KR101484006B1 - Ceramic laminate sheet with improved adhesion and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 근거리 통신 등에 활용될 수 있는 세라믹 적층 시트에 관한 것으로서, 세라믹 소결 시트의 일면에 유연성 필름이 배치되고 이의 표면에 코로나 방전 처리하거나 반응성 저분자 화합물을 함유하는 프라이머를 처리하여 표면 조도의 형성을 통해 피착면과의 접착성을 향상시킴으로써, 연성인쇄회로기판과 적층시에 접착 강도 및 내구성 면에서 우수한 특성을 나타낼 수 있다.The present invention relates to a ceramic laminated sheet which can be used for local communication or the like, in which a flexible film is disposed on one side of a ceramic sintered sheet, a surface of which is corona discharge treated or a primer containing a reactive low molecular compound is treated to form a surface roughness It is possible to exhibit excellent properties in terms of adhesive strength and durability at the time of lamination with the flexible printed circuit board.

Description

접착성이 개선된 세라믹 적층 시트 및 이의 제조방법{CERAMIC LAMINATE SHEET WITH IMPROVED ADHESION AND PREPARATION METHOD THEREOF}[0001] CERAMIC LAMINATE SHEET WITH IMPROVED ADHESION AND PREPARATION METHOD THEREOF [0002]

본 발명은 근거리 통신(NFC; near field communication) 등에 활용될 수 있는 세라믹 적층 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a ceramic laminated sheet that can be utilized for near field communication (NFC) and the like, and a method of manufacturing the same.

종래부터 전자 기기에는 방사되거나 침입하는 전자파를 흡수하기 위해 세라믹 소재를 활용하여 왔다. 특히 최근에는 근거리 통신(NFC)에 있어 안테나에 인접한 금속/도체판에서 생기는 와전류와 이에 따른 방해전파의 발생을 억제함으로써 통신거리와 신뢰성을 확보하기 위한 자성 시트(magent sheet)로서 페라이트 등의 세라믹 소결 시트를 사용하고 있다.Background Art [0002] Conventionally, ceramic materials have been utilized in electronic devices to absorb electromagnetic waves radiated or entering. In recent years, as a magent sheet for securing communication distance and reliability by suppressing the occurrence of eddy currents generated by metal / conductor plates adjacent to antennas and interference radio waves in NFC, ceramic sintered ceramics such as ferrite I am using sheets.

이와 같은 세라믹 소결 시트는 다른 전자 부품과의 접착성 및 유연성을 확보하기 위해, 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 양면 점착 필름을 구비하고 있다. 그러나 세라믹 소결 시트의 양면 모두에 이를 구비할 경우 전체 두께가 너무 두꺼워지므로, 박형화를 위해 한쪽 면에는 양면 점착 필름 대신 PET 필름 등의 유연성 필름을 적층하고 있다. 일례로, 일본 특허 제4277596호는 세라믹 적층 시트를 개시하고 있으며, 도 1을 참조하면, 페라이트 소결 시트(20)의 일면에 유연성 필름(10)을 구비하고 타면에 양면 점착 필름(30)을 구비하고 있다.Such a ceramic sintered sheet is provided with a double-sided adhesive film on one side or both sides of the ceramic sintered sheet in order to ensure adhesion and flexibility with other electronic parts. However, when the ceramic sintered sheet is provided on both sides of the ceramic sintered sheet, the entire thickness becomes too thick. Therefore, a flexible film such as a PET film is laminated on one side instead of a double- For example, Japanese Patent No. 4277596 discloses a ceramic laminated sheet. Referring to Fig. 1, a ferrite sintered sheet 20 is provided with a flexible film 10 on one side and a double-sided adhesive film 30 on the other side .

이와 같은 세라믹 소결 시트는 근거리 무선통신용 기기 내에 배치되면서 유연성 필름 표면이 연성인쇄회로기판(FPCB, flexible printed circuit board)과 합지된다. 그러나, FPCB는 대부분 내열 소재인 폴리이미드를 사용하고 있으므로 표면에 극성기가 없어서 유연성 필름과의 접착 강도와 내구성이 저하되는 문제를 나타내게 된다. Such a ceramic sintered sheet is placed in a device for short-range wireless communication, and the surface of the flexible film is bonded to a flexible printed circuit board (FPCB). However, most of the FPCB uses polyimide which is a heat-resistant material, so that there is no polarity on the surface, and thus the bonding strength and durability with the flexible film are deteriorated.

일본 특허 제4277596호 (TODA KOGYO CORP) 2009.03.19Japanese Patent No. 4277596 (TODA KOGYO CORP) 2009.03.19

따라서, 본 발명의 목적은 FPCB에 대한 접착성이 개선된 세라믹 적층 시트 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a ceramic laminated sheet improved in adhesion to FPCB and a method for producing the same.

상기 목적에 따라, 본 발명은 세라믹 소결 시트, 및 이의 일면 또는 양면에 배치된 유연성 필름을 포함하되, 상기 유연성 필름의 외측 표면에 대해 ASTM A666에 따라 폴리이미드 필름과의 T-박리강도를 측정시에 100 N/100mm 이상인 세라믹 적층 시트를 제공한다.According to the above object, the present invention provides a ceramic sintered sheet, which comprises a ceramic sintered sheet and a flexible film disposed on one side or both sides of the ceramic sintered sheet, wherein when the T-peel strength with respect to the polyimide film is measured on the outer surface of the flexible film according to ASTM A666 To 100 N / 100 mm or more.

상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 (a) 세라믹 소결 시트를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 유연성 필름을 적층하는 단계를 포함하되, 상기 유연성 필름의 외측 표면에 대해 ASTM A666에 따라 폴리이미드 필름과의 T-박리강도를 측정시에 100 N/100mm 이상을 나타내도록 상기 유연성 필름의 외측 표면에 표면 처리를 수행하는, 상기 세라믹 적층 시트의 제조방법을 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a ceramic sintered sheet, comprising the steps of: (a) preparing a ceramic sintered sheet; And (b) laminating a flexible film on one side or both sides of the ceramic sintered sheet, wherein the T-peel strength of the flexible film with respect to the polyimide film according to ASTM A666 is 100 N / 100 mm or more is performed on the outer surface of the flexible film. The present invention also provides a method of producing the ceramic laminated sheet.

또한, 본 발명은 상기 세라믹 적층 시트, 및 이의 유연성 필름 표면에 적층된 연성인쇄회로기판(FPCB)을 포함하는, 세라믹 적층 시트-FPCB 복합체를 제공한다.The present invention also provides a ceramic laminated sheet-FPCB composite comprising the ceramic laminated sheet and a flexible printed circuit board (FPCB) laminated on the surface of the flexible film.

본 발명의 세라믹 적층 시트는 FPCB에 대한 접착성이 개선되어 근거리 무선통신용 기기에서 사용시에 FPCB에 대한 접착 강도와 내구성 면에서 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
The ceramic laminated sheet of the present invention has improved adhesiveness to FPCB and can exhibit excellent properties in terms of adhesion strength to FPCB and durability when used in a device for short-range wireless communication.

도 1은 종래의 페라이트 시트의 구조를 모식적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일례에 따라 표면 조도가 형성된 세라믹 적층 시트의 구조를 모식적으로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 세라믹 적층 시트가 FPCB와 합지된 구조를 나타낸 것이다.
도 4는 코로나 표면 처리기를 이용하여 코로나 방전 처리하는 공정의 일례를 모식적으로 나타낸 것이다.
1 schematically shows the structure of a conventional ferrite sheet.
2 schematically shows the structure of a ceramic laminated sheet having surface roughness formed according to an example of the present invention.
Fig. 3 shows a structure in which the ceramic laminated sheet of the present invention is laminated with an FPCB.
4 schematically shows an example of a process of corona discharge treatment using a corona surface treatment apparatus.

이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

세라믹 적층 시트의 구성 및 물성Composition and properties of ceramic laminated sheet

본 발명의 세라믹 적층 시트는, 세라믹 소결 시트 및 이의 일면 또는 양면에 배치된 유연성 필름을 포함한다.The ceramic laminated sheet of the present invention includes a ceramic sintered sheet and a flexible film disposed on one or both sides of the ceramic sintered sheet.

일례에 따르면, 상기 유연성 필름이 상기 세라믹 소결 시트의 일면에 배치되고, 상기 세라믹 소결 시트의 타면에는 양면 점착 필름이 배치될 수 있다.
According to one example, the flexible film may be disposed on one side of the ceramic sintered sheet, and the double-sided adhesive film may be disposed on the other side of the ceramic sintered sheet.

(1) 세라믹 소결 시트(1) Ceramic sintered sheet

상기 세라믹 소결 시트는 바람직하게는 자성을 갖는 세라믹 소결 시트일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 세라믹 소결 시트는 페라이트계 소결 시트일 수 있다. 이 때 상기 페라이트계 소결 시트는 Ni : Cu : Zn 의 몰비가 0.5~1.5 : 0.5~1.5 : 2.0~5.0 인 Ni-Cu-Zn계 페라이트로 이루어질 수 있다.
The ceramic sintered sheet may preferably be a ceramic sintered sheet having magnetism. More specifically, the ceramic sintered sheet may be a ferrite sintered sheet. At this time, the ferrite sintered sheet may be made of a Ni-Cu-Zn ferrite having a molar ratio of Ni: Cu: Zn of 0.5 to 1.5: 0.5 to 1.5: 2.0 to 5.0.

(2) 유연성 필름(2) Flexible film

상기 유연성 필름은 상기 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 배치될 수 있다.The flexible film may be disposed on one side or both sides of the ceramic sintered sheet.

상기 유연성 필름은 고분자 수지를 포함하는 필름일 수 있으며, 구체적인 예로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 또는 이들의 혼합 소재를 포함하는 필름이 가능하다. 본 발명의 바람직한 일례에 따르면 상기 유연성 필름은 폴리에스테르 필름일 수 있으며, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것이 투명도와 생산단가 면에서 유리하다.The flexible film may be a film containing a polymer resin, and specific examples thereof include a film containing polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polycarbonate (PC), or a mixture thereof. According to a preferred embodiment of the present invention, the flexible film may be a polyester film, and in particular, a polyethylene terephthalate film is advantageous in transparency and production cost.

상기 유연성 필름의 외측 표면(즉 세라믹 소결 시트에 합지되지 않은 표면)은 접착력이 우수한 특성을 가진다. 특히 상기 유연성 필름의 외측 표면은 연성인쇄회로기판(FPCB)의 주요 소재인 폴리이미드와의 접착력이 우수하다. 구체적으로, 상기 유연성 필름의 외측 표면은 ASTM A666 조건에 따라 폴리이미드 필름과의 T-박리강도를 측정시에 100 N/100mm 이상을 나타내며, 예를 들어 100 내지 400 N/100mm을 나타낼 수 있다. 박리강도가 100 N/100mm 이하의 경우 모재인 FPCB 폴리이미드 필름과 너무 쉽게 분리되는 문제점이 있다.The outer surface of the flexible film (i.e., the surface not bonded to the ceramic sintered sheet) has a property of excellent adhesion. Particularly, the outer surface of the flexible film is excellent in adhesion to polyimide as a main material of a flexible printed circuit board (FPCB). Specifically, the outer surface of the flexible film may exhibit 100 N / 100 mm or more, for example, 100 to 400 N / 100 mm when measuring the T-peel strength with the polyimide film according to ASTM A666 conditions. When the peel strength is 100 N / 100 mm or less, there is a problem that it is easily separated from the FPCB polyimide film as the base material.

이와 같은 우수한 접착력은 표면에 조도를 형성함으로써 구현될 수 있다.Such excellent adhesion can be realized by forming roughness on the surface.

상기 유연성 필름의 외측 표면은 20 내지 70 ㎛의 표면 조도를 가질 수 있고, 보다 한정한다면 30 내지 60 ㎛의 표면 조도를 가질 수 있다. 표면 조도가 상기 범위 내일 때, 유연성 필름과 FPCB 제품와의 접착력이 보다 우수해질 수 있는데, 표면 조도가 너무 작으면 접촉 면적이 작아 접착강도가 저하될 수 있고, 표면 조도가 너무 클 경우 표면 요철에 의해 접촉면적이 오히려 줄어들 수 있다.The outer surface of the flexible film may have a surface roughness of 20 to 70 mu m, and more specifically, may have a surface roughness of 30 to 60 mu m. When the surface roughness is within the above range, the adhesive strength between the flexible film and the FPCB product can be improved. If the surface roughness is too small, the contact area is small and the adhesive strength may be decreased. If the surface roughness is too large, The contact area can be rather reduced.

도 2는 본 발명의 일례에 따라 표면 조도가 형성된 유연성 필름(11)을 갖는 세라믹 적층 시트(1)의 일례의 구조를 모식적으로 나타낸 것이다.2 schematically shows an example of the structure of a ceramic laminated sheet 1 having a flexible film 11 having surface roughness formed according to an example of the present invention.

이와 같은 표면 조도는 상기 유연성 필름의 표면에 코로나 방전 처리에 의해 형성될 수 있다. 접착면에 코로나 방전 표면처리를 시행함으로 접착면 간의 친화성을 만들어낼 수 있게 된다.Such surface roughness can be formed on the surface of the flexible film by corona discharge treatment. By applying the corona discharge surface treatment to the bonding surface, the affinity between the bonding surfaces can be produced.

또는, 이와 같은 표면 조도는 상기 유연성 필름의 외측 표면에 프라이머 처리를 함으로써 형성될 수도 있다. 즉 상기 유연성 필름의 외측 표면은 반응성 저분자 화합물을 함유하는 프라이머층을 포함할 수 있다.Alternatively, such surface roughness may be formed by subjecting the outer surface of the flexible film to a primer treatment. That is, the outer surface of the flexible film may include a primer layer containing a reactive low-molecular compound.

상기 반응성 저분자 화합물은 에폭시계 올리고머일 수 있고, 보다 구체적인 예로는 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 순수 아크릴 변성 폴리에스터계, 및 이들의 혼합물이 가능하다. The reactive low-molecular compound may be an epoxy oligomer, and more specific examples thereof include diglycidyl ether of bisphenol A, a pure acrylic-modified polyester-based ester, and mixtures thereof.

또한, 상기 프라이머층은 경화제 성분을 함유할 수 있고, 보다 구체적인 예로는 4,4'-디아미노디페닐메탄(DDM), 방향족 디아민, 및 이들의 혼합물이 가능하다. 이 때 상기 경화제 성분의 첨가량은 상기 반응성 저분자 화합물 100 몰부를 기준으로 10 내지 50 몰부로 첨가될 수 있다.Further, the primer layer may contain a curing agent component, and more specific examples include 4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM), aromatic diamine, and mixtures thereof. At this time, the addition amount of the curing agent component may be 10 to 50 parts by mol based on 100 parts by mol of the reactive low-molecular compound.

또한, 프라이머층의 두께는 0.2 내지 20 ㎛ 일 수 있고, 보다 한정한다면 0.5 내지 10 ㎛ 일 수 있다.Further, the thickness of the primer layer may be 0.2 to 20 mu m, and more preferably, it may be 0.5 to 10 mu m.

이와 같이 유연성 필름의 표면을 코로나 방전 처리 또는 프라이머 처리를 실시함으로서 피착 표면의 유분 등의 오염을 제거하고 접착 부위와 친화성 있는 표면을 만들어 접착 강도를 증가시킬 수 있으며, 화학적/물리적으로 표면 개질이 되어 친수성, 접착성, 인쇄성, 코팅 특성, 증착 특성 등이 향상될 수 있다.
By subjecting the surface of the flexible film to corona discharge treatment or primer treatment, it is possible to remove contamination such as oil on the surface of the substrate and to make the surface that has an affinity with the adhesion site to increase the bonding strength, and the chemical / The hydrophilicity, adhesiveness, printing property, coating property, deposition property, and the like can be improved.

(3) 양면 점착 필름(3) Double-sided adhesive film

본 발명의 세라믹 적층 시트는 일면에 양면 점착 필름을 포함할 수 있다.The ceramic laminated sheet of the present invention may include a double-faced adhesive film on one side.

상기 양면 점착 필름으로는 당 기술분야에서 사용되는 통상적인 양면 점착 필름이라면 사용가능하며, 시중에서 판매되는 제품의 예로는 5694WT(Nitto denko사), 83701R(3M사) 등이 있다.
As the double-sided pressure-sensitive adhesive film, a conventional double-sided pressure-sensitive adhesive film used in the related art can be used. Examples of commercially available products include 5694WT (Nitto Denko) and 83701R (3M).

세라믹 적층 시트의 제조 방법Method for manufacturing ceramic laminated sheet

본 발명의 세라믹 적층 시트의 제조방법에 따르면 (a) 세라믹 소결 시트의 제조 단계; 및 (b) 상기 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 유연성 필름을 적층하는 단계를 포함하되, 연성인쇄회로기판(FPCB)과의 접착성이 우수하도록 상기 유연성 필름의 외측 표면에 표면 처리를 수행한다.
According to the method for producing a ceramic laminated sheet of the present invention, (a) a step of producing a ceramic sintered sheet; And (b) a step of laminating a flexible film on one or both surfaces of the ceramic sintered sheet, wherein the surface treatment is performed on the outer surface of the flexible film so as to improve adhesion to the flexible printed circuit board (FPCB).

단계 (a): 세라믹 소결 시트의 제조Step (a): Production of ceramic sintered sheet

상기 세라믹 소결 시트는, 소결 처리를 거친 세라믹 박판으로서, 통상적인 세라믹 소결 공정을 통해 제조될 수 있다.The ceramic sintered sheet can be produced through a conventional ceramic sintering process as a ceramic thin plate subjected to sintering treatment.

예를 들어, 페라이트 등의 세라믹 분말과 바인더 성분을 혼합하여 분산시키고 테이프 캐스팅 등에 의해 캐스팅하여 그린 시트(green sheet)를 만든 뒤 이를 고온에서 소결하여 제조할 수 있다.
For example, ceramic powder such as ferrite and a binder component are mixed and dispersed and cast by tape casting or the like to produce a green sheet, which is then sintered at a high temperature.

단계 (b): 유연성 필름의 적층Step (b): lamination of the flexible film

다음으로, 앞서의 단계 (a)에서 제조된 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 유연성 필름을 적층한다. 본 발명의 일례에 따르면 상기 세라믹 소결 시트의 일면에 유연성 필름을 적층하고 타면에 양면 점착 필름을 적층한다.Next, a flexible film is laminated on one side or both sides of the ceramic sintered sheet produced in the preceding step (a). According to an embodiment of the present invention, a flexible film is laminated on one surface of the ceramic sintered sheet and a double-sided pressure-sensitive adhesive film is laminated on the other surface.

상기 적층 공정은 통상적인 라미네이션 공정을 통해 실시될 수 있으며 예를 들어 양면 롤 라미네이터(roll laminator)를 이용하여 라미네이션할 수 있다.
The lamination process may be performed by a conventional lamination process, and may be laminated using, for example, a double-sided roll laminator.

단계 (c): 유연성 필름의 표면 처리Step (c): Surface treatment of flexible film

본 발명의 방법에 따르면, 상기 유연성 필름의 접착성을 향상시키기 위한 표면 처리 단계를 추가로 포함한다.According to the method of the present invention, a surface treatment step for improving the adhesiveness of the flexible film is further included.

본 표면 처리 단계는, 상기 단계 (a) 이후 및 단계 (b) 이전에 상기 유연성 필름의 일면에 수행되거나, 또는 상기 단계 (b) 이후에 상기 유연성 필름의 외측 표면에 수행될 수 있다.The surface treatment step may be performed on one side of the flexible film after the step (a) and before the step (b), or on the outer surface of the flexible film after the step (b).

본 단계의 표면 처리는, 코로나 방전 처리, 또는 반응성 저분자 화합물 등을 함유하는 조성물로 프라이머 처리하는 것에 의해 수행될 수 있다. The surface treatment of this step can be carried out by a corona discharge treatment or a primer treatment with a composition containing a reactive low-molecular compound or the like.

i) 코로나 방전 표면 처리i) Corona Discharge Surface Treatment

코로나 방전 처리에 의해 유연성 필름의 표면에 조도를 형성할 수 있다.The roughness can be formed on the surface of the flexible film by the corona discharge treatment.

고주파-고전압 출력을 방전전극-처리 롤 간에 인가했을때 코로나 방전이 일어나는데 이 때 원하는 면을 통과시키면 코로나 방전 처리를 실시할 수 있다.When a high-frequency-high-voltage output is applied between the discharge electrode and the processing roll, a corona discharge occurs. At this time, if the desired surface is passed, the corona discharge treatment can be performed.

도 4는 코로나 표면 처리 장치(corona surface treater)를 이용하여 유연성 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 하는 공정의 일례를 개략적으로 나타낸 것이다. 4 schematically shows an example of a process of corona discharge treatment on the surface of a flexible film using a corona surface treater.

일례에 따르면, 코로나 표면 처리장치는 크게 코로나 방전 처리부와 고주파 전원 공급부를 포함한다. 상기 코로나 방전 처리부는 오존배기 집합닥트(51), 전극갭 조정장치(52), 전극수지커버(53), 방전 전극(54), 처리롤(55), 및 복수의 가이드롤(56)을 구비할 수 있다. 상기 고주파 전원 공급부는 고압 트랜스(57), 발진기 본체(58), 및 전원(59)을 구비할 수 있다.According to one example, the corona surface treatment apparatus mainly includes a corona discharge treatment section and a high frequency power supply section. The corona discharge processing section is provided with an ozone exhaust bundling duct 51, an electrode gap adjusting device 52, an electrode resin cover 53, a discharge electrode 54, a processing roll 55 and a plurality of guide rolls 56 can do. The high-frequency power supply unit may include a high-voltage transformer 57, an oscillator body 58, and a power source 59.

코로나 방전 처리하고자 하는 유연성 필름(10)을 가이드롤(56)에 공급하고 처리롤(55)로 이송시킨다. 이송된 유연성 필름(10)은 방전 전극(54)과 처리롤(55) 사이에 위치하게 되고, 고주파 전원(59)이 발진기본체(58)와 고압트랜스(57)를 거쳐 코로나 방전 처리부에 공급되어 방전 전극(54)을 통해 유연성 필름(10)의 표면 상에 코로나 방전을 발생시킨다. 그 결과 코로나 방전 처리된 유연성 필름(11)은 표면이 일정한 조도를 갖게 되어, 접착성이 향상된다.The flexible film 10 to be subjected to the corona discharge treatment is fed to the guide roll 56 and conveyed to the processing roll 55. [ The transferred flexible film 10 is positioned between the discharge electrode 54 and the processing roll 55 and the high frequency power supply 59 is supplied to the corona discharge processing section via the oscillator body 58 and the high voltage transformer 57 And generates a corona discharge on the surface of the flexible film 10 through the discharge electrode 54. As a result, the surface of the flexible film 11 treated by the corona discharge treatment has a constant roughness, and the adhesion is improved.

코로나 방전 처리시에 고주파 전원은 2 내지 6 kW일 수 있으며, 보다 한정한다면 3 내지 5 kW일 수 있다. 또한, 처리 시간은 0.5 내지 1 초일 수 있다.In the corona discharge treatment, the high frequency power source may be 2 to 6 kW, and more preferably 3 to 5 kW. In addition, the treatment time may be 0.5 to 1 second.

ii) 프라이머 표면 처리ii) Primer Surface Treatment

유연성 필름의 외측 표면에 반응성 저분자 화합물 등을 함유하는 프라이머 조성물로 프라이머 처리하여 표면 조도를 형성하여 접착성을 향상시킬 수 있다. The surface of the flexible film may be treated with a primer composition containing a reactive low-molecular compound or the like to form a surface roughness, thereby improving the adhesion.

상기 반응성 저분자 화합물은 에폭시계 올리고머를 함유할 수 있고 이의 구체적인 예는 앞서 설명한 바와 같다. 또한, 상기 프라이머 조성물은 경화제 성분을 함유할 수 있고, 이의 구체적인 예 및 첨가량은 앞서 설명한 바와 같다.The reactive low-molecular compound may contain an epoxy-based oligomer, and specific examples thereof are as described above. In addition, the primer composition may contain a curing agent component, and specific examples thereof and addition amounts thereof are as described above.

이와 같이 제조된 프라이머 조성물로 유연성 필름의 일면을 프라이머 처리하여 프라이머층을 형성할 수 있다. With the primer composition thus prepared, one surface of the flexible film can be primed to form a primer layer.

상기 프라이머 처리 방법으로는 당 분야에서 사용되는 통상적인 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어 스프레이 분사법, 브러싱, 롤링 등을 사용할 수 있다.As the primer treatment method, a conventional method used in the art can be used. For example, a spraying method, a brushing method, a rolling method, or the like can be used.

일례로, 에어리스 스프레이를 이용하여 유도시간 1 내지 30 분, 분사압력 5 내지 500 Mpa, 노즐구경 0.46 내지 0.58 mm, 및 분사각도 40 내지 80 °의 조건으로 프라이머 조성물을 PET 필름의 표면에 분사할 수 있다.
For example, the primer composition can be sprayed onto the surface of the PET film under the conditions of an induction time of 1 to 30 minutes, an injection pressure of 5 to 500 MPa, a nozzle diameter of 0.46 to 0.58 mm, and an injection angle of 40 to 80 degrees using an airless spray have.

세라믹 적층 시트-FPCB 복합체The ceramic laminated sheet-FPCB composite

본 발명은 또한 본 발명의 세라믹 적층 시트, 및 이의 유연성 필름 쪽 표면에 적층된 연성인쇄회로기판(FPCB)을 포함하는, 세라믹 적층 시트-FPCB 복합체를 제공한다.The present invention also provides a ceramic laminated sheet-FPCB composite comprising the ceramic laminated sheet of the present invention, and a flexible printed circuit board (FPCB) laminated on the flexible film side surface thereof.

도 3은 상기 세라믹 적층 시트-FPCB 복합체의 일례의 구조를 모식적으로 나타낸 것으로서, 세라믹 소결 시트(20)의 일면에 유연성 필름(11)이 적층되고 타면에 양면 점착 필름(30)이 적층되어 세라믹 적층 시트(1)를 구성하고, 상기 유연성 필름(11)의 양면 중 합지되지 않은 면은 표면 조도 형성 또는 프라이머층 형성을 통해 접착력이 개선되고, 그 위에 FPCB (40)가 적층되어 합지된다.3 schematically shows an example of the structure of the ceramic laminated sheet-FPCB composite, in which a flexible film 11 is laminated on one side of a ceramic sintered sheet 20 and a double-sided adhesive film 30 is laminated on the other side, The laminated sheet 1 is formed and the unbonded surface of the flexible film 11 is improved in adhesion strength through surface roughness formation or primer layer formation and the FPCB 40 is laminated thereon.

이 때 상기 FPCB는 전기전자 기기에 통상적으로 사용되는 FPCB일 수 있으며, 예를 들어 폴리이미드 소재의 유연성 필름 상에 구리 전극 등이 인쇄된 회로 기판일 수 있다.In this case, the FPCB may be an FPCB commonly used in electric and electronic devices, for example, a circuit board on which a copper electrode or the like is printed on a flexible film of polyimide material.

상기 세라믹 적층 시트-FPCB 복합체는 유연성 필름의 표면과 FPCB가 충분한 접착 강도를 가지게 되어 쉽게 박리되지 않는 효과를 기대할 수 있다.
The above-mentioned ceramic laminated sheet-FPCB composite can be expected to have an effect that the surface of the flexible film and the FPCB have a sufficient adhesive strength and are not easily peeled off.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The following examples are illustrative of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1: 표면이 코로나 처리된 세라믹 적층 시트의 제조Example 1: Production of ceramic laminated sheet whose surface was corona-treated

단계 (1): 페라이트 소결 시트의 제조Step (1): Preparation of ferrite sintered sheet

세라믹 분말로서 Ni-Cu-Zn 페라이트 분말(Ni0.2Cu0.2Zn0.5Fe2O3, Temen사)을 사용하였고, 바인더, 가소제 및 용제가 적절히 배합된 종합 바인더(DisperBYK-2155, BYK사)를 사용하였다. Ni-Cu-Zn 페라이트와 종합 바인더를 60:40의 중량비로 혼합하고, 이를 바스켓밀(basket mill)을 이용하여 2시간 동안 분산시켜 슬러리를 제조하였다.Ni-Cu-Zn ferrite powder (Ni 0.2 Cu 0.2 Zn 0.5 Fe 2 O 3 , Temen) was used as the ceramic powder and a synthetic binder (DisperBYK-2155, manufactured by BYK) suitably mixed with a binder, a plasticizer and a solvent was used Respectively. The Ni-Cu-Zn ferrite and the total binder were mixed at a weight ratio of 60:40 and dispersed for 2 hours using a basket mill to prepare a slurry.

상기 슬러리를 테이프 캐스팅 방법을 이용하여 두께 0.11 mm의 페라이트 그린 시트(green sheet)를 제작하였다.A ferrite green sheet having a thickness of 0.11 mm was prepared using the above slurry by a tape casting method.

상기 그린 시트를 0.5℃/분의 승온 속도로 450℃까지 승온하고, 450℃에서 3시간 동안 소성하여 바인더 성분을 제거(burn out)하였다. 이후, 950℃까지 분당 3℃/분의 속도로 승온시켜 페라이트 분말간 소결 반응을 수행하였다. The green sheet was heated to 450 ° C at a heating rate of 0.5 ° C / min and baked at 450 ° C for 3 hours to burn out the binder component. Thereafter, the temperature was raised to 950 ° C at a rate of 3 ° C / minute to perform sintering reaction between the ferrite powders.

상기 소성 및 소결 공정을 거친 페라이트 소결 시트의 두께는 0.97 mm이었고 투자율과 투자손실은 각각 125 및 1.5 였다.
The thickness of the ferrite sintered sheet subjected to the sintering and sintering process was 0.97 mm, and the permeability and the investment loss were 125 and 1.5, respectively.

단계 (2): 유연성 필름의 코로나 방전 처리Step (2): corona discharge treatment of the flexible film

코로나 표면 처리장치(corona surface treater, 고주파 전원:소형 AGI 시리즈, Kasuga Denki사)를 이용하여, 스테인레스형 방전 전극과 절연성 필름 처리롤 사이에 PET 필름(ST9501(T30), 대현에스티사)을 놓고 6 kW의 고전압을 1초간 방전시켜, PET 필름 표면에 코로나 방전 처리를 수행하였다.
A PET film (ST9501 (T30), manufactured by DaeHyun ETI) was placed between the stainless steel discharge electrode and the insulating film processing roll by using a corona surface treater (high frequency power source: small AGI series, Kasuga Denki) kW was discharged for 1 second to conduct corona discharge treatment on the surface of the PET film.

단계 (3): 유연성 필름의 적층Step (3): lamination of the flexible film

양면 롤 라미네이터(그린시트 다면취 라미네이터, Laminex사)를 이용하여, 앞서의 단계 (1)에서 제조된 페라이트 소결 시트의 일면에 PET 필름을 적층하고 타면에 양면 점착 필름(83701R, 3M)을 적층하였다(roll speed 1 m/min, roll size 40 phi). 이때 PET 필름의 표면 처리된 면이 외면에 나오도록 적층하였다.A PET film was laminated on one side of the ferrite sintered sheet produced in the above step (1) and double-sided pressure-sensitive adhesive films 83701R and 3M were laminated on the other side using a double-sided roll laminator (Green sheet multifunctional laminator, Laminex) (roll speed 1 m / min, roll size 40 phi). At this time, the PET film was laminated so that the surface-treated side of the PET film appeared on the outer surface.

그 결과 표면 처리된 세라믹 적층 시트를 제조하였다 (1차 샘플). 또한, 단계 (1) 내지 (3) 절차를 1회 더 반복하여 추가적인 샘플을 제조하였다 (2차 샘플).
As a result, a surface-treated ceramic laminated sheet was prepared (primary sample). Further, the procedure of steps (1) to (3) was repeated one more time to prepare an additional sample (secondary sample).

실시예 2: 표면이 프라이머 처리된 세라믹 적층 시트의 제조Example 2: Preparation of a ceramic laminated sheet whose surface was primed

단계 (1): 페라이트 소결 시트의 제조Step (1): Preparation of ferrite sintered sheet

상기 실시예 1의 단계 (1)과 동일한 절차를 반복하여 페라이트 소결 시트를 제조하였다.
The same procedure as in step (1) of Example 1 was repeated to produce a ferrite sintered sheet.

단계 (2): 유연성 필름의 프라이머 처리Step (2): Primer treatment of the flexible film

이관능성 에폭시 올리고머인 비스페놀 A의 디글리시딜에테르 100 몰부, 및 경화제로서 4,4'-디아미노디페닐메탄(DDM) 30 몰부를 배합하여 프라이머 조성물을 제조하였다. 100 molar parts of diglycidyl ether of bisphenol A as a bifunctional epoxy oligomer and 30 mol parts of 4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM) as a curing agent were mixed to prepare a primer composition.

에어리스 스프레이를 이용하여 유도시간 30분, 분사압력 15Mpa, 노즐구경 0.46~0.58mm 및 분사각도 40~80°의 조건으로 프라이머 조성물을 PET 필름(NS3360-S7, 성은폴리사)에 분사하여, 표면에 두께 15㎛의 프라이머층을 형성하였다.
The primer composition was sprayed onto a PET film (NS3360-S7, manufactured by SungYin PolySa) under the conditions of an induction time of 30 minutes, an injection pressure of 15 Mpa, a nozzle diameter of 0.46 to 0.58 mm and an injection angle of 40 to 80 degrees using an airless spray, Thereby forming a primer layer having a thickness of 15 mu m.

단계 (3): 유연성 필름의 적층Step (3): lamination of the flexible film

앞서의 단계 (2)에서 프라이머 처리된 유연성 필름을 가지고, 상기 실시예 1의 단계 (3)과 동일한 절차를 반복하여, 세라믹 적층 시트를 제조하였다.
The same procedure as in step (3) of Example 1 was repeated with the flexible film primed in step (2) to prepare a ceramic laminated sheet.

비교예 1: 표면이 무처리된 세라믹 적층 시트의 제조Comparative Example 1: Production of a ceramic laminated sheet having no surface treated

유연성 필름으로서 PET 필름(ST9501(T30), 대현에스티사)을 표면 처리 없이 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 절차를 반복하여 세라믹 적층 시트를 제조하였다.
A ceramic laminated sheet was produced by repeating the same procedure as in Example 1, except that PET film (ST9501 (T30), manufactured by DaeHyun ETI) was used as the flexible film without surface treatment.

시험예 1: 표면 조도의 측정Test Example 1: Measurement of surface roughness

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 세라믹 적층 시트의 표면 조도를 3D 현미경(VK-9710, keyence사) 기기를 이용하여 비접촉식 광학적 방법에 따라 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 정리하였다.The surface roughness of the ceramic laminated sheets prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured by a non-contact optical method using a 3D microscope (VK-9710, Keyence). The results are summarized in Table 1 below.

구분division 표면 처리Surface treatment 표면조도(㎛)Surface roughness (탆) 실시예 1 (1차 샘플)Example 1 (primary sample) 코로나 처리Corona treatment 2626 실시예 1 (2차 샘플)Example 1 (Secondary sample) 코로나 처리Corona treatment 6868 실시예 2Example 2 프라이머 처리Primer treatment 3434 비교예 1Comparative Example 1 무처리No treatment 1515

상기 표 1에서 보듯이, 본 발명에 따라 코로나 또는 프라이머 표면 처리된 세라믹 적층 시트의 경우에, 아무 처리를 하지 않은 경우보다 표면 조도가 크게 증가함을 확인할 수 있다.
As shown in Table 1, it can be seen that the surface roughness of the ceramic laminated sheet treated with the corona or primer according to the present invention greatly increases as compared with the case without any treatment.

시험예 2: 접착 특성의 평가Test Example 2: Evaluation of adhesion property

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 세라믹 적층 시트에 대해 연성인쇄회로기판(FPCB)과의 접착 특성을 평가하기 위해, ASTM A666의 절차에 따라 T-박리강도를 측정하였다(CKPT-180SS, CK trading사). 이 때, FPCB의 주요 소재인 폴리이미드 필름을 사용하였다. 그 결과를 하기 표 2에 정리하였다.T-peel strength was measured according to the procedure of ASTM A666 (CKPT-180SS, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in order to evaluate the adhesive properties of each of the ceramic laminated sheets prepared in the Examples and Comparative Examples to the flexible printed circuit board (FPCB) CK trading company). At this time, a polyimide film as a main material of the FPCB was used. The results are summarized in Table 2 below.

구분division 표면 처리Surface treatment 박리강도(N/100mm)Peel strength (N / 100 mm) 실시예 1 (1차 샘플)Example 1 (primary sample) 코로나 처리Corona treatment 185.9185.9 실시예 1 (2차 샘플)Example 1 (Secondary sample) 코로나 처리Corona treatment 240.3240.3 실시예 2Example 2 프라이머 처리Primer treatment 458.7458.7 비교예 1Comparative Example 1 무처리No treatment 78.878.8

상기 표 2에서 보듯이, 본 발명에 따라 코로나 또는 프라이머 표면 처리된 세라믹 적층 시트의 경우에, 아무 표면 처리를 하지 않는 경우보다 표면 접착력이 증가되어 높은 박리강도를 나타냄을 확인할 수 있다.
As can be seen from Table 2, in the case of the ceramic laminated sheet treated with the corona or primer according to the present invention, it is confirmed that the surface adhesion is increased and the peel strength is higher than that when no surface treatment is performed.

1: 본 발명의 일례에 따른 세라믹 적층 시트
10: 유연성 필름 11: 코로나 방전 처리된 필름
20: 세라믹 소결 시트 30: 양면 점착 필름
40: 연성인쇄회로기판 51: 오존배기 집합닥트
52: 전극갭 조정장치 53: 전극수지커버
54: 방전 전극 55: 처리롤
56: 가이드롤 57: 고압 트랜스
58: 발진기 본체 59: 전원
1: A ceramic laminated sheet according to an example of the present invention
10: Flexible film 11: Corona discharge treated film
20: ceramic sintered sheet 30: double-sided pressure-sensitive adhesive film
40: Flexible printed circuit board 51: Ozone exhaust assembly duct
52: Electrode gap adjusting device 53: Electrode resin cover
54: discharge electrode 55: processing roll
56: guide roll 57: high pressure transformer
58: Oscillator main body 59: Power source

Claims (14)

세라믹 소결 시트, 및 이의 일면 또는 양면에 배치된 유연성 필름을 포함하되, 상기 유연성 필름의 외측 표면에 대해 ASTM A666에 따라 폴리이미드 필름과의 T-박리강도를 측정시에 100 N/100mm 이상을 나타내고, 상기 유연성 필름의 외측 표면의 조도가 20 내지 70 ㎛인, 세라믹 적층 시트.
A ceramic sintered sheet, and a flexible film disposed on one side or both sides thereof, wherein the outer surface of the flexible film exhibits a T-peel strength of 100 N / 100 mm or more when measured according to ASTM A666 with a polyimide film , And the outer surface of the flexible film has an illuminance of 20 to 70 탆.
제 1 항에 있어서,
상기 유연성 필름이 상기 세라믹 소결 시트의 일면에 배치되고, 상기 세라믹 소결 시트의 타면에는 양면 점착 필름이 배치되는, 세라믹 적층 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the flexible film is disposed on one side of the ceramic sintered sheet and the double-sided adhesive film is disposed on the other side of the ceramic sintered sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 세라믹 소결 시트가 자성을 갖는 세라믹 소결 시트인, 세라믹 적층 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the ceramic sintered sheet is a ceramic sintered sheet having magnetism.
제 3 항에 있어서,
상기 세라믹 소결 시트가 페라이트계 소결 시트인, 세라믹 적층 시트.
The method of claim 3,
Wherein the ceramic sintered sheet is a ferrite sintered sheet.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 유연성 필름의 외측 표면이 코로나 방전 처리된, 세라믹 적층 시트.
The method according to claim 1,
And the outer surface of the flexible film is subjected to corona discharge treatment.
제 1 항에 있어서,
상기 유연성 필름의 외측 표면에 반응성 저분자 화합물을 함유하는 프라이머층이 형성된, 세라믹 적층 시트.
The method according to claim 1,
And a primer layer containing a reactive low-molecular compound is formed on an outer surface of the flexible film.
제 7 항에 있어서,
상기 반응성 저분자 화합물이 에폭시계 올리고머인, 세라믹 적층 시트.
8. The method of claim 7,
Wherein the reactive low-molecular compound is an epoxy-based oligomer.
(a) 세라믹 소결 시트를 제조하는 단계; 및
(b) 상기 세라믹 소결 시트의 일면 또는 양면에 유연성 필름을 적층하는 단계를 포함하되,
상기 유연성 필름의 외측 표면에 대해 ASTM A666에 따라 폴리이미드 필름과의 T-박리강도를 측정시에 100 N/100mm 이상을 나타내고, 상기 유연성 필름의 외측 표면의 조도가 20 내지 70 ㎛가 되도록 상기 유연성 필름의 외측 표면에 표면 처리를 수행하는, 세라믹 적층 시트의 제조방법.
(a) preparing a ceramic sintered sheet; And
(b) laminating a flexible film on one side or both sides of the ceramic sintered sheet,
Peel strength with respect to the polyimide film measured according to ASTM A666 with respect to the outer surface of the flexible film is 100 N / 100 mm or more, and the flexibility of the outer surface of the flexible film is 20 to 70 mu m, And performing surface treatment on the outer surface of the film.
제 9 항에 있어서,
상기 표면 처리가, 표면을 코로나 방전 처리하거나, 또는 반응성 저분자 화합물을 함유하는 조성물을 이용하여 표면을 프라이머 처리하는 것에 의해 수행되는, 세라믹 적층 시트의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the surface treatment is carried out by subjecting the surface to corona discharge treatment or primer treatment of the surface using a composition containing a reactive low-molecular compound.
제 10 항에 있어서,
상기 코로나 방전 처리가 2 내지 6 kW의 전압에서 0.5 내지 1 초간 수행되는, 세라믹 적층 시트의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the corona discharge treatment is performed at a voltage of 2 to 6 kW for 0.5 to 1 second.
제 10 항에 있어서,
상기 조성물이 에폭시계 올리고머 및 경화제를 함유하는, 세라믹 적층 시트의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the composition contains an epoxy oligomer and a curing agent.
제 9 항에 있어서,
상기 표면 처리가, 상기 단계 (a) 이후 및 단계 (b) 이전에 상기 유연성 필름의 일면에 수행되거나, 또는 상기 단계 (b) 이후에 상기 유연성 필름의 외측 표면에 수행되는, 세라믹 적층 시트의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the surface treatment is performed on one side of the flexible film after the step (a) and after the step (b), or on the outer surface of the flexible film after the step (b) Way.
제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 세라믹 적층 시트, 및 이의 유연성 필름 표면에 적층된 연성인쇄회로기판(FPCB)을 포함하는, 세라믹 적층 시트-FPCB 복합체.A ceramic laminated sheet-FPCB composite comprising the ceramic laminated sheet according to any one of claims 1 to 4 and a flexible printed circuit board (FPCB) laminated on the surface of the flexible film.
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