KR101466257B1 - Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator - Google Patents

Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator Download PDF

Info

Publication number
KR101466257B1
KR101466257B1 KR1020130013313A KR20130013313A KR101466257B1 KR 101466257 B1 KR101466257 B1 KR 101466257B1 KR 1020130013313 A KR1020130013313 A KR 1020130013313A KR 20130013313 A KR20130013313 A KR 20130013313A KR 101466257 B1 KR101466257 B1 KR 101466257B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
parts
weight
polyorganosiloxane
amount
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020130013313A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20140100638A (en
Inventor
최영진
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020130013313A priority Critical patent/KR101466257B1/en
Publication of KR20140100638A publication Critical patent/KR20140100638A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101466257B1 publication Critical patent/KR101466257B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/27Compounds containing a nitrogen atom bound to two other nitrogen atoms, e.g. diazoamino-compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B17/00Insulators or insulating bodies characterised by their form
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 분자의 양말단이나 측쇄에 또는 양말단과 측쇄 모두에 알케닐기를 0.001 내지 5 mmol/g 포함하고, 25℃에서의 점도가 100 내지 20,000 mPa.s인 선형 폴리오가노실록산; 분자의 측쇄에 수소기를 0.05 내지 10 mmol/g 포함하는 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산; 분자의 양 말단에 수소기가 0.05 내지 3.0 mmol/g 포함되어 있는 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산을 포함하며, 상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산과 상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산의 Si-H기의 합과 상기 폴리오가노실록산의 Si-비닐기의 몰비 (H/Vi mol비)가 1.2 내지 2인 애자용 액상 실리콘 고무조성물을 제공한다. The present invention relates to linear polyorganosiloxanes comprising 0.001 to 5 mmol / g of alkenyl groups at both ends or side chains of the molecule, or both side chains and side chains, and having a viscosity at 25 DEG C of 100 to 20,000 mPa.s; A first polyorganohydrogenpolysiloxane containing 0.05 to 10 mmol / g of a hydrogen group in the side chain of the molecule; And a second polyorganohydrogensiloxane containing hydrogen groups at both ends of the molecule in an amount of 0.05 to 3.0 mmol / g, wherein the first polyorganohydrogen siloxane and the Si-H group of the second polyorganohydrogen siloxane And a molar ratio (H / Vi molar ratio) of the sum of the Si-vinyl groups of the polyorganosiloxane and the polyorganosiloxane is 1.2 to 2. The present invention also provides a liquid silicone rubber composition for an insulator.

Description

애자용 실리콘 고무 조성물{Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator}Technical Field [0001] The present invention relates to a silicone rubber composition for insulators,

본 발명은 액상 실리콘 고무 조성물에 대한 것으로서, 보다 상세하게는 애자용으로 사용될 수 있는 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to liquid silicone rubber compositions, and more particularly to silicone rubber compositions that can be used for insulators.

애자의 재료로서 액상 실리콘 고무는 소수성으로 인해 그 밖의 어떠한 고분자 재료보다 우수한 것으로 알려져 있다. Liquid silicone rubber as a material for insulators is known to be superior to any other polymeric material due to its hydrophobicity.

액상 실리콘 고무는 누설전류가 억제되고 섬락의 위험이 감소되며, 액상 실리콘 고무로 애자를 제조할 경우 애자를 세척할 필요가 없어서, 실리콘 고무로 애자를 제조하는 연구가 활발하게 진행되고 있으며, 일부 국가에서는 사용이 일반화되어 있고, 우리나라에서도 사용이 일부 이루어지고 있다. Liquid silicone rubber suppresses leakage current, reduces the risk of flashover, and it is not necessary to clean the insulator when the insulator is made of liquid silicone rubber. Therefore, studies for manufacturing insulators with silicone rubber have been actively conducted, The use is generalized, and some use is done in Korea.

그러나, 종래에 개발된 애자용 액상실리콘 고무의 경우 고전압용의 대형 애자(hollowcore insulatror)을 제조하는데 있어서 점도가 높아 성형성이 매우 불량한 문제점이 있다.
However, conventionally developed insulator liquid silicone rubbers have a problem in that the viscosity is high and the formability is very poor when a hollowcore insulatror for high voltage is manufactured.

KRKR 10-2006-009208910-2006-0092089 AA

본 발명의 목적은 점도가 낮아 높은 성형성을 가지면서도 우수한 난연성, 기계적 물성, 절연특성을 함께 가지는 애자용 실리콘 고무 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a silicone rubber composition for an insulator having low flame retardancy, mechanical properties, and insulation properties while having low moldability and high moldability, and a method for producing the same.

본 발명은 애자용 실리콘 고무 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로 분자의 양말단이나 측쇄에 또는 양말단과 측쇄 모두에 알케닐기를 0.001 내지 5 mmol/g 포함하고, 25℃에서의 점도가 100 내지 20,000 mPa.s인 선형 폴리오가노실록산; 분자의 측쇄에 수소기를 0.05 내지 10 mmol/g 포함하는 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산; 분자의 양 말단에 수소기가 0.05 내지 3.0 mmol/g 포함되어 있는 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산을 포함하며, 상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산과 상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산의 Si-H기의 합과 상기 폴리오가노실록산의 Si-비닐기의 몰비 (H/Vi mol비)가 1.2 내지 2인 애자용 액상 실리콘 고무조성물에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a silicone rubber composition for an insulator, which comprises 0.001 to 5 mmol / g of an alkenyl group at both ends or side chains of a molecule or both side chains and side chains and has a viscosity at 25 DEG C of 100 to 20,000 mPa lt; / RTI > linear polyorganosiloxane; A first polyorganohydrogenpolysiloxane containing 0.05 to 10 mmol / g of a hydrogen group in the side chain of the molecule; And a second polyorganohydrogensiloxane containing hydrogen groups at both ends of the molecule in an amount of 0.05 to 3.0 mmol / g, wherein the first polyorganohydrogen siloxane and the Si-H group of the second polyorganohydrogen siloxane And a molar ratio (H / Vi molar ratio) of the sum of the Si-vinyl groups of the polyorganosiloxane and the polyorganosiloxane is 1.2 to 2. The present invention relates to a liquid silicone rubber composition for an insulator.

본 발명에서 상기 폴리오가노실록산은 하기 화학식 1로 표시되고, 상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산은 하기 화학식 2로 표시되고, 상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산는 하기 화학식 3으로 표시된다.
In the present invention, the polyorganosiloxane is represented by the following formula (1), the first polyorganohydrogen siloxane is represented by the following formula (2), and the second polyorganohydrogen siloxane is represented by the following formula (3).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

R-Si(R1)2O(R1 2SiO)nSi(R1)2-RR-Si (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R

이 때, R은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 불포화 탄화수소 나타내고, R1은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 불포화 탄화수소 또는 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 탄화수소이고, n은 50~500의 정수이다.
R represents an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 50 to 500.

[화학식 2](2)

R-Si(R1)2O(R1HSiO)m(R1 2SiO)nSi(R1)2-RR-Si (R 1 ) 2 O (R 1 HSiO) m (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R

이 때, R은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이고, R1은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소를 나타내고, m및 n은 각각 독립적으로 1 ~ 100의 정수이다.
R is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic saturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 100.

[화학식 3](3)

HSi(R1)2O(R1 2SiO)mSi(R1)2HHSi (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) m Si (R 1 ) 2 H

이 때, R1은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이며, m은 5 ~ 50의 정수이다.
Herein, R 1 is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and m is an integer of 5 to 50.

본 발명에 따른 애자용 액상 실리콘 고무 조성물에서 상기 폴리오가노실록산, 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산 및 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산의 함량은 특별히 한정적인 것은 아니나, 상기 폴리오가노실록산 100중량부에 대해서,In the liquid silicone rubber composition for an insulator according to the present invention, the content of the polyorganosiloxane, the first polyorganohydrogen siloxane and the second polyorganohydrogen siloxane is not particularly limited, but the content of the polyorganosiloxane,

상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산은 1 ~ 10 중량부로 포함되고,The first polyorganohydrogen siloxane is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight,

상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산는 1 ~ 20 중량부로 포함되는 것이 바람직할 수 있다.The second polyorganohydrogen siloxane may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight.

본 발명의 애자용 액상 실리콘 고무조성물은 비표면적(BET 법에 의한)이 50 ㎡/g 이상인 흄드실리카가 상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 15 내지 35 중량부로 더 포함될 수 있으며, 여기에 순도 90%이상으로 평균 입도 0.1 ~ 1 ㎛ 분포인 이산화티타늄이 상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 5 내지 10 중량부로 더 포함될 수도 있고, 여기에 카본블랙, 아조디카본아마이드, 백금화합물 및 경화지연제가 더 포함될 수도 있다. 상기 카본블랙, 아조디카본아마이드, 백금화합물 및 경화지연제의 함량은 특별히 제한적인 것은 아니나, 상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서, 상기 카본블랙은 0.1 내지 0.5 중량부, 상기 아조디카본아마이드는 0.1 내지 0.5 중량부, 상기 백금화합물은 0.1 ~ 0.2 중량부, 및 상기 경화지연제는 0.02 ~ 0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직할 수 있다.
The liquid silicone rubber composition for an insulator of the present invention may further contain 15 to 35 parts by weight of fumed silica having a specific surface area (by BET method) of 50 m < 2 > / g or more with respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane, Titanium dioxide having an average particle size of 0.1 to 1 占 퐉 in an amount of 90% or more and 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane may be further contained, and carbon black, azodicarbonamide, May be included. The content of the carbon black, the azodicarbonamide, the platinum compound and the curing retardant is not particularly limited, but it is preferable that the content of the carbon black is 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane, 0.1 to 0.5 parts by weight of the platinum compound, 0.1 to 0.2 parts by weight of the platinum compound, and 0.02 to 0.5 parts by weight of the curing retardant.

본 발명에 따른 애자용 실리콘 고무 조성물은 점도가 매우 낮아 애자의 성형이 용이하며, 경화 후에 애자용으로 적합한 절연성과 난연성에 우수한 물성을 나타내고, 사용 중의 가혹한 조건(염수, 고온, 자외선)에서도 경도변화폭이 작아 장기간 안정한 물성을 나타낼 수 있다. The silicone rubber composition for insulators according to the present invention has a very low viscosity and is easy to mold the insulator, exhibits excellent insulating properties and flame retardancy suitable for insulators after curing, and exhibits a change in hardness even under severe conditions during use (salt water, high temperature, ultraviolet ray) It is possible to exhibit stable physical properties for a long period of time.

또한, 복잡하고 큰 몰드내에서 가압하지 않고도 주형을 이용하여 기포나 결함없이 성형물제조가 가능하다.
Further, it is possible to manufacture a molded article without bubbles or defects by using a mold without pressing in a complicated large mold.

이하에 본 발명을 상세하게 설명하기에 앞서, 본 명세서에 사용된 용어는 특정의 실시예를 기술하기 위한 것일 뿐 첨부하는 특허청구의 범위에 의해서만 한정되는 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아님을 이해하여야 한다. 본 명세서에 사용되는 모든 기술용어 및 과학용어는 다른 언급이 없는 한은 기술적으로 통상의 기술을 가진 자에게 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다.Before describing the present invention in detail, it is to be understood that the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to limit the scope of the invention, which is defined solely by the appended claims. shall. All technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art unless otherwise stated.

본 명세서 및 청구범위의 전반에 걸쳐, 다른 언급이 없는 한, 포함(comprise, comprises, comprising)이라는 용어는 언급된 물건, 단계 또는 일군의 물건, 및 단계를 포함하는 것을 의미하고, 임의의 어떤 다른 물건, 단계 또는 일군의 물건 또는 일군의 단계를 배제하는 의미로 상용된 것은 아니다. Throughout the description and claims, unless the context requires otherwise, the word "comprise" is intended to include the stated article, step or group of articles, and steps; It is not meant to exclude an object, step or group of objects or a group of steps.

한편, 본 발명의 여러 가지 실시예들은 명확한 반대의 지적이 없는 한 그 외의 어떤 다른 실시예들과 결합될 수 있다. 특히, 바람직하거나 유리하다고 지시하는 어떤 특징도 바람직하거나 유리하다고 지시한 그 외의 어떤 특징 및 특징들과 결합될 수 있다.On the contrary, the various embodiments of the present invention can be combined with any other embodiments as long as there is no clear counterpoint. In particular, any feature that is indicated to be advantageous or advantageous may be combined with any other feature or feature that is indicated to be advantageous or advantageous.

본 발명의 일측면에 따른 애자용 실리콘 고무 조성물은 폴리오가노실록산, 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산, 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산, 및 보강성실리카를 포함하며, H/Vi 몰(mol) 비가 1.2 내지 2이다.
The insulator silicone rubber composition according to one aspect of the present invention comprises a polyorganosiloxane, a first polyorganohydrogen siloxane, a second polyorganohydrogen siloxane, and a reinforcing silicate, wherein the H / Vi molar ratio is 1.2 Lt; / RTI >

1. 폴리오가노실록산1. Polyorganosiloxane

본 발명에 사용되는 폴리오가노실록산은 하기 화학식 (1)로 표시되며, 분자의 양 말단 및/또는 측쇄에 알케닐기를 0.001 내지 5 mmol/g 포함하고, 25℃에서의 점도가 100 내지 20,000 mPa.s인 선형 폴리오가노실록산이다.
The polyorganosiloxane used in the present invention is represented by the following chemical formula (1), and contains 0.001 to 5 mmol / g of alkenyl groups at both ends and / or side chains of the molecule and has a viscosity at 25 ° C of 100 to 20,000 mPa · s. s. < / RTI >

[화학식 1][Chemical Formula 1]

R-Si(R1)2O(R1 2SiO)nSi(R1)2-R
R-Si (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R

이 때, R은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 불포화 탄화수소 나타내고, R1은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 불포화 탄화수소 또는 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 탄화수소이고, n은 50~500의 정수이다. R represents an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 50 to 500.

R은 바람직하게는 비닐기이며, R1이 지방족 불포화 탄화수소일 경우 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기 등일 수 있으며, 지방족 탄화수소일 경우 메틸, 에틸, 부틸, 페닐기 등이 사용될 수 있다.When R 1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon, R may be a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group and the like. When the aliphatic hydrocarbon group is methyl, ethyl, Can be used.

알케닐기는 폴리오가노실록산 분자의 양 말단 및/또는 측쇄에 포함된다. 알케닐기는 폴리오가노실록산 g당 0.001 ~ 5 mmol의 양으로 함유되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.01 ~ 3 mmol/g의 양으로 함유된다.The alkenyl group is included at both ends and / or side chains of the polyorganosiloxane molecule. The alkenyl group is preferably contained in an amount of 0.001 to 5 mmol per gram of polyorganosiloxane, more preferably 0.01 to 3 mmol / g.

그 함유량이 0.001 mmol/g 미만이면 기계적 물성이 저하되고 점도가 증가되는 문제가 있고, 그 함유량이 5mmol/g를 초과하면 잔류된 알케닐기로 인해 실리콘 고무 제조 후 표면에 tacky 문제 등이 발생할 수 있다.If the content is less than 0.001 mmol / g, there is a problem that the mechanical properties are lowered and the viscosity is increased. If the content exceeds 5 mmol / g, tackiness may occur on the surface of the silicone rubber due to the residual alkenyl group .

폴리오가노실록산의 점도는 25℃에서 50 ~ 50,000 mPa.s인 것이 바람직하다. 그 점도가 50 mPa.s 미만이면 실리콘 고무 피막의 기계적 물성(강도 등)이 저하될 수 있고, 그 점도가 50,000 mPa.s를 초과하면 할로우 코어 인슐레이터(hollow core insulator)와 같은 대용량 사출에 요구되는 점도를 초과하여 작업성에 지장을 줄 수 있다.The viscosity of the polyorganosiloxane is preferably 50 to 50,000 mPa.s at 25 deg. If the viscosity is less than 50 mPa.s, the mechanical properties (strength, etc.) of the silicone rubber coating may be lowered, and if the viscosity exceeds 50,000 mPa.s, it is required for high-capacity injection such as a hollow core insulator The viscosity may be exceeded and the workability may be deteriorated.

폴리오가노실록산을 사용하는 이유는 실록산 구조가 부여하는 소수성, 전기 절연성, 내후성, 내오염성 때문이며 애자가 요구하는 물성을 만족하기 때문이다. Si-O 결합을 갖는 실록산 폴리머 구조는 탄소-탄소 결합을 갖는 폴리머 구조와 달리 이온 결합성을 가지며 이에 따라 분자 구조가 리지드(rigid) 하지 않고 플렉서블(flexible) 하며 분자간 결합력이 탄소-탄소보다 약하지만 내열성 및 내한성이 우수하며 Si-O 결합에너지가 C-C 결합 에너지보다 높아 내열, 내후성이 우수하다.The reason for using polyorganosiloxane is because of the hydrophobicity, electrical insulation, weatherability, and stain resistance imparted by the siloxane structure, and satisfies the properties required by the insulator. The siloxane polymer structure having a Si-O bond has ion-binding properties unlike a polymer structure having a carbon-carbon bond, so that the molecular structure is not rigid, is flexible, and the intermolecular bonding force is weaker than that of carbon- It has excellent heat resistance and cold resistance, and Si-O bonding energy is higher than CC bonding energy, so it is excellent in heat resistance and weather resistance.

폴리오가노실록산의 소수성 및 낮은 비중은 세라믹(ceramic), 글래스(glass) 등 무기재료로 제조된 애자류보다 비중이 낮아 이동이 용이하고 고무의 장점으로 깨지거나 하는 문제가 없으며 소수성이 높아 옥외 장시간 노출 시 표면에 생성되는 오염물질이 빗물에 씻겨내려갈 수 있는 자기 세정성이 있다. 이러한 특정으로 인해 세라믹(ceramic), 유리(glass), EPDM, 에폭시(epoxy) 등의 무기재료, 유기재료를 대체하고 있다.The hydrophobicity and low specific gravity of polyorganosiloxane is less than that of agglomerates made of inorganic materials such as ceramics and glass, so that it is easy to move, and there is no problem of breakage due to the advantage of rubber and high hydrophobicity, The pollutants generated on the surface of the city are self-cleaning that can be washed down by rainwater. Due to this specificity, inorganic and organic materials such as ceramics, glass, EPDM, and epoxy are being replaced.

본 실시예에 사용될 수 있는 폴리오가노실록산으로는 vinyl-terminatedpolydimethylsiloxane, vinyl-terminatedvinylmethyldimethylcopolymer, allyl-terminatedpolydimethylsiloxane, allyl-terminatedvinylmethyldimethylcopolymer, butenyl-terminatedpoly-dimethylsiloxane, butenyl-terminatedvinylmethyldimethylcopolymer 등이 있다.
Examples of the polyorganosiloxane that can be used in the present invention include vinyl-terminated polydimethylsiloxane, vinyl-terminated vinylmethyldimethylcopolymer, allyl-terminated polydimethylsiloxane, allyl-terminated vinylmethyldimethylcopolymer, butenyl-terminatedpoly-dimethylsiloxane and butenyl-terminated vinylmethyldimethylcopolymer.

2. 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산2. The first polyorganohydrogensiloxane

본 발명에 사용되는 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산은 하기 화학식 (2)로 표시되며, 분자의 측쇄에 수소기를 0.05 내지 10 mmol/g 포함하는 폴리오가노하이드로젠실록산이다.
The first polyorganohydrogen siloxane used in the present invention is represented by the following formula (2), and is a polyorganohydrogensiloxane containing a hydrogen group in a side chain of the molecule in an amount of 0.05 to 10 mmol / g.

[화학식 2](2)

R-Si(R1)2O(R1HSiO)m(R1 2SiO)nSi(R1)2-R
R-Si (R 1 ) 2 O (R 1 HSiO) m (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R

이 때 각 R은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이고, R1은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 포화 탄화수소를 나타내고, m및 n은 각각 독립적으로 1 ~ 100의 정수이다.Wherein each R is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic saturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 100.

R은 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 페닐기 등이 사용될 수 있고, R1은 메틸, 에틸, 부틸, 페닐기 등(바람직하게는, 메틸)이 사용될 수 있다. R may be methyl, ethyl, butyl, phenyl or the like, and R1 may be methyl, ethyl, butyl, phenyl or the like (preferably methyl).

분자 측쇄에 함유되는 수소기는 폴리오가노하이드로겐실록산 g당 0.05 ~ 10mmol의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 그 함유량이 0.05 mmol/g 미만이면 실리콘 고무의 강도 및 기계적 강도가 약해질 수 있고, 그 함유량이 10 mmol/g를 초과하면 실리콘 고무 경도가 상승할 수 있기 때문이다 .The hydrogen group contained in the molecular side chain is preferably contained in an amount of 0.05 to 10 mmol per g of the polyorganohydrogen siloxane. If the content is less than 0.05 mmol / g, the strength and mechanical strength of the silicone rubber may be weakened, and if the content exceeds 10 mmol / g, the silicone rubber hardness may increase.

제 1 폴리오가노하이드로겐실록산은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 1 ~ 10 중량부, 보다 바람직하게는 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 3 ~ 7 중량부이다. 그 함량이 3 중량부 미만이면 경화가 되지 않거나 가교밀도가 낮아지는 문제가 생길 수 있고, 그 함량이 7 중량부를 초과하면 탈수소화 반응에 의해 발포가 되거나 이형성에 문제가 생길 수 있다.The first polyorganohydrogen siloxane is used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane, more preferably 3 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the content is less than 3 parts by weight, curing may not occur or crosslinking density may be lowered. If the content is more than 7 parts by weight, foaming may occur due to the dehydrogenation reaction, or there may be a problem in releasability.

제 1 폴리오가노하이드로젠실록산을 사용하는 이유는 상기 폴리오가노실록산과 같은 기능을 부여하면서 가교제로서 역할을 수행하기 때문이다. The reason why the first polyorganohydrogensiloxane is used is that it functions as a crosslinking agent while imparting the same function as the polyorganosiloxane.

본 실시예에서 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산으로는 polymethylhydrogensiloxane, polymethylhydrogen,dimethylcopolymer, polyethylhydrogensilxoxane, poly-methylhydrogen,diethylcopolymer 등이 사용될 수 있다.
In the present embodiment, the first polyorganohydrogen siloxane may be polymethylhydrogensiloxane, polymethylhydrogen, dimethylcopolymer, polyethylhydrogensiloxane, poly-methylhydrogen, diethylcopolymer, or the like.

3. 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산3. A second polyorganohydrogensiloxane

본 발명에 사용되는 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산은 하기 화학식 (3)으로 표시되며, 양 말단에 수소기가 0.05 내지 3.0 mmol/g 포함되어 있는 폴리오가노하이드로젠실록산이다. The second polyorganohydrogensiloxane used in the present invention is a polyorganohydrogensiloxane represented by the following formula (3) and containing hydrogen groups at both ends of 0.05 to 3.0 mmol / g.

[화학식 3](3)

HSi(R1)2O(R1 2SiO)mSi(R1)2HHSi (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) m Si (R 1 ) 2 H

이 때 각 R1은 탄소수가 1 내지 20인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이며, 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 페닐기 등일 수 있으며, m은 5 ~ 50의 정수이다.In this case, each R1 is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl, ethyl, butyl, phenyl, etc., and m is an integer of 5 to 50.

분자 말단에 함유되는 수소기는 폴리오가노하이드로겐실록산 g당 0.005 ~ 3mmol의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 그 함유량이 0.005 mmol/g 미만이면 실리콘 고무의 기계적 강도가 약해질 수 있고, 그 함유량이 3 mmol/g를 초과하면 가사시간이 짧아져 작업성을 저해할 수 있다. It is preferable that the hydrogen group contained in the molecular end is contained in an amount of 0.005 to 3 mmol per g of polyorganohydrogensiloxane. If the content is less than 0.005 mmol / g, the mechanical strength of the silicone rubber may be weakened. If the content is more than 3 mmol / g, the working time may be shortened and the workability may be impaired.

제 2 폴리오가노하이드로겐실록산의 바람직한 함량은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 1 ~ 20 중량부, 보다 바람직하게는 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 4 ~ 10 중량부이다. 4 중량부 미만이면 인열 강도가 약하고 가교밀도가 낮아지는 문제가 생길 수 있고, 10 중량부를 초과하면 가사시간이 짧아져 작업성을 저해할 수 있다.The preferable content of the second polyorganohydrogen siloxane is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane, and more preferably 4 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the amount is less than 4 parts by weight, the tear strength may be weak and the crosslinking density may be lowered. If the amount is more than 10 parts by weight, the working time may be shortened and the workability may be deteriorated.

제 2 폴리오가노하이드로젠실록산을 사용하는 이유는 상기 폴리오가노실록산과 같은 기능을 부여하면서 가교제로서 역할을 수행하며 실리콘 고무의 기계적 강도 특히 인열 강도가 향상되기 때문이다. The reason why the second polyorganohydrogensiloxane is used is that it functions as a cross-linking agent while imparting the same function as the polyorganosiloxane and improves the mechanical strength, particularly the tear strength, of the silicone rubber.

본 실시예에서 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산으로는 H-terminatedpolydimethyl-siloxane, H-terminatedpolydiethylsilioxne, H-terminatedpolydibutylsiloxnae 등이 사용될 수 있다. In the present embodiment, the second polyorganohydrogen siloxane may be H-terminated polydimethyl-siloxane, H-terminated polydiethylsiloxane, H-terminated polydibutylsiloxane, or the like.

이때, H/Vi mol비, 즉 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산과 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산의 Si-H기의 합과 폴리오가노실록산의 Si-비닐기의 몰비를 조정함으로써 20 Pa.s 이하의 점도를 가지는 동시에 경도변화를 줄이는 것이 바람직하다. 이를 위하여 H/Vi mol비는 1.2 내지 2로 하는 것이 바람직하다. 1.2 미만에서는 저점도이면서 실리콘 고무의 기계적 물성, 경도를 얻을 수 없고, 2를 초과할 때는 후가류에 따른 경도 변화가 발생하기 때문이다.
At this time, by adjusting the molar ratio of H / Vi, that is, the sum of the Si-H groups of the first polyorganohydrogensiloxane and the second polyorganohydrogensiloxane and the Si-vinyl group of the polyorganosiloxane, And at the same time reduce the change in hardness. For this, the H / Vi molar ratio is preferably 1.2 to 2. When the ratio is less than 1.2, the mechanical properties and hardness of the silicone rubber can not be obtained while the viscosity is low, and when the ratio is more than 2, the hardness varies depending on the flow rate.

4. 보강성 실리카4. Reinforcing silica

보강성 실리카는 실리콘 고무의 강도를 향상시키기 위해서 사용되며, 비표면적(BET 법)이 50 ㎡/g 이상인 흄드실리카가 사용될 수 있다. 바람직하게는 200~300 ㎡/g의 흄드실리카가 사용되며, 예컨대 KCC사에서 생산중인 D200, D300이 사용될 수 있다.The reinforcing silica is used to improve the strength of the silicone rubber, and fumed silica having a specific surface area (BET method) of 50 m 2 / g or more can be used. Preferably, fumed silica is used in an amount of 200 to 300 m < 2 > / g, for example, D200 and D300 produced by KCC may be used.

보강성 실리카는 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 15 내지 35 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. The reinforcing silica is preferably contained in an amount of 15 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane.

15 중량부 미만에서는 실리콘 고무의 기계적 강도가 저하 될 수 있고, 35 중량부를 초과할 때는 실리콘 고무 성형 전 점도가 높아 hollow core insulator 와 같은 대용량 사출에 적합하지 않아 작업성이 저하되기 때문이다.
If the amount is less than 15 parts by weight, the mechanical strength of the silicone rubber may be lowered. If the amount is more than 35 parts by weight, the silicone rubber molding viscosity may be too high to be suitable for large-volume injection such as a hollow core insulator.

5. 이산화티타늄 5. Titanium Dioxide

애자용 실리콘 고무의 내트래킹 성능을 위해 이산화티타늄이 더 포함될 수 있다. Titanium dioxide may be further included for tracking performance of the insulator silicone rubber.

이 때, 루타일(Rutile) type 의 이산화 티타늄을 사용하는 것이 바람직하며, 이산화티타늄은 순도 90%이상으로 평균 입도 0.1~1 ㎛ 분포를 갖는다.At this time, it is preferable to use titanium dioxide of the rutile type, and the titanium dioxide has a purity of 90% or more and an average particle size of 0.1 to 1 占 퐉.

이산화티타늄은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 5 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 5 중량부 미만에서는 내트래킹 저하되는 문제점이 있고, 10 중량부를 초과할 때는 점도가 높아져서 작업성이 저하되는 문제점이 있기 때문이다.
The titanium dioxide is preferably contained in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the amount is less than 5 parts by weight, the tracking resistance tends to deteriorate. If the amount is more than 10 parts by weight, the viscosity tends to be high and the workability is deteriorated.

6. 나머지 구성성분6. Remaining constituents

(1) 카본블랙(1) Carbon black

카본블랙은 내트래킹 성능 개선을 위해 사용될 수 있다. 카본블랙은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 0.1 내지 0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 0.1 중량부 미만에서는 내트래킹 성능이 저하될 수 있고, 0.5 중량부를 초과할 때는 도전성능이 발현되어 내트래킹 성능 저하될 수 있는 문제점이 있기 때문이다. The carbon black can be used for improving the tracking resistance performance. The carbon black is preferably contained in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. When the amount is less than 0.1 parts by weight, the tracking resistance may be deteriorated. When the amount is more than 0.5 parts by weight, conductive performance may be exhibited and tracking tracking performance may deteriorate.

(2) 아조디카본아마이드(2) azodicarbonamide

아조화합물은 실리콘 고무의 난연성을 개선하기 위해 사용될 수 있으며 아조화합물은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 0.001 내지 0.005 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 0.001 중량부 미만에서는 난연성이 개선되지 않고, 0.005 중량부를 초과할 때는 경화속도를 지연시키는 문제점이 있기 때문이다.
The azo compound may be used to improve the flame retardancy of the silicone rubber, and the azo compound is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.005 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. When the amount is less than 0.001 parts by weight, the flame retardancy is not improved. When the amount is more than 0.005 parts by weight, the curing rate is delayed.

(3) 백금화합물(3) Platinum compound

본 발명의 조성물에 포함되는 부가반응 촉매는 폴리오가노실록산 성분과 제 1, 2 폴리오가노하이드로실록산성분의 부가반응을 촉진하기 위한 성분이다The addition reaction catalyst contained in the composition of the present invention is a component for promoting the addition reaction between the polyorganosiloxane component and the first and second polyorganosiloxane components

부가반응 촉매로는 폴리오가노실록산 성분과 제 1, 2 폴리오가노하이드로실록산성분의 부가반응을 촉진할 수 있는 촉매라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 백금, 로듐, 팔라듐계 촉매 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 백금화합물을 사용한다. As the addition reaction catalyst, any catalyst capable of promoting the addition reaction between the polyorganosiloxane component and the first or second polyorganosiloxane component can be used without any particular limitation, and platinum, rhodium, palladium-based catalysts and the like can be used. A platinum compound is used.

이 경우 백금화합물 내의 백금은 촉매로 작용하여 알케닐기(예컨대, 비닐기)를 포함한 폴리오가노실록산과 폴리오가노하이드로겐실록산을 가교시키게 된다. In this case, the platinum in the platinum compound acts as a catalyst to crosslink the polyorganosiloxane containing an alkenyl group (e.g., a vinyl group) and the polyorganohydrogen siloxane.

백금화합물로 저분자량의 비닐실록산과 착화합물을 형성하고 있는 산화수가 0인 화합물을 사용함으로써 실리콘 폴리머와의 반응성및 상용성을 향상시킬 수 있다. 백금화합물에서 백금과 착화합물을 형성하는 리간드로는 디비닐테트라메틸실록산, 테트라메틸테트라비닐 테트라사이클로실록산 등을 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 백금화합물 중의 백금 함유량은 0.5 ~ 15 중량%가 바람직하다.The use of a compound having a zero oxidation number which forms a complex with a vinylsiloxane having a low molecular weight as a platinum compound can improve the reactivity and compatibility with the silicone polymer. Examples of the ligand that forms a complex with platinum in the platinum compound include divinyltetramethylsiloxane, tetramethyltetravinyltetracyclosiloxane, and the like, but the present invention is not limited thereto. The platinum content in the platinum compound is preferably 0.5 to 15% by weight.

백금화합물의 바람직한 함량은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 0.2 중량부이다. 그 함량이 0.1 중량부 미만이면 조성물의 부가반응이 현저히 느려지거나 경화 자체가 되지 않을 수 있고, 그 함량이 0.2 중량부를 초과하면 부가반응이 빨라져 가사 시간이 짧아지고 이에 따라 작업성이 저하될 수 있다.. The preferred content of the platinum compound is 0.1 to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the amount is less than 0.1 part by weight, the addition reaction of the composition may be significantly slowed or the curing itself may not be attained. If the content exceeds 0.2 parts by weight, the addition reaction may be accelerated and the pot life may be shortened, ..

(4)경화지연제 (4) Hardener

경화지연제로는 알케닐기를 함유한 이중결합 또는 삼중결합 화합물로서, 예컨대 1-에티닐-1-사이클로헥사놀, 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디비닐디실라잔, 2,4,6,8-테트라메틸-2,4,6,8-테트라비닐사이클로테트라실록산, 2-메틸-3-부틴-2-올등을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다 경화지연제의 바람직한 함량은 폴리오가노실록산 100 중량부에 대하여 0.02 ~ 0.5 중량부이다. 그 함량이 0.02 중량부 미만이면 지나치게 빠른 경화속도로 인한 문제가 발생할 수 있고, 그 함량이 0.5 중량부를 초과하면 경화 자체가 되지 않을 수 있다.
Examples of the curing retarder include a double bond or a triple bond compound containing an alkenyl group such as 1-ethynyl-1-cyclohexanol, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisilazane, 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane, 2-methyl-3-butyn-2-ol and the like can be used but are not limited thereto. Is preferably 0.02 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane. If the content is less than 0.02 parts by weight, a problem may occur due to an excessively high curing rate. If the content exceeds 0.5 parts by weight, curing itself may not be attained.

실시예Example

실시예 1Example 1

하기 표 1과 같은 성분 및 함량으로, 아래 단계를 거쳐 애자용 액상 실리콘 고무 조성물을 제조하였다. The components and contents as shown in Table 1 below were used to prepare a liquid silicone rubber composition for an insulator.

애자용 액상 실리콘 고무의 제조 과정은 크게 베이스컴파운드 제조단계와 희석단계의 두 가지로 구성된다. 베이스컴파운드 제조단계는 폴리오가노실록산과 흄드실리카의 분산 공정으로 베이스 컴파운드를 제조하는 단계이고, 희석단계는 폴리오가노하이드로젠실록산 및 기타 첨가제로 희석하는 단계이다. The manufacturing process of the liquid silicone rubber for the insulator is largely composed of two steps: a base compound manufacturing step and a dilution step. The base compound manufacturing step is a step of preparing a base compound by a dispersion process of a polyorganosiloxane and a fumed silica, and a diluting step is a step of diluting with a polyorganohydrogensiloxane and other additives.

베이스 컴파운드를 얻기 위해 폴리오가노실록산 (vinyl-terminatedpolydimethyl-siloxane) 100 중량부에 보강성 흄드 실리카 (300㎡/g) 28 중량부, 헥사메틸디실라잔 6 중량부 및 물 3 중량부를 실온에서 30분 동안 혼합하고, 90 ~ 100℃에서 1시간 동안 환류시켰다. 다음으로, 140 ~ 160℃에서 2시간 동안 상압 및 감압 회수공정을 진행한 후, 냉각공정을 진행하였다. To obtain the base compound, 28 parts by weight of reinforcing fumed silica (300 m 2 / g), 6 parts by weight of hexamethyldisilazane and 3 parts by weight of water were added to 100 parts by weight of vinyl-terminated polydimethyl-siloxane at room temperature for 30 minutes And refluxed for 1 hour at < RTI ID = 0.0 > 90-100 C. < / RTI > Next, the normal pressure and reduced pressure recovery process were performed at 140 to 160 ° C for 2 hours, and then the cooling process was performed.

이렇게 얻어진 베이스 컴파운드에 부가반응 촉매(PtViMM) 0.13 중량부 및 경화지연제 (1-ethynylcyclohexanol) 0.05 중량부를 각각 10 분간 혼합한다. 가교제로서 제 1 폴리오가노하이드로겐실록산 (dimethyl, methyl-hydrogencopolymer)과 제 2 폴리오가노하이드로겐실록산 (H-terminatedpoly-ditmethylsiloxne) 을 각각 5 중량부씩 투입 후 10분 이상 혼합하였다. 이어서 이산화 티타늄(TiO2) 6 중량부, 카본블랙 0.2 중량부, 아조디카본아마이드 0.002 중량부를 첨가하고 15분 동안 교반을 계속하여 애자용 액상 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
To the thus obtained base compound, 0.13 part by weight of an addition reaction catalyst (PtViMM) and 0.05 part by weight of a curing retardant (1-ethynylcyclohexanol) were respectively mixed for 10 minutes. 5 parts by weight of a first polyorganohydrogen siloxane and a second polyorganohydrogensiloxane were added as crosslinking agents for 10 minutes or more. Subsequently, 6 parts by weight of titanium dioxide (TiO2), 0.2 part by weight of carbon black and 0.002 part by weight of azodicarbonamide were added and stirring was continued for 15 minutes to prepare an insulator liquid silicone rubber composition.

실시예 2Example 2

아조디카본 아마이드의 함량을 다르게 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 애자용실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
A silicone rubber composition for an insulator was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of azodicarbonamide was different.

비교예Comparative Example

비교예 1Comparative Example 1

제 1 폴리오가노하이드젠실록산의 양을 8g, 제폴리오가노하이드로젠실록산의 양을 8g으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 애자용 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
A silicone rubber composition for an insulator was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the first polyorganohydogenosiloxane was 8 g and the amount of polyorganohydrogensiloxane was 8 g.

비교예 2 Comparative Example 2

제 1 폴리오가노하이드젠실록산의 양을 11g, 제폴리오가노하이드로젠실록산의 양을 11g으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 애자용 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
A silicone rubber composition for an insulator was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the first polyorganohydogenosiloxane was 11 g and the amount of polyorganohydrogensiloxane was 11 g.

전술한 실시예와 비교예를 정리하여 표 1에 기재하였다.The foregoing examples and comparative examples are summarized in Table 1.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 조성
성분
Furtherance
ingredient
폴리오가노실록산
Polyorganosiloxane
100100 100100 100100 100100
제1폴리오가노하이드로젠실록산 The first polyorganohydrogen siloxane 55 55 88 1111 제2폴리오가노하이드로젠실록산 The second polyorganohydrogen siloxane 55 55 88 1111 흄드 실리카Fumed silica 2828 2828 2828 2828 이산화티타늄Titanium dioxide 66 66 66 66 카본블랙Carbon black 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 아조디카본아마이드Azodicarbonamide 0.0020.002 0.0040.004 0.0020.002 0.0020.002 백금화합물Platinum compound 0.130.13 0.130.13 0.130.13 0.130.13 경화지연제Hardening retarder 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 H/Vi mol ratioH / Vi mol ratio 1.71.7 1.71.7 2.72.7 3.73.7

실험예Experimental Example

전술한 실시예들과 비교예들에 대해서 점도, 경도, 인장강도, 인열강도, 신율, 비중, 절연파괴, 체적저항, 내트래킹성, 내아크성등의 물성을 실험하여 하기 표 2와 같은 결과를 얻었다.
The physical properties such as viscosity, hardness, tensile strength, tear strength, elongation, specific gravity, dielectric breakdown, volume resistance, tracking resistance and arc resistance were tested for the above-mentioned Examples and Comparative Examples, Results were obtained.

구분
division
실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2
경화전
물성
Before curing
Properties
점도Viscosity Pa.sPa.s 1818 1818 1717 1616
기계적
물성



Mechanical
Properties



경도Hardness ShoreShore 3838 3838 3737 3636
경도(boiling 후)Hardness (after boiling) ShoreShore 4141 4141 4747 5757 인장강도The tensile strength MPaMPa 5.25.2 5.45.4 4.84.8 4.64.6 인열강도Phosphorus strength N/mmN / mm 2222 2121 2525 2727 신율Elongation %% 400400 380380 410410 420420 비중importance -- 1.121.12 1.121.12 1.111.11 1.121.12 전기적
물성


Electrical
Properties


절연파괴Dielectric breakdown kV/mmkV / mm 2525 2424 2424 2424
체적저항
Volume resistance
1013Ω㎝10 13 Ω cm 1.51.5 1.81.8 1.51.5 1.51.5
내트래킹성Tracking resistance 등급Rating 1A4.51A4.5 1A4.51A4.5 1A3.51A3.5 1A4.51A4.5 내아크성Arc arcability Sec.Sec. 420420 420420 420420 420420 난연성Flammability UL94UL94 등급Rating V0V0 V0V0 V0V0 V0V0

이에 따르면, 실시예들은 초저점도 20 Pa.s 이하(25 ℃, cone&plate 점도계, 10s-1)의 특성을 가지면서도 경도변화가 10%이내 임을 알 수 있다. 그러나 비교예들에서는 경도변화가 10%를 초과함 확인할 수 있다. 이 때, 경도변화는 경화시편을 0.1% NaCl 용액에서 100℃로 72시간 끊인 후의 경도변화로 측정하였다.According to this, it can be seen that the embodiments have the characteristics of an ultra-low viscosity of 20 Pa.s or less (25 ° C, cone & plate viscometer, 10s-1) and a hardness change of less than 10%. However, in the comparative examples, it can be confirmed that the change in hardness exceeds 10%. At this time, the change in hardness was measured by changing the hardness of the cured specimen after it was terminated at 100 ° C for 72 hours in a 0.1% NaCl solution.

Claims (7)

분자의 양말단이나 측쇄에 또는 양말단과 측쇄 모두에 알케닐기를 0.001 내지 5 mmol/g 포함하고, 25℃에서의 점도가 100 내지 20,000 mPa.s인 선형 폴리오가노실록산;
분자의 측쇄에 수소기를 0.05 내지 10 mmol/g 포함하는 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산;
분자의 양 말단에 수소기가 0.05 내지 3.0 mmol/g 포함되어 있는 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산을 포함하며,
상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산과 상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산의 Si-H기의 합과 상기 폴리오가노실록산의 Si-비닐기의 몰비 (H/Vi mol비)가 1.2 내지 2이며,
0.1% NaCl 용액에서 100℃로 72시간 보일링 후의 경도변화가 10% 이내인 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
Linear polyorganosiloxanes containing 0.001 to 5 mmol / g of alkenyl groups at both ends or side chains of the molecule or both side chains and side chains and having a viscosity at 25 DEG C of 100 to 20,000 mPa.s;
A first polyorganohydrogenpolysiloxane containing 0.05 to 10 mmol / g of a hydrogen group in the side chain of the molecule;
And a second polyorganohydrogenpolysiloxane containing hydrogen groups at both ends of the molecule in an amount of 0.05 to 3.0 mmol / g,
The molar ratio (H / Vi molar ratio) of the sum of the Si-H groups of the first polyorganohydrogensiloxane and the second polyorganohydrogensiloxane to the Si-vinyl groups of the polyorganosiloxane is 1.2 to 2,
Wherein the change in hardness after boiling at 100 占 폚 for 72 hours in 0.1% NaCl solution is within 10%.
제 1항에 있어서,
상기 폴리오가노실록산은 하기 화학식 1로 표시되고,
상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산은 하기 화학식 2로 표시되고,
상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산는 하기 화학식 3으로 표시되는 애자용 액상 실리콘 고무 조성물.
[화학식 1]
R-Si(R1)2O(R1 2SiO)nSi(R1)2-R
(이 때, R은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 불포화 탄화수소 나타내고, R1은 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 불포화 탄화수소 또는 탄소수가 1 내지 20개인 지방족 탄화수소이고, n은 50~500의 정수이다)
[화학식 2]
R-Si(R1)2O(R1HSiO)m(R1 2SiO)nSi(R1)2-R
(이 때, R은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이고, R1은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소를 나타내고, m및 n은 각각 독립적으로 1 ~ 100의 정수이다)
[화학식 3]
HSi(R1)2O(R1 2SiO)mSi(R1)2H
(이 때, R1은 탄소수가 1 내지 20개 인 지방족 포화 탄화수소 또는 방향족 탄화수소이며, m은 5 ~ 50의 정수이다)
The method according to claim 1,
The polyorganosiloxane is represented by the following general formula (1)
Wherein the first polyorganohydrogen siloxane is represented by the following formula (2)
And the second polyorganohydrogen siloxane is represented by the following formula (3).
[Chemical Formula 1]
R-Si (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R
(Wherein R represents an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 50 to 500)
(2)
R-Si (R 1 ) 2 O (R 1 HSiO) m (R 1 2 SiO) n Si (R 1 ) 2 -R
(Wherein R is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, R1 is an aliphatic saturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 100)
(3)
HSi (R 1 ) 2 O (R 1 2 SiO) m Si (R 1 ) 2 H
(Wherein R1 is an aliphatic saturated hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and m is an integer of 5 to 50)
제 1항에 있어서,
상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서,
상기 제 1 폴리오가노하이드로젠실록산은 1 ~ 10 중량부로 포함되고,
상기 제 2 폴리오가노하이드로젠실록산는 1 ~ 20 중량부로 포함되는 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane,
The first polyorganohydrogen siloxane is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight,
And the second polyorganohydrogenpolysiloxane is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight.
제 1항에 있어서,
비표면적(BET 법에 의한)이 50 ㎡/g 이상인 흄드실리카가 상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 15 내지 35 중량부로 더 포함되는 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fumed silica having a specific surface area (by the BET method) of 50 m < 2 > / g or more is further contained in an amount of 15 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane.
제 4항에 있어서,
순도 90%이상으로 평균 입도 0.1 ~ 1 ㎛  분포인 이산화티타늄이 상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서 5 내지 10 중량부로 더 포함되는 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the titanium dioxide having a purity of 90% or more and an average particle size of 0.1 to 1 占 퐉 is further contained in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosiloxane.
제 5항에 있어서,
상기 애자용 실리콘 고무조성물에는
카본블랙, 아조디카본아마이드, 백금화합물, 및 경화지연제가 더 포함되는 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
6. The method of claim 5,
The insulator silicone rubber composition
Carbon black, azodicarbonamide, a platinum compound, and a curing retarder.
제 6항에 있어서,
상기 폴리오가노실록산 100 중량부에 대해서,
상기 카본블랙은 0.1 내지 0.5 중량부, 상기 아조디카본아마이드는 0.001 내지 0.005 중량부, 상기 백금화합물은 0.1 ~ 0.2 중량부, 및 상기 경화지연제는 0.02 ~ 0.5 중량부로 포함되는 애자용 액상 실리콘 고무조성물.
The method according to claim 6,
With respect to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane,
Wherein the carbon black is 0.1 to 0.5 parts by weight, the azodicarbonamide is 0.001 to 0.005 parts by weight, the platinum compound is 0.1 to 0.2 parts by weight, and the curing retardant is 0.02 to 0.5 parts by weight, Composition.
KR1020130013313A 2013-02-06 2013-02-06 Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator KR101466257B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130013313A KR101466257B1 (en) 2013-02-06 2013-02-06 Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130013313A KR101466257B1 (en) 2013-02-06 2013-02-06 Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140100638A KR20140100638A (en) 2014-08-18
KR101466257B1 true KR101466257B1 (en) 2014-11-27

Family

ID=51746359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130013313A KR101466257B1 (en) 2013-02-06 2013-02-06 Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101466257B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109470628A (en) * 2018-09-29 2019-03-15 江苏新绿能科技有限公司 Contact net insulator contamination condition detection method

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110129274A (en) * 2010-05-25 2011-12-01 주식회사 케이씨씨 Liquid silicone rubber composition having low viscosity and flame retardancy for application to high-voltage electrical insulators

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110129274A (en) * 2010-05-25 2011-12-01 주식회사 케이씨씨 Liquid silicone rubber composition having low viscosity and flame retardancy for application to high-voltage electrical insulators

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140100638A (en) 2014-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3828612B2 (en) Liquid silicone rubber composition and method for producing the same
US6251990B1 (en) Silicone rubber compositions having high-voltage electrical insulation, sealing and repairing compounds for polymeric insulators
JP6394517B2 (en) Method for improving electrical insulation of heat-resistant silicone gel cured product
JP2018119167A (en) Curable silicone composition
WO2008119624A1 (en) Curable epoxy resin composition
JP2015057763A (en) Electroconductive liquid silicone rubber composition, and normal-temperature shrinkable rubber member for high-voltage cable
EP1483112B1 (en) Hydrosilylation cure of silicone resin containing colloidal silica and a process for producing the same
KR101823783B1 (en) Silicone rubber composition and cured product thereof
JP5962599B2 (en) Silicone gel composition with excellent heat resistance
JP6023894B2 (en) Silicone gel composition and cured silicone gel
US8697798B2 (en) Silicone rubber composition for use as high-voltage insulator and polymer insulator
JP5803845B2 (en) Addition-curing type fluorosilicone rubber composition
KR101676272B1 (en) Liquid silicone rubber composition having low viscosity and flame retardancy for application to high-voltage electrical insulators
KR101466257B1 (en) Liquid Silicone Rubber Composition for Insulator
JP6409704B2 (en) Silicone gel composition and cured silicone gel
JPH10212414A (en) Liquid silicone rubber composition for high-voltage insulation part and its production
JP4439802B2 (en) Flame retardant liquid silicone rubber composition
JP2008231247A (en) Silicone gel composition and method for producing the same
JP6287907B2 (en) Method for producing laminate and curable silicone gel composition used in the method
JP2010189594A (en) Silicone rubber composition for high voltage electrical insulator
WO2017094357A1 (en) Self-adhesive silicone gel composition and silicone gel
EP1079398B1 (en) Silicone rubber compositions, their preparation and use in high-voltage electrical insulation contexts
JP2000169714A (en) Curable silicone composition
JP2014167054A (en) Method for synthesizing organohydrogenpolysiloxane, curable silicone gel composition using the organohydrogenpolysiloxane and silicone gel
KR101339525B1 (en) Primer composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171030

Year of fee payment: 6