KR101460378B1 - 엇갈림 우회 반응 시스템을 포함하는 탄화수소 전환 방법 - Google Patents
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Abstract
하나의 예시적인 구체예는 탄화수소 전환 방법을 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 일련의 반응 구역(12)을 포함하는 탄화수소 전환 구역(10)에 탄화수소 스트림을 통과시키는 것을 포함한다. 통상적으로, 탄화수소 전환 구역은 엇갈림 우회 반응 구역인 제1 반응 구역(150), 제2 반응 구역(200), 제3 반응 구역(250) 및 제4 반응 구역(300)을 포함하는 엇갈림 우회 반응 시스템(30), 및 엇갈림 우회 반응 시스템에 후속되는, 비엇갈림 우회 반응 구역일 수 있는 제5 반응 구역(320)을 포함한다.
Description
본 발명의 분야는 일반적으로 다수의 반응 구역에서의 탄화수소 전환 방법에 관한 것이다.
탄화수소 전환 방법은 종종 탄화수소가 직렬 흐름으로 통과하는 다수의 반응 구역을 이용한다. 직렬로 된 각각의 반응 구역은 종종 독특한 설계 요건 세트를 갖는다. 일반적으로, 직렬로 된 각각의 반응 구역의 이러한 설계 요건 중 하나가 이 구역을 통과하는 탄화수소의 최대 처리량일 수 있는 유압 용량(hydraulic capacity)이다. 각각의 반응 구역의 추가의 설계 요건은 명시된 탄화수소 전환도를 수행하는 능력이다. 그러나, 명시된 탄화수소 전환도를 위해 반응 구역을 설계하면 종종 반응 구역이 유압 용량에만 대해서 요구되는 최소 크기보다 크게 설계될 수 있다. 결과적으로, 탄화수소의 직렬 흐름을 갖는 다수의 반응 구역을 갖는 탄화수소 전환 방법에서, 하나의 반응 구역이 직렬로 된 일부 다른 반응 구역보다 더 많은 유압 용량을 가질 수 있다. 예로서, 탄화수소 개질 공정에서, 끝에서 두번째 및/또는 맨 끝 개질 반응 구역은 종종 제1 및/또는 제2 개질 반응 구역에 비해 과잉의 유압 용량을 갖는다.
이들 단점에 대한 하나의 해결책은 예컨대 접촉 개질 공정과 같은 공정에서 1 이상의 반응기로부터의 촉매 피닝(catalyst pinning)의 결과로서 생기는 유압 용량 제한을 제거하기 위해 엇갈림 우회(staggered-bypass) 반응기를 제공하는 것이다. 일반적으로 접촉 개질에 있어서, 촉매는 일련의 반응 구역으로부터 재생기로 순환한 다음, 제1 구역으로 되돌아온다. 엇갈림 우회 반응기의 추가의 장점은 가열로(fired heater) 또는 순환 가스 압축기와 같은 다른 장비에서의 병목의 제거를 포함할 수 있다는 것이다.
그러나, 엇갈림 우회 반응기의 단점은, 모든 탄화수소가 모든 반응기를 통과하지 않기 때문에, 전체적인 촉매 이용이 약간 감소된다는 것이다. 엇갈림 우회 반응기를 이용하는 반응기 구역을 이용하여 동일한 전환을 얻기 위해서는, 일반적으로 반응기 입구 온도가 우회가 없을 때 요구되는 반응기 입구 온도보다 약간 높게 증가된다. 15% 초과와 같은 더 큰 우회 유속을 이용하는 유닛에서, 결과로 생긴 온도 증가는 유닛의 공급 속도 증가 또는 개질 휘발유 옥탄 포텐셜(reformate octane potential) 증가를 제한할 수 있는데, 이는 기존의 장비가 온도, 또는 고온에 의해 생성된 압력에 대하여 제한되기 때문이다. 바람직하게는, 엇갈림 우회 반응기를 구비하는 유닛에서의 이러한 제한을 극복하는 것이 유리할 수 있다. 엇갈림 우회 반응기가 유압 용량 제한과 관련된 문제를 해결할 수는 있지만, 온도 증가 없이 반응기를 통한 공급 속도를 증가시키는 것이 요망될 수 있다.
발명의 간단한 개요
하나의 예시적인 구체예는 탄화수소 전환 방법을 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 일련의 반응 구역을 포함하는 탄화수소 전환 구역에 탄화수소 스트림을 통과시키는 것을 포함한다. 통상적으로, 탄화수소 전환 구역은 엇갈림 우회 반응 구역인 제1, 제2, 제3 및 제4 반응 구역을 포함하는 엇갈림 우회 반응 시스템, 및 엇갈림 우회 반응 시스템에 후속되는, 비엇갈림 우회 반응 구역일 수 있는 제5 반응 구역을 포함한다.
다른 예시적인 구체예는 엇갈림 우회 반응 시스템의 최적화 공정을 포함할 수 있다. 엇갈림 우회 반응 시스템은 다수의 엇갈림 우회 반응 구역을 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 공정은 다수의 엇갈림 우회 반응 구역의 마지막 엇갈림 우회 반응 구역으로부터의 유출물로 구성되는 공급물을 포함하는 비엇갈림 우회 반응 구역을 추가하는 것을 포함한다.
추가의 구체예는 탄화수소 전환 방법을 포함할 수 있다. 상기 탄화수소 전환 방법은 일반적으로 탄화수소 전환 구역에 탄화수소 스트림을 통과시키는 것을 포함한다. 통상적으로, 탄화수소 전환 구역은 제1, 제2, 제3 및 제4 엇갈림 우회 반응 구역을 포함하는 엇갈림 우회 반응 시스템, 및 제4 엇갈림 우회 반응 구역으로부터의 유출물로 구성되는 공급물을 수용하는 제5 비엇갈림 반응 구역을 포함한다.
통상적으로, 본 명세서에 개시된 구체예는 엇갈림 우회가 있는 반응 시스템 또는 유닛에 대해 몇 가지 장점을 제공한다. 특히, 새로운 반응기를 탄화수소 전환 유닛에 추가하면 공급 속도 증가, 및 개질 휘발유, 옥탄 및 방향족 생산 증가 양쪽에 대한 포텐셜의 최대화를 도울 수 있다. 적어도 유닛 장비와 관련된 기존의 촉매 피닝, 설계, 온도 및 압력 제한이 극복될 수 있다. 특히, 변경에 의해 촉매 피닝, 및 장비 설계 압력, 순환 가스 압축기 헤드, 가열로 최대 관벽 온도 및 가열로 드래프트 제한으로 인해 불가능했던, 가열로, 반응기, 파이핑 및 순환 가스 압축기의 더 높은 유닛 처리량으로의 사용이 가능해질 수 있다.
또한, 추가의 반응기는 각각의 가열로 셀에서의 병목을 제거할 수 있는데, 이는 반응기의 추가가 반응기와 관련된 히터 셀의 추가도 포함할 수 있기 때문이다. 또한, 추가된 반응기에 의해 순환 압축기의 탈병목이 가능해질 수 있는데, 이는 유닛의 주요부를 통한 재료의 유속 감소로 인해 전체 반응기 구역 압력이 하강할 수 있기 때문이다.
또한, 새로운 반응기를 추가한 엇갈림 우회는 기존의 반응기 내 촉매의 이용을 증가시킬 수 있다. 특히, 탄화수소 전환 유닛을 통한 처리량 증가가 요망되는 경우, 일반적으로 기존의 반응기의 온도가 증가한다. 그러나, 상기 논의한 바와 같이, 특정 장비는 온도 증가에 적절하지 않을 수 있다. 그 결과, 반응기 내 촉매 모두를 이용할 수는 없다. 새로운 반응기를 추가함으로써 기존의 반응기 내 촉매의 이용이 가능해진다. 이 특징은 기존의 유닛을 증가된 처리량을 취급하기 위해 변경시키는 데에 특히 유리하다.
정리하면, 작동 유닛에서 엇갈림 우회를 개시하는 데에서 생기는 미사용 용량이 모든 촉매를 사용하지 않는다는 단점을 생기게 할 수 있다. 그러나, 본 명세서에 개시된 구체예는 모든 기존의 촉매 부피를 이용하기 위한 기전을 제공하고, 엇갈림 우회의 장점을 충분히 취할 수 있다.
도 1은 예시적인 탄화수소 전환 구역의 개략 흐름도이다.
정의
본 명세서에서 사용된 바의 "엇갈림 우회 반응 구역"은 유출물을 생성하는 반응 구역을 우회하는 탄화수소와 배합되기 전에 분할된 유출물 일부 또는 유출물을 제공한 이전의 반응 구역을 우회한 탄화수소와 배합된, 이전 반응 구역으로부터의 유출물인 공급물 일부를 포함할 수 있는 반응 구역을 의미한다.
본 명세서에서 사용된 바의 "비엇갈림 우회 반응 구역"은 엇갈림 우회 반응 구역이 아닌 반응 구역을 의미한다. 예시적인 비엇갈림 우회 반응 구역은 분할된 유출물을 가지지 않으며 이전 반응 구역으로부터의 유출물로 구성된 공급물을 포함하는 반응 구역일 수 있다. 비엇갈림 우회 반응 구역은 이전의 반응 구역을 우회한 일부 탄화수소를 수용할 수 있거나, 또는 이전의 반응기로부터의 유출물 모두를 수용하지 않을 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바의 용어 "구역"은 1 이상의 장비 아이템 및/또는 1 이상의 하부 구역을 포함하는 영역을 지칭할 수 있다. 또한, 반응기 또는 용기와 같은 장비 아이템은 1 이상의 구역 또는 하부 구역을 더 포함할 수 있다.
발명의 상세한 설명
매우 다양한 탄화수소 전환 방법이 다수의 반응 구역을 포함할 수 있다. 예시적인 탄화수소 전환 방법은 개질, 알킬화, 탈알킬화, 수소화, 수소 처리, 탈수소화, 이성체화, 탈수소 이성체화(dehydroisomerizing), 탈수소 고리 화(dehydrocyclizing), 분해 및 수소 첨가 분해 공정 중 1 이상을 포함한다. 이하 도면에 도시된 구체예에서 접촉 개질을 참조할 수 있다.
도 1을 참조하면, 예시적인 탄화수소 전환 구역(10)이 일반적으로 일정 비율로 그리지 않은 도시된 장비와 함께 도시되어 있다. 탄화수소 전환 구역(10)은 엇갈림 우회 반응 시스템(30) 내 일련의 반응 구역 중 적어도 일부를 비롯한 이들 반응 구역(12)을 포함할 수 있다. 엇갈림 우회 반응 시스템(30)은 당업자에게 공지되어 있으며, 하나의 예시적인 엇갈림 우회 반응 시스템(30)이 본 명세서에서 그 전체를 참고로 인용하는 US 5,879,537(Peters)에 개시되어 있다. 이와 같이, 이 시스템을 통한 탄화수소 흐름을 개략적으로 설명할 것이다.
일반적으로, 탄화수소 스트림은 라인(14)을 경유하여 진입한다. 탄화수소 스트림은 복합형 공급물/유출물 열 교환기(18)를 통과하고, 이어서 라인(20)을 경유하여 공급물로서 엇갈림 우회 반응 시스템(30)을 통과한다.
엇갈림 우회 반응 시스템(30)은 다수의 엇갈림 우회 구역(120), 즉 제1 반응 구역(150), 제2 반응 구역(200), 제3 반응 구역 (250) 및 제4 반응 구역(300)을 포함할 수 있는 적층식 반응기 배열부(100)를 구비하는 용기(100)를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 용기(100)는 라인(104)을 경유하는 재생 촉매를 수용하고 라인(108)을 경유하는 소비 촉매를 재생 구역에 배출하는 이동층 반응기이다. 대안적으로, 엇갈림 우회 반응 시스템(30)은 1 이상의 반응 구역을 포함하는 병행식 이동층 반응기를 포함할 수 있다.
보통, 탄화수소 스트림은 라인(20)을 경유하여 엇갈림 우회 반응 시스템(30) 에 진입한다. 이어서, 탄화수소 스트림은 라인(38)을 통과하여 제1 반응 구역(150)으로 가는 공급물로 분할될 수 있는 반면, 일부는 제어 밸브(46)에 의해 조절되면서 라인(42)을 경유하여 우회할 수 있다. 일반적으로, 공급물은 라인(38)을 경유하여 노(48)로 진행한 후, 라인(52)을 경유하여 제1 반응 구역(150)으로 진행한다. 다음으로, 제1 반응 구역(150)으로부터의 유출물은 라인(152)을 경유하여 이동하여 분할될 수 있다. 특히, 제1 반응 구역 유출물의 다른 일부는 라인(154)을 경유하여 이송되어 라인(42) 내 제1 반응 구역(150) 주위를 우회한 일부와 배합될 수 있다. 그 다음, 라인(156) 내 배합 스트림은 보통 노(166)에서 가열된 후, 라인(158)에 진입하여 제2 반응 구역(200)으로 간다. 이와 같이, 제2 반응 구역(200)은 통상적으로 라인(158) 내 공급물로서의 제1 반응 구역(150)으로부터의 유출물 뿐 아니라, 제1 반응 구역(150) 주위를 우회한 탄화수소 스트림의 일부를 수용한다. 또한, 제1 반응 구역(150)은 밸브(160)에 의해 제어되면서 라인(164) 내 제2 반응 구역(200) 주위를 우회한 유출물 일부를 가질 수 있다.
일반적으로, 제2 반응 구역(200)으로부터의 유출물은 라인(204)을 경유하여 배출되고, 제어 밸브(208)를 조절함으로써 제3 반응 구역(250) 주위의 라인(212)을 경유하여 일부가 우회하고, 나머지 일부는 라인(206)을 경유하여 이동하여 라인(164) 내 제2 반응 구역(200) 주위를 우회한 일부와 배합된다. 따라서, 라인(216) 내 배합 스트림은 제2 반응 구역(200)으로부터의 유출물, 및 제2 반응 구역(200) 주위를 우회할 수 있는 일부를 포함할 수 있다. 보통, 이 배합 스트림은 노(220)에서 가열되고, 라인(224)을 통과한 후, 제3 반응 구역(250)에 진입한다.
다음으로, 제3 반응 구역(250)으로부터의 유출물은 라인(254)을 통과할 수 있다. 라인(254) 내 이 유출물은 라인(212) 내 제3 반응 구역(250) 주위를 우회한 일부와 배합될 수 있다. 일반적으로, 라인(258) 내 배합 스트림이 노(262)에서 가열되고, 라인(266)을 경유하여 이동한 후, 제4 반응 구역(300)에 진입한다. 이 예시적인 구체예에서, 제4 반응 구역(300)은 다수의 엇갈림 우회 구역(120)의 마지막 반응 구역이다. 그 다음, 제4 반응 구역(300)으로부터의 유출물이 라인(304)에 진입하여, 엇갈림 우회 반응 시스템(30)에서 배출될 수 있다.
제4 반응 구역(300)으로부터의 유출물은 라인(304)을 경유하여 노(312)로 통과하고, 라인(316)을 경유하여 제5 반응 구역 또는 제1 비엇갈림 우회 반응 구역(320)에 진입할 수 있다. 이 반응 구역(320)을 고정층 반응기 또는 이동층 반응기에 삽입할 수 있다. 이러한 반응기는 공지되어 있다. 예시적인 고정층 반응기는 US 공개 2004/0129605 A1(Goldstein et al.) 및 US 3,864,240(Stone)에 개시되어 있다. 예시적인 이동층 반응기는 US 4,119,526(Peters et al.) 및 US 4,409,095(Peters)에 개시되어 있다. 하나의 예시적인 구체예에서, 단일 추가 반응 구역(320)이면 충분한다. 그러나, 임의의 수의 추가 반응 구역이 추가될 수 있음을 이해해야 한다.
임의로, 제5 반응 구역(320)으로부터의 유출물은 라인(322)을 경유하여 노(324)로 이동하고, 이어서 라인(326)을 통과할 수 있다. 라인(326)에서 배출된 후, 제5 반응 구역(320)으로부터의 유출물은 공급물로서 제6 반응 구역 또는 제2 비엇갈림 우회 반응 구역(330)에 진입할 수 있다. 제5 반응 구역(320) 및 제6 반응 구역(330) 양쪽은 이전 반응 구역으로부터의 유출물 모두를 수용할 수 있지만, 일부 가능한 구체예에서, 이들 구역(320, 330)은 일부 또는 이전 반응 구역 주위를 우회한 일부만을 수용할 수 있다. 또한, 이들 반응 구역(320, 330)을 별도의 구역으로 도시하였지만, 이들 추가의 비엇갈림 우회 반응 구역은 단일 용기 내 적층식 반응기 배열부로 존재할 수 있음을 이해해야 한다. 또한, 이들 반응 구역을 임의의 적절한 반응 용기에 삽입할 수 있음을 이해해야 한다.
제6 반응 구역(330)에서 배출된 후, 제6 반응 구역으로부터의 유출물(334)은 그 다음 복합형 공급물/유출물 열 교환기(18)를 통과하여 라인(14) 내 유입 탄화수소 스트림을 가열할 수 있다.
이어서, 유출물은 라인(352), 냉각기(354) 및 라인(356)을 통과함으로써 예컨대 US 5,879,537(Peters)에 개시된 생성물 분리 구역(350)에 진입할 수 있다. 그 후, 이 탄화수소 스트림은 분리기(358)를 통과할 수 있는데, 여기에서 개질 휘발유 생성물이 라인(360)을 경유하여 배출될 수 있고, 경질 가스가 라인(362)을 경유하여 배출될 수 있다. 일반적으로, 경질 가스는 경질 탄화수소 및 수소를 함유한다. 이들 경질 탄화수소 화합물 및 수소의 일부가 라인(366)을 경유하여 수소 회수 설비로 이송될 수 있고, 나머지는 라인(364)을 경유하여 탄화수소 스트림(14)으로 순환될 수 있다. 도시하지 않았지만, 다른 라인을 경유하여 추가의 수소를 탄화수소 스트림(14)으로 공급할 수 있음을 이해해야 한다.
통상적으로, 반응 구역 입구 온도는 독립적으로 450 내지 560 ℃(840 내지 1040 ℉)이고, 반응 구역 압력은 독립적으로 탄화수소 전환 구역(10)에 대해 2.1 내지 14 ㎏/㎠(g)[30 내지 200 psi(g)]이다.
하나의 예시적인 구체예에서, 라인(304) 내에서 이동하는 제4 반응 구역(300)으로부터의 유출물은 270,000 ㎏/시간(600,000 lb/시간)의 질량 유속에서 490℃(910℉)의 온도에서 존재할 수 있다. 또한, 노(312) 및 라인(316)에서 배출되는 유출물의 온도는 540℃(1,000℉)일 수 있다. 제5 반응 구역(320)에서 배출되는 유출물은 510℃(950℉)의 온도에서 존재할 수 있다. 통상적으로, 유출물은 제5 반응 구역(320) 및 제6 반응 구역(330)과 동일한 질량 유속으로 제4 반응 구역(300)으로부터 배출될 수 있다.
일반적으로, 본 명세서에 개시된 구체예는 1 이상의 추가 반응 구역을 추가함으로써 기존의 엇갈림 우회 반응 시스템이 구역들 내 기존의 촉매 부피를 완전히 이용 가능하게 할 수 있다. 이 구체예는 더 높은 처리량 및 더 많은 탄화수소 전환을 가능하게 함으로써 시스템의 성능을 증가시켜 기존의 엇갈림 우회 시스템을 변경시키는 데에 특히 적절할 수 있다.
추가의 고심 없이, 당업자는 상기 설명을 이용하여 본 발명을 최대한 활용할 수 있을 것으로 생각된다. 따라서, 상기 바람직한 특정 구체예는 단순히 예시적인 것이며 본 개시의 나머지를 어떠한 방식으로도 한정하지 않는 것으로 해석해야 한다.
상기에서, 달리 지시하지 않는 한, 모든 온도는 보정하지 않은 ℃로 기재하였고, 모든 부 및 %는 중량을 기준으로 하였다.
상기 명세서로부터, 당업자는 본 발명의 필수적인 특징을 용이하게 확신할 수 있으며, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않는 한, 본 발명을 다양한 용도 및 조건에 적용하기 위해 본 발명을 다양하게 변화 및 변경시킬 수 있다.
Claims (10)
- i) 이동층 엇갈림 우회(staggered-bypass) 반응 구역인 제1, 제2, 제3 및 제4 반응 구역(150, 200, 250 및 300)을 포함하는 엇갈림 우회 반응 시스템(30); 및ii) 엇갈림 우회 반응 시스템(30)에 후속되는, 고정층 비엇갈림 반응 구역인 제5 반응 구역(320)을 차례로 포함하는, 일련의 반응 구역(12)을 포함하는 탄화수소 전환 구역(10)에 탄화수소 스트림을 통과시키는 것을 포함하는, 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 제1 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(150)은 분할되어 제2 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(200) 주위를 우회하는 유출물 일부를 포함하는 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제2항에 있어서, 엇갈림 우회 반응 시스템(30)은 제1 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(150) 주위를 우회하며, 제2 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(200)에 진입하기 전에 제1 이동층 엇갈림 우회 반응 구역 유출물의 다른 일부와 배합되는 공급물 일부를 포함하는 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 제4 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(300)으로의 공급물은 제3 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(250)으로부터의 유출물, 및 제3 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(250) 주위를 우회하는 제2 이동층 엇갈림 우회 반응 구역 유출물 일부를 포함하는 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 제1, 제2, 제3 및 제4 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(150, 200, 250 및 300)은 적층식 반응기 배열부(100) 또는 병행식 이동층 반응기에 포함되는 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 개질, 알킬화, 탈알킬화, 수소화, 수소 처리, 탈수소화, 이성체화, 탈수소 이성체화(dehydroisomerizing), 탈수소 고리화(dehydrocyclizing), 분해 또는 수소 첨가 분해인 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 제4 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(300)은 제3 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(250)을 우회한 탄화수소를 포함하는 공급물을 포함하는 것인 탄화수소 전환 방법.
- 제1항에 있어서, 제5 고정층 비엇갈림 반응 구역(320)은 제4 이동층 엇갈림 우회 반응 구역(300)으로부터의 유출물로 구성된 공급물을 수용하는 것인 탄화수소 전환 방법.
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