KR101417114B1 - Polypropylene/clay Nanocomposites for the Non-Paint Exterior Automotive Parts and Preparing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게 설명하면, 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 함유하는 (a)마스터 배치; 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지; (c)자외선 안정제; 및 (d)열 안정제;를 포함하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재에 관한 것이다. 본 발명의 나노복합재는 상기 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 공중합체를 용융 컴파운딩하여 마스터 배치를 제조한 후, 상기 마스터 배치와 폴리프로필렌 공중합체, 자외선 안정제 및 열 안정제를 최적의 비율로 다시 용융컴파운딩하여 제조한다. 본 발명의 나노복합재는 저온 내충격성, 웰드라인 강도, 내후성이 우수하고, 성형품의 외관 품질이 우수하며, 도장 공정 삭제를 통한 원가절감이 가능할 뿐만 아니라, 무기물 함량이 적기 때문에 경량화가 가능하여 사이드실 몰딩, 루프랙 커버 등 자동차 무도장 외장부품에 적용할 수 있다.The present invention 1 ~ 20 g / 10, in more detail described, organophilic clay, a maleic anhydride graft polypropylene, a melt index (MI) related to a car unpainted exterior parts polypropylene / clay nano-composite material and a method for (A) a masterbatch containing a polypropylene resin in an amount of 1 to 20 minutes ; (B) a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min ; (c) ultraviolet stabilizer; And (d) a heat stabilizer. The present invention relates to polypropylene / clay nanocomposites for automotive unpainted exterior parts. The nanocomposite of the present invention is obtained by melt-compounding the organic clay, polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene copolymer having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min to prepare a master batch, And a polypropylene copolymer, an ultraviolet stabilizer and a heat stabilizer at an optimum ratio. The nanocomposite of the present invention is excellent in low-temperature impact resistance, weld line strength and weatherability, has excellent appearance quality of a molded product, can be cost-reduced through elimination of a coating process, is light in weight, Molding, and roof rack covers.

무도장, 폴리프로필렌, 나노복합재, 무수말레인산, 유기화 클레이 Unpainted, polypropylene, nanocomposite, maleic anhydride, organic clay

Description

자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재 및 이의 제조방법{Polypropylene/clay Nanocomposites for the Non-Paint Exterior Automotive Parts and Preparing method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polypropylene / clay nanocomposite for exterior parts of automobile mats and a method for manufacturing the same,

본 발명은 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 함유하는 (a)마스터 배치; 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지; (c)자외선 안정제; 및 (d)열 안정제;를 포함하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.(A) a masterbatch containing an organic clay, polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene resin having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min ; (B) a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min ; (c) ultraviolet stabilizer; And (d) a heat stabilizer. The present invention relates to a polypropylene / clay nanocomposite for automotive unpainted exterior parts, and a method of manufacturing the same.

폴리프로필렌 복합재는 강성 및 충격성이 우수할 뿐만 아니라 가격 경쟁력이 우수하여 자동차용 내외장부품뿐만 아니라 엔진샤시용 부품으로 폭 넓게 사용되고 있다. 폴리프로필렌은 성형 수축율이 높은 문제가 있어서, 부품의 치수안정성, 강성 등을 확보하기 위하여 용도에 따라 탈크(talc)나 유리섬유 등의 무기첨가제를 폴리프로필렌과 혼합하여 복합재를 제조하고 있다. 그러나, 이러한 무기첨가제는 비중이 높기 때문에 이로 인하여 폴리프로필렌의 경량화 효과를 저하시킬 뿐만 아니라, 수에서 수십 마이크론 크기의 무기첨가제가 복합재 표면에 분포됨에 따라 내후성이 취약하고 저온 내충격성 및 웰드라인 강도가 저하되는 문제가 있다.Polypropylene composites are not only excellent in stiffness and impact resistance but also excellent in cost competitiveness, and are widely used as components for engine chassis as well as for interior and exterior parts for automobiles. Polypropylene has a problem of high molding shrinkage. In order to secure the dimensional stability and rigidity of parts, an inorganic additive such as talc or glass fiber is mixed with polypropylene to prepare a composite material depending on the application. However, since such an inorganic additive has a high specific gravity, it not only lowers the weight-reducing effect of polypropylene but also has low weather resistance and low-temperature impact resistance and weld line strength due to distribution of inorganic additives of several tens of microns in size on the surface of the composite There is a problem of deterioration.

이러한 폴리프로필렌 복합재의 경량화를 위하여 폴리프로필렌/클레이 나노복합재가 많이 연구되어 왔다. 예를 들면, 클레이 분산성 및 물성에 대한 연구(H.-s.Lee, et al, Polymer, 46, 11673-11689, 2005; D.H.Kim, et al, Polymer, 48, 5960-5978, 2007), 클레이 분산성을 향상시킨 폴리프로필렌/클레이 나노복합재(대한민국 등록특허 10-0792889), 치수안정성을 향상시킬 수 있는 폴리프로필렌/클레이 나노복합재(대한민국 등록특허 10-0706422) 등이 공지되어 있으나, 자동차 플라스틱 외장 부품의 재료로서 기계적 물성이 부족한 문제가 있다. Many polypropylene / clay nanocomposites have been studied for the weight reduction of such polypropylene composites. (H.-S. Lee, et al, Polymer, 46, 11673-11689, 2005; DHKim, et al, Polymer, 48, 5960-5978, 2007) A polypropylene / clay nanocomposite (Korean Patent No. 10-0792889) improved in clay dispersibility and a polypropylene / clay nanocomposite (Korean Patent No. 10-0706422) capable of improving dimensional stability are known, There is a problem that the mechanical properties are insufficient as the material of the external part.

종래의 자동차 플라스틱 외장 부품 대부분은 도장 처리 후에 사용해 왔고, 따라서, 수지 자체가 외부 환경에 직접 노출되지 않았기 때문에 수지 자체의 내후성이나 웰드라인 등 부품의 외관 품질은 검토 항목에서 제외되었었다. 하지만 최근 자동차의 가격 경쟁력이 큰 화두로 떠오르며 자동차 외장 부품 중 일부 부품에 대한 표면 도장 삭제가 요구됨에 따라 내후성, 저온 내충격성, 웰드라인 강도 및 부품 외관 품질이 우수한 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재의 개발이 요구되고 있다.Most of the conventional automotive plastic exterior parts have been used after the coating process. Therefore, the weather resistance of the resin itself and the appearance quality of parts such as weld lines were excluded from the examination items because the resin itself was not directly exposed to the external environment. However, recently, price competitiveness of automobiles has become a hot topic, and it is required to remove surface coating on some parts of automobile exterior parts. Therefore, polypropylene / clay for exterior parts of automobile unpainted parts having excellent weather resistance, low temperature impact resistance, weld line strength and external appearance quality Development of nanocomposites is required.

이에 본 발명자들은 자동차 무도장 외장부품에 사용하기에 적합한 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 개발하기 위하여 노력, 연구한 결과, 용융지수가 다른 폴리프로필렌 수지를 도입, 자외선 안정제 및 열 안정제를 도입 및 조성물질들의 배합비를 최적화하면 복합재의 흐름성과 내후성을 증가시킬 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합체 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.The present inventors have made efforts to develop a polypropylene / clay nanocomposite suitable for use in automobile unpainted exterior parts. As a result, they have found that introduction of a polypropylene resin having a different melt index, introduction of a UV stabilizer and a heat stabilizer, It has been found that the flowability and weatherability of the composite material can be increased by optimizing the blending ratio, thereby completing the present invention. That is, the present invention provides a polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts and a method of manufacturing the same.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노복합재에 관한 것으로서, 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 포함하는 (a)마스터 배치; 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지; (c)자외선 안정제; 및 (d)열 안정제를 포함하는 것을 특징으로 한다.The present invention provides a polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts, which comprises an organic clay, a polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min (A) a masterbatch comprising a resin; (B) a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min ; (c) ultraviolet stabilizer; And (d) a heat stabilizer.

또한, 본 발명은 상기 나노복합재의 제조방법에 관한 것으로서, 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 용융컴파운딩하여 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 폴리프로필렌 수지 200 ~ 900 중량부, 자외선 안정제 0.2 ~ 5 중량부 및 열 안정제 0.1 ~ 4 중량부를 용융컴파운딩하는 제 2 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.The present invention is a, organophilic clay, maleic anhydride is grafted polypropylene, melt index (MI) 1 ~ 20 g / 10 bun of masterbatch to poly melt compounding the propylene resin relates to a method for producing the nanocomposite Producing; And 200 to 900 parts by weight of a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min with respect to 100 parts by weight of the masterbatch, 0.2 to 5 parts by weight of a UV stabilizer and 0.1 to 4 parts by weight of a heat stabilizer And a second step.

이러한 본 발명의 폴리프로필렌/클레이 나노복합재는 흐름성이 우수하기 때문에 내후성, 저온 내충격성, 웰드라인 강도 등의 기계적 물성이 우수할 뿐만 아니라, 외부환경에 노출되는 자동차 무도장 외장부품의 경량화 및 내후성을 증가시킬 수 있다. The polypropylene / clay nanocomposite of the present invention is excellent in mechanical properties such as weatherability, low-temperature impact resistance and weld line strength because of its excellent flowability, and is excellent in light weight and weatherability of automotive exterior parts exposed to the external environment .

앞서 소개한 본 발명을 자세하게 설명하면 아래와 같다.The present invention described above is described in detail as follows.

본 발명의 폴리프로필렌/클레이 나노복합재에 관하여 설명을 하면,The polypropylene / clay nanocomposite of the present invention will be described.

유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 함유하는 (a)마스터 배치; 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지; (c)자외선 안정제; 및 (d)열 안정제;를 포함하는 것을 특징으로 하는데, 상기 조성물질 각각을 구체적으로 설명을 하겠다.(A) a masterbatch containing an organoclay clay, polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene resin with a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min ; (B) a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min ; (c) ultraviolet stabilizer; And (d) a heat stabilizer. Each of the above-mentioned composition materials will be specifically described.

[마스터 배치][Master batch]

상기 마스터 배치의 함유성분 중 하나인 상기 유기화 클레이는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 헥토라이트(hectorite), 사포나이트(saponite), 사우코나이 트(sauconite), 버미쿨라이트(vermiculite), 마가디이트(magadiite), 케냐이트(kenyaite), 카올리나이트(kaolinite) 및 투링자이트(thuringite) 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 무기 클레이를 친유기화제에 의해 친유기화시킨 것이다. 여기서, 무기 클레이는 입자크기가 0.1 ~ 100 ㎛이고 층상구조를 가지며, 고분자 내에서 나노 분산이 가능한 것을 사용할 수 있다. The organizing clay, which is one of the components of the masterbatch, is selected from the group consisting of montmorillonite, hectorite, saponite, sauconite, vermiculite, magadiite, , Kenyaite, kaolinite, and thuringite, or two or more inorganic clays selected from the group consisting of kaolinite, kaolinite, and thuringite by a mineralizing agent. Here, the inorganic clay may have a layered structure having a particle size of 0.1 to 100 占 퐉 and capable of nanodispersion in the polymer.

그리고 상기 친유기화제는 C10 ~ C18인 알킬 암모늄 유기화제를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 옥틸암모늄, 데실암모늄, 도데실암모늄, 헥사데실아모늄, 옥타데실암모늄, 디메틸수소화탈로우암모늄 및 스테아릴 암모늄 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있으며, 이러한 친유기화제를 이용하여 상기 무기 클레이의 표면을 개질하여 유기화 클레이를 제조할 수 있다. 여기서, 상기 알킬 암모늄 유기화제의 탄소수가 10 미만인 것을 사용하면 최종 복합재에서 클레이의 분산이 미흡해지는 문제가 생길 수 있고, 탄소수가 18 초과인 것을 사용하면 클레이 표면 유기화 효율이 감소하는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내의 탄소수를 갖는 알킬 암모늄 유기화제를 사용하는 것이 좋다.And the above-mentioned hydrophilizing agent may be an alkylammonium organizing agent of C 10 to C 18 , preferably octylammonium, decylammonium, dodecylammonium, hexadecylammonium, octadecylammonium, dimethylhydrogenated tallowammonium and stearyl Ammonium, or two or more species selected from the group consisting of ammonium chloride and ammonium chloride. The organic clay can be modified by modifying the surface of the inorganic clay by using such a mineralizing agent. If the alkylammonium organizing agent has a carbon number of less than 10, the dispersion of the clay in the final composite may be insufficient. If the carbon number is more than 18, the clay surface organizing efficiency may decrease. It is preferable to use an alkylammonium organizing agent having a carbon number within the above range.

마스터 배치의 함유성분 중 하나인 상기 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌(이하 “PP-g-MA”로 칭한다.)은 용융지수(MI)가 5 ~ 100 g/10분인 것을 사용할 수 있는데, 여기서, PP-g-MA의 용융지수가 5 g/10분 미만인 것을 사용하면 최종 복합재의 충격강도가 감소하는 문제가 생길 수 있고, 100 g/10분 초과하는 것을 사용하면 클레이의 분산이 미흡해지는 문제가 생길 수 있는 바, 상기 범위 내의 평균분 자량을 갖는 PP-g-MA를 사용하는 것이 좋다. 그리고 상기 PP-g-MA는 PP-g-MA 전체 중량에 대하여 무수말레인산이 0.1 ~ 4 중량% 그래프트된 것을 사용할 수 있는데, 여기서, 무수말레인산이 0.1 중량% 미만으로 그래프트된 것을 사용하면 클레이의 분산이 미흡해지는 문제가 발생할 수 있고, 4 중량% 초과하여 그래프트된 것은 상업적으로 제조가 난해하거나 PP-g-MA의 분자량이 작아져 최종 복합재의 충격강도가 감소하는 문제가 생길 수 있다.The polypropylene grafted with maleic anhydride (hereinafter referred to as "PP-g-MA") which is one of the components in the master batch can have a melt index (MI) of 5 to 100 g / 10 min , And the PP-g-MA having a melt index of less than 5 g / 10 min may cause a problem that the impact strength of the final composite material is decreased. When the material having a melt index of more than 100 g / 10 min is used, PP-g-MA having an average molecular weight within the above range may be used. The PP-g-MA may be grafted with 0.1 to 4% by weight of maleic anhydride relative to the total weight of PP-g-MA. When grafted with less than 0.1% by weight of maleic anhydride is used, And a graft exceeding 4% by weight may cause difficulty in commercial production or a problem that the molecular weight of PP-g-MA becomes small and the impact strength of the final composite decreases.

마스터 배치의 또 다른 함유성분인 상기 폴리프로필렌 수지(이하, “PP 수지”로 칭한다.)는 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 것을 사용하는데, 용융지수가 1 g/10분 미만인 것을 사용하면 용융 점도가 너무 커서 유기 클레이 분산이 미흡하게 되는 문제가 생길 수 있고, 20 g/10분 초과하는 것을 사용하면 유기 클레이에 가해지는 용융전단력이 충분하지 못하는 문제가 생길 수 있는 바, 상기 범위 내의 용융지수를 갖는 PP 공중합체를 사용하는 것이 좋다. Another containing component of the master batch of the polypropylene resin (hereinafter referred to as "PP resin") is to use the melt index (MI) of 1 ~ 20 g / 10 min, a melt index of 1 g / 10 bun less than A problem that the organic clay dispersion becomes insufficient can be caused. When the content of the organic clay is more than 20 g / 10 min , there is a problem that the melt shearing force applied to the organic clay is not sufficient. It is preferable to use a PP copolymer having a melt index in the range.

상기 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 PP 수지는 The PP resin having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min

프로필렌 단독중합체(homopolymer); Propylene homopolymers;

프로필렌 단랑체 80 ~ 90 몰%와 에틸렌, 부틸렌 및 옥텐 중에서 선택된 단량체 10 ~ 20 몰%를 공중합시킨 랜덤공중합체(random copolymer); 및 A random copolymer obtained by copolymerizing 80 to 90 mol% of propylene monolate with 10 to 20 mol% of a monomer selected from ethylene, butylene and octene; And

프로필렌 단독중합체 85 ~ 95 몰%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 5 ~ 15 몰%를 블렌딩(blending)시킨 블록공중합체(block compolymer); 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.A block copolymer obtained by blending 85 to 95 mol% of propylene homopolymer and 5 to 15 mol% of ethylene-propylene-rubber; Or a mixture of two or more of them may be used.

본 발명의 조성물인 상기 마스터 배치는 유기화 클레이 40 ~ 60 중량%, PP-g-MA 30 ~ 50 중량% 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 PP 수지 10 ~ 30중량%를 함유하는 것을 그 특징으로 하는데, 여기서, 상기 유기화 클레이가 마스터 배치 전체 중량에 대하여 40 중량% 미만이면 최종 복합재에서의 마스터배치 사용량 증가로 비경제적인 문제가 발생할 수 있고, 60 중량% 초과시 클레이의 분산이 미흡해지는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 PP-g-MA가 30 중량% 미만시에는 유기 클레이의 분산효과가 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, PP-g-MA가 50중량% 초과시에는 나노복합재의 기계적 물성을 감소시키는 문제가 발생할 수 있는 바, 상기 범위 내의 중량을 갖는 것이 바람직하다. 그리고 상기 PP 수지의 함유량은 유기화 클레이 및 PP-g-MA의 함유량에 따라 상대적으로 정해지게 된다. 그리고, 상기 유기화 클레이와 PP-g-MA는 1:0.5 ~ 1.5 중량비로 사용하는 것이 좋은데, 1:0.5 중량비 미만이면 나노클레이의 분산효과가 감소할 수 있고, 1:1.5 중량비 초과시 기계적 물성을 감소시킬 수 있기 때문이다.The composition of the master batch of the present invention contains an organophilic clay 40 to 60% by weight, PP-g-MA 30 - 50% by weight and a melt index (MI) 1 ~ a PP resin 10 20 g / 10 min to 30% by weight If the organizing clay is less than 40% by weight based on the total weight of the master batch, it may cause an uneconomical problem due to an increase in the amount of the master batch used in the final composite. If the organic clay exceeds 60% by weight, If the PP-g-MA content is less than 30% by weight, the dispersion effect of the organic clay may be deteriorated. If the PP-g-MA content exceeds 50% by weight, the mechanical properties of the nanocomposite may be deteriorated. It is preferable to have a weight within the above range. The content of the PP resin is relatively determined depending on the contents of the organic clay and PP-g-MA. It is preferable to use the organic clay and the PP-g-MA in a weight ratio of 1: 0.5 to 1.5. If the organic clay is less than 1: 0.5, the dispersion effect of the nano-clay may be decreased. I can do it.

[PP 수지][PP resin]

본 발명의 조성물질인 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 PP 수지는 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 200 ~ 900 중량부를 사용할 수 있는데, 여기서 200 중량부 미만이면 최종 복합재의 용융흐름성이 좋지 않거나/충격강도가 감소하거나/최종 복합재에서의 마스터배치 사용량 증가로 비경제적인 문제가 발생할 수 있고, 900 중량부 초과시 최종 복합재의 강성이나 치수안정성 등 물성이 향상이 미미해지는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 그리고 상기 PP 수지는 마스터 배치 제조시 사용하는 PP 수지와는 다른 용융지수 15 ~ 35 g/10분인 것을 사용하는데, 이는 최종 복합재의 용융흐름성 향상 효과를 얻기 위한 것으로서, 15 g/10분 미만이면 사출 성형시 수지의 흐름성이 낮아서 성혐품 외관에 웰드라인이나 플로우 마크 등이 발생하여 외관 품질이 저하될 수 있으며, 35 g/10분 초과하는 것을 사용하면 고분자 사슬간의 사슬얽힘이 감소하여 최종 복합재의 충격강도가 감소할 수 있다. The PP resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min , which is a constituent material of the present invention, may be used in an amount of 200 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the masterbatch. When the amount is less than 200 parts by weight, An unexpected problem may arise due to poor properties or impact strength, or an increase in the amount of masterbatch in the final composite material, and when 900 parts by weight of the composite material is used, there is a possibility that the properties of the final composite material, such as rigidity and dimensional stability, Therefore, it is recommended to use within the above range. And the PP resin as to obtain a melt-flowability improving effect of the PP resin and are in use to be 15 ~ 35 g / 10 bun different melt index, which is the final composite material used in manufacturing the master batch, 15 g / 10 less than a minute The flowability of the resin during injection molding is low, and the appearance quality may be deteriorated due to the occurrence of weld lines and flow marks in the appearance of the gaseous body, and when it is used in an amount exceeding 35 g / 10 min, the chain tangle between the polymer chains is reduced, The impact strength of the composite material may be reduced.

이러한 상기 용융지수 15 ~ 35 g/10분인 PP 수지는 The PP resin having the above-mentioned melt index of 15 to 35 g / 10 min

프로필렌 단독중합체(homopolymer); Propylene homopolymers;

프로필렌 단랑체 85 ~ 95 몰%와 에틸렌, 부틸렌 및 옥텐 중에서 선택된 단량체 5~ 15 몰%를 공중합시킨 랜덤공중합체(random copolymer); 및 A random copolymer obtained by copolymerizing 85 to 95 mol% of propylene monolate with 5 to 15 mol% of a monomer selected from ethylene, butylene and octene; And

프로필렌 단독중합체 90 ~ 99 몰%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 1 ~ 10 몰%를 블렌딩(blending)시킨 블록공중합체(block compolymer); 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.A block copolymer obtained by blending 90 to 99 mol% of propylene homopolymer and 1 to 10 mol% of ethylene-propylene-rubber; Or a mixture of two or more of them may be used.

[자외선 안정제 및 열 안정제][UV stabilizer and heat stabilizer]

본 발명의 조성물질 중 하나인 상기 자외선 안정제는 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 0.2 ~ 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 3 중량부를 사용할 수 있으며, 여기서, 상기 자외선 안정제의 사용량이 0.2 중량부 미만이면 충분한 내후성을 얻을 수 없으며, 5 중량부 초과하면 사용량 증가로 비경제적인 문제가 발생할 수 있는바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. The ultraviolet light stabilizer may be used in an amount of 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the masterbatch, wherein the ultraviolet stabilizer is used in an amount of 0.2 part by weight By weight, sufficient weatherability can not be obtained. When the amount is more than 5 parts by weight, an uneconomical problem may arise due to an increase in the amount of use.

또한, 상기 자외선 안정제는 벤조트리아졸계 화합물 및 벤조페논계 화합물 중에서 선택된 단종 또는 2 종을 함유한 자외선 흡수제(UVA); 및 힌더드 아민 광안정제(HALS)을 1 : 0.5 ~ 2 중량비로 혼합사용하는데 특징이 있으며, 상기 자외선 흡수제와 광안정제의 중량비가 1 : 0.5 미만이면 충분한 광산화반응 방지 효과를 볼 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 1 : 2 중량부 초과시 잔류 촉매에 의한 변색이 쉽게 발생할 수 있는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내의 중량비를 갖도록 혼합사용하는 것이 좋다. 그리고 상기 자외선 흡수제는 더욱 바람직하게는 2-(2´-하이드록시메틸페닐)벤조트리아졸{ 2-(2´-Hydroxymethylphenyl)benzotriazole}, 2-[2´-하이드록시-3´5´비스(α, α -다이메틸벤질페닐)벤조트리아졸{2-[2´-Hydroxy-3´5´bis(α, α-dimethylbenzylphenyl)benzotiazole]}, 2-(2´-히드록시-3´5´다이부틸틸페닐)벤조트리아졸{2-(2´Hydroxy-3´5´dibutylphenyl)benzotriazole}, 2-(2´-하이드록시-3´-t-부틸-5´-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸{2-(2´-Hydroxy-3´-tert-butyl-5´-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole}, 2-(2´-하이드록시-3´5´-다이-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸{2-(2´-Hydroxy-3´5´-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole}, 2-(2´-하이드록시-3´5´-다이-t-아밀)-5-클로로벤조트리아졸{2-(2´-Hydroxy-3´5´-di-tert-amyl)benzotriazole}, 2-(2´-하이드록시-5´-t-옥틸페닐)벤조트리아졸{2-(2´-Hydroxy-5´-tert-octylphenyl)benzotriazole}, 및 2,2´-메틸렌 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)- 6-(2-N-벤조트리아조-2-일)페놀{2,2´-Methylene bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2-N-benzotriazo-2-yl)phenol]} 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 벤조트리아졸계 화합물; 및 The ultraviolet light stabilizer may be an ultraviolet absorber (UVA) containing two or more species selected from among benzotriazole compounds and benzophenone compounds; And a hindered amine light stabilizer (HALS) at a weight ratio of 1: 0.5 ~ 2. When the weight ratio of the ultraviolet absorber to the light stabilizer is less than 1: 0.5, sufficient photo-oxidation prevention effect can not be obtained When the amount is more than 1: 2 parts by weight, discoloration due to the residual catalyst may easily occur. Therefore, it is preferable to mix the components so as to have a weight ratio within the above range. The ultraviolet absorber is more preferably selected from the group consisting of 2- (2'-hydroxymethylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'5'bis ,? - dimethylbenzylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'5'-di (2'-hydroxy-3'- t -butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzo [ triazole {2- (2'-hydroxy-3'- tert -butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole}, 2- (2'- hydroxy -3'5'- di - t - butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole {2- (2'-hydroxy-3'5' -di- tert -butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole}, 2- (2'- hydroxy -3'5'- di - t -amyl) -5-chlorobenzotriazole {2- (2'-hydroxy-3'5' -di- tert -amyl) benzotriazole}, 2- (2'- hydroxy -5'- t-octylphenyl) 2- (2'-Hydroxy-5'- tert- octylphenyl) benzotriazole}, And 2,2'-methylene bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2-N-benzotriazol- Benzotriazo-2-yl) phenol]}; or at least one benzotriazole-based compound selected from the group consisting of 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- And

2,4-다이하이드록시벤조페논(2,4-Dihydroxybenzophenone), 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone), 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포닉산(2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid), 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논(2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone), 2-하이드록시-4-n-도데실옥시벤조페논(2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone), 비스(5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시페닐)메테인{Bis(5-bezoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane}, 2,2´-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논(2,2´-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone), 및 2,2´-다이하이드록시-4,4´다이메톡시벤조페논{2,2´-Dihydroxy-4,4´dimethoxybenzophenone} 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 벤조페논계 화합물; 2,4-Dihydroxybenzophenone, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 5-sulfonic acid (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone -5-sulfonic acid), 2- hydroxy -4- n - octoxybenzophenone (2-hydroxy-4- n -octoxybenzophenone ), 2- hydroxy-4 4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane {Bis (5-benzoyl-4-hydroxy- 2-methoxyphenyl) methane}, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy- A benzophenone-based compound or a benzophenone-based compound selected from the group consisting of 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone};

중에서 선택된 단종 또는 2 종을 함유하는 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 힌더드 아민 광안정제는 바람직하게는 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트{Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate}, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트{Bis-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate}, 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-2-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시벤질)-2-n-부틸 말로네이트{Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-2-(3,5-di-tert-bytyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butyl malonate}, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,2,3,4-부테인테트라카복실레이트{Tetr akis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate}, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,2,3,4-부테인 테트라카복실레이트{Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-1,2,3,4-butane tetracarboxylate}, (혼합 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐/트리데실)-1,2,3,4-부테인 테트라카복실레이트{(Mixed 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl/tridecyl)-1,2,3,4-butane tetracarboxylate}, (혼합 1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리디닐/트리데실)-1,2,3,4-부테인 테트라카복실레이트{(Mixed 1,2,2,6,6,-Pentamethyl-4-piperidinyl/tridecyl)-1,2,3,4-butane tetracarboxylate}, 폴리 [(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트라이지/-2,4,-딜][2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐]이미노]헥사메틸렌(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미놀{[Poly[(1,1,3,3-tetramethylbytyl)imino-1,3,5-triazi/-2,4,-dyl][2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]imino]hexamethylene(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)iminol}, 및 숙신산 다이메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘{Succinic acid dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine} 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 좋다. , Or one containing two species can be used. The hindered amine light stabilizer is preferably bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate {Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidinyl sebacate}, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate { -piperidinyl)} sebacate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -2- (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2 4-piperidinyl) -2- (3,5-di- tert -butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butyl < / RTI & malonate}, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -1,2,3,4-butenetetracarboxylate {Tetr akis (2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidinyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate}, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -1,2,3,4-butane Tetracarboxylate {Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate}, (mixed 2,2,6,6- Piperidinyl / tridecyl) -1,2,3,4-butene 4-butanetetracyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate} (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl -4-piperidinyl / tridecyl) -1,2,3,4-butenetetracarboxylate {(Mixed 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl / , 3,4-butane tetracarboxylate}, poly [(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine / , 6-tetramethyl-4-piperidinyl] imino] hexamethylene (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino [{Poly [(1,1,3,3- tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] imino] hexamethylene (2,2,6,6-tetramethyl- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine ) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine} or two or more of them.

본 발명의 또 다른 조성물질 중 하나인 상기 열 안정제는 페놀계 안정제, 에폭시계 안정제, 포스파이트계 안정제, 에스테르계 안정제 및 황계 안정제 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 열안정제를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 디페닐 노닐 포스페이트, 트리스(2,4-디-t-부틸 페닐)포스파이트, 디페닐 모노(트리 데실) 포스파이트, 페닐 디(트리 데실)포스파이트, 페닐-비스페놀A 펜타에리트리톨 디 포스파이트, 테트라 페닐 디 프로필렌, 글리콜 디 포스파이트 및 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드로페닐)-프로피오네이트 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 이러한 열 안정제는 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 4 중량부를 사용할 수 있는데, 상기 열 안정제의 사용량이 0.1 중량부 미만이면 충분한 내후성을 얻을 수 없는 문제가 생길 수 있고, 4 중량부 초과시 그 사용량이 과다하여 오히려 잔존 열 안정제가 불순물로 작용하여 불순물로 작용할 수 있기 때문에 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.The heat stabilizer, which is one of the other constituent materials of the present invention, may be selected from the group consisting of a phenolic stabilizer, an epoxy stabilizer, a phosphite stabilizer, an ester stabilizer and a sulfur stabilizer. (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, diphenylmono (tridecyl) phosphite, phenyldi (tridecyl) phosphite, phenyl-bisphenol A pentaerythritol diphosphite , Tetraphenyldipropylene, glycol diphosphite and octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydrophenyl) -propionate may be used. The heat stabilizer may be used in an amount of 0.1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the masterbatch. If the amount of the heat stabilizer is less than 0.1 parts by weight, sufficient weather resistance may not be obtained. If the amount is more than 4 parts by weight, The residual heat stabilizer acts as an impurity and can act as an impurity. Therefore, it is preferable to use it within the above range.

이하에서는 앞서 설명한 본 발명의 폴리프로피렌/클레이 나노복합재의 제조방법에 대하여 자세하게 설명을 하겠다.Hereinafter, the production method of the polypropylene / clay nanocomposite of the present invention described above will be described in detail.

[제조방법][Manufacturing method]

본 발명의 폴리프로피렌/클레이 나노복합재의 제조방법은 The process for producing a polypropylene / clay nanocomposite according to the present invention comprises

유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 용융컴파운딩하여 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 Preparing a master batch by melt compounding an organic clay, polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene resin having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min ; And

상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 폴리프로필렌 수지 200 ~ 900 중량부, 자외선 안정제 0.2 ~ 5 중량부 및 열 안정제 0.1 ~ 4 중량부를 용융컴파운딩하는 제 2 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.200 to 900 parts by weight of a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 minutes , 0.2 to 5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer and 0.1 to 4 parts by weight of a heat stabilizer, based on 100 parts by weight of the masterbatch, And a second step.

상기 조성물질들의 종류 및 그 조성비는 앞서 설명한 바와 동일하다. The kinds and the composition ratios of the above-mentioned composition materials are the same as those described above.

각 단계를 자세하게 설명을 하면,If you explain each step in detail,

제 1 단계에 있어서, 상기 마스터 배치는 유기화 클레이 40 ~ 60 중량%, PP-g-MA 30 ~ 50 중량% 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 PP 공중합체 10 ~ 30 중량%를 170℃ ~ 230℃ 온도에서 용융컴파운딩하여 제조한다. 그리고, 상기 유기화 클레이와 PP-g-MA는 1:0.5 ~ 1.5 중량비로 사용하는 것이 좋으며, 그 이유는 앞서 설명한 바와 같다. 170℃ 미만의 온도에서 용융컴파운딩시 폴리프로필렌이 충분히 용융되지 않아서 균일하게 섞이지 않는 문제가 발생할 수 있고, 230℃ 초과할 경우에는 폴리프로필렌의 사슬절단이 가속화되는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내의 온도에서 용융컴파운딩시키는 것이 좋다.In the first stage, the master batch organophilic clay 40 to 60% by weight, PP-g-MA 30 ~ 50% by weight and a melt index (MI) 1 ~ 20 g / 10 bun of PP copolymer 10 to 30% by weight Is melt-compounded at a temperature of 170 ° C to 230 ° C. The organic clay and the PP-g-MA are preferably used in a weight ratio of 1: 0.5 to 1.5, as described above. The polypropylene may not sufficiently melt during the melt compounding at a temperature lower than 170 deg. C, and may not uniformly mix. When the temperature exceeds 230 deg. C, the polypropylene chain cutting may be accelerated. To be melt-compounded.

제 2 단계에서는 제 1 단계에서 제조한 마스터 배치와 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 PP 수지, 자외선 안정제 및 열 안정제를 170 ~ 230 ℃ 온도에서 용융컴파운딩하여 본 발명을 완성하게 된다. In the second step, the masterbatch prepared in the first step and the PP resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min , a UV stabilizer and a heat stabilizer are melt-compounded at a temperature of 170 to 230 ° C to complete the present invention do.

이와 같은 본 발명의 폴리프로피렌/클레이 나노복합재는 자동차 플라스틱 외장부품의 제조에 사용하기에 매우 적합하다.Such a polypropylene / clay nanocomposite of the present invention is very suitable for use in the manufacture of automobile plastic exterior parts.

이하에서는 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하겠다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 3Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3

실시예 1Example 1

유기화 클레이(Nanocor 社, Nanomer 1.44P) 50 중량%, 무수말레인산 함량이 2.6 중량% 이고 용융지수가 10 g/10분 인 MA-g-PP 35중량% 및 프로필렌 단량체와 옥텐 단량체를 공중합시킨 랜덤공중합체를 함유한 용융지수 1 g/10분 을 갖는 PP 수지(Dow 社, Engage 8842) 15 중량% 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 185 ~ 190 ?에서 용융컴파운딩하여 (a)마스터배치를 제조하였다. 50 wt% of an organic clay (Nanocor, Nanomer 1.44P), 35 wt% of MA-g-PP having a maleic anhydride content of 2.6 wt% and a melt index of 10 g / 10 min and a random copolymer of propylene monomer and octene monomer (Dow, Engage 8842) having a melt index of 1 g / 10 min containing a co-polymer was melt-compounded at 185-190 ° C using a twin-screw extruder to prepare a master batch Respectively.

상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 프로필렌 단독중합체 95 몰%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 5 몰%를 블렌딩(blending)시킨 블록공중합체를 함유한 용융지수 20 g/10분인 (b)PP 수지 400 중량부, 광안정제인 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트{Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate} 1.5 중량부와 자외선 흡수제인 2-(2´-하이드록시-3´5´-다이부틸페닐)벤조트리아졸{2-(2´-Hydroxy-3´5´-dibutylphenyl)benzotriazole} 1.5 중량부를 혼합한 자외선 안정제 및 열안정제인 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드로페닐)-프로피오네이트{Octadecyl-3-(3,5-di-tert,butyl-4-hydroxypheny)-propionate}를 0.5 중량부 첨가하고 이축 압출기를 사용하여 200℃ ~ 210℃의 온도에서 용융컴파운딩하여 본 발명의 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 제조하였으며, 사용된 조성물질 및 조성비는 하기 표 1과 같다.A melt index of 20 g / 10 min containing a block copolymer obtained by blending 95 mol% of propylene homopolymer and 5 mol% of ethylene-propylene-rubber with respect to 100 parts of the master batch (b) 400 parts by weight of a PP resin, 400 parts by weight of a light stabilizer bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate { (2'-Hydroxy-3'5'-dibutylphenyl) benzotriazole}, which is an ultraviolet absorber, Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate as a heat stabilizer, butyl-4-hydroxypheny) -propionate} was added and melt-compounded at a temperature of 200 ° C to 210 ° C using a twin-screw extruder to prepare the polypropylene / clay nanocomposite of the present invention. article Ratio is shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

상기 실시예1과 동일하게 실시하되, 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 상기 블록공중합체를 함유한 PP 수지를 250 중량부를 사용하여 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 제조하였으며, 사용된 조성물질 및 조성비는 하기 표 1과 같다.The polypropylene / clay nanocomposite material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 250 parts by weight of PP resin containing the block copolymer was used for 100 parts by weight of the master batch. Table 1 shows the results.

실시예 3Example 3

상기 실시예1과 동일하게 실시하되, 프로필렌 단랑체 90 몰%와 옥텐 단량체 10몰%를 공중합시켜서 제조한 용융지수 30 g/10분인 랜덤공중합체 및 프로필렌 단독중합체 95 몰%와 에틸렌-프로필렌-고무5 몰%를 블렌딩(blending)시켜서 제조한 용융지수 20 g/10분인 블록공중합체를 1 : 3 중량비로 혼합한 PP 수지를 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 300 중량부를 사용하여 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 제조하였으며, 사용된 조성물질 및 조성비는 하기 표 1과 같다.A random copolymer and a propylene homopolymer having a melt index of 30 g / 10 minutes, which were prepared by copolymerizing 90 mol% propylene monomers and 10 mol% octene monomers, were prepared in the same manner as in Example 1 except that 95 mol% of ethylene- 3% by weight of a block copolymer having a melt index of 20 g / 10 minutes , which was prepared by blending 5 mol% of a polypropylene / clay The nanocomposites were prepared, and the composition materials and composition ratios used are shown in Table 1 below.

실시예 4Example 4

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 자외선 안정제 성분 중 자외선 흡수제와 광 안정제의 중량비가 1:2가 되도록 하여, 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 제조하였으며, 사용된 조성물질 및 조성비는 하기 표 1과 같다.A polypropylene / clay nanocomposite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the ultraviolet light absorber and the light stabilizer in the ultraviolet light stabilizer component was 1: 2. same.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 광안정제 0.05 중량부과 자외선 흡수제 0.05 중량부, 열안정제를 0.08 중량부로 첨가하여 나노복합재를 제조하였다 0.05 parts by weight of a light stabilizer, 0.05 parts by weight of an ultraviolet absorber and 0.08 parts by weight of a heat stabilizer were added in the same manner as in Example 1 to prepare a nanocomposite

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 3과 동일하게 실시하되, 다만 MI가 8 g/10분인 블록코폴리머 타입의 폴리프로필렌과 MI 가 1 8 g/10분인 랜덤코폴리머 타입의 (b)PP 수지를 사용하여 컴파운딩하였다. But the same manner as in Example 3, but compartment and MI is used for (b) PP resin of 8 g / 10 bun block copolymer type of polypropylene with MI 1 8 g / 10 bun of a random copolymer type Lt; / RTI >

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 3과 동일하게 실시하되, 다만 마스터배치를 사용하지 않고, 상기 랜덤공중합체와 블록공중합체를 2 : 5 중량비로 혼합한 PP 수지 70 중량비와 탈크 (KOCH社, KCM-6300) 30 중량비를 혼합하고, 상기 PP수지와 탈크 혼합물 100 중량부에 대해 자외선 흡수제 0.3 중량부, 광안정제 0.3 중량부 및 열안정제 0.5 중량부를 혼합하여 함께 용융컴파운딩하여 복합재를 제조하였다. 상기 복합재를 사용하여, 현재 현대자동차에서 제조 및 사용되고 있는 무도장 자동차용 외장부품재인 사이드실 몰딩을 제조하였다.Except that the master batch was not used and the weight ratio of the PP resin mixed with the random copolymer to the block copolymer in the weight ratio of 2: 5 and the weight ratio of the talc (KCM-6300) 30 weight ratio , 0.3 parts by weight of an ultraviolet absorber, 0.3 parts by weight of a light stabilizer and 0.5 parts by weight of a heat stabilizer were mixed with 100 parts by weight of the PP resin and the talc mixture to melt and compound the mixture to prepare a composite material. Using the composite material, a side seal molding, which is an external component for unpainted automobiles currently manufactured and used by Hyundai Motor, was manufactured.

Figure 112008071590026-pat00001
Figure 112008071590026-pat00001

실험예Experimental Example

물성측정실험Physical property measurement experiment

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 3에서 제조한 자동차 무도장 외장부품재를 사용하여 아래 방법으로 실험하였으며, 시험편의 물성은 각 시험별로 5개의 시편에 대하여 평가한 후 평균값을 취하였고, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.The properties of the specimens were evaluated with respect to five specimens for each test, and then the average values were taken. The specimens of the specimens were evaluated by the following methods using the automotive unpainted external component materials prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, The results are shown in Table 2 below.

비중측정실험Specific gravity measurement experiment

ASTM D 792에 규정한 방법에 따라 측정하였다.ASTM D 792. < tb > < TABLE >

내후성 실험Weatherability experiment

SAE J1960에 따라 2500 kJ/㎡ 조사시킨 후, 색차계를 이용하여 시험 전후의 색차(ΔE)를 측정하였다.The color difference (ΔE) before and after the test was measured using a colorimeter after irradiating 2500 kJ / ㎡ according to SAE J1960.

웰드라인 강도측정실험Weld line strength measurement experiment

ASTM D638의 TYPE1 형상의 시편 양끝단에서 동시에 수지가 흐르게 금형을 제작하여 인장시편 가운데 부분에 웰드가 발생하도록 하여 항복강도를 측정하였다. 시험속도는 10 mm/이었다.The yield strength was measured by forming a mold with both ends of the TYPE1 specimen of ASTM D638 at both ends of the specimen and causing a weld in the middle of the tensile specimen. The test speed was 10 mm / min .

면 충격강도Cotton impact strength

ASTM D3763에 따라 load peak에서의 에너지값을 측정하였다. 두께는 2.5 mm 평판 시편을 사용하여, 상온과 저온(-30℃)에서 각각 측정하였다.The energy value at the load peak was measured according to ASTM D3763. The thickness was measured at room temperature and low temperature (-30 ° C) using 2.5 mm flat plate specimens.

부품 외관 평가Part appearance evaluation

무도장 사이드실몰딩 양산 금형에 사출하여 웰드라인 및 플로우마크 등의 외관 불량에 대해 양호와 불량으로 판정하였으며, 실시예 1에서 제조한 복합재를 사용하여 제조한 무도장 사이드실 몰딩을 도 1에 나타내었다.The uncoated side seal molding was injected into the mold, and the appearance defects of the weld line and the flow mark were evaluated as good and bad. The uncoated side seal molding produced using the composite material prepared in Example 1 is shown in FIG.

구분division 비중importance 내후성Weatherability 웰드라인
강도
Weld line
burglar
면 충격강도
(상온)
Cotton impact strength
(Room temperature)
면 충격강도
(-30℃)
Cotton impact strength
(-30 ° C)
부품 외관Part appearance
-- ΔEΔE (kgf/㎠)(kgf / cm2) (J at max load)(J at max load) (J at max load)(J at max load) -- 실시예1Example 1 0.920.92 0.70.7 126126 11.311.3 11.911.9 우수Great 실시예2Example 2 0.930.93 0.620.62 134134 10.210.2 10.810.8 우수Great 실시예3Example 3 0.920.92 0.640.64 119119 13.113.1 13.913.9 우수Great 실시예4Example 4 0.920.92 0.40.4 127127 11.411.4 12.312.3 우수Great 비교예1Comparative Example 1 0.920.92 4.764.76 116116 10.810.8 11.111.1 우수Great 비교예2Comparative Example 2 1.121.12 1.461.46 8989 8.98.9 5.75.7 양호Good 비교예3Comparative Example 3 0.920.92 0.90.9 110110 12.812.8 13.413.4 불량Bad

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 2에서 내후성(ΔE) 값을 비교해 볼 때, 본 발명에 의한 내후성 첨가제 처방에 의해 소재의 내후성이 우수함을 알 수 있다. 실시예 1 ~ 4와 비교예 2에서 본 발명에 의한 폴리프로필렌/클레이 나노복합재의 비중이 현재 무도장 외장부품에 적용 중인 소재에 비해 낮아 부품 경량화에 유리함을 알 수 있으며, 웰드라인 강도가 우수하고, 면충격 강도 특히 저온 면 충격강도가 월등히 향상됨을 알 수 있다. 또한 본 발명에 의한 실시예 3과 비교예 3에서 소재의 용융 흐름이 좋은 발명에 의한 소재가 부품 외관 품질이 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 2, when the values of the weather resistance (ΔE) in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are compared, it can be seen that the weather resistance of the material is excellent by the prescription of the weather resistance additive according to the present invention. It can be seen that the specific gravity of the polypropylene / clay nanocomposite according to the present invention in Examples 1 to 4 and Comparative Example 2 is lower than that of materials currently applied to unpainted exterior parts, which is advantageous for weight reduction of parts, It can be seen that the surface impact strength, particularly the impact strength at low temperature, is remarkably improved. It can also be seen that the material according to the invention having good melt flow of the material in Example 3 and Comparative Example 3 according to the present invention is excellent in the appearance quality of the parts.

이상에서 상술한 바와 같이, 폴리프로필렌/클레이 나노복합재는 기존의 폴리프로필렌/클레이 나노복합재에 비해 적은 양의 클레이를 폴리프로필렌에 나노크기로 고르게 분산시켜 웰드라인 강도 및 면충격강도가 향상되고 경량화 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라 내후성이 향상된 폴리프로필렌/클레이 나노복합재를 제조할 수 있다. As described above, the polypropylene / clay nanocomposite material is more uniformly dispersed in the polypropylene with a smaller amount of clay than the conventional polypropylene / clay nanocomposite material to improve the weld line strength and surface impact strength, As well as a polypropylene / clay nanocomposite having improved weather resistance can be produced.

본 발명에 의해 제조된 나노복합재는 기존의 외장부품용 소재를 대체하여 카울탑커버, 바디사이드몰딩, 사이드실 몰딩 등의 자동차 외장 플라스틱 부품에 무도장으로 적용하여 부품의 원가 절감이나 경량화에 기여할 수 있다.The nanocomposite produced by the present invention can be applied to automobile exterior plastic parts such as a cowl top cover, a body side molding, a side seal molding and the like as a non-coated part in place of conventional materials for external parts, thereby contributing to cost reduction and weight reduction of parts .

도 1은 실험예의 부품외관평가를 위해 실시예 1의 폴리프로필렌/클레이 나노복합재로 성형한 무도장 사이드실 몰딩 사진이다. FIG. 1 is a photograph of a unglazed side seal molding molded from a polypropylene / clay nanocomposite of Example 1 for evaluating the appearance of the parts of the experimental example. FIG.

Claims (9)

폴리프로필렌/클레이 나노 복합재에 있어서,In the polypropylene / clay nanocomposite, 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 포함하는 (a)마스터 배치; 용융지수(MI) 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지; (c)자외선 안정제; 및 (d)열 안정제;를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.(A) a masterbatch comprising an organic clay, a polypropylene grafted with maleic anhydride, and a polypropylene resin having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min ; (B) a polypropylene resin having a melt index (MI) of 15 to 35 g / 10 min ; (c) ultraviolet stabilizer; And (d) a heat stabilizer. The polypropylene / clay nanocomposite for automotive unpainted exterior parts. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 (a)마스터 배치는 유기화 클레이 40 ~ 60 중량%, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 30 ~ 50 중량% 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지 10 ~ 30 중량% 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.(A) the master batch containing the organophilic clay of 40 to 60% by weight, 30 to 50% by weight and a melt index (MI) 1 ~ 20 g / 10 bun 10 to 30% by weight of the polypropylene resin is maleic anhydride-grafted polypropylene A polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, (a)마스터 배치 100 중량부에 대하여(a) 100 parts by weight of masterbatch (b)폴리프로필렌 수지 200 ~ 900 중량부; (b) 200 to 900 parts by weight of a polypropylene resin; (c)자외선 안정제 0.2 ~ 5 중량부; 및 (d)열 안정제 0.1 ~ 4 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.(c) 0.2-5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer; And (d) 0.1 to 4 parts by weight of a heat stabilizer. The polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 3. The method according to claim 1 or 2, 상기 유기화 클레이는The organic clay 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 버미쿨라이트, 마가디이트, 케냐이트, 카올리나이트 및 투링자이트 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 무기 클레이의 표면을 C10 ~ C18인 알킬 암모늄을 함유한 친유기화제로 개질시킨 것임을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.The surface of the end clay or two or more kinds of inorganic clay selected from among montmorillonite, hectorite, saponite, saponite, vermiculite, magadiite, kenyaite, kaolinite and toliningite is mixed with C 10 -C 18 alkylammonium Polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 용융지수 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지는 The polypropylene resin having a melt index of 1 to 20 g / 10 min 프로필렌 단독중합체(homopolymer); Propylene homopolymers; 프로필렌 단랑체 80 ~ 90 몰%와 에틸렌, 부틸렌 및 옥텐 중에서 선택된 단량체 10 ~ 20 몰%를 공중합시킨 랜덤공중합체; 및 A random copolymer obtained by copolymerizing 80 to 90 mol% of propylene monolate with 10 to 20 mol% of a monomer selected from ethylene, butylene and octene; And 프로필렌 단독중합체 85 ~ 95몰%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 5 ~ 15 몰%를 블렌딩(blending)시킨 블록공중합체; 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.A block copolymer obtained by blending 85 to 95 mol% of propylene homopolymer and 5 to 15 mol% of ethylene-propylene-rubber; , Or a polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 용융지수 15 ~ 35 g/10분인 (b)폴리프로필렌 수지는The polypropylene resin (b) having a melt index of 15 to 35 g / 10 min 프로필렌 단독중합체(homopolymer); Propylene homopolymers; 프로필렌 단랑체 85 ~ 95 몰%와 에틸렌, 부틸렌 및 옥텐 중에서 선택된 단량체 5 ~ 15 몰%를 공중합시킨 랜덤공중합체; 및 A random copolymer obtained by copolymerizing 85 to 95 mol% of propylene monolate with 5 to 15 mol% of a monomer selected from ethylene, butylene and octene; And 프로필렌 단독중합체 90 ~ 99 몰%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 1 ~ 10 몰%를 블렌딩시킨 블록공중합체; A block copolymer obtained by blending 90 to 99 mol% of propylene homopolymer and 1 to 10 mol% of ethylene-propylene-rubber; 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재., Or a polypropylene / clay nanocomposite for automobile unpainted exterior parts. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 자외선 안정제는 벤조트리아졸계 화합물 및 벤조페논계 화합물 중에서 선택된 단종 또는 2 종을 함유한 자외선 흡수제; 및 Wherein the ultraviolet stabilizer is an ultraviolet absorber containing two or more species selected from benzotriazole compounds and benzophenone compounds; And 힌더드 아민 광안정제;Hindered amine light stabilizer; 를 1 : 0.5 ~ 2 중량비로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재.At a weight ratio of 1: 0.5 to 2, based on the total weight of the polypropylene / clay nanocomposite material. 제 1 항, 제 2 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항의 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재를 포함하고 있는 자동차 무도장 외장부품.An automotive unpainted exterior part comprising the polypropylene / clay nanocomposite of claim 1, 2, 5, 6 or 7. 유기화 클레이, 무수말레인산이 그래프트된 폴리프로필렌 및 용융지수(MI) 1 ~ 20 g/10분인 폴리프로필렌 수지를 용융컴파운딩하여 마스터 배치를 제조하는 단계; 및 Preparing a master batch by melt compounding an organic clay, polypropylene grafted with maleic anhydride and a polypropylene resin having a melt index (MI) of 1 to 20 g / 10 min ; And 상기 마스터 배치 100 중량부에 대하여 용융지수 15 ~ 35 g/10분인 폴리프로필렌 수지 200 ~ 900 중량부, 자외선 안정제 0.2 ~ 5 중량부 및 열 안정제 0.1 ~ 4 중량부를 용융컴파운딩하는 제 2 단계;A second step of melt-compounding 200 to 900 parts by weight of a polypropylene resin having a melt index of 15 to 35 g / 10 minutes , 0.2 to 5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer and 0.1 to 4 parts by weight of a heat stabilizer per 100 parts by weight of the master batch; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 무도장 외장부품용 폴리프로필렌/클레이 나노 복합재의 제조방법.Wherein the polypropylene / clay nanocomposite material is a polypropylene / clay nanocomposite material for automobile unpainted exterior parts.
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