KR101823783B1 - Silicone rubber composition and cured product thereof - Google Patents

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KR101823783B1 KR1020160132003A KR20160132003A KR101823783B1 KR 101823783 B1 KR101823783 B1 KR 101823783B1 KR 1020160132003 A KR1020160132003 A KR 1020160132003A KR 20160132003 A KR20160132003 A KR 20160132003A KR 101823783 B1 KR101823783 B1 KR 101823783B1
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Abstract

The present invention relates to a silicon rubber composition used for preparing a cured product having low hardness, high elasticity and high strength. The silicon rubber composition comprises: a specific first polyorganosiloxane (A); a specific second polyorganosiloxane (B); a specific polyorganohydrogensiloxane (C); a nonreactive polyorganosiloxane (D); and a catalyst (E).

Description

실리콘 고무 조성물 및 이의 경화물{SILICONE RUBBER COMPOSITION AND CURED PRODUCT THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a silicone rubber composition and a cured product thereof.

본 발명은 저경도 및 고탄성을 갖는 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a silicone rubber composition having low hardness and high elasticity.

일반 부가형 실리콘 고무는 규소 원자에 결합된 비닐기를 함유하는 폴리오르가노실록산과 규소 원자에 결합된 수소 원자를 함유하는 폴리오르가노수소실록산을 백금 촉매의 존재 하에 반응시킴으로써 제조된다. 상기 실리콘 고무 제조 시, 실리콘 고무의 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 충진재가 첨가되거나, 실리콘 고무의 탄성을 높이기 위해 반응성을 갖지 않는 오일이 첨가되기도 한다.Typical addition type silicone rubbers are prepared by reacting a polyorganosiloxane containing a vinyl group bonded to a silicon atom and a polyorganohydrogensiloxane containing a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the presence of a platinum catalyst. In order to increase the mechanical strength of the silicone rubber, a reinforcing filler may be added to the silicone rubber, or an oil that does not have reactivity may be added to increase the elasticity of the silicone rubber.

상기 오일을 첨가함으로써 실리콘 고무의 경도 및 탄성이 개선되지만, 실리콘 고무의 표면에 오일이 새어 나옴(bleed)에 따라 실리콘 고무와 접촉하고 있는 기재가 오염되거나, 자기접착성 실리콘 고무의 경우에는 기재와의 접착성이 떨어지는 문제점이 있다.When the oil is added, the hardness and elasticity of the silicone rubber are improved, but the base material in contact with the silicone rubber is contaminated as the oil leaks onto the surface of the silicone rubber. In the case of the self-adhesive silicone rubber, There is a problem in that the adhesiveness of the resin is deteriorated.

한편, 실리콘 고무의 탄성을 높이기 위해 무기 충전제의 첨가량을 감소시켜 실리콘 고무를 제조하기도 하지만, 이와 같이 제조된 실리콘 고무는 기계적 강도가 낮음에 따라 그 응용 분야가 제한적이라는 문제점이 있었다.On the other hand, in order to increase the elasticity of the silicone rubber, the addition amount of the inorganic filler is decreased to produce the silicone rubber. However, the silicone rubber thus produced has a problem that its application field is limited due to its low mechanical strength.

이외에, 실리콘 고무의 탄성 및 기계적 강도를 높이기 위해 (A) 100% 신율로 0.1~10MPa 탄성율을 갖는 가교 실리콘 고무 재료와 (B) 25 ℃에서 1,000 내지 3,000,000 mPa·s 범위의 고점도를 갖는 비반응성 폴리오르가노실록산과의 혼합물을 포함하는 조성물도 제안되었 다(하기 특허문헌 참조). 그러나 이 선행기술에 기재된 실리콘 고무의 경우, 내충격성을 향상시키기 위해 보다 높은 점도의 비반응성 실리콘 고무 유체(流)가 배합되었고, 또 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 실리카 등 강화충진재가 사용되므로 (A), (B)성분의 혼합물을 포함하는 조성물은 보다 고점도이고, 칙소성도 높기 때문에 유동성이 좋지 않아, 이를 디스펜서를 이용하여 성형하는 과정에서 토출성이 저하되어 작업성이 떨어지는 문제가 있었다.(A) a crosslinked silicone rubber material having a modulus of elasticity of 0.1 to 10 MPa at 100% elongation and (B) a non-reactive poly (meth) acrylate having a high viscosity in the range of 1,000 to 3,000,000 mPa · s at 25 ° C. A composition comprising a mixture with an organosiloxane has also been proposed (see patent literature below). However, in the case of the silicone rubber described in this prior art, a non-reactive silicone rubber fluid (stream) having a higher viscosity is blended to improve the impact resistance, and a reinforcing filler such as reinforcing silica is used for increasing the mechanical strength ), And (B) has a higher viscosity and a higher degree of ruggedness, and thus has poor fluidity. Thus, there is a problem in that the dischargeability is lowered in the process of molding using the dispenser, resulting in poor workability.

PCT-EP2009-067856PCT-EP2009-067856

본 발명은 점도와 칙소성이 낮아 유동성이 높고, 양호한 기계적 특성과 높은 반발탄성을 겸비한 실리콘 고무 조성물을 제공하고자 한다.The present invention provides a silicone rubber composition which has low viscosity and ruggedness, has high fluidity, and has good mechanical properties and high rebound resilience.

또한, 본 발명은 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 제공하고자 한다.The present invention also provides a cured product exhibiting low hardness, high elasticity and high strength.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 규소 원자에 결합되는 알케닐기를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s인 제1 폴리오르가노실록산(A);In order to solve the above problems, the present invention provides a polyorganosiloxane composition comprising: (A) a first polyorganosiloxane having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 10 to 30,000 mPa · s at 25 ° C;

하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 말단기를 포함하고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s인 제2 폴리오르가노실록산(B);A second polyorganosiloxane (B) containing a repeating unit represented by the following formula (1) and a terminal group represented by the following formula (2) and having a viscosity of 10 to 3,000 mPa 25 at 25 캜;

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016098781576-pat00001
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(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다.)(Wherein R 1 and R 2 are the same or different from each other and each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms and n is an integer of 5 to 250)

[화학식 2](2)

Figure 112016098781576-pat00002
Figure 112016098781576-pat00002

(상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다.)(Wherein R 3 and R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms)

규소 원자에 결합되는 수소 원자를 1분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s인 폴리오르가노수소실록산(C);A polyorganohydrogensiloxane (C) having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 10 to 1,000 mPa · s at 25 ° C;

25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s인 비반응성 폴리오르가노실록산(D); 및(D) a non-reactive polyorganosiloxane having a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C; And

촉매(E)를 포함하고,Comprising a catalyst (E)

상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하고,(NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) with respect to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) (NB / NA) satisfy 0.1? NB / NA? 0.8,

상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NB/NC≤0.5를 만족하는 실리콘 고무 조성물을 제공한다.(NC) bonded to the silicon atom of the molecule of the polyorganohydrogen siloxane (C) with respect to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) NC / NA) satisfies 0.08? NB / NC? 0.5.

또한, 본 발명은 상기 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물을 제공한다.The present invention also provides a cured product obtained by curing the silicone rubber composition.

본 발명의 실리콘 고무 조성물은 미경화 상태에서 점도와 칙소성이 낮아 유동성이 우수하기 때문에 이를 이용하여 경화물의 제조 시 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물로 제조된 경화물은 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내기 때문에 완충 특성과 반발 탄성이 동시에 요구되는 완충 부재로써 유용하게 사용될 수 있다.The silicone rubber composition of the present invention has low fluidity due to low viscosity and rigidity in an uncured state, so that it is possible to improve moldability and workability in the production of a cured product. Also, since the cured product produced from the silicone rubber composition of the present invention exhibits low hardness, high elasticity and high strength, it can be usefully used as a cushioning member that simultaneously requires cushioning property and rebound resilience.

이하, 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.

1. 실리콘 고무 조성물1. Silicone rubber composition

본 발명의 실리콘 고무 조성물은 제1 폴리오르가노실록산(A), 제2 폴리오르가노실록산(B), 폴리오르가노수소실록산(C), 비반응성 폴리오르가노실록산(D), 및 촉매(E)를 포함한다.The silicone rubber composition of the present invention comprises a first polyorganosiloxane (A), a second polyorganosiloxane (B), a polyorganohydrosiloxane (C), a non-reactive polyorganosiloxane (D) ).

본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 제1 폴리오르가노실록산(A)은 실리콘 고무 조성물의 주 성분으로, 규소 원자에 결합되는 알케닐기(Si-알케닐 결합)를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s이다.The first polyorganosiloxane (A) contained in the silicone rubber composition of the present invention is a main component of the silicone rubber composition and contains at least two alkenyl groups (Si-alkenyl bonds) bonded to silicon atoms in one molecule And has a viscosity of 10 to 30,000 mPa 占 퐏 at 25 占 폚.

상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 규소 원자에 결합되는 알케닐기는 비닐기, 프로피닐기, 부티닐기, 펜티닐기, 헥시닐기, 옥티닐기, 데시닐기, 헥사데시닐기 및 옥타데시닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이러한 알케닐기는 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 측쇄에 존재하는 규소 원자보다 분자의 말단에 존재하는 규소 원자에 결합될 수 있으며, 이로 인해 실리콘 고무 조성물의 경화 반응 속도를 높일 수 있다.The alkenyl group bonded to the silicon atom of the first polyorganosiloxane (A) is preferably a vinyl group, a propynyl group, a butynyl group, a pentynyl group, a hexynyl group, an octynyl group, a decynyl group, a hexadecynyl group and an octadecynyl group ≪ / RTI > Such an alkenyl group can be bonded to a silicon atom existing at the end of a molecule rather than a silicon atom existing in the side chain of the molecule of the first polyorganosiloxane (A), thereby increasing the curing reaction rate of the silicone rubber composition .

한편, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 말단 또는 측쇄에 존재하는 규소 원자에 있어서, 알케닐기가 결합되지 않은 규소 원자에는 지방족 불포화기가 제외된 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기)가 결합될 수 있다.On the other hand, in the silicon atom existing at the terminal or side chain of the molecule of the first polyorganosiloxane (A), the silicon atom to which the alkenyl group is not bonded is a substituted or unsubstituted C1 to C10 (For example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms) may be bonded.

이러한 제1 폴리오르가노실록산(A)의 구체적인 예로는 분자의 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸에톡시실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체 등을 들 수 있다.Specific examples of the first polyorganosiloxane (A) include polydimethylsiloxane in which both ends of the molecule are blocked with a dimethylvinylsiloxy group, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer in which both terminals of the molecule are blocked with trimethylsiloxy groups, A dimethylsiloxane · methylvinylsiloxane copolymer in which both terminals of the molecule are blocked with a dimethylvinylsiloxy group, and a dimethylsiloxane · methylvinylsiloxane copolymer in which both terminals of the molecule are blocked with a dimethylethoxysiloxy group.

이와 같은 제1 폴리오르가노실록산(A)은 점도가 10 내지 30,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 10,000 mPa·s일 수 있다.Since the first polyorganosiloxane (A) has a low viscosity of 10 to 30,000 mPa · s, the silicone rubber composition of the present invention can exhibit a low viscosity. Specifically, the viscosity of the first polyorganosiloxane (A) may be 10 to 10,000 mPa · s at 25 ° C.

본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 제2 폴리오르가노실록산(B)은 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위체를 포함하고, 말단에 하기 화학식 2로 표시되는 단위체가 결합되고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s이다.The second polyorganosiloxane (B) contained in the silicone rubber composition of the present invention comprises a repeating unit represented by the following formula (1), a unit represented by the following formula (2) is bonded to the terminal, To 3,000 mPa · s.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016098781576-pat00003
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상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다. 이때, R1 및 R2는 지방족 불포화기가 제외된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기로, 구체적으로는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다.Wherein R 1 and R 2 are the same or different from each other and are each independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms and n is an integer of 5 to 250. Herein, R 1 and R 2 are monovalent hydrocarbon groups of 1 to 10 carbon atoms excluding aliphatic unsaturated groups, specifically, alkyl groups of 1 to 10 carbon atoms or aryl groups of 6 to 10 carbon atoms.

[화학식 2](2)

Figure 112016098781576-pat00004
Figure 112016098781576-pat00004

상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다. 이때, R3 및 R4는 지방족 불포화기가 제외된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기로, 구체적으로는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다.In Formula 2, R 3 and R 4 are the same or different from each other and each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms. Herein, R 3 and R 4 are monovalent hydrocarbon groups of 1 to 10 carbon atoms excluding aliphatic unsaturated groups, specifically, alkyl groups of 1 to 10 carbon atoms or aryl groups of 6 to 10 carbon atoms.

상기 제2 폴리오르가노실록산(B)은 사슬연장제 역할을 하는 것으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)에 의해 기계적 강도가 우수한 경화물을 얻을 수 있다. 구체적으로, 실리콘 고무 조성물의 경화 시 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 말단에 존재하는 규소 원자에 결합된 수소 원자와 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자에 존재하는 규소 원자에 결합된 알케닐기가 반응하여 고분자화가 이루어짐에 따라 기계적 강도가 우수한 경화물을 얻을 수 있다.The second polyorganosiloxane (B) serves as a chain extender, and the second polyorganosiloxane (B) can provide a cured product having excellent mechanical strength. Specifically, when the silicone rubber composition is cured, the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms present at the ends of the molecules of the second polyorganosiloxane (B) and the silicon atoms present in the molecules of the first polyorganosiloxane (A) As the bonded alkenyl groups react and polymerize, a cured product having excellent mechanical strength can be obtained.

이러한 제2 폴리오르가노실록산(B)은 점도가 10 내지 3,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 1,000 mPa·s일 수 있다.Since the second polyorganosiloxane (B) has a low viscosity of 10 to 3,000 mPa 占 퐏, the silicone rubber composition of the present invention can exhibit a low viscosity. Specifically, the viscosity of the second polyorganosiloxane (B) may be 10 to 1,000 mPa · s at 25 ° C.

한편, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 함량은 제1 폴리오르가노실록산(A)에 결합된 알케닐기와 제2 폴리오르가노실록산(B)에 결합된 수소 원자의 몰비에 의해 결정될 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하도록 제2 폴리오르가노실록산(B)의 함량을 결정할 수 있다. 상기 몰비(NB/NA)가 0.1 내지 0.8의 범위를 만족하도록 제2 폴리오르가노실록산(B)을 실리콘 고무 조성물에 배합함에 따라 실리콘 고무 조성물의 유동성을 높일 수 있고, 이를 이용하여 경화물을 제조할 경우, 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 얻을 수 있다.On the other hand, the content of the second polyorganosiloxane (B) can be determined by the molar ratio of the alkenyl group bonded to the first polyorganosiloxane (A) and the hydrogen atom bonded to the second polyorganosiloxane (B) . Specifically, the ratio of the hydrogen atom (NB) bonded to the silicon atom of the second polyorganosiloxane (B) to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the first polyorganosiloxane (A) The content of the second polyorganosiloxane (B) can be determined so that the molar ratio (NB / NA) satisfies 0.1? NB / NA? 0.8. The fluidity of the silicone rubber composition can be increased by blending the second polyorganosiloxane (B) in the silicone rubber composition so that the molar ratio (NB / NA) satisfies the range of 0.1 to 0.8, , A cured product exhibiting low hardness, high elasticity and high strength can be obtained.

본 발명의 실리콘 수지 조성물에 포함되는 폴리오르가노수소실록산(C)은 규소 원자에 결합되는 수소 원자(Si-H 결합)를 1분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s이다.The polyorganohydrosiloxane (C) contained in the silicone resin composition of the present invention has at least three hydrogen atoms (Si-H bonds) bonded to silicon atoms in one molecule and has a viscosity of 10 to 1,000 mPa · s.

상기 폴리오르가노수소실록산(C)은 가교제 역할을 하는 것으로, 실리콘 고무 조성물의 경화 시 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 존재하는 알케닐기와 부가 반응함으로써 경화물을 형성하게 된다. 이때, 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 말단 또는 측쇄에 존재하는 규소 원자에 있어서, 수소 원자가 결합되지 않은 규소 원자에는 지방족 불포화기가 제외된 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기)가 결합될 수 있다.The polyorganohydrogensiloxane (C) serves as a crosslinking agent. When the silicone rubber composition is cured, the polyorganohydrogensiloxane (C) undergoes addition reaction with an alkenyl group present in the silicon atom of the first polyorganosiloxane (A) do. At this time, in the silicon atom existing in the terminal or side chain of the molecule of the polyorganohydrogensiloxane (C), the silicon atom to which the hydrogen atom is not bonded is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated group Group (for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms) may be bonded.

이러한 폴리오르가노수소실록산(C)의 구체적인 예로는 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸수소실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸수소실록시로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 디메틸수소실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸수소실록산 공중합체, 메틸수소실록산과 사이클릭 디메틸실록산의 공중합체 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyorganohydrogensiloxane (C) include dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer in which both terminals of the molecule are blocked with trimethylsiloxy groups, polydimethylsiloxane in which both terminals of the molecule are blocked with dimethylhydrogensiloxane, Dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer in which both terminals of the polymer are blocked with dimethylhydroglyoxyl groups, copolymers of methylhydrogensiloxane and cyclic dimethylsiloxane, and the like.

이와 같은 폴리오르가노수소실록산(C)은 점도가 10 내지 1,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 폴리오르가노수소실록산(C)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 500 mPa·s일 수 있다.Since the polyorganohydrogensiloxane (C) has a low viscosity of 10 to 1,000 mPa · s, the silicone rubber composition of the present invention can exhibit a low viscosity. Specifically, the viscosity of the polyorganohydrogensiloxane (C) may be 10 to 500 mPa · s at 25 ° C.

한편, 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량은 제1 폴리오르가노실록산(A)에 결합된 알케닐기와 폴리오르가노수소실록산(C)에 결합된 수소 원자의 몰비에 의해 결정될 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NC/NA≤0.5를 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량을 결정할 수 있다. 상기 몰비(NC/NA)가 0.08 내지 0.5의 범위를 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)을 실리콘 고무 조성물에 배합함에 따라 실리콘 고무 조성물의 유동성을 높일 수 있고, 이를 이용하여 경화물을 제조할 경우, 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 얻을 수 있다.On the other hand, the content of the polyorganohydrogensiloxane (C) can be determined by the molar ratio of the alkenyl group bonded to the first polyorganosiloxane (A) and the hydrogen atom bonded to the polyorganohydrogen siloxane (C). Specifically, the molar ratio of the hydrogen atoms (NC) bonded to the silicon atoms of the molecules of the polyorganohydrosiloxane (C) to the alkenyl groups (NA) bonded to the silicon atoms of the molecules of the first polyorganosiloxane (A) The content of the polyorganohydrogen siloxane (C) can be determined such that the ratio (NC / NA) satisfies 0.08? NC / NA? 0.5. By blending the polyorganohydrogensiloxane (C) into the silicone rubber composition so that the molar ratio (NC / NA) is in the range of 0.08 to 0.5, the fluidity of the silicone rubber composition can be increased and a cured product can be prepared , A cured product exhibiting low hardness, high elasticity and high strength can be obtained.

또한, 실리콘 고무 조성물의 유동성 및 경화물의 경도, 탄성, 강도 등을 고려할 때, 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량은 제2 폴리오르가노실록산(B)에 결합된 수소 원자의 함유율을 고려하여 결정될 수 있다. 구체적으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)와 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 합(NB+NC)에 대한 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NB+NC)가 0.5≤NB/NB+NC＜1을 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량을 결정할 수 있다.Considering the fluidity of the silicone rubber composition and the hardness, elasticity and strength of the cured product, the content of the polyorganohydrosiloxane (C) is preferably set in consideration of the content of hydrogen atoms bonded to the second polyorganosiloxane (B) Can be determined. Specifically, the sum of the hydrogen atom (NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) and the hydrogen atom (NC) bonded to the silicon atom of the molecule of the polyorganohydrogensiloxane (C) (NB / NB + NC) of the hydrogen atoms (NB) bonded to the silicon atoms of the molecules of the second polyorganosiloxane (B) to NB / NB + NC The content of the polyorganohydrogensiloxane (C) can be determined.

본 발명의 실리콘 수지 조성물에 포함되는 비반응성 폴리오르가노실록산(D)은 25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s이다. 상기 비반응성 폴리오르가노실록산(D)은 경화물의 탄성을 높이기 위해 실리콘 고무 조성물에 포함되는 것으로, 점도가 1 내지 500 mPa·s로 저점도를 갖기 때문에 이를 포함하는 실리콘 고무 조성물로 경화물을 제조할 경우, 고탄성을 가지는 경화물을 얻을 수 있고, 실리콘 고무 조성물의 저점도화로 인해 실리콘 고무 조성물의 틱소성이 낮고 유동성이 높아져, 경화물 제조 시 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 100 mPa·s일 수 있다.The non-reactive polyorganosiloxane (D) contained in the silicone resin composition of the present invention has a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C. The non-reactive polyorganosiloxane (D) is included in the silicone rubber composition to increase the elasticity of the cured product, and has a viscosity of 1 to 500 mPa · s and has a low viscosity. Therefore, the silicone rubber composition , A cured product having a high elasticity can be obtained, and the low viscosity of the silicone rubber composition lowers the tie plasticity of the silicone rubber composition and increases the fluidity, thereby improving moldability and workability in the production of a cured product. Specifically, the viscosity of the non-reactive polyorganosiloxane (D) may be 10 to 100 mPa · s at 25 ° C.

이러한 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 구체적인 예로는, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리메틸알킬실록산(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리메틸알킬실록산·디메틸실록산 공중합체(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 디메틸알킬실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 디메틸알킬실록시기로 봉쇄된 메틸알킬실록산·디메틸실록산 공중합체(알킬기의 탄소수 2 내지 20) 등을 들 수 있다.Specific examples of such a non-reactive polyorganosiloxane (D) include polydimethylsiloxane in which both terminals of the molecule are blocked with trimethylsiloxy groups, polymethylalkylsiloxane in which both terminals of the molecule are blocked with trimethylsiloxy groups To 20), polymethylalkylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer in which both terminals of the molecule are blocked with trimethylsiloxy groups (having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group), polydimethylsiloxane in which both terminals of the molecule are blocked with a dimethylalkylsiloxy group And a methylalkylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer (having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group) in which both terminals of the molecule are blocked with a dimethylalkylsiloxy group.

이와 같은 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 함량은 실리콘 고무 조성물의 유동성 및 경화물의 경도, 탄성, 강도 등을 고려할 때, 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 10 내지 100 중량부일 수 있다.The content of the non-reactive polyorganosiloxane (D) is preferably from 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A), in consideration of the fluidity of the silicone rubber composition and the hardness, Can be.

본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 촉매(E)는 실리콘 고무 조성물의 경화 반응을 촉진시키는 것으로, 백금, 로듐, 팔라듐, 루테늄, 이리듐 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 반응성, 배합 후의 안정성 및 비용 등을 고려할 때, 촉매(E)로는 백금-비닐실록산 착제를 사용할 수 있다. 상기 촉매(E)로 백금이 함유된 촉매를 사용할 경우, 상기 백금은 실리콘 고무 조성물 내에 0.1 내지 500 ppm으로 함유될 수 있고, 구체적으로는 1 내지 200 ppm으로 함유될 수 있다.The catalyst (E) contained in the silicone rubber composition of the present invention promotes the curing reaction of the silicone rubber composition and may include platinum, rhodium, palladium, ruthenium, iridium, and mixtures thereof. Specifically, in consideration of the reactivity, the stability after the compounding, and the cost, the platinum-vinylsiloxane complex can be used as the catalyst (E). When a catalyst containing platinum as the catalyst (E) is used, the platinum may be contained in the silicone rubber composition in an amount of 0.1 to 500 ppm, specifically 1 to 200 ppm.

한편, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 경화물의 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 필러(F)를 더 포함할 수 있다. 상기 보강성 필러(F)의 성분으로는 연무질 실리카, 침강법 실리카, 또는 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 구체적으로, 배합 후의 투명성과 보강성을 고려할 때, 보강성 필러(F)는 연무질 실리카일 수 있다. 이때, 연무질 실리카는 실리콘 고무 조성물의 유동성, 경시안정성 등을 높이기 위해 실리카 표면이 오르가노실란 화합물, 오르가노실록산 화합물, 또는 헥사알킬디실라잔 화합물로 처리된 것일 수 있다. 이때, 상기 화합물의 사용량은 연무질 실리카 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부일 수 있다.On the other hand, the silicone rubber composition of the present invention may further include a reinforcing filler (F) to increase the mechanical strength of the cured product. Examples of the component of the reinforcing filler (F) include aerosol silica, sedimentation silica, calcium carbonate and the like. Specifically, in consideration of transparency and reinforcement after compounding, the reinforcing filler (F) may be an aerosol silica. At this time, the aerosol silica may be one in which the surface of the silica is treated with an organosilane compound, an organosiloxane compound, or a hexaalkyldisilazane compound in order to improve fluidity and stability over time of the silicone rubber composition. At this time, the amount of the compound used may be 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the aerosol silica.

이러한 보강성 필러(F)의 함량은 실리콘 고무 조성물의 유동성, 경화물의 강도 등을 고려할 때, 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 5 내지 100 중량부일 수 있고, 구체적으로는, 5 내지 50 중량부일 수 있다.The content of the reinforcing filler (F) may be 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A), considering the fluidity of the silicone rubber composition and the strength of the cured product. 5 to 50 parts by weight.

또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 경화 반응성을 조절하여 실리콘 고무 조성물의 작업성 및 성형 안정성을 높이기 위해 경화지연제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화지연제의 구체적인 예로는 2-메틸-3-부틴-2-올, 2-페닐-3-부틴-2-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐사이클로헥산올, 아세틸렌알코올 등을 들 수 있다. 이러한 경화지연제의 함량은 실리콘 고무 조성물의 물성을 고려할 때, 실리콘 고무 조성물 100 중량부에 대해 10 내지 5,000 ppm일 수 있다.In addition, the silicone rubber composition of the present invention may further comprise a curing retarder for controlling the curing reactivity to improve workability and molding stability of the silicone rubber composition. Specific examples of the curing retarder include 2-methyl-3-butyne-2-ol, 2-phenyl-3-butyne-2-ol, 3,5- Cyclohexanol, acetylene alcohol, and the like. The content of the curing retarder may be 10 to 5,000 ppm based on 100 parts by weight of the silicone rubber composition, taking into account the physical properties of the silicone rubber composition.

또, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 상기 헥사알킬디실라잔 등과 같은 화합물을 이용하여 실리카의 표면 처리시 반응조제(助)로써 정세수를 더 포함할 수 있다. 상기 정제수의 구체적인 예로는, 이온 교환수(탈이온수), 증류수, 순수, 초순수 등을 들 수 있다.In addition, the silicone rubber composition of the present invention may further contain water as a reaction aid in the surface treatment of silica using a compound such as hexaalkyldisilazane. Specific examples of the purified water include ion-exchanged water (deionized water), distilled water, pure water, and ultrapure water.

이러한 정제수의 함량은 보강성 필러(구체적으로, 연무질 실리카) 100 중량부에 대해 5 내지 10 중량부일 수 있다.The content of such purified water may be 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the reinforcing filler (specifically, aerosol silica).

이상에서 설명한 본 발명의 실리콘 고무 조성물은, 모두 저점도를 갖는 제1 폴리오르가노실록산(A), 제2 폴리오르가노실록산(B), 폴리오르가노수소실록산(C), 비반응성 폴리오르가노실록산(D)을 포함하고 있어, 저점도를 나타낼 수 있다. 따라서 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 칙소성이 낮아 유동성이 높음에 따라 이를 이용한 경화물 제조 시(구체적으로, 디스펜서를 통한 토출 성형으로 경화물 제조 시) 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다.As described above, the silicone rubber composition of the present invention is characterized in that all of the first polyorganosiloxane (A), the second polyorganosiloxane (B), the polyorganohydrosiloxane (C) and the non-reactive polyorganosiloxane Siloxane (D), and can exhibit a low viscosity. Therefore, the silicone rubber composition of the present invention has low fluidity due to low roughening property, so that it is possible to improve moldability and workability in the production of a cured product using the same (specifically, in the production of a cured product by ejection molding through a dispenser).

또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 각 성분((A) 내지 (D) 성분)이 최적 비율로 조절되어 함유되기 때문에 이를 이용하여 경화물 제조 시 저경도, 고탄성 및 고경도를 갖는 경화물을 얻을 수 있다.Further, since the silicone rubber composition of the present invention contains the components (components (A) to (D)) adjusted at an optimum ratio, a cured product having a low hardness, a high elasticity and a high hardness is obtained .

2. 2. 경화물Cured goods

본 발명은 상술한 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물을 제공한다. 이러한 본 발명의 경화물은 상술한 실리콘 고무 조성물로 제조됨에 따라 저경도를 가지면서 고탄성 및 고강도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 경화물은 아스카(Asker) C 경도가 15 내지 35이고, 반발탄성률이 45 내지 75 %이다.The present invention provides a cured product obtained by curing the above-mentioned silicone rubber composition. Since the cured product of the present invention is made of the silicone rubber composition described above, it can exhibit high elasticity and high strength while having low hardness. Specifically, the cured product of the present invention has an Asker C hardness of 15 to 35 and a rebound resilience of 45 to 75%.

이러한 본 발명의 경화물은 다양한 분야에 적용될 수 있으며, 특히, 적절한 완충특성 및 반발특성을 갖는 완충 부재(예를 들어, 스포츠 분야, 또는 의료 분야에서의 신체 보호 장비의 재료)로써 유용하게 사용될 수 있다.Such a cured product of the present invention can be applied to various fields, and in particular, can be used as a cushioning member (for example, a material of a body protection apparatus in the sports field or medical field) having appropriate cushioning properties and repulsion properties have.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example 1] One]

양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 10,000 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A1) 76 중량부, 비표면적이 300 ㎠/g인 연무질 실리카(F) 25 중량부, 헥사메틸디실라잔 6.5 중량부, 및 이온 교환수 1.8 중량부를 만능혼련기에 투입하고 상온에서 1 시간 동안 교반하여 혼합물을 제조하였다. 제조된 혼합물을 150 ℃로 승온하고 40 Torr로 감압한 후, 2 시간 동안 가열혼합하였다. 다음, 가열된 혼합물을 상온으로 냉각시키고 상압으로 되돌린 후, 양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 1,000 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A2) 14 중량부, 양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 100 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A3) 10 중량부, 및 양 말단이 각각 트리메틸실록시기로 봉쇄된 점도 50 mPa·s의 폴리디메틸실록산(D) 60 중량부를 각각 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음, 양 말단이 디메틸수소실록시기로 봉쇄된 점도 20 mPa·s의 폴리디메틸실록산(B) 6 중량부, 점도 35 mPa·s의 폴리메틸수소실록산(C)(Si-H 함유량 0.45 중량%) 0.8 중량부, 아세틸렌알코올 0.02 중량부, 백금-비닐실록산 착체 용액(E)(백금 함유량 1 중량%) 0.12 중량부를 각각 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하여 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.76 parts by weight of polydimethylsiloxane (A1) having a viscosity of 10,000 mPa 占 퐏, both ends of which were blocked with dimethylvinylsiloxy groups, 25 parts by weight of aerosol silica (F) having a specific surface area of 300 cm2 / g and hexamethyldisilazane 6.5 And 1.8 parts by weight of ion-exchanged water were put into an universal kneader and stirred at room temperature for 1 hour to prepare a mixture. The prepared mixture was heated to 150 DEG C and reduced in pressure to 40 Torr, followed by heating and mixing for 2 hours. Next, the heated mixture was cooled to room temperature and returned to normal pressure, and 14 parts by weight of polydimethylsiloxane (A2) having a viscosity of 1,000 mPa 봉 and blocked at both ends with dimethylvinylsiloxy groups were mixed with dimethylvinylsiloxane , 10 parts by weight of polydimethylsiloxane (A3) having a viscosity of 100 mPa 봉 and 60 parts by weight of polydimethylsiloxane (D) having a viscosity of 50 mPa 봉 and both ends blocked with trimethylsiloxy groups, And mixed until homogeneous. Then, 6 parts by weight of polydimethylsiloxane (B) having a viscosity of 20 mPa 봉 at both ends blocked with a dimethylhydrogen siloxy group, 6 parts by weight of polymethylhydrogen siloxane (C) having a viscosity of 35 mPa ((Si-H content: 0.45 wt% ), 0.02 parts by weight of acetylene alcohol, and 0.12 parts by weight of platinum-vinylsiloxane complex solution (E) (platinum content: 1% by weight) were added and mixed until homogeneous to prepare a silicone rubber composition.

[[ 실시예Example 2 내지 4] 2 to 4]

하기 표 1의 조성을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition shown in Table 1 was used.

[[ 비교예Comparative Example 1 내지 4] 1 to 4]

하기 표 1의 조성을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition shown in Table 1 was used.

성분ingredient 실시예１Example 1 실시예２Example 2 실시예３Example 3 실시예４Example 4 비교예１Comparative Example 1 비교예２Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 제1 폴리
오르가노
실록산The first poly
Organo
Siloxane 폴리디메틸
실록산(A1)Polydimethyl
The siloxane (A1) 7676 100100 7676 7676 7676 7676 7676 7676 폴리디메틸
실록산(A2)Polydimethyl
Siloxane (A2) 1414 -- 2424 -- 1414 1414 1414 1414 폴리디메틸
실록산(A3)Polydimethyl
The siloxane (A3) 1010 -- -- 2424 1010 1010 1010 1010 제2 폴리오르가노
실록산(B)The second polyorgano
The siloxane (B) 66 33 55 5.55.5 7.87.8 66 0.90.9 55 폴리오르가노수소
실록산(C)Polyorganohydrogen
The siloxane (C) 0.80.8 0.40.4 0.70.7 1.21.2 0.40.4 1.31.3 0.20.2 0.150.15 비반응성 폴리오르가노실록산(D)The non-reactive polyorganosiloxane (D) 6060 6060 6060 6060 6060 6060 6060 6060 촉매
(백금-비닐실록산
착체 용액)catalyst
(Platinum-vinylsiloxane
Complex solution) 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 보강성 필러
(연무질 실리카)Reinforcing filler
(Aerosol silica) 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 헥사메틸디실라잔Hexamethyldisilazane 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 이온 교환수Ion-exchange water 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 아세틸렌알코올Acetylene alcohol 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 NB/NA 몰비NB / NA mole ratio 0.630.63 0.600.60 0.750.75 0.410.41 0.820.82 0.630.63 0.090.09 0.530.53 NC/NA 몰비NC / NA molar ratio 0.360.36 0.340.34 0.450.45 0.390.39 0.180.18 0.590.59 0.090.09 0.070.07 NB/(NB+NC) 몰비NB / (NB + NC) mole ratio 0.640.64 0.640.64 0.620.62 0.520.52 0.820.82 0.520.52 0.510.51 0.890.89

[[ 실험예Experimental Example 1] 점도 측정 1] Viscosity measurement

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 각각 제조된 실리콘 고무 조성물의 점도를 Brookfield 점도계(LV형) spindle No.64를 이용하여 25 ℃에서 5 rpm 및 20 rpm의 조건으로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 틱소 비율은 측정된 점도를 이용하여 산출하였다.The viscosities of the silicone rubber compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured using a Brookfield viscometer (LV type) spindle No. 64 under the conditions of 5 rpm and 20 rpm at 25 DEG C, Are shown in Table 2 below. At this time, the thixotropic ratio was calculated using the measured viscosity.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 5 rpm 점도[Pa·s]5 rpm Viscosity [Pa · s] 6.76.7 10.110.1 7.57.5 5.55.5 6.96.9 6.86.8 7.07.0 6.86.8 20 rpm 점도[Pa·s]20 rpm Viscosity [Pa · s] 5.85.8 8.78.7 6.56.5 4.74.7 5.85.8 5.55.5 6.16.1 5.85.8 틱소 비율
(5rpm 점도/ 20rpm 점도)Thixotropic ratio
(5 rpm viscosity / 20 rpm viscosity) 1.161.16 1.161.16 1.161.16 1.171.17 1.181.18 1.231.23 1.151.15 1.171.17

상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물(실시예 1 내지 4)는 저점도를 가짐에 따라 틱소 비율이 낮은 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, it can be confirmed that the silicon rubber compositions (Examples 1 to 4) according to the present invention have a low thixotic ratio as they have a low viscosity.

[[ 제조예Manufacturing example 1 내지 4 및  1 to 4 and 비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 내지 4] 1 to 4]

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 각각 제조된 실리콘 고무 조성물을 몰드에 주입하고 70 ℃에서 1 시간 동안 프레스하여 1차 경화시킨 후, 100 ℃의 오븐에서 3 시간 동안 가열하여 2차 경화시켜 경화물을 제조하였다. 이때, 경도와 반발 탄성율 평가를 위해 60*60*12㎜ 크기의 경화물을 제조하였고, 그 외 평가를 위해 150*150*2㎜ 크기의 경화물을 제조하였다.The silicone rubber composition prepared in each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was poured into a mold and pressed at 70 DEG C for 1 hour for primary curing and then heated in an oven at 100 DEG C for 3 hours to form secondary curing To prepare a cured product. For the evaluation of hardness and rebound elastic modulus, cured products of 60 * 60 * 12 mm size were prepared and cured products of 150 * 150 * 2 mm size were prepared.

[[ 실험예Experimental Example 2] 2]

제조예 1 내지 4 및 비교제조예 1 내지 4에서 각각 제조된 경화물의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The physical properties of the cured products prepared in Production Examples 1 to 4 and Comparative Production Examples 1 to 4 were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 3 below.

1. Asker C 경도: JIS K 7312에 의거하여 측정하였다.1. Asker C hardness: Measured according to JIS K 7312.

2. 비중(25 ℃): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.2. Specific gravity (25 캜): Measured according to JIS K 6249.

3. 인장 강도(㎫): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.3. Tensile strength (MPa): Measured according to JIS K 6249.

4. 파단 연신률(%): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.4. Elongation at break (%): Measured according to JIS K 6249.

5. 인열 강도(N/㎜): ASTM D624 (B)에 의거하여 측정하였다.5. Tear strength (N / mm): Measured according to ASTM D624 (B).

6. 반발 탄성율(%):JIS K 6255에 의거하여 측정하였다.6. Rebound elastic modulus (%): Measured according to JIS K 6255.

제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 비교
제조예 1compare
Production Example 1 비교
제조예 2compare
Production Example 2 비교
제조예 3compare
Production Example 3 비교
제조예 4compare
Production Example 4 Asker C 경도Asker C hardness 2727 2626 3434 1818 1414 3838 오일상
(미경화)Daily life
(Uncured) 겔상
(미경화)Gel phase
(Uncured) 비중
(25 ℃)importance
(25 DEG C) 1.041.04 1.041.04 1.041.04 1.041.04 1.041.04 1.041.04 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 인장
강도
(㎫)Seal
burglar
(MPa) 2.02.0 1.91.9 2.62.6 1.81.8 1.21.2 2.72.7 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 파단
연신률
(%)Fracture
Elongation
(%) 750750 710710 680680 780780 820820 580580 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 인열
강도
(N/㎜)Tear
burglar
(N / mm) 4.04.0 4.34.3 5.15.1 3.53.5 3.03.0 3.63.6 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 반발
탄성율
(%)repulsion
Modulus of elasticity
(%) 6262 6161 6767 4848 4343 6565 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable

상기 표 3을 참조하면, 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물로 제조된 경화물(제조예 1 내지 4)는 강도가 우수하면서 Asker C 경도가 15 내지 35 범위 이내로, 반발 탄성율이 45 내지 75 % 범위 이내로 나타나는 것을 확인할 수 있다.With reference to Table 3, the cured products (Preparation Examples 1 to 4) prepared from the silicone rubber composition according to the present invention had excellent strength and had a Asker C hardness within the range of 15 to 35 and a rebound resilience within the range of 45 to 75% Can be seen.

Claims (7)

규소 원자에 결합되는 알케닐기를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s인 제1 폴리오르가노실록산(A);
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 말단기를 포함하고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s인 제2 폴리오르가노실록산(B);
[화학식 1]
Figure 112017100078008-pat00005

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure 112017100078008-pat00006

(상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다.)
규소 원자에 결합되는 수소 원자를 1분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s인 폴리오르가노수소실록산(C);
25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s인 비반응성 폴리오르가노실록산(D); 및
촉매(E)를 포함하고,
상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하고,
상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NC/NA<0.5를 만족하며,
상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)와 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 합(NB+NC)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NB+NC)가 0.5≤NB/NB+NC＜1을 만족하는 실리콘 고무 조성물.A first polyorganosiloxane (A) having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 10 to 30,000 mPa 占 퐏 at 25 占 폚;
A second polyorganosiloxane (B) containing a repeating unit represented by the following formula (1) and a terminal group represented by the following formula (2) and having a viscosity of 10 to 3,000 mPa 25 at 25 캜;
[Chemical Formula 1]
Figure 112017100078008-pat00005

(Wherein R 1 and R 2 are the same or different from each other and each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms and n is an integer of 5 to 250)
(2)
Figure 112017100078008-pat00006

(Wherein R 3 and R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms)
A polyorganohydrogensiloxane (C) having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 10 to 1,000 mPa · s at 25 ° C;
(D) a non-reactive polyorganosiloxane having a viscosity of 1 to 500 mPa · s at 25 ° C; And
Comprising a catalyst (E)
(NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) with respect to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) (NB / NA) satisfy 0.1? NB / NA? 0.8,
(NC) bonded to the silicon atom of the molecule of the polyorganohydrogen siloxane (C) with respect to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) NC / NA) satisfies 0.08? NC / NA < 0.5,
(NB) of a hydrogen atom (NB) bonded to a silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) and a hydrogen atom (NC) bonded to a silicon atom of the molecule of the polyorganohydrogensiloxane (C) (NB / NB + NC) of the hydrogen atoms (NB) bonded to the silicon atoms of the molecules of the second polyorganosiloxane (B) to the second polyorganosiloxane Silicone rubber composition. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 함량이 상기 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 10 내지 100 중량부인 실리콘 고무 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the content of the non-reactive polyorganosiloxane (D) is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A). 청구항 1에 있어서,
보강성 필러(F)를 더 포함하는 실리콘 고무 조성물.The method according to claim 1,
And a reinforcing filler (F). 청구항 4에 있어서,
상기 보강성 필러(F)의 함량이 상기 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 5 내지 100 중량부인 실리콘 고무 조성물.The method of claim 4,
Wherein the content of the reinforcing filler (F) is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A). 청구항 1 및 청구항 3 내지 청구항 5 중 어느 한 항의 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물.A cured product obtained by curing the silicone rubber composition according to any one of claims 1 and 3 to 5. 청구항 6에 있어서,
아스카(Asker) C 경도가 15 내지 35이고, 반발탄성률이 45 내지 75 %인 경화물.The method of claim 6,
Asker C A cured product having a hardness of 15 to 35 and a rebound resilience of 45 to 75%.
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