KR101480965B1 - Manufacturing Method of heat resistance nanocomposite transparent film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 관한 것으로서, 나노클레이를 희석용 반응물에 초음파 분산하여 제1분산조성물을 제조하는 제 1분산단계; 제1분산조성물을 반응성 바인더에 초음파 분산하여 제2분산조성물을 제조하는 제 2분산단계; 베이스필름 상에 상기 제2분산조성물을 코팅하는 코팅단계; 상기 나노클레이가 상기 베이스필름의 경계면에 대하여 각을 형성하도록 상기 코팅된 베이스필름을 연신하는 연신단계 및 상기 연신된 베이스필름을 UV 또는 열 중 적어도 하나를 이용하여 경화하는 경화단계를 포함하고, 상기 제 1분산단계 및 상기 제 2분산단계에서 초음파의 출력은 반복적으로 증감되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 일정한 각도로 배향된 나노클레이를 포함하여 형성되는 나노복합체 필름은 가시광선 투과율을 향상시키고, 보다 효과적으로 열저항 특성을 향상시켜 에너지 효율을 극대화시키며, 단순화된 공정으로 제조비용이 감소하고 내구성이 개선되어 차량 및 건축물 등 다양한 분야에 적용가능한 친환경 열저항 나노복합체 투명필름의 제조가 가능하다.
The present invention relates to a method for producing a transparent thermocompression-sensitive nanocomposite film, comprising: a first dispersion step of ultrasonically dispersing a nanoclay in a dilution reaction product to prepare a first dispersion composition; A second dispersion step of ultrasonically dispersing the first dispersion composition in a reactive binder to prepare a second dispersion composition; A coating step of coating the second dispersion composition on a base film; A stretching step of stretching the coated base film so that the nano-clay forms an angle with respect to an interface of the base film; and a curing step of curing the stretched base film using at least one of UV and heat, The output of the ultrasonic waves in the first dispersion step and the second dispersion step is repeatedly increased or decreased.
According to the present invention, a nanocomposite film including a nanoclay oriented at a certain angle improves visible light transmittance, maximizes energy efficiency by more effectively improving thermal resistance characteristics, and reduces manufacturing costs by a simplified process And durability is improved, it is possible to manufacture an environmentally friendly heat resistant nano composite transparent film applicable to various fields such as vehicles and buildings.

Description

열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법 {Manufacturing Method of heat resistance nanocomposite transparent film}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a nanocomposite transparent film,

본 발명은 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 균일하게 분산된 나노클레이를 최적의 각도로 배향시켜 투명한 나노복합체 필름을 제조함으로써, 나노복합체 필름의 가시광선 투과율을 향상시키고, 보다 효과적으로 열저항 특성을 향상시켜 에너지 효율을 극대화시키며, 또한 단순화된 공정으로 제조비용을 감소시킬 수 있는, 친환경적인 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a method of producing a transparent nanocomposite film by orienting uniformly dispersed nanoclay at an optimal angle, thereby improving the visible light transmittance of the nanocomposite film Resistant thermosensitive nano-composite transparent film which can improve the thermal resistance characteristics more effectively to maximize the energy efficiency and can reduce the manufacturing cost by a simplified process.

전세계적으로 화석연료의 고갈 및 지구온난화의 주범인 온실가스의 발생문제를 해결하기 위하여 신재생에너지 및 대체 에너지 개발에 주력하고 있다. We are focusing on the development of renewable energy and alternative energy to solve the problem of greenhouse gas generation which is the main cause of depletion of fossil fuels and global warming all over the world.

지구온난화 온실가스의 발생원 중 80%이상이 에너지소비에서 발생하고 있으며, 건물 에너지 소비의 80% 이상이 냉난방 및 전기설비 등을 운영하는 과정에서 소비되고 있다. 따라서 건물 부분은 온실가스 저감을 위해서는, 에너지 절약 및 에너지 효율 관리 강화가 필요하다. More than 80% of the sources of global warming greenhouse gases are generated from energy consumption, and more than 80% of building energy consumption is consumed in the process of operating air conditioning and electrical equipment. Therefore, in order to reduce greenhouse gas emissions, energy conservation and strengthening of energy efficiency management are required.

이처럼, 에너지 절약 및 에너지 효율증대에 대한 관심이 집중되면서 여름철에는 태양광에 의한 채광은 확보하면서 실외의 태양복사열이 실내로 들어오는 것을 차단하고, 겨울철에는 실내의 난방기구에서 발생되는 적외선이 외부로 유출되는 것을 방지할 수 있는 기능성 소재에 대한 수요가 급증하고 있다. In this way, as the interest in energy conservation and energy efficiency is concentrated, it secures mining by sunlight in the summer and prevents the outdoor solar radiation from entering the room in the summer. In winter, There is a growing demand for functional materials that can prevent the occurrence of such problems.

열선흡수 물질에 대한 개념은 1960년대에 제안되었지만, 본격적인 연구는 1998년 경부터 시작되었고, 2000년 경 첫 상품이 출시되었으며, 2005년 경에 이르러 1세대 상품군이 형성되었다. The concept of heat absorbing materials was proposed in the 1960s, but full-scale research began in 1998, and the first product was released in 2000, and the first generation product group was formed in 2005.

이렇게 열선을 제어하기 위한 시도는 틴트유리(tinted glass), 틴트필름, 로이유리(Low-E glass:저방사유리), 스퍼터 코팅유리 및 스퍼터 코팅필름 등의 기술로 다양하게 개발되었으며, 일부는 이미 상용화되었으나, 아직 널리 보급되기에는 성능, 신뢰성 및 단가 부분에 한계가 있다. Attempts to control these hot wires have been developed in a variety of ways, including tinted glass, tinted films, low-E glass, sputter-coated glass, and sputter-coated films, Although it has been commercialized, there are limitations in performance, reliability and unit cost in order to be widely spread.

틴트유리 혹은 틴트필름은 백금, 티타늄 및 구리 등의 금속 및 금속합금을 유리 또는 필름에 진공증착 또는 스퍼터링시켜 제조된 고기능 사계절 단열필름으로써, 열차단 특성은 우수하나, 산화 및 변색에 약하여 내구성이 떨어지는 단점이 있다. 이에 유럽에서는 적외선 반사율이 높은 특수금속막(일반적으로 은을 사용)을 증착시킨 유리를 복층으로 하고, 중간에 헬륨이나 아르곤과 같은 불활성 가스로 채워진 형태의 단열창호(저방사 유리, Low-E glass)를 개발하여 사용하였다. 그러나 로이유리(Low-E glass)는 열차단 성능이 높은 만큼 외부에서 유입된 열선의 흡수로 열팽창 특성의 차이가 크게 발생하여, 지속적으로 응력을 받고 있던 로이유리(Low-E glass)가 폭발하는 문제점을 가지고 있다. The tinted glass or tint film is a high-performance four seasons heat insulating film produced by vacuum depositing or sputtering a metal or a metal alloy such as platinum, titanium, and copper on a glass or a film. The tinted glass or tint film is excellent in heat shielding property but weak in oxidation and discoloration, There are disadvantages. In Europe, a double-layered glass with a special metal film (usually silver) with a high infrared reflectance is deposited, and an insulating window (low-emission glass, Low-E glass ) Were developed and used. However, the low-E glass has a high thermal performance, so that the difference in thermal expansion characteristics is largely caused by the absorption of the heat ray flowing from the outside, and the low-E glass which is continuously stressed explodes I have a problem.

또한, 금속코팅형태의 저방사유리는 독일을 시작으로 오스트리아, 스위스, 영국 등지에서 수요가 증가해 왔으며, 아시아에서도 일본, 중국 등의 사용 비율이 점차 상승하고 있다. 다만, 한국에서는 아직 에너지 관리기술에 대한 인식이 부족하여 국제적으로 최저수준의 적용률을 나타내고 있다.  In addition, demand for low-emission glass in the form of metal coating has increased in Germany, Austria, Switzerland, and the United Kingdom. In Asia, the use ratio of Japan and China is gradually increasing. In Korea, however, there is still insufficient awareness of energy management technology, which shows the lowest international application rate.

박막금속 또는 금속산화물을 필름 또는 유리에 코팅을 입히는 기술은 높은 투과율과 열선차단특성 등의 성능적 특성은 어느 정도 구현이 가능하나, 습도가 높은 지역에서는 부식이 발생하여 막이 분리되거나 크랙이 발생하고, 변색이 되며, 이동전화 송수신에 방해가 되는 문제가 있다.The technique of applying a thin film metal or a metal oxide to a film or a glass can realize some performance characteristics such as a high transmittance and a heat shielding property but it is possible that a film is separated or cracked due to corrosion in a high humidity region , There is a problem of discoloration and interference with the transmission / reception of the mobile phone.

또한, 일반적으로 열차폐 물질로 사용되는 ITO(인듐틴옥사이드), ATO(안티몬틴옥사이드) 및 텅스텐 브론즈 등과 같은 무기산화물은 높은 열차단 특성을 가지고 있지만, 낮은 가시광선 투과율 때문에 그 활용범위가 한정되어 있으며, 진공증착 및 스퍼터링 공정이 복잡하고 예민하며, 공정 비용과 원료의 가격이 고가라는 문제점이 있다.  Inorganic oxides such as ITO (indium tin oxide), ATO (antimony tin oxide), and tungsten bronze, which are generally used as a thermal barrier material, have high thermal barrier properties, but their application range is limited due to low visible light transmittance There is a problem that the vacuum deposition and sputtering processes are complicated and sensitive and the cost of the process and the cost of the raw material are high.

즉, 종래의 열차단 유리 및 필름 개발기술의 경우, 열저항 특성과 경제성 및 내구성을 동시에 만족시킬 수 없으므로, 종래의 방식이 아닌 새로운 개념을 적용하여 획기적으로 이러한 문제들을 해결하고 상용화할 수 있는 기술개발이 요구되고 있다. In other words, in the case of the conventional technique of developing a short glass and film of a heat ray, it is impossible to simultaneously satisfy the heat resistance characteristic, the economical efficiency and the durability. Therefore, the technology which can solve these problems and commercialize them remarkably by applying a new concept, Development is required.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명은 균일하게 분산된 나노클레이를 최적의 각도로 배향시켜 나노복합체 필름을 제조함으로써, 가시광선 투과율을 향상시키고, 보다 효과적으로 열저항특성을 향상시켜 에너지 효율을 극대화시키는 것을 목적으로 한다. Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a nanocomposite film by orienting uniformly dispersed nanoclay at an optimal angle, thereby improving visible light transmittance, Thereby maximizing the efficiency.

또한, 종래의 금속박막 코팅 필름 및 유리가 부식 등의 문제로 내구성이 낮고, 로이유리(Low-E glass)는 폭발위험이 있어 안정성이 떨어진다. 이처럼, 내구성이 낮아 지속적인 보수 및 교체가 필요하고 불안정한 것과 달리, 본 발명은 내구성이 획기적으로 개선되어 장기간 사용이 가능하고 매우 안정적이므로, 차량용 윈도우 뿐만 아니라, 건축물의 윈도우까지 바로 적용 가능한 열저항 나노복합체 투명필름을 제조하는 것을 목적으로 한다. In addition, the conventional metal thin film coating film and glass have low durability due to corrosion and the like, and the low-E glass has a risk of explosion and is not stable. As described above, since the durability is low and the maintenance and replacement is necessary and unstable, the present invention is remarkably improved in durability so that it can be used for a long time and is very stable. Therefore, the present invention can be applied not only to vehicle windows, To thereby produce a transparent film.

또한, 종래의 진공증착 또는 스퍼터링 공정과 같은 복잡하고 고비용 공정을 거치지 않아, 공정단계가 단순해지고, 제조단가가 감소하며, 대면적에도 적용이 가능하여 경제성이 향상된 열저항 나노복합체 투명필름을 제조하는 것을 목적으로 한다. In addition, a thermally resistant nanocomposite transparent film having a simple process step, a reduced manufacturing cost, and a large area can be manufactured without complicated and expensive processes such as a conventional vacuum vapor deposition or sputtering process, .

또한, 열차단 기능을 갖는 나노클레이의 배향각도의 조절을 통해, 가시광선의 투과율은 높이면서도 열선차단율, 열관류율 및 UV 차단율을 비약적으로 향상시킴으로써, 에너지 효율이 현저히 향상되어 차량 및 건축물의 에너지 절약에 효과적이며 친환경적인 열저항 나노복합체 투명필름을 제조하는 것을 목적으로 한다. By controlling the orientation angle of the nanoclays with heat shielding function, the transmittance of the visible light is increased, while the heat blocking rate, the heat conduction rate and the UV blocking rate are drastically improved, thereby remarkably improving the energy efficiency and effectively saving energy in vehicles and buildings And to produce an environmentally friendly heat resistant nanocomposite transparent film.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법은, 나노클레이가 분산된 조성물을 베이스필름에 도포하여 제조되는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 있어서, 상기 나노클레이를 희석용 반응물에 초음파 분산하여 제1분산조성물을 제조하는 제 1분산단계; 상기 제1분산조성물을 반응성 바인더에 초음파 분산하여 제2분산조성물을 제조하는 제 2분산단계; 상기 베이스필름 상에 상기 제2분산조성물을 코팅하는 코팅단계; 상기 나노클레이가 상기 베이스필름의 경계면에 대하여 각을 형성하도록 상기 코팅된 베이스필름을 연신하는 연신단계; 및 상기 연신된 베이스필름을 UV 또는 열 중 적어도 하나를 이용하여 경화하는 경화단계;를 포함하고 상기 초음파의 출력은 반복적으로 증감되는 것을 특징으로 한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a thermally resistant nanocomposite transparent film, comprising: applying a nanoclay-dispersed composition to a base film, A first dispersion step of ultrasonically dispersing the nanoclay in a dilution reaction material to produce a first dispersion composition; A second dispersion step of ultrasonically dispersing the first dispersion composition in a reactive binder to produce a second dispersion composition; A coating step of coating the second dispersion composition on the base film; A stretching step of stretching the coated base film so that the nano-clay forms an angle with respect to an interface of the base film; And a curing step of curing the stretched base film by using at least one of UV and heat, and the output of the ultrasonic wave is repeatedly increased or decreased.

또한, 상기 제1분산단계에서, 상기 초음파의 출력은 5 내지 500W 이며, 분산시간은 1 내지 20분이고, 상기 제2분산단계에서, 상기 초음파의 출력은 80 내지 800W 이며, 분산시간은 5 내지 30분인 것을 특징으로 한다. Also, in the first dispersion step, the output of the ultrasonic waves is 5 to 500 W, the dispersion time is 1 to 20 minutes, the output of the ultrasonic waves in the second dispersion step is 80 to 800 W, and the dispersion time is 5 to 30 Min.

상기 나노클레이는 암모늄염으로 개질된 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 또는 벤토나이트 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하며, 제 1분산단계에서 상기 희석용 반응물은 이소보르닐 아크릴레이트 또는 이소보르닐 메타크릴레이트이며, 상기 제 2분산단계에서 상기 반응성 바인더는 에폭시계 또는 우레탄계 아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 한다. Wherein the nanoclay is at least one of montmorillonite, saponite, hectorite or bentonite modified with an ammonium salt. In the first dispersion step, the diluting reactant is isobornyl acrylate or isobornyl methacrylate , And the reactive binder in the second dispersion step is an epoxy-based or urethane-based acrylate resin.

또한, 상기 제 1분산단계에서 상기 희석용 반응물 100 중량부에 대하여, 상기 나노클레이는 0.1 내지 30 중량부이고, 상기 제 2분산단계에서 상기 반응성 바인더 100 중량부에 대하여, 상기 제1분산조성물은 30 내지 100 중량부인 것을 특징으로 한다. In addition, in the first dispersion step, the nanoclay is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the diluting reactant, and in the second dispersion step, the first dispersion composition is mixed with 100 parts by weight of the reactive binder, 30 to 100 parts by weight.

상기 코팅단계에서, 상기 코팅된 제2분산조성물의 두께는 10 내지 1000㎛로 형성되는 것을 특징으로 한다. In the coating step, the coated second dispersion composition has a thickness of 10 to 1000 mu m.

상기 연신단계는, 상기 나노클레이가 상기 베이스필름의 경계면과 0 내지 30도로 배향되는 제1배열 또는 150 내지 180도로 배향되는 제2배열 중 적어도 하나의 형태로 위치하며, 상기 제1배열과 상기 제2배열은 교대로 위치하여 배향되는 것을 특징으로 하며, 상기 제1배열 또는 상기 제2배열의 구조에 따라 상기 베이스필름을 구간별로 나누어 연신하는 것을 특징으로 한다. Wherein the stretching step is located in a form of at least one of a first arrangement in which the nano-clay is oriented 0 to 30 degrees with the interface of the base film or a second arrangement in which the nanoclay is oriented 150 to 180 degrees, The two arrangements are alternately positioned and oriented, and the base film is stretched according to the structure of the first arrangement or the second arrangement by dividing the segments into sections.

또한, 상기 연신단계는, 상기 코팅된 베이스필름을 50 내지 100℃ 하에서, 10 내지 100% 연신하는 것을 특징으로 한다. Further, the stretching step is characterized in that the coated base film is stretched by 10 to 100% at 50 to 100 캜.

상기 경화단계는, 60 내지 100℃ 하에서, 0.5 내지 3분 동안 열경화하는 것을 특징으로 하며, 상기 UV경화시 사용되는 자외선등은 수은등, 메탈할라이드등 또는 갈륨등 중 적어도 어느 한가지이고, 상기 자외선등의 출력은 50 내지 200 W/cm이며, 조사시간은 1 내지 10분인 것을 특징으로 한다.
The curing step is characterized by thermally curing at 60 to 100 ° C for 0.5 to 3 minutes. The ultraviolet ray to be used in UV curing is at least one of mercury lamp, metal halide, gallium and the like, Is in the range of 50 to 200 W / cm, and the irradiation time is 1 to 10 minutes.

본 발명의 열차단 나노복합체 투명필름의 제조방법에 따르면, 균일하게 분산된 나노클레이를 최적의 각도로 배향시켜 나노복합체 필름을 제조함으로써 열저항 특성을 현저히 향상시키는 장점이 있다.According to the method for producing a transparent heat-and-nanocomposite transparent film of the present invention, uniformly dispersed nano-clay is oriented at an optimal angle to produce a nanocomposite film, thereby remarkably improving thermal resistance characteristics.

또한, 최적의 비율로 나노클레이가 포함되어 있고, 최적화된 분산방법을 통해 균일하게 분산됨으로써 열저항 특성을 향상시키는데 도움을 준다. In addition, nanoclays are included at an optimum rate and are uniformly dispersed through an optimized dispersion method to help improve thermal resistance characteristics.

나노클레이가 최적화된 각도를 갖도록 배향함으로써, 가시광선의 투과율은 높이면서도 열선차단율, 열관류율 및 UV 차단율을 비약적으로 향상시킬 수 있는 장점이 있다.By orienting the nanoclay to have an optimized angle, the transmittance of the visible light can be increased, but the heat ray blocking rate, the heat conduction rate and the UV blocking rate can be dramatically improved.

또한, 종래의 금속박막 코팅 필름 및 유리가 부식 등의 문제로 내구성이 낮아 지속적인 보수 및 교체가 필요한 것과는 달리, 내구성이 획기적으로 개선되어 장기간 사용이 가능하고, 종래 로이유리(Low-E glass)가 가진 폭발위험 등 안정성이 떨어지는 것에 반해 매우 안정적이다. 이러한 내구성 향상에 따라 차량용 윈도우 뿐만 아니라, 건축물의 윈도우까지 바로 적용 가능한 열저항 나노복합체 투명필름을 제조할 수 있는 장점이 있다. Unlike the conventional metal thin film coated film and glass which are low in durability due to corrosion and the like, it is possible to use for a long time by improving the durability remarkably and being able to use the low-E glass It is very stable compared with poor stability such as explosion risk. With such improved durability, there is an advantage that a heat resistant nanocomposite transparent film which can be applied not only to a vehicle window but also to a window of a building can be produced.

또한, 종래의 진공증착 또는 스퍼터링 공정과 같은 복잡하고 고비용 공정을 거치지 않아, 공정단계가 단순해지고, 제조단가가 감소하며, 대면적에도 적용이 가능하여 경제성이 향상된 열저항 나노복합체 투명필름을 제조할 수 있는 장점이 있다. Further, it is possible to manufacture a heat-resistant nanocomposite transparent film which is not subjected to a complicated and expensive process such as a conventional vacuum vapor deposition or sputtering process, the process steps are simplified, the manufacturing cost is reduced, There are advantages to be able to.

뿐만 아니라, 간단하고 작업이 용이한 코팅방법을 이용함으로써, 베이스필름과의 나노복합체 코팅층의 접착력을 높일 수 있고, 공정비용을 절감시키고, 내구성이 우수한 장점이 있다. In addition, by using a simple and easy-to-apply coating method, the adhesion of the nanocomposite coating layer to the base film can be increased, the process cost can be reduced, and the durability can be improved.

또한, 종래에 비하여 열저항 특성과 경제성 및 내구성을 획기적으로 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 나노복합체 코팅층을 통하여 외부에서 들어오는 적외선을 차단하고, 바깥으로 유출되는 내부의 열 또한 효과적으로 차단함으로써, 에너지 효율을 현저히 향상시켜 차량 및 건축물의 에너지 소비를 줄일 수 있어 친환경적인 열저항 나노복합체 투명필름을 제조할 수 있는 장점이 있다.In addition, it can remarkably improve thermal resistance characteristics, economic efficiency and durability as compared with the prior art, and also blocks infrared rays coming in from the outside through the nanocomposite coating layer and effectively blocks the heat from the outside. It is possible to manufacture an environmentally friendly heat resistant nanocomposite transparent film because it can remarkably improve the energy consumption of vehicles and buildings.

도 1은 본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법을 순차적으로 나타낸 순서도
도 2는 본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 구조를 나타낸 단면도
도 3(a) 및 3(b)는 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름 코팅층의 연신된 나노클레이 배향을 나타낸 단면도
도 4는 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름 코팅층의 연신된 나노클레이 배향을 나타낸 단면도
도 5는 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름 코팅층의 나노클레이의 배향에 다른 적외선의 반사효과를 나타낸 단면도
도 6은 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름의 파장별 투과율을 나타낸 그래프
도 7은 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름의 투과율을 촬영한 사진
FIG. 1 is a flow chart showing sequentially the method for producing a heat resistant nanocomposite transparent film of the present invention
2 is a cross-sectional view showing the structure of the heat resistant nanocomposite transparent film of the present invention
3 (a) and 3 (b) are cross-sectional views showing the stretched nanoclay orientation of the heat-resistant nanocomposite transparent film coating layer prepared according to the present invention
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a stretched nanoclay orientation of a heat-resistant nanocomposite transparent film coating layer produced according to the present invention
5 is a cross-sectional view showing the reflection effect of other infrared rays on the orientation of the nanoclay of the heat-resistant nanocomposite transparent film coating layer produced according to the present invention
6 is a graph showing the transmittance of the heat resistant nanocomposite transparent film according to the present invention
7 is a photograph showing the transmittance of the transparent thermosensitive nanocomposite film produced according to the present invention

이하, 본 발명에 의한 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 대하여 바람직한 실시형태를 첨부된 도 1 내지 도 7을 참조하여 상세히 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이고, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of a method for producing a thermally resistant nanocomposite transparent film according to the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 to 7. The present invention may be better understood by the following examples, which are for the purpose of illustrating the present invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

먼저, 본 발명에 의한 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 대하여 살펴본다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법은 제 1분산단계(S10), 제 2분산단계(S20), 코팅단계(S30), 연신단계(S40), 경화단계(S50)를 포함하여 이루어진다. First, a method for manufacturing a transparent nanocomposite thermally-resistant film according to the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the method for producing a thermally resistant nanocomposite transparent film according to the present invention includes a first dispersion step (S10), a second dispersion step (S20), a coating step (S30), a stretching step (S40) And a curing step (S50).

또한, 도 2는 본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 구조를 나타낸 단면도이고, 도 3 내지 도 4는 본 발명에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름 코팅층의 연신된 나노클레이 배향을 나타낸 단면도이다.
2 is a cross-sectional view showing the structure of the heat-resistant nanocomposite transparent film of the present invention, and FIGS. 3 to 4 are cross-sectional views showing the stretched nanoclay orientation of the heat-resistant nanocomposite transparent film coating layer produced according to the present invention .

상기 제 1분산단계(S10)는 나노클레이(21)를 희석용 반응물에 초음파 분산하여 제1분산조성물을 제조하는 단계로써, 나노클레이(21)를 희석용 반응물에 균일하게 분산하여 최적의 열저항 특성을 구현하기 위함이다. The first dispersion step S10 is a step of ultrasonically dispersing the nanoclay 21 in a dilution reactant to prepare a first dispersion composition. The nanoclay 21 is uniformly dispersed in the diluting reactant to obtain an optimal thermal resistance This is to implement the characteristics.

제 1분산단계(S10)에서는 초음파의 출력이 5 내지 500W 이며, 분산시간은 1 내지 20분 지속하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 초음파의 출력이 200 내지 400W 이며, 분산시간은 10 내지 20분 지속하는 것이 효과적이다. 초음파의 출력이 5W 미만일 경우에는, 출력이 너무 약하여 나노클레이(21)가 희석용 반응물 내에 충분히 분산되지 않아 균일하지 않게 되고, 나노클레이(21)간 응집이 발생하여 베이스필름(10)상에 코팅했을 때 얼룩이 발생하므로 열저항 나노복합체 투명필름의 투명성을 감소시킨다. 또한, 초음파의 출력이 500W 초과일 경우에는, 출력이 너무 강하여 나노클레이(21)가 너무 짧게 끊어져 충분한 열저항 효과를 내지 못하는 문제가 발생한다. 마찬가지로, 분산시간이 1분 미만일 경우에는, 시간이 너무 짧아 효과적인 분산이 어려우며, 분산시간이 20분 초과일 경우에는, 나노클레이(21)가 너무 짧게 끊어져 최적의 열저항 효과를 미미하게 하는 문제가 발생한다.  In the first dispersion step (S10), the output of the ultrasonic waves is preferably 5 to 500 W, the dispersion time is preferably 1 to 20 minutes, more preferably 200 to 400 W, and the dispersion time is 10 to 20 minutes It is effective to continue. When the output of the ultrasonic wave is less than 5 W, the output is too weak, the nano-clay 21 is not sufficiently dispersed in the diluting reactant and becomes not uniform, and agglomeration occurs between the nanoclays 21, The transparency of the heat resistant nanocomposite transparent film is reduced. When the output of the ultrasonic wave is more than 500 W, the output is too strong and the nano-clay 21 is broken too shortly, resulting in insufficient heat resistance effect. Likewise, when the dispersion time is less than 1 minute, the time is too short to be effectively dispersed, and when the dispersion time is more than 20 minutes, the problem that the nanoclay 21 is cut too shortly, Occurs.

또한, 상기 초음파의 출력은 반복적으로 증감되는 것을 특징으로 한다. 이는 초음파 분산시 발생하는 과도한 열을 감소시키고, 보다 효과적으로 나노클레이(21)를 분산시키기 위함이다. Further, the output of the ultrasonic wave is repeatedly increased or decreased. This is to reduce the excessive heat generated in the ultrasonic dispersion and disperse the nanoclay 21 more effectively.

상기 나노클레이(21)는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 벤토나이트(bentonite), 헥토라이트(hectorite), 플루오로헥토라이트(Fluorohectorite), 사포나이트(saponite), 베이델라이트(beidelite), 논트로나이트(nontronite), 스티븐사이트(stevensite), 버미큘라이트(vermiculite), 볼콘스코이트(volkonskoite), 마가다이트(magadite), 케냐라이트(kenyalite) 또는 이들의 유도체 중 적어도 어느 하나로 이루어지는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 암모늄염으로 개질된 몬모릴로나이트(montmorillonite), 사포나이트(saponite), 헥토라이트(hectorite), 벤토나이트(bentonite) 중 적어도 어느 하나로 이루어지는 것이 효과적이다. 이는 암모늄염으로 개질된 나노클레이(21)가 고분자 수지와 상용성이 우수하므로, 보다 효과적으로 나노클레이(21)를 분산시키기 위함이다. The nano-clay 21 may be selected from the group consisting of montmorillonite, bentonite, hectorite, fluorohectorite, saponite, beidelite, nontronite, It is preferably composed of at least one of stevensite, vermiculite, volkonskoite, magadite, kenyalite or derivatives thereof, more preferably an ammonium salt It is effective to comprise at least one of modified montmorillonite, saponite, hectorite and bentonite. This is because the nanoclay 21 modified with the ammonium salt is excellent in compatibility with the polymer resin so as to disperse the nanoclay 21 more effectively.

상기 희석용 반응물은 이소부틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트 중 적어도 어느 하나로 이루어지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 이소보르닐아크릴레이트 또는 이소보르닐메타크릴레이트 중 적어도 어느 하나로 이루어지는 것이 효과적이다. 이는 점도를 조절하는 역할을 하여 나노클레이(21)의 응집없이 균일한 분산이 가능하고, 부착력 및 유연성을 증가시켜 내구성을 향상시키는 효과가 있다. The dilution reactant may be selected from the group consisting of isobutyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and caprolactone acrylate, and more preferably at least one selected from the group consisting of isobornyl acrylate and isobornyl methacrylate . This serves to control the viscosity, so that it is possible to uniformly disperse the nanoclay 21 without agglomeration of the nanoclay 21 and increase the adhesion and flexibility, thereby improving durability.

그 함량은 상기 희석용 반응물 100 중량부에 대하여, 상기 나노클레이(21)는 0.1 내지 30 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 내지 25중량부, 가장 바람직하게는 2 내지 18 중량부를 포함하는 것이 효과적이다. 2중량부 미만인 경우에는 나노클레이(21)의 함량이 너무 적어 열차단 효과가 미미하게 나타나며, 35 중량부를 초과하는 경우에는 과도한 함량으로 오히려 가시광선의 빛 차단율이 높아져 열저항 나노복합체 투명필름의 투명성이 현저히 낮아지는 문제가 발생한다.The content of the nano-clay (21) is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight, most preferably 2 to 18 parts by weight based on 100 parts by weight of the diluting reactant It is effective to include. When the amount of the nano-clay (21) is less than 2 parts by weight, the effect of heat shielding is insignificant. When the amount of the nano clay is more than 35 parts by weight, the light blocking ratio of the visible ray is increased excessively, A problem of remarkably lowering occurs.

다음으로, 제 2분산단계(S20)는 제1분산조성물을 반응성 바인더에 초음파 분산하여 제2분산조성물을 제조하는 단계로써, 제1분산조성물을 반응성 바인더에 균일하게 분산하여 최적의 열저항 특성을 구현하기 위함이다. Next, the second dispersion step (S20) is a step of ultrasonically dispersing the first dispersion composition in a reactive binder to prepare a second dispersion composition, wherein the first dispersion composition is uniformly dispersed in a reactive binder to obtain an optimum heat resistance characteristic To implement it.

제 2분산단계(S20)에서는 초음파의 출력이 80 내지 800W 이며, 분산시간은 5 내지 30분 지속하고, 바람직하게는 초음파의 출력이 400 내지 600W 이며, 분산시간은 12 내지 25분 지속하는 것이 효과적이다. 초음파의 출력이 80W 미만일 경우에는, 반응성 바인더에 제1분산조성물이 충분히 분산되지 않아 균일한 분산이 어려우며, 초음파의 출력이 800W 초과일 경우에는, 과도한 열이 발생하여 분산 중 부분적으로 경화되는 문제가 발생한다. 마찬가지로, 분산시간이 5분 미만일 경우, 효과적으로 분산이 되지 않고, 분산시간이 30분 초과일 경우, 과도한 열이 발생하여 분산중 부분적으로 경화되어 열저항 특성을 현저히 감소시키는 문제가 발생한다. In the second dispersion step (S20), it is effective that the output of ultrasonic waves is 80 to 800 W, the dispersion time is 5 to 30 minutes, preferably the output of ultrasonic waves is 400 to 600 W, and the dispersion time is 12 to 25 minutes to be. When the output of the ultrasonic wave is less than 80 W, the first dispersion composition is not sufficiently dispersed in the reactive binder, so that it is difficult to uniformly disperse. When the output of the ultrasonic wave exceeds 800 W, excessive heat is generated, Occurs. Likewise, when the dispersion time is less than 5 minutes, it is not effectively dispersed, and when the dispersion time is more than 30 minutes, excessive heat is generated to partially cure during dispersion to cause a problem of significantly reducing the thermal resistance characteristic.

또한, 초음파의 출력은 반복적으로 증감되는 것을 특징으로 한다. 이는 초음파 분산시 발생하는 과도한 열을 감소시키고, 보다 효과적으로 반응성 바인더 내에 제1분산조성물을 분산시키기 위함이다. Further, the output of the ultrasonic wave is repeatedly increased or decreased. This is to reduce excessive heat generated in the ultrasonic dispersion and more effectively disperse the first dispersion composition in the reactive binder.

상기 반응성 바인더는 알키드계 아크릴레이트 수지, 에스테르계 아크릴레이트 수지, 에폭시계 아크릴레이트 수지 또는 우레탄계 아크릴레이트 수지 중 어느 하나로 이루어지는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 우레탄계 아크릴레이트 수지로 이루어지는 것이 효과적이다. 상기 우레탄계 아크릴레이트 수지는 무황변 수지로 필름의 투명성에 도움을 주고, 강도와 유연성을 동시에 가지는 수지로 베이스필름(10)과의 접착력을 향상시켜 경화 후에도 크랙형성 또는 베이스필름(10)과의 박리현상을 감소시켜 필름의 내구성을 향상시켜, 열저항 특성을 크게 향상시킬 수 있다. The reactive binder is preferably composed of an alkyd-based acrylate resin, an ester-based acrylate resin, an epoxy-based acrylate resin or a urethane-based acrylate resin, more preferably a urethane-based acrylate resin. The urethane-based acrylate resin is a non-yellowing resin and contributes to the transparency of the film. The urethane-based acrylate resin improves the adhesion to the base film 10 with a resin having strength and flexibility at the same time, The durability of the film can be improved, and the heat resistance characteristic can be greatly improved.

그 함량은 상기 반응성 바인더 100 중량부에 대하여, 상기 제1분산조성물은 30 내지 100 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량부, 가장 바람직하게는 40 내지 60 중량부를 포함하는 것이 효과적이다. 상기 제1분산조성물이 30 중량부 미만인 경우에는 상기 제2분산조성물의 점도가 너무 높아 균일한 분산이 어렵고 이를 필름으로 형성했을 때 얼룩이 생겨 열저항 나노복합체 필름의 투명성을 저하시키며, 분산된 나노클레이(21)의 함량이 적어 열저항 효과가 미미하게 나타나는 문제가 발생한다. 또한 100 중량부를 초과하는 경우에도 제2분산조성물의 점도가 낮아 필름 형성이 어려우며, 필름이 형성되더라도 강도가 약하여 최적의 열저항특성이 미미해지는 문제가 있다.
The content of the first dispersion composition is preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 80 parts by weight, and most preferably 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the reactive binder. It is effective. When the amount of the first dispersion composition is less than 30 parts by weight, the viscosity of the second dispersion composition is too high to uniformly disperse. When the first dispersion composition is formed into a film, it may cause unevenness and degrade the transparency of the heat resistant nanocomposite film. There arises a problem that the effect of the heat resistance is insignificant because the content of the heat insulating layer 21 is small. When the amount of the second dispersion composition is more than 100 parts by weight, the viscosity of the second dispersion composition is low, which makes it difficult to form a film. Even if a film is formed, the strength is weak and the optimum heat resistance characteristic becomes insignificant.

다음으로, 코팅단계(S30)는 베이스필름(10) 상에 상기 제2분산조성물을 코팅하는 단계로써, 바코팅, 롤코팅, 나이프코팅, 그라비아코팅, 마이크로그라비아코팅, 스핀코팅, 스프레이코팅, 슬롯다이코팅 중 어떤 방식으로 코팅해도 무방하나, 나노클레이(21)가 포함된 제2분산조성물을 효과적으로 분산시키며 균일하게 코팅할 수 있는 방식을 사용하는 것이 가장 바람직하다. Next, the coating step (S30) is a step of coating the second dispersion composition on the base film (10). The coating step (S30) is a step of coating the second dispersion composition on the base film It is most preferable to use a method of effectively dispersing and uniformly coating the second dispersion composition containing the nano-clay 21, although it may be coated by any method of die coating.

또한, 코팅된 제2분산조성물층(20)의 두께는 바람직하게 10 내지 1000㎛로 형성되며, 더욱 바람직하게 100 내지 1000㎛로 형성되며, 가장 바람직하게는 300 내지 800㎛로 형성되는 것이 효과적이다. 10㎛ 미만일 경우에는 두께가 너무 얇아 충분한 열저항 특성을 나타낼 수 없고, 1000㎛ 초과일 경우에는 두께가 너무 두꺼워 가시광선의 빛 차단율이 높아져 열저항 나노복합체 투명필름의 투명성이 현저히 낮아지며, 경화 후에는 제2분산조성물층(20)이 베이스필름(10)으로부터 박리되는 등의 문제가 발생하여 최적의 열저항 특성이 약화된다.In addition, it is effective that the thickness of the coated second dispersion composition layer 20 is formed preferably to 10 to 1000 占 퐉, more preferably to 100 to 1000 占 퐉, and most preferably to 300 to 800 占 퐉 . When the thickness is more than 1000 mu m, the thickness is too thick to increase the light-blocking rate of the visible light ray, so that the transparency of the heat-resistant nanocomposite transparent film is remarkably decreased. When the thickness is too large, 2 dispersed composition layer 20 is peeled off from the base film 10, and the optimum heat resistance characteristic is weakened.

다음으로, 연신단계(S40)는 나노클레이(21)가 베이스필름(10)의 경계면에 대하여 각을 형성하도록 상기 코팅된 베이스필름(10)을 연신하는 단계이다. 이는 나노클레이(21)를 베이스필름(10) 경계면에 대하여 최적의 각도로 배향함으로써 열저항 특성을 현저히 향상시키기 위함이다. Next, the stretching step S40 is a step of stretching the coated base film 10 so that the nano-clay 21 forms an angle with respect to the interface of the base film 10. This is to improve the thermal resistance characteristic by orienting the nano-clay 21 at an optimum angle with respect to the interface of the base film 10.

여기서, 각을 형성하는 구조라 함은, 도 3에 나타난 바와 같이, 나노클레이(21)가 베이스필름(10)의 경계면 대하여 평행하지 않고, 즉, 0도가 아닌 각을 갖는 것을 의미한다.Here, the structure for forming the angle means that the nano-clay 21 is not parallel to the interface of the base film 10, that is, has an angle other than 0 degree, as shown in Fig.

도 3(a) 및 도 3(b)에 나타난 바와 같이, 나노클레이(21)가 베이스필름(10)의 경계면 대하여 10 내지 30도의 각도를 가지는 제1배열로 배향되거나 150 내지 170도의 각도를 가지는 제2배열로 배향되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 20도의 각도를 가지는 제1배열로 배향되거나 160 내지 170도의 각도를 가지는 제2배열로 배향되는 것이 효과적이다.As shown in Figs. 3 (a) and 3 (b), the nanoclay 21 is oriented in a first array having an angle of 10 to 30 degrees with respect to the interface of the base film 10, It is preferable to be oriented in a second arrangement, more preferably in a first arrangement having an angle of 10 to 20 degrees, or in a second arrangement having an angle of 160 to 170 degrees.

또한, 도 4에 나타난 바와 같이, 상기 제1배열과 상기 제2배열이 교대로 위치하여 배향되는 것이 가장 효과적이다. 이는 열차단 나노복합체 투명필름의 투명도를 저해하지 않으면서, 나노클레이(21) 단독으로 다층구조 또는 다양한 입자의 열저항 효과를 발휘함으로써, 경제성을 향상시킬 수 있으며, 최적의 열저항 특성을 구현하기 위함이다. Further, as shown in Fig. 4, it is most effective that the first array and the second array are alternately arranged and oriented. This can improve the economical efficiency by exhibiting the multi-layered structure or the heat resistance effect of various particles by the nano-clay (21) alone without hindering the transparency of the heat-shielding nano-composite transparent film, It is for this reason.

상기 제1배열 및 제2배열의 각도는 열저항층(20) 내부에 존재하는 나노클레이(21) 각각의 입자들이 열저항층(20)과 베이스필름(10)의 경계면과 이루는 각도로써, 도 4에 나타난 바와 같이, 제1배열과 제2배열이 교대로 위치할 경우, 상기 각도가 좌에서 우로 보았을 경우와 우에서 좌로 보았을 경우가 동일하여 좌우 어느 방향에서 보더라도 동일한 각도로 위치하고 있어 보는 방향에 따라 제1배열과 제2배열이 바뀔 수 있다. The angle of the first arrangement and the second arrangement is an angle formed by the particles of each of the nano-clays 21 existing in the heat resistant layer 20 and the interface between the heat resistant layer 20 and the base film 10, As shown in FIG. 4, when the first array and the second array are alternately arranged, the angle is the same when viewed from left to right and from the right to the left, Accordingly, the first arrangement and the second arrangement can be changed.

또한, 제1배열 또는 제2배열의 배향각도와 나노클레이가 실제 위치한 각도와의 차이는 0.1 내지 5도인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1도인 것이 가장 바람직하다. 상기 각도차이가 0도인 것이 이상적이나 실질적으로 열저항층(20)에 존재하는 모든 나노클레이(21) 입자들이 형태와 크기가 다양하여 오차없이 동일한 각도로 형성되기 어려우며, 이를 최적조건의 연신을 통하여, 나노클레이(21)가 일정하고 균일하게 위치하도록 제1배열 또는 제2배열의 배향각도의 오차범위를 적게 함으로써, 입사되는 적외선의 반사율을 최대로 하여 열저항 특성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 상기 각도 차이범위가 5도를 초과할 경우, 적외선의 반사율을 감소시켜 열저항 특성의 향상을 미미하게 하는 문제가 발생한다. Further, the difference between the orientation angle of the first array or the second array and the actual position of the nanoclay is preferably 0.1 to 5 degrees, more preferably 0.1 to 1 degree. It is ideal that the angle difference is 0 degree. However, since all the nano-clay particles 21 present in the heat resistant layer 20 have various shapes and sizes, it is difficult to form the same angle without error, , By reducing the error range of the orientation angle of the first array or the second array so that the nano-clay 21 is uniformly and uniformly positioned, the reflectivity of the incident infrared rays can be maximized and the thermal resistance characteristic can be remarkably improved. When the angle difference range exceeds 5 degrees, there arises a problem that the reflectance of infrared rays is reduced and the improvement of the thermal resistance characteristic is insignificant.

또한, 상기 제1배열과 상기 제2배열의 구조에 따라 코팅된 베이스필름을 구간별로 나누어 연신하는 것을 특징으로 한다. 이는 최적의 각도를 고려하여 선택적으로 연신하는 것이 나노클레이(21) 단독으로 다층구조 또는 다양한 입자의 열저항 효과를 발휘함으로써, 경제성을 향상시키며, 최적의 열저항 특성을 구현하기 위함이다. In addition, the base film coated according to the structure of the first array and the second array is divided into sections and stretched. This is because the nano-clay 21 alone exerts a multi-layer structure or a heat resistance effect of various particles by selectively stretching in consideration of an optimum angle, thereby improving the economical efficiency and realizing the optimum thermal resistance characteristic.

상기 각도 범위는 도 5에 나타난 바와 같이, 가시광선 및 적외선이 입사하는 다양한 각도에 따라 투과율 및 반사율을 효과적으로 조절하기 위한 것으로, 종래 고가의 금속 및 금속산화물의 사용 없이 나노클레이(21) 단독으로 열저항 효과를 극대화하기 위한 것이다. 또한, 낮에는 빛을 더 차단하여 열저항 나노복합체 투명필름의 전반적인 열차단 효과를 더 높이고, 아침이나 저녁에는 빛이 낮보다 더 투과할 수 있도록 하여 내부의 에너지 효율을 극대화할 수 있는 장점이 있다. 상기 각도 범위를 벗어나는 경우에는 가시광선 및 적외선의 투과율 및 반사율이 현저히 저하되어 열차단 효과가 상당부분 감소하는 문제가 있다. As shown in FIG. 5, the angle range is for effectively controlling the transmittance and the reflectance according to various angles at which the visible ray and the infrared ray are incident. Conventionally, the nano- This is to maximize the resistance effect. In addition, it further improves the overall heat shielding effect of the heat-resistant nanocomposite transparent film by further blocking the light during the daytime, and allows the light to penetrate more than the daytime in the morning or evening, thereby maximizing the internal energy efficiency . If the angle is out of the above range, the transmittance and reflectance of visible light and infrared rays are remarkably lowered, and the heat shield effect is significantly reduced.

상기 연신단계는 50 내지 100℃ 하에서 이루어지는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 내지 90℃ 하에서 이루어지며, 가장 바람직하게는 70 내지 80℃ 하에서 이루어지는 것이 나노클레이 각도 배향에 효과적이다. 이는 상기의 온도에서 제2분산조성물이 가지는 유동성이 나노클레이(21)가 균일하게 배향하는데 도움을 줌으로써 열저항 특성을 향상시킬 수 있다. The stretching step is preferably performed at 50 to 100 캜, more preferably at 60 to 90 캜, and most preferably at 70 to 80 캜, which is effective for nano-clay angular orientation. This is because the fluidity of the second dispersion composition at the above temperature can help the nano-clay 21 to uniformly orient and improve the heat resistance characteristics.

50℃ 미만일 경우에는, 코팅된 제2분산조성물(20)의 유동성이 적어 나노클레이(21)가 원하는 각도로 배향되지 않으며, 100℃ 초과일 경우에는, 연신 중에 부분적으로 경화가 되어 균일한 각도로 배향되기 어려우며, 경화된 제2분산조성물층(20)이 베이스필름(10)에서 박리되는 문제가 발생한다. When the temperature is less than 50 ° C, the fluidity of the coated second dispersion composition 20 is low and the nanoclay 21 is not oriented at a desired angle. When the temperature is higher than 100 ° C, And the problem that the cured second dispersion composition layer 20 is peeled off from the base film 10 occurs.

또한, 상기 연신단계는 10 내지 100% 연신하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 내지 80% 연신하는 것이 효과적이다. 연신율(%)이 10% 미만일 경우에는, 나노클레이(21)의 배향 각도를 조절할 수 없으므로, 열저항 특성이 현저히 감소하고, 연신율(%)이 100% 초과일 경우에는, 분산된 나노클레이(21)의 간격이 너무 멀어지고, 나노클레이(21) 입자들이 동일 단면상에 위치함으로써, 열저항 특성이 감소하는 문제가 발생한다. 따라서, 배향하고자 하는 나노클레이(21)의 각도에 따라 바람직한 범위 내에서 다양한 연신율(%)을 적용할 수 있다.
The stretching step is preferably 10 to 100% stretching, more preferably 20 to 80% stretching. When the elongation percentage (%) is less than 10%, the orientation angle of the nano-clay 21 can not be adjusted, and thus the thermal resistance characteristic is remarkably decreased. When the elongation percentage (% Is too far away and the nanoclay 21 particles are located on the same cross section, there arises a problem that the thermal resistance characteristic is reduced. Accordingly, various elongations (%) can be applied within a preferable range according to the angle of the nano-clay 21 to be oriented.

다음으로, 경화단계(S50)는 연신된 베이스필름을 UV 또는 열 중 적어도 하나를 이용하여 경화하는 단계로써, 열 경화일 경우 60 내지 100℃ 하에서 0.5 내지 3분 동안 진행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 70 내지 90℃ 하에서 1 내지 2분 동안 진행하는 것이 효과적이다. 60℃ 및 0.5분 미만으로 경화할 경우에는 부분적으로만 경화되어 열저항 특성이 현저히 저하되고, 100℃ 및 3분 초과로 경화할 경우에는 황변현상이 생겨 열저항 투명필름의 투명도가 감소하고, 코팅층의 급격한 수축이 생기면서 베이스필름(10)과의 부착력이 감소해 제2분산조성물층(20)이 베이스필름(10)으로부터 박리되어 내구성이 떨어지는 문제가 발생한다.Next, the curing step (S50) is a step of curing the stretched base film by using at least one of UV and heat. In the case of thermosetting, it is preferable to proceed at 60 to 100 DEG C for 0.5 to 3 minutes, It is effective to proceed for 1 to 2 minutes at 70 to 90 캜. When cured at 60 ° C and less than 0.5 minutes, the cured product is only partially cured and the thermal resistance characteristics are markedly deteriorated. When cured at 100 ° C and over 3 minutes, yellowing occurs to decrease the transparency of the heat resistant transparent film, The adhesion of the second dispersion composition layer 20 to the base film 10 is reduced, resulting in peeling of the second dispersion composition layer 20 from the base film 10, resulting in poor durability.

또한, UV 경화일 경우, 사용되는 자외선 등은 수은등, 메탈할라이드등 또는 갈륨등이 사용 가능하고, 바람직하게는 365nm를 주파장으로 사용되는 고압수은등을 사용하는 것이 효과적이다. 또한, 자외선 출력은 50 내지 200W/cm이며, 조사시간은 1 내지 10분이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 자외선 출력은 100 내지 150W/cm이며, 조사시간은 1 내지 3분이 효과적이다. 자외선 출력이 50W/cm 미만, 조사시간이 1분 미만일 경우에는 부분적으로만 경화되어 열저항특성이 현저히 저하되고, 200W/cm 및 10분 초과로 경화할 경우에는 황변현상이 생겨 열저항 투명필름의 투명도가 감소하고, 코팅층의 급격한 수축이 생기면서 베이스필름(10)과의 부착력이 감소해 제2분산조성물층(20)이 박리되어 내구성이 떨어지는 문제가 발생한다.
Further, in the case of UV curing, it is effective to use a mercury lamp, a metal halide or gallium or the like as the ultraviolet ray to be used, and preferably a high pressure mercury lamp which uses 365 nm as the main wavelength. The ultraviolet output is 50 to 200 W / cm, and the irradiation time is preferably 1 to 10 minutes. More preferably, the ultraviolet power is 100 to 150 W / cm, and the irradiation time is 1 to 3 minutes. When the ultraviolet output is less than 50 W / cm and the irradiation time is less than 1 minute, it is only partially cured to deteriorate the heat resistance characteristic. When curing is performed at 200 W / cm and more than 10 minutes, yellowing occurs, The transparency decreases and the coating layer abruptly shrinks, and the adhesion with the base film 10 decreases, resulting in peeling of the second dispersion composition layer 20 resulting in poor durability.

이하에서는, 본 발명의 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 따라 형성되어 열저항 특성이 현저히 향상된 실시예를 상세히 설명한다.Hereinafter, in order to achieve the above object, the present invention will be described in detail with reference to embodiments in which the thermal resistance is significantly improved by forming the transparent nanocomposite film.

실시예Example 1 One

본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 따라 제조되었으며, 연신단계에서 80℃하에서 상하로 50% 연신된 투명필름The heat-resistant nanocomposite transparent film of the present invention was produced in accordance with the production method of the transparent film. The transparent film was stretched by 50%

실시예Example 2 2

본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 따라 제조되었으며, 연신단계에서 80℃하에서 상하로 65% 연신된 투명필름The heat-resistant nanocomposite transparent film of the present invention was produced in accordance with the production method of the transparent film. The transparent film was stretched by 65%

실시예Example 3 3

본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 따라 제조되었으며, 연신단계에서 80℃하에서 구간별로 15도 및 165도 각도로 각각 50% 연신된 투명필름
The transparent thermosensitive nanocomposite film of the present invention was produced in accordance with the production method of the transparent film of the present invention. In the stretching step, a transparent film 50% stretched at 15 ° and 165 ° intervals at 80 ° C

비교예Comparative Example 1 One

시판중인 3M사의 열저항필름 A commercially available 3M thermal resistance film

비교예Comparative Example 2 2

시판중인 일본 크리스탈본드사의 열저항필름A commercially available heat resistant film from Crystal Bond, Japan

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1,2,3에서 베이스필름으로 사용된 필름
The films used as base films in Examples 1, 2,

이하 <표 1>에서는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 열저항 나노복합체 투명필름(실시예1,2,3)과 종래 사용되는 열차단필름(비교예1,2,3)의 열차단특성, 즉, ⅰ) 열관류율, ⅱ) 열선차단율, ⅲ) 가시광선 투과율, ⅳ) UV 차단율을 비교하였다. Table 1 below shows the heat resistance nanocomposite transparent films (Examples 1, 2 and 3) produced according to the manufacturing method of the present invention and the thermal barrier properties of the conventional thermal barrier films (Comparative Examples 1, 2 and 3) , I) the heat conduction rate, ii) the heat ray blocking rate, iii) the visible light transmittance, and iv) the UV blocking rate.

전체적인 열차단성능은 UV 차단율이 10%이며, 나머지 3항목은 모두 30%가량의 비중을 가진다. The overall thermal performance is 10% for UV cut rate, and 30% for all three items.

여기서, 열관류율은 KS L2525 시험규격, 열선차단율은 JIS K7350 시험규격, 가시광선 투과율은 JIS K7105 시험규격, UV차단율은 JIS K 7105 시험규격으로 측정되었다. 또한, 열관류율은 다음과 같은 공식을 통해 계산되었다.
Here, the heat conduction rate was measured according to KS L2525 test standard, the heat ray blocking rate according to JIS K7350 test standard, the visible light transmittance according to JIS K7105 test standard, and the UV cutoff rate according to JIS K 7105 test standard. In addition, the heat transfer rate was calculated by the following formula.

열관류율 = (1 / 열저항) = (열전도율 / 두께)Heat conduction rate = (1 / thermal resistance) = (thermal conductivity / thickness)

열전도율 = (두께 / 열저항)Thermal conductivity = (thickness / thermal resistance)

열저항 = (실내표면 열전달저항 + 재료의 두께 / 재료의 열전도율)
Thermal resistance = (indoor surface heat transfer resistance + thickness of material / thermal conductivity of material)

열관류율
(U-value)
(Kcal/m2hr℃)
Heat conduction rate
(U-value)
(Kcal / m 2 hr ° C)
열선차단율
(IR cut.)
(%)
Heat breaker rate
(IR cut.)
(%)
가시광선투과율
(VLT)
(%)
Visible light transmittance
(VLT)
(%)
UV 차단율
(UV cut.)
(%)
UV cut-off rate
(UV cut.)
(%)
실시예Example 1 One 4.34.3 8989 8989 9999 실시예Example 2 2 4.44.4 9090 9090 9999 실시예Example 3 3 3.93.9 9292 9292 9999 비교예 1Comparative Example 1 5.65.6 6565 8080 9999 비교예 2Comparative Example 2 5.05.0 8080 6060 9898 비교예 3Comparative Example 3 5.85.8 5050 9696 8080

상기 <표 1>의 실험결과에 나타난 바와 같이, 본 발명에 해당하는 실시예 1,2,3의 경우 종래의 비교예 1,2,3에 비하여 열관류율 및 열선차단율은 각각 약 20%, 35%가량 향상되었고, 가시광선투과율 및 UV 차단율은 각각 약 10% 및 약 7%가량 향상되었다. As shown in the experimental results of Table 1, in the case of Examples 1, 2 and 3 according to the present invention, the heat conduction rate and heat conduction rate are about 20% and 35%, respectively, And the visible light transmittance and the UV cut rate were improved by about 10% and about 7%, respectively.

도 6은 실시예 1,2,3에 따른 가시광선 영역에서 파장대별 투과율을 나타낸 그래프이다. 400nm에서 최저 투과율이 실시예 1로 약 89%로 나타나고, 최고 투과율이 실시예 3으로 약 92%로 나타난다. 최고와 최저의 차이가 약 5%로써 미미하고, 최저 투과율이 비교예 1,2보다 월등히 우수하므로, 실시예 1,2,3에서 가시광선 영역에서 투과율의 감소없이 우수한 열저항 특성을 구현하고 있음을 알 수 있다. 6 is a graph showing the transmittance by wavelength band in the visible light region according to Examples 1, 2, and 3. The lowest transmittance at 400 nm is about 89% in Example 1 and the highest transmittance is about 92% in Example 3. Since the difference between the maximum and the minimum is as small as about 5% and the lowest transmittance is much better than those of Comparative Examples 1 and 2, excellent thermal resistance characteristics are realized in Examples 1, 2 and 3 without decreasing the transmittance in the visible light region .

또한, 도 7은 실시예 1,2,3의 투과율을 비교 촬영한 사진이다. 상기 실시예 1,2,3이 필름으로 제조되었을 때, 투명도가 육안으로는 구분하기 힘들 정도로 유사하여 가시광선 영역에서 투과율의 감소 없이 열저항 특성이 우수함을 알 수 있다.
7 is a photograph of the transmittances of Examples 1, 2, and 3 in comparison. When the films of Examples 1, 2, and 3 were prepared as films, transparency was similar to that of naked eyes, and thus it was found that the heat resistance was excellent without decreasing the transmittance in the visible light region.

따라서, 본 발명에 의해 제조된 열저항 나노복합체 투명필름(실시예 1,2,3)의 열저항 특성이 종래의 비교예 1,2,3에 비하여 모두 월등히 우수한 것으로 나타났다. Therefore, the heat resistance characteristics of the heat resistant nanocomposite transparent films (Examples 1, 2, and 3) produced by the present invention were far superior to those of Comparative Examples 1, 2, and 3 of the prior art.

특히, 본 발명의 실시예 3은 실시예 1,2에 비해 향상된 열저항 특성을 보여주고 있는 바, 본 발명의 연신조건에 따른 나노클레이(21)의 배향 각도가 열저항 특성 향상에 기여하고 있음을 알 수 있다.
In particular, Example 3 of the present invention shows improved thermal resistance characteristics as compared with Examples 1 and 2, and the orientation angle of the nano-clay 21 according to the stretching conditions of the present invention contributes to improvement of the thermal resistance characteristic .

이처럼, 상기의 실험결과에 나타난 바와 같이, 본 발명의 열저항 나노복합체 투명필름은 종래 기술에 비해, 단순화된 공정과 원료비 절감으로 경제성이 향상되고, 내구성이 향상되어 안정적이며, 열저항 특성 또한 현저히 향상되어, 해당 기술분야에서 새로운 개념을 이용한 획기적인 에너지절감소재로 자동차뿐만 아니라 건축물 등 다양한 분야에 적용될 수 있다.
As can be seen from the above experimental results, the heat-resistant nanocomposite transparent film of the present invention has improved economical efficiency due to simplified processes and raw material costs, improved durability and stability, and significantly improved heat resistance And can be applied to a variety of fields such as automobiles as well as buildings as an innovative energy saving material using a new concept in the technical field.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 변경 및 균등물을 사용할 수 있다. 본 발명은 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서 상기 기재 내용은 하기 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. It is clear that the present invention can be suitably modified and applied in the same manner. Therefore, the above description does not limit the scope of the present invention, which is defined by the limitations of the following claims.

10 : 베이스필름
20 : 제2분산조성물층
21 : 나노클레이
10: base film
20: Second dispersion composition layer
21: Nano clay

Claims (13)

나노클레이가 분산된 조성물을 베이스필름에 도포하여 제조되는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 있어서,
상기 나노클레이를 희석용 반응물에 초음파 분산하여 제1분산조성물을 제조하는 제 1분산단계;
상기 제1분산조성물을 반응성 바인더에 초음파 분산하여 제2분산조성물을 제조하는 제 2분산단계;
상기 베이스필름 상에 상기 제2분산조성물을 코팅하는 코팅단계;
상기 나노클레이가 상기 베이스필름의 경계면에 대하여 각을 형성하도록 상기 코팅된 베이스필름을 연신하는 연신단계; 및
상기 연신된 베이스필름을 UV 또는 열 중 적어도 하나를 이용하여 경화하는 경화단계;를 포함하며,
상기 제 1분산단계에서 상기 희석용 반응물 100 중량부에 대하여, 상기 나노클레이는 1 내지 25 중량부이고, 상기 제 2분산단계에서 상기 반응성 바인더 100 중량부에 대하여, 상기 제1분산조성물은 40 내지 60 중량부이며,
상기 연신단계는, 상기 나노클레이가 상기 베이스필름의 경계면과 10 내지 30도로 배향되는 제1배열 및 150 내지 170도로 배향되는 제2배열의 형태로 위치하고, 상기 제1배열과 상기 제2배열은 교대로 위치하여 배향되며,
상기 연신단계는, 상기 코팅된 베이스필름을 50℃ 내지 100℃ 하에서, 10 내지 100% 연신하는 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
A method of manufacturing a heat resistant nanocomposite transparent film produced by applying a composition in which nanoclay is dispersed to a base film,
A first dispersion step of ultrasonically dispersing the nanoclay in a dilution reaction product to produce a first dispersion composition;
A second dispersion step of ultrasonically dispersing the first dispersion composition in a reactive binder to produce a second dispersion composition;
A coating step of coating the second dispersion composition on the base film;
A stretching step of stretching the coated base film so that the nano-clay forms an angle with respect to an interface of the base film; And
And a curing step of curing the stretched base film using at least one of UV and heat,
Wherein the nano-clay is 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the reactant for dilution in the first dispersion step, and the first dispersion composition is 40 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the reactive binder in the second dispersion step. 60 parts by weight,
Wherein the stretching step is in the form of a first arrangement in which the nanoclay is oriented at 10 to 30 degrees with the interface of the base film and a second arrangement in which the nanoclay is oriented at 150 to 170 degrees, Lt; / RTI &gt;
Wherein the stretching step comprises stretching the coated base film by 10 to 100% at 50 to 100 占 폚.
제 1항에 있어서,
상기 제1분산단계에서, 상기 초음파의 출력은 5 내지 500W 이며, 분산시간은 1분 내지 20분이고, 상기 제2분산단계에서, 상기 초음파의 출력은 80 내지 800W 이며, 분산시간은 5분 내지 30분인 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the first dispersion step, the output of the ultrasonic waves is 5 to 500 W, the dispersion time is 1 to 20 minutes, the output of the ultrasonic waves in the second dispersion step is 80 to 800 W, and the dispersion time is 5 to 30 Wherein the heat-resistant nanocomposite transparent film has an average particle size of from 1 to 10 nm.
제 1항에 있어서,
상기 나노클레이는 암모늄염으로 개질된 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 또는 벤토나이트 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the nano-clay is at least one of montmorillonite, saponite, hectorite and bentonite modified with an ammonium salt.
제 1항에 있어서,
상기 제 1분산단계에서 상기 희석용 반응물은 이소보르닐아크릴레이트 또는 이소보르닐메타크릴레이트이며, 상기 제 2분산단계에서 상기 반응성 바인더는 에폭시계 또는 우레탄계 아크릴레이트 수지인 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the diluting reactant in the first dispersing step is isobornyl acrylate or isobornyl methacrylate and the reactive binder in the second dispersing step is an epoxy type or urethane type acrylate resin. Lt; / RTI &gt;
제 1항에 있어서,
상기 제 1분산단계 및 상기 제 2분산단계에서 초음파의 출력은 반복적으로 증감되는 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the output of the ultrasonic wave is repeatedly increased or decreased in the first dispersion step and the second dispersion step.
제 1항에 있어서,
상기 코팅단계에서, 상기 코팅된 제2분산조성물의 두께는 10㎛ 내지 1000㎛로 형성되는 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the coated second dispersion composition has a thickness in the range of 10 탆 to 1000 탆 in the coating step.
제 1항에 있어서,
상기 연신단계는, 상기 제1배열 및 상기 제2배열의 구조에 따라 상기 베이스필름을 구간별로 나누어 연신하는 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the stretching step stretches the base film by sections according to the structure of the first array and the second array.
제 1항에 있어서,
상기 경화단계는, 60 내지 100℃ 하에서 0.5 내지 3분 동안 열경화하는 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the curing step comprises thermally curing at 60 to 100 ° C for 0.5 to 3 minutes.
제 1항에 있어서,
상기 경화단계는, 상기 UV 경화시 사용되는 자외선등은 수은등, 메탈할라이드등 또는 갈륨등 중 적어도 어느 한가지이고, 상기 자외선등의 출력은 50 내지 200W/cm이며, 조사시간은 1 내지 10분인 것을 특징으로 하는 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the curing step, ultraviolet rays or the like used for UV curing may be at least one of mercury lamp, metal halide, gallium and the like, the output of the ultraviolet rays is 50 to 200 W / cm, and the irradiation time is 1 to 10 minutes Wherein the heat-resistant nanocomposite transparent film is a thermally-resistant nanocomposite transparent film.
제 1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 열저항 나노복합체 투명필름의 제조방법에 의해 제조된 열저항 나노복합체 투명필름.A heat-resistant nanocomposite transparent film produced by the method for producing a heat-resistant nanocomposite transparent film according to any one of claims 1 to 9. 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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KR20050043887A (en) * 2005-01-12 2005-05-11 이해욱 Composition for cutting off heat ray, film formed therefrom and method for forming the composition and the film
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KR20110113874A (en) * 2010-04-12 2011-10-19 한국생산기술연구원 Thermal resistance film with multi-layer and method of manufacturing thereof

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