 특별히 제한은 없지만, 탭 플로우치는, 통상, 300㎜ 이하인 것이 적당하다. 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서는, 내화 성형체 형성 재료가 다량의 무기 섬유 집합체를 포함하는 경우여도, 혼련물의 탭 플로우치를 150㎜ 이상으로 제어할 수 있으므로, 혼련물이 적합한 유동성을 유지하고, 블로홀이나 보이드 등의 공극을 형성하지 않고, 균질성이 높은 내화 성형체를 제작할 수 있다.In the production method 1 of the refractory molded product of the present invention, it is preferable that the kneaded product obtained by the kneading treatment has a tap flow value of 150 mm or more as measured by JIS R 5201. Although the upper limit of the tap flow value is not particularly limited, it is appropriate that the tap flow value is usually 300 mm or less. In the method 1 of the refractory molded article of the present invention, the tap flow value of the kneaded product can be controlled to 150 mm or more even when the refractory molded body-forming material contains a large amount of inorganic fibrous aggregate, It is possible to manufacture a refractory molded article having high homogeneity without forming voids such as blowholes and voids.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료를 혼련하여 얻어진 혼련물은, 원하는 방법에 따라 성형된다.In Production Method 1 of the refractory molded article of the present invention, the kneaded material obtained by kneading the refractory molded body-forming material is molded according to a desired method.

상기 성형은, 내화 성형체 형성 재료를 성형 다이에 충전함으로써 행하는 것이 바람직하다.The molding is preferably carried out by filling the refractory mold-forming material into a molding die.

혼련물의 성형 다이에의 충전은, 예를 들면 플렉서블 바이브레이터 등을 이용하여 탈기하면서 흘려 넣어 행하는 것이 바람직하다. 또, 성형 다이로서는, 목형, 금형, 합성 수지형 등을 사용할 수 있다. 이들 성형 다이 중, 합성 수지형이, 치수 정밀도나 치수 안정성 등의 점에서 적합하다.The filling of the kneaded product into the molding die is preferably carried out while being degassed using, for example, a flexible vibrator or the like. As the molding die, a wooden mold, a metal mold, a synthetic resin mold, or the like can be used. Of these molding dies, a synthetic resin type is suitable in terms of dimensional accuracy and dimensional stability.

상기 성형시에 있어서, 성형 다이에의 용매의 흡수를 촉진하기 위해서, 가압내지는 진공 끌기를 보조적으로 행해도 된다.In order to accelerate the absorption of the solvent into the molding die during the molding, pressurization or vacuum drawing may be performed additionally.

또, 상기 성형은, 원하는 점도를 갖도록 점도 조정하여 얻어진 혼련물을, 원하는 개소(예를 들면 케이싱 표면)에 도공함으로써도 행할 수 있다.The above-mentioned molding can also be carried out by applying a kneaded product obtained by adjusting the viscosity so as to have a desired viscosity to a desired portion (for example, a casing surface).

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서는, 혼련물을 성형 다이에 충전한 후, 필요에 따라서, 건조, 소성 처리하는 것이 바람직하다.In Production Method 1 of the refractory molded article of the present invention, it is preferable that the kneaded material is filled in a molding die, and then dried and baked if necessary.

건조 처리는, 혼련물을 성형 다이 중에 정치한 상태에서 또는 목적물 형상으로 도공한 상태에서, 상온에서 거의 1일 양생(방치)한 후, 성형 다이 중에서 성형한 경우에는 탈형하여, 110℃ 정도의 온도로 24시간 정도 가온 처리함으로써 행하는 것이 바람직하다.The kneaded product is cured (left for about one day) at room temperature in a state in which the kneaded product is placed in a molding die or coated in the shape of an object, and then molded when molded in a molding die, By heating for about 24 hours.

또한, 상기 성형시에 있어서, 분위기 온도(실온)가 영하가 되는 경우는 하루에 탈형할 수 없는 경우가 있으므로, 성형 다이에 흘려 넣은 후는, 거의 15~30℃ 정도의 온도 분위기 하에서 양생하는 것이 바람직하다.When the atmosphere temperature (room temperature) becomes negative at the time of molding, there is a case that demoulding can not be carried out in one day. Therefore, after being poured into a molding die, it is cured in a temperature atmosphere of about 15 to 30 ° C desirable.

또, 건조 처리하여 얻어지는 건조 처리물의 소성 처리는, 300~1300℃의 온도 하에서 0.5~4시간 정도 행하는 것이 바람직하다. 소성 처리에 의해 건조 처리물 중의 결정수를 제거할 수 있다.The baking treatment of the dried product obtained by the drying treatment is preferably carried out at a temperature of 300 to 1300 캜 for about 0.5 to 4 hours. Crystallization water in the dried product can be removed by baking treatment.

본 발명의 내화 성형체의 제법 1에서 얻어지는 내화 성형체로서는, 본 발명의 내화 성형체의 설명에서 설명한 것과 같은 것을 들 수 있다. 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 내화 성형체 형성 재료가 바인더를 포함하는 것인 경우에는, 본 발명의 내화 성형체 1을 적합하게 제작할 수 있다.The fire-resistant molded article obtained by the production method 1 of the refractory molded article of the present invention includes the same ones described in the explanation of the refractory molded article of the present invention. In the method 1 of the refractory molded article of the present invention, when the refractory mold-forming material comprises a binder, the refractory 1 of the present invention can be suitably produced.

다음에, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 대해서 설명한다.Next, Production Method 2 of the refractory molded article of the present invention will be described.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2는, 규산칼슘 입자의 원료를 포함함과 더불어, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를, 탈수 성형하고, 다음에 수열처리한 후, 건조 처리하는 것을 특징으로 하는 것이다.Production method 2 of the refractory molded article of the present invention is a method for producing a refractory formed body slurry containing a raw material of calcium silicate particles and a bundle of inorganic fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or lower , Followed by dewatering, followed by hydrothermal treatment, and then drying treatment.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2는, 본 발명의 내화 성형체 2를 제작하는 경우에 바람직하게 적용할 수 있다.The production method 2 of the refractory molded article of the present invention can be preferably applied to the case of producing the refractory article 2 of the present invention.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 규산칼슘 입자로서는, 상술한 본 발명의 내화 성형체 2의 설명에서 든 것과 같은 것을 들 수 있다.In Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention, the calcium silicate particles may be the same as those described in the description of the fire-proof molded body 2 of the present invention.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 규산칼슘 입자의 원료로서는, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 들 수 있다.In Production Method 2 of the refractory molded article of the present invention, as the raw material of the calcium silicate particles, a lime raw material powder and a silicate raw material powder can be mentioned.

상기 석회 원료 분말로서는, 소석회, 생석회, 카바이드 찌꺼기 등으로부터 선택되는 일종 이상의 분말을 들 수 있고, 상기 규산 원료 분말로서는, 규조토, 규석, 페로실리콘 더스트 등으로부터 선택되는 일종 이상의 분말을 들 수 있다.Examples of the powder of the lime raw material include at least one kind of powder selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcined lime, and carbide powder. Examples of the powdery silicate powder include powders of one kind or more selected from diatomaceous earth, silica and ferrosilicone dust.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 규산칼슘 입자의 원료가 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 포함하여 이루어지는 것인 경우, 석회 원료 분말을 CaO, 규산 원료 분말을 SiO2로 환산했을 때에, 규산 원료 분말에 대한 석회 원료 분말의 배합비(CaO/SiO2)가, 몰비로, 0.6~1.3인 것이 바람직하고, 0.8~1.2인 것이 보다 바람직하고, 0.9~1.1인 것이 더 바람직하다.In Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention, when the raw material of the calcium silicate particles comprises the lime raw material powder and the silicate raw material powder, when the lime raw material powder is converted to CaO and the silicate raw material powder is converted to SiO 2 , The mixing ratio (CaO / SiO 2 ) of the raw material powder to the raw material powder is preferably 0.6 to 1.3, more preferably 0.8 to 1.2, and even more preferably 0.9 to 1.1 in molar ratio.

상기 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말은, 후술하는 바와 같이, 슬러리화하고, 수열처리 및 건조 처리를 실시함으로써, 내화 성형체 중에서 제노틀라이트 입자나 토버모라이트 입자와 같은 규산칼슘 입자를 생성한다.The lime raw material powder and the silicate raw material powder are slurried and subjected to a hydrothermal treatment and a drying treatment as described later to produce calcium silicate particles such as xenonite particles and tobermorite particles in the refractory.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 무기 입자의 원료로서 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 포함하여 이루어지는 것을 이용하는 경우, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 중에(고형분 환산했을 때에), 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 20~99질량% 함유하는 것인 것이 바람직하고, 25~80질량% 함유하는 것인 것이 더욱 바람직하고, 35~55질량% 함유하는 것인 것이 더 바람직하다.In the method 2 of the refractory molded product of the present invention, when a material comprising a lime raw material powder and a silicate raw material powder is used as a raw material of the inorganic particles, the slurry for forming a refractory molded body preferably contains, as solids (at the time of solid content conversion) More preferably 25 to 80% by mass, further preferably 35 to 55% by mass, based on the total amount of the silicate raw material powder and the silicic acid raw material powder.

무기 입자의 원료의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 균일하게 분산시키면서, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 쉬워짐과 더불어, 얻어지는 내화 성형체의 형상을 원하는 형상으로 유지하기 쉬워진다.When the content of the raw material of the inorganic particles is within the above range, it is easy to impart sufficient strength to the obtained refractory molded article while uniformly dispersing a bundle of inorganic fiber aggregates formed by coating the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less The shape of the obtained refractory molded body can be easily maintained in a desired shape.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 무기 입자의 원료로서 규산칼슘 입자의 원료를 포함함과 더불어, 규산칼슘 입자를 포함해도 된다. In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory molded body slurry may contain calcium silicate particles in addition to the raw material of the calcium silicate particles as the raw material of the inorganic particles.

내화 성형체 형성용 슬러리 중에 포함할 수 있는 규산칼슘 입자로서는 규산칼슘 수화물 입자를 들 수 있고, 구체적으로는 제노틀라이트 입자나 토버모라이트 입자를 들 수 있고, 제노틀라이트 입자가 바람직하다.Examples of the calcium silicate particles which can be contained in the slurry for forming a refractory molded body include calcium silicate hydrate particles, specifically, xenonite particles and tobermorite particles, and xenonite particles are preferred.

규산칼슘 수화물 입자는, 상기 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 이용하여 공지의 방법에 의해 조제할 수 있고, 무기 입자의 원료와 더불어 규산칼슘 수화물 입자를 이용함으로써, 후술하는 탈수 성형 처리 후의 핸들링성을 향상할 수 있다.The calcium silicate hydrate particles can be prepared by a known method using the above-described lime raw material powder and silicic acid raw material powder. By using the calcium silicate hydrate particles in addition to the raw material of the inorganic particles, the handling property after the dewatering forming treatment Can be improved.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 무기 입자의 원료로서 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 포함하여 이루어지는 것을 이용하고, 또한 규산칼슘 수화물 입자를 이용하는 경우, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 환산으로, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말의 합계 함유량을 100질량부로 한 경우에, 규산칼슘 수화물 입자를 3~95질량부 함유하는 것인 것이 바람직하고, 5~30질량부 함유하는 것인 것이 보다 바람직하다.In the method 2 of the refractory molded article of the present invention, when a material containing a lime raw material powder and a silicate raw material powder is used as a raw material of the inorganic particles and the calcium silicate hydrate particles are used, the slurry for forming a refractory- , The content of the lime raw material powder and the amount of the silicate raw material powder is set to 100 parts by mass, the content of the calcium silicate hydrate particles is preferably 3 to 95 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass .

규산칼슘 수화물 입자의 함유 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 후술하는 탈수 성형 처리 후의 핸들링성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.When the content ratio of the calcium silicate hydrate particles is within the above range, the handling properties after the dewatering treatment described later can be effectively improved.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 규산칼슘 입자로서 규회석 입자를 포함해도 된다. In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory molded body slurry may contain wollastonite particles as calcium silicate particles.

규회석(Wollastonite)은, CaSiO3(CaO·SiO2)로 표기되는, 칼슘 양이온으로 연결된 무한의 규소-산소쇄(SiO3) 구조를 갖는, 결정 구조가 침상인 무기물질이지만, 거시적으로는 분말형상의 것이다. 천연 광물로서 산출되는 규회석은, 규회석으로서 석회암 지대에 산출하고, 불순물로서 미량(예를 들면, 0.5중량% 미만)의 Al2O3나 Fe2O3를 함유하는 것도 있다. 규회석 입자로서, 구체적으로는, 미국 인터페이스사제 NYARD-G 등을 들 수 있다.Wollastonite is an inorganic substance having an irregular silicon-oxygen chain (SiO 3 ) structure linked with calcium cations and having a crystal structure represented by CaSiO 3 (CaO · SiO 2 ), but is macroscopically in powder form . The wollastonite calculated as a natural mineral may be calculated as a wollastonite in a limestone zone and may contain a trace amount of Al 2 O 3 or Fe 2 O 3 as an impurity (for example, less than 0.5 wt%). Specific examples of the wollastonite particles include NYARD-G manufactured by USA Interface.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리가 규회석 입자를 포함함으로써, 기계 가공성을 향상시키고, 얻어지는 내화 성형체의 치수 안정성을 향상시킬 수 있다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the slurry for forming a refractory molded body contains wollastonite particles to improve machinability and improve the dimensional stability of the resulting refractory.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 규산칼슘 입자의 원료로서 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 포함하여 이루어지는 것을 이용하고, 또한 규회석 입자를 이용하는 경우, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 환산했을 때에, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말의 합계 함유량을 100질량부로 한 경우에, 규회석 입자를 7~120질량부 함유하는 것인 것이 바람직하고, 10~90질량부 함유하는 것인 것이 보다 바람직하다.In the method 2 of the refractory molded article of the present invention, when a material containing a lime raw material powder and a silicic acid raw material powder is used as a raw material of calcium silicate particles, and when wollastonite particles are used, the slurry for forming an anti- , The lime raw material powder and the silicic acid raw material powder is set to 100 parts by mass, the content of the wollastonite particles is preferably 7 to 120 parts by mass, more preferably 10 to 90 parts by mass.

규회석 입자의 함유 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 기계 가공성을 효과적으로 향상시키고, 얻어지는 내화 성형체의 치수 안정성을 향상시킬 수 있다.When the content of the wollastonite particles is within the above range, the machinability can be effectively improved and the dimensional stability of the resulting refractory molded article can be improved.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 무기 입자의 원료로서 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말을 포함하여 이루어지는 것을 이용하고, 또한 규산칼슘 수화물 입자 및 규회석 입자를 이용하는 경우, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 환산으로, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말의 합계 함유량을 100질량부로 한 경우에, 규산칼슘 수화물 입자를 5~170질량부 함유하는 것인 것이 바람직하고, 11~50질량부 함유하는 것인 것이 보다 바람직하다. 또, 이 경우, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 환산으로, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말의 합계 함유량을 100질량부로 한 경우에, 규회석 입자를 10~150질량부 함유하는 것인 것이 바람직하고, 16~111질량부 함유하는 것인 것이 더욱 바람직하다.In the method 2 of the refractory molded article of the present invention, when a material containing a lime raw material powder and a silicate raw material powder is used as a raw material of the inorganic particles, and also calcium silicate hydrate particles and wollastonite particles are used, When the total content of the lime raw material powder and the silicic acid raw material powder is 100 parts by mass in terms of solid content, it is preferable that the calcium silicate hydrate particle is contained in an amount of 5 to 170 parts by mass, and the content is 11 to 50 parts by mass More preferable. In this case, when the total amount of the lime raw material powder and the silicic acid raw material powder is 100 parts by mass in terms of solid content, the slurry for forming the refractory molded body preferably contains 10 to 150 parts by mass of the wollastonite particles, And more preferably 16 to 111 parts by mass.

규산칼슘 수화물 입자의 함유 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 후술하는 탈수 성형 처리 후의 핸들링성을 효과적으로 향상시킬 수 있고, 규회석 입자의 함유 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 기계 가공성을 효과적으로 향상시키고, 얻어지는 내화 성형체의 치수 안정성을 향상시킬 수 있다.When the content ratio of the calcium silicate hydrate particles is within the above range, the handling properties after the dewatering treatment described later can be effectively improved, and the content of the wollastonite particles within the above range can effectively improve the machinability, The dimensional stability of the molded article can be improved.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 규산칼슘 입자 이외의 무기 입자를 포함해도 된다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the slurry for forming a refractory molded body may contain inorganic particles other than calcium silicate particles.

상기 규산칼슘 입자 이외의 무기 입자로서는, 예를 들면, 실리카 입자, 알루미나 입자, 멀라이트 입자, 탄화규소 입자, 질화규소 입자, 실리콘알루미늄옥시니트리드 입자, 지르콘 입자, 마그네시아 입자, 지르코니아 입자, 그래파이트 입자, 질화붕소(BN) 입자, 질화알루미늄(AlN) 입자, 2붕화티탄(TiB2) 입자, 플라이애시 벌룬 입자, 펄라이트 입자, 버미큘라이트 입자, 불화칼슘 입자, 불화마그네슘 입자, 산화칼슘 입자, 산화마그네슘 입자, 산화바륨 입자 및 황산바륨 입자 등으로부터 선택되는 일종 이상을 들 수 있다.Examples of the inorganic particles other than the calcium silicate particles include silica particles, alumina particles, mullite particles, silicon carbide particles, silicon nitride particles, silicon aluminum oxynitride particles, zircon particles, magnesia particles, zirconia particles, (BN) particles, aluminum nitride (AlN) particles, titanium diboride (TiB 2 ) particles, fly ash balloon particles, pearlite particles, vermiculite particles, calcium fluoride particles, magnesium fluoride particles, calcium oxide particles, Barium oxide particles, barium sulfate particles, and the like.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 상기 무기 입자를, 상술한 규회석 입자를 대신하여 또는 규회석 입자와 더불어 포함하는 것이 바람직하고, 이 경우, 규회석 입자 및 상기 무기 입자의 합계량이 상술한 규회석 입자의 함유량 범위 내가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 기계 가공성이나 치수 안정성을 고려한 경우에는, 규회석 입자 및 상기 무기 입자의 합계량에 차지하는 규회석 입자의 비율이 많은 것이 바람직하고, 규회석 입자만으로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, it is preferable that the slurry for forming an anti-fire-molded article contains the inorganic particles in place of or in addition to the wollastonite particles described above. In this case, Is added so as to be within the content range of the above-mentioned wollastonite particles. In consideration of machinability and dimensional stability, the ratio of the wollastonite particles to the total amount of the wollastonite particles and the inorganic particles is preferably large, and more preferably the wollastonite particles only.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리가 규산칼슘 입자의 원료와 규산칼슘 입자를 포함하는 경우, 규산칼슘 입자의 원료와 규산칼슘 입자는, 모두, 얻어지는 내화 성형체에 있어서, 규산칼슘 입자로서 함유되게 된다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, when the refractory forming body slurry contains the raw material of the calcium silicate particles and the calcium silicate particles, the raw materials of the calcium silicate particles and the calcium silicate particles are all contained in the obtained refractory- And are contained as calcium silicate particles.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함한다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory molded body slurry includes a bundle of inorganic fibrous aggregates formed by coating a surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or lower.

다발 형상의 무기 섬유 집합체로서는, 상술한 바와 같은 것을 들 수 있다. 상술한 바와 같이, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2는, 본 발명의 내화 성형체 2를 제작할 때에 특히 바람직하게 적용할 수 있는 것이며, 본 발명의 내화 성형체 2를 제작하는 경우에는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서는, 상술한 바와 같이, 길이가 3~200㎜인 것이 바람직하고, 10~120㎜인 것이 보다 바람직하고, 20~80㎜인 것이 더 바람직하다.As the bundle-shaped inorganic fiber aggregate, those described above can be mentioned. As described above, the production method 2 of the refractory formed product of the present invention is particularly preferably applicable to the production of the refractory product 2 of the present invention. In the case of producing the refractory product 2 of the present invention, As described above, the aggregate preferably has a length of 3 to 200 mm, more preferably 10 to 120 mm, and further preferably 20 to 80 mm.

다발 형상의 무기 섬유 집합체의 길이가 상기 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 내화 성형체 2에 있어서, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 적합하게 분산할 수 있음과 더불어, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 빠지기 어려워져 인성을 향상하기 쉬워진다.When the length of the bundled inorganic fiber aggregate is within the above range, the bundled inorganic fiber aggregate can be suitably dispersed in the obtained refractory molded article 2, and the bundled inorganic fiber aggregate is hardly released, It becomes easy to improve.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에서 이용하는 내화 성형체 형성용 슬러리는, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에서 이용하는 내화 성형체 형성 재료에 비해 일반적으로 유동성이 높은 것이기 때문에, 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 비교적 길이가 긴 것을 사용할 수 있다.Since the refractory forming body slurry used in Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention is generally higher in fluidity than the refractory forming material used in Production Method 1 of the refractory molded product of the present invention, Longer lengths can be used.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복되는 수지로서는, 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지이면 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스, 스티렌·부타디엔 공중합체 라텍스, 아크릴산 에스테르 공중합체 라텍스, 폴리스티렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 등으로부터 선택되는 일종 이상을 들 수 있다.The resin to be coated on the surface of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is not particularly limited as long as it is a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower. Examples thereof include acrylonitrile / butadiene copolymer latex, styrene / butadiene copolymer latex, A combination latex, a polystyrene, a polyethylene terephthalate, a polycarbonate, and the like.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복하는 수지량은, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100질량부에 대해서, 1~30질량부인 것이 바람직하고, 1~20질량부인 것이 보다 바람직하고, 3~15질량부인 것이 더 바람직하고, 5~15질량부인 것이 특히 바람직하다.The amount of the resin to be coated on the surface of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 15 parts by mass relative to 100 parts by mass of the bundled inorganic fiber aggregate More preferably 5 to 15 parts by mass.

다발 형상의 무기 섬유 집합체 표면에 피복하는 수지량이, 다발 형상의 무기 섬유 집합체 100질량부에 대해서, 1질량부 미만이면, 후술하는 내화 성형체 형성용 슬러리의 조제시나 탈수 성형시에 무기 섬유 집합체의 다발 상태를 유지하기 어렵고, 30질량부를 넘으면, 후술하는 건조 처리나 소성 처리에 의해 무기 섬유 집합체의 주위에 공극을 발생시키고, 무기 섬유 집합체가 빠지기 쉬워져, 얻어지는 내화 성형체의 인성이 저하되기 쉬워진다.When the amount of the resin coated on the surface of the inorganic fiber aggregate in the form of a bundle is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fiber aggregate in the bundle form, the aggregation of the inorganic fiber aggregates in the preparation of the slurry for forming an anti- If the amount exceeds 30 parts by mass, pores are generated around the inorganic fiber aggregate by the drying treatment and the firing treatment to be described later, and the aggregation of the inorganic fiber tends to be detached, and the toughness of the obtained refractory molded article is likely to decrease.

다발 형상의 무기 섬유 집합체에 대한 수지의 피복은, 예를 들면, 함침, 스프레이에 의해 행할 수 있다.The coating of the resin on the bundled inorganic fiber aggregate can be carried out, for example, by impregnation or spraying.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 고형분 중에(고형분 환산했을 때에), 상기 무기 입자의 원료 100질량부에 대해서, 상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 1~30질량부 포함하는 것이 바람직하고, 2~20질량부 포함하는 것이 보다 바람직하고, 2~13질량부 포함하는 것이 더 바람직하다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory forming body slurry contains a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or lower relative to 100 parts by mass of the raw material of the inorganic particles (when converted into solid content) More preferably 2 to 20 parts by mass, and more preferably 2 to 13 parts by mass, per 100 parts by mass of the inorganic fiber aggregate.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체의 형성 재료가, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 상기의 비율로 함유함으로써, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 인성을 부여할 수 있다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, when the fire-resistant molded article is formed by coating a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or less on the surface thereof, Sufficient toughness can be imparted.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 또한 섬유 성분으로서, 탄소섬유, 펄프, 레이온, 폴리에스테르 섬유, 내알칼리성 유리 섬유 등을 포함해도 된다. In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory molded body slurry may further contain carbon fiber, pulp, rayon, polyester fiber, alkali-resistant glass fiber, or the like as a fiber component.

내화 성형체 형성용 슬러리 중의 섬유 성분의 함유 비율은, 고형분 환산으로 5질량% 이하인 것이 바람직하다.The content of the fiber component in the slurry for forming a refractory molded body is preferably 5% by mass or less in terms of solid content.

본 출원 서류에 있어서, 섬유 성분이란, 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체와는 구별되는 것이며, 성형성을 확보하기 위해서 첨가되는 단섬유를 의미하는 것으로 하고, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리가 섬유 성분을 포함함으로써, 후술하는 탈수 성형시에 있어서의 성형성을 향상시킬 수 있다.In the present application document, the fiber component means a staple fiber which is distinguished from the bundle-like inorganic fiber aggregate and added to secure moldability. In Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention, Since the slurry for forming a refractory formed body contains a fiber component, the moldability at the time of dewatering, which will be described later, can be improved.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리는, 또한 바인더를 포함해도 된다. 바인더로서는, 상술한 것과 같은 것을 들 수 있다. 내화 성형체 형성용 슬러리 중의 섬유 성분의 함유 비율은, 고형분 환산으로 1질량% 미만인 것이 바람직하고, 가능한 한 바인더를 포함하지 않는 것이 바람직하다.In the fireproof molded article production method 2 of the present invention, the refractory molded body-forming slurry may further include a binder. Examples of the binder include those described above. The content of the fiber component in the slurry for forming a refractory molded article is preferably less than 1% by mass in terms of solid content, and it is preferable that the binder component does not contain a binder as much as possible.

내화 성형체 형성용 슬러리가 바인더를 포함함으로써, 무기 입자 등을 충분히 결합시키고, 얻어지는 내화 성형체에 충분한 강도를 부여하기 쉬워지지만, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서는, 바인더를 포함하지 않아도 얻어지는 내화 성형체에 충분한 강도를 부여할 수 있고, 바인더를 포함하지 않는 경우에는 얻어지는 내화 성형체의 열전도성을 효과적으로 저감할 수 있다.The inclusion of the binder in the refractory-forming body-forming slurry facilitates bonding of the inorganic particles and the like sufficiently to give sufficient strength to the resulting refractory. In the refractory molded article production method 2 of the present invention, however, And the thermal conductivity of the resulting refractory molded product can be effectively reduced when the binder is not included.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리를 구성하는 용매로서는, 물 또는 물을 주성분으로 하여 친수성 유기용제를 약간량 함유하는 것을 들 수 있고, 물인 것이 바람직하다.In Production Method 2 of the refractory molded article of the present invention, as the solvent constituting the slurry for forming an anti-fire-molded article, water or water containing a small amount of a hydrophilic organic solvent as a main component may be mentioned.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 내화 성형체 형성용 슬러리의 조제 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 수용매에 대해서, 원하는 농도가 되도록, 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말, 제노틀라이트 슬러리(제노틀라이트 입자 함유 슬러리), 규회석 입자 및 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 더하고, 또한 원함에 따라 섬유 성분을 더하여 충분히 교반함으로써 조제할 수 있다.In Production Method 2 of the refractory molded article of the present invention, the method for preparing the refractory molded body-forming slurry is not particularly limited. For example, with respect to a water solvent, a coating liquid containing a lime raw material powder and a silicic acid raw material powder, a genitolite slurry (a slurry containing a genetite particle), a wollastonite particle and a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower is coated And adding the fiber components according to the desirability and sufficiently stirring the fibers can be prepared.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서는, 상기 내화 성형체 형성용 슬러리를 탈수 성형한다.In Production Method 2 of the refractory molded article of the present invention, the refractory formed body slurry is dewatered.

본 발명의 내화 성형체의 제조 방법에 있어서, 슬러리는 액체 매체로서 물 이외의 매체를 포함하는 경우도 있지만, 본 출원 서류에 있어서는, 물 이외의 액체 매체를 제거하는 경우도 탈수 성형이라고 칭하는 것으로 한다.In the method for producing an refractory molded article of the present invention, the slurry may contain a medium other than water as a liquid medium, but in the present application document, the case of removing a liquid medium other than water is also referred to as dehydration.

탈수 성형은, 예를 들면, 저부에 그물이 설치된 성형 다이 중에 상기 슬러리를 흘려 넣고, 상기 물 등의 액체 매체를 흡인하는 흡인 탈수 성형법이나, 가압 탈수 성형법, 흡인 가압 탈수법에 의해 행할 수 있다.The dewatering can be carried out, for example, by a suction dewatering method, a pressure dewatering method, or a suction pressure dewatering method in which the slurry is poured into a molding die provided with a net at the bottom and the liquid medium such as water is sucked.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 슬러리를 성형 다이 등에 반송할 때에는, 펌프 등을 이용해도 되고, 상기 슬러리를 포함하는 탱크(槽)의 하부에 성형 다이를 배치하는 등 하여, 슬러리의 자중에 의해 반송해도 된다.In the production method 2 of the refractory molded article of the present invention, a pump or the like may be used to transport the slurry to a molding die or the like, or a molding die may be disposed below a tank containing the slurry, As shown in FIG.

탈수 성형물은, 얻고자 하는 내화 성형체에 상사하는 형상을 갖는 것이 적당하고, 예를 들면, 원통형, 바닥이 있는 통형상, 보드형상, 블록형상의 것을 들 수 있다.The dewatered product is suitably shaped so as to be superior to the refractory molded article to be obtained, and examples thereof include a cylindrical shape, a bottomed cylindrical shape, a board shape, and a block shape.

탈수 성형은, 후술하는 건조 처리 후에 있어서의 내화 성형체의 부피 밀도가, 바람직하게는 0.2~2.0g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.5~1.5g/㎤, 더 바람직하게는 0.6~1.0g/㎤가 되도록 가압력 등을 조정하면서 행하는 것이 적당하다.The dewaxing is carried out in such a manner that the volume density of the refractory molded product after the drying treatment described later is preferably 0.2 to 2.0 g / cm 3, more preferably 0.5 to 1.5 g / cm 3, and still more preferably 0.6 to 1.0 g / It is appropriate to perform the adjustment while adjusting the pressing force or the like.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 상기 슬러리를 탈수 처리한 탈수 처리물은, 수열처리가 행해진다. In the method 2 of the refractory molded article of the present invention, the dehydrated water obtained by dehydrating the slurry is subjected to hydrothermal treatment.

수열처리는, 상기 탈수 처리물을 오토클레이브 중으로 이송한 다음, 수증기 분위기 하에서 행하는 것이 바람직하다.The water heat treatment is preferably carried out in a steam atmosphere after the dehydrated product is transferred into an autoclave.

수열처리 조건은, 규산칼슘 입자의 원료로부터 목적으로 하는 규산칼슘 입자를 얻을 수 있는 조건 하에 행하는 것이 바람직하고, 7㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 행하는 것이 바람직하고, 14㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 행하는 것이 보다 바람직하고, 17㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 행하는 것이 더 바람직하다.The hydrothermal treatment conditions are preferably carried out under the condition that the desired calcium silicate particles can be obtained from the raw material of the calcium silicate particles, preferably under a water vapor pressure of 7 kg / cm 2 or more and preferably under a water vapor pressure of 14 kg / And more preferably at a water vapor pressure of 17 kg / cm 2 or more.

또, 수열처리 시간도 특별히 제한되지 않고, 얻고자 하는 규산칼슘 입자의 종류나 수열처리시의 수증기압에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 석회 원료 분말과 규산 원료 분말을 14㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 수열처리하여 제노틀라이트 입자를 얻고자 하는 경우, 수열처리 시간은 5~48시간인 것이 적당하다.The hydrothermal treatment time is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the kind of calcium silicate particles to be obtained and the water vapor pressure at the time of hydrothermal treatment. For example, when the lime raw material powder and the silicic acid raw material powder are hydrothermally treated at a water vapor pressure of 14 kg / cm 2 or more to obtain xinitellite particles, the hydrothermal treatment time is suitably 5 to 48 hours.

수열처리 온도도 특별히 제한되지 않고, 얻고자 하는 규산 칼슘 입자의 종류, 수열처리시의 수증기압, 수열처리 시간 등에 따라 적절히 선택할 수 있다.The heat treatment temperature is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the kind of the calcium silicate particles to be obtained, water vapor pressure at the heat treatment, water heat treatment time, and the like.

상기 수열처리에 의해, 예를 들면, 원료인 석회 원료 분말과 규산 원료 분말을 반응시켜, 규산칼슘 입자인 제노틀라이트 입자를 생성할 수 있다.The hydrothermal treatment may cause the lime raw material powder as a raw material and the silicate raw material powder to react, for example, to produce genotitrite particles as calcium silicate particles.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 있어서, 상기 수화 처리를 실시한 수화 처리물에는, 건조 처리가 실시된다. In the method 2 of the refractory molded article of the present invention, the hydration-treated water subjected to the hydration treatment is subjected to a drying treatment.

건조 처리 온도는, 50~300℃인 것이 바람직하고, 100~200℃인 것이 보다 바람직하다.The drying treatment temperature is preferably 50 to 300 占 폚, more preferably 100 to 200 占 폚.

또, 건조 처리 시간은 1~24시간인 것이 바람직하다. 건조 처리 분위기는, 대기 분위기인 것이 바람직하다. The drying treatment time is preferably 1 to 24 hours. The drying treatment atmosphere is preferably atmospheric.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2는, 본 발명의 내화 성형체 2의 제작 방법으로서 적합하다.The production method 2 of the refractory molded article of the present invention is suitable as a method of producing the refractory molded article 2 of the present invention.

상술한 바와 같이, 무기 입자와, 무기 섬유를 혼련하여 내화 성형체를 제작하고자 하는 경우, 무기 섬유의 집합체는 혼련시에 개개의 무기 섬유로 해섬되고, 분산되어 유동성을 현저하게 저하시켜 버림으로써, 내화 성형체 중에 극소량의 무기 섬유밖에 더할 수 없었다. 본 기술 과제를 해결하기 위해서 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 놀랍게도, 무기 입자의 원료로서 규산칼슘 입자의 원료를 포함함과 더불어, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를 탈수 성형하고, 다음에 수열처리한 후, 건조 처리함으로써, 무기 섬유 집합체의 해섬을 억제하면서, 얻어지는 내화 성형체 중에 다량의 무기 섬유 집합체를 함유시킬 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.As described above, when a fire-resistant molded article is to be produced by kneading inorganic particles and inorganic fibers, aggregates of inorganic fibers are fibrillated with individual inorganic fibers at the time of kneading, dispersed and significantly reduced in fluidity, Only a very small amount of inorganic fibers could be added to the molded article. In order to solve this technical problem, the inventors of the present invention have conducted intensive studies and, as a result, have surprisingly found that, in addition to a raw material of calcium silicate particles as a raw material of inorganic particles, A slurry for forming a refractory formed body containing an inorganic fiber aggregate is dewatered and then subjected to a hydrothermal treatment followed by a drying treatment so that a large amount of the inorganic fiber aggregate can be contained in the resulting fire- And to complete the present invention.

본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 의하면, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 공존하에, 규산칼슘 입자의 원료를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를 탈수 성형하고, 다음에 수열처리함으로써, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 분산시킨 상태에서 규산칼슘 입자를 합성하면서 동시에 내화 성형체를 형성할 수 있기 때문에, 내화 성형체의 형성시에 개개의 무기 섬유로의 해섬, 분산을 억제할 수 있고, 무기 섬유 집합체를 다량 사용한 경우에서도 높은 생산성 하에 간편하게 내화 성형체를 제작할 수 있다.According to Production Method 2 of the refractory molded product of the present invention, the flame-resistant slurry for forming the refractory formed body containing the raw material of calcium silicate particles is dewatered in the coexistence of a bundle of inorganic fiber aggregates formed by covering the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 deg. The calcium silicate particles can be synthesized and the refractory formed body can be formed at the same time by dispersing the inorganic fibrous aggregate in the form of a bundle by the hydrothermal treatment. Thus, in the formation of the refractory, Dispersion can be suppressed, and even when a large amount of the inorganic fiber aggregate is used, the refractory molded article can be easily manufactured with high productivity.

본 발명의 내화 성형체의 제조 방법에 의해, 본 발명의 내화 성형체를 적합하게 제작할 수 있다.The refractory molded article of the present invention can be suitably produced by the refractory molded article manufacturing method of the present invention.

구체적으로는, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 의해 본 발명의 내화 성형체 1을 적합하게 제작할 수 있고, 본 발명의 내화 성형체의 제법 2에 의해 본 발명의 내화 성형체 2를 적합하게 제작할 수 있다.Specifically, the refractory 1 of the present invention can be suitably produced by the refractory 1 of the present invention, and the refractory 2 of the present invention can be suitably produced by the refractory 2 of the present invention.

또, 본 발명의 내화 성형체가, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 바인더를 포함하지 않는 것인 경우에는, 예를 들면, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1에 있어서, 바인더를 포함하지 않는 내화 성형체 형성 재료를 조제한 다음, 주입 성형(슬립 캐스팅)법에 의해 성형함으로써 제작할 수 있다.In the case where the fire-resistant molded article of the present invention comprises inorganic particles and a bundle of inorganic fibrous aggregates and does not contain a binder, for example, in Production Method 1 of the fire-resistant molded article of the present invention, A refractory forming material containing no binder may be prepared and then molded by an injection molding (slip casting) method.

주입 성형(슬립 캐스팅)법은, 용매를 이용하여 적당한 점도로 조정한 내화 성형체 형성 재료를 다공질재로 이루어지는 성형 다이에 흘려 넣고, 용매를 성형 다이에 흡수시킴으로써 원하는 두께를 갖는 목적물로 성형하는 방법이며, 본 법에 의하면, 내화 성형체 형성 재료를 성형 다이에 치밀하게 충전하여, 내화 성형체 형성 재료가 바인더를 포함하지 않는 경우여도 고밀도인 내화 성형체를 제작할 수 있다.The injection molding (slip casting) method is a method in which a refractory molded body-forming material adjusted to a suitable viscosity by using a solvent is poured into a molding die made of a porous material and the solvent is absorbed into a molding die, , According to this method, the refractory-molded body-forming material is densely packed in a molding die, so that even if the refractory-molded body-forming material does not contain a binder, a high-density refractory molded body can be produced.

(금속 주조용 용탕 유지 부재)(A molten metal holding member for metal casting)

다음에, 본 발명의 금속 주조용 부재에 대해서 설명한다.Next, the metal casting member of the present invention will be described.

본 발명의 금속 주조용 부재는, 무기 입자와, 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체에 의해, 적어도 그 표면이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.The metal casting member of the present invention is a metal casting member that is made of a refractory formed of inorganic particles and a bundle of inorganic fibrous aggregates and having an internal structure in which the bundled inorganic fibrous aggregate is dispersed among the inorganic particles, And a surface is formed.

본 발명의 금속 주조용 부재는, 금속 주조 장치에 있어서 용탕과 접촉하는 개소에 이용되는 부재이며, 구체적으로는, 금속 주조용 용탕 유지 부재나 금속 주조 장치 구성 부재를 들 수 있다. 금속 주조용 용탕 유지 부재로서는, 레이들, 홈통, 용탕 유지로, 취과 등을 들 수 있고, 금속 주조 장치 구성 부재로서는, 플로트, 스파우트, 핫 톱링 헤더 등을 들 수 있다.The metal casting member of the present invention is a member used for a portion in contact with the molten metal in the metal casting apparatus, specifically, a metal casting molten metal holding member or a metal casting apparatus constituting member. Examples of the molten metal holding member for metal casting include a ladle, a trough, a molten metal retainer, and the like, and examples of the metal casting device constituting member include a float, a spout, and a hot top ring header.

본 발명의 금속 주조용 부재는, 그 형상이 금속 주조용 부재 용도로 성형되어 이루어지는 것으로 한정되는 점을 제외하면, 본 발명의 내화 성형체와 같고, 금속 주조용 부재를 구성하는 무기 입자나 다발 형상의 무기 섬유 집합체 등의 구체예나 적합한 함유 비율, 얻어지는 물성 등도 본 발명의 내화 성형체와 같다.The metal casting member of the present invention is similar to the refractory formed product of the present invention except that the shape of the metal casting member is limited to that formed by molding the member for metal casting. Specific examples of the inorganic fiber aggregate and the like, the content ratio thereof and the obtained physical properties are the same as those of the refractory molded article of the present invention.

또, 본 발명의 금속 주조용 부재를 제조하는 방법도, 제조물의 형상이 금속 주조용 부재의 형상으로 한정되는 점을 제외하면, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1또는 내화 성형체의 제법 2와 같고, 상술한 내화 성형체 형성 재료를 원하는 성형면 형상을 갖는 성형 다이에 충전하거나, 상술한 내화 성형체 형성용 슬러리를, 탈수 성형하고, 수열처리한 후, 건조 처리함으로써 제작할 수 있다.The method for producing the metal casting member of the present invention is also the same as the method 1 of the refractory molded article of the present invention or the refractory molded article 2 of the present invention except that the shape of the product is limited to the shape of the metal casting member, Molding the above-described refractory forming body-forming material into a molding die having a desired molding surface shape, or dewatering the slurry for forming an above-described refractory molded body, subjecting it to hydrothermal treatment, and then drying it.

본 발명의 금속 주조용 부재는, 본 발명의 내화 성형체로 이루어지는 내화성 내장재가, 금속제 케이싱 표면에 형성되는 것이어도 된다.The metal casting member of the present invention may be such that the refractory internal material made of the refractory of the present invention is formed on the surface of the metallic casing.

내화성 내장재가 금속제 케이싱 표면에 형성되어 이루어지는 것인 경우, 예를 들면, 소정 사이즈로 형성된 박판형상의 내화 성형체제의 내장재를 금속제 케이싱 표면에 붙임으로써 형성할 수 있다.When the refractory inner material is formed on the surface of the metal casing, it can be formed, for example, by adhering an inner material of a thin plate-like refractory molding system formed in a predetermined size to the surface of the metal casing.

금속제 케이싱 표면에 붙이는 내장재는, 그 형상이 박판형상 등의 형상으로 특정되는 것을 제외하면, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1 또는 내화 성형체의 제법 2와 같은 방법으로 제작할 수 있다.The interior material to be attached to the surface of the metallic casing can be produced by the same method as the production method 1 of the refractory molded article of the present invention or the refractory molded article production method 2 of the present invention except that the shape thereof is specified by the shape of a thin plate or the like.

상기 내장재를, 적절히 모르타르 등을 이용하여 금속제 케이싱 표면에 붙임으로써, 본 발명의 금속 주조용 부재를 제작할 수 있다.The metal casting member of the present invention can be produced by adhering the above-mentioned inner material to the surface of a metal casing by appropriately using mortar or the like.

또, 내화성 내장재가 금속제 케이싱 표면에 형성되어 이루어지는 것인 경우, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1과 같은 방법으로 내화 성형체 형성 재료의 혼련물을 제작하여 이것을 내장재 형성용의 혼련 재료로 하고, 금속제 케이싱 표면에 원하는 형상이 되도록 도공한 후, 본 발명의 내화 성형체의 제법 1과 같은 조건으로, 적절히 건조, 소성함으로써 본 발명의 금속 주조용 부재를 제작할 수도 있다.In the case where the refractory internal material is formed on the surface of the metallic casing, a kneaded material of the refractory mold-forming material is produced by the same method as the method 1 of the refractory formed product of the present invention, The metal casting member of the present invention may be manufactured by appropriately drying and firing the same in the same manner as in Method 1 of the fire-resistant molded article of the present invention.

금속제 케이싱의 형상은, 얻고자 하는 금속 주조용 용탕 유지 부재 등의 금속 주조용 부재의 형상에 대응한 임의 형상으로 할 수 있고, 예를 들면, 얻고자 하는 금속 주조용 부재가 취과인 경우에는, 두께 2~10㎜의 금속제 케이싱에 대해서, 두께 50~200㎜의 내장재를 이용하는 것이 바람직하다.The shape of the metal casing may be any shape corresponding to the shape of the metal casting member such as a metal casting metal holding casting member to be obtained. For example, when the metal casting member to be obtained is taken, It is preferable to use an interior material having a thickness of 50 to 200 mm for a metal casing having a thickness of 2 to 10 mm.

금속 주조용 부재가 레이들인 경우를 예를 들어 설명하면, 레이들로서는, 저부 및 측벽과 함께 주입구 및 주출구를 가지며, 상부에 개구부를 갖는 개방 용기형상의 것을 들 수 있고, 상기 개방 용기 전체가 본 발명의 내화 성형체에 의해 형성되어 이루어지는 것이나, 상기 개방 용기의 내면의 전부 또는 일부에, 본 발명의 내화 성형체에 의해 형성되어 이루어지는 내장재를 갖는 것을 들 수 있다.For example, in the case where the metal casting member is a ladle, the ladle includes an open vessel shape having an inlet and a main outlet together with a bottom portion and a side wall, and having an opening at an upper portion, Molded articles of the present invention, and those having an interior material formed by the fire-resistant molded article of the present invention on all or a part of the inner surface of the open container.

또, 금속 주조용 부재가 취과인 경우를 예를 들어 설명하면, 취과로서는, 용탕의 주입구 및 주출구를 갖는 바닥이 있는 통형상의 냄비 본체와, 용탕의 주입구를 밀봉할 수 있는 개폐 가능한 위덮개와, 용탕의 주출구를 밀봉할 수 있는 개폐 가능한 유동 덮개를 갖는 것이며, 상기 냄비 본체, 주입구 및 주출구에 있어서, 그 전체가 본 발명의 내화 성형체에 의해 형성되어 이루어지는 것이나, 그 내면의 전부 또는 일부에, 본 발명의 내화 성형체에 의해 형성되어 이루어지는 내장재를 갖는 것을 들 수 있다.In the case of taking a metal casting member as an example, the take-out includes a bottomed cylindrical pot body having an inlet for the molten metal and a main outlet, and an openable and closable upper cover And an openable and closable fluid lid capable of sealing the main outlet of the molten metal, wherein the pot body, the injection port and the main outlet are entirely formed by the refractory molded article of the present invention, A part of which has an interior material formed by the refractory molded article of the present invention.

본 발명의 금속 주조용 부재가 금속 주조용 용탕 유지 부재인 경우, 필요에 따라, 지지 금구를 갖는 것이어도 되고, 상기 지지 금구를 가짐으로써, 로봇 암 등의 다른 주조 장치 구성 부재에의 설치를 용이하게 행할 수 있다.In the case where the metal casting member of the present invention is a metal casting molten metal holding member, it may be provided with a supporting metal fitting as necessary. By having the supporting metal fitting, it is possible to easily mount the metal casting member on other casting apparatus constituting members such as a robot arm .

지지 금구는, 예를 들면, 상술한 내화 성형체 형성 재료의 혼련물을 성형 다이 중에 흘려 넣어 금속 주조용 용탕 유지 부재를 형성할 때에, 미리 원하는 위치에 배치해 둠으로써 본체부와 일체화할 수 있다. 또, 지지 금구를 미리 상기 금속제 케이싱과 일체로 하여 형성해 두고, 금속성 케이싱의 본체 표면에 내장재를 설치하여 그 표면을 덮으면서, 지지 금구 부분을 노출시킴으로써도 부착할 수 있다.For example, when the kneaded material of the above-mentioned refractory forming material is poured into a molding die to form a molten metal holding casting member for metal casting, the supporting metal fitting can be integrated with the main body portion by being disposed at a desired position in advance. It is also possible to form the support bracket integrally with the metal casing in advance and to attach the bracket by exposing the support bracket portion while covering the surface of the interior of the metallic casing with the interior.

본 발명에 의하면, 열전도성이 저감함과 더불어, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성을 향상한 금속 주조용 부재를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a metal casting member having reduced thermal conductivity and improved durability against physical impact and thermal shock.

다음에, 실시예를 들어, 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 이것은 단지 예시이며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다.EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but these are for illustrative purposes only and do not limit the present invention.

(실시예 1)(Example 1)

표 1에 나타내는 바와 같이, 바인더로서, 고알루미나 시멘트를 30.0질량부 포함하고, 무기 입자로서, 실리카를 40.0질량부, 규회석 입자를 30.0질량부 포함하고, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드(혼합한 유리 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체의 표면에, 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체 100질량부에 대해 유리 전이 온도 -31℃의 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 수지 10질량부를 피복한 것)를 2.2질량부 포함하도록, 내화 성형체 형성 재료의 고형분을 취하고, 니더 중에 충전했다. 다음에, 상기 니더 중에, 상기 내화 성형체 형성 재료의 고형분(시멘트, 무기 입자 및 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체) 100질량부에 대해서 15질량부의 물을 첨가하여, 10분간 혼련함으로써 혼련물을 제작했다.As shown in Table 1, 30.0 parts by mass of high alumina cement was contained as the binder, 40.0 parts by mass of silica and 30.0 parts by mass of silica were contained as inorganic particles, and a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less Coated on a surface of a bundle of glass fiber aggregates having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm obtained by cutting glass fiber continuous strands of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex-coated glass fiber cutting strand , And 2.2 parts by mass of a resin composition obtained by coating 10 parts by mass of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex resin having a glass transition temperature of -31 占 폚 with respect to 100 parts by mass of the bundle-like glass fiber aggregate) It was taken and charged in a kneader. Next, 15 parts by mass of water was added to 100 parts by mass of the solid component (the cement, the inorganic particles and the bundle of inorganic fibers formed by covering the resin) of the refractory mold-forming material, and kneaded for 10 minutes to knead I made water.

얻어진 혼련물의 탭 플로우치를 JIS R 5201의 규정에 따라 측정한바, 175㎜였다.The tap flow value of the obtained kneaded product was measured in accordance with JIS R 5201 and found to be 175 mm.

상기 혼련물을, 레이들 형상에 대응한 거푸집 형상을 가지며, 지지 부재를 배치하여 이루어지는 성형 다이 중에 흘려 넣고, 105℃에서 24시간 건조한 후, 또한 700℃에서 3시간 소성함에 따라, 도 1에 나타내는 바와 같은, 내용량이 6L이고 최박부의 두께가 1㎝인 지지 부재가 달린 레이들(1)을 제작했다. 얻어진 레이들(1)은, 레이들 본체부(2)와 지지 부재(3)를 가지고 이루어지는 것이며, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 2에 나타낸다.The kneaded product was poured into a molding die having a form corresponding to a ladle shape and having a supporting member placed thereon. The molded product was dried at 105 DEG C for 24 hours and further calcined at 700 DEG C for 3 hours, A ladle 1 having a supporting member having an inner volume of 6L and a thickness of 1 cm at the thinnest portion as shown in Fig. The resulting ladle 1 was made up of the ladle main body 2 and the support member 3, and voids such as blowholes and voids were not observed. The composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle is shown in Table 2.

또, 도 2에 나타내는 바와 같이(도면 중에 진하게 나타낸다.), 취과형상에 대응한 형상을 갖는 금속 케이싱(5) 상에, 상기 혼련물을 두께 50㎜가 되도록 도공하고, 105℃에서 24시간 건조한 후, 또한 700℃에서 3시간 소성함에 따라(도면 중에 사선으로 나타낸다), 내화성 내장재(6)를 형성하고, 취과(4)를 제작했다. 얻어진 취과에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다.2, the kneaded material was coated on the metal casing 5 having a shape corresponding to the shape of the drawn shape so as to have a thickness of 50 mm and dried at 105 ° C for 24 hours (Shown by a hatched line in the drawing) by baking at 700 DEG C for 3 hours to form a refractory innerliner 6, and the outerliner 4 was produced. No pores such as blowholes or voids were observed in the obtained pores.

상기 혼련물을 상자 형상의 성형 다이 중에 충전하고, 105℃에서 24시간 건조한 후, 또한 700℃에서 3시간 소성함으로써, 사각기둥 형상의 성형물을 얻고, 이 성형물의 부피 밀도와, JIS R 1662에 의해 측정했을 때의 샤르피 충격치를 측정한바, 부피 밀도는 1.6g/㎤, 샤르피 충격치는 1.1mJ/㎟였다. 또, 이 성형물의 파단면을 목시 관찰한바, 도 3에 나타내는 바와 같이, 시멘트로 결합된 무기 입자(a)간에(무기 입자(a)로 이루어지는 골재 중에) 다발 형상의 무기 섬유 집합체(b)가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The kneaded product was charged into a box-shaped molding die, dried at 105 DEG C for 24 hours, and then fired at 700 DEG C for 3 hours to obtain a square pillar-shaped molding. The bulk density of the molded product was measured according to JIS R 1662 The Charpy impact value at the time of measurement was measured. The bulk density was 1.6 g / cm 3 and the Charpy impact value was 1.1 mJ / mm 2. As shown in Fig. 3, a bundle of inorganic fibrous aggregates (b) (among aggregates composed of inorganic particles (a)) between cement-bonded inorganic particles (a) It was confirmed that they were uniformly dispersed.

(실시예 2~실시예 7)(Examples 2 to 7)

시멘트와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합 비율을 표 1에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 각 레이들에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 2에 나타낸다.Except that the mixing ratio of the cement, the inorganic particles, and the bundle-like inorganic fiber aggregate formed by coating the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less was changed as shown in Table 1, I made ragged laces. No pores such as a blowhole or a void were observed in each ladle obtained. The composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle is shown in Table 2.

또, 각 실시예에서 얻어진 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 각 성형물의 부피 밀도와, 샤르피 충격치를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다. 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한바, 모두 시멘트로 결합된 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The tap flow value was measured in the same manner as in Example 1 by using the kneaded materials obtained in the respective Examples. The results are shown in Table 1. Using the kneaded product, a rectangular pillar-shaped molded article was produced in the same manner as in Example 1, and the bulk density and Charpy impact value of each molded article were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Observation of the fracture cross section of each of the above molded products revealed that all of the bundle-shaped inorganic fiber aggregates were uniformly dispersed among the inorganic particles bonded with cement.

Figure 112012070079077-pct00001
Figure 112012070079077-pct00001

Figure 112012070079077-pct00002
Figure 112012070079077-pct00002

(비교예 1)(Comparative Example 1)

표 3에 나타내는 바와 같이, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드를 대신하여, 수지 코팅되어 있지 않는 유리 섬유 절단 스트랜드(혼합한 유리 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체)를 이용한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 레이들에는, 직경 2㎝ 이상의 공극이 생성되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 4에 나타낸다.As shown in Table 3, in place of the acrylonitrile-butadiene copolymer latex-coated glass fiber cut strand, a glass fiber cut strand which was not coated with resin (a glass fiber cut strand having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm In the same manner as in Example 1 except that a glass fiber aggregate having a bundle shape of a bundle of glass fibers was used. It was confirmed that pores having a diameter of 2 cm or more were produced in the obtained ladle. The composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle is shown in Table 4.

또, 상기 레이들의 제작에 사용한 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 성형물의 부피 밀도를 측정했다. 결과를 표 4에 나타낸다. 상기 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 다발 형상의 유리 섬유 집합체가 해섬되어, 개개의 유리 섬유가 무기 입자간에 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The tap flow value was measured in the same manner as in Example 1 by using the kneaded material used for the production of the ladles. The results are shown in Table 3. Using the kneaded material, a rectangular pillar-shaped molding was produced in the same manner as in Example 1, and the bulk density of the molding was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. When the fractured surface of the molded product was visually observed, it was confirmed that the bundle of glass fiber aggregates was fibrillated and individual glass fibers were dispersed among the inorganic particles.

(비교예 2~비교예 4)(Comparative Example 2 to Comparative Example 4)

시멘트와, 무기 입자와, 수지 코팅되어 있지 않은 유리 섬유 절단 스트랜드의 배합 비율을 표 3에 나타내는 대로 변경한 이외는, 비교예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작하고자 했지만, 원료 혼련물의 유동성이 낮고, 모두 성형하는 것이 불가능했다. The laminates with the supporting members were prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending ratios of cement, inorganic particles, and glass fiber cutting strands not coated with resin were changed as shown in Table 3. However, It was impossible to mold them all.

Figure 112012070079077-pct00003
Figure 112012070079077-pct00003

Figure 112012070079077-pct00004
Figure 112012070079077-pct00004

(실시예 8~실시예 9) (Examples 8 to 9)

표 5에 나타내는 바와 같이, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드를 대신하여, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 실리카 섬유 절단 스트랜드(혼합한 실리카 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 실리카 섬유 집합체의 표면에, 상기 다발 형상의 실리카 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 -31℃의 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 10질량부를 피복한 것)를 이용하고, 시멘트와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합 비율을 표 5에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 각 레이들에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 6에 나타낸다.As shown in Table 5, instead of the acrylonitrile-butadiene copolymer latex-coated glass fiber cutting strand, a multilayered inorganic fiber aggregate having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less was coated with acrylonitrile Butadiene copolymer latex-coated silica fiber cut strand (100 parts by mass of a bundle of silica fiber aggregates having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm, obtained by cutting the mixed silica continuous fibers, And 10 parts by mass of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex having a transition temperature of -31 占 폚), cement, inorganic particles, and a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less Except that the mixing ratio of the fibrous aggregates was changed as shown in Table 5, To produce lasers with supporting members. No pores such as a blowhole or a void were observed in each ladle obtained. Table 6 shows the composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle.

또, 각 실시예에서 얻어진 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정했다. 결과를 표 5에 나타낸다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 각 성형물의 부피 밀도와, 샤르피 충격치를 측정했다. 결과를 표 6에 나타낸다. 상기 각 성형물의 단면을 목시 관찰한 바, 모두 시멘트로 결합된 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The tap flow value was measured in the same manner as in Example 1 by using the kneaded materials obtained in the respective Examples. The results are shown in Table 5. Using the kneaded product, a rectangular pillar-shaped molded article was produced in the same manner as in Example 1, and the bulk density and Charpy impact value of each molded article were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6. Observation of the cross section of each of the above molded products revealed that the bundle of inorganic fiber aggregates was uniformly dispersed among the inorganic particles bonded with cement.

(실시예 10~실시예 11) (Examples 10 to 11)

표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드를 대신하여, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 알루미나 섬유 절단 스트랜드(혼합한 알루미나 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 알루미나 섬유 집합체의 표면에, 상기 다발 형상의 알루미나 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 -31℃의 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 10질량부를 피복한 것)를 이용하고, 시멘트와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합 비율을 표 5에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 각 레이들에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 6에 나타낸다.Butadiene copolymer latex-coated glass fiber cutting strand in which an acrylonitrile / butadiene copolymer latex-coated latex-coated latex-coated latex-coated latex-coated alumina fiber (100 parts by mass of the bundle-shaped alumina fiber aggregate) of the bundled alumina fiber aggregate having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm obtained by cutting the mixed strand of alumina fibers A mixture of cement, inorganic particles and a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or less is coated on the surface of the inorganic fiber aggregate, 5, except that the support member was changed in the same manner as in Example 1 It has produced a lean-ray. No pores such as a blowhole or a void were observed in each ladle obtained. Table 6 shows the composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle.

또, 각 실시예에서 얻어진 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정했다. 결과를 표 5에 나타낸다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 각 성형물의 부피 밀도와, 샤르피 충격치를 측정했다. 결과를 표 6에 나타낸다. 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 모두 시멘트로 결합된 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The tap flow value was measured in the same manner as in Example 1 by using the kneaded materials obtained in the respective Examples. The results are shown in Table 5. Using the kneaded product, a rectangular pillar-shaped molded article was produced in the same manner as in Example 1, and the bulk density and Charpy impact value of each molded article were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6. As a result of observing the fracture surfaces of each of the above-mentioned molded products, it was confirmed that the bundle-like inorganic fiber aggregates were uniformly dispersed among the inorganic particles bonded with cement.

Figure 112012070079077-pct00005
Figure 112012070079077-pct00005

Figure 112012070079077-pct00006
Figure 112012070079077-pct00006

(실시예 12) (Example 12)

표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 아크릴 수지 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드를 대신하여, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스와 폴리스티렌의 혼합 수지 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드(혼합한 유리 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체의 표면에, 상기 속장의 유리 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 -31℃의 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스와 폴리스티렌의 혼합 수지(질량비로 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스량:폴리스티렌 수지량=7:3의 혼합 수지) 10질량부를 피복한 것)를 이용하고, 시멘트와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합 비율을 표 7에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 레이들에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 8에 나타낸다.A multilayer inorganic fiber aggregate having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less, wherein a mixed resin coating of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex and polystyrene is used instead of an acrylic resin- On the surface of a bundle of glass fiber aggregates having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm obtained by cutting the mixed glass continuous fibers, 100 parts by mass of acrylonitrile having a glass transition temperature of -31 占 폚 · 10 parts by mass of a mixed resin of a butadiene copolymer latex and polystyrene (amount of acrylonitrile · butadiene copolymer latex: polystyrene resin amount = 7: 3 by mass ratio)) was used, and cement and inorganic particles And a multilayered inorganic fiber web having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower Lanes having supporting members were produced in the same manner as in Example 1, except that the blend ratio of the blend was changed as shown in Table 7. [ No pores such as a blowhole or a void were observed in the obtained ladle. Table 8 shows the composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle.

또, 상기 제조예에서 얻어진 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정했다. 결과를 표 7에 나타낸다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같게 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 성형물의 부피 밀도와, 샤르피 충격치를 측정했다. 결과를 표 8에 나타낸다. 상기 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 시멘트로 결합된 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.The tap flow value was measured in the same manner as in Example 1 by using the kneaded material obtained in the above Production Example. The results are shown in Table 7. The kneaded material was used in the same manner as in Example 1 to prepare a square pillar-shaped molding, and the bulk density and the Charpy impact value of the molding were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. Observation of the fracture surface of the molded product revealed that the bundle of inorganic fiber aggregates was uniformly dispersed among the inorganic particles bonded with cement.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드를 대신하여, 폴리스티렌 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드(혼합한 유리 연속 섬유를 절단하여 얻은 직경 1㎜, 길이 10㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체 100질량부에 대해서, 유리 전이 온도 70℃의 폴리에스테르 수지를 10질량부 피복한 것)를 이용하고, 시멘트와, 무기 입자와, 폴리스티렌 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드의 배합 비율을 표 7에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작하고자 했지만, 원료 혼련물의 유동성이 낮고, 성형할 수 없었다.Acrylonitrile-butadiene copolymer latex coated Instead of the glass fiber cut strand, 100 parts by mass of a bundle of glass fiber aggregates having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm, obtained by cutting the mixed glass continuous fibers, Except that the blend ratio of cement, inorganic particles, and polystyrene-coated glass fiber-cutting strands was changed as shown in Table 7 , It was attempted to manufacture the ladle bearing the supporting member in the same manner as in Example 1, but the fluidity of the raw material kneaded product was low and could not be molded.

Figure 112012070079077-pct00007
Figure 112012070079077-pct00007

Figure 112012070079077-pct00008
Figure 112012070079077-pct00008

(실시예 13~실시예 18) (Examples 13 to 18)

바인더로서, 고알루미나 시멘트를 대신하여, 고형분 농도가 95질량%인 인산알루미늄을 이용하고, 상기 인산알루미늄과, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합 비율을 표 9에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 1과 같이 하여 지지 부재가 달린 레이들을 제작했다. 얻어진 각 레이들에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 얻어진 레이들을 구성하는 내화 성형체의 조성을 표 10에 나타낸다.As the binder, aluminum phosphate having a solid content concentration of 95% by mass was used in place of high alumina cement, and the aluminum phosphate, the inorganic particles, and the resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less were coated, Lanes having supporting members were produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the fibrous aggregates was changed as shown in Table 9. [ No pores such as a blowhole or a void were observed in each ladle obtained. The composition of the refractory molded article constituting the obtained ladle is shown in Table 10.

또, 각 실시예에서 얻어진 혼련물을 이용하여, 실시예 1과 같이 하여 탭 플로우치를 측정한 바, 모두 150 이상이었다. 또한, 상기 혼련물을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 사각기둥 형상의 성형물을 제작하고, 실시예 1과 같이 하여 각 성형물의 부피 밀도와, 샤르피 충격치를 측정했다. 결과를 표 10에 나타낸다. 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 모두 바인더로 결합된 무기 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.Further, tap flow values were measured in the same manner as in Example 1 using the kneaded materials obtained in the respective Examples, and all the values were 150 or more. Using the kneaded product, a rectangular pillar-shaped molded article was produced in the same manner as in Example 1, and the bulk density and Charpy impact value of each molded article were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 10. Observation of the fracture cross section of each of the above molded products revealed that all of the bundle-shaped inorganic fiber aggregates were uniformly dispersed among the inorganic particles bonded with the binder.

Figure 112012070079077-pct00009
Figure 112012070079077-pct00009

Figure 112012070079077-pct00010
Figure 112012070079077-pct00010

표 1~표 2 및 표 5~표 10으로부터, 실시예 1~실시예 18에서 얻어진 레이들이나 취과는, 내화 성형체에 블로홀이나 보이드가 형성되어 있지 않기 때문에 높은 균질성을 갖는 것임을 알 수 있고, 또, 그 내부에는 다발 형상의 무기 섬유질 집합체가 균일하게 다량 분산되고, 열전도율이 낮고, 높은 인성을 갖는 것임을 알 수 있다. From Tables 1 to 2 and Tables 5 to 10, it can be seen that the ladles and the laps obtained in Examples 1 to 18 have high homogeneity because no blowholes or voids are formed in the refractory formed body, It is understood that the bundle-shaped inorganic fibrous aggregates are uniformly dispersed in a large amount, the thermal conductivity is low, and the toughness is high.

그리고 실시예 1~실시예 18에 있어서는, 무기 섬유 재료로서, 표면을 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지로 피복한 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하고 있기 때문에, 혼련시에 있어서의 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 해섬을 억제할 수 있고, 다량의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체를 높은 생산성 하에서 간편하게 제작할 수 있는 것을 알 수 있다. In Examples 1 to 18, since the bundle of inorganic fiber aggregates in which the surface is coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower is used as the inorganic fiber material, It is possible to suppress the fibrillation of the fibrous aggregate and to easily manufacture the refractory molded article containing a large amount of the inorganic fibrous aggregate under high productivity.

한편, 표 3~표 4로부터, 비교예 1에서 얻어진 레이들은, 무기 섬유 재료로서, 표면을 수지로 피복하고 있지 않은 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하고 있기 때문에, 내화 성형체에 직경 2㎝ 이상의 공극이 형성된 균질성이 낮은 것 밖에 얻을 수 없는 것을 알 수 있다. On the other hand, from Tables 3 to 4, since the ladles obtained in Comparative Example 1 use a bundle of inorganic fibrous aggregates that are not coated with a resin as the inorganic fiber material, It can be seen that only a low uniformity of the formed film can be obtained.

또, 표 3~표 4 및 표 7~표 8로부터, 비교예 2~비교예 5에 있어서는, 무기 섬유 재료로서, 표면에 수지를 피복하고 있지 않거나, 표면에 피복한 수지의 유리 전이 온도가 40℃ 초과이므로, 성형시에 유동성이 저하하여 성형할 수 없는 것을 알 수 있다.It should be noted from Tables 3 to 4 and Tables 7 to 8 that in Comparative Examples 2 to 5, as the inorganic fiber material, a resin having no surface coated with a resin or having a glass transition temperature of 40 Lt; 0 > C, the fluidity at the time of molding deteriorates and molding can not be performed.

(실시예 19)(Example 19)

표 11에 나타내는 바와 같이, 물 800질량부에 대해서, 무기 입자인 규산칼슘 입자의 원료로서, 생석회 분말 25질량부 및 규석 분말 25질량부, 규산칼슘 입자로서, 미리 교반식 오토클레이브로 합성한 제노틀라이트 슬러리를 고형분 환산으로 10질량부와 규회석 입자(미국 인터페이스사제 NYARD-G) 40질량부, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 코팅 유리 섬유 절단 스트랜드(E유리 섬유 로빙(섬도 270tex)을 절단하여 얻은, 섬도 270tex, 직경 0.5㎜, 길이 50㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체의 표면에, 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 -31℃의 아크릴로니트릴·부타디엔 공중합체 라텍스 수지 10질량부를 피복한 것) 3질량부를 혼합하고, 또한, 내알칼리성 유리 섬유(일본 일렉트릭 글라스(주)제) 3질량부를 충분히 혼합하여 내화 성형체 형성용 슬러리를 제작했다.As shown in Table 11, with respect to 800 parts by mass of water, 25 parts by mass of the quicklime powder and 25 parts by mass of the silicate powder as raw materials of the calcium silicate particles serving as the inorganic particles and the calcium silicate particles 10 mass parts in terms of solid content of the notaritol slurry, 40 mass parts of wollastonite particles (NYARD-G, manufactured by American Interface Company), and a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less, as acrylonitrile -Butadiene copolymer latex-coated glass fiber cutting strand (E glass fiber roving (fineness 270 tex) was cut on the surface of a bundle of glass fiber aggregates having a fineness of 270 tex, a diameter of 0.5 mm and a length of 50 mm, And 10 parts by mass of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex resin having a glass transition temperature of -31 DEG C with respect to 100 parts by mass of the fibrous aggregate) Parts of mixture, and further, the alkali resistance of glass fibers to be mixed thoroughly (Japan Electric Glass Co., Ltd. agent) 3 parts by weight to prepare a slurry for forming refractory shaped article.

상기 내화 성형체 형성용 슬러리를 탈수 프레스 성형하여 평판 형상으로 한 후, 오토클레이브 중에서, 205℃, 17㎏/㎠의 가압 수증기 분위기 하에 48시간 양생하여 수열처리하고, 다음에, 125℃에서 15시간 건조하여, 세로 200㎜, 가로200㎜, 두께 30㎜이고, 부피 밀도가 0.85g/㎤인 판 형상의 내화 성형체(건조체)를 얻었다. 얻어진 내화 성형체의 조성을 표 12에 나타낸다. 상기 내화 성형체에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다.The slurry for forming the refractory forming body was dewatered and pressed to form a flat plate and then hydrothermally cured in an autoclave under a pressurized steam atmosphere at 205 DEG C and a pressure of 17 kg / cm2 for 48 hours, followed by drying at 125 DEG C for 15 hours To obtain a plate-like fire-resistant molded article (dried body) having a length of 200 mm, a width of 200 mm, a thickness of 30 mm and a bulk density of 0.85 g / cm3. The composition of the obtained refractory molded product is shown in Table 12. Voids such as blowholes and voids were not observed in the refractory molded article.

얻어진 내화 성형체를 X선 회절 분석한바, 상기 내화 성형체는, 무기 입자로서, 생석회 및 규석이 반응하여 이루어지는 규산칼슘 입자를 포함하고, 상기 규산칼슘 입자는 실질적으로 제노틀라이트 입자인 것을 확인했다.X-ray diffractometry of the obtained refractory product revealed that the refractory product contained calcium silicate particles in which calcium lime and silica were reacted as inorganic particles and that the calcium silicate particles were substantially genetite particles.

얻어진 내화 성형체의 굽힘 강도를 JIS A 1408의 규정에 따라 측정한 바, 8.0㎫였다. 또, 얻어진 내화 성형체의 샤르피 충격치를 JIS R 1662의 규정에 따라 측정한 바, 1.5mJ/㎟였다. 결과를 표 12에 나타낸다.The bending strength of the resulting refractory molded product was measured according to JIS A 1408, and found to be 8.0 MPa. The Charpy impact value of the obtained refractory product was measured in accordance with JIS R 1662, and found to be 1.5 mJ / mm 2. The results are shown in Table 12.

또, 상기 내화 성형체의 파단면을 목시 관찰한 바, 도 4에 나타내는 바와 같이, 무기 입자인 규산칼슘 입자(a)간에(규산칼슘(a)으로 이루어지는 골재 중에) 다발 형상의 무기 섬유 집합체(b)가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Fig. 4, the fractured surface of the above refractory molded product was observed. As shown in Fig. 4, the inorganic fibrous aggregates (b) (in the aggregates composed of calcium silicate (a) ) Were uniformly dispersed.

상기 내화 성형체를, 500℃에서 12시간 소성한 바, 얻어진 소성체는, 부피 밀도가 0.85g/㎤이고, JIS A 1408의 규정에 따라 측정한 굽힘 강도가 8.0㎫이고, IS R 1662의 규정에 따라 측정한 샤르피 충격치가 1.2mJ/㎟였다. 결과를 표 12에 나타낸다.The sintered body obtained had a bulk density of 0.85 g / cm 3 and a flexural strength of 8.0 MPa as measured in accordance with JIS A 1408, and the sintered body obtained was sintered at 500 캜 for 12 hours under the conditions specified in IS R 1662 The Charpy impact value measured according to this was 1.2 mJ / mm 2. The results are shown in Table 12.

(실시예 20~실시예 22)(Examples 20 to 22)

표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합량을 표 11에 나타내는 대로 변경한 이외는, 실시예 19와 같이 하여 평판 형상의 내화 성형체(건조체)를 제작했다. 얻어진 각 내화 성형체에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 또, 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 모두 규산칼슘 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.A flame-retardant fire-proof molded article (dried body) was produced in the same manner as in Example 19, except that the blending amount of the bundle-shaped inorganic fiber aggregate obtained by coating the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less was changed as shown in Table 11 . Voids such as blowholes and voids were not observed in each of the obtained refractory molded bodies. When the broken sections of the respective molded products were visually observed, it was confirmed that all the inorganic fibrous aggregates in the form of bundles were uniformly dispersed among the calcium silicate particles.

얻어진 내화 성형체의 조성 및 부피 밀도를 표 12에 나타낸다. 또, 얻어진 각 내화 성형체의 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 12에 나타낸다.Table 12 shows the composition and the bulk density of the obtained fire-resistant molded article. The flexural strength and the Charpy impact value of each of the obtained refractory products were measured in the same manner as in Example 19. The results are shown in Table 12.

또한, 상기 각 내화 성형체를 500℃에서 12시간 소성하여 얻어진 소성체의 부피 밀도, 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 12에 나타낸다.Further, the bulk density, bending strength and Charpy impact value of the fired body obtained by firing each of the above-described refractory molded bodies at 500 캜 for 12 hours were measured as in Example 19. The results are shown in Table 12.

Figure 112012070079077-pct00011
Figure 112012070079077-pct00011

Figure 112012070079077-pct00012
Figure 112012070079077-pct00012

(비교예 6)(Comparative Example 6)

표 13에 나타내는 바와 같이, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체 3중량부를 대신하여, 표면에 수지를 피복하고 있지 않은 다발 형상의 탄소섬유 절단 스트랜드(도호 테낙스(주)제, 길이 6㎜) 3질량부를 이용한 이외는, 실시예 19와 같이 하여 평판 형상의 내화 성형체(건조체)를 제작했다. 얻어진 내화 성형체의 조성 및 부피 밀도를 표 14에 나타낸다. 얻어진 내화 성형체의 파단면을 목시 관찰한 바, 다발 형상의 탄소섬유가 개섬되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 또, 얻어진 각 내화 성형체의 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 14에 나타낸다.As shown in Table 13, instead of 3 parts by weight of the bundle-like inorganic fiber aggregate having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less, a bundle of carbon fiber cutting strands (Dried product) was produced in the same manner as in Example 19, except that 3 parts by mass of a polypropylene resin (trade name, manufactured by TENAX Co., Ltd., length 6 mm) was used. Table 14 shows the composition and the bulk density of the obtained refractory molded article. Observation of the fracture profile of the obtained refractory molded body revealed that the bundle-shaped carbon fibers were carded. The flexural strength and the Charpy impact value of each of the obtained refractory products were measured in the same manner as in Example 19. Table 14 shows the results.

또한, 상기 내화 성형체를 500℃에서 12시간 소성하여 얻어진 소성체의 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 14에 나타낸다.Further, the bending strength and the Charpy impact value of the fired body obtained by firing the above fire-resistant molded article at 500 ° C for 12 hours were measured as in Example 19. Table 14 shows the results.

(비교예 7~비교예 10)(Comparative Examples 7 to 10)

표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 대신하여, 표면에 수지 피복되어 있지 않은 다발 형상의 무기 섬유 집합체(E유리 연속 섬유(135tex의 합사 2개를 꼬아 합쳐 이루어지는, 섬도가 270tex이고, 25㎜당의 꼬임수가 4.4인 것)를 혼합한 상태로 절단하여 얻은, 섬도 270tex, 직경 0.5㎜, 길이 50㎜의 다발 형상의 유리 섬유 집합체)를 이용하고, 상기 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 배합량을 표 13에 나타내는 대로 한 이외는, 실시예 19와 같이 하여 평판 형상의 내화 성형체(건조체)를 제작했다.A bundle of inorganic fiber aggregates (E glass continuous fibers (two pairs of 135 tex, twisted together) having no resin coating on the surface were prepared in the same manner as in Example 1, A bundle of glass fiber aggregates having a fineness of 270 tex, a diameter of 0.5 mm, and a length of 50 mm, obtained by cutting the fiber bundles in a state in which they were mixed together and having a fineness of 270 tex and a number of twists per 25 mm of 4.4) (Dried body) was produced in the same manner as in Example 19, except that the blending amount of the inorganic fiber aggregate in the shape of a flat plate was changed as shown in Table 13.

비교예 7에 있어서, 얻어진 내화 성형체의 파단면을 목시 관찰한 바, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 개섬되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 비교예 8~비교예 10에 있어서는, 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 개섬되어 내화 성형체 형성용 슬러리의 점도가 상승하고 성형성이 악화되어 버리고, 성형체에 블로홀이나 보이드 등의 공극을 발생시키고, 모두 균일한 성형체를 얻는 것이 불가능했다. In the comparative example 7, when the fractured surface of the obtained refractory molded product was visually observed, it was confirmed that the bundled inorganic fiber aggregate was carded. In Comparative Examples 8 to 10, the bundle of inorganic fibrous aggregates was opened to increase the viscosity of the refractory forming slurry, resulting in deterioration of the formability, and voids such as blowholes and voids were generated in the molded articles, It was impossible to obtain a molded article.

얻어진 내화 성형체의 조성 및 부피 밀도를 표 14에서 나타낸다. 또, 비교예 7에서 얻어진 각 내화 성형체의 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 14에 나타낸다. 또한, 비교예 7에서 얻어진 내화 성형체를 500℃에서 12시간 소성하여 얻어진 소성체의 부피 밀도, 굽힘 강도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 14에 나타낸다.The composition and the bulk density of the obtained refractory molded product are shown in Table 14. The bending strength and the Charpy impact value of each of the refractory molded articles obtained in Comparative Example 7 were measured as in Example 19. Table 14 shows the results. Further, the bulk density, bending strength and Charpy impact value of the sintered body obtained by firing the fire-proof body obtained in Comparative Example 7 at 500 ° C for 12 hours were measured as in Example 19. [ Table 14 shows the results.

Figure 112012070079077-pct00013
Figure 112012070079077-pct00013

Figure 112012070079077-pct00014
Figure 112012070079077-pct00014

(실시예 23~실시예 24)(Examples 23 to 24)

표 15에 나타내는 바와 같이, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 길이를, 각각 10㎜(실시예 23) 및 120㎜(실시예 24)로 변경한 이외는, 실시예 20과 같이 하여 평판 형상의 내화 성형체(건조체)를 제작했다. 얻어진 각 내화 성형체에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 또, 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 모두 규산칼슘 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 15, the lengths of the bundle-shaped inorganic fiber aggregates formed by covering the surface with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less were changed to 10 mm (Example 23) and 120 mm (Example 24), respectively Except for this, a flame-retarded fire-proof molded article (dried body) was produced in the same manner as in Example 20. Voids such as blowholes and voids were not observed in each of the obtained refractory molded bodies. When the broken sections of the respective molded products were visually observed, it was confirmed that all the inorganic fibrous aggregates in the form of bundles were uniformly dispersed among the calcium silicate particles.

얻어진 내화 성형체의 조성 및 부피 밀도를 표 16에 나타낸다. 또, 얻어진 각 내화 성형체의 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 16에 나타낸다.Table 16 shows the composition and the bulk density of the obtained refractory molded article. The Charpy impact value of each of the obtained refractory products was measured in the same manner as in Example 19. The results are shown in Table 16.

또한, 상기 각 내화 성형체를 500℃에서 12시간 소성하여 얻어진 소성체의 부피 밀도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 16에 나타낸다.The bulk density and the Charpy impact value of the sintered body obtained by firing each of the above-described refractory-formed bodies at 500 캜 for 12 hours were measured as in Example 19. The results are shown in Table 16.

Figure 112012070079077-pct00015
Figure 112012070079077-pct00015

Figure 112012070079077-pct00016
Figure 112012070079077-pct00016

 (실시예 25~실시예 27)(Examples 25 to 27)

표 17에 나타내는 바와 같이, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하는 다발 형상의 무기 섬유 집합체로서, 실시예 25에서는, 내알칼리 유리 연속 섬유(내알칼리 유리 섬유 로빙(일본 일렉트릭 글라스(주)제, 섬도 270tex)을 절단하여 얻은, 섬도 270tex, 길이 50㎜의 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하고, 실시예 26에서는, 유리 섬유 합연사(135tex의 E유리 섬유 합사 2개를 꼬아 합쳐 이루어지는, 섬도가 270tex이고, 25㎜당의 꼬임 수가 4.4인 것)를 절단하여 얻은, 섬도 270tex, 직경 0.5㎜, 길이 50㎜의 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하고, 실시예 27에서는, 내알칼리 유리 섬유 합연사(135tex의 내알칼리 유리 섬유 합사 2개를 꼬아 합쳐 이루어지는, 섬도가 270tex이고, 25㎜당의 꼬임 수가 4.4인 것)를 절단하여 얻은, 섬도 270tex, 길이 50㎜의 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용한 이외는, 실시예 20과 같이 하여 평판 형상의 내화 성형체(건조체)를 제작했다. 얻어진 각 내화 성형체에는, 블로홀이나 보이드 등의 공극은 관찰되지 않았다. 또, 상기 각 성형물의 파단면을 목시 관찰한 바, 모두 규산칼슘 입자간에 다발 형상의 무기 섬유 집합체가 균일하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 17, a bundle of inorganic fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower was used. In Example 25, an alkali glass continuous fiber (alkali glass fiber roving (Japanese electric glass (270 tex, fineness of 270 tex), 270 tex in a fineness and 50 mm in length, and in Example 26, a glass fiber composite yarn (twisted two E fiberglass yarns of 135 tex) , A fineness of 270 tex, and a twist number per 25 mm of 4.4) was cut, and a bundle of inorganic fiber aggregates having a fineness of 270 tex, a diameter of 0.5 mm and a length of 50 mm was used. In Example 27, A bundle shape having a fineness of 270 tex and a length of 50 mm obtained by cutting a combined yarn (two twisted alkali glass fiber yarns of 135 tex are twisted together and having a fineness of 270 tex and a twist number per 25 mm of 4.4) (Dried body) was produced in the same manner as in Example 20 except that the fibrous aggregate was used. [0251] No pores such as a blowhole or void were observed in each of the obtained fire-proof molded bodies. Observation of the cross-section was observed, and it was confirmed that all the inorganic fibrous aggregates in a bundle shape were uniformly dispersed among the calcium silicate particles.

얻어진 내화 성형체의 조성 및 부피 밀도를 표 18에 나타낸다. 또, 얻어진 각 내화 성형체의 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 18에 나타낸다.The composition and the bulk density of the obtained refractory molded product are shown in Table 18. The Charpy impact value of each of the obtained refractory products was measured in the same manner as in Example 19. The results are shown in Table 18.

또한, 상기 각 내화 성형체를 500℃에서 12시간 소성하여 얻어진 소성체의 부피 밀도 및 샤르피 충격치를 실시예 19와 같이 측정했다. 결과를 표 18에 나타낸다.The bulk density and the Charpy impact value of the sintered body obtained by firing each of the above-described refractory-formed bodies at 500 캜 for 12 hours were measured as in Example 19. The results are shown in Table 18.

Figure 112012070079077-pct00017
Figure 112012070079077-pct00017

Figure 112012070079077-pct00018
Figure 112012070079077-pct00018

표 11~표 12 및 표 15~표 18로부터, 실시예 19~실시예 27에서 얻어진 내화 성형체(건조체 및 소성체)에는, 블로홀이나 보이드가 형성되어 있지 않기 때문에 높은 균질성을 갖는 것임을 알 수 있고, 또, 그 내부에는 다발 형상의 무기 섬유질 집합체가 균일하게 다량 분산되고, 열전도성이 낮고, 높은 굽힘 강도 및 내충격성을 갖는 것임을 알 수 있다. From Tables 11 to 12 and Tables 15 to 18, it can be seen that the fire-proof molded bodies (dried bodies and fired bodies) obtained in Examples 19 to 27 have high homogeneity because no blowholes or voids are formed, It is also understood that the bundle-shaped inorganic fibrous aggregates are uniformly dispersed in a large amount, have low thermal conductivity, and have high bending strength and impact resistance.

그리고, 실시예 19~실시예 27에 있어서는, 무기 섬유 재료로서 표면을 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지로 피복한 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하고 있기 때문에, 내화 성형체 형성시에 다발 형상의 무기 섬유 집합체의 해섬을 억제할 수 있고, 다량의 무기 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체를 높은 생산성하에서 간편하게 제작할 수 있는 것을 알 수 있다. In Examples 19 to 27, since the bundle of inorganic fiber aggregates in which the surface is coated with a resin having a glass transition temperature of 40 占 폚 or less is used as the inorganic fiber material, It is possible to suppress the fibrillation of the fibrous aggregate and to easily manufacture the refractory molded article containing a large amount of the inorganic fibrous aggregate under high productivity.

한편, 표 13~표 14로부터, 비교예 6에서 얻어진 내화 성형체는, 표면을 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지로 피복한 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 대신하여, 표면을 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지로 피복하고 있지 않은 다발 형상의 탄소섬유 절단 스트랜드를 이용하여 이루어지는 것이기 때문에, 내화 성형체의 형성시에 다발 형상의 탄소섬유가 개섬될 뿐만아니라, 500℃ 소성체로 했을 때에 탄소섬유가 소실되어 버리고, 내충격성이 저하해 버리는 것임을 알 수 있다. 또, 비교예 7~비교예 10에서 얻어진 내화 성형체는, 표면을 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지로 피복하고 있지 않은 다발 형상의 무기 섬유 집합체를 이용하여 이루어지는 것이기 때문에, 내화 성형체의 형성시에 무기 섬유 집합체가 개섬되어 버리고, 내충격성이 낮은 것 밖에 얻을 수 없거나(비교예 7), 내화 성형체 형성용 슬러리의 유동성이 저하하여 성형성이 저하되고, 균일한 성형체를 얻을 수 없는(비교예 8~비교예 10) 것을 알 수 있다. On the other hand, from the Tables 13 to 14, it was confirmed that the fire-resistant molded article obtained in Comparative Example 6 had a surface with a glass transition temperature of 40 占 폚 or lower Shaped carbon fiber cutting strands which are not coated with a resin. Therefore, not only the multiple-shaped carbon fibers are opened at the time of forming the refractory molded body but also the carbon fibers are lost when the sintered body is heated at 500 ° C, It can be understood that the impact resistance is lowered. In addition, since the fire-resistant molded articles obtained in Comparative Examples 7 to 10 use a bundle of inorganic fiber aggregates whose surfaces are not coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, (Comparative Example 7), the fluidity of the slurry for forming an anti-fire-molded body was lowered and the formability was lowered, and a uniform molded article could not be obtained (Comparative Examples 8 to 9) Comparative Example 10).

(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)

본 발명에 의하면, 열전도성이 낮음과 더불어, 균질성이 높고, 물리적인 충격이나 열충격에 대한 내구성이 높은, 신규 내화 성형체를 제공함과 더불어, 상기 내화 성형체를 높은 생산성하에서 간편하게 제조하는 방법 및 금속 주조용 용탕 유지 부재를 제공할 수 있다.According to the present invention, there is provided a novel fire-resistant molded article having low thermal conductivity, high homogeneity, high durability against physical impact and thermal shock, and a method of easily producing the refractory molded article under high productivity, The molten metal retaining member can be provided.

1: 레이들  2: 레이들 본체부 
3: 지지 부재 4: 취과 
5: 금속제 케이싱 6: 내화성 내장재
1: ladle 2: ladle body part
3: support member 4: drilling
5: Metal casing 6: Refractory interior material

Claims (18)

무기 입자와, 다발 형상(束狀)의 유리 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 내화 성형체.Wherein the glass fiber aggregate comprises an inorganic particle and a bundle of glass fiber aggregates and has an internal structure in which the bundled glass fiber aggregate is dispersed among the inorganic particles. 청구항 1에 있어서,
바인더와, 무기 입자와, 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 바인더로 결합된 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체.
The method according to claim 1,
A fireproof molded article having an internal structure comprising a binder, inorganic particles, and a bundle of glass fiber aggregates, wherein the bundle of glass fiber aggregates is dispersed between the inorganic particles bonded by the binder.
청구항 2에 있어서,
상기 바인더를 1~50질량%, 상기 무기 입자를 30~95질량%, 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하여 이루어지는 내화 성형체.
The method of claim 2,
1 to 50 mass% of the binder, 30 to 95 mass% of the inorganic particles, and 1 to 30 mass% of the bundled glass fiber aggregate.
청구항 2 또는 청구항 3에 있어서,
상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체의 직경이 0.01~5㎜이며, 길이가 3~30㎜인, 내화 성형체.
The method according to claim 2 or 3,
Wherein the bundle-shaped glass fiber aggregate has a diameter of 0.01 to 5 mm and a length of 3 to 30 mm.
청구항 1에 있어서,
상기 무기 입자로서 규산칼슘 입자를 포함함과 더불어, 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 규산칼슘 입자간에 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles include calcium silicate particles and a bundle of glass fiber aggregates and the bundle of glass fiber aggregates is dispersed among the calcium silicate particles.
청구항 5에 있어서,
상기 무기 입자를 65~99질량%, 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 1~30질량부 포함하여 이루어지는 내화 성형체.
The method of claim 5,
65 to 99 mass% of the inorganic particles, and 1 to 30 mass parts of the bundled glass fiber aggregate.
청구항 5 또는 청구항 6에 있어서,
상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체의 직경이 0.01~5㎜이며, 길이가 3~200㎜인, 내화 성형체.
The method according to claim 5 or 6,
Wherein the bundled glass fiber aggregate has a diameter of 0.01 to 5 mm and a length of 3 to 200 mm.
청구항 1 내지 청구항 3 및 청구항 5 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
JIS R 1662에 의해 측정했을 때의 샤르피 충격치가 0.5~10mJ/㎟인, 내화 성형체.
The method according to any one of claims 1 to 3 and claims 5 to 6,
And the Charpy impact value measured by JIS R 1662 is 0.5 to 10 mJ / mm 2.
무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성 재료를 혼련한 후, 얻어진 혼련물을 성형하는 것을 특징으로 하는 내화 성형체의 제조 방법.A method for producing an internal combustion engine, comprising kneading an inorganic particle and a refractory forming material-forming material comprising a bundle of glass fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, and then kneading the obtained kneaded material Way. 청구항 9에 있어서,
바인더와, 무기 입자와, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성 재료를 혼련 한 후, 얻어진 혼련물을 성형하는, 내화 성형체의 제조 방법.
The method of claim 9,
A fire-resistant molded article comprising a binder, inorganic particles, and a bundle of glass fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower, is kneaded, and then the kneaded material obtained is molded Way.
청구항 10에 있어서,
상기 내화 성형체 형성 재료가, 고형분 중에, 상기 바인더를 1~50질량%, 상기 무기 입자를 30~95질량%, 상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 1~30질량% 포함하는, 내화 성형체의 제조 방법.
The method of claim 10,
Wherein the refractory mold-forming material comprises a bundle of glass fiber aggregates comprising a solid content of 1 to 50 mass% of the binder, 30 to 95 mass% of the inorganic particles, and a surface of the resin coated with a resin having a glass transition temperature of 40 캜 or less By mass to 1% by mass to 30% by mass.
청구항 10 또는 청구항 11에 있어서,
JIS R 5201에 의해 측정했을 때의 상기 혼련물의 탭 플로우치가 150㎜ 이상인, 내화 성형체의 제조 방법.
The method according to claim 10 or 11,
Wherein the tap flow value of the kneaded product measured by JIS R 5201 is not less than 150 mm.
규산칼슘 입자의 원료를 포함함과 더불어, 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하는 내화 성형체 형성용 슬러리를, 탈수 성형하고, 다음에 수열처리한 후, 건조 처리하는 것을 특징으로 하는 내화 성형체의 제조 방법.A slurry for forming an injection-molded body containing a raw material of calcium silicate particles and a bundle of glass fiber aggregates having a surface coated with a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower is dewatered and then subjected to hydrothermal treatment Followed by a drying treatment. 청구항 13에 있어서,
상기 규산칼슘 입자의 원료가 석회 원료 분말 및 규산 원료 분말인, 내화 성형체의 제조 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the raw material of the calcium silicate particles is a lime raw material powder and a silicate raw material powder.
청구항 14에 있어서,
상기 수열처리를 7㎏/㎠ 이상의 수증기압 하에서 행하는, 내화 성형체의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Wherein said hydrothermal treatment is performed under a water vapor pressure of 7 kg / cm 2 or more.
청구항 13 내지 청구항 15 중 어느 한 항에 있어서,
상기 내화 성형체 형성용 슬러리가, 고형분 중에, 상기 규산칼슘 입자의 원료 100질량부에 대해서, 상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 1~30질량부 포함하는, 내화 성형체의 제조 방법.
The method according to any one of claims 13 to 15,
The slurry for forming an injection molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the slurry for forming the refractory forming body contains 1 to 30 parts by mass of a bundle of glass fiber aggregates comprising a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or less coated on the surface thereof with respect to 100 parts by mass of the calcium silicate particles, By weight of the refractory.
청구항 9 내지 청구항 11 및 청구항 13 내지 청구항 15 중 어느 한 항에 있어서,
상기 표면에 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 피복하여 이루어지는 다발 형상의 유리 섬유 집합체가, 다발 형상의 유리 섬유 집합체 100질량부에 대해서 유리 전이 온도 40℃ 이하의 수지를 1~30질량부 피복하여 이루어지는 것인, 내화 성형체의 제조 방법.
The method according to any one of claims 9 to 11 and claims 13 to 15,
A bundle of glass fiber aggregates obtained by coating a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower on the surface is coated with 1 to 30 parts by mass of a resin having a glass transition temperature of 40 DEG C or lower relative to 100 parts by mass of a bundle of glass fiber aggregates Wherein the refractory molded body is made of a thermoplastic resin.
무기 입자와, 다발 형상의 유리 섬유 집합체를 포함하여 이루어지고, 상기 무기 입자간에 상기 다발 형상의 유리 섬유 집합체가 분산된 내부 구조를 갖는 내화 성형체에 의해, 적어도 그 표면이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속 주조용 부재.Characterized in that at least its surface is formed by an internal combustion engine having an internal structure in which inorganic glass particles and inorganic glass particles and inorganic glass particles and inorganic glass particles, Metal casting members.
KR1020127022744A 2010-03-05 2011-03-04 Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting KR101493575B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-048895 2010-03-05
JP2010048895 2010-03-05
PCT/JP2011/055060 WO2011108700A2 (en) 2010-03-05 2011-03-04 Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130004276A KR20130004276A (en) 2013-01-09
KR101493575B1 true KR101493575B1 (en) 2015-02-13

Family

ID=44542675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127022744A KR101493575B1 (en) 2010-03-05 2011-03-04 Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5771185B2 (en)
KR (1) KR101493575B1 (en)
CN (1) CN102781879B (en)
WO (1) WO2011108700A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106271314A (en) * 2016-08-31 2017-01-04 南京惠德机械有限公司 A kind of high intensity fixture

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220017421A1 (en) * 2018-12-28 2022-01-20 Denka Company Limited Fire-resistant heat-insulation composition, fire-resistant heat-insulation composition slurry, fire-resistant heat-insulation board, and fire-resistant heat-insulation structure
CN114340861A (en) * 2019-09-30 2022-04-12 松下知识产权经营株式会社 Composite component
CN112919919A (en) * 2019-12-06 2021-06-08 林园先进材料科技股份有限公司 Fire-resistant sintered body
KR102620560B1 (en) * 2023-05-17 2024-01-03 주식회사 백산이엔씨 Fireproof panel manufacturing method and fireproof panel manufactured thereby

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06183810A (en) * 1992-12-14 1994-07-05 Nozawa Corp Production of molded article for refractory coating
JP2008303102A (en) * 2007-06-06 2008-12-18 Nippon Steel Corp Monolithic refractory and method of manufacturing shaped body of monolithic refractory

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59199564A (en) * 1983-07-04 1984-11-12 ニチアス株式会社 Manufacture of calcium silicate type heat resistant material
JP2002060250A (en) * 2000-08-16 2002-02-26 Nippon Electric Glass Co Ltd Glass strand

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06183810A (en) * 1992-12-14 1994-07-05 Nozawa Corp Production of molded article for refractory coating
JP2008303102A (en) * 2007-06-06 2008-12-18 Nippon Steel Corp Monolithic refractory and method of manufacturing shaped body of monolithic refractory

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106271314A (en) * 2016-08-31 2017-01-04 南京惠德机械有限公司 A kind of high intensity fixture

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130004276A (en) 2013-01-09
JP5771185B2 (en) 2015-08-26
CN102781879B (en) 2016-01-20
WO2011108700A2 (en) 2011-09-09
WO2011108700A3 (en) 2011-10-27
JPWO2011108700A1 (en) 2013-06-27
CN102781879A (en) 2012-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101493575B1 (en) Refractory molded article, manufacturing method for refractory molded article, and member for metal casting
US4101335A (en) Building board
US4888311A (en) Ceramic-ceramic composite material and production method
Majumdar et al. Glass fibre reinforced cement
SK280947B6 (en) Process for producing lightweight insulatig mineral sheets with open porosity
LT5966B (en) Method of production of autoclaved porous concrete and composition of porous concrete
JP5198927B2 (en) Silicon carbide fiber dispersion reinforced composite refractory molded body
Moosavi et al. Microstructure and mechanical properties of tabular alumina composites with geopolymer binder at elevated temperatures
CN107382346A (en) Fire-resistant abrasion-proof pouring material and preparation method
CN107344858B (en) A kind of zirconium silicate-mullite complex abrasion-proof castable and preparation method thereof
KR20220047497A (en) Method for making fire-resistant articles
Welter Unidirectional fibre reinforced geopolymer matrix composites
JP4462600B2 (en) Method for producing calcium silicate material
US3736163A (en) Fiber reenforced insulating segments
Ebrahimi Fard et al. The effect of magnesium oxide nano particles on the mechanical and practical properties of self-compacting concrete
CA2211779A1 (en) Castable refractory systems
JP2763929B2 (en) Method for producing high-strength calcium silicate compact
EP0936199B1 (en) Process for the manufacture of vacuum-formed refractories and insulating bodies for high temperature insulation
JPH0780166B2 (en) Manufacturing method of calcium silicate compact
JP2019151521A (en) Calcium silicate plate and method for producing the same
DK155658C (en) Process for preparing a hydrothermal curing, asbestos-free, refractory mold body
JP2648583B2 (en) Ceramic composition and method for producing ceramic plate
JP2875838B2 (en) Method for producing zonotlite-based lightweight calcium silicate hydrate compact
WO1992011217A1 (en) Fibre-reinforced materials
KR101260996B1 (en) Inorganic Heat Protector for molten metal prove and Manufacturing Method Thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180118

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200115

Year of fee payment: 6