KR101414206B1 - C-shaped cross-section with a hollow fiber and method for manufacturing thereof - Google Patents

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윤병섭
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Abstract

The present invention relates to a C-shaped hollow fiber and a manufacturing method thereof. More particularly, hollow is not destroyed in a manufacturing process as the C-shaped hollow fiber has excellent strength, and the present invention can maximize thermal insulation and lightness as the C-shaped hollow fiber has hollowness improved greatly compared with traditional hollow fibers. Moreover, dyeing defects by uneven elution are not generated as easily soluble polymeric materials do not remain in manufactured C-shaped hollow fibers, and decrease in the performance of the hollow fibers can be minimized as the hollow is not decreased by uneluted easily soluble polymers. Moreover, the intrinsic functions of the hollow fibers such as thermal insulation and lightness can be fully realized as the hollows in the fibers are not destroyed and the shapes of the hollows are not changed after postprocessing and weaving if the specific conditions of the present invention are satisfied, and the C-shaped hollow fibers have excellent quality as the C-shaped hollow fibers are not attacked by alkali in the process of elution.

Description

C형 중공섬유 및 그 제조방법{C-shaped cross-section with a hollow fiber and method for manufacturing thereof}C-shaped hollow fiber and method for manufacturing the same

본 발명은 C형 중공섬유 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 향상된 중공율을 가짐과 동시에 우수한 강도 및 신도를 보유하여 제조공정에서 중공의 변형이 거의 없고 용출공정에서 중공섬유의 품질저하를 최소화한 C형 중공섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a C-type hollow fiber and a method for producing the same, and more particularly, to a hollow fiber having improved hollow ratio and excellent strength and elongation, And a method of manufacturing the same.

폴리에스테르나 폴리아미드 등의 합성섬유는, 그 우수한 물리적 및 화학적 특성에 의해, 의류용뿐만 아니라, 산업용에도 널리 사용되고 있고, 공업적으로 중요한 가치를 지니고 있다. 그러나, 이들 합성섬유는, 그 단사섬도가 단일한 분포를 가지며, 보온성에서 마, 면 등의 천연섬유와 차이가 큰 결점이 있었으며, 이러한 결점을 개선하기 위해, 합성섬유를 중공화하는 것이 널리 행해지고 있다.BACKGROUND ART Synthetic fibers such as polyester and polyamide are widely used not only for clothing but also for industrial use due to their excellent physical and chemical properties and have industrially important values. However, these synthetic fibers have a single monofilament fineness distribution, and have drawbacks in that they are different from natural fibers such as hemp, cotton, etc. in terms of warmth, and in order to improve such drawbacks, have.

중공사는 1956년에 이미 기본적인 특허가 출원되어 있을 정도로 오래된 기술로서 중공사의 장점은 중공부에 대한 무게 감소로 인한 비중 감소로 경량감을 느낄 수 있다는 점을 들 수 있다. 또한 중공부에 공기가 존재함으로서 공기의 열전도율이 낮은 것을 이용하여 보온성을 또한 유지할 수가 있다. 섬유 집합체로서의 의복에 보온성을 주는 목적은 가볍고, 얇으면서도 보온성이 우수한 소재를 얻는데 있었다. 따라서 겨울철 옷이 두꺼워짐에 따라서 그 무게도 높아지고, 무게를 줄이면 보온성이 떨어지는 단점을 해결하기 위해서 중공사가 많이 이용되고 있다It is an old technology that has already been filed for a basic patent in 1956. The merit of hollow fiber is that light weight can be felt due to weight reduction due to weight reduction for hollow part. In addition, since the air exists in the hollow portion, the thermal conductivity can be maintained by using the low thermal conductivity of the air. The purpose of giving warmth to clothing as a fiber aggregate was to obtain a material which is light, thin and excellent in warmth. Therefore, hollow fiber is widely used to solve the disadvantage that the weight increases as the clothes are thickened in winter, and the thermal insulation is lowered when the weight is reduced

일반적으로 중공률이 높은 중공사 섬유는 많은 공기층을 함유하므로 비중이 작고, 보온성이 우수하다. 따라서, 가벼우면서도 따뜻한 느낌을 주는 우수한 특성을 가지며, 등산복, 운동복, 기능성 의류, 이불, 보온용 이불, 침낭, 등에 많이 사용되고 있다. Generally, a hollow fiber having a high hollow fiber content has a small specific gravity and excellent heat retention because it contains many air layers. Therefore, it has excellent characteristics that give a light feeling of warmth and is widely used in mountaineering clothes, sportswear, functional clothes, quilt, thermal insulation quilts, sleeping bags and the like.

일반적인 중공사의 제조방법은 연결되지 않은 슬릿으로부터 폴리머를 토출시키고 완전히 고화되기 전에 융착이 이루어지도록 하여 외기를 중앙부에 포함시켜 중공을 만드는 방법이 널리 사용되고 있다.In general, a method of producing a hollow fiber is widely used in which a polymer is discharged from an unconnected slit and fusing is performed before completely solidified, thereby forming a hollow by incorporating the outside air into the central portion.

한편, 상기와 같이 연결되지 않은 슬릿을 통해 폴리머를 토출한 후 완전 고화되기 전에 융착시키는 방법으로 제조한 중공사는 중공율이 30% 이상인 경우 가연공정 등 후처리과정을 거치면 그 단면이 쉽게 붕괴, 즉 합착(중공부의 소멸)될 수 있기 때문에 대부분 필라멘트 상태로 사용되거나 스테이플(단섬유)로 커팅 후에 방적을 통해서 사용하게 된다. Meanwhile, the hollow fiber produced by discharging the polymer through the slit which is not connected as described above and fusing it before complete solidification, if the hollow ratio is 30% or more, the cross section easily collapses after the post- It is mostly used in filament form because it can be bonded (disappearance of hollow part) or it is used through spinning after cutting with staple (short fiber).

그러나 필라멘트로 사용할 경우, 중공을 통한 반발탄성력이 증대되어 의류용 일반 환편물, 직물로 사용하기에는 미끈거리는 촉감과 드레이프성이 떨어지게 되어 의류용으로 용도 전개가 어려워 일부 국한된 용도로만 사용되고 있다. 또한 기모물의 경우에도 벌키성이 떨어지고 중공사의 표면이 매끈거리며 반발 탄성력이 우수하기 때문에 기모성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. 그리고 다른 섬유와의 복합의 경우에도 중공의 특성인 경량성과 보온성이 반감되며, 원사의 복합화에 따른 원단의 후도가 증가하고, 촉감 개선이 미미한 문제가 있었다.However, when used as a filament, the rebound resilience through the hollow is increased, which makes it difficult to develop a general purpose circular knitted fabric for use as a garment, and a slippery feel and drape for use as a garment. Further, even in the case of the brushed material, it has a disadvantage that the bulging property is lowered, the surface of the hollow fiber is smooth, and the repulsive elastic force is excellent. Further, even in the case of composite with other fibers, the lightness and warmth, which are characteristics of the hollow, are reduced by half, and the fineness of the fabric due to the composite yarn is increased.

또 다른 방법으로는 스테이플로 단섬유화 하여 방적을 하는 방법이 있다. 방적을 할 경우에는 촉감이 우수하며, 강도가 증가하고 타섬유와의 복합이 용이하여 다양한 용도로의 전개가 가능하나 스테이플(단섬유)화 하는데 제조비용이 높으며, 필링성이 떨어지는 문제점을 가지고 있다. 또한 방적이란 2차 공정을 다시 거쳐야하기 때문에 방적 설비를 별도로 갖추어야하고, 공정 추가로 인한 시간과 비용적 부담도 발생하게 된다.Another method is to make fibers by stapling and spinning. When spinning is carried out, it is excellent in touch, strength is increased, and it is possible to develop it for various purposes because it is easy to be compounded with other fibers, but it is expensive to manufacture staple (short fiber) and has a problem of poor peeling property . In addition, since the spinning process must be repeated again, spinning equipment must be separately provided, and time and cost burden due to the addition of the process may also occur.

일반 의류용 필라멘트의 경우, 위와 같은 문제점을 보완하기 위해서 사가공, 즉 가연공정 등의 후처리과정을 거쳐 촉감을 개선하기도 한다. 하지만 이러한 가연공정은 높은 온도에서 많은 장력을 통해서 꼬임을 부여하기 때문에 중공사의 경우에는 중공이 찌그러지는 단점을 가지고 있다. 특히, 중공사의 중공율이 30%이상인 경우에는 중공부를 감싸고 있는 섬유외곽의 벽이 얇기 때문에 상대적으로 더 쉽게 합착 현상이 발생하는 문제가 있었다. 한편, 중공사의 중공부가 중공율이 30% 미만인 경우에는 가연공정 등 후처리과정을 거친 중공 필라멘트가 가지고 있는 중공율도 낮기 때문에 가연공정 후에는 중공율이 5%이하로 떨어져 중공을 찾아보기가 어렵게 된다.In the case of filaments for general garments, the tactile feel is improved through post-processing such as quasi- processing, in order to overcome the above problems. However, this twisting process has the disadvantage that the hollow is distorted in the case of the hollow fiber because it gives twist through a lot of tension at a high temperature. Particularly, when the hollow fiber has a hollow ratio of 30% or more, there is a problem that the outer wall of the fiber surrounding the hollow portion is thin, so that the adhesion phenomenon occurs relatively easily. On the other hand, when the hollow portion of the hollow fiber has a hollow ratio of less than 30%, the void ratio of the hollow filament after the post-treatment such as the twisting process is low, so that the void ratio is less than 5% after the false twisting process .

이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로 용출형 중공사를 사용하는 방법이 시도되었으며 용출형 중공사는 가연공정 등의 후처리 뒤에 염색가공 전 용출과정을 거치기 때문에 중공의 붕괴 없이 존재할 수 있게 된다.As a method for solving such a problem, a method using an elution type hollow fiber has been attempted, and an elution type hollow fiber can be present without a hollow collapse because it is subjected to a leaching process before a dyeing process after a post-treatment such as a tentative process.

그러나 중공은 존재할 수 있으나 용출 전 복합섬유의 강도가 단독방사된 중공사보다 낮고, 용출이 완료되면 시스부만 남게 되면서 강도가 더욱 낮아져 이를 통해 제직된 원단의 인열강도가 매우 낮아지는 문제가 있다. 그리고 종래의 C형 중공섬유의 경우 1개의 개방된 슬릿을 포함하고 있는 경우로서 슬릿이 없는 중공섬유에 비해 외부의 힘에 의해 중공이 변형, 파괴되기 쉽고, 나아가 중공이 중공섬유의 한쪽에 개방된 슬릿쪽으로 편향된 경우 더더욱 중공의 붕괴가 발생되기 쉬운 문제점이 있다.However, the hollow fiber may exist but the strength of the pre-eluting composite fiber is lower than that of the single-spun hollow fiber, and when the elution is completed, the strength of the fabric is lowered due to the lowering of the sheath portion, . In the case of the conventional C-type hollow fiber including one open slit, the hollow is liable to be deformed and broken by external force as compared with the hollow fiber without slit, and further, the hollow is opened to one side of the hollow fiber There is a problem that hollow collapse is more likely to occur when deflected toward the slit.

또한, 종래 중공섬유의 중공율은 30% 미만 수준으로 보온성, 경량성 등의 효과를 기대하기 어렵다는 문제점이 있다.In addition, the hollow fiber of the conventional hollow fiber has a level of less than 30%, and it is difficult to expect effects such as warmth and lightness.

나아가, 상기와 같은 문제점을 해결하여 보온성, 경량성을 극대화하기 위해 중공율이 향상된 중공섬유를 제조하려고 해도 중공율이 30% 이상인 중공섬유를 제조하기조차 어려운 문제점이 있었다. 또한, 중공율을 증가시킬 경우 중공섬유로 제조되기 전의 복합섬유 및/또는 중공섬유의 강도는 더더욱 낮아지는 문제점이 있다. 나아가, 중공율만 증가시켰을 경우 알칼리 용액을 이용한 용출공정에서 용출시간이 길어지고 용출이 제대로 이루어지지 않아 용출 불균일에 따른 염색불량, 중공감소 등의 문제점이 있다. In order to solve the above problems, it is difficult to produce a hollow fiber having a hollow ratio of 30% or more even if it is attempted to produce a hollow fiber having an improved hollow ratio in order to maximize warmth and lightness. Further, when the hollow ratio is increased, the strength of the composite fibers and / or the hollow fibers before they are made into hollow fibers is further lowered. Further, when only the hollow ratio is increased, the elution time is prolonged in the elution process using an alkali solution, and the elution is not properly performed, resulting in defective dyeing due to uneven elution and hollow reduction.

더 나아가 상기 연장된 용출공정시간은 C형 중공섬유의 시스부에 포함된 합성수지의 알칼리 침해를 발생시켜 C형 중공섬유의 품질저하와 연결되는 문제점이 있다. Furthermore, the extended elution process time causes alkaline infiltration of the synthetic resin contained in the sheath portion of the C-type hollow fiber, which leads to deterioration of the quality of the C-type hollow fiber.

한국특허출원 제2007-0051838호는 인열강도 및 내마모성이 우수한 폴리에스테르 중공사 및 그의 제조방법에 관한 것으로 서로 떨어져 배열된 2개 이상의 슬릿들로 구성된 방사 구금을 이용하여 제조된 중공섬유를 개시하고 있다. 상기 특허출원의 종래기술에는 슬릿이 1개로 이루어진 C형의 경우 슬릿사이의 떨어진 부분으로 공기 유입량이 적어 중공률이 높지 않으며 중공률을 높여도 원사 외벽이 얇아 원단의 강도 등 물성이 저하된다고 개시하고 있다. 또한, 상기 특허출원의 경우 복합방사를 통한 용출형 중공섬유의 제조방법이 아닌 방사 후 폴리에스테르를 고형화 시켜 중공을 형성하고 있어 높은 중공률을 가진 중공섬유를 제조하는데 한계가 있으며 제조하더라도 제조공정을 견딜만한 강도가 보유되지 않아 방사조업성이 저하되거나 후처리 공정 및/또는 제직공정에서 중공섬유의 중공이 변형, 파괴되는 문제점이 있다. 나아가, 상기 특허출원의 경우 슬릿이 여러개인 방사구금을 통해 중공섬유를 제조하고 있는바, 제조되는 중공섬유의 강도는 더 낮아지는 문제점이 있다.
Korean Patent Application No. 2007-0051838 discloses a polyester hollow fiber having excellent tear strength and abrasion resistance and a hollow fiber produced by using a spinneret composed of two or more slits arranged apart from each other, have. In the prior art of the above-mentioned patent application, in case of the C type having one slit, the hollow portion is not so high because the amount of air inflow is small as a distance between the slits, and even if the hollow ratio is increased, the outer wall of the yarn is thin, have. In addition, in the case of the above-mentioned patent application, it is not a manufacturing method of eluting hollow fiber through composite spinning, but after producing a hollow fiber by solidifying the polyester after spinning, there is a limit in producing a hollow fiber having a high hollow ratio. There is a problem that the strength of the hollow fiber is not maintained and the spinning workability is reduced or the hollow fiber is deformed or broken in the post-treatment process and / or the weaving process. Furthermore, in the case of the above-mentioned patent application, the hollow fiber is manufactured through the spinneret having a plurality of slits, so that the strength of the produced hollow fiber is lowered.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 첫 번째로 해결하려는 과제는 종래의 중공섬유에 비해 향상된 중공율을 가져 보온성 및 경량성 등의 효과를 극대화하는 동시에 우수한 강도를 보유하여 제조공정에서 중공섬유의 변형, 파괴가 없고, 우수한 신도를 보유하여 유연성이 향상된 C형 중공섬유 제조방법을 제공하는 것이다. 또한, 용출공정에서 중공율이 증가해도 용출속도 또한 증가됨으로써 용출공정 소요시간을 균일하게 할 수 있는 C형 복합섬유 제조방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems. The first problem to be solved by the present invention is to provide a hollow fiber having an improved hollow ratio, thereby maximizing the effects of warmth and lightness, Which is free from deformation and breakage of the hollow fibers in the production process, and has excellent elongation and improved flexibility. Further, it is another object of the present invention to provide a method for producing a C-type conjugated fiber capable of increasing the elution rate even when the hollow rate is increased in the elution step, thereby making the time required for the elution step uniform.

두 번째로 해결하려는 과제는 본 발명의 특정 조건을 만족하는 C형 중공섬유 경우 용출이 균일하게 이루어져 염색 등의 불량이 발생하지 않고, 종래의 중공섬유에 비해 향상된 강도를 가져 중공의 변형, 파괴가 최소화되고 이를 통해 보온성, 경량성 등 중공섬유로써의 본래 기능을 온전히 달성할 수 있는 동시에 우수한 중공률을 보유하여 중공섬유의 기능을 극대화한 C형 중공섬유를 제공하는 것이다.The second problem to be solved is that the C type hollow fiber satisfying the specific conditions of the present invention is uniformly eluted, so that defects such as dyeing do not occur and the hollow fiber has an improved strength compared to the conventional hollow fiber, The present invention is to provide a C-type hollow fiber which can fully achieve its original function as a hollow fiber such as heat insulation and light weight, and at the same time has excellent hollow ratio and maximizes the function of the hollow fiber.

상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, (1) 폴리에스테르계, 폴리아미드계 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함된 시스부 및 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물 과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지가 포함된 코어부를 준비하는 단계;, (2) 상기 코어부가 상기 시스부의 일측에서 외부로 노출되도록 복합방사 하는 단계; 및 (3) 상기 복합섬유에서 코어부를 용출하여 C형 중공섬유를 제조하는 단계;를 포함하는 C형 중공섬유 제조방법 을 제공한다.In order to solve the above-mentioned first problem, the present invention provides a method for producing a polyester resin composition, which comprises (1) a step of mixing a sheath portion containing at least one of a polyester and a polyamide resin and an acid component containing terephthalic acid (TPA) Preparing a core part containing a polyester-based synthetic resin containing a diol component and a copolymer obtained by polycondensation of an esterification reaction product comprising dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) and a polyalkylene glycol; (2) composite radiation such that the core is exposed from one side of the sheath to the outside; And (3) eluting the core portion from the composite fiber to produce a C-type hollow fiber.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계와 (3) 단계 사이에, 상기 C형 복합섬유를 후처리 하는 단계;를 더 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is further provided a step of post-treating the C-type conjugated fiber between steps (2) and (3).

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계 시스부의 폴리에스테르계 합성수지는 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polyester synthetic resin of the sheath of the step (1) is composed of polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT) and polybutylene terephthalate May be selected.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계 시스부의 폴리아미드계 합성수지는 나일론 6,나일론 66, 나일론 6.10 및 아라미드(Aramid)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polyamide-based synthetic resin in the step (1) may be any one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 6.10, and aramid.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계 코어부는, 테레프탈산을 포함하는 산성분 및 에틸렌글리콜을 포함하는 디올성분이 1 : 1.1 ~ 2.0의 몰비로 포함되고, 상기 테레프탈산을 포함하는 산성분과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을0.1 ~ 3.0 몰%로 포함하여 에스테르화 반응물을 제조하는 단계; 및 1-2) 상기 에스테르화 반응물 100 중량부에 대해 폴리알킬렌글리콜을 7 내지 14 중량부를 혼합하여 공중합체를 제조하는 단계;를 포함하여 제조될 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the core part of the step (1) comprises a terephthalic acid-containing acid component and a diol component containing ethylene glycol in a molar ratio of 1: 1.1 to 2.0, 0.1 to 3.0 mol% of dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt relative to the total molar amount of the acid component and the dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt to prepare an esterification reaction product; And 1-2) preparing a copolymer by mixing 7 to 14 parts by weight of polyalkylene glycol with 100 parts by weight of the esterification reaction product.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계에서 상기 시스부와 코어부의 중량비는 70 : 30 내지 35 : 65 일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, in the step (2), the weight ratio of the sheath portion and the core portion may be 70:30 to 35:65.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 후처리는 가연(DTY)법, 공기분사법 및 찰과법(나이프에지법)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 방법에 의할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the post-treatment may be performed by any one method selected from the group consisting of a DTY method, an air jet method, and a scratch method (knife edge method).

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (3)단계의 코어부의 용출은 알칼리 용액을 통해 이루어질 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the elution of the core portion in the step (3) may be performed through an alkali solution.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 알칼리 용액을 이용한 코어부의 용출은, 3-1) 사염용 지관에 C형 복합섬유를1 내지 10합 합사하여 소프트 와인딩(soft winding)하는 단계; 및 3-2) 상기 사염용 지관에 감긴 C형 복합섬유를 상압 80 내지 100℃에서 1 내지 5 중량%의 수산화나트륨 수용액을 통하여 용출하는 단계;를 포함하여 이루어질 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the elution of the core portion using the alkali solution includes: 3-1) soft winding the C-type conjugated fiber by 1 to 10 sorts of yarns into a yarn core tube; And 3-2) eluting the C-type conjugate fiber wound around the quartz crucible through an aqueous solution of sodium hydroxide at 1 to 5% by weight at 80 to 100 ° C under atmospheric pressure.

한편, 상술한 두 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, C형 중공섬유로서, 상기 중공섬유의 횡단면이 개방된 슬릿을 포함하는 C자형;이고, 하기의 조건을 모두 만족하는 C형 중공섬유를 제공한다.In order to solve the above second problem, the present invention provides a C-type hollow fiber, wherein the C-type hollow fiber includes a slit having an open cross-section of the hollow fiber, and the C-type hollow fiber satisfying all of the following conditions to provide.

(1) 30 ≤ 중공율(%)≤ 65 (1) 30 ≤ hollow ratio (%) ≤ 65

(2) 20° ≤ 슬릿각도(θ) ≤ 30° (2) 20 ° ≤ slit angle (θ) ≤ 30 °

(3)

Figure 112013101980692-pat00001
(3)
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(4)

Figure 112013101980692-pat00002
(4)
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단, 중공율(%)은 C형 중공섬유의 전체 단면적에 대한 상기 중공섬유에 포함된 중공 단면적의 백분율이며, 슬릿각도(θ)는 중공의 중심과 시스부의 불연속한 양 지점을 각각 연결한 직선의 사이각이고, 슬릿간격(d)은 시스부의 불연속한 양 지점 사이의 거리(μm)이며, 편심거리(s)는 C형 중공섬유 단면의 중심에서 중공 단면의 중심 간의 거리(μm)이고, R1은 C형 중공섬유의 단면 전체의 직경(μm)이며, R2는 C형 중공섬유 중 중공 단면의 직경(μm)을 의미한다.Wherein the hollow ratio (%) is a percentage of the hollow cross-sectional area included in the hollow fiber with respect to the total cross-sectional area of the C-type hollow fiber, and the slit angle (?) Is a straight line connecting the center of the hollow and discontinuous points of the sheath (S) is the distance (μm) between the center of the hollow section at the center of the cross-section of the C-type hollow fiber, and the distance between the centers of the cross- R 1 is the diameter (μm) of the entire cross-section of the C-type hollow fiber, and R 2 is the diameter (μm) of the hollow cross-section of the C-type hollow fiber.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유가 하기의 조건 (5)를 만족할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the C-type hollow fiber may satisfy the following condition (5).

(5)

Figure 112013101980692-pat00003
(5)
Figure 112013101980692-pat00003

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유는 폴리에스테르계 합성수지 및 폴리아미드계 합성수지 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함될 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the C-type hollow fiber may include at least one of a polyester-based synthetic resin and a polyamide-based synthetic resin.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유는 부분연신사(POY), 연신사(SDY), 가연사(DTY), 에어텍스쳐사(ATY), 에지 크림프사(Edge Crimped yarn) 및 복합사(ITY)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the C-type hollow fiber is made of a partially drawn yarn (POY), a drawn yarn (SDY), a false twist yarn (DTY), an air textured yarn (ATY), an edge crimped yarn yarn and composite yarn (ITY).

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유가 부분연신사(POY)인 경우 섬도는 50 내지 200 데니어이고, 18 내지 100 필라멘트일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, when the C-type hollow fiber is partially drawn (POY), the fineness is 50 to 200 denier and may be 18 to 100 filaments.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유가 연신사(SDY)인 경우 섬도는 50 내지 200 데니어이고, 18 내지 100 필라멘트일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, when the C-type hollow fiber is a drawn yarn (SDY), the fineness is 50 to 200 denier and may be 18 to 100 filaments.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 C형 중공섬유가 가연사인 경우 50 내지 1000 데니어이고 18 내지 720 필라멘트일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, when the C-type hollow fiber is a false-twist yarn, it may be 50 to 1000 denier and 18 to 720 filaments.

이하 본 발명에서 사용되는 용어에 대해 설명한다.Hereinafter, terms used in the present invention will be described.

본 발명에서, 사용되는 용어인 ‘섬유’는 '사(絲, Yarn)' 또는 '실'을 의미하며, 통상적인 다양한 종류의 사 및 섬유를 의미한다.In the present invention, the term " fiber " as used herein means " yarn " or " yarn "

본 발명에서, 사용되는 용어인 ‘편심거리’는 C형 중공섬유 전체 단면의 중심에서 C형 중공섬유 전체 단면에 포함된 중공의 중심 간의 거리를 의미한다.In the present invention, the term 'eccentric distance' as used herein means the distance between centers of the hollows included in the entire cross section of the C-type hollow fiber at the center of the cross section of the C-type hollow fiber.

본 발명에서, 사용되는 용어인 ‘복합섬유’는 복합방사하여 제조된 원사 그 자체 또는 이를 연신, 가연신 등의 공정을 거친 섬유를 포함하며 코어부가 용출되기 전의 섬유를 의미한다.In the present invention, the term " conjugate fiber " as used herein means a fiber produced by composite spinning or a fiber obtained by a process such as stretching and twisting, and which has not been eluted.

본 발명의 C형 중공섬유 및 그 제조방법은 종래의 중공섬유에 비해 우수한 중공율을 보유하여 보온성 및 경량성 등의 중공섬유가 가지는 효과를 극대화하는 동시에 본 발명에 따른 C형 복합섬유는 향상된 강도를 보유하여 후처리 등 제조공정에서 복합섬유의 변형, 파괴를 거의 발생하게 하지 않아 중공이 온전히 보전된 중공섬유를 수득할 수 있다. The C-type hollow fiber of the present invention and the method of producing the same have a hollow ratio higher than that of the conventional hollow fiber to maximize the effect of the hollow fiber such as warmth and light weight, and the C- So that the deformation and breakage of the conjugated fiber hardly occurs in the post-treatment and other manufacturing processes, and thus the hollow fiber can be obtained in which the hollow is fully retained.

또한, 중공섬유로 제조하기 위한 용출공정에서 복합섬유에 포함된 코어부의 함량이 증가해도 용출속도를 향상시킴으로써 용출공정 소요시간을 균일하게 하여 용출공정 소요시간 단축 및 코어부를 전량 용출시킴으로써 염색불량, 중공감소, 중공섬유의 알칼리 침해 등의 문제점 발생을 최소화 하여 우수한 품질의 C형 중공섬유를 수득할 수 있다.In addition, in the elution process for producing hollow fibers, even if the content of the core portion contained in the conjugate fiber increases, the elution rate is increased, thereby making the elution process time uniform, thereby shortening the elution process time and eluting the core portion. It is possible to obtain a C-type hollow fiber of excellent quality by minimizing the occurrence of problems such as a reduction in the number of fibers and alkali breakage of the hollow fibers.

나아가, 본 발명의 특정 조건들을 모두 만족하는 경우 종래의 중공섬유에 비해 향상된 중공율을 가지게 되는 동시에 우수한 강도 및 신도를 가지며 중공의 변형, 파괴가 없어 보온성, 경량성 등의 기능을 온전히 발휘할 수 있다. 또한, 이용성폴리머의 용출 불균일에 따른 염색불량, 중공감소 등이 발생하지 않은 우수한 품질의 C형 중공섬유를 제공할 수 있다. Further, when the specific conditions of the present invention are all satisfied, the hollow fiber has an improved hollow ratio as compared with the conventional hollow fiber, and has excellent strength and elongation, and can exhibit functions such as hollow deformation, . Also, it is possible to provide a C-type hollow fiber of excellent quality free from defective dyeing and hollow reduction due to uneven dissolution of the usable polymer.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 C형 복합섬유의 모식도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 C형 중공섬유 모식도이다.
도 3a는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 중공율 30%인 중공섬유 단면도이다.
도 3b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 중공율 40%인 중공섬유 단면도이다.
도 3c는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 중공율 50%인 중공섬유 단면도이다.
도 3d는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른중공율 60%인 중공섬유 단면도이다.
도 4은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 가연 처리된 중공율 30%인 C형 중공섬유의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 가연 처리된 중공율 40%인 C형 중공섬유의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 가연 처리된 중공율 50%인 C형 중공섬유의 단면도이다.
도 7은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 가연 처리된 중공율 60%인 C형 중공섬유의 단면도이다.
1 is a schematic view of a C-type conjugate fiber according to a preferred embodiment of the present invention.
2 is a schematic diagram of a C-type hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention.
3A is a sectional view of a hollow fiber having a hollow ratio of 30% according to a preferred embodiment of the present invention.
3B is a sectional view of a hollow fiber having a hollow ratio of 40% according to a preferred embodiment of the present invention.
3C is a sectional view of a hollow fiber having a hollow ratio of 50% according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 3D is a sectional view of a hollow fiber having a mesophase of 60% according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view of a C-type hollow fiber having a hollowed 30% hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view of a C-type hollow fiber having a hollowed-out 40% hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view of a C-type hollow fiber having a twisted and hollow ratio of 50% according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view of a C-type hollow fiber having a hollowed 60% hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상술한 바와 같이 종래의 C형 중공섬유를 제조되기 전의 C형 복합섬유의 경우 복합방사, 후처리 등의 제조공정을 견딜 수 있을 만큼 강도가 보유되지 않아 코어부의 용출공정 전에 복합섬유의 변형이 빈번히 발생하였으며 이는 코어부의 용출 후 제조된 중공섬유의 중공의 변형, 파괴로 이어지는 문제점이 있었다. 또한, 종래의 C형 중공섬유의 경우 강도가 낮아 제직 및 염가공의 제조공정 후 최종 원단의 인열강도가 보장되지 않아 원단의 찢어짐이 많이 발생하였다. As described above, in the case of the conventional C-type conjugate fiber before production of the C-type hollow fiber, since the strength is not enough to withstand the manufacturing process such as complex spinning and post-treatment, deformation of the conjugate fiber frequently occurs before the elution of the core portion This results in a problem that hollow fibers produced after elution of the core part are deformed and broken. In addition, the conventional C type hollow fiber has a low strength, so that the tear strength of the final fabric is not ensured after the manufacturing process of the weaving and the salt processing, and the tear of the fabric is often caused.

또한, 종래 중공섬유의 중공율은 30% 미만의 수준으로 중공섬유가 가지는 보온성, 경량성을 극대화하기 어렵다는 문제점이 있었다.In addition, the hollow fiber of the conventional hollow fiber has a level of less than 30%, which makes it difficult to maximize the warmth and light weight of the hollow fiber.

나아가, 종래에는 보온성, 경량성을 극대화하기 위해 중공율이 30% 이상인 중공섬유를 제조하기조차 어려운 문제점이 있으며 중공율을 증가시킬 경우 복합섬유 및/또는 이를 통해 제조되는 중공섬유의 강도는 더더욱 낮아져 원사의 연신, 부분연신, 가연 등의 공정 및 원단을 만들기 위한 제직공정을 더더욱 견딜 수 없는 문제점이 있다. Further, conventionally, there is a problem that it is difficult to produce a hollow fiber having a hollow ratio of 30% or more in order to maximize warmth and light weight, and when the hollow ratio is increased, the strength of the composite fiber and / or the hollow fiber produced therewith is further reduced There is a problem that the process of stretching the yarn, the partial stretching, the false twisting process, and the weaving process for making the fabric can not be further endured.

더 나아가, 중공율만 증가시켰을 경우 알칼리 용액을 이용한 용출공정에서 용출시간이 길어지고 용출이 제대로 이루어지지 않아 용출 불균일에 따른 염색불량, 중공감소 등의 문제점이 있었고 상기 연장된 용출공정시간은 C형 중공섬유의 시스부에 포함된 합성수지의 알칼리 침해를 발생시켜 C형 중공섬유의 품질저하와 연결되는 치명적인 문제점이 있었다.
Furthermore, when only the hollow ratio is increased, the elution time is prolonged in the elution process using an alkali solution, and the elution is not properly performed. Thus, there are problems such as defective dyeing and hollow reduction due to uneven elution, There has been a fatal problem in that the synthetic resin contained in the sheath portion of the hollow fiber has an alkali attack, which leads to deterioration of the quality of the hollow fiber.

이에 본 발명의 일실시예에 따르면 (1) 폴리에스테르계, 폴리아미드계 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함된 시스부 및 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물 과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지가 포함된 코어부를 준비하는 단계;, (2) 상기 코어부가 상기 시스부의 일측에서 외부로 노출되도록 복합방사 하는 단계; 및 (3) 상기 복합섬유에서 코어부를 용출하여 C형 중공섬유를 제조하는 단계;를 포함하는 C형 중공섬유 제조방법을 제공함으로서 상술한 문제의 해결을 모색하였다.
(1) an acid component containing terephthalic acid (TPA), a sheath containing at least one of polyester and polyamide, a diol component containing ethylene glycol (EG) Preparing a core portion containing a polyester-based synthetic resin including a copolymer obtained by polycondensation of an esterification reaction product comprising a dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) and a polyalkylene glycol; and (2) Radiating the core so that the core portion is exposed from one side of the sheath to the outside; And (3) eluting the core part from the composite fiber to produce a C-type hollow fiber. The present invention has been made to solve the above-mentioned problems.

이를 통해 종래의 향상된 중공율을 보유하여 보온성 및 경량성 등의 중공섬유가 가지는 효과를 극대화하는 동시에 본 발명에 따른 C형 복합섬유는 향상된 강도를 보유하여 후처리 등 제조공정에서 복합섬유의 변형, 파괴를 거의 발생하게 하지 않아 중공이 온전히 보전된 중공섬유를 수득할 수 있다. Accordingly, it is possible to maximize the effect of the hollow fibers such as warmth and light weight by having the conventional improved hollow ratio, and at the same time, the C type conjugated fiber according to the present invention has an improved strength, It is possible to obtain a hollow fiber in which the hollow is completely retained without causing the breakage to occur.

또한, 중공섬유로 제조하기 위한 용출공정에서 복합섬유에 포함된 코어부의 함량이 증가해도 용출속도를 향상시킴으로써 용출공정 소요시간을 균일하게 하여 용출공정 소요시간 단축함과 동시에 코어부를 전량 용출시킴으로써 염색불량, 중공감소, 중공섬유의 알칼리 침해 등의 문제점 발생을 최소화 하여 우수한 품질의 C형 중공섬유를 수득할 수 있다.
Further, in the elution step for producing hollow fibers, even if the content of the core part contained in the conjugate fiber is increased, the elution rate is improved, thereby making the elution process time uniform, shortening the elution process time and eluting all the core part, , Hollow reduction, and alkali infiltration of the hollow fiber are minimized, and thus a C-type hollow fiber of excellent quality can be obtained.

먼저 (1) 단계로서 시스부 및 코어부를 준비한다. First, the sheath portion and the core portion are prepared as step (1).

상기 시스부에 포함되는 합성수지를 설명한다. 본 발명에서 상기 시스부에는 폴리에스테르계 합성수지, 폴리아미드계 합성수지 중 어느 하나 이상의 합성수지를 포함한다.The synthetic resin included in the sheath will be described. In the present invention, the sheath portion includes at least one of a polyester-based synthetic resin and a polyamide-based synthetic resin.

구체적으로 상기 시스부의 폴리에스테르계 합성수지는 통상적으로 C형 복합섬유에 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있지만 바람직하게는 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으며 보다 바람직하게는 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET) 일 수 있다. 다만 상기 기재된 폴리에스테르계 합성수지 종류에 한정되는 것은 아니며 기능성이 추가된 폴리에스테르계 합성수지가 사용될 수도 있다.Specifically, the polyester-based synthetic resin of the sheath can be used without limitation as long as it is usually used for the C-type conjugated fiber, but preferably polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate PBT), and more preferably polyethylene terephthalate (PET). However, the present invention is not limited to the polyester synthetic resin described above, and polyester synthetic resin having added functionality may be used.

다음으로 상기 시스부의 폴리아미드계 합성수지는 통상적으로 C형 복합섬유에 사용되는 것이면 제한 없이 사용될 수 있지만 바람직하게는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 6.10 및 아라미드(Aramid)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으며 보다 바람직하게는 나일론 6 일 수 있다. 다만 상기 기재된 폴리아미드게 합성수지 종류에 한정되는 것은 아니며 기능성이 추가된 폴리아미드계 합성수지가 사용될 수 있다.
Next, the polyamide-based synthetic resin of the sheath may be any one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 6.10 and aramid, And more preferably nylon 6. However, the present invention is not limited to the above-described polyamide-based synthetic resin, and a polyamide-based synthetic resin having added functionality may be used.

다음으로 상기 코어부에 포함되는 합성수지에 대해 설명한다.Next, the synthetic resin included in the core portion will be described.

상기 코어부에는 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지가 사용될 수 있다. The core portion is formed by condensation polymerization of an esterification reaction product comprising a terephthalic acid (TPA) -based acid component, a diol component containing ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) and a polyalkylene glycol May be used.

상기 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지를 사용하는 경우 다른 종류의 공중합체를 사용하는 경우에 비해 복합방사시 방사 공정에서 잦은 사절과 팩압 상승으로 인한 방사 조업성의 감소를 방지할 수 있고, 제조된 복합섬유의 코어부 용출공정에서 코어부 불균일 감량으로 인한 염색 균일성 저하의 문제점을 방지할 수 있는 이점이 있다.
In the case of using the polyester-based synthetic resin containing the copolymer, it is possible to prevent the reduction of the spinnability due to the frequent trimming and the increase of the pack pressure in the spinning process in the complex spinning, compared with the case of using other kinds of copolymers, There is an advantage that the problem of reduction in dye uniformity due to loss of unevenness in the core portion in the core portion elution step of the conjugate fiber can be advantageously avoided.

구체적으로 상기 코어부의 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지는 하기의 제조방법을 통해 제조될 있다. 다만, 하기의 제조방법은 바람직한 일실시예일 뿐 이에 제한되는 것은 아니다.
Specifically, an acid component containing terephthalic acid (TPA) in the core portion, a diol component including ethylene glycol (EG), and an esterification reaction product comprising dimethylsulfosuccinic acid sodium salt (DMSIP) and a polyalkylene glycol The polyester-based synthetic resin containing the polymerized copolymer can be produced through the following production process. However, the following production method is a preferred embodiment, but it is not limited thereto.

먼저 1-1) 단계로서, 테레프탈산을 포함하는 산성분 및 에틸렌글리콜을 포함하는 디올성분이 1 : 1.1 ~ 2.0의 몰비로 포함되고, 상기 테레프탈산을 포함하는 산성분과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 0.1 ~ 3.0 몰%로 포함하여 에스테르화 반응물을 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.
As a first step 1-1, an acid component containing terephthalic acid and a diol component containing ethylene glycol are contained in a molar ratio of 1: 1.1 to 2.0, and the total molar amount of the acid component containing terephthalic acid and the dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt And 0.1 to 3.0 mol% of dimethylsulfone isophthalate sodium salt to prepare an esterification reaction product.

본 발명의 코어부에 포함되는 합성수지는 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 단량체로 포함한다.
The synthetic resin included in the core part of the present invention contains an acid component containing terephthalic acid (TPA), a diol component containing ethylene glycol (EG), and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt as monomers.

상기 단량체 중 먼저 테레프탈산을 포함하는 산성분에 대해 설명한다.Among the above monomers, acidic components containing terephthalic acid will first be described.

본 발명은 산성분으로 테레프탈산(TPA)을 반드시 포함하며, 테레프탈산 이외에 통상의 알칼리 이용해성 폴리에스테르를 포함하는 복합섬유에 사용되는 산성분인 경우 제한 없이 포함될 수 있다. 바람직하게는 상기 산성분에는 테레프탈산(TPA)이 50 몰% 이상 포함될 수 있다.The present invention can include without limitation terephthalic acid (TPA) as an acid component, and acidic components used in conjugated fibers including conventional alkali-soluble polyesters in addition to terephthalic acid. Preferably, the acid component may contain terephthalic acid (TPA) in an amount of 50 mol% or more.

구체적으로 상기 산성분으로 부가적으로 테레프탈산 이외의 탄소수 6 내지 14의 방향족 다가 카르복실산을 포함할 수 있고, 비제한적인 예로써 디메틸테레프탈산 또는 이소프탈산 등을 단독 또는 혼합하여 포함할 수 있다. 다만, 디메틸테레프탈산은 에스테르화 반응성이 약해 추가적인 촉매들을 요구하고 원료의 원가가 테레프탈산에 비해 약 20% 높으며, 이소프탈산의 경우 제조되는 코폴리에스테르의 내열성 저하를 유발할 수 있는 바, 부가적으로 다른 방향족 다가 카르복실산을 포함시키는 경우 본 발명이 달성하려는 물성을 감소시키지 않는 범위에서 적절한 양이 혼합되는 것이 바람직하다.Specifically, the acidic component may additionally contain an aromatic polycarboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms other than terephthalic acid, and as a non-limiting example, dimethyl terephthalic acid or isophthalic acid may be contained singly or in combination. However, dimethyl terephthalic acid requires additional catalysts due to its weaker esterification reactivity, and the cost of the raw material is about 20% higher than that of terephthalic acid. In the case of isophthalic acid, it may cause degradation of heat resistance of the produced copolyester, When a polycarboxylic acid is included, an appropriate amount is preferably mixed so as not to reduce the physical properties to be achieved by the present invention.

또한, 산성분으로 탄소수 2 내지 14의 지방족 다가 카르복실산을 더 포함할 수 있으며, 이의 비제한적 예로써, 옥살산, 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 수베린산, 시트르산, 피메르산, 아젤라인산, 세바스산, 노나노산, 데카노인산, 도데카노인산 및 헥사노데카노인산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다. 다만, 지방족 다가 카르복실산을 포함시킬 경우 제조되는 코폴리에스테르의 내열성 저하를 유발할 수 있는 바, 부가적으로 다른 지방족 다가 카르복실산을 포함시키는 경우 본 발명이 달성하려는 물성을 감소시키지 않는 범위에서 적절한 양이 혼합되는 것이 바람직하다.The acidic component may further include an aliphatic polycarboxylic acid having 2 to 14 carbon atoms, and examples thereof include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, It may be at least one selected from the group consisting of fumaric acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid and hexanodecanoic acid. However, when the aliphatic polycarboxylic acid is included, the heat resistance of the produced copolyester may be lowered. In addition, when the aliphatic polycarboxylic acid is additionally contained, It is preferred that an appropriate amount be mixed.

또한, 산성분으로 헤테로고리를 포함하는 디카르복실산, 지방족 다가 카르복실산으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 성분을 포함할 수 있으며, 이의 비제한적 예로써, 2,5-퓨란디카르복실산, 2,5-사이오펜디카르복신산 및 2,5-피롤디카르복실산으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
Further, the acid component may include any one or more components selected from the group consisting of dicarboxylic acids and heterocyclic polycarboxylic acids including a heterocycle, and as a non-limiting example, 2,5-furan dicar 2,5-cydopenedicarboxylic acid, and 2,5-pyrrole dicarboxylic acid.

다음으로 다른 단량체인 에틸렌글리콜을 포함하는 디올성분에 대해 설명한다.Next, the diol component containing ethylene glycol, which is another monomer, will be described.

본 발명은 디올성분으로 에틸렌글리콜(EG)을 반드시 포함하며, 상기 디올성분에는 에틸렌글리콜(EG)을 포함하며 에틸렌글리콜 이외에 통상의 알칼리 이용해성 폴리에스테르를 포함하는 복합섬유에 사용되는 디올성분인 경우 제한 없이 포함될 수 있다. 바람직하게는 상기 디올성분에는 에틸렌글리콜(EG)이 50 몰% 이상 포함될 수 있다.In the case of a diol component which contains ethylene glycol (EG) as a diol component and ethylene glycol (EG) as the diol component and which is used in a conjugated fiber containing an alkali-soluble polyester in addition to ethylene glycol Without limitation. Preferably, the diol component may contain 50 mol% or more of ethylene glycol (EG).

구체적으로 상기 디올성분으로 부가적으로 에틸렌글리콜 이외의 탄소수 2 내지 14의 지방족 디올성분을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 탄소수 2 내지 14의 지방족 디올성분은 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜, 트리메틸글리콜, 테트라메킬렌글리콜, 펜타메틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헵타메틸렌클리콜, 옥타메틸렌글리콜, 노나메틸렌글리콜, 데카메틸렌글리콜, 운데카메틸렌글리콜, 도데카메틸렌글리콜 및 트리데카메틸렌글리콜으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 중 어느 하나 이상일 수 있다. 다만, 상기 디에틸렌글리콜은 방사공정에서 사절과 팩압상승을 유도하며 복합섬유의 감량 및 염색 공정에서 감량 불균일에 따른 염색 불균일의 불량을 발생시킬 수 있는 바, 부가적으로 첨가시킬 경우 본 발명이 목적하는 물성을 저해하지 않는 범위에서 적절한 양이 혼합됨이 바람직하다.
Specifically, the diol component may further include an aliphatic diol component having 2 to 14 carbon atoms other than ethylene glycol. Specifically, the aliphatic diol component having 2 to 14 carbon atoms is selected from the group consisting of diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, trimethylglycol, tetramethylene glycol , One or more selected from the group consisting of pentamethyl glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, nonamethylene glycol, decamethylene glycol, undecamethylene glycol, dodecamethylene glycol and tridecamethylene glycol have. Preferably, it may be any one or more of diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. However, the diethylene glycol may induce an increase in yarn tension and pack pressure in the spinning process, and may cause defective dyeing unevenness due to loss of weight loss in the weight loss and dyeing process of the conjugate fiber. When the diethylene glycol is additionally added, It is preferable that an appropriate amount is mixed within a range that does not impair the physical properties to be obtained.

다음으로 또 다른 단량체인 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염에 대해 설명한다. Next, another monomer, dimethylsulfur isophthalate sodium salt is described.

본 발명은 설폰산 금속염인 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 반드시 포함하며, 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 포함시킴으로써 물분자의 흡착을 유도하여 알칼리 이용출성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.The present invention necessarily includes a sodium salt of dimethyl sulfoisophthalate which is a sulfonic acid metal salt, and the addition of dimethylsulfur isophthalate sodium salt has an advantage of inducing adsorption of water molecules and improving alkali utilization.

만일 설폰산 금속연으로 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염 이외의 다른 설폰산 금속염을 사용하는 경우 알칼리 이용출의 향상이 미약한 문제점이 있다.
If a sulfonic acid metal salt other than the dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt is used as the sulfonic acid metal flame, there is a problem that improvement of the utilization of the alkali is slight.

상기 단량체들 즉, 테레프탈산, 에틸렌글리콜 및 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염은 에스테르화 반응을 통해 에스테르화 반응물을 형성한다.The monomers, i.e., terephthalic acid, ethylene glycol, and dimethylsulfur isophthalate sodium salt, form an esterification reaction through an esterification reaction.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 1-1)단계로써, 상기 에스테르화 반응물은 테레프탈산 및 에틸렌글리콜이 1 : 1.1 ~ 2.0의 몰비로 포함되고, 상기 테레프탈산과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염이 0.1 ~ 3.0 몰%로 포함될 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, in the step 1-1), the esterification reaction product contains terephthalic acid and ethylene glycol in a molar ratio of 1: 1.1 to 2.0, and the total molar number of the terephthalic acid and the dimethylsulfuric isophthalate sodium salt 0.1 to 3.0 mol% of dimethylsulfur isophthalate sodium salt may be included.

먼저, 상기 반응물에서 테레프탈산 및 에틸렌글리콜이 1 : 1.1 ~ 2.0의 몰비로 포함됨으로써 섬유 제조를 위한 방사시 높은 기계적 강도와 형태안정성을 유지할 수 있는 이점이 있다. 만일 에틸렌글리콜이 테레프탈산에 대해 2.0 몰비를 초과하여 포함될 경우 에틸렌글리콜이 디에틸글리콜로 전환되어 부산물인 디에틸렌글리콜이 다량으로 발생할 수 있는 문제점이 있다. 또한, 만일 1.1 몰비 미만으로 포함할 경우 반응성 저하로 중합도가 저하되고 목표로 하는 고분자량의 코어부의 합성수지를 수득할 수 없는 문제점이 있을 수 있다.
First, terephthalic acid and ethylene glycol are contained in the reactant at a molar ratio of 1: 1.1 ~ 2.0, which is advantageous in maintaining high mechanical strength and shape stability during spinning for fiber production. If ethylene glycol is contained in an amount exceeding 2.0 molar ratio with respect to terephthalic acid, ethylene glycol may be converted into diethyl glycol, which may cause a large amount of diethylene glycol as a by-product. If it is contained in an amount less than 1.1 molar ratio, there may be a problem that the polymerization degree is lowered due to the lowered reactivity and the synthetic resin of the target high molecular weight core part can not be obtained.

다음으로, 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염은 상기 테레프탈산과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 포함하는 산성분의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염이0.1 ~ 3.0 몰%로 포함될 수 있다. 만일 상기 테레프탈산과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 포함하는 산성분의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염이0.1 몰% 미만으로 포함되는 경우 알칼리 이용출 특성이 저하되어 알칼리 감량 공정 시간의 증가 및 이로 인한 섬유형성성 폴리머의 알칼리 침해를 유발할 수 있으며, 균일한 용출이 되지 않아 섬유의 염색공정에서 불균일 염색에 따른 불량률이 증가하는 문제점이 있을 수 있다. Next, dimethylsulfur isophthalate sodium salt may contain 0.1 to 3.0 mol% of dimethylsulfur isophthalate sodium salt as compared to the total number of moles of acid components including terephthalic acid and dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt. If the sodium salt of dimethylsulfur isophthalate is contained in an amount of less than 0.1 mol% based on the total molar amount of the acid component including the terephthalic acid and the dimethylsulfuric acid isophthalate sodium salt, the alkali utilization characteristics are lowered, It is possible to cause alkaline infiltration of the fiber-forming polymer caused by the uneven dyeing process, and since the uniform elution can not be obtained, there may be a problem that the defect rate due to the uneven dyeing increases in the dyeing process of the fiber.

또한, 만일 테레프탈산과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염의 총 몰수 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염이 3.0 몰%를 초과하여 포함될 경우 반응 안정성 저하로 부반응물인 디에틸렌글리콜(DEG)의 다량 발생에 따른 방사공정 시 사절의 빈번한 발생과 팩압이 상승하여 방사 조업성이 저하되고, 알칼리 이용출 특성이 너무 높아서 균일한 이용출 특성을 얻을 수 없어 가공된 섬유의 염색 불균일을 유발 및/또는 기계적 강도의 저하 원인이 될 수 있는 문제점이 있다.
Also, if the sodium salt of dimethyl sulfoisophthalate is contained in excess of 3.0 mol% based on the total molar amount of terephthalic acid and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt, the reaction stability is deteriorated and the amount of diethyleneglycol (DEG) Frequent occurrence of yarn and frequent occurrence of yarn are accompanied by an increase in packing pressure, resulting in deterioration of spinning operability, and alkali utilization characteristics are too high to obtain uniform utilization properties, resulting in uneven dyeing of the processed fiber and / There is a problem.

상기 에스테르화 반응물을 제조하기 위해 테레프탈산, 에틸렌글리콜 및 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트가 혼합시기는 비제한적이며, 테레프탈산 및 에틸렌글리콜의 에스테르화 반응 중에 첨가될 수 있고, 반응 시작 시부터 첨가될 수 도 있다.
The mixing time of terephthalic acid, ethylene glycol and sodium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate for preparing the esterification reaction is not limited and may be added during the esterification reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, May be added.

본 발명의 바람직한 일실시에 따르면, 상기 1-1)단계의 에스테르화 반응물은 금속아세테이트 촉매하에서 제조될 수 있다. 상기 금속아세테이트 촉매는 리튬, 망간, 코발트, 소듐, 마그네슘, 아연 및 칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 금속을 포함하는 금속아세테이트 단독 또는 이들을 혼합하여 사용할 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the esterification reaction product of the step 1-1) can be prepared under a metal acetate catalyst. The metal acetate catalyst may be selected from the group consisting of lithium acetate, manganese, cobalt, sodium, magnesium, zinc, and calcium.

상기 금속아세테이트 촉매의 투입량은 바람직하게는 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트 100 중량부에 대하여 금속아세테이트 촉매를 0.5 ~ 20 중량부를 투입할 수 있다. 만일 금속아세테이트 촉매가 0.5 중량부 미만으로 포함될 경우 에스테르화 반응율이 저하되고 반응시간이 길어지는 문제점이 있을 수 있으며, 만일 20 중량부를 초과하면 소디움 3,5-디카르보메톡시벤젠 설포네이트의 반응제어가 어려워져 부산물인 디에틸글리콜의 함량 조절이 어려운 문제점이 있을 수 있다.
The amount of the metal acetate catalyst is preferably 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of sodium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate as a metal acetate catalyst. If the amount of the metal acetate catalyst is less than 0.5 part by weight, the esterification reaction rate may be lowered and the reaction time may be increased. If the amount exceeds 20 parts by weight, the reaction of sodium 3,5- And it is difficult to control the content of diethylglycol as a by-product.

상기 1-1) 단계의 에스테르화 반응물은 바람직하게는 200 ~ 270℃의 온도 및 1100 ~ 1350 토르(Torr)의 압력 하에서 제조될 수 있다. 상기 조건을 만족하지 않는 경우 에스테르화 반응 시간이 길어지거나 고온의 영향으로 부반응물이 디에틸렌글리콜이 다량 형성 될 수 있으며, 반응성 저하로 중축합 반응에 적합한 에스테르화 반응물을 형성할 수 없는 문제가 발생하는 문제점이 있을 수 있다.
The esterification reaction in the above step 1-1) is preferably carried out at a temperature of 200 to 270 ° C. and a pressure of 1100 to 1350 Torr. If the above condition is not satisfied, the esterification reaction time may be prolonged or the side reaction product may form a large amount of diethylene glycol due to the influence of high temperature, and the esterification reaction product suitable for the polycondensation reaction can not be formed due to the lowered reactivity There may be a problem.

다음으로 상술한 에스테르화 반응물과 폴리알킬렌글리콜의 축·중합을 통한 공중합체 제조방법에 대해 설명한다.Next, a method for producing a copolymer through the condensation and polymerization of the esterification reaction product and the polyalkylene glycol will be described.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 1-2) 단계로써 상술한 에스테르화 반응물 100 중량부에 대해 폴리알킬렌글리콜이 7 ~ 14 중량부 포함될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, as the step 1-2), 7 to 14 parts by weight of polyalkylene glycol may be added to 100 parts by weight of the esterification reaction product.

먼저, 폴리알킬렌글리콜에 대해 설명한다.First, the polyalkylene glycol will be described.

상기 폴리알킬렌글리콜의 분자량은 1,000 ~ 10,000일 수 있으며, 만일 분자량이 1,000 미만일 경우 알칼리 이용출성 저하로 알칼리 감량 공정 시간의 증가 및 이로 인한 섬유형성성 폴리머의 알칼리 침해를 유발할 수 있으며, 균일한 용출이 되지 않아 섬유의 염색공정에서 불균일 염색에 따른 불량률이 증가하는 문제점이 있을 수 있다. 또한, 만일 분자량이 10,000을 초과하는 경우 중합반응성이 저하되고 형성된 코폴리에스테르의 유리전이온도가 현저히 저하되어 열특성이 저하되고, 방사가 용이하지 않을 수 있는 문제점이 있다. 상기 폴리알킬렌글리콜은 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜일 수 있다.
The molecular weight of the polyalkylene glycol may be 1,000 to 10,000. If the molecular weight is less than 1,000, the alkaline utilization rate may be lowered due to the decrease of the alkaline reducing process time and the alkaline infiltration of the fiber-forming polymer, And the defect rate due to non-uniform dyeing may increase in the dyeing process of the fiber. If the molecular weight exceeds 10,000, the polymerization reactivity is lowered, and the glass transition temperature of the copolyester formed is remarkably lowered, so that the thermal properties are lowered and the spinning may not be easy. The polyalkylene glycol may preferably be polyethylene glycol.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상술한 에스테르화 반응물 100 중량부에 대해 폴리알킬렌글리콜이 7 ~ 14 중량부로 축·중합될 수 있는데, 만일 폴리알킬렌글리콜이 7 중량부 미만으로 포함될 경우 알칼리 이용출성이 저하되는 문제점이 있으며, 폴리알킬렌글리콜이 14 중량부를 초과하여 포함될 경우 중합도가 저하되고 알칼리 이용성 코폴리에스테르의 유리전이온도가 현저히 저하되어 열특성이 저하되며, 알칼리 이용출 특성이 너무 높아서 균일한 이용출 특성을 얻을 수 없어 가공된 섬유의 염색 불균일을 유발 및/또는 기계적 강도의 저하 원인이 될 수 있는 문제점이 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the polyalkylene glycol may be condensed to 7 to 14 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the esterification reaction. If the amount of the polyalkylene glycol is less than 7 parts by weight There is a problem that the use of alkali is deteriorated. When the polyalkylene glycol is contained in an amount of more than 14 parts by weight, the polymerization degree is lowered and the glass transition temperature of the alkali-utilizing copolyester is remarkably lowered to lower the thermal property, It is too high to obtain a uniform utilization characteristic, resulting in uneven dyeing of the processed fiber and / or deterioration of mechanical strength.

상기 폴리알킬렌글리콜의 투입시기는 비제한적이며, 상기 에스테르화 반응물의 에스테르화 반응 단계에서 투입될 수 있으며, 에스테르화 반응이 완료된 반응물에 혼합될 수도 있다.
The timing of introduction of the polyalkylene glycol is not limited, and may be introduced in the esterification reaction step of the esterification reaction product, or may be mixed with the reaction product in which the esterification reaction has been completed.

바람직하게는 상기 1-2) 단계의 공중합체는 250 ~ 300℃ 온도 및 0.3 ~ 1.0 토르(Torr) 압력 하에서 제조될 수 있으며, 만일 상기 조건을 만족하지 못하는 경우 반응시간 지연, 중합도 저하 및 열분해 유발 등의 문제점이 발생할 수 있다.
Preferably, the copolymer in the step 1-2) may be prepared at a temperature of 250 to 300 ° C and a pressure of 0.3 to 1.0 Torr. If the above conditions are not satisfied, the reaction time delay, polymerization degree, And the like.

상기 1-2) 단계는 중·축합반응 시 촉매를 더 포함할 수 있다. 상기 촉매는 적정한 반응성 확보와 생산단가의 낮추기 위해 안티몬화합물 및 고온에서 색상의 변색을 억제하기 위해 인화합물 등을 사용할 수 있다.
The step 1-2) may further include a catalyst in the condensation / condensation reaction. The catalyst may be an antimony compound to ensure appropriate reactivity and lower the production cost, and a phosphorus compound to suppress color discoloration at a high temperature.

상기 안티몬 화합물로는 삼산화안티몬, 사산화안티몬, 오산화안티몬 등과 같은 산화안티몬류, 삼황화안티몬, 삼불화안티몬, 삼염화안티몬 등과 같은 할로겐화 안티몬류, 안티몬트리아세테이트, 안티몬벤조에이트, 안티몬트리스테아레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the antimony compound include antimony oxides such as antimony trioxide, antimony trioxide, and antimony pentoxide, antimony halides such as antimony trisulfide, antimony trifluoride, antimony trichloride, antimony triacetate, antimony benzoate, antimony tristearate, Can be used.

상기 촉매로 안티몬화합물의 사용량은 중합 후에 수득되는 중합물 총 중량을 기준으로 100 내지 600ppm을 사용하는 것이 바람직하다.
The amount of the antimony compound used as the catalyst is preferably 100 to 600 ppm based on the total weight of the polymer obtained after the polymerization.

상기 인화합물로는 인산, 모노메틸인산 트리메틸인산, 트리부틸인산 등 인산류 및 그의 유도체들을 사용하는 것이 좋으며, 이 중에서도 특히 트리메틸인산 또는 트리에틸인산 또는 트리페닐아인산이 그 효과가 우수하여 바람직하고, 인화합물의 사용량은 중합 후에 수득되는 중합물 총 중량을 기준으로 100 내지 500ppm을 사용하는 것이 바람직하다.
As the phosphorus compound, phosphoric acid, trimethylphosphoric acid monomethylphosphoric acid, phosphoric acid such as tributylphosphoric acid, and derivatives thereof are preferably used. Of these, trimethylphosphoric acid, triethylphosphoric acid or triphenylphosphoric acid is particularly preferred, The amount of the phosphorus compound used is preferably 100 to 500 ppm based on the total weight of the polymer obtained after the polymerization.

상술한 제조방법에 의해 제조된 알칼리 이용성 코폴리에스테르는 고유점도가 바람직하게는 0.6 ~ 1.0 dl/g일 수 있고, 보다 더 바람직하게는 0.850 ~ 1.000 dl/g일 수 있으며, 부반응물인 디에틸렌글리콜이 3.6wt%이하로 포함될 수 있다. The alkali-soluble copolyester produced by the above-described production process may have an intrinsic viscosity of preferably 0.6 to 1.0 dl / g, more preferably 0.850 to 1.000 dl / g, and the minor reactant diethylene And the glycol may be contained in an amount of 3.6 wt% or less.

만일 고유점도가 0.6 dl/g 미만일 경우 방사 공정에서 복합섬유의 기계적 강도의 저하로 사절의 빈번한 발생에 따른 방사용 이성이 떨어지는 문제점이 있으며, 이용출성이 과도하여 균일한 용출이 어렵거나 섬유형성성 폴리머의 알칼리 침해를 유발할 수 있는 문제점이 있다. 또한, 고유점도가 1.00 dl/g 초과할 경우 높은 기계적 강도로 인하여 방사 작업성은 좋으나 알칼리 이용출이 현저히 저하되어 감량공정의 소요시간 상승 및 불균일 용출 등의 문제점이 발생할 수 있다.If the intrinsic viscosity is less than 0.6 dl / g, there is a problem that the mechanical strength of the conjugate fiber is lowered in the spinning process, resulting in deterioration of disposability due to frequent occurrence of embroidery, and it is difficult to uniformly elute, There is a problem that alkali invasion of the polymer may be caused. When the intrinsic viscosity is higher than 1.00 dl / g, radiation workability is good due to high mechanical strength, but use of alkali is significantly lowered, resulting in problems such as an increase in the time required for the weight reduction process and uneven elution.

또한, 상기 코폴리에스테르에 포함되는 디에틸글리콜은 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 반응에서 부가적으로 발생하는 부반응물로써, 종래에 부반응물인 디에틸글리콜을 감소시키려는 많은 시도가 있어왔는데, 본 발명은 바람직하게는 DEG의 함량이 3.6wt%, 보다 바람직하게는 3.3wt%이하로 부반응물에 따른 알칼리용액에서 감량속도를 조절하기 어려운 문제점, 방사작업성의 저하 및 용출불균일에 따른 염색공정에서 불량이 발생할 수 있는 문제점을 방지할 수 있는 이점이 있다.
Further, diethyl glycol contained in the copolyester is a side reactant which is additionally generated in the reaction of terephthalic acid and ethylene glycol. There have been many attempts to reduce diethyl glycol, which is a side reaction, in the prior art. , It is difficult to control the rate of reduction in the alkali solution according to the byproducts, the lowering of the spinning workability and the defective in the dyeing process due to the non-uniformity of the dissolution, because the DEG content is 3.6 wt%, more preferably 3.3 wt% There is an advantage that it is possible to prevent the problem.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 코어부의 합성수지는 중합 공정에서 가격이 저렴한 테레프탈산(TPA)를 주로 사용하면서 에스테르화된 설퍼이소프탈레이트 글리콜 에스테르(SIGE)의 사용 없이도 공정이 간단하고, 경제적인 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염(DMSIP)을 사용함에도 안정된 반응성과 우수한 반응률을 가져 부반응물인 디에틸렌글리콜(DEG)의 발생과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염(DMSIP)의 이온성 작용기에 의한 이물 발생이 최소화 되어 복합방사시에 사절 및 팩압 상승이 없이 안정된 복합 방사가 가능하며 알칼리 수용액에서 용출공정 시에 균일한 용출이 가능하여 용출공정 후의 C형 중공섬유 및 이를 이용한 최종 제품은 균일하고 조밀한 조직을 가져 균일한 염색성과 소프트 터치가 우수한 효과를 가질 수 있다. 나아가, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 복합섬유의 경우 종래의 다른 이용성 폴리머를 포함하는 복합섬유에 비해 향상된 강도를 보유케 하여 복합섬유의 가연신 등 후처리 공정 및 제직 등의 공정에서 중공의 변형을 최소화 할 수 있게 하는 이점이 있다.
The synthetic resin of the core part according to the preferred embodiment of the present invention can be produced by using a tapered terephthalic acid (TPA) which is inexpensive in the polymerization process, while using a simple and economical dimethylsulfuric acid ester (SIGE) without using esterified sulfurized isophthalate glycol ester (DEG) and the generation of foreign substances by the ionic functional groups of dimethylsulfone isophthalate sodium salt (DMSIP) are minimized due to stable reactivity and excellent reaction rate even when using isophthalate sodium salt (DMSIP) It is possible to produce stable composite radiation without raising yarn and pack pressure during spinning and uniform elution during the elution process in an aqueous alkaline solution, so that the C type hollow fiber after the elution process and the final product using the same have a uniform and dense structure, Dyeability and soft touch can have excellent effects. Further, in the case of the composite fiber according to the preferred embodiment of the present invention, since the composite fiber has improved strength compared to the composite fiber including other conventional usable polymers, There is an advantage that the deformation can be minimized.

다음으로 (2) 단계로서 상기 코어부가 상기 시스부의 일측에서 외부로 노출되도록 복합방사 하는 단계;를 포함한다.
Next, in step (2), composite radiation is performed such that the core is exposed to the outside from one side of the sheath.

상기 (2) 단계에서 상기 시스부와 코어부의 중량비는 70 : 30 내지 35 : 65 일 수 있다. 만일 시스부에 포함된 폴리에스테르계 합성수지 또는 폴리아미드계 합성수지가 65 중량 %를 초과하면 복합섬유의 용출 후 강도가 저하되어 원단의 인열강도가 낮아져 쉽게 찢어지는 문제점이 있을 수 있고, 30 중량 % 미만일 경우 코어부 단면적율이 작아 향후 복합섬유를 통해 제조되는 중공섬유의 경량성, 보온성 등의 효과가 저하될 수 있는 문제점이 있을 수 있다.
In the step (2), the weight ratio of the sheath portion and the core portion may be 70:30 to 35:65. If the content of the polyester-based synthetic resin or the polyamide-based synthetic resin contained in the sheath is more than 65% by weight, the strength of the composite fibers may deteriorate after elution of the composite fibers, , The cross-sectional area of the core portion is small, so that the effect of lightweight and heat insulation of the hollow fiber produced through the composite fiber may be deteriorated.

상기 (2) 단계의 C형 복합섬유 전체 단면적(A) 대비 코어부의 단면적(B) 비율은 The ratio of the cross-sectional area (B) of the core portion to the total cross-sectional area (A) of the C-type conjugated fiber in the step (2)

[관계식 1][Relation 1]

Figure 112013101980692-pat00004
Figure 112013101980692-pat00004

를 만족할 수 있다. 이를 통해 본 발명은 코어부의 중량%를 조절함으로써 코어부의 단면적(향후 중공섬유의 중공)을 조절 및 증가시킬 수 있으며 향후 복합섬유에서 코어부가 용출된 후의 C형 중공섬유 중공직경을 상기 단계에서 목적에 따라 조절 및 증가 시킬 수 있다.
Can be satisfied. Accordingly, the present invention can control and increase the cross-sectional area of the core portion (the hollow of the hollow fiber in the future) by adjusting the weight percentage of the core portion, and the C-type hollow fiber hollow- And can be adjusted and increased accordingly.

상기 시스(sheath)부에 폴리에스테르계 합성수지가 포함되는 경우 폴리에스테르계 합성수지는 275 내지 305 ℃로, 시스부에 폴리아미드계 합성수지가 포함되는 경우 폴리아미드계 합성수지는 235 내지 275 ℃로 용융되어 복합방사될 수 있다. When the polyester synthetic resin is contained in the sheath portion, the polyester synthetic resin is 275 to 305 ° C. When the polyamide synthetic resin is contained in the sheath portion, the polyamide synthetic resin is melted at 235 to 275 ° C., It can be radiated.

또한, 코어(Core)부에 포함될 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물 과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지는 255 내지 290 ℃로 용융되어 복합방사될 수 있다.
Further, an esterification reaction product comprising an acid component containing terephthalic acid (TPA), a diol component containing ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfo isophthalate sodium salt (DMSIP) to be contained in the core portion, The polyester-based synthetic resin containing a copolymer obtained by condensation polymerization of a phenol-formaldehyde condensate can be melted at a temperature of 255 to 290 ° C and can be compounded.

상기 복합방사 되어 섬유상 응고된 그대로의 섬유는 섬유 내의 분자의 배향이 좋지 못하기 때문에 바람직하게는 복합방사된 C형 복합섬유를 연신 또는 부분연신 할 수 있다. Since the composite fiber and the fiber-form coagulated fiber are not well oriented in the fiber, the composite conjugated C-type conjugated fiber can be preferably stretched or partially stretched.

구체적으로 상기 C형 복합섬유를 연신사(SDY)로 방사하는 방법은 방사되는 C형 복합섬유의 시스부가 폴리에스테르계 합성수지인 경우 1100 내지 1700 mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제1 권취와 4000 내지 4600mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제2 권취로 연신할 수 있다. 또한, C형 복합섬유의 시스부가 폴리아미드계 합성수지인 경우 1000 내지 1400 mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제1 권취와 3800 내지 4400mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제2 권취로 연신할 수 있다.Specifically, the method of spinning the C-type conjugated fiber with a drawn yarn (SDY) is a method of spinning the C-type conjugated fiber in a sheath of 1100 to 1700 mpm (m / min) And 4000 to 4600 mpm (m / min). When the sheath portion of the C-type conjugate fiber is a polyamide-based synthetic resin, the first winding is carried out at a speed of 1000 to 1400 mpm (m / min) and the second winding is carried out at a speed of 3800 to 4400 mpm (m / Can be stretched.

상기 C형 복합섬유를 부분연신사(POY)로 방사하는 방법은 방사되는 C형 복합섬유의 시스부가 폴리에스테르계 합성수지인 경우 2500 내지 3300 mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제1 권취와 2500 내지 3400mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제2 권취로 부분연신할 수 있다. 또한, C형 복합섬유의 시스부가 폴리아미드계 합성수지인 경우 2300 내지 2800 mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제1 권취와 2300 내지 2900mpm(m/min)의 사속으로 권취하는 제2 권취로 부분연신할 수 있다.The method of spinning the C-type conjugate fiber with the partially drawn yarn (POY) is a method of spinning the C-type conjugate fiber in a sheath of 2500 to 3300 mpm (m / min) It can be partially stretched by a second winding which is wound at a speed of 2500 to 3400mpm (m / min). Further, in the case where the sheath portion of the C-type conjugate fiber is a polyamide-based synthetic resin, the first winding is carried out at a speed of 2300 to 2800 mpm (m / min) and the second winding is carried out at a speed of 2300 to 2900 mpm It can be partially stretched.

바람직하게는 상기 연신사(SDY) 및 부분연신사(POY)로 방사 시에 권취는 고뎃 롤러(Godet roller, G/R)를 사용하여 C형 복합섬유를 방사할 수 있다. 상기 연신사(SDY) 제조단계에 고뎃 롤러를 이용하여 제1 권취 및 제2 권취를 할 경우 바람직하게는 고뎃 롤러의 표면온도를 제1 권취에서는 70 내지 90℃로, 제2 권취에서는 100 내지 140℃로 유지시킨 후 권취할 수 있다. 이를 통해 연신중에 발생하는 사절현상을 방지할 수 있다.Preferably, the winding of the drawn yarn (SDY) and the partially drawn yarn (POY) at the time of spinning can spin the C type conjugated fiber using a Godet roller (G / R). In case of performing the first winding and the second winding using the godet roller in the step of manufacturing the drawn yarn (SDY), preferably the surface temperature of the godet roller is set to 70 to 90 DEG C in the first winding and 100 to 140 Lt; RTI ID = 0.0 > C, < / RTI > This makes it possible to prevent filing phenomenon that occurs during drawing.

상기와 같이 방사된 연신사 또는 부분연신사는 사용의 편의성 및 공정 용이성을 위해 바람직하게는 섬도 50 내지 200 데니어, 18 내지 100 필라멘트로 제조될 수 있다.
The spinnable yarn or partially drawn yarn thus spun can be manufactured to have a fineness of 50 to 200 denier and 18 to 100 filaments, for ease of use and easiness of processing.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 포함되는 C형 복합섬유의 모식도를 나타내고 도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 C형 중공섬유를 나타내는 모식도를 나타낸다. FIG. 1 is a schematic view of a C-type conjugate fiber included in a preferred embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic view showing a C-type hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention.

상기 (2) 단계를 통해 제조되는 C 형 복합섬유는 도 1에 나타난 바와 같이 폴리에스테르계 합성수지 또는 폴리아미드계 합성수지를 포함하는 시스(Sheath)부(100) 및 테레프탈산(TPA)을 포함하는 산성분, 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올성분 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물 과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지를 포함하는 코어(Core)부(200)를 포함하며, 상기 시스부는(200)는 코어부(100)를 외부에서 감싸는 형태로 C형 단면으로 형성되며, 코어부(100)는 상기 시스부(200)의 일측에서 외부로 노출되어 있는 형상으로 복합방사 된다.As shown in FIG. 1, the C-type conjugated fiber produced through the step (2) may include a sheath portion 100 including a polyester synthetic resin or a polyamide synthetic resin, and an acidic material containing terephthalic acid (TPA) , A polyester-based synthetic resin containing a diol component containing ethylene glycol (EG) and a copolymer obtained by polycondensation of an esterification reaction product containing dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) with a polyalkylene glycol The core portion 100 includes a core portion 200 and a core portion 100. The core portion 100 is formed to have a C-shaped cross section in which the core portion 100 is wrapped around the core portion 100, And the composite radiation is formed in a shape exposed from one side to the outside.

이때, 상기 코어부(100)가 상기 시스부(200)의 일측에 노출됨으로써 하기의 코어부 용출단계에서 코어부의 용출이 용이할 수 있으며 코어부가 외부로 용출되면 도 2와 같이 C형 중공섬유가 제조될 수 있다.
At this time, when the core part 100 is exposed to one side of the sheath part 200, the core part may be easily eluted in the following core part eluting step, and when the core part is eluted to the outside, .

바람직하게는 상기 코어부(100)는 시스부(200)의 C 형 단면 형상에서 불연속한 일측으로 편향되어 위치할 수 있으며, 이를 통해 코어부의 용출을 더 원활하게 할 수 있다. 다만, 코어부를 시스부의 일측으로 편향되게 복합방사할 경우 발생할 수 있는 시스부에 포함된 합성수지의 팽윤현상을 방지하게 위해 본 발명의 발명자에 의한 한국특허출원 제2012-0142203호에서 개시하고 있는 C형 방사구금을 사용할 수 있다.
Preferably, the core part 100 may be deflected to a discontinuous side in the C-shaped cross-sectional shape of the sheath part 200, so that the dissolution of the core part can be made more smooth. However, in order to prevent the swelling phenomenon of the synthetic resin contained in the sheath portion, which may occur when the core portion is radially deflected to one side of the sheath portion, in order to prevent the swelling phenomenon of the synthetic resin contained in the sheath portion, Spinning can be used.

다음으로 본 발명이 바람직한 일실시예에 따르면 상기 (2) 단계 이후 하기의 (3) 단계 이전에 상기 제조된 C형 복합섬유를 후처리하는 단계; 를 포함할 수 있다.Next, according to one preferred embodiment of the present invention, after the step (2), post-treating the C-type conjugated fiber before the step (3) . ≪ / RTI >

상기 후처리는 통상적인 C형 중공섬유의 제조공정에서 사용되는 것으로 적합한 후처리 가공의 경우 제한 없이 사용될 수 있다. The above-mentioned post-treatment can be used without limitation in the case of a post-treatment process suitable for use in a conventional C type hollow fiber producing process.

바람직하게는 상기 후처리는 가연(DTY)법, 공기분사법 및 찰과법(나이프에지법)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 방법에 의할 수 있다. 상기와 같이 후처리를 하는 목적은 신축성을 향상시키고 함기량을 크게 하여 필라멘트사의 단점을 개선하기 위함이다. Preferably, the post-treatment may be performed by a method selected from the group consisting of DTY method, air jet method, and scratch method (knife edge method). The purpose of post-treatment as described above is to improve the stretchability and to increase the amount of the filament yarn to improve the disadvantages of the filament yarn.

구체적으로 상기 C형 복합섬유를 가연사(DTY)로 후처리하는 방법은 C형 복합섬유를 상기와 같이 연신사(SDY) 또는 부분연신사(POY)로 방사 후에 이를 400 내지 600m/min의 사속, 3000 내지 3600 TM(twist/m)의 꼬임수 및 150 내지 180℃의 열고정을 통해 후처리 할 수 있다. 이때 상기 연신사 또는 부분연신사의 경우 가공직물의 용도에 따라 1 내지 10합을 합사한 후에 가연공정을 진행하여 최종 가연사의 경우 사용의 편의성 및 공정 용이성을 위해 섬도는 30 내지 1000 데니어로 제조할 수 있다.Specifically, the method of post-treating the C-type conjugated fiber with a twisted yarn (DTY) includes spinning the C-type conjugated fiber into a drawn yarn (SDY) or partially drawn yarn (POY) , Twist counts of 3000 to 3600 占 (twist / m) and heat setting of 150 to 180 占 폚. In this case, in the case of the drawn yarn or the partially drawn yarn, 1 to 10 yarns are folded according to the use of the fabric to be subjected to a false twisting process. In case of the final false twist yarn, the fineness can be set to 30 to 1000 denier have.

상술한 구체적인 가연법은 본 발명에 따른 바람직한 일실시예의 후처리방법일 뿐이며, 상기의 후처리방법이 상술한 기재에 제한되는 것은 아니고 다양한 사가공으로 여러 종류의 사(絲, Yarn)로 제조될 수 있을 것이다.
The above-mentioned specific twisting method is only a post-processing method of a preferred embodiment according to the present invention. The post-processing method is not limited to the above-described description, and various kinds of yarns can be manufactured from various kinds of yarns. There will be.

다음으로 (3) 단계로서 상기 복합섬유에서 코어부를 용출하여 C형 중공섬유를 제조하는 단계;를 포함한다.Next, in step (3), the core part is eluted from the composite fiber to prepare a C-type hollow fiber.

종래의 복합섬유의 경우 복합섬유 제조공정 및/또는 제조하려는 실의 종류, 목적에 따른 후처리 공정에서 복합섬유의 저강도로 인해 절사, 변형 등이 빈번히 발생하였다. In the case of the conventional composite fiber, the composite fiber has been frequently cut and deformed due to the low strength of the composite fiber in the manufacturing process of the composite fiber and / or the post-treatment process depending on the kind of the yarn to be manufactured.

또한, 종래의 중공섬유를 이용한 원단의 경우 중공섬유의 강도가 약해 복합섬유를 용출한 중공섬유 자체를 제직 또는 편성하여 원단을 제조하지 못하는 문제점이 있었으며, 이에 따라 복합섬유를 이용하여 원단을 제직 또는 편성 후 복합섬유의 코어부를 용출하는 감량공정을 거치는 것이 통상적이었다.In addition, in the case of a fabric using a conventional hollow fiber, there is a problem that the strength of the hollow fiber is so weak that the hollow fiber itself, from which the composite fiber has been eluted, can not be woven or knitted to produce a fabric. And after the knitting, the core portion of the composite fiber is eluted.

그러나 상기와 같은 통상적인 방법에 의해서도 코어부가 용출된 원단은 인열강도가 현저히 저하되어 원단의 찢김 현상을 막을 수 없는 문제점이 있었다.
However, even in the conventional method as described above, there is a problem that the tearing phenomenon of the fabric can not be prevented due to the fact that the tear strength of the fabric eluted with the core portion is significantly lowered.

이에 본 발명의 발명자들은 종래의 복합섬유보다 향상된 강도를 가지는 C형 복합섬유를 제조함으로써 상기 문제점을 해결하였다. Accordingly, the inventors of the present invention have solved the above problems by producing C-type conjugated fibers having a higher strength than conventional conjugated fibers.

구체적으로 본 발명의 바람직한 일실시예에 포함되는 C형 복합섬유는 종래의 복합섬유에 비해 향상된 강도를 가지며(표 4) 이를 통해 종래의 복합섬유에 비해 후처리 등의 제조공정에서 파괴되거나 변형되는 복합섬유의 코어부가 최소화될 수 있고 중공섬유 상태에서 이를 제직 또는 편성하여 원단을 제조할 수 있게 되었다.Specifically, the C-type conjugated fiber included in the preferred embodiment of the present invention has an improved strength as compared with the conventional conjugated fiber (Table 4), and thus the C-type conjugated fiber is broken or deformed in the manufacturing process such as post- The core portion of the composite fiber can be minimized and the fabric can be manufactured by weaving or knitting it in the hollow fiber state.

구체적으로 본 발명의 바람직한 일실시예에 포함되는 C형 복합섬유는 종래의 복합섬유에 비해 향상된 강도를 가지며(표 4) 이를 통해 종래의 복합섬유에 비해 후처리 등의 제조공정에서 파괴되거나 변형되는 복합섬유의 코어부가 최소화될 수 있음을 알 수 있다.
Specifically, the C-type conjugated fiber included in the preferred embodiment of the present invention has an improved strength as compared with the conventional conjugated fiber (Table 4), and thus the C-type conjugated fiber is broken or deformed in the manufacturing process such as post- It can be seen that the core portion of the composite fiber can be minimized.

상기 코어부의 용출은 알칼리 용액을 통해 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 3-1) 사염용 지관에 복합섬유를 1 내지 10합 합사하여 소프트 와인딩(soft winding)하는 단계; 및 3-2) 상기 사염용 지관에 감긴 복합섬유를 상압 80 내지 100℃에서 1 내지 5 중량%의 수산화나트륨 수용액을 통하여 용출하는 단계;를 포함하여 코어부가 용출될 수 있다.The core portion may be eluted through an alkaline solution. Preferably, 3-1) soft winding the composite fiber by 1 to 10 sorts of composite fibers in a yarn core tube; And 3-2) eluting the composite fibers wound on the quartz glass tube through an aqueous solution of sodium hydroxide at a pressure of 80 to 100 DEG C and 1 to 5 wt% of an aqueous sodium hydroxide solution.

상기 3-1) 단계에서 복합섬유를 1 내지 10합으로 합사하여 3-2) 단계를 통해 코어부를 용출을 시킬 수 있는데, 이를 통해 원단 제작시 소비자가 요구하는 다양한 섬도 및 필라멘트수로 조절함으로써 이후의 공정에서 별도의 합사 공정이 불필요하여 제조시간 단축 및 제조공정 간소화 및 별도의 추가 공정없이도 소비자의 요구에 대응할 수 있는 이점이 있다.In step 3-1), the core part may be eluted through the step 3-2) by laminating the conjugate fibers 1 to 10 in total, thereby controlling the number of filaments and the number of fineness required by the consumer during the fabrication of the fabric. There is an advantage that it is possible to cope with the demand of the consumer without shortening the manufacturing time and streamlining the manufacturing process and without additional additional process.

상기 3-2) 단계에서 코어부 용출용액은 바람직하게는 1 내지 5%의 수산화나트륨 용액일 수 있는데, 만일 1% 미만의 수산화나트륨(NaOH) 수용액에서 용출시키는 경우 용출시간이 장시간 소요되며, 5%를 초과하는 수산화나트륨(NaOH) 수용액에서 용출시키는 경우 시스부에 포함된 폴리에스테르계 합성수지, 폴리아미드계 합성수지 중 어느 하나 이상의 합성수지가 알칼리 침해를 받아 C형 중공섬유에 결점이 생성되어 강도가 저하되고 제직, 편성 공정 등에서 작업성이 저하되는 문제점이 있다.In the step 3-2), the core portion elution solution may preferably be a sodium hydroxide solution of 1 to 5%. If elution is performed in an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) of less than 1%, elution time is prolonged, % Of sodium hydroxide (NaOH), the synthetic resin of at least one of the polyester-based synthetic resin and the polyamide-based synthetic resin contained in the sheath is subjected to alkali attack, resulting in defects in the C-type hollow fiber, There is a problem that workability is lowered in weaving, knitting, and the like.

상기 3-2)단계에서의 수산화나트륨(NaOH) 수용액에서 용출시간은 수산화나트륨 수용액의 농도에 따라 달라질 수 있으나 바람직하게는 10 내지 120분일 수 있다. 바람직하게는 상기 용출 온도는 상압일 경우 80 내지 100 ℃, 고압일 경우 60 내지 120 ℃일 수 있다. 만일 압력에 따른 용출 온도가 상기의 범위를 만족하지 못하는 경우 용출 불균일에 따른 중공률 감소 및 염색 불균일에 따른 원단의 품질저하 문제점이 있을 수 있다.
In the sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution in the step 3-2), the elution time may vary depending on the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution, but may be preferably 10 to 120 minutes. Preferably, the elution temperature may be 80 to 100 ° C for normal pressure and 60 to 120 ° C for high pressure. If the elution temperature according to the pressure does not satisfy the above-mentioned range, there may be a problem of a decrease in the hollow ratio due to uneven dissolution and a deterioration of the quality of the fabric due to uneven dyeing.

한편, 본 발명의 제2 실시예에 따르면 C형 중공섬유로서, 상기 중공섬유의 횡단면이 개방된 슬릿을 포함하는 C자형;이고, 하기의 조건을 모두 만족하는 C형 중공섬유를 포함한다.On the other hand, according to a second embodiment of the present invention, there is provided a C-type hollow fiber comprising a C-shaped hollow including a slit having an open cross section, and a C-type hollow fiber satisfying all of the following conditions.

(1) 30 ≤ 중공율(%)≤ 65 (1) 30 ≤ hollow ratio (%) ≤ 65

(2) 20° ≤ 슬릿각도(θ) ≤ 30° (2) 20 ° ≤ slit angle (θ) ≤ 30 °

(3)

Figure 112013101980692-pat00005
(3)
Figure 112013101980692-pat00005

(4)

Figure 112013101980692-pat00006
(4)
Figure 112013101980692-pat00006

단, 중공율(%)은 C형 중공섬유의 전체 단면적에 대한 상기 중공섬유에 포함된 중공 단면적의 백분율이며, 슬릿각도(θ)는 중공의 중심과 시스부의 불연속한 양 지점을 각각 연결한 직선의 사이각이고, 슬릿간격(d)은 시스부의 불연속한 양 지점 사이의 거리(μm)이며, 편심거리(s)는 C형 중공섬유 단면의 중심에서 중공 단면의 중심 간의 거리(μm)이고, R1은 C형 중공섬유의 단면 전체의 직경(μm)이며, R2는 C형 중공섬유 중 중공 단면의 직경(μm)을 의미한다.
Wherein the hollow ratio (%) is a percentage of the hollow cross-sectional area included in the hollow fiber with respect to the total cross-sectional area of the C-type hollow fiber, and the slit angle (?) Is a straight line connecting the center of the hollow and discontinuous points of the sheath (S) is the distance (μm) between the center of the hollow section at the center of the cross-section of the C-type hollow fiber, and the distance between the centers of the cross- R 1 is the diameter (μm) of the entire cross-section of the C-type hollow fiber, and R 2 is the diameter (μm) of the hollow cross-section of the C-type hollow fiber.

먼저 (1) 30 ≤ 중공율(%)≤ 65 을 만족한다. First, (1) 30 ≤ hollow ratio (%) ≤ 65 is satisfied.

만일 중공율이 30 % 미만일 경우 중공섬유의 보온성, 경량성 등이 낮아 중공섬유로서의 기능을 미약한 문제가 있고, 중공율이 65%를 초과할 경우 시스부의 얇은 구조로 인해, 강도가 저하되어 이를 통해 제직되는 원단의 인열강도가 낮아져 최종제품이 쉽게 찢어지는 문제점이 있을 수 있다.If the hollow ratio is less than 30%, there is a problem that the hollow fiber has low heat retention and light weight, and thus the hollow fiber has a weak function. When the hollow ratio exceeds 65%, the strength of the hollow fiber decreases due to the thin structure of the sheath. There is a problem that the tear strength of the fabric to be woven through it is lowered and the final product tears easily.

구체적으로 중공율(%)이 70%인 경우(표 7, 비교예 6) 강도가 3.68g/de로 중공율(%)이 60%인 경우(표 4, 실시예 4)의 경우에 비해 11% 정도 강도가 저하되었음을 확인할 수 있다.
Specifically, when the hollow ratio (%) is 70% (Table 7 and Comparative Example 6), the strength is 3.68 g / de and the hollow ratio (%) is 60% % Strength.

다음으로 (2) 20° ≤ 슬릿각도(θ) ≤ 30° 을 만족한다. 구체적으로 도 3은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 C형 중공섬유의 중공율에 따른 단면도를 나타낸다. 도 3d에서 볼 수 있듯이 중공섬유의 중공율(%)에 관계없이 일정한 슬릿각도(도 3d의 θ)를 가지는 것을 확인할 수 있다. Next, (2) 20 DEG ≤ slit angle &thetas; 30 DEG is satisfied. 3 is a cross-sectional view illustrating a hollow fiber of a C-type hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention. As can be seen from FIG. 3D, it can be confirmed that the slit angle has a constant slope angle (? In FIG. 3D) regardless of the hollow ratio (%) of the hollow fiber.

본 발명이 중공율(%)에 관계없이 일정한 슬릿각도(θ)를 가질 수 있는 이유는 본 발명에 따른 C형 중공섬유는 중공율(%)이 작을 때는 중공섬유 전체 단면에서 중공단면 중심이 C형 중공섬유의 개방된 슬릿쪽으로 편향되어 있으나 중공율(%)이 커질수록 중공섬유 전체 단면에서 중공단면 중심이 C형 중공섬유의 전체 단면 중심쪽으로 이동하기 때문이다. The reason why the present invention can have a constant slit angle (?) Regardless of the hollow ratio (%) is that when the hollow ratio (%) of the hollow fiber of the C type hollow fiber according to the present invention is small, Shaped hollow fiber is deflected toward the open slit, but as the hollow ratio (%) increases, the center of the hollow section moves toward the center of the entire cross section of the hollow fiber.

만일 슬릿각도(θ)가 20° 미만일 경우 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 C형 중공섬유를 제조하는 과정에서 코어부의 용출시간이 길어져 용출공정이 연장되는 문제점이 있을 수 있고 상기 길어진 용출공정은 C형 중공섬유 시스부의 알칼리 침해를 유발하여 C형 중공섬유의 품질이 저하되는 치명적인 문제점이 있을 수 있다. 또한, 중공율(%)을 크게 증가시켰을 경우 코어부의 용출시간이 더더욱 길어지는 문제점이 있을 수 있다. 나아가 코어부의 용출과정에서 용출되지 않는 잔여 코어부가 존재할 수 있어 중공이 감소할 수 있고 중공섬유의 경량성, 보온성 등의 효과가 저하될 수 있는 문제점이 있다. 더 나아가, 용출 불균일에 따른 염색불량이 발생하여 C형 중공섬유의 품질저하 우려의 문제점이 있을 수 있다. If the slit angle? Is less than 20, the elution time of the core portion may be prolonged in the process of producing the C-type hollow fiber according to the preferred embodiment of the present invention, There may be a fatal problem in that the quality of the C-type hollow fiber is deteriorated due to the alkali invasion of the C-type hollow fiber sheath portion. In addition, if the hollow ratio (%) is greatly increased, the elution time of the core part may become longer. Further, there may be a residual core portion that is not eluted during the elution of the core portion, which may result in a decrease in hollowness, and the effect of lightweight, warmth, etc. of the hollow fiber may be deteriorated. Furthermore, defective dyeing may occur due to uneven elution, which may cause a problem of quality deterioration of the C-type hollow fiber.

구체적으로 슬릿각도가 17°인 경우(표 7 비교예 7) 슬릿각도가 25°인 경우(표 4 실시예 3)에 비해 용출시간이 길어짐을 확인할 수 있다.Specifically, it can be seen that the elution time is longer when the slit angle is 17 ° (Table 7, Comparative Example 7) and when the slit angle is 25 ° (Table 4 Example 3).

만일 슬릿각도(θ)가 30°를 초과하는 경우 원형 구조를 잃게 되어 중공에 공기층을 효과적으로 부여할 수 없어 보온성 저하의 문제점이 있을 수 있고, 강도가 저하될 수 있는 문제점이 있다. 또한 중공율(%)에 따라서 슬릿각도가 변화될 경우에 용출조건이 상이하게 되므로 후처리 공정시 작업성 저하의 문제점이 있을 수 있다.
If the angle of slit exceeds 30, the circular structure is lost and the air layer can not be effectively applied to the hollow, which may cause deterioration of the warming property, and the strength may be lowered. In addition, when the slit angle is changed according to the hollow ratio (%), the elution conditions are different, and thus there may be a problem of deterioration in workability in the post-treatment process.

다음으로 (3)

Figure 112013101980692-pat00007
를 만족한다. Next, (3)
Figure 112013101980692-pat00007
.

구체적으로 도 3d의 D에 해당하는 간격을 의미한다. 본 발명의 C형 중공섬유는 중공율(%)과 슬릿간격(d)사이에 상기의 조건을 만족하며 중공율(%)이 증가할수록 슬릿간격(d) 또한 증가하게 되어 상기의 조건을 만족한다. Specifically, this means an interval corresponding to D in Fig. The C type hollow fiber of the present invention satisfies the above condition between the hollow ratio (%) and the slit spacing (d), and the slit spacing d increases as the hollow ratio (%) increases, .

상기와 같은 조건을 만족함에 따라 C형 중공섬유를 제조할 때 복합섬유에서의 용출공정에서 코어부의 용출시간이 중공율에 관계없이 균일할 수 있으며 이를 통해 중공율(%)이 큰 경우에도 중공율(%)이 작은 경우와 같이 빠르고, 보다 원활히 코어부가 용출됨으로써 본 발명의 C형 중공섬유는 알칼리에 의한 침해가 최소화된 중공섬유일 수 있다. When the C-type hollow fiber is produced, the elution time of the core portion in the elution process of the conjugate fiber may be uniform regardless of the hollow ratio, so that even when the hollow ratio (%) is large, (%) Is small and the core portion is more smoothly eluted, the C-type hollow fiber of the present invention can be a hollow fiber in which the infiltration by alkali is minimized.

만일 상기의 (3) 조건을 불만족할 경우 용출과정에서의 제조시간이 연장되는 문제점이 있으며, C형 중공섬유의 중공부분에 코어부 잔여물이 남아 용출 불균일로 인한 염색불량이 발생되어 중공섬유의 품질이 저하될 수 있는 문제점이 있으며 용출되지 않는 코어부 잔여물로 인한 중공감소로 중공섬유의 기능감소를 유발할 수 있다. 또한, 용출공정시간의 연장으로 인해 C형 중공섬유가 알칼리 침해되어 품질이 저하된 C형 중공섬유일 수 있는 문제점이 있다.
If the above condition (3) is unsatisfactory, there is a problem that the production time in the elution process is prolonged, and the core part residue remains in the hollow part of the C-type hollow fiber, causing defective dyeing due to uneven elution, There is a problem that the quality may be deteriorated and hollow reduction due to the core portion residue that is not eluted may cause a decrease in the function of the hollow fiber. Further, there is a problem that the C-type hollow fiber may be a C-type hollow fiber whose quality is deteriorated due to the alkali attack due to the elongation of the elution process time.

다음으로 (4)

Figure 112013101980692-pat00008
을 만족한다. 상기 편심거리(s)는 C형 중공섬유 단면의 중심에서 중공 단면의 중심 간의 거리(μm)이고, R1은 C형 중공섬유의 단면 전체의 직경(μm)이며, R2는 C형 중공섬유 중 중공 단면의 직경(μm)을 의미한다. Next, (4)
Figure 112013101980692-pat00008
. The eccentric distance (s) is a distance (μm), and, R 1 is a diameter (μm) of the total of type C the hollow fiber cross-section between the center of the hollow cross section at the center of the form C a hollow fiber cross-section, R 2 is a C-shaped hollow fiber (Μm) of the hollow hollow section.

만일 상기의 (4) 조건을 만족하지 않는 경우 즉 동일한 중공율(%)을 가지는 C형 중공섬유에서 중공의 위치가 시스부의 개방된 슬릿쪽이 아닌 C형 중공섬유 단면 중심으로 이동하는 경우(편심거리가 작아지는 경우) 코어부의 용출속도 저하 및/또는 용출시간이 연장되어 제조공정의 시간연장, 불균일 용출로 인한 염색불량의 발생 및 C형 중공섬유가 알칼리 침해로 인해 품질이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.If the above condition (4) is not satisfied, that is, in the case where the hollow position of the C type hollow fiber having the same hollow ratio (%) moves to the center of the C type hollow fiber cross section instead of the open slit side of the sheath There is a problem in that the elongation speed of the core part is lowered and / or the elution time is prolonged, so that the time of the manufacturing process is prolonged, defective dyeing occurs due to uneven elution, and the quality of the C-type hollow fiber is deteriorated due to alkali invasion .

구체적으로 상기 조건 (4)를 만족하지 못하는 경우(표 7, 비교예 9) 용출시간이 조건 (4)를 만족하는 경우에 비해 현저히 많게 소요됨을 확인할 수 있고 이 경우 C형 중공섬유의 알칼리 침해가 발생하여 용출 후 제조되는 중공섬유의 품질저하가 발생할 수 있는 문제점이 있다.
Specifically, when the condition (4) is not satisfied (Table 7, Comparative Example 9), it is confirmed that the elution time is considerably larger than that in the case where the condition (4) is satisfied. In this case, the alkali infiltration of the C- There is a problem that the quality of the hollow fiber produced after elution may be deteriorated.

본 발명에 따른 C형 중공섬유의 경우 상기의 (1) 내지 (4) 조건을 모두 만족해야 되며 단 하나의 조건이라도 만족하지 못한다면 본 발명의 목적하는 중공의 파괴, 변형이 없고 동시에 염색불량 최소화, 용출불량 최소화 및 중공섬유로서의 경량성, 보온성 기능 발휘 및 이를 극대화시키기 어렵다.In the case of the C type hollow fiber according to the present invention, all of the above conditions (1) to (4) must be satisfied. If only one condition is satisfied, there is no destruction or deformation of the hollow of the present invention, It is difficult to minimize the dissolution failure and to exhibit the lightweight and warming function as the hollow fiber and maximize it.

구체적으로 상기 (1) 내지 (4) 조건 중 어느 한가지의 조건을 만족하지 않는 경우 C형 중공섬유의 강도가 저하되고 중공이 온전히 보전되지 않을 수 있고 코어부의 이용출 속도가 떨어져 중공섬유 제조시간 상승, 용출시간 증가에 따른 C형 중공섬유의 알칼리 침해로 인한 품질저하, 용출 불균일에 따른 염색불량 및 중공감소에 따른 보온성, 경량성 저하의 문제점이 발생할 수 있다.
Specifically, when any one of the conditions (1) to (4) is not satisfied, the strength of the C-type hollow fiber may be lowered and the hollow may not be fully retained. , Deterioration of quality due to alkaline infiltration of C type hollow fiber due to increase in elution time, poor dyeing due to uneven dissolution, and low heat retention due to hollow reduction and lightweight degradation may occur.

한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 중공섬유는 Meanwhile, the hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention

(5)

Figure 112013101980692-pat00009
조건을 더 만족할 수 있다.(5)
Figure 112013101980692-pat00009
Conditions can be satisfied more satisfactorily.

상술한 (1) 내지 (4) 조건 외에 (5)의 조건을 만족하면 중공섬유 코어부 용출공정에서 중공율(%)에 관계없이 균일한 용출시간을 가질 수 있고, 상술한 (1) 내지 (4) 조건을 만족하는 경우보다 용출시간이 줄어들어 중공섬유 제조시간 감축을 통한 C형 중공섬유의 알칼리 침해가 최소화 되어 우수한 품질의 C형 중공섬유를 제공할 수 있다.It is possible to have a uniform elution time regardless of the hollow ratio (%) in the elution step of the hollow fiber core portion if the condition (5) is satisfied other than the above-mentioned conditions (1) to (4) 4) condition, the elution time is reduced, so that the alkali infiltration of the C-type hollow fiber is minimized by reducing the production time of the hollow fiber, so that the C-type hollow fiber of excellent quality can be provided.

구체적으로 본 발명의 조건 (5)를 만족하는 하기 표 4의 실시예 3 및 7에서 본 발명의 조건 (5)를 만족하지 못하는 하기 표 5의 실시예 9 및 10 보다 용출시간이 적게 소요됨을 확인할 수 있고 이를 통해 조건 (5)를 만족하는 경우 그렇지 못한 경우에 비해 용출시간을 단축할 수 있고 이를 통해 알칼리 침해가 최소화된 우수한 품질의 C형 중공섬유임을 알 수 있다.
Specifically, in Examples 3 and 7 of Table 4 below satisfying the condition (5) of the present invention, it is confirmed that the elution time is less than Examples 9 and 10 of Table 5 below which do not satisfy the condition (5) of the present invention It is possible to shorten the elution time as compared with the case where the condition (5) is satisfied, and it can be understood that it is a C type hollow fiber of excellent quality with minimal alkali attack.

상기 C형 중공섬유는 바람직하게는 폴리에스테르계 및 폴리아미드계 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함될 수 있으며 이에 대한 상세한 설명은 상기 제조방법에서 상술한 바와 같다.
The C-type hollow fiber may preferably include at least one of a polyester-based resin and a polyamide-based synthetic resin, and a detailed description thereof is as described above in the production method.

상기 C형 중공섬유는 부분연신사(POY), 연신사(SDY), 가연사(DTY), 에어텍스쳐사(ATY), 에지 크림프사(Edge Crimped yarn) 및 복합사(ITY)로 이루어진 군에서 선택된 중공섬유일 수 있다. 바람직하게는 연신사(SDY), 가연사(DTY) 및 복합사(ITY) 일 수 있다. The C-type hollow fiber is made of a partially drawn yarn (POY), a drawn yarn (SDY), a false twist yarn (DTY), an air textured yarn (ATY), an edge crimped yarn yarn and composite yarn (ITY). It may preferably be a drawn yarn (SDY), a false twist yarn (DTY) and a composite yarn (ITY).

상기와 같은 후처리된 중공섬유의 경우 신축성 향상, 함기량 향상 등의 향상된 효과를 가지는 C형 중공섬유를 제공할 수 있는 이점이 있다.The post-treated hollow fiber as described above is advantageous in that it can provide a C-type hollow fiber having improved effects such as improvement in stretchability and improvement in the amount of the hollow fiber.

상기 C형 중공섬유가 부분연신사(POY), 연신사(SDY)인 경우 사용의 편의성 및 공정 용이성을 위해 섬도는 50 내지 200 데니어이고, 18 내지 100 필라멘트일 수 있다.  When the C-type hollow fiber is a partially drawn yarn (POY) or a drawn yarn (SDY), the fineness may be 50 to 200 deniers and 18 to 100 filaments for ease of use and processability.

또한, 상기 C형 중공섬유가 가연사인 경우 사용의 편의성 및 공정 용이성을 위해 섬도는 30 내지 1000 데니어이고 18 내지 720 필라멘트일 수 있다.When the C-type hollow fiber is a twisted yarn, the fineness may be 30 to 1000 deniers and 18 to 720 filaments for ease of use and processability.

다만, 상기 기재에 한정되지는 않으며, 제조하려는 실의 종류 및 목적에 따라 다양한 가공사로 될 수 있고 상기 가공사의 섬도 및 필라멘트수는 변할 수 있다.However, the present invention is not limited to the above-described substrate, and it may be variously processed according to the type and purpose of the yarn to be produced, and the fineness and the number of filaments of the processed yarn may vary.

구체적으로 도 4 내지 도 7은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 가연 처리된 C형 중공섬유의 단면도로, 도면을 통해 확인할 수 있듯이 가연후에도 단면에서 중공이 전혀 붕괴되지 않은 C형 중공섬유임을 확인할 수 있다.
4 to 7 are cross-sectional views of a C-type hollow fiber according to a preferred embodiment of the present invention. As can be seen from the drawing, it is confirmed that the hollow fiber is a C-type hollow fiber which is not collapsed .

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

먼저 시스부를 준비하기 위해 시스부에 포함될 폴리에스테르계 합성수지로 폴리에틸렌텔레프탈레이트를 290℃로 용융했다. 또한, 코어부를 준비하기 위해 테레프탈산(TPA)과 에틸렌글리콜(EG) 화합물을 1:1.2몰비로 조절하고, 테레프탈산(TPA)과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염(DMSIP) 총 몰수 대비하여 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 1.5 몰%로 조절하였다. 촉매로써, 리튬아세테이트를 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염(DMSIP) 100 중량부를 기준으로 10.0중량부 혼합하여 250℃에서 1140 토르(Torr) 압력 하에서 에스테르화 반응시켜 에스테르 반응물을 얻었고, 그 반응률은 97.5%였다. 형성된 에스테르 반응물을 축중합 반응기에 이송하고 여기에 에스테르 반응물 100중량부에 대하여 분자량 6000의 폴리에틸렌글리콜(PEG) 10.0 중량부를 첨가한 후, 축합중합 촉매로 삼산화 안티몬 400ppm을 투입하여 최종압력 0.5 Torr가 되도록 서서히 감압하면서 285℃까지 승온하여 축중합반응을 통해 공중합체를 제조하였다.First, to prepare the sheath, polyethylene terephthalate was melted at 290 ° C with a polyester-based synthetic resin to be included in the sheath. To prepare the core, terephthalic acid (TPA) and ethylene glycol (EG) were mixed at a molar ratio of 1: 1.2 and dimethylsulfuric isophthalate sodium (TPA) was added to the total molar amount of terephthalic acid (TPA) and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt The salt was adjusted to 1.5 mol%. As a catalyst, 10.0 parts by weight of lithium acetate based on 100 parts by weight of dimethylsulfone isophthalate sodium salt (DMSIP) was mixed and esterified at 250 ° C under a pressure of 1140 Torr to obtain an ester reaction product, and the reaction rate was 97.5% . The resulting ester reactant was transferred to a condensation polymerization reactor and 10.0 parts by weight of polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 6000 was added to 100 parts by weight of the ester reactant. Then, 400 ppm of antimony trioxide was added as a condensation polymerization catalyst so that the final pressure became 0.5 Torr The temperature was raised to 285 캜 while the pressure was gradually reduced to prepare a copolymer through condensation polymerization.

상기 테레프탈산(TPA), 에틸렌글리콜(EG) 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물과 폴리에틸렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 270℃로 용융 후, 상기 용융된 폴리에틸렌텔레프탈레이트와 상기 공중합체를 각각 70 : 30 중량비로 복합 방사하여 하기 표 1 조건으로 표 4에 따른 필라멘트수가 36이며 섬도가 75 데니어인 연신사(SDY)를 제조하였다. 하기 표 1의 G/R은 고뎃롤러를 의미한다.The copolymer obtained by condensation polymerization of an esterification reaction product of terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfo isophthalate sodium salt (DMSIP) with polyethylene glycol was melted at 270 ° C., and the melted polyethylene tele Phthalate and the copolymer were combined and spinning at a weight ratio of 70:30, respectively, to prepare a drawn yarn (SDY) having a filament count of 36 and a fineness of 75 denier according to Table 1 under the conditions shown in Table 1 below. G / R in Table 1 below means godet roller.

이후 상기 제조된 연신사를 사염용 지관에 소프트와인딩(soft winding) 후 상압 95℃ 4 중량%의 수산화나트륨 수용액에서 원사상태로 용출시켜 C형 중공섬유를 제조하였다.
Then, the softening yarn was soft-wound on a quartz tube and then eluted in a sodium hydroxide aqueous solution of 4 wt% at 95 ° C under atmospheric pressure to prepare a C-type hollow fiber.

사 형태 Shape 방사 온도(℃)Radiation temperature (℃) G/R1속도
(mpm, m/min)
G / R1 speed
(mpm, m / min)
G/R1 온도(℃)G / R1 Temperature (캜) G/R2 속도
(mpm, m/min)
G / R2 speed
(mpm, m / min)
G/R2 온도(℃)G / R2 temperature (캜)
연신사(SDY)Kite company (SDY) 285285 15001500 9090 44004400 125125

<실시예 2 내지 4> &Lt; Examples 2 to 4 >

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 시스부와 코어부의 중량비를 각각 60 : 40, 50 : 50, 40 : 60으로 하여 복합방사 후 연신 중공섬유(SDY)를 제조하였다.
(SDY) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of sheath portion and core portion was 60:40, 50:50, and 40:60, respectively.

<실시예 5 내지 8>&Lt; Examples 5 to 8 >

실시예 1 내지 4와 동일하게 실시하여 제조하되, 필라멘트수가 36이며 섬도가 100 데니어인 연신 중공섬유(SDY)를 제조하였다.
(SDY) having a filament count of 36 and a fineness of 100 denier was produced in the same manner as in Examples 1 to 4.

<실시예 9> &Lt; Example 9 >

실시예 3과 동일하게 실시하여 제조하되, 표 4의 조건 중 편심거리를 2.14 μm 대신에 각각 1.5μm로 하여 표 5에 따른 C형 중공섬유를 제조하였다.
C type hollow fiber according to Table 5 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the eccentric distance in Table 4 was set at 1.5 mu m instead of 2.14 mu m.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

실시예 7과 동일하게 실시하여 제조하되, 표 4의 조건 중 편심거리를 2.47 μm 대신에 1.5μm로 하여 표 5에 따른 C형 중공섬유를 제조하였다.
C type hollow fibers according to Table 5 were prepared in the same manner as in Example 7 except that the eccentric distance in Table 4 was set to 1.5 占 퐉 instead of 2.47 占 퐉.

<실시예 11 내지 14>&Lt; Examples 11 to 14 >

각각 실시예 1 내지 4와 동일하게 실시하여 제조하되, 수산화나트륨 수용액에 감량공정을 실시하지 않고, 연신사(SDY)가 아닌 하기 표 2의 조건으로 표 5에 따른 섬도 123 데니어, 36 필라멘트인 부분연신사(POY)를 제조하였다.
Except that the weight reduction step was not carried out in an aqueous solution of sodium hydroxide and the same procedure as in Examples 1 to 4 was carried out except that in the condition of Table 2, (POY) was prepared.

사 형태 Shape 방사 온도(℃)Radiation temperature (℃) G/R1속도(mpm, m/min)G / R1 speed (mpm, m / min) G/R1 온도(℃)G / R1 Temperature (캜) G/R2속도(mpm, m/min)G / R2 speed (mpm, m / min) G/R2 온도(℃)G / R2 temperature (캜) 부분연신사(POY )Partially stretched (POY) 285285 29302930 - - 30303030 - -

<실시예 15 내지 19>&Lt; Examples 15 to 19 >

실시예 14와 동일하게 실시하여 제조된 부분연신된 복합섬유(POY)에 대해 각각 1합사, 2합사, 4합사, 6합사, 8합사하여 500m/min의 사속, 3300~3500 TM(twist/m) Z연의 꼬임수 및 160~165℃의 열고정 조건으로 하여 가연된 복합섬유(DTY)를 제조하였으며, 이후 상기 제조된 가연 복합섬유를 사염용 지관에 소프트와인딩(soft winding) 후 상압 95℃ 4 중량%의 수산화나트륨 수용액에서 원사상태로 용출시켜 표 6에 따른 가연 중공섬유(DTY)를 제조하였다.
The partial stretched conjugated fibers (POY) prepared in the same manner as in Example 14 were subjected to the following tests: 1 ply, 2 ply, 4 ply, 6 ply, 8 ply, 500 m / min, 3300-3500 TM ) DT yarns were prepared by twisting the number of Z-twist yarns and thermally fixing conditions of 160 to 165 DEG C, and then softening the thus-prepared twisted composite fibers to a satin yarn tube. (DTY) according to Table 6 was prepared by dissolving it in the form of a yarn in a weight% aqueous sodium hydroxide solution.

<실시예 20>&Lt; Example 20 >

실시예 3과 동일하게 실시하여 제조하되, 시스부에 폴리에틸렌텔레프탈레이트 대신에 나일론 6을 250℃로 용융하여 하기 표 3의 조건으로 표 6에 따른 섬도 75 데니어 36 필라멘트인 나일론 연신 중공섬유(SDY)를 제조하였다.
Except that nylon 6 was melted at 250 캜 in place of polyethylene terephthalate in the sheath portion and nylon drawn hollow fiber (SDY) having a fineness of 75 denier 36 filament according to Table 6 under the conditions shown in Table 3 was melt- .

사 형태 Shape 방사 온도(℃)Radiation temperature (℃) G/R1속도(mpm, m/min)G / R1 speed (mpm, m / min) G/R1 온도(℃)G / R1 Temperature (캜) G/R2속도(mpm, m/min)G / R2 speed (mpm, m / min) G/R2 온도(℃)G / R2 temperature (캜) 연신사(SDY )Kite company (SDY) 275275 12001200 80 80 40004000 120 120

<비교예 1 내지 4>&Lt; Comparative Examples 1 to 4 >

실시예 1 내지 4와 동일하게 실시하여 제조하되, 코어부를 테레프탈산(TPA), 에틸렌글리콜(EG) 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물과 폴리알킬렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지 대신에 KB SEIREN사의 Bellpure를 275℃로 용융하여 복합방사를 통해 C형 중공섬유를 제조하였다.
Except that the core part was treated with an esterification reaction product comprising terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG), and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) and a polyalkylene glycol in the same manner as in Examples 1 to 4 Instead of the polyester-based synthetic resin containing the polymerized copolymer, Bellpure of KB SEIREN was melted at 275 DEG C to prepare C type hollow fibers through composite spinning.

<비교예 5, 6>&Lt; Comparative Examples 5 and 6 >

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 시스부와 코어부의 중량비가 70 : 30 대신에 각각 73 : 27, 30 : 70 으로 하여 표 7의 조건에 따른 C형 중공섬유를 제조하였다.
C type hollow fibers were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of sheath portion and core portion was changed to 73: 27 and 30: 70, respectively, instead of 70: 30.

<비교예 7 및 8>&Lt; Comparative Examples 7 and 8 >

실시예 3과 동일하게 실시하여 제조하되, 슬릿각도를 각각 17°, 37°로 하여 표 7의 조건에 따른 C형 중공섬유를 제조하였다.
C type hollow fibers were prepared in the same manner as in Example 3 except that the slit angles were set to 17 ° and 37 °, respectively.

<비교예 9> &Lt; Comparative Example 9 &

실시예 3과 동일하게 실시하여 제조하되, 편심거리(s)를 1.3μm로 하여 표 7의 조건에 따른 C형 중공섬유를 제조하였다.
C type hollow fibers were prepared in the same manner as in Example 3 except that the eccentric distance (s) was set to 1.3 μm.

<실험예 1> <Experimental Example 1>

하기의 조건 (1) 내지 (5)를 만족하도록 제조된 실시예 1 내지 8, 실시예 11 내지 20 및 비교예 1 내지 4와 하기의 조건 (1) 내지 (4)를 만족하도록 제조된 실시예 8, 9와 하기의 조건 (1) 내지 (4) 중 어느 하나를 만족하지 않도록 제조된 비교예 5 내지 9의 C형 복합섬유 및 C형 중공섬유에 대해 하기의 물성을 측정하여 표 4 내지 7에 나타냈다.
Examples 1 to 8, Examples 11 to 20 and Comparative Examples 1 to 4, which were prepared so as to satisfy the following conditions (1) to (5), and Examples prepared so as to satisfy the following conditions (1) to (4) The following properties were measured for the C-type conjugated fibers and the C-type hollow fibers of Comparative Examples 5 to 9 prepared so as not to satisfy any one of the following conditions (1) to (4) Respectively.

1. 조건1. Condition

(1) 30 ≤ 중공율(%)≤ 65 (1) 30 ≤ hollow ratio (%) ≤ 65

(2) 20° ≤ 슬릿각도(θ) ≤ 30°
(2) 20 ° ≤ slit angle (θ) ≤ 30 °

(3)

Figure 112013101980692-pat00010

(3)
Figure 112013101980692-pat00010

(4)

Figure 112013101980692-pat00011

(4)
Figure 112013101980692-pat00011

(5)

Figure 112013101980692-pat00012

(5)
Figure 112013101980692-pat00012

2. 강도 및 신도2. Strength and elongation

본 발명에서 강도 및 신도의 측정은 자동 인장 시험기(Textechno 사)를 사용하여 50 cm/min의 속도, 50 cm의 파지 거리를 적용하여 측정하였다. 강도와 신도는 섬유에 일정한 힘을 주어 절단될 때까지 연신시켰을 때 걸린 하중을 데니어(Denier;de)로 나눈 값(g/de)을 강도, 늘어난 길이에 대한 처음 길이를 백분율로 나타낸 값(%)을 신도로 정의하였다.In the present invention, the strength and elongation were measured using an automatic tensile tester (Textechno) at a speed of 50 cm / min and a grip distance of 50 cm. Strength and elongation are the strength (g / de) divided by the denier (de) when the fiber is stretched until it is cut with a constant force, the strength, the percentage of the initial length as a percentage of the elongation, ) Were defined as extension.

구체적으로 하기 표 4 내지 7을 살펴보면, 본 발명 바람직한 일실시예에 따른 테레프탈산(TPA), 에틸렌글리콜(EG) 및 디메틸설퍼이소프탈리에트 소듐염(DMSIP)을 포함하는 에스테르화 반응물과 폴리에틸렌글리콜을 축중합시킨 공중합체를 코어부로 포함하는 실시예 1 내지 4의 경우 KB SEIREN 사의 Bellpure를 코어부로 포함하는 비교예 1 내지 4에 비해 C형 복합섬유 및 코어부가 용출된 후의 C형 중공섬유에서도 강도와 신도가 매우 우수함을 확인할 수 있다.
Specifically, the following Tables 4 to 7 show examples of the esterification reaction comprising terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG), and dimethyl sulfoisophthalate sodium salt (DMSIP) according to a preferred embodiment of the present invention and polyethylene glycol As compared with Comparative Examples 1 to 4 including Bellpure of KB SEIREN as a core part in the case of Examples 1 to 4 including a core-shell copolymer, the strength of the C-type conjugated fiber and the strength of the C- It can be confirmed that the elongation is very good.

3. 코어부 용출 시간3. Core part elution time

본 발명에서 코어부의 용출 시간의 경우 C형 복합섬유를 상압 100?에서 2중량%의 수산화나트륨 수용액에 용출시켜 C형 복합섬유에 포함된 코어부 중량 대비하여 코어부 전량이 용출되는 시간을 측정하였다.In the case of the elution time of the core portion in the present invention, the time for eluting the total amount of the core portion with respect to the weight of the core portion contained in the C-type conjugated fiber was measured by eluting the C-type conjugated fiber in an aqueous sodium hydroxide solution of 2 wt% .

구체적으로 하기의 표 4 내지 7을 살펴보면, 실시예 1 내지 8을 통해 동일한 섬도에서 코어부 단면적율(%)에 관계없이 용출시간이 균일함을 확인할 수 있다. Specifically, from Tables 4 to 7, it can be seen from Examples 1 to 8 that the elution time is uniform regardless of the sectional area ratio (%) of the core portion at the same fineness.

또한, 본 발명의 조건 (5)를 만족하는 실시예 3 및 7에서 본 발명의 조건 (5)를 만족하지 못하는 실시예 9 및 10 보다 용출시간이 적게 소요됨을 확인할 수 있고 이를 통해 조건 (5)를 만족하는 경우 그렇지 못한 경우에 비해 용출시간을 단축할 수 있음을 알 수 있다.
In Examples 3 and 7, which satisfy the condition (5) of the present invention, it is confirmed that the elution time is less than that of Examples 9 and 10 which do not satisfy the condition (5) of the present invention, It can be understood that the elution time can be shortened as compared with the case where it is not.

4. 코어부 용출성(%)4. Core Elution (%)

본 발명에서 코어부 용출성의 경우 C형 복합섬유를 상압 100?에서 2중량%의 수산화나트륨 수용액에 18분 동안 용출시킨 후 용출 전 복합섬유 무게와 용출 후의 무게를 측정하여 In the case of the core-leaching property, the C-type conjugate fiber was eluted in an aqueous sodium hydroxide solution of 2% by weight at an atmospheric pressure of 100? For 18 minutes, and then the weight of the conjugated fiber before elution and the weight after elution were measured

용출성(%) =Elution (%) =

Figure 112013101980692-pat00013
Figure 112013101980692-pat00013

으로 계산하였다. 동일한 중공율을 가지는 C형 중공섬유에서 용출성이 높을수록 경량성 및 보온성이 높고 염색불량 등의 품질 저하가 적다.Respectively. The higher the elution of the C type hollow fiber having the same hollow ratio, the higher the light weight and warmth, and the less the quality deterioration such as defective dyeing.

구체적으로 하기 표 4 내지 7을 살펴보면, 실시예 1 내지 4의 경우 18분 동안 상기의 조건으로 용출시킨 경우 용출성이 100%로 전량 용출되었음을 알 수 있고, 이를 상기의 용출시간 측정 실험과 연관시킬 때 본 발명의 경우 코어부 단면적율(%)이 증가해도 전량 용출에 소요되는 시간이 코어부 단면적율(%)이 작은 경우와 거의 동일함으로써 본 발명에 따른 복합섬유의 시스부에 포함되는 합성수지의 알칼리 침해를 최소화 할 수 있다. 또한, 전량 용출에 따라 용출 후 제조되는 C형 중공섬유는 경량성 및 보온성이 우수하고 염색불량이 발생하지 않아 품질저하가 발생하지 않는다.
Specifically, in the case of Examples 1 to 4, elution with the above-mentioned conditions for 18 minutes in Examples 1 to 4 shows that all the eluate was eluted to 100%, which is related to the above elution time measurement experiment (%) Of the core portion is increased, the time required for elution of the entire amount is substantially the same as the case where the sectional area ratio (%) of the core portion is small. Therefore, the synthetic resin contained in the sheath portion of the composite fiber according to the present invention Alkaline invasion can be minimized. In addition, the C-type hollow fiber produced after elution according to the elution of all the components is excellent in light weight and warmth, and does not cause defective dyeing, so that the quality does not deteriorate.

5. 방사용이성5. Ease of radiation

본 발명에서 방사용이성은 C형 복합섬유(연신사 또는 부분연신사) 9kg 드럼을 만권으로 하여 방사하였을 때의 절사없는 C형 복합섬유의 수율로서,In the present invention, the ease of spinning is a yield of the C-type conjugate fiber without cutting when the C type conjugate fiber (drawn yarn or partially drawn yarn)

Figure 112013101980692-pat00014
로 계산되며
Figure 112013101980692-pat00014
And

수율이 100~95%이면 ◎로, 95~90% 이면 ○로, 90% 미만의 경우 ×로 각각 구분하였다.When the yield was 100 to 95%, it was divided into?, 95 to 90% was classified as?, And when the yield was less than 90%, x was classified.

구체적으로 하기 표 4 내지 7을 살펴보면, 실시예에 비해 비교예의 경우 방사 도중 절사가 생기는 경우가 많이 발생하였으며 특히, 중공율(%)이 본 발명의 조건 (1)을 만족하지 못한 비교예 6, 슬릿각도가 본 발명의 조건 (2)를 만족하지 못한 비교예 7 및 본 발명의 조건 (4)를 만족하지 못한 비교예 9의 경우 방사용이성이 좋지 못함을 알 수 있다.Specifically, in the following Tables 4 to 7, it was found that in Comparative Examples, truncation occurred during the spinning in comparison with the Examples. In particular, Comparative Example 6 in which the hollow ratio (%) did not satisfy the condition (1) It can be seen that the spinnability is poor in Comparative Example 7 in which the slit angle does not satisfy the condition (2) of the present invention and Comparative Example 9 in which the slit angle does not satisfy the condition (4) of the present invention.

Figure 112013101980692-pat00015
Figure 112013101980692-pat00015

Figure 112013101980692-pat00016
Figure 112013101980692-pat00016

Figure 112013101980692-pat00017
Figure 112013101980692-pat00017

Figure 112013101980692-pat00018
Figure 112013101980692-pat00018

Claims (16)

(1) 폴리에스테르계, 폴리아미드계 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함된
시스부 및 폴리에스테르 공중합체를 포함하는 폴리에스테르계 합성수지가 포함된 코어부를 준비하는 단계;
(2) 상기 코어부가 상기 시스부의 일측에서 외부로 노출되도록 복합방사 하는 단계; 및
(3) 상기 복합섬유에서 코어부를 용출하여 C형 중공섬유를 제조하는 단계;를 포함하는 C형 중공섬유를 제조하되,
상기 (1) 단계의 코어부의 폴리에스테르 공중합체는
1-1) 테레프탈산을 포함하는 산성분 및 에틸렌글리콜을 포함하는 디올성분이 1 : 1.1 ~ 2.0의 몰비로 포함되고, 상기 테레프탈산을 포함하는 산성분과 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염의 총 몰수에 대비 디메틸설퍼이소프탈레이트 소듐염을 0.1 ~ 3.0 몰%로 포함하여 에스테르화 반응물을 제조하는 단계; 및
1-2) 상기 에스테르화 반응물 100 중량부에 대해 폴리알킬렌글리콜을 7 내지 14 중량부를 혼합하여 축중합을 통해 공중합체를 제조하는 단계;를 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
(1) a resin composition containing at least one of a polyester-based resin and a polyamide-
Preparing a core portion containing a polyester-based synthetic resin containing a sheath portion and a polyester copolymer;
(2) composite radiation such that the core is exposed from one side of the sheath to the outside; And
(3) preparing a C-type hollow fiber by eluting a core portion from the composite fiber,
The polyester copolymer of the core part in the step (1)
1-1) A process for producing a polyester resin composition, which comprises an acid component containing terephthalic acid and a diol component comprising ethylene glycol in a molar ratio of 1: 1.1 to 2.0, wherein the total amount of the acid component containing terephthalic acid and the dimethyl sulfoisophthalate sodium salt 0.1 to 3.0 mol% of phthalate sodium salt to prepare an esterification reaction product; And
1-2) preparing a copolymer through condensation polymerization by mixing 7-14 parts by weight of polyalkylene glycol with 100 parts by weight of the esterification reaction product; Way.
제1항에 있어서, 상기 (2) 단계와 (3) 단계 사이에,
상기 복합섬유를 후처리 하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
The method according to claim 1, further comprising, between steps (2) and (3)
Further comprising a step of post-treating the composite fiber.
제1항에 있어서,
상기 (1) 단계 시스부의 폴리에스테르계 합성수지는 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the polyester synthetic resin in the sheath of the step (1) is any one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT) and polybutylene terephthalate (PBT) Method of manufacturing hollow fiber.
제1항에 있어서,
상기 (1) 단계 시스부의 폴리아미드계 합성수지는 나일론 6,나일론 66, 나일론 6.10 및 아라미드(Aramid)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the polyamide-based synthetic resin in the step (1) is any one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 6.10, and aramid.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 (2) 단계에서 상기 시스부와 코어부의 중량비는 70 : 30 내지 35 : 65 인 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the weight ratio of the sheath portion and the core portion in the step (2) is 70:30 to 35:65.
제2항에 있어서,
상기 후처리는 가연(DTY)법, 공기분사법 및 찰과법(나이프에지법)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 방법인 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the post-treatment is any one selected from the group consisting of a DTY method, an air jet method and a kneading method (knife edge method).
제1항에 있어서,
상기 (3)단계의 코어부의 용출은 알칼리 용액을 통해 이루어지는 것을 특징을 하는 C형 중공섬유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the elution of the core portion in the step (3) is carried out through an alkali solution.
제8항에 있어서, 상기 알칼리 용액을 이용한 코어부의 용출은,
3-1) 사염용 지관에 복합섬유를 1 내지 10합 합사하여 소프트 와인딩(soft winding)하는 단계; 및
3-2) 상기 사염용 지관에 감긴 복합섬유를 상압 80 내지 100℃에서 1 내지 5 중량%의 수산화나트륨 수용액을 통하여 용출하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유 제조방법.
9. The method according to claim 8, wherein the elution of the core portion using the alkali solution
3-1) soft winding 1 to 10 composite fibers of the composite fibers in a yarn core tube; And
And 3-2) eluting the composite fibers wound on the quartz glass tube through an aqueous solution of sodium hydroxide at a pressure of 80 to 100 ° C and 1 to 5% by weight of sodium hydroxide.
C형 중공섬유로서, 상기 중공섬유의 횡단면이 개방된 슬릿을 포함하는 C자형;이고, 하기의 조건을 모두 만족하는 C형 중공섬유
(1) 30 ≤ 중공율(%)≤ 65
(2) 20° ≤ 슬릿각도(θ) ≤ 30°
(3)
Figure 112013101980692-pat00019

(4)
Figure 112013101980692-pat00020

단, 중공율(%)은 C형 중공섬유의 전체 단면적에 대한 상기 중공섬유에 포함된 중공 단면적의 백분율이며, 슬릿각도(θ)는 중공의 중심과 시스부의 불연속한 양 지점을 각각 연결한 직선의 사이각이고, 슬릿간격(d)은 시스부의 불연속한 양 지점 사이의 거리(μm)이며, 편심거리(s)는 C형 중공섬유 단면의 중심에서 중공 단면의 중심 간의 거리(μm)이고, R1은 C형 중공섬유의 단면 전체의 직경(μm)이며, R2는 C형 중공섬유 중 중공 단면의 직경(μm)을 의미함.
C type hollow fiber including a slit in which a cross section of the hollow fiber is opened; and a C type hollow fiber satisfying all of the following conditions
(1) 30 ≤ hollow ratio (%) ≤ 65
(2) 20 ° ≤ slit angle (θ) ≤ 30 °
(3)
Figure 112013101980692-pat00019

(4)
Figure 112013101980692-pat00020

Wherein the hollow ratio (%) is a percentage of the hollow cross-sectional area included in the hollow fiber with respect to the total cross-sectional area of the C-type hollow fiber, and the slit angle (?) Is a straight line connecting the center of the hollow and discontinuous points of the sheath (S) is the distance (μm) between the center of the hollow section at the center of the cross-section of the C-type hollow fiber, and the distance between the centers of the cross- R 1 is the diameter (μm) of the entire cross-section of the C-type hollow fiber, and R 2 is the diameter (μm) of the hollow cross-section of the C-type hollow fiber.
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유가 하기의 조건 (5)를 만족하는 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유.
(5)
Figure 112014019505313-pat00021
11. The method of claim 10,
And the C-type hollow fiber satisfies the following condition (5).
(5)
Figure 112014019505313-pat00021
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유는 폴리에스테르계 합성수지 및 폴리아미드계 합성수지 중 어느 하나 이상의 합성수지가 포함된 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유.
11. The method of claim 10,
Wherein the C-type hollow fiber includes at least one of a polyester-based synthetic resin and a polyamide-based synthetic resin.
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유는 부분연신사(POY), 연신사(SDY), 가연사(DTY), 에어텍스쳐사(ATY), 에지 크림프사(Edge Crimped yarn) 및 복합사(ITY)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 C형 중공섬유
11. The method of claim 10,
The C type hollow fibers are classified into a group consisting of partially drawn yarn (POY), drawn yarn (SDY), twisted yarn (DTY), air texture yarn (ATY), edge crimped yarn and composite yarn Type hollow fibers &lt; RTI ID = 0.0 &gt;
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유가 부분연신사(POY)인 경우 섬도는 50 내지 200 데니어이고, 18 내지 100 필라멘트인 것을 특징으로 하는 C 형 중공섬유.
11. The method of claim 10,
Wherein the C type hollow fiber is a partially drawn yarn (POY) having a fineness of 50 to 200 denier and 18 to 100 filaments.
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유가 연신사(SDY)인 경우 섬도는 50 내지 200 데니어이고, 18 내지 100 필라멘트인 것을 특징으로 하는 C 형 중공섬유.
11. The method of claim 10,
Wherein the fineness of the C-type hollow fiber is 50 to 200 denier and the filament is 18 to 100 filaments when the C-type hollow fiber is a drawn yarn (SDY).
제10항에 있어서,
상기 C형 중공섬유가 가연사(DTY)인 경우 섬도는 50 내지 1000 데니어이고 18 내지 720 필라멘트인 것을 특징으로 하는 C 형 중공섬유.
11. The method of claim 10,
Wherein the fineness of the C-type hollow fiber is between 50 and 1000 denier and between 18 and 720 filaments when the C-type hollow fiber is a DTY.
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