KR101394521B1 - A Treatment method of Electric arc furnace Dust - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전기로 제강분진의 환원소성 공정을 진행하는 단계; 상기 환원소성 공정을 진행하여 아연과 철을 분리회수하는 단계; 상기 분리회수된 아연성분을 조산화아연으로 포집하는 단계; 상기 조산화아연의 산화배소 조업을 진행하는 단계; 상기 산화배소 조업을 진행하여 정제된 산화아연을 얻고, 상기 산화배소 조업으로부터 발생되는 배가스로부터, Pb와 Zn을 포함하는 더스트 형태의 분말을 포집하는 단계; 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하는 단계; 및 상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응을 진행하는 단계를 포함하는 전기로 제강분진의 처리방법에 관한 것으로, 전기로 제강분진을 처리함에 있어서, 전기로 제강분진에 함유되어 있는 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있고, 추가적인 2차 폐기물의 발생이 전혀 없이 친환경적인 처리 효과를 얻을 수 있다.The present invention relates to a method for manufacturing a steel sheet, Performing the reducing and firing step to separate and recover zinc and iron; Collecting the separated and recovered zinc component with zinc oxide; Advancing the oxidation and roasting of the zinc oxide; Collecting the dust-type powder containing Pb and Zn from the exhaust gas generated from the oxidizing roasting operation; Separating and recovering Pb and Zn in the collected dust; The present invention relates to a method of treating electric furnace steel dust, which comprises a step of carbonizing an electric furnace steel dust, and a step of carbonizing the separated and recovered Pb and Zn. In the method of treating electric furnace steel dust, , And an environmentally-friendly treatment effect can be obtained without any generation of additional secondary waste.

Description

전기로 제강분진의 처리방법{A Treatment method of Electric arc furnace Dust}Technical Field [0001] The present invention relates to a method of treating an electric arc furnace dust,

본 발명은 환원공정 및 산화공정을 통한 전기로 제강분진의 처리방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 전기로 제강분진에서 유가자원인 아연, 납, 철 등을 분리회수함으로써 폐기되는 자원을 재활용하고, 추가적인 2차 폐기물 발생이 전혀 없어 환경오염을 저감시킬 수 있는 전기로 제강분진의 처리방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for treating electric furnace steelmaking dust through a reduction process and an oxidation process, and more particularly, to a process for recovering zinc, lead, iron, The present invention relates to a method for treating electric furnace steel dust that can reduce environmental pollution because no additional secondary waste is generated.

전기로 제강분진(EAFD(Electric Arc Furnace Dust))은 고철 스크랩을 주원료로 하는 전기로의 용해과정에서 발생하는 비산먼지나 가스상이 냉각과정을 거치면서 포집된 미립자상의 분말을 말한다.Electric Arc Furnace Dust (EAFD) refers to particulate powder collected during the cooling process of fugitive dust or gaseous phase generated in the melting process of an electric furnace using scrap metal as the main material.

일반적으로 고철을 원료로 철강을 생산하는 전기로 제강법에서, 용융공정 중에 발생하는 전기로 제강분진은 투입하는 고철량 대비 대략 1 ~ 2 중량% 정도이며, 이러한 전기로 제강분진 중에는 납, 아연, 철 등과 같은 유가금속이 다량 함유되어 있다. Generally, in the electric furnace steelmaking process for producing steel using scrap iron as a raw material, the electric furnace steel dust generated during the melting process is about 1 to 2% by weight of the amount of scrap iron to be input. Among such electric furnace steel dust, And the like.

회수대상인 유가금속의 함량은 전기로 제강회사와 제강원료인 고철의 품위에 따라 달라지지만, 대략적으로 납이 1 ~ 7중량%, 아연이 1 ~ 35중량%이며, 철은 10 ~ 40중량% 정도 함유되어 있다.The amount of the valuable metal to be recovered depends on the quality of the electric furnace steelmaking company and the steel scrap used as the steelmaking raw material, but it is approximately 1 to 7% by weight of lead, 1 to 35% by weight of zinc, 10 to 40% .

또한, 전기로 제강분진 중에는 상기 유가금속 이외에 카드뮴, 수은, 크롬 등과 같은 유해 중금속이 폐기물 관리법상의 허용기준치를 초과하고 있어 지정폐기물로 분류된다. In addition, hazardous heavy metals such as cadmium, mercury, and chromium in addition to the above-mentioned valuable metals are classified as designated wastes in the electric furnace steel dust because they exceed the allowable limits in the waste management law.

한편, 국내 전기로 제강분진의 발생량은 현재 약 4000천톤/년이며, 원가절감과 자원보존 측면에서 뿐만 아니라, 환경보호 측면에서 전 세계적으로 철광석 대신 고철을 원료로 강을 생산하는 경향이 증대되고 있으므로 전기로 제강분진 발생량도 매년 증가 추세이다.On the other hand, the generation of domestic electric furnace steel dust is currently about 4,000 tons / year. In addition to the cost reduction and conservation of resources, the tendency to produce steel from steel scrap instead of iron ore is increasing worldwide Electric arc furnace dust emission amount is also increasing every year.

하지만, 지금까지 전기로 제강분진의 친환경적 처리와 재자원화와 관련된 수많은 연구가 이루어졌으나, 모두 Lab-scale의 단순한 실험장치에 그치지 못하여 대규모로 전기로 분진의 처리와 재자원화가 가능한 설비구성이 현재 전무하며 상업화된 기술력 또한 갖추지 못한 실정이다. However, until now, many researches related to the environmentally friendly treatment and recycling of electric furnace steel dust have been made, but all of them have not been able to make a simple experimental system of Lab-scale. And it does not have commercialized technology.

그 결과, 현재 국내 발생 전기로 분진의 60% 정도가 단순 매립되고 있어, 다량의 유가금속이 폐기됨에 따른 자원 손실의 문제와 유해중금속의 지하수 유출우려의 환경문제가 동시에 제기되고 있다.As a result, about 60% of the dusts generated in Korea are buried in the landfill. Therefore, the problem of resource loss due to the disposal of a large amount of valuable metals and the environmental problems of the leakage of harmful heavy metals into the groundwater are being raised at the same time.

본 발명은 상기와 같은 기술적 문제점을 해결하기 위한 것으로, 전기로 제강분진에 함유되어 있는 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있고, 추가적인 2차 폐기물의 발생이 전혀 없는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned technical problems, and it is an object of the present invention to provide a method of treating electric furnace steel dust which can efficiently recover valuable metal contained in electric furnace steel dust, .

본 발명의 해결하려는 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned technical problems, and other technical problems which are not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 지적된 문제점을 해결하기 위해서 본 발명은 전기로 제강분진의 환원소성 공정을 진행하는 단계; 상기 환원소성 공정을 진행하여 아연과 철을 분리회수하는 단계; 상기 분리회수된 아연성분을 조산화아연으로 포집하는 단계; 상기 조산화아연의 산화배소 조업을 진행하는 단계; 상기 산화배소 조업을 진행하여 정제된 산화아연을 얻고, 상기 산화배소 조업으로부터 발생되는 배가스로부터, Pb와 Zn을 포함하는 더스트 형태의 분말을 포집하는 단계; 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하는 단계; 및 상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응을 진행하는 단계를 포함하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for manufacturing an electric furnace, comprising the steps of: Performing the reducing and firing step to separate and recover zinc and iron; Collecting the separated and recovered zinc component with zinc oxide; Advancing the oxidation and roasting of the zinc oxide; Collecting the dust-type powder containing Pb and Zn from the exhaust gas generated from the oxidizing roasting operation; Separating and recovering Pb and Zn in the collected dust; And conducting a carbonation reaction between the separated and recovered Pb and Zn. The present invention also provides a method of treating electric furnace steel dust.

또한, 본 발명은 상기 환원소성 공정에서 전기로 제강분진 내 포함되어 있던 아연(Zn) 및 납(Pb) 성분은 가스 상태로 휘발하고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 환원공정을 거치면서 클링커 형태의 고체 상태로 분리되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.In the present invention, the zinc (Zn) and lead (Pb) components contained in the electric furnace steel dust are volatilized in the gaseous state in the reducing and firing step, and the remaining components including iron (Fe) The present invention also provides a method of treating electric furnace steel dust.

또한, 본 발명은 상기 가스 상태로 휘발된 아연(Zn) 성분은 재산화 및 냉각과정을 거쳐, 고체 상태의 조(粗)산화아연으로 집진장치에 포집되고, 상기 클링커(Clinker) 형태의 고체는 급냉, 분쇄 및 자력선별 공정을 통해 자성물질은 철원(Fe-source)으로 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 재사용되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.In addition, in the present invention, the zinc (Zn) component volatilized in the gaseous state is subjected to reoxidation and cooling processes and is collected in a dust collector as crude zinc oxide in a solid state, and the solid in the form of a clinker Wherein the magnetic material is re-applied as an iron source through quenching, pulverizing and magnetic separation, and the non-magnetic material is reused as a raw material for cement.

또한, 본 발명은 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하는 것은 염산(HCl)을 사용한 습식법에 의한 것이고, 상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응은 소다회(Na2CO3)를 사용하는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.Further, in the present invention, the Pb and Zn in the collected dust are separated and recovered by the wet process using hydrochloric acid (HCl), and the carbonation reaction between the separated Pb and Zn is carried out using soda ash (Na 2 CO 3 ) The present invention provides a method of treating electric furnace steelmaking dust.

또한, 본 발명은 상기 포집된 더스트 내의 Zn 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 회수하고, Pb 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 회수되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.Further, the present invention is characterized in that the Zn component in the collected dust is ionized into a Zn ++ form to be recovered in the form of a zinc (Zn) filtrate, and the Pb component is recovered in the form of a solid form of lead chloride (PbCl 2 ) To provide a method of treating steelmaking dust.

또한, 본 발명은 상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응을 진행하는 단계에 의하여, 상기 아연(Zn) 여액은 고형물 형태의 ZnCO3로 제조되고, 상기 염화납(PbCl2)은 고형물 형태의 PbCO3로 제조되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법을 제공한다.Further, according to the present invention, the Zn (Zn) filtrate is made of ZnCO 3 in the form of solid by progressing the carbonization reaction between the separated Pb and Zn, and the lead chloride (PbCl 2 ) 3 , which is a process for treating electric furnace steelmaking dust.

상기한 바와 같은 본 발명에 따르면, 전기로 제강분진을 처리함에 있어서, 전기로 제강분진에 함유되어 있는 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있고, 추가적인 2차 폐기물의 발생이 전혀 없이 친환경적인 처리 효과를 얻을 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to efficiently recover the valuable metal contained in the electric furnace steel dust in the processing of the electric furnace steelmaking dust, and to provide an eco-friendly treatment effect without any additional secondary waste generation Can be obtained.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정은 아연(Zn)은 고체 상태의 조(粗)산화아연로 회수하고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 클링커(Clinker)형태의 고체는 분쇄를 통해, 자성물질은 철원(Fe-source)으로 제강사에 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 재사용될 수 있다.More specifically, in the primary treatment process for treating the electric furnace steel dust according to the present invention, zinc (Zn) is recovered as crude zinc oxide in a solid state, and the remaining components including iron (Fe) Clinker-type solids can be pulverized, magnetic materials can be re-applied to steelmakers as Fe-sources, and non-magnetic materials can be reused as raw materials for cement.

또한, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정에서는 조(粗)산화아연의 산화배소 조업을 진행하여, 고순도로 정제된 산화아연 형태의 고형물을 얻을 수 있다.Further, in the secondary treatment process for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention, the oxidation and roasting of the crude zinc oxide proceeds to obtain a zinc oxide-type solid purified in high purity .

또한, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정에서는 염산을 통한 습식법을 사용하여, Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말 중의 아연 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 용이하게 회수하고, 납 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 용이하게 회수할 수 있다.Further, in the secondary treatment step for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment step according to the present invention, the zinc component in the trapping powder containing Pb and Zn is formed in Zn ++ form Ionized to easily recover in the form of a zinc (Zn) filtrate, and the lead component can be easily recovered in the form of a solid of PbCl 2 .

또한, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정에서는 소다회(Na2CO3)를 사용하여, 분리회수된 고형물 형태의 PbCl2과 Zn 여액의 탈염과 탄산화과정을 통해 고형물 형태의 고순도의 PbCO3와 ZnCO3를 제조할 수 있다.Further, in the secondary treatment process for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention, soda ash (Na 2 CO 3 ) is used to separate and recover PbCl 2 in solid form and desalination of Zn filtrate High purity PbCO 3 and ZnCO 3 in solid form can be produced through the carbonation process.

도 1은 본 발명에 따른 전기로 제강분진의 처리방법을 도시한 개략적인 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정을 도시하는 흐름도이다.
도 3은 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정을 도시한 흐름도이다.
도 4는 배가스 포집 더스트와 염화납(PbCl2)의 고형물의 성분을 도시한 도면이다.
도 5a는 탄산납(PbCO3)의 성분을 도시한 도면이고, 도 5b는 탄산납(PbCO3)의 상분석 결과를 도시한 도면이다.
도 6a는 탄산아연(ZnCO3)의 성분을 도시한 도면이고, 도 6b는 탄산아연(ZnCO3)의 상분석 결과를 도시한 도면이다.
1 is a schematic view showing a treatment method of electric furnace steel making dust according to the present invention.
2 is a flow chart showing a primary treatment process for treating electric furnace steel dust according to the present invention.
3 is a flowchart showing a secondary treatment process for treating zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention.
4 is a view showing the components of the solid matter of the exhaust gas collecting dust and the lead chloride (PbCl 2 ).
FIG. 5A is a view showing the components of lead carbonate (PbCO 3 ), and FIG. 5B is a diagram showing the result of phase analysis of lead carbonate (PbCO 3 ).
6A is a graph showing the composition of zinc carbonate (ZnCO 3 ), and FIG. 6B is a graph showing the result of phase analysis of zinc carbonate (ZnCO 3 ).

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention and the manner of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

아래 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시를 위한 구체적인 내용을 상세히 설명한다. 도면에 관계없이 동일한 부재번호는 동일한 구성요소를 지칭하며, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to the preferred embodiments of the present invention, examples of which are illustrated in the accompanying drawings. &Quot; and / or "include each and every combination of one or more of the mentioned items. ≪ RTI ID = 0.0 >

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.The terminology used herein is for the purpose of illustrating embodiments and is not intended to be limiting of the present invention. In the present specification, the singular form includes plural forms unless otherwise specified in the specification. The terms " comprises "and / or" comprising "used in the specification do not exclude the presence or addition of one or more other elements in addition to the stated element.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used in a sense commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Also, commonly used predefined terms are not ideally or excessively interpreted unless explicitly defined otherwise.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 전기로 제강분진의 처리방법을 도시한 개략적인 도면이다.1 is a schematic view showing a treatment method of electric furnace steel making dust according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 전기로 제강분진(100)의 처리방법은 크게 2가지 공정으로 분류될 수 있으며, 보다 구체적으로, 첫째, 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정(200), 둘째, 상기 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정(300)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the method of treating the electric furnace making dust 100 according to the present invention can be roughly classified into two processes. More specifically, first, a first treatment process for treating the electric furnace steel dust 200), and second, a secondary treatment process 300 for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment process.

상기 1차 처리공정에서는 환원로 공정(210) 및 조산화 아연의 회수공정(250) 등을 포함할 수 있으며, 상기 2차 처리공정에서는 산화로 공정(310) 및 정제 산화아연의 회수공정(320)을 포함할 수 있다. The primary treatment process may include a reducing furnace process 210 and a zinc oxide recovery process 250. In the secondary treatment process, an oxidation furnace process 310 and a purified zinc oxide recovery process 320 ).

도 2는 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정을 도시하는 흐름도이고, 도 3은 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정을 도시한 흐름도이다.FIG. 2 is a flow chart showing a primary treatment process for treating electric furnace steelmaking dust according to the present invention, FIG. 3 is a view showing a secondary treatment process for treating zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention Fig.

도 1 및 도 2를 통하여, 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정을 설명하면 다음과 같다.1 and 2, the primary treatment process for treating the electric furnace steel dust according to the present invention will be described below.

도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정은 전기로 제강분진의 환원소성 공정을 진행한다(S10).Referring to FIGS. 1 and 2, in the first treatment process for treating the electric furnace steel dust according to the present invention, a reduction and firing process of the electric furnace steel dust is performed (S10).

상술한 바와 같이, 상기 전기로 제강분진(100)은 고철 스크랩을 주원료로 하는 전기로의 용해과정에서 발생하는 비산먼지나 가스상이 냉각과정을 거치면서 포집된 미립자상의 분말을 말한다.As described above, the electric furnace steel making dust 100 refers to powder of particulate matter collected during cooling process of scattered dust or gas phase generated in the melting process of an electric furnace using scrap metal as the main material.

일반적으로 고철을 원료로 철강을 생산하는 전기로 제강법에서, 용융공정 중에 발생하는 전기로 제강분진은 투입하는 고철량 대비 대략 1 ~ 2 중량% 정도이며, 이러한 전기로 제강분진 중에는 납, 아연, 철 등과 같은 유가금속 및 카드뮴, 수은, 크롬 등과 같은 유해 중금속이 포함되어 있다.Generally, in the electric furnace steelmaking process for producing steel using scrap iron as a raw material, the electric furnace steel dust generated during the melting process is about 1 to 2% by weight of the amount of scrap iron to be input. Among such electric furnace steel dust, And harmful heavy metals such as cadmium, mercury, and chromium.

전기로 제강분진의 주요 성분을 하기 표 1에 도시하였다.The main components of the electric furnace steel dust are shown in Table 1 below.

구분division ZnZn FeFe PbPb SiO2 SiO 2 CaOCaO Al2O3 Al 2 O 3 ClCl FF CdCD wt%wt% 20~2520-25 20~4020 to 40 2~52 to 5 2~102 to 10 2~102 to 10 1~51-5 2~72 to 7 0.2~0.50.2 to 0.5 0.02~0.10.02 to 0.1

상기 전기로 제강분진의 환원배소 조업을 진행하는 것은 먼저, 전기로 제강분진을 밀폐형 트레일러에 운송되어 밀폐형 저장 싸일로(Silo)에 저장하고, 상기 저장된 전기로 제강분진을 환원로인 로타리 킬른(Rotary Kiln)에 장입하게 된다.The reduction roasting of the electric furnace steelmaking dust is carried out by first carrying the electric furnace steel dust to a closed type trailer and storing it in a closed type storage silo and then storing the stored electric furnace dust in a rotary kiln Kiln).

다음으로, 상기 환원로(210)인 로타리 킬른은 1150 ~ 1200℃ 온도 영역까지 가열되어 장입된 원료(pellet)을 환원소성시킨다.Next, the rotary kiln, which is the reducing furnace 210, is heated to a temperature range of 1150 to 1200 ° C. to reduce and calcine the charged pellets.

이때, 전기로 제강분진을 로타리 킬른에 장입함에 있어서, 제강분진의 이동을 압축공기를 이용한 공송방식(Pneumatic conveyor type)을 적용함으로써, 외부로의 물질유출을 방지할 수 있다.At this time, when the electric furnace steel dust is charged into the rotary kiln, the movement of the steel dust can be prevented by using a pneumatic conveyor type using compressed air.

한편, 상기 전기로 제강분진은 고체 환원제인 Cokes, Limestone 등과 기타 첨가제를 일정 혼합비율로 균일하게 혼합하고 반응성을 높이기 위해 pellet 형태로 제조할 수 있다.Meanwhile, the electric furnace steel dust can be produced in the form of a pellet in order to uniformly mix solid reductants such as Cokes, Limestone, etc. and other additives at a predetermined mixing ratio and to increase reactivity.

계속해서, 도 1 및 도 2를 참조하면, 상기 환원소성 공정을 진행하여, 아연(Zn)과 철(Fe)을 분리회수한다(S20).1 and 2, the reducing and firing process is performed to separate and recover zinc (Zn) and iron (Fe) (S20).

보다 구체적으로, 상기 환원소성 공정에서 전기로 제강분진 내 포함되어 있던 아연(Zn), 납(Pb) 성분 등은 가스 상태로 휘발하게 되고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 환원공정을 거치면서 로타리 킬른 말단으로 클링커(Clinker, 220)형태의 고체 상태로 배출된다.More specifically, zinc (Zn), lead (Pb), and the like contained in the electric furnace steel dust are volatilized in a gaseous state in the reducing and firing step, and the remaining components including iron (Fe) It is discharged into the solid state in the form of clinker (220) at the rotary kiln end.

상기 환원소성 공정에서 환원로 내부 물질의 대표적인 환원 반응식은 다음과 같다.A typical reduction reaction formula of the reducing material in the reducing and calcining step is as follows.

C(s) + O2(g) = CO2(g) -------------- 반응식 (1)C (s) + O 2 (g) = CO 2 (g)

C(s) + CO2(g) = 2CO(g) -------------- 반응식 (2)C (s) + CO 2 (g) = 2CO (g)

ZnO(s) + C(s) = Zn(g) + CO(g) -------------- 반응식 (3)Zn (s) + C (s) = Zn (g) + CO (g)

ZnO(s) + CO(g) = Zn(g) + CO2(g) -------------- 반응식 (4)ZnO (s) + CO (g) = Zn (g) + CO 2 (g)

Zn(g) + 1/2O2(g) = ZnO(s) -------------- 반응식 (5)ZnO (g) + 1 / 2O 2 (g) = ZnO (s)

ZnFe2O4(s) + 2C(s) = Zn(g) +2Fe(s) + 2CO2(g) -------------- 반응식 (6)ZnFe 2 O 4 (s) + 2C (s) = Zn (g) + 2Fe (s) + 2CO 2 (g)

3ZnFe2O4(s) + 2C(s) = 3Zn(g) +2Fe3O4(s) + 2CO2(g) ---------- 반응식 (7) 3ZnFe 2 O 4 (s) + 2C (s) = 3Zn (g) + 2Fe 3 O 4 (s) + 2CO 2 (g) ---------- Scheme 7

3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) -------------- 반응식 (8)3Fe 2 O 3 (s) + CO (g) = 2Fe 3 O 4 (s) + CO 2 (g)

Fe3O4(s) + CO(g) = 3FeO(s) + CO2(g) -------------- 반응식 (9)Fe 3 O 4 (s) + CO (g) = 3 FeO (s) + CO 2 (g)

FeO(s) + CO(g) = FeO(s) + CO2(g) -------------- 반응식 (10)FeO (s) + CO (g) = FeO (s) + CO 2 (g)

즉, 상기 아연(Zn)은 가스 상태로 회수하고, 상기 철(Fe)은 고체 상태로 회수하여, 이들을 분리회수할 수 있다.That is, the zinc (Zn) is recovered in a gaseous state, and the iron (Fe) is recovered in a solid state and can be separated and recovered.

이때, 가스 상태로 휘발된 물질들, 즉, 아연(Zn), 납(Pb) 성분 등은 재산화 및 냉각과정을 거쳐, 최종적으로 고체 상태의 조(粗)산화아연(250)으로 집진장치(Bag Filter)에 포집되어 회수된다(S30). At this time, the materials that are volatilized in the gaseous state, that is, zinc (Zn), lead (Pb), and the like are reoxidized and cooled, and finally, the zinc oxide Bag Filter) (S30).

한편, 상기 집진장치에서 포집되지 못한 유해 가스 성분들은 활성탄을 투입하여 2차 집진장치에서 흡착되어 포집될 수 있으며, 따라서, 배출된 가스상은 모두 입자상으로 포집되므로 외부로는 청정한 가스만 배출될 수 있다.Meanwhile, the noxious gas components that are not captured by the dust collecting apparatus can be adsorbed and collected in the secondary dust collecting apparatus by injecting activated carbon, so that all the discharged gas phases are collected in the form of particles, so that only the clean gas can be discharged to the outside .

또한, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 환원로 내부의 산화성 분위기를 최소화하여 철의 환원을 통해, 클링커(Clinker)형태의 고체 상태로 배출되며, 이 후 배출된 클링커(Clinker) 형태의 고체는 급냉, 분쇄 및 자력선별 공정을 통해 자성물질은 철원(Fe-source)(230)으로 제강사에 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료(240)로 재사용될 수 있다.In addition, the remaining components including iron (Fe) are discharged into a solid state in the form of a clinker through reduction of iron by minimizing the oxidizing atmosphere in the reducing furnace, and then the discharged clinker-type solid The magnetic material may be re-applied to the steelmaker as a Fe-source 230 through the quenching, crushing and magnetic separation process, and the non-magnetic material may be reused as the cement raw material 240.

환원로에서 배출한 클링커와 이를 분쇄한 자성물 및 비자성물질의 주요 성분을 하기 표 2에 도시하였다.The major components of the clinker discharged from the reduction furnace and the magnetic and non-magnetic materials obtained by pulverizing the same are shown in Table 2 below.

구분division FeFe ZnZn CaOCaO SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 클링커(wt%)Clinker (wt%) 50.4450.44 0.140.14 7.917.91 3.263.26 4.324.32 자성물질(wt%)Magnetic material (wt%) 62.2562.25 0.120.12 1.881.88 0.890.89 1.531.53 비자성물질(wt%)Non-magnetic material (wt%) 8.328.32 0.240.24 38.6338.63 13.9113.91 17.2617.26

종래의 동종업체의 경우, 클링커(Clinker)형태의 고체인 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 2차 폐기 부산물로 처리되어, 자원 손실의 우려가 있었으나, 본 발명에서는 자성물질은 철원(Fe-source)으로 제강사에 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 사용함으로써, 자원 손실을 방지할 수 있다.In the case of the conventional peers, the remaining components including iron (Fe), which is solid in the form of clinker, are treated as second-order scrap by-products and there is a fear of resource loss. In the present invention, ), And non-magnetic materials can be used as raw materials for cement to prevent resource loss.

이로써, 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정은 아연(Zn)은 고체 상태의 조(粗)산화아연로 회수하고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 클링커(Clinker)형태의 고체는 분쇄를 통해, 자성물질은 철원(Fe-source)으로 제강사에 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 재사용될 수 있다.As a result, in the primary treatment process for treating the electric furnace steel dust according to the present invention, zinc (Zn) is recovered as crude zinc oxide in a solid state, and the remaining components including iron (Fe) Type solid is pulverized, the magnetic material is re-applied to the steelmaker as an iron source (Fe-source), and the non-magnetic material can be reused as a raw material for cement.

도 1 및 도 3을 통하여, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정을 설명하면 다음과 같다.1 and 3, a secondary treatment process for treating the recovered zinc oxide in the primary treatment process according to the present invention will be described below.

도 1 및 도 3을 참조하면, 먼저, 조(粗)산화아연(250)의 산화배소 조업을 진행한다(S110).Referring to FIGS. 1 and 3, first, the oxidation and roasting of the crude zinc oxide 250 is performed (S110).

상기 조산화아연은 산화배소 조업의 원재료에 해당하는 것으로, 상술한 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정에서 회수한 조산화아연일 수 있다.The zinc oxide corresponds to a raw material for the roasting of oxidizing roasting and may be the raw material recovered in the primary treatment step for treating the electric furnace steel dust as described above.

이때, 상기 조산화아연은 ZnO 농도가 약 78% 정도에 그쳐 건식 및 습식 아연제련용 원료로서 단순적용은 가능하지만, 염화물 및 알카리 화합물 등의 불순물이 많이 함유된 상태이다.At this time, the zinc oxide has a ZnO concentration of about 78%, so that it can be simply applied as a raw material for dry and wet zinc smelting, but contains a large amount of impurities such as chloride and alkaline compound.

상기 조(粗)산화아연의 산화배소 조업을 진행하는 것은 조산화아연의 부가가치를 높이기 위해 정제공정을 거쳐 고순도 산화아연을 제조하기 위한 공정으로, 정제공정에서는 조산화아연을 산화로인 로타리 킬른에 장입하여 1200 ~ 1250℃로 산화소성시킨다.The progress of the oxidation and roasting of the crude zinc oxide is a process for producing high purity zinc oxide through a purification process in order to enhance the added value of the zinc oxide. In the purification process, zinc oxide is oxidized in a rotary kiln And oxidized and fired at 1200 to 1250 ° C.

이때, 조산화아연내 불순물 형태로 존재하는 대부분의 염화물은 고온 산화조건에서 대부분 가스상태로 휘발하므로 아연성분은 정제되어 배출되게 되어, 고순도로 정제된 산화아연 형태(320)의 고형물을 얻을 수 있다.At this time, most of the chlorides existing in the form of impurities in the midst period are volatilized mostly in the gaseous state under the high temperature oxidation condition, so that the zinc component is purified and discharged, so that the zinc oxide type 320 solid matter purified at high purity can be obtained.

회수된 조산화아연과 정제된 산화아연의 주요 성분을 하기 표 3에 도시하였다.The major components of recovered zinc oxide and purified zinc oxide are shown in Table 3 below.

구분division ZnZn PbPb ClCl KK NaNa FeFe 조산화아연(wt%)Zinc oxide (wt%) 60~6360 to 63 4~64 to 6 15~2015-20 4~64 to 6 3~53 to 5 1~21-2 정제산화아연(wt%)Refined zinc oxide (wt%) 76~7876 ~ 78 0.01 미만Less than 0.01 0.01 미만Less than 0.01 0.1 미만Less than 0.1 0.01 미만Less than 0.01 1~21-2

다음으로, 상기 산화배소 조업으로부터 발생되는 배가스로부터 더스트 형태의 분말을 포집한다(S120).Next, the dust-type powder is collected from the exhaust gas generated from the oxidizing roasting operation (S120).

즉, 상기 조(粗)산화아연의 산화배소 조업에 의해, 아연성분은 정제되어 고순도의 산화아연 형태의 고형물이 되고, 불순물 형태로 존재하는 대부분의 염화물은 가스상태로 휘발하므로, 상기 배가스로부터 더스트 형태의 분말을 포집할 수 있다.That is, since the zinc component is refined and becomes a solid product of zinc oxide in high purity by the roasting of the crude zinc oxide, most of the chloride present in the impurity form is volatilized in the gaseous state, The powder can be collected.

상기 포집된 더스트 형태의 분말은 Pb와 Zn을 포함하고 있으며, 본 발명에서는 상기 Pb와 Zn을 고순도로 정제할 수 있다.The collected dust-type powder includes Pb and Zn. In the present invention, Pb and Zn can be purified with high purity.

다음으로, 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 습식법을 통해 분리회수한다(S130).Next, Pb and Zn in the collected dust are separated and recovered through a wet process (S130).

상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하기 위한 일반적인 방법은 크게 고체 환원 휘발을 통한 건식법과 각 화합물의 용해도 차이를 이용한 습식법으로 나눌 수 있다. A general method for separating and recovering Pb and Zn in the collected dust can be roughly classified into a dry method using solid reduction volatilization and a wet method using difference in solubility of each compound.

상기 고체 환원 휘발을 통한 건식법은 Pb를 선택적으로 회수하는 방법의 경우 궁극적으로 Metal Pb를 제조할 수 있는 가장 용이하고 효율적인 공정법이나, Pb의 환원 반응시 Zn 및 기타 원소함량에 따른 의존성이 크며, 즉, Zn 및 기타 원소함량이 높은 경우, 그 효율성이 떨어지는 문제점이 있다.In the dry method using solid reduction and volatilization, the method of selectively recovering Pb is the easiest and most efficient method of manufacturing Metal Pb, but is highly dependent on the content of Zn and other elements in the reduction reaction of Pb, That is, when the content of Zn and other elements is high, the efficiency is low.

따라서, 본 발명에서는 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 습식법을 통해 분리회수할 수 있다. Accordingly, in the present invention, Pb and Zn in the collected dust can be separated and recovered through a wet process.

한편, 용해도 차이를 이용한 습식법은 적용 용매인 염산(HCl)과 황산(H2SO4)에 따라 구분될 수 있으며, 이때, 상기 황산(H2SO4) 상대적으로 높은 순도를 얻을 수 있으나, 중간공정에서 Na2SO4 라는 불순물 용액이 발생할 수 있으므로, 본 발명에서는 상기 습식법의 적용 용매로 염산(HCl)을 사용하는 것이 바람직하다.Meanwhile, the wet process using the difference in solubility can be classified according to the application of hydrochloric acid (HCl) and sulfuric acid (H 2 SO 4 ). At this time, the sulfuric acid (H 2 SO 4 ) Since an impurity solution of Na 2 SO 4 may be generated in the process, hydrochloric acid (HCl) is preferably used as a solvent in the wet process.

이때, 분리회수의 조건으로, pH 2.0 ~ 3.0인 것이 바람직하며, 반응 활성화를 위해 50 내지 70℃를 유지하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that the pH is 2.0 to 3.0, and it is preferable to maintain 50 to 70 ° C for the reaction activation.

보다 구체적으로, Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말을 상기 포집분말 대비 1 ~ 5 당량의 염산 용액(30∼40%)에 투입하여 교반시키면서 용해시키는데, 하기 반응식 (11)과 같이, 포집 분말 중의 아연 성분은 염화아연(ZnCl2)(330)으로 되고, 하기 반응식 (12)와 같이, 포집 분말 중의 납 성분은 염화납(PbCl2)(330)으로 된다.More specifically, a trapping powder containing Pb and Zn is added to a hydrochloric acid solution (30 to 40%) in an amount of 1 to 5 equivalents to the trapping powder to dissolve while stirring. As shown in the following reaction formula (11) (ZnCl 2 ) 330, and the lead component in the trapping powder is lead chloride (PbCl 2 ) (330) as shown in the following reaction formula (12).

ZnO(s) + 2HCl = ZnCl2(l) + H20 -------------- 반응식 (11)ZnO (s) + 2HCl = ZnCl 2 (l) + H 2 O In the reaction formula (11)

PbO(s) + 2HCl = PbCl2(s) + H20 -------------- 반응식 (12)PbO (s) + 2HCl = PbCl 2 (s) + H 2 0 -------------- Scheme 12

이때, 용해도가 상대적으로 낮은 납은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 회수가 가능하며, Zn은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 회수할 수 있다.At this time, lead having a relatively low solubility can be recovered as a solid form of lead chloride (PbCl 2 ), and Zn can be ionized into Zn ++ form and recovered as a zinc (Zn) filtrate.

즉, 본 발명에서는 Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말을 용해도 차이를 이용한 습식법을 통해 분리회수가 가능하며, 본 발명에서는 상기 습식법의 적용 용매로 염산(HCl)을 사용하는 것이 바람직하다.That is, in the present invention, the collected powder containing Pb and Zn can be separated and recovered through a wet process using the difference in solubility. In the present invention, hydrochloric acid (HCl) is preferably used as a solvent for the wet process.

다음으로, 상기 분리회수된 Pb와 Zn을 탄산화 반응을 진행한다(S140). 이때, 본 발명에서 상기 탄산화 반응을 위해 소다회(Na2CO3)를 사용할 수 있다.Next, the separated and recovered Pb and Zn are carbonated (S140). At this time, soda ash (Na 2 CO 3 ) may be used for the carbonation reaction in the present invention.

즉, 앞서 분리 회수한 고형물 형태의 PbCl2과 Zn 여액의 소재화를 위해 탈염과 탄산화과정을 통한 PbCO3(340)와 ZnCO3(340)을 제조한다.In other words, PbCO 3 (340) and ZnCO 3 (340) are produced through desalting and carbonation process for materialization of PbCl 2 and Zn filtrate.

이때, 탄산화과정의 조건으로, pH 8.0 ~ 10.0인 것이 바람직하며, 반응 활성화를 위해 60 내지 80℃를 유지하는 것이 바람직하다.At this time, as a condition of the carbonation process, the pH is preferably 8.0 to 10.0, and it is preferable to maintain 60 to 80 ° C for the reaction activation.

보다 구체적으로, 고형물 형태의 PbCl2을 재슬러리화시켜, 소다회(Na2CO3) 수용액(20% ~ 30%)을 일정량 첨가하고, 탈염소화를 통한 탄산화 반응을 진행하여, 하기 반응식 (3)과 같은 탄산납(PbCO3)을 제조한다.More specifically, PbCl 2 in a solid form is re-slurried to add a certain amount of an aqueous solution of soda ash (Na 2 CO 3 ) (20% to 30%) and proceed with carbonation through dechlorination, (PbCO 3 ).

또한, Zn 여액에 소다회(Na2CO3) 수용액(20% ~ 30%)을 일정량 첨가하고, 탈염소화를 통한 탄산화 반응을 진행하여, 하기 반응식 (14)와 같은 탄산아연(ZnCO3)을 제조한다.Further, a predetermined amount of soda ash (Na 2 CO 3 ) aqueous solution (20% to 30%) was added to the Zn filtrate to carry out the carbonation reaction through dechlorination to produce zinc carbonate (ZnCO 3 ) do.

PbCl2(s) + Na2CO3 = PbCO3(s) + NaCl -------------- 반응식 (13)PbCl 2 (s) + Na 2 CO 3 = PbCO 3 (s) + NaCl -

ZnCl2(l) + Na2CO3 = ZnCO3(s) + NaCl -------------- 반응식 (14)ZnCl 2 (l) + Na 2 CO 3 = ZnCO 3 (s) + NaCl Reaction formula (14)

상기 반응식 (13) 및 (14)에서 알 수 있는 바와 같이, 고형물 형태의 PbCl2과 Zn 여액의 탈염과 탄산화과정을 통해 고형물 형태의 PbCO3 와 ZnCO3를 제조할 수 있으며, 각각의 여액은 대부분 NaCl로, 이후, 공업용 소금으로 제조 판매하는 것도 가능하다.As can be seen from the above reaction formulas (13) and (14), PbCO 3 and ZnCO 3 in solid form can be prepared through desalting and carbonation of PbCl 2 and Zn filtrate in solid form, It is also possible to manufacture and sell as NaCl and then industrial salt.

이상과 같이, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정에서는 조(粗)산화아연의 산화배소 조업을 진행하여, 고순도로 정제된 산화아연 형태의 고형물을 얻을 수 있다.As described above, in the secondary treatment process for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention, the oxidation and roasting of the crude zinc oxide proceeds and a zinc oxide-type solid matter Can be obtained.

또한, 염산을 통한 습식법을 사용하여, Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말 중의 아연 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 용이하게 회수하고, 납 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 용이하게 회수할 수 있다.In addition, the zinc component in the collecting powder containing Pb and Zn is ionized in the form of Zn ++ and recovered easily in the form of a zinc (Zn) filtrate using the wet process through hydrochloric acid. The lead component is lead chloride (PbCl 2 ) Can be easily recovered in solid form.

또한, 소다회(Na2CO3)를 사용하여, 분리회수된 고형물 형태의 PbCl2과 Zn 여액의 탈염과 탄산화과정을 통해 고형물 형태의 고순도의 PbCO3 와 ZnCO3를 제조할 수 있다.High purity PbCO 3 and ZnCO 3 in solid form can be produced through desalination and carbonation of PbCl 2 and Zn filtrate, which are separated and recovered by using soda ash (Na 2 CO 3 ).

이하에서는 본 발명의 바람직한 실험예를 기재하기로 하며, 다만, 본 발명에서는 하기 실험예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following experimental examples.

[실험예][Experimental Example]

먼저, 본 실험에 사용된 출발 원료로는 전기로 제강분진에서 실제 회수한 일본 H사의 조산화아연 제품을 적용하였으며, 상기 조산화아연을 1 ~ 5mm 크기의 구형 펠렛(pellet)으로 제조하였다. First, as a starting material used in the present experiment, a zinc oxide product of Japanese H Company actually recovered from electric furnace steel dust was applied, and the zinc oxide was formed into a spherical pellet having a size of 1 to 5 mm.

또한, 구형 펠렛(pellet) 형태의 조산화아연을 상기 실제 산화로 설비와 유사한 구성을 갖춘 Pilot Test 설비에 실적용하여 1200℃ 조건에서 산화배소 조업을 실시하였으며, 이때 발생되는 배가스로부터 더스트(Dust) 형태의 분말을 포집하였다.In addition, zinc oxide in the form of a spherical pellet was subjected to oxidation roasting at 1200 ° C in a pilot test facility having a similar configuration to the actual oxidation furnace, and dust from the generated exhaust gas Was collected.

더스트(Dust) 형태의 포집 분말의 주요 성분을 하기 표 4에 도시하였다. The major components of the dust-type collecting powder are shown in Table 4 below.

구분division ZnZn PbPb KK NaNa ClCl Wt%Wt% 29.3429.34 16.1016.10 13.1413.14 5.025.02 30.3030.30

다음으로, 상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 염산(HCl)을 이용한 습식법을 통해 분리회수를 실시하였다.Next, Pb and Zn in the collected dust were separated and recovered by a wet process using hydrochloric acid (HCl).

보다 구체적으로, 포집된 더스트 내의 ZnO 함량을 고려하여 pH를 2.0으로 조절하였으며, 이때 반응 활성화를 위한 온도는 60℃로 고정하였다. More specifically, the pH was adjusted to 2.0 in consideration of the ZnO content in the collected dust, and the temperature for the reaction activation was fixed at 60 ° C.

또한, Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말을 염산 용액(30%)에 투입하여 교반시키면서 용해시켜, 포집 분말 중의 아연 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 회수하고, 납 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 회수하였다.Further, the trapping powder containing Pb and Zn was put into a hydrochloric acid solution (30%) and dissolved while being stirred. The zinc component in the trapping powder was ionized into Zn ++ form and recovered in the form of zinc (Zn) Was recovered as a solid form of lead chloride (PbCl 2 ).

상기 조건을 통해 배가스 포집 더스트와 분리 회수한 염화납(PbCl2)의 고형물의 성분을 비교하여 도 4에 나타내었다. FIG. 4 shows the comparison of the components of the solid matter of lead chloride (PbCl 2 ) separated and recovered from the exhaust gas trap dust through the above conditions.

도 4는 배가스 포집 더스트와 염화납(PbCl2)의 고형물의 성분을 도시한 도면이다.4 is a view showing the components of the solid matter of the exhaust gas collecting dust and the lead chloride (PbCl 2 ).

도 4를 참조하면, 포집 더스트의 경우, Zn의 농도가 높으며, 다량의 ZnO가 존재하였으나, 염화납(PbCl2)의 고형물의 경우, Zn의 성분이 거의 존재하지 않음을 알 수 있고, 따라서, 염산(HCl)을 이용한 습식법을 통해 Pb와 Zn을 효율적으로 분리할 수 있음을 알 수 있다.Referring to FIG. 4, in the case of trapped dust, Zn concentration was high and a large amount of ZnO was present. However, in the case of PbCl 2 solid, almost no Zn component was found, It can be seen that Pb and Zn can be efficiently separated through the wet process using hydrochloric acid (HCl).

다음으로, 앞서 분리 회수한 염화납(PbCl2)의 고형물과 Zn 여액의 소재화를 위해 탈염과 탄산화과정을 통한 PbCO3 와 ZnCO3를 제조하였다.Next, PbCO 3 and ZnCO 3 were prepared through the desalting and carbonation process for materialization of the lead chloride (PbCl 2 ) solids and Zn filtrate.

보다 구체적으로, 염화납(PbCl2)의 고형물을 재슬러리화 시켜 20% 소다회(Na2CO3) 수용액을 일정량 첨가하고 pH를 약 9.0 정도로 조절하여 탈염소화를 통한 탄산화반응을 시켜 탄산납(PbCO3)을 제조하였다. 또한, Zn 여액에 20% 소다회(Na2CO3) 수용액을 일정량 첨가하고, 탈염소화를 통한 탄산화 반응을 진행하여, 탄산아연(ZnCO3)을 제조하였다.More specifically, the solids of lead chloride (PbCl 2 ) were re-slurried and a certain amount of 20% soda ash (Na 2 CO 3 ) aqueous solution was added and the pH was adjusted to about 9.0 to carry out carbonation through dechlorination, 3 ). Further, a predetermined amount of 20% soda ash (Na 2 CO 3 ) aqueous solution was added to the Zn filtrate, and the carbonation reaction was proceeded by dechlorination to prepare zinc carbonate (ZnCO 3 ).

상기 제조된 탄산납(PbCO3)의 성분과 상분석 결과를 도 3에 도시하였다.FIG. 3 shows the composition and phase analysis results of the lead carbonate (PbCO 3 ) prepared above.

도 5a는 탄산납(PbCO3)의 성분을 도시한 도면이고, 도 5b는 탄산납(PbCO3)의 상분석 결과를 도시한 도면이다. 먼저, 도 5b를 참조하면, 재슬러리화된 염화납(PbCl2)에 소다회(Na2CO3) 수용액을 일정량 첨가하여, 염화납(PbCl2)의 탄산화반응이 유효하게 이루어졌음을 알 수 있다.FIG. 5A is a view showing the components of lead carbonate (PbCO 3 ), and FIG. 5B is a diagram showing the result of phase analysis of lead carbonate (PbCO 3 ). First, it can be seen Referring to Figure 5b, reslurried chloride lead (PbCl 2) soda ash (Na 2 CO 3) in a predetermined amount was added to the aqueous solution, the carbonation reaction is effectively been made of chlorinated lead (PbCl 2) to .

다음으로, 도 5a를 참조하면, 제조된 탄산납(PbCO3)은 고농도의 Pb가 존재함을 확인할 수 있으며 소량의 Na가 잔류하기는 하나, 이는 추가적인 Washing과 탈수 과정을 통해 충분한 제거가 가능하다.Next, referring to FIG. 5A, it can be seen that PbCO 3 produced has a high concentration of Pb and a small amount of Na remains, which can be sufficiently removed through additional washing and dehydration processes .

상기 제조된 탄산아연(ZnCO3)의 성분과 상분석 결과를 도 6에 도시하였다.The composition and phase analysis results of the zinc carbonate (ZnCO 3 ) prepared above are shown in FIG.

도 6a는 탄산아연(ZnCO3)의 성분을 도시한 도면이고, 도 6b는 탄산아연(ZnCO3)의 상분석 결과를 도시한 도면이다.6A is a graph showing the composition of zinc carbonate (ZnCO 3 ), and FIG. 6B is a graph showing the result of phase analysis of zinc carbonate (ZnCO 3 ).

먼저, 도 6b를 참조하면, Zn 여액에 소다회(Na2CO3) 수용액을 일정량 첨가하여, Zn 여액의 탄산화반응이 유효하게 이루어졌음을 알 수 있다.Referring to FIG. 6B, it can be seen that a certain amount of soda ash (Na 2 CO 3 ) aqueous solution was added to the Zn filtrate to effectively carry out the carbonation reaction of the Zn filtrate.

다음으로, 도 6a를 참조하면, 제조된 탄산아연(ZnCO3)은 고농도의 Zn이 존재함을 확인할 수 있다.Next, referring to FIG. 6A, it can be confirmed that zinc carbonate (ZnCO 3 ) produced has a high concentration of Zn.

결국, 본 발명에서는 염산을 통한 습식법을 사용하여, Pb와 Zn를 포함하는 포집 분말 중의 아연 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 용이하게 회수하고, 납 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 용이하게 회수할 수 있으며, 또한, 소다회(Na2CO3)를 사용하여, 분리회수된 고형물 형태의 PbCl2과 Zn 여액의 탈염과 탄산화과정을 통해 고형물 형태의 고순도의 PbCO3와 ZnCO3를 제조할 수 있다.As a result, in the present invention, the zinc component in the collecting powder containing Pb and Zn is ionized in the form of Zn ++ and recovered easily in the form of a zinc (Zn) filtrate using the wet process using hydrochloric acid, and the lead component is lead chloride PbCl 2 ), and the desalting and carbonation process of PbCl 2 and Zn filtrate in the form of solids separated and recovered using soda ash (Na 2 CO 3 ) can be easily recovered in the form of solids. PbCO 3 and ZnCO 3 can be produced.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 전기로 제강분진을 처리하기 위한 1차 처리공정은 아연(Zn)은 고체 상태의 조(粗)산화아연로 회수하고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 클링커(Clinker)형태의 고체는 분쇄를 통해, 자성물질은 철원(Fe-source)으로 제강사에 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 재사용될 수 있다.As described above, in the primary treatment process for treating the electric furnace steelmaking dust according to the present invention, zinc (Zn) is recovered as crude zinc oxide in a solid state, and the remaining components including iron (Fe) Solids in the form of clinkers are pulverized, magnetic materials are re-applied to steelmakers as Fe-sources, and non-magnetic materials can be reused as raw materials for cement.

또한, 본 발명에 따른 1차 처리공정에서 회수된 조산화아연을 처리하기 위한 2차 처리공정은 조(粗)산화아연의 산화배소 조업을 진행하여, 고순도로 정제된 산화아연 형태의 고형물을 얻을 수 있고, 상기 산화배소 조업으로부터 발생되는 배가스로부터 더스트 형태의 분말을 포집하여 고순도의 PbCO3와 ZnCO3를 제조할 수 있다.Further, in the secondary treatment process for treating the zinc oxide recovered in the primary treatment process according to the present invention, the oxidation and roasting of the crude zinc oxide proceeds to obtain a zinc oxide-type solid product purified in high purity PbCO 3 and ZnCO 3 of high purity can be produced by collecting dust-like powder from the exhaust gas generated from the oxidation roasting operation.

결국, 본 발명에서는 전기로 제강분진을 처리함에 있어서, 전기로 제강분진에 함유되어 있는 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있고, 추가적인 2차 폐기물의 발생이 전혀 없이 친환경적인 처리 효과를 얻을 수 있다.As a result, in the present invention, when treating the electric furnace steel dust, the valuable metal contained in the electric furnace steel dust can be efficiently recovered, and an eco-friendly treatment effect can be obtained without any generation of additional secondary waste.

이상과 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (6)

전기로 제강분진의 환원소성 공정을 진행하는 단계;
상기 환원소성 공정을 진행하여 아연과 철을 분리회수하는 단계;
상기 분리회수된 아연성분을 조산화아연으로 포집하는 단계;
상기 조산화아연의 산화배소 조업을 진행하는 단계;
상기 산화배소 조업을 진행하여 1차로 정제된 산화아연을 얻는 단계;
상기 산화배소 조업으로부터 발생되는 배가스로부터, Pb와 Zn을 포함하는 더스트 형태의 분말을 포집하는 단계;
상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하는 단계; 및
상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응을 진행하는 단계를 포함하고,
상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응을 진행하는 단계에 의하여, 고형물 형태의 ZnCO3와 고형물 형태의 PbCO3를 2차로 얻는 단계를 포함하는 전기로 제강분진의 처리방법.
A step of reducing and firing the electric furnace steel dust;
Performing the reducing and firing step to separate and recover zinc and iron;
Collecting the separated and recovered zinc component with zinc oxide;
Advancing the oxidation and roasting of the zinc oxide;
Conducting the oxidizing roasting operation to obtain a first purified zinc oxide;
Collecting powder of dust type including Pb and Zn from the exhaust gas generated from the oxidizing roasting operation;
Separating and recovering Pb and Zn in the collected dust; And
And proceeding a carbonation reaction between the separated and recovered Pb and Zn,
By a step of proceeding a carbonation reaction of the separating the recovered Pb and Zn, the method of processing steel-making dust as electrical, comprising the step of obtaining a solid form of ZnCO 3 and the solid form of the car 2 PbCO 3.
제 1 항에 있어서,
상기 환원소성 공정에서 전기로 제강분진 내 포함되어 있던 아연(Zn) 및 납(Pb) 성분은 가스 상태로 휘발하고, 철(Fe)을 포함한 나머지 성분은 환원공정을 거치면서 클링커 형태의 고체 상태로 분리되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법.
The method according to claim 1,
The Zn and Pb components contained in the electric furnace steel dust are volatilized in a gaseous state and the remaining components including Fe are subjected to a reduction process to form a clinker-like solid state Wherein the method comprises the steps of:
제 2 항에 있어서,
상기 가스 상태로 휘발된 아연(Zn) 성분은 재산화 및 냉각과정을 거쳐, 고체 상태의 조산화아연으로 집진장치에 포집되고, 상기 클링커(Clinker) 형태의 고체는 급냉, 분쇄 및 자력선별 공정을 통해 자성물질은 철원(Fe-source)으로 재적용되고, 비자성물질은 시멘트용 원료로 재사용되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법.
3. The method of claim 2,
The Zn component volatilized in the gaseous state is reoxidized and cooled, and is collected in a dust collector as zinc oxide in a solid state. The solid of the clinker type is quenched, crushed, and magnetically separated Wherein the magnetic material is re-applied as a Fe-source and the non-magnetic material is reused as a raw material for cement.
제 1 항에 있어서,
상기 포집된 더스트 내의 Pb와 Zn을 분리회수하는 것은 염산(HCl)을 사용한 습식법에 의한 것이고, 상기 분리회수된 Pb와 Zn의 탄산화 반응은 소다회(Na2CO3)를 사용하는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법.
The method according to claim 1,
Characterized in that the Pb and Zn in the collected dust are separated and recovered by a wet process using hydrochloric acid (HCl), and the soda ash (Na 2 CO 3 ) is used for the carbonation reaction of the separated Pb and Zn. A method for treating steelmaking dust.
제 4 항에 있어서,
상기 포집된 더스트 내의 Zn 성분은 Zn++ 형태로 이온화되어 아연(Zn) 여액 형태로 회수하고, Pb 성분은 염화납(PbCl2)의 고형물 형태로 회수되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법.
5. The method of claim 4,
Characterized in that the Zn component in the collected dust is ionized in the form of Zn ++ and recovered in the form of a zinc (Zn) filtrate, and the Pb component is recovered in the form of a solid of lead chloride (PbCl 2 ) Way.
제 5 항에 있어서,
상기 아연(Zn) 여액은 고형물 형태의 상기 ZnCO3로 제조되고, 상기 염화납(PbCl2)은 고형물 형태의 상기 PbCO3로 제조되는 것을 특징으로 하는 전기로 제강분진의 처리방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the zinc (Zn) filtrate is made of the ZnCO 3 in solid form and the lead chloride (PbCl 2 ) is made of the PbCO 3 in solid form.
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