KR101440752B1 - Composite film, Composite sheet having the same, and its Manufacturing method - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composite film and a composite sheet including the same and a manufacturing method thereof and, more specifically, to a polymer composite film including polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and at least one among the polymers and carbon nanotube (CNT), a composite sheet including the composite film and a manufacturing method thereof. The present invention provides a composite film and a composite sheet which are capable of improving thermal conductivity and efficiently transmitting pressure. Also, the composite sheet is capable of reducing energy consumption and processing hours in a stacking process of a printed circuit board.

Description

복합필름, 이를 포함하는 복합시트 및 이의 제조방법{Composite film, Composite sheet having the same, and its Manufacturing method} TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composite film, a composite sheet including the composite film, and a method for manufacturing the composite film,

본 발명은 복합필름, 이를 포함하는 복합시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a composite film, a composite sheet including the composite film, and a method for manufacturing the composite film.

연성인쇄회로기판(FPCB, Flexible printed circuit board)은 가요성을 가지는 기재필름 표면에 적층되는 동 등의 금속막을 증착한 금속박막 적층판(동박적층 필름)에 포토리소그라피(Photo-lithography)나 에칭(etching)기술 등을 적용하여 도체 회로 패턴을 가공하여 제조되는 것이다. BACKGROUND ART Flexible printed circuit boards (FPCBs) are manufactured by photolithography or etching (etching) a metal thin film laminate (a copper foil laminate film) on which a copper or other metal film is laminated on a flexible substrate film. ) Technology and the like to fabricate a conductor circuit pattern.

이러한 연성인쇄회로기판의 제조공정에서 중요한 핵심 공정 중에 하나는 적층공정이다. 일반적인 연성인쇄회로기판의 적층공정은, 상부와 하부에서 일정온도와 압력을 주어 동박과 PI(Poly imide) 및, PI필름과 PI필름을 접착제에 열을 가하여 접합하는 공정이다. 상기 공정 과정에서, 연성인쇄회로기판에 전달되는 압력을 완화하여 물리적 충격을 줄이고, 연성인쇄회로기판에 열이 전달되도록 하며 회로의 동박 두께에 따른 단차를 줄여 제품에 층간 접착력을 높이기 위해서, PVC, PET, 이형필름, 종이, 알루미늄 호일 등과 같이 다양한 재료가 이용되고 있다.One of the key processes in the manufacturing process of such a flexible printed circuit board is a lamination process. The lamination process of a general flexible printed circuit board is a process of bonding a copper foil, a polyimide (PI), a PI film and a PI film to an adhesive by applying heat and pressure at a predetermined temperature and pressure in the upper and lower portions. In order to reduce the physical impact by reducing the pressure applied to the flexible printed circuit board, to transfer heat to the flexible printed circuit board, and to reduce the step according to the thickness of the copper foil of the circuit, Various materials such as PET, release film, paper, and aluminum foil are used.

예를 들어, FPCB 일면에, 이형필름(PET), PVC, 종이, PET 및 알루미늄 호일 순으로 적층된 적층용 필름으로 이용될 수 있다.For example, it can be used as a lamination film laminated on one side of an FPCB, in the order of release film (PET), PVC, paper, PET and aluminum foil.

상기 재료들은 연성인쇄회로기판 적층공정 시 10개에서 15개의 회로를 한꺼번에 진행하기 때문에 레이업하는 공정작업도 상당시간 소비하게 된다. 또한, 이러한 재료들은 1회 사용 후 폐기되어 다량의 폐기물을 발생시키고, 공정비용을 증가시킨다. 또한, 일정온도와 압력을 가하기 위하여 150 ℃에서 1ton의 압력하에서 한 시간 반 동안 작업을 진행하므로, 높은 에너지 손실 등을 유발하여 공정 효율이 낮아지는 문제점이 있다.
Since the above materials perform 10 to 15 circuits at once in the flexible printed circuit board laminating process, the lay-up process also consumes a considerable amount of time. In addition, these materials are discarded after one use to generate a large amount of waste and increase the processing cost. In addition, since the work is performed for one and a half hours at a pressure of 1 ton at 150 DEG C to apply a constant temperature and pressure, high energy loss is caused and the process efficiency is lowered.

본 발명은 전술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 열전도도 및 효율적인 압력 전달이 가능하고, 연성인쇄회로기판의 적층공정 시 공정 효율을 개선할 수 있는, 복합필름, 이를 포함하는 복합시트 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a composite film capable of achieving thermal conductivity and efficient pressure transmission and improving process efficiency in a step of laminating a flexible printed circuit board, And a method for manufacturing the same.

그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 고분자 복합필름은, (a) 폴리비닐클로라이드 (polyvinylchloride), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate) 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 및 (b) 탄소나노튜브(CNT); 를 포함하는 것이다.
The polymer composite film of the present invention comprises (a) at least one of polyvinylchloride, polyethylene terephthalate and polymers thereof; And (b) carbon nanotubes (CNTs); .

상기 폴리비닐클로라이드는 연질 또는 경질 폴리비닐클로라이드일 수 있다. The polyvinyl chloride may be soft or rigid polyvinyl chloride.

상기 고분자 복합필름은, 고무변성비닐계 중합체를 더 포함할 수 있다.
The polymer composite film may further comprise a rubber-modified vinyl-based polymer.

상기 고분자 복합필름 100 중량부에 대해, 상기 탄소나노튜브 0.2 내지 2 중량부를 포함할 수 있다. 또한, 상기 탄소나노튜브는 5 내지 30 nm의 평균입경을 가질 수 있다.
And 0.2 to 2 parts by weight of the carbon nanotubes relative to 100 parts by weight of the polymer composite film. In addition, the carbon nanotubes may have an average particle diameter of 5 to 30 nm.

본 발명의 에폭시 복합필름은, (a) 에폭시 수지; 및 (b) 상기 에폭시 수지 중에 분산된, 섬유상 충진제 및 열전도성 무기입자; 를 포함하는 것이다.
The epoxy composite film of the present invention comprises (a) an epoxy resin; And (b) a fibrous filler and a thermally conductive inorganic particle dispersed in the epoxy resin; .

상기 에폭시 복합필름 100 중량부에 대해, 상기 섬유상 충진제 5 내지 50 중량부; 및 상기 열전도성 무기입자 2 내지 8 중량부; 를 포함할 수 있다.
5 to 50 parts by weight of the fibrous filler per 100 parts by weight of the epoxy composite film; And 2 to 8 parts by weight of the thermally conductive inorganic particles; . ≪ / RTI >

상기 열전도성 무기입자는, 10 내지 60 ㎛의 평균입경을 갖는 입자일 수 있다.
The thermally conductive inorganic particles may be particles having an average particle diameter of 10 to 60 mu m.

본 발명의 복합시트는, 본 발명에 의한 고분자 복합필름을 포함하는 고분자 복합필름층; 상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 형성된 접착층; 및 상기 접착층 상에 형성되고, 본 발명에 의한 에폭시 복합필름을 포함하는 에폭시 복합필름층을 포함하는 것이다.
The composite sheet of the present invention comprises a polymer composite film layer comprising a polymer composite film according to the present invention; An adhesive layer formed on at least one side of the polymer composite film layer; And an epoxy composite film layer formed on the adhesive layer and including an epoxy composite film according to the present invention.

상기 접착층은, 실리콘 중합체; 및 Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상의 금속을 포함하고, 상기 금속은 상기 실리콘 중합체와 상기 에폭시 복합필름층 사이에 도포될 수 있다.
Wherein the adhesive layer comprises a silicone polymer; And at least one metal selected from the group consisting of Cu, Al, Zn, and Ag, and the metal may be applied between the silicone polymer and the epoxy composite film layer.

상기 실리콘 중합체는 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane) 및 올리고실록산(oligosiloxane) 중 1종 이상을 포함하는 실리콘 수지와 폴리우레탄의 공중합체일 수 있다.
The silicone polymer may be a copolymer of a silicone resin and polyurethane comprising at least one of polydimethylsiloxane and oligosiloxane.

상기 실리콘 중합체 100 중량부에 대해, 상기 금속 5 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
Based on 100 parts by weight of the silicone polymer, 5 to 20 parts by weight of the metal.

상기 금속은 5 내지 25 ㎛ 평균입경을 가질 수 있다.
The metal may have an average particle diameter of from 5 to 25 mu m.

본 발명의 복합시트의 제조방법은, 탄소나노튜브가 분산된 THF(tetrahydropyran) 및 DOP((Dioctyl phthalate)의 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물; 및, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 을 혼합하여 고분자 복합재료를 형성하는 단계; 상기 고분자 복합재료로 고분자 복합필름층을 형성하는 단계; 상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계; 및 상기 접착층 상에, 섬유상 충전제; 및 열전도성 무기입자가 분산된 에폭시 복합필름층을 형성하는 단계를 포함하는 것이다.
The method for producing a composite sheet according to the present invention includes the steps of: preparing a mixture of THF (tetrahydropyran) and DOP (Dioctyl phthalate) in which carbon nanotubes are dispersed; the mixture; and a mixture of polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, Forming a polymer composite film layer by mixing the polymer composite material, forming an adhesive layer on at least one surface of the polymer composite film layer, and forming an adhesive layer on the adhesive layer, , A fibrous filler, and an epoxy composite film layer in which thermally conductive inorganic particles are dispersed.

상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 실리콘 중합체를 도포하고, 상기 접착체 상에 Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상의 금속을 도포하는 것일 수 있다.
The step of forming the adhesive layer may include coating a silicone polymer on at least one surface of the polymer composite film layer and applying at least one metal selected from the group consisting of Cu, Al, Zn, and Ag onto the adhesive.

본 발명은 열 분산, 열전도, 압력전달 등의 기능이 향상된 복합필름을 제공하고, 상기 복합필름은, 연성인쇄회로기판의 적층 공정의 작업시간을 단축시키고, 에너지 절약 및 폐기물감소 등과 같은 효과를 제공할 수 있다.
The present invention provides a composite film having improved functions such as heat dispersion, heat conduction and pressure transmission, and the composite film can shorten the operation time of the lamination process of the flexible printed circuit board and provide effects such as energy saving and waste reduction can do.

도 1은 종래 기술에 이용되는 연성인쇄회로기판의 적층공정용 필름의 일반적인 구성을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합시트의 개념도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 의한 복합시트를 포함하는 연성인쇄회로기판의 적층공정에서 사용되는 필름 적층 상태를 나타낸 것이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows a general configuration of a film for a lamination process of a flexible printed circuit board used in the prior art.
2 is a conceptual view of a composite sheet according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a view showing a film stacking state used in a lamination process of a flexible printed circuit board including a composite sheet according to an embodiment of the present invention.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 용어들은 본 발명의 바람직한 실시예를 적절히 표현하기 위해 사용된 용어들로서, 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 본 발명이 속하는 분야의 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 따라서, 본 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. 각 도면에 제시된 동일한 참조 부호는 동일한 부재를 나타낸다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the following description of the present invention, detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear. In addition, terms used in this specification are terms used to appropriately express the preferred embodiments of the present invention, which may vary depending on the user, the intention of the operator, or the practice of the field to which the present invention belongs. Therefore, the definitions of these terms should be based on the contents throughout this specification. Like reference symbols in the drawings denote like elements.

도 1은 종래 기술에 이용되는 연성인쇄회로기판의 적층공정용 필름의 일반적인 구성을 나타낸 것이다. 도 1에 도시된 바와 같이 일반적으로, FPCB(110) 일면에, 이형필름(PET, 120), PVC(130), 종이(140), PET(150) 및 알루미늄 호일(160) 순으로 적층된 적층용 필름(100)이 사용된다. 본 발명은 종래의 이러한 적층용 필름의 상술한 문제점 등을 개선하기 위한 새로운 구성에 관한 것이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows a general configuration of a film for a lamination process of a flexible printed circuit board used in the prior art. 1, a laminated film (PET) 120, a PVC 130, a paper 140, a PET 150, and an aluminum foil 160 are stacked in this order on one surface of an FPCB 110, Film 100 is used. The present invention relates to a novel structure for improving the above-described problems of the conventional lamination film.

본 발명의 일 실시예에 따른, 고분자 복합필름은, 폴리비닐클로라이드 (polyvinylchloride), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate) 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 및 탄소나노튜브; 를 포함하는 것이다. According to an embodiment of the present invention, the polymer composite film may include at least one of polyvinylchloride, polyethylene terephthalate, and polymers thereof; And carbon nanotubes; .

상기 탄소나노튜브는, 상기 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 이들의 중합체 중 1종 이상 내에 분산된 형태의 분산상일 수 있다.The carbon nanotubes may be dispersed in a form dispersed in at least one of the above polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate and polymers thereof.

상기 고분자 복합필름은, 폴리비닐클로라이드, 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트; 또는 폴리비닐클로라이드, 및 폴리에틸렌테레프탈레이트의 혼합물을 포함할 수 있으며, 상기 폴리비닐클로라이드와 폴리에틸렌테레프탈레이트는 9:1 내지 7:3의 혼합비(w/w)로 혼합될 수 있다. 상기 폴리비닐클로라이드는 연질 또는 경질 폴리비닐클로라이드일 수 있다.
The polymer composite film may include polyvinyl chloride or polyethylene terephthalate; Or polyvinyl chloride, and a mixture of polyethylene terephthalate, and the polyvinyl chloride and polyethylene terephthalate may be mixed at a mixing ratio (w / w) of 9: 1 to 7: 3. The polyvinyl chloride may be soft or rigid polyvinyl chloride.

상기 고분자 복합필름은, 필름의 연질화 또는 경질화하기 위해서, 고무 변성 비닐계 중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 고무 변성 비닐계 중합체의 종류는, 상기 고분자 복합필름이 적용되는 분야, 예를 들어, FPCB의 사양 및 FPCB의 적층되는 재료 등에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 고무 변성 비닐계 중합체는 천연고무, 스티렌-부타디엔고무, 부타디엔고무, 폴리클로르프렌고무, 아크릴로니트릴-부타디엔고무, 아크릴고무 및 실리콘고무 중 1종 이상의 고무상 중합체; 및 폴리비닐클로라이드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
The polymer composite film may further comprise a rubber-modified vinyl-based polymer in order to soften or harden the film. The kind of the rubber-modified vinyl-based polymer can be appropriately selected according to the field to which the polymer composite film is applied, for example, the specification of the FPCB and the material to be laminated with the FPCB. For example, the rubber-modified vinyl polymer may be at least one rubber-like polymer selected from natural rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, polychlorprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylic rubber and silicone rubber; And polyvinyl chloride. [0035] The term " polyvinyl chloride "

상기 탄소나노튜브는, 상기 중합체 내에 분산되어 필름의 열전도도를 개선시 킬 수 있다. 상기 탄소나노튜브는, 단일벽 탄소나노튜브(Single-walled carbon nanotube) 및 다중벽 탄소나노튜브(multiple-walled carbon nanotube) 중 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 다중벽 탄소나노튜브일 수 있다. The carbon nanotubes can be dispersed in the polymer to improve the thermal conductivity of the film. The carbon nanotubes may be at least one of a single-walled carbon nanotube and a multiple-walled carbon nanotube, and may be a multi-walled carbon nanotube.

상기 탄소나노튜브는, 상기 고분자 복합필름 100 중량부에 대해 0.2 내지 2 중량부로 포함될 수 있고, 상기 탄소나노튜브 함량이 0.2 중량부 미만이면 탄소나노튜브에 의한 열분산성 효과가 충분하지 않고, 2 중량부를 초과하면 고분자 매트릭스의 결정화 시 안정성이 떨어져 필름의 탄성력이 저하될 수 있다. The carbon nanotubes may be included in an amount of 0.2 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer composite film. If the content of the carbon nanotubes is less than 0.2 parts by weight, the effect of thermal decomposition by the carbon nanotubes is not sufficient. The stability of the polymer matrix in crystallization may become poor and the elasticity of the film may deteriorate.

상기 탄소나노튜브는 5 내지 50 nm의 평균입경, 바람직하게는 5 내지 30 nm의 평균입경을 가질 수 있다. 상기 탄소나노튜브의 입경이 5 nm 미만이면 재료 가격이 상승되어 필름 제조비용의 경제성이 떨어지고, 50 nm를 초과하면 고분자 매트릭스 내에 탄소나노튜브의 분산성이 떨어져 필름의 불량이 증가될 수 있다.
The carbon nanotubes may have an average particle diameter of 5 to 50 nm, preferably 5 to 30 nm. If the diameter of the carbon nanotubes is less than 5 nm, the cost of the film is lowered and the production cost of the film is lowered. If the diameter is more than 50 nm, the dispersion of the carbon nanotubes in the polymer matrix may be deteriorated.

상기 고분자 복합필름은, 100 내지 200 ℃의 내열성을 가질 수 있다. 상기 내열성 범위를 벗어나면, 열 및 압력이 가해지는 공정에서 제품의 불량을 초래할 수 있다. 예를 들어, FPCB 적층공정 중 층간 접착제가 회로와 회로 사이에 함침되지 않아, 회로에 딜라미네이션이 발생하거나 또는, 레진이 과하게 흘러나와 치명적인 제품 불량을 발생시킬 수 있다.
The polymer composite film may have a heat resistance of 100 to 200 캜. Exceeding the heat resistance range may result in defective products in the process of applying heat and pressure. For example, during the FPCB lamination process, the interlayer adhesive is not impregnated between the circuit and the circuit, and delamination may occur in the circuit, or the resin may flow excessively, resulting in a fatal product defect.

본 발명의 일 실시예에 따른, 에폭시 복합필름은, 에폭시 수지; 및 상기 에폭시 수지 중에 분산된 섬유상 충진제 및 열전도성 무기입자를 포함하는 것이다. According to one embodiment of the present invention, an epoxy composite film comprises an epoxy resin; And a fibrous filler and thermally conductive inorganic particles dispersed in the epoxy resin.

상기 에폭시 수지 중에 분산된 섬유상 충진제 및 열전도성 무기입자는, 열전도성 및 열분산성을 향상시켜 필름에 가해지는 열충격을 완화시킬 수 있고, 효율적인 압력 전달을 제공할 수 있다.
The fibrous filler and the thermally conductive inorganic particles dispersed in the epoxy resin can improve the thermal conductivity and the thermal diffusivity and can alleviate the thermal shock applied to the film and can provide efficient pressure transmission.

상기 섬유상 충진제는 펄프일 수 있고, 셀룰로오스 펄프, 목재 펄프 등일 수 있다. 상기 섬유상 충진제는, 상기 에폭시 복합필름 100 중량부에 대해, 5 내지 50 중량부로 포함될 수 있으며, 5 중량부 미만이면 열충격 완화 효과가 미미하여 열충격에 의해 에폭시 필름이 손상될 수 있고, 50 중량부를 초과하면 열전도성이 떨어지거나 또는 섬유상 충진제의 뭉침 등이 발생하여 섬유상 충진제에 따른 이물질이 에폭시 필름 외부로 돌출될 수 있다.
The fibrous filler may be pulp, cellulose pulp, wood pulp, or the like. The fibrous filler may be included in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy composite film. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of thermal shock mitigation is insufficient, and the epoxy film may be damaged by thermal shock. The thermal conductivity may be lowered or the fibrous filler may be clumped, so that the foreign matter due to the fibrous filler may protrude to the outside of the epoxy film.

상기 열전도성 무기입자는, Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상일 수 있고, 에폭시 수지 중에 균일한 분산을 위해 실란화합물로 표면처리된 것일 수 있다. 상기 실란화합물은 아미노실란, 메톡시실란, 에폭시실란, 히드록시실란, 비닐실란, 알콕시실란 및 염화실란 중 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아미노실란일 수 있다. The thermally conductive inorganic particles, Si, SiO 2, and Al 2 O 3 And may be surface-treated with a silane compound for uniform dispersion in an epoxy resin. The silane compound may be at least one of aminosilane, methoxysilane, epoxysilane, hydroxysilane, vinylsilane, alkoxysilane and chlorosilane, preferably aminosilane.

상기 열전도성 무기입자는, 상기 에폭시 복합필름 100 중량부에 대해, 2 내지 8 중량부로 포함될 수 있으며, 2 중량부 미만이면 열충격 향상 효과를 얻을 수 없고, 8 중량부를 초과하면 에폭시 수지의 결정화가 어려워질 수 있거나 또는, 실란으로 표면 처리된 무기입자의 사용시, 실란을 처리한 부분이 에폭시 수지 내에서 포논 산란을 유도하여 필름의 열전도성이 낮아질 수 있다. The thermally conductive inorganic particles may be contained in an amount of 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy composite film. When the amount is less than 2 parts by weight, the effect of improving thermal shock can not be obtained. When the amount is more than 8 parts by weight, Or when the inorganic particles surface-treated with silane are used, the portion treated with the silane may induce phonon scattering in the epoxy resin to lower the thermal conductivity of the film.

상기 열전도성 무기입자는 10 내지 60 ㎛의 평균입경을 가질 수 있다. 상기 열전도성 무기입자의 평균입경이 10 ㎛ 미만이면 제품원가 상승의 문제가 있고, 60 ㎛를 초과하면 무기입자의 분산성이 저하되어 높은 압력의 전달이 어려워지고, 에폭시 필름 중 한 부분에 스트레스가 집중되어 필름 손상이 발생할 수 있다.
The thermally conductive inorganic particles may have an average particle diameter of 10 to 60 mu m. If the average particle diameter of the thermally conductive inorganic particles is less than 10 mu m, there is a problem in the cost of the product. If the average particle diameter exceeds 60 mu m, the dispersibility of the inorganic particles is lowered and the transfer of the high pressure becomes difficult. So that film damage may occur.

상기 에폭시 복합필름은 250 내지 300 ℃의 내열성을 가질 수 있다. 상기 내열성 범위를 벗어나면, 필름에 가해지는 열의 분산 및 압력 전달이 원활하게 이루어지지 않을 수 있다. 예를 들어, FPCB의 적층 공정에서, 충분한 열분산 및 압력전달이 이루어지지 않으면, 접착제층이 동박에 충분히 흡착되지 않아 PI필름과 동박을 적층하는데 어려움이 있을 수 있다. The epoxy composite film may have a heat resistance of 250 to 300 캜. If the heat resistance is out of the range, dispersion of heat applied to the film and pressure transmission may not be smooth. For example, in the FPCB lamination process, if sufficient heat dispersion and pressure transfer are not performed, the adhesive layer may not be sufficiently adsorbed to the copper foil, which may make it difficult to laminate the PI film and the copper foil.

본 발명의 일 실시예에 따른, 본 발명의 복합시트는, 본 발명의 고분자 복합필름 및 에폭시 복합필름을 포함하는 것이다. 상기 복합시트는 분자 구조가 다른 고분자로 이루어지고, 열전도성 등이 상이한 본 발명에 의한 고분자 복합필름 및 에폭시 복합필름이 일체화된 복합시트이며, 상기 복합시트는 우수한 열전도도 및 열분산성을 나타낼 수 있다.
According to one embodiment of the present invention, the composite sheet of the present invention includes the polymer composite film and the epoxy composite film of the present invention. The composite sheet is a composite sheet in which the polymer composite film and the epoxy composite film according to the present invention, which are made of polymers having different molecular structures and have different thermal conductivities, are integrated, and the composite sheet can exhibit excellent thermal conductivity and thermal diffusivity .

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합시트의 개념도이다. 도 2를 참조하여 본 발명에 의한 복합시트를 설명한다. 본 발명의 복합시트(200)는, 고분자 복합필름층(210); 접착층(220); 및 에폭시 복합필름층(230)을 포함한다.
2 is a conceptual view of a composite sheet according to an embodiment of the present invention. A composite sheet according to the present invention will be described with reference to Fig. The composite sheet 200 of the present invention comprises a polymer composite film layer 210; An adhesive layer 220; And an epoxy composite film layer 230.

상기 고분자 복합필름층(210)은, 본 발명의 탄소나노튜브가 분산된 고분자 복합필름일 수 있다. The polymer composite film layer 210 may be a polymer composite film in which the carbon nanotubes of the present invention are dispersed.

상기 접착층(220)은, 고분자 복합필름층(210)의 적어도 일면에 형성되며, 접착제로 실리콘 중합체(221); 및 금속(222)을 포함할 수 있다. The adhesive layer 220 is formed on at least one surface of the polymer composite film layer 210, and is made of a silicone polymer 221 as an adhesive; And metal (222).

상기 금속(222)은, 실리콘 중합체(221)와 에폭시 복합필름층(230) 사이에 형성될 수 있으며, 예를 들어, 실리콘 중합체(221)와 에폭시 복합필름층(230)의 경계면에 형성될 수 있다. The metal 222 may be formed between the silicone polymer 221 and the epoxy composite film layer 230 and may be formed at the interface between the silicone polymer 221 and the epoxy composite film layer 230, have.

상기 실리콘 중합체(221)는, 고분자 복합필름층(210)과 에폭시 복합필름층(230)의 접착력을 개선시키고, 필름에 가해지는 충격에 대한 좋은 분산성을 제공하는 쿠션역할을 한다. 바람직하게는, 상기 실리콘 중합체는 실릴기 함유 중합체이고, 예를 들어, 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane) 및 올리고실록산(oligosiloxane) 중 1종 이상을 포함하는 실리콘 수지와 폴리우레탄의 공중합체일 수 있다. The silicone polymer 221 improves the adhesion between the polymer composite film layer 210 and the epoxy composite film layer 230 and serves as a cushion for providing good dispersibility against impact applied to the film. Preferably, the silicone polymer is a silyl group-containing polymer and may be, for example, a copolymer of a silicone resin and polyurethane comprising at least one of polydimethylsiloxane and oligosiloxane.

상기 금속(222)은, 에폭시 복합필름층(230)에 가해지는 열과 압력을 효율적으로 고분자 복합필름층(210)에 전달하는 기능을 제공하고, Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 Cu일 수 있다. The metal 222 provides a function of efficiently transferring the heat and pressure applied to the epoxy composite film layer 230 to the polymer composite film layer 210 and may be at least one of Cu, Al, Zn, and Ag , Preferably Cu.

상기 금속(222)은, 실리콘 중합체(221) 100 중량부에 대해, 5 내지 20 중량부로 포함될 수 있으며, 5 미만이면 열전도도 상승 효과를 얻는데 어려움이 있고, 20 중량부를 초과하면 과량의 금속의 사용으로 제조원가가 상승하거나 또는 금속의 응집 등이 발생하여 에폭시 필름층과의 접착력이 약해질 수 있고, 제조 공정 중 쿠션 역할 효과가 떨어지는 문제점이 있을 수 있다. The metal (222) may be included in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone polymer (221). If the metal (222) is less than 5, it is difficult to obtain a thermal conductivity increasing effect. The manufacturing cost may increase or the metal may be aggregated to weaken the adhesive force with the epoxy film layer and the cushioning effect may be inferior during the manufacturing process.

한편, 상기 금속(222)은, 5 내지 25 ㎛의 평균입경을 가질 수 있다. 상기 금속의 평균입경이 5 ㎛ 미만이면 에폭시 필름층과 접합되는 면적이 작아 에폭시 필름층과의 접착력이 약해지고, 25 ㎛를 초과하면 접착층의 쿠션역할이 충분히 이루어지지 않거나 또는, 압력 전달이 특정 부위에만 집중될 수 있다.
On the other hand, the metal 222 may have an average particle diameter of 5 to 25 μm. If the average particle diameter of the metal is less than 5 mu m, the adhesive force with the epoxy film layer becomes weak due to the small area bonded to the epoxy film layer. If the average particle diameter exceeds 25 mu m, the adhesive layer does not sufficiently cushion, Can be concentrated.

상기 에폭시 복합필름층(230)는 접착층(220) 상에 형성되고, 에폭시 수지 중에 섬유상 충진제(231); 및 Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상의 열전도성 무기입자(232)가 분산된 본 발명에 의한 에폭시 복합필름일 수 있다.
The epoxy composite film layer 230 is formed on the adhesive layer 220 and includes a fibrous filler 231 in the epoxy resin; And Si, SiO 2, and Al 2 O 3 The thermally conductive inorganic particles 232 may be dispersed in the epoxy composite film according to the present invention.

상기 복합시트(200)에서, 고분자 복합필름층(210), 접착층(220) 및 에폭시 복합필름층(230)의 두께는 복합시트가 적용되는 분야에 맞게 적절하게 조절될 수 있다. 바람직하게는, 상기 고분자 복합필름층(210)는 200 내지 400 ㎛이고, 상기 접착층(220)은 15 내지 40 ㎛이며, 상기 에폭시 복합필름층(230)는 200 내지 400 ㎛ 두께를 가질 수 있다.
In the composite sheet 200, the thicknesses of the polymer composite film layer 210, the adhesive layer 220, and the epoxy composite film layer 230 can be appropriately adjusted to suit the field to which the composite sheet is applied. Preferably, the polymer composite film layer 210 has a thickness of 200 to 400 占 퐉, the adhesive layer 220 has a thickness of 15 to 40 占 퐉, and the epoxy composite film layer 230 has a thickness of 200 to 400 占 퐉.

본 발명의 일 실시예에 따른, 본 발명의 복합시트 제조방법은, 고분자 복합필름층을 형성하는 단계, 접착층을 형성하는 단계 및 에폭시 복합필름층을 형성하는 단계를 포함한다. According to an embodiment of the present invention, a method for producing a composite sheet of the present invention includes the steps of forming a polymer composite film layer, forming an adhesive layer, and forming an epoxy composite film layer.

상기 고분자 복합필름층을 형성하는 단계는, 탄소나노튜브를 포함하는 고분자 복합재료를 이용하여 제조될 수 있으며, 예를 들어, 탄소나노튜브가 분산된 용매 및 가소제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물, 및 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 을 혼합하고 중합하여 고분자 복합재료를 형성하는 단계; 및 상기 고분자 복합재료를 필름으로 성형하여 고분자 복합필름층을 형성하는 단계; 를 포함할 수 있다. The step of forming the polymer composite film layer may be performed by using a polymer composite material including carbon nanotubes. For example, mixing a solvent in which carbon nanotubes are dispersed and a plasticizer to prepare a mixture; The mixture, and at least one of polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and polymers thereof; And polymerizing the mixture to form a polymer composite material; And forming a polymer composite film layer by molding the polymer composite material into a film; . ≪ / RTI >

상기 용매는, 예를 들어, 아이소프로필 알코올, 에탄올, 메탄올, 부틸알콜, 클로로포름, 디에틸이서, 헥산, 사이클로헥산, 프로필렌글리콜, 모노메틸에테르아세테이트, 테트라하이드로퓨란, 사이클로테트라하이드로퓨란 및 메틸에틸케톤 중 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 테트라하이드로퓨란일 수 있다.The solvent may be selected from, for example, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, butyl alcohol, chloroform, diethyl ether, hexane, cyclohexane, propylene glycol, monomethyl ether acetate, tetrahydrofuran, cyclotetrahydrofuran, , Preferably tetrahydrofuran, and the like.

상기 가소제는, 예를 들어, DOP(Dioctyl phthalate), DOA(Dioctyladipate), TOTM(Trioctyl Trimellitate), DID(Diisodecyladipate), 및 DOZ(dioctyladipate), DOS(Dioctylsebacate) 중 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 DOP((Dioctyl phthalate)일 수 있다.
The plasticizer may be at least one of DOP (Dioctyl phthalate), DOA (Dioctyladipate), TOTM (Trioctyl Trimellitate), DID (Diisodecyladipate), DOZ (dioctyladipate) and DOS (Dioctylsebacate) DOP (Dioctyl phthalate).

상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 실리콘 중합체 접착제를 도포한 이후, 상기 접착체 상에 Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상의 금속을 도포하여 형성될 수 있다. 바람직하게는, 금속을 도포한 이후 실리콘 중합체 접착제를 경화시키고 일정 압력을 가하여 상기 금속입자를 접착층의 표면에 펜딩시킬 수 있다.
The step of forming the adhesive layer may be formed by coating a silicone polymer adhesive on at least one side of the polymer composite film layer and then coating at least one metal selected from the group consisting of Cu, Al, Zn, and Ag on the adhesive. Preferably, after applying the metal, the silicone polymer adhesive may be cured and a certain pressure may be applied to pend the metal particles to the surface of the adhesive layer.

상기 에폭시 복합필름층을 형성하는 단계는, 섬유상 충전제; 및 Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상이 분산된 에폭시 복합재료를 상기 접착층 상에 도포하여 에폭시 복합필름층을 형성하는 단계이다. 상기 도포된 에폭시 복합재료는 건조되거나 경화될 수 있다. 상기 에폭시 수지 복합재료는, 에폭시 수지 및 섬유상 충진제를 혼합한 이후, Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상을 투입하고 분산시켜 제조될 수 있다. 또는, 에폭시 수지 복합재료는 경화제를 더 포함할 수 있고, 상기 Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상은 실란화합물로 표면처리될 수 있다.
The step of forming the epoxy composite film layer may include: a fibrous filler; And Si, SiO 2, and Al 2 O 3 Is coated on the adhesive layer to form an epoxy composite film layer. The applied epoxy composite can be dried or cured. The epoxy resin composite material is prepared by mixing an epoxy resin and a fibrous filler and then mixing Si, SiO 2 , and Al 2 O 3 May be added and dispersed. Alternatively, the epoxy resin composite material may further include a curing agent, and at least one of the Si, SiO 2 , and Al 2 O 3 may be surface-treated with a silane compound.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 복합시트는 연성인쇄회로기판(FPCB, Flexible printed circuit board)에 적용될 수 있다. 예를 들어, 연성인쇄회로기판(FPCB, Flexible printed circuit board)의 적층 공정용 필름으로 이용될 수 있으며, 공정에 사용되는 부자재를 간소화시켜 폐기물 및 에너지 낭비를 줄일 수 있고, 개선된 공정 효율성을 제공할 수 있다.
According to an embodiment of the present invention, the composite sheet may be applied to a flexible printed circuit board (FPCB). For example, it can be used as a film for a lamination process of a flexible printed circuit board (FPCB). By simplifying the auxiliary materials used in the process, it is possible to reduce waste and energy waste and provide improved process efficiency can do.

도 3은 본 발명에 의한 복합시트를 포함하는 연성인쇄회로기판의 적층공정용 필름에 관한 것으로, 도 3을 참조하여 연성인쇄회로기판의 적층공정용 필름을 설명한다. 연성인쇄회로기판 적층용 필름(300)은 연성인쇄회로기판(310), 이형필름(320), 복합시트(330,340,350) 및 Al 호일(360)을 포함할 수 있다. FIG. 3 shows a film for a lamination process of a flexible printed circuit board including a composite sheet according to the present invention, and a film for a lamination process of a flexible printed circuit board is described with reference to FIG. The flexible printed circuit board laminating film 300 may include a flexible printed circuit board 310, a release film 320, a composite sheet 330, 340, 350 and an Al foil 360.

이형필름(320)은 연성인쇄회로기판(310) 상에 형성되고, 적층공정 중에 복합시트(330,340,350)가 연성인쇄회로기판(310)에 눌러 붙는 것을 방지한다. 이형필름(320)은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 포함할 수 있다. The release film 320 is formed on the flexible printed circuit board 310 to prevent the composite sheets 330, 340 and 350 from being pressed against the flexible printed circuit board 310 during the laminating process. The release film 320 may comprise a polyethylene terephthalate film.

복합시트(330,340,350)는, 이형필름(320) 상에 형성되고, 적층공정 중에 가해지는 열 및 압력을 효율적으로 전달할 수 있고, 적층공정의 에너지 효율, 작업 시간 등을 개선시킬 수 있다. Al 호일(360)은, 복합시트(330,340,350) 상에 형성되고, 적층 공정시 FPCB에 가해지는 압력을 전달하는 기능을 가진다. 예를 들어, 1톤 이상의 압력이 가해지는 적층장비에서 FPCB를 여러 장 적층하여 작업할 때 각 FPCB 작업 레이업을 분리하여 압력을 전달하는 기능을 가진다.
The composite sheets 330, 340, and 350 are formed on the release film 320 and can efficiently transmit heat and pressure applied during the lamination process, and can improve the energy efficiency and the working time of the lamination process. The Al foil 360 is formed on the composite sheets 330, 340, and 350 and has a function of transmitting a pressure applied to the FPCB in the laminating process. For example, when stacking multiple FPCBs in a stacking machine with a pressure of 1 ton or more, they have the function of separating each FPCB operation layup and delivering pressure.

본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the following claims It will be understood.

실시예Example 1 One

PVCPVC 복합필름 제조Composite Film Manufacturing

정제된 MWCNT(CNI사(미국), MWCNT 110-DIAMETER 5-20nm, purity 99%)를 THF 용액에 10 wt%를 넣고 초음파로 3시간 이상 가하여 용액 내에 분산 처리하였다. MWCNT가 분산된 THF용액을 PVC수지(LG화학, LS080S)의 가소제인 DOP (LG화학, LGFLEX DOP)용액에 1:1 비율(w/w)로 교반 후 초음파를 3시간 동안 가하여 다시 분산처리하여 MWCNT가 5 wt% 분산된 가소제를 제조하였다. PVC-파우더에 MWCNT가 분산된 DOP를 20:1의 비율(w/w)로 교반하여 간이 탱크 내에 중합반응(에멀션화 중합반응: 온도 40∼60 ℃)을 일으켜 0.1 wt%의 MWCNT-PVC 복합수지를 추출해 필름으로 캘린더성형(일본 PLABOR COC 압출기)하였다. 상기 필름은 250 ㎛의 두께를 갖는다. 상기 제조된 필름의 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 1에 제시하였다.
10 wt% of purified MWCNT (CNI, USA, MWCNT 110-DIAMETER 5-20 nm, purity 99%) was added to THF solution for 3 hours or more by ultrasonication. The THF solution in which MWCNT was dispersed was stirred at a ratio of 1: 1 (w / w) to a plasticizer DOP (LG Chem, LGFLEX DOP) of PVC resin (LG Chem, LS080S) A plasticizer with 5 wt% dispersed MWCNT was prepared. The DOP with MWCNT dispersed in PVC powder was stirred at a ratio of 20: 1 (w / w) to cause a polymerization reaction (emulsion polymerization reaction: temperature 40 to 60 ° C) in the simple tank to form a 0.1 wt% MWCNT- The resin was extracted and calendered with a film (Japan PLABOR COC extruder). The film has a thickness of 250 [mu] m. The thermal conductivity and the thermal diffusivity of the prepared film were measured and shown in Table 1.

실시예Example 2 2

0.2 wt%의 MWCNT-PVC 복합수지를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름으로 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 1에 제시하였다.
Except that 0.2 wt% of the MWCNT-PVC composite resin was used. The thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 1.

실시예Example 3 3

1 wt%의 MWCNT-PVC 복합수지를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름으로 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 1에 제시하였다.
Except that 1 wt% of MWCNT-PVC composite resin was used. The thermal conductivity and thermal diffusivity of the film were measured and shown in Table 1.

실시예Example 4 4

2 wt%의 MWCNT-PVC 복합수지를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름으로 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 1에 제시하였다.
Except that 2 wt% of MWCNT-PVC composite resin was used. The thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 1.

비교예Comparative Example 1 One

MWCNT의 첨가하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 필름으로 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 1에 제시하였다.
Except that MWCNT was not added. The thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 1. The results are shown in Table 1. < tb >< TABLE >

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 CNT 첨가량(wt%)CNT addition amount (wt%) 00 0.10.1 0.20.2 1One 22 열전도도
(W/m·K)
Thermal conductivity
(W / mK)
4.4474.447 5.2515.251 5.9075.907 11.55711.557 15.22415.224
열확산도
(mm2/s)
Thermal diffusivity
(mm 2 / s)
2.1032.103 2.7652.765 3.1023.102 6.3866.386 8.5548.554

실시예Example 5 5

(1) 에폭시 복합재료(1) Epoxy Composites

섬유상 펄프(대한펄프, 천연펄프점보롤)는 4시간 동안 80∼100 ℃ 온도에서 중탕 가열하고 건조한 이후 볼밀을 이용하여 분말화하였다. 상기 섬유상 펄프 분말을 에폭시 매트릭스(Diglycidyl ether of Bisphenol-A, 국도화학KSR-177)에 넣고 20분 동안 교반하면서 펄프를 분산시켜 10 wt% 펄프-에폭시 복합재료를 제조하였다.
The fibrous pulp (Korean pulp, natural pulp jumbo roll) was heated for 4 hours at a temperature of 80 to 100 ° C in a hot water bath, dried and then pulverized using a ball mill. The fibrous pulp powder was placed in an epoxy matrix (Diglycidyl ether of Bisphenol-A, National Kagaku KSR-177) and dispersed with stirring for 20 minutes to prepare a 10 wt% pulp-epoxy composite material.

(2) 에폭시 복합필름(2) Epoxy Composite Film

10wt %의 경화제 MTHPA(Methyl tetrahydrophthalic anhydride, 국도화학, G640) 함유 에폭시 복합재료를 제조한 이후 필름(두께 200 ㎛)으로 캘린더성형(일본 PLABOR COC 압출기)하였다.
An epoxy composite material containing 10 wt% of a hardener MTHPA (Methyl Tetrahydrophthalic anhydride, Kukdo Chemical Co., Ltd., G640) was prepared, and then calendered (Japan PLABOR COC extruder) with a film (thickness of 200 μm).

실시예Example 6 6

20 wt% 펄프-에폭시 복합재료를 제조한 것 외에는 실시예 5와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 2에 제시하였다.
The film was molded in the same manner as in Example 5 except that the 20 wt% pulp-epoxy composite material was produced, and the thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 2.

실시예Example 7 7

30 wt% 펄프-에폭시 복합재료를 제조한 것 외에는 실시예 5와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 2에 제시하였다.
The film was molded in the same manner as in Example 5 except that the 30 wt% pulp-epoxy composite material was produced, and the thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 2. [

실시예Example 8 8

50 wt% 펄프를 함유한 에폭시 복합재료를 제조한 것 외에는 실시예 5와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 2에 제시하였다.
A film was molded in the same manner as in Example 5 except that an epoxy composite material containing 50 wt% pulp was produced, and thermal conductivity and thermal diffusivity were measured and shown in Table 2.

비교예Comparative Example 2 2

섬유상 펄프의 첨가 없이, 실시예 5와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 2에 제시하였다.
The film was molded in the same manner as in Example 5 without adding the fibrous pulp, and the thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 2.

비교예 2Comparative Example 2 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 Fiber(펄프) 첨가량(wt%)Fiber (pulp) addition amount (wt%) 00 1010 2020 3030 5050 열전도도(W/m·K)Thermal conductivity (W / m · K) 5.5525.552 7.3017.301 6.6096.609 6.208 6.208 6.0316.031 열확산도(mm2/s)Thermal Diffusivity (mm 2 / s) 2.7452.745 4.9164.916 4.3634.363 3.775 3.775 3.4273.427

실시예Example 9 9

Si 파우더(20 내지 50 ㎛, ALDRICH, Silicon powder-325mesh)를 아미노 실란액에 30분간 딥핑 후 건조기에 넣고, 150 ℃에서 두 시간 동안 건조하였다. 다음으로, 실시예 7의 30 wt% 펄프를 함유한 에폭시 복합재료에 상기 건조된 Si 파우더를 첨가한 이후 1 시간 동안 교반하여 2 wt% Si를 함유하는 펄프-Si-에폭시 복합재료를 제조하였다. 다음으로, 40 wt%의 경화제MTHPA(Methyl tetrahydrophthalic anhydride, 국도화학, G640)를 포함하는 에폭시 복합재료를 제조한 이후, 필름(두께 200 ㎛)으로 캘린더성형(일본 PLABOR COC 압출기)하였다. 상기 필름의 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 3에 제시하였다.
Si powder (20 to 50 mu m, ALDRICH, Silicon powder-325mesh) was dipped in the aminosilane solution for 30 minutes, put in a drier, and dried at 150 DEG C for two hours. Next, the dried Si powder was added to the epoxy composite material containing 30 wt% pulp of Example 7 and then stirred for 1 hour to prepare a pulp-Si-epoxy composite material containing 2 wt% Si. Next, an epoxy composite material containing 40 wt% of a hardening agent MTHPA (Methyl Tetrahydrophthalic anhydride, National Chemical Industries, Ltd., G640) was prepared and then calendered (Japan PLABOR COC extruder) with a film (thickness of 200 μm). The thermal conductivity and the thermal diffusivity of the film were measured and shown in Table 3.

실시예Example 10 10

5 wt% Si를 함유한 펄프-Si-에폭시 복합재료를 제조한 것 외에는 실시예 9와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 3에 제시하였다.
A film was formed in the same manner as in Example 9 except that a pulp-Si-epoxy composite material containing 5 wt% Si was produced. Thermal conductivity and thermal diffusivity were measured and shown in Table 3.

실시예Example 11 11

8 wt% Si를 함유한 펄프-Si-에폭시 복합재료를 제조한 것 외에는 실시예 9와 동일한 방법으로 필름을 성형하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 3에 제시하였다.
A film was formed in the same manner as in Example 9 except that a pulp-Si-epoxy composite material containing 8 wt% Si was produced. Thermal conductivity and thermal diffusivity were measured and shown in Table 3.

실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 Si 첨가량(wt%)Si addition amount (wt%) 22 55 88 열전도도(W/m·K)Thermal conductivity (W / m · K) 6.6436.643 7.6057.605 8.5438.543 열확산도(mm2/s)Thermal Diffusivity (mm 2 / s) 3.7653.765 4.5584.558 6.0086.008

실시예Example 12 12

복합시트의 제조Manufacture of composite sheet

상기 실시예 1의 250 ㎛의 PVC복합필름 상에 실릴기 함유 중합체(고니시,일본, SL220LB)를 20 ㎛ 두께로 도포한 이후 Cu 파우더(평균입경: 20 ㎛, ALDRICH, COPPER POWDER)를 상기 도포된 중합체 상에 실릴기 함유 중합체에 대해 5 wt%로 도포하고, 열풍기를 이용하여 경화시킨다. 다음으로, 40 wt%의 경화제MTHPA(Methyl tetrahydrophthalic anhydride, 국도화학, G640)를 포함하는 실시예 10의 에폭시 복합재료를 상기 Cu 파우더 상에 도포한 이후 경화하여 200 ㎛ 두께의 에폭시 복합필름층을 형성하여 복합시트를 제조하였다. 상기 복합시트의 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 4에 제시하였다.
(SL220LB) was coated on the 250 탆 PVC composite film of Example 1 to a thickness of 20 탆, and then Cu powder (average particle diameter: 20 탆, ALDRICH, COPPER POWDER) The polymer is applied on the polymer in an amount of 5 wt% based on the silyl group-containing polymer, and is cured using a hot air blower. Next, an epoxy composite material of Example 10 containing 40 wt% of a hardening agent MTHPA (Methyl Tetrahydrophthalic anhydride, National Chemical Industries, G640) was coated on the Cu powder and then cured to form a 200 탆 thick epoxy composite film layer To prepare a composite sheet. The thermal conductivity and thermal diffusivity of the composite sheet were measured and shown in Table 4.

비교예Comparative Example 3 3

Cu 파우더를 사용하지 않은 것 외에는 실시예 12와 동일한 방법으로 복합시트를 제조하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 4에 제시하였다.
A composite sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that Cu powder was not used, and the thermal conductivity and the thermal diffusivity were measured and shown in Table 4.

비교예3Comparative Example 3 실시예 12Example 12 Cu 첨가량(wt%)Cu content (wt%) 00 5 wt%5 wt% 열전도도(W/m·K)Thermal conductivity (W / m · K) 5.5785.578 5.9545.954 열확산도(mm2/s)Thermal Diffusivity (mm 2 / s) 3.2103.210 3.6213.621

비교예Comparative Example 4 4

실릴기 함유 중합체 대신에 폴리우레탄계열 접착제(제조사 UHU, MULTI-MATERIAUX)를 사용한 것 외에는 실시예 12와 동일한 방법으로 복합시트를 제조하고, 열전도도 및 열확산도를 측정하여 표 5에 제시하였다.
A composite sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that a polyurethane-based adhesive (manufactured by UHU, MULTI-MATERIAUX) was used instead of the silyl group-containing polymer. Thermal conductivity and thermal diffusivity were measured and shown in Table 5.

비교예4Comparative Example 4 실시예 12Example 12 접착제glue 폴리우레탄계열접착제Polyurethane adhesive 실릴기 함유 중합체Silyl group-containing polymer 열전도도
(W/m·K)
Thermal conductivity
(W / mK)
5.4115.411 5.9545.954
열확산도
(mm2/s)
Thermal diffusivity
(mm 2 / s)
3.1893.189 3.6213.621

물성 평가 방법Property evaluation method

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 필름 및 시트의 물성은 물성 측정을 위한 시편으로 제조하여, 하기의 방법으로 측정하였다. The physical properties of the films and sheets prepared in the Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1)열전도도(W/m·K): ASTM E1530에 규정된 방법으로 측정하였다.(1) Thermal conductivity (W / m 占 K): Measured by the method specified in ASTM E1530.

(2)열확산도(mm2/s): ASTM E1461에 규정된 방법으로 측정하였다.
(2) Thermal diffusivity (mm 2 / s): Measured by the method specified in ASTM E1461.

상기 실시예들 및 비교예들을 통하여 본 발명의 고분자 복합필름, 에폭시 복합필름 및 이들을 포함하는 복합시트가 향상된 열 분산성, 열전도성 등의 기능을 나타냄을 확인하였고, 본 발명의 복합필름을 사용하는 경우, 연성인쇄회로기판의 적층 공정의 작업시간 단축, 에너지 절약, 폐기물감소 등을 효과를 기대할 수 있음을 확인하였다.
It was confirmed that the polymer composite film, the epoxy composite film and the composite sheet comprising the same of the present invention exhibited improved functions of heat dissipation and thermal conductivity through the above Examples and Comparative Examples, and the use of the composite film of the present invention It is confirmed that the effect of shortening the working time, energy saving, waste reduction, etc. of the lamination process of the flexible printed circuit board can be expected.

Claims (17)

폴리비닐클로라이드 (polyvinylchloride), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate) 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 및 탄소나노튜브(CNT); 를 포함하는 고분자 복합필름을 포함하는 고분자 복합필름층;
상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 형성된 접착층; 및
상기 접착층 상에 형성되고, 에폭시 수지; 및 상기 에폭시 수지 중에 분산된, 섬유상 충진제 및 열전도성 무기입자; 를 포함하는 에폭시 복합필름을 포함하는 에폭시 복합필름층
을 포함하는 복합시트.
At least one of polyvinylchloride, polyethylene terephthalate and polymers thereof; And carbon nanotubes (CNTs); A polymer composite film layer comprising a polymer composite film comprising a polymer;
An adhesive layer formed on at least one side of the polymer composite film layer; And
An epoxy resin formed on the adhesive layer; And a fibrous filler and a thermally conductive inorganic particle dispersed in the epoxy resin; An epoxy composite film layer comprising an epoxy composite film comprising
.
제1항에 있어서,
상기 폴리비닐클로라이드는 연질 또는 경질 폴리비닐클로라이드인 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the polyvinyl chloride is a soft or rigid polyvinyl chloride.
제1항에 있어서,
상기 고분자 복합필름은, 고무변성비닐계 중합체를 더 포함하는 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the polymer composite film further comprises a rubber-modified vinyl-based polymer.
제1항에 있어서,
상기 고분자 복합필름 100 중량부에 대해,
상기 탄소나노튜브 0.2 내지 2 중량부를 포함하는 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the polymer composite film,
And 0.2 to 2 parts by weight of the carbon nanotubes.
제1항에 있어서,
상기 탄소나노튜브는 5 내지 30 nm의 평균입경을 갖는 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the carbon nanotubes have an average particle diameter of 5 to 30 nm.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 에폭시 복합필름 100 중량부에 대해,
상기 섬유상 충진제 5 내지 50 중량부; 및
상기 열전도성 무기입자 2 내지 8 중량부;
를 포함하는 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the epoxy composite film,
5 to 50 parts by weight of the fibrous filler; And
2 to 8 parts by weight of the thermally conductive inorganic particles;
The composite sheet comprising:
제1항에 있어서,
상기 열전도성 무기입자는, 10 내지 60 ㎛의 평균입경을 갖는 입자인 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the thermally conductive inorganic particles are particles having an average particle diameter of 10 to 60 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 열전도성 무기입자는, Si, SiO2, 및 Al2O3 중 1종 이상인 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the thermally conductive inorganic particles are at least one of Si, SiO 2 , and Al 2 O 3 .
제1항에 있어서,
상기 섬유상 충진제는 펄프인 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the fibrous filler is pulp.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 접착층은,
실리콘 중합체; 및
Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상의 금속을 포함하고,
상기 금속은 상기 실리콘 중합체와 상기 에폭시 복합필름층 사이에 도포된 것인, 복합시트.
The method according to claim 1,
The adhesive layer
Silicone polymers; And
Cu, Al, Zn and Ag,
Wherein the metal is applied between the silicone polymer and the epoxy composite film layer.
제12항에 있어서,
상기 실리콘중합체는 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane) 및 올리고실록산(oligosiloxane) 중 1종 이상을 포함하는 실리콘 수지와 폴리우레탄의 공중합체인 것인, 복합시트.
13. The method of claim 12,
Wherein the silicone polymer is a copolymer of a polyurethane with a silicone resin comprising at least one of polydimethylsiloxane and oligosiloxane.
제12항에 있어서,
상기 실리콘 중합체 100 중량부에 대해,
상기 금속 5 내지 20 중량부를 포함하는 것인, 복합시트.
13. The method of claim 12,
With respect to 100 parts by weight of the silicone polymer,
And 5 to 20 parts by weight of the metal.
제12항에 있어서,
상기 금속은 5 내지 25 ㎛ 평균입경을 갖는 것인, 복합시트.
13. The method of claim 12,
Wherein the metal has an average particle diameter of 5 to 25 占 퐉.
탄소나노튜브가 분산된 THF(tetrahydropyran) 및 DOP((Dioctyl phthalate)의 혼합물을 제조하는 단계;
상기 혼합물; 및, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 이들의 중합체 중 1종 이상; 을 혼합하여 고분자 복합재료를 형성하는 단계;
상기 고분자 복합재료로 고분자 복합필름층 형성하는 단계;
상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계; 및
상기 접착층 상에, 섬유상 충전제; 및 열전도성 무기입자가 분산된 에폭시 복합필름층을 형성하는 단계
를 포함하는 복합시트의 제조방법.
Preparing a mixture of THF (tetrahydropyran) and DOP (Dioctyl phthalate) in which carbon nanotubes are dispersed;
Said mixture; And at least one of polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate and polymers thereof; To form a polymer composite material;
Forming a polymer composite film layer with the polymer composite material;
Forming an adhesive layer on at least one side of the polymer composite film layer; And
On the adhesive layer, a fibrous filler; And a step of forming an epoxy composite film layer in which thermally conductive inorganic particles are dispersed
Wherein the composite sheet is a sheet.
제16항에 있어서,
상기 접착층을 형성하는 단계는:
상기 고분자 복합필름층의 적어도 일면에 실리콘 중합체를 도포한 이후, Cu, Al, Zn 및 Ag 중 1종 이상의 금속을 도포하는 것인,
복합시트의 제조방법.

17. The method of claim 16,
Wherein forming the adhesive layer comprises:
Wherein at least one surface of the polymer composite film layer is coated with a silicone polymer and then at least one of Cu, Al, Zn and Ag is applied.
A method for manufacturing a composite sheet.

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752805A (en) * 2018-06-22 2018-11-06 安徽索亚装饰材料有限公司 A kind of carbon nanotube-chitosan-aramid fiber modified PVC composite material and preparation method thereof
CN108795305A (en) * 2018-05-11 2018-11-13 黑龙江省科学院石油化学研究院 A kind of areal density functional material surface glued membrane and preparation method with low-temperature setting

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100023887A (en) * 2007-06-23 2010-03-04 바이엘 머티리얼사이언스 아게 Method for the production of a conductive polymer composite material
KR20100082321A (en) * 2009-01-08 2010-07-16 한국생산기술연구원 New epoxy resin and thermosetting polymer composite comprising the same
KR20120020582A (en) * 2010-08-30 2012-03-08 한국과학기술연구원 Flexible thermoelectric material, method for preparing the same and thermoelectric device comprising the same
KR20130021733A (en) * 2011-08-23 2013-03-06 한국과학기술연구원 A complex of cnt-polymer and a method for preparing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100023887A (en) * 2007-06-23 2010-03-04 바이엘 머티리얼사이언스 아게 Method for the production of a conductive polymer composite material
KR20100082321A (en) * 2009-01-08 2010-07-16 한국생산기술연구원 New epoxy resin and thermosetting polymer composite comprising the same
KR20120020582A (en) * 2010-08-30 2012-03-08 한국과학기술연구원 Flexible thermoelectric material, method for preparing the same and thermoelectric device comprising the same
KR20130021733A (en) * 2011-08-23 2013-03-06 한국과학기술연구원 A complex of cnt-polymer and a method for preparing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108795305A (en) * 2018-05-11 2018-11-13 黑龙江省科学院石油化学研究院 A kind of areal density functional material surface glued membrane and preparation method with low-temperature setting
CN108752805A (en) * 2018-06-22 2018-11-06 安徽索亚装饰材料有限公司 A kind of carbon nanotube-chitosan-aramid fiber modified PVC composite material and preparation method thereof

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