KR101384049B1 - Solid detergent composition - Google Patents

Solid detergent composition Download PDF

Info

Publication number
KR101384049B1
KR101384049B1 KR1020070050199A KR20070050199A KR101384049B1 KR 101384049 B1 KR101384049 B1 KR 101384049B1 KR 1020070050199 A KR1020070050199 A KR 1020070050199A KR 20070050199 A KR20070050199 A KR 20070050199A KR 101384049 B1 KR101384049 B1 KR 101384049B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fatty acid
meth
mass
solid detergent
detergent composition
Prior art date
Application number
KR1020070050199A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20070122362A (en
Inventor
마사히코 후지야마
히로노리 카루베
츠토무 이와모토
Original Assignee
라이온 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 라이온 가부시키가이샤 filed Critical 라이온 가부시키가이샤
Publication of KR20070122362A publication Critical patent/KR20070122362A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101384049B1 publication Critical patent/KR101384049B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/26Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
    • C11D9/267Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen containing free fatty acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • C11D13/14Shaping
    • C11D13/18Shaping by extrusion or pressing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/225Polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/70Biological properties of the composition as a whole

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 산뜻한 감, 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 고형 세정제 조성물을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a solid detergent composition having good foaming, smooth foaming, softness, suppressed dissolution, excellent freshness and manufacturability, and a friction inhibiting effect on the skin.

상기 목적을 달성하기 위한 해결수단에 있어서,In the solution for achieving the above object,

(A) 지방산 조성이, R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이상, 또한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이하인 지방산염 70질량% 이상과,(A) a fatty acid composition, R 1 is a carbon number of 13 monovalent hydrocarbon group, the following fatty acid is more than 35% by weight, and R 1 is a monovalent hydrocarbon group, a fatty acid having an unsaturated bond more than 35 to 70% by weight fatty acid salt or less% by weight and ,

(B)(B)

(i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 특정 비율로 구성 단위로 하는 공중합체,a copolymer comprising (i) dimethyldiallylammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit in a specific ratio,

염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 메틸 공중합체 또는Chloride (meth) acrylamide propyltrimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid methyl copolymer or

(메타)아크릴산 아미드 공중합체, 및(Meth) acrylic acid amide copolymers, and

염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체로부터 선택된 중합체 0.05 내지 2질량%를 함유하고, 지방산염 이외의 계면활성제가 1질량% 미만인 고형 세정제 조성물.Solid detergent composition containing 0.05-2 mass% of polymers chosen from the dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer, and less than 1 mass% of surfactants other than a fatty acid salt.

고형 세정제 조성물  Solid detergent composition

Description

고형 세정제 조성물{SOLID DETERGENT COMPOSITION}Solid detergent composition {SOLID DETERGENT COMPOSITION}

기술분야Technical field

본 발명은, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 고형 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a solid detergent composition having good foaming, smooth foaming, softness, meltedness is suppressed, a fresh feeling after washing, excellent manufacturability at 40 to 50 ° C, and a friction inhibiting effect on the skin. It is about.

종래기술Prior art

고형 세정제 조성물은, 거품 발생과 세정 후의 산뜻한 감에 우수하고, 사용시에 녹아사그러지기 어려운 것이 요구되어 있다. 거품 발생를 향상시키는 방법으로서는, 예를 들면, 고급지방산염을 기제로 하는 고형세정제에, 양(陽)이온성 고분자 화합물을 배합하는 기술이 제안되어 있다(특허 문헌 1 : 특개소58-167700호 공보, 특허 문헌 2 : 특개소61-190597호 공보 참조). 그러나, 이들의 기술에서는, 거품 발생은 불충분하고, 불포화결합을 갖는 고급지방산염을 다량 함유하고 있고, 또한 수용성의 고분자 화합물을 첨가하고 있기 때문에, 사용시에 녹아사그러지기 쉽다는 문제가 있다.The solid detergent composition is excellent in foaming and a fresh feeling after washing, and is required to be difficult to melt and dissolve during use. As a method of improving foaming, for example, a technique of blending a cationic high molecular compound with a solid detergent based on a higher fatty acid salt has been proposed (Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-167700). , Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-190597). However, these techniques have a problem that foaming is insufficient, contains a large amount of a higher fatty acid salt having an unsaturated bond, and also adds a water-soluble high molecular compound, so that it tends to melt and collapse during use.

또한, 고급지방산염에, 양이온성 고분자 화합물과 아미노산계 합성 계면활성 제를 조합시켜서 사용하는 기술(특허 문헌 3 : 특개2004-137402호 공보 참조), 단쇄(短鎖) 길이의 고급지방산염을 많이 포함하는 고급지방산염에, 고(高)기포성의 합성 계면활성제와 고급지방산 및 고분자 화합물을 조합시켜서 사용하는 기술이 제안되어 있다(특허 문헌 4 : 특개2003-64400호 공보 참조). 그러나, 이들의 기술에서는, 거품 발생의 향상을 목적으로 하여 지방산염 이외의 계면활성제를 1질량% 이상 사용하고 있기 때문에, 헹구기 쉬움과 세정 후의 산뜻한 감이 불충분하고, 통상의 40 내지 50℃에서의 통상의 제조에 있어서는, 금형과 비누반죽(生地)의 이형성이 나쁘다는 문제가 있다.Moreover, a technique using a combination of a cationic polymer compound and an amino acid synthetic surfactant in combination with a higher fatty acid (see Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2004-137402), and a lot of short fatty acid higher fatty acid salts A technique using a combination of a high foaming synthetic surfactant, a higher fatty acid and a high molecular compound in a higher fatty acid salt to be included has been proposed (see Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-64400). However, in these techniques, since 1 mass% or more of surfactants other than fatty acid salts are used for the purpose of the improvement of foaming, easiness of rinsing and a fresh feeling after washing | cleaning are inadequate, and at normal 40-50 degreeC In normal manufacture, there exists a problem that mold release property and soap dough release property are bad.

이상의 것으로부터, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수한 고형 세정제 조성물이 요망되고 있다.From the above, the solid detergent composition which foams are good, foams are smooth and soft, and is excellent in the sensation after washing and the manufacturability in 40-50 degreeC is desired.

특허 문헌 1 : 일본국 특개소58-167700호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-167700

특허 문헌 2 : 일본국 특개소61-190597호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-190597

특허 문헌 3 : 일본국 특개2004-137402호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-137402

특허 문헌 4 : 일본국 특개2003-64400호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-64400

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아 사라짐이 억제되고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 고형 세정제 조성물을 제공한 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, foaming is good, foam is smooth, soft, melt | disappearance is suppressed, the fresh feeling after washing is excellent in manufacturability in 40-50 degreeC, and it is effective in suppressing friction to skin It is an object to provide a solid detergent composition having

본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 고형세정제의 기제(基劑)인 (A) 하기 일반식 (1)MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to achieve the said objective, this inventor is (A) following General formula (1) which is a base of a solid detergent.

R1COOM (1)R 1 COOM (1)

(식 중, R1은 탄소수 5 내지 21의 1가(價) 탄화수소기를 나타낸다. M은 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, 암모늄, 아민 또는 염기성 아미노산을 나타낸다)(Wherein R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms. M represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium, an amine or a basic amino acid.)

로 표시되는 지방산염으로, 그 지방산 조성이, R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이상, 또한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이하인 지방산염과, 하기 (B-1) (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 공중합체, (B-2) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 메틸 공중합체, (B-3) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴아미드 공중합체, 및 (B-4) 염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합체를, 각각 특정량으로 병용하면, 지방산염 이외의 계면활성제를 1질량% 이상 배합하지 않아도, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 씻은 후의 산뜻한 감 에 우수하고, 녹아사그러짐이 종래의 것과 비교하여 현저하게 개선된 것을 발견하였다.Fatty acid salt, its fatty acid composition, R 1 is a carbon number of 13 monovalent hydrocarbon group, a fatty acid is more than 35% by mass or less, and R 1 is equal to or less than the first having an unsaturated bond is a hydrocarbon group fatty acids 35% by weight fatty acid salt represented by the And (B-1) The copolymer containing (i) dimethyldiallyl ammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, The molar ratio of (i) / (ii) is 95/5-54 / 46 phosphorus copolymer, (B-2) (meth) acrylamide propyl trimethylammonium chloride, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid methyl copolymer, (B-3) chloride (meth) acrylamide propyl trimethyl ammonium (meth) 1 mass% of surfactants other than fatty acid salts when a polymer selected from the group consisting of an acrylic acid (meth) acrylamide copolymer and a (B-4) dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer is used in a specific amount, respectively. Even if I do not mix it up, foaming is good, It was found that the product was smooth and soft, was excellent in the fresh feeling after washing, and the dissolution was significantly improved compared with the conventional one.

또한, 지방산염과 지방산염 이외의 계면활성제 1질량%를 병용하는 기술에는, 제조 공정에서 몇가지의 부적합함이 있다. 하나는 비누반죽의 끈적거림성이 증가하여 형타(型打) 공정에서 금형과 비누반죽의 이형성이 나빠지는 것이다. 그 개선을 위해, 비누 표면에 염수(鹽水) 등을 도포하는데, 염수는 제조 설비의 노후화를 촉진한다는 결점이 있다. 또하나는 비누 온도의 콘트롤의 어려움이다. 일반적으로 비누 제조시의 비누 온도는 40 내지 50℃이지만, 이 온도에서는 금형으로부터의 이형성이 나빠진다. 이 해소를 위해서는, 상기 특허 문헌 4에 기재되어 있는 바와 같이 혼련 온도를 낮게 하는 것도 고려되지만, 혼련시에 열 에너지가 발생하기 어렵도록 제조 스피드를 늦어지게 하기 때문에 제조 효율이 나빠지고, 마찬가지로 혼련기의 냉각 효율을 올릴 필요가 있기 때문에, 능력이 높은 물의 냉각 공급 장치를 별도로 부가하는 등의 설비 대응이 필요해진다.Moreover, there exist some incompatibility in the manufacturing process in the technique which uses 1 mass% of fatty acid salts and surfactant other than fatty acid salts together. One is that the stickiness of soap dough increases, so that mold release and mold release of soap dough worsens during mold process. For the improvement, brine or the like is applied to the surface of the soap, which has the drawback of promoting the aging of the manufacturing equipment. Another is the difficulty of controlling the soap temperature. Generally, the soap temperature at the time of soap manufacture is 40-50 degreeC, but this property worsens mold release property from a metal mold | die. In order to solve this problem, it is also possible to lower the kneading temperature as described in Patent Document 4, but the manufacturing efficiency is lowered because the manufacturing speed is slowed so that heat energy is hardly generated during kneading. Since it is necessary to raise the cooling efficiency of the apparatus, it is necessary to correspond to equipment such as separately adding a cooling supply device having high capacity.

한편, 단쇄 길이의 지방산염을 많이 포함하는 고형 세정제 조성물은, 기포성이 좋아지는 반면, 큰 기포의 포질(泡質)로 되기 때문에, 특히 나일론 타월과 같은 수지제의 타월을 사용하면, 세정시의 피부와의 사이의 거품의 쿠션성이 약해저서 마찰감이 강하게 느껴지고, 너무 강하게 비비면 통증을 느끼는 경우가 있는 것을 발견하였다. 피부가 약한 사람, 상처나 염증 등의 피부의 일부에 이상이 있는 사람, 몸을 스스로 씻기 시작한 유아와 같이 능숙하게 씻는 것이 어려운 사람, 인지증(認知症)이나 사고 등으로 몸의 일부가 불편한 사람 등에서는, 세정시에 너무 강하게 비비기 때문에 피부 상태의 악화로 이어질 것이 우려된다고 생각된다.On the other hand, since the solid detergent composition containing many fatty acid salts of short chain length improves foamability, and becomes a foam of large bubble, especially when a resin towel like a nylon towel is used, the skin at the time of washing It was discovered that the cushioning between the foam and the foam was weak, so that the friction was felt strongly, and the pain was felt when rubbed too strongly. Those with weak skin, those with abnormalities in parts of the skin, such as wounds or inflammation, those who have difficulty washing the body skillfully, such as infants who have started to wash their bodies, or those who are uncomfortable with parts of the body due to dementia or accidents. Etc., it is thought that it may lead to deterioration of the skin condition because it rubs too strongly at the time of washing.

본 발명은, (A) 특정한 지방산 조성의 지방산염과, (B) 특정한 중합체를 병 용함에 의해, 또한, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 경제적으로 제조할 수 있고, 피부에 대한 마찰 억제 효과(특히 나일론 타월 등을 사용한 경우)를 갖는 고형 세정제 조성물을 제공할 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명을 달성하게 이른 것이다. 또한, 더욱 검토한 결과, 지방산을 배합하면, 보다 더한층 거품 성능이 향상하는 것을 발견하고, 본 발명을 달성하게 된 것이다.The present invention is excellent in the manufacturability at 40 to 50 ° C and economically produced by using (A) a fatty acid salt having a specific fatty acid composition and (B) a specific polymer, and can be produced economically and friction against skin. It has been found that a solid detergent composition having an inhibitory effect (particularly when a nylon towel or the like is used) can be provided. It has been achieved to achieve the present invention. In addition, as a result of further investigation, when the fatty acid is blended, it is found that the foam performance is further improved, and the present invention has been achieved.

따라서,therefore,

본 발명은,According to the present invention,

[1]. (A) 하기 일반식 (1)[One]. (A) a compound represented by the following general formula (1)

R1COOM (1)R 1 COOM (1)

(식 중, R1은 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다. M은 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, 암모늄, 아민 또는 염기성 아미노산을 나타낸다)(Wherein, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms. M represents an alkali metal atom, alkaline earth metal atom, ammonium, amine or basic amino acid.)

로 표시되는 지방산염으로서, (A)성분의 지방산 조성이, R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이상, 또한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이하인 지방산염 70질량% 이상과,A fatty acid salt represented by the following, (A) the fatty acid composition of component, R 1 is a carbon number of 13 monovalent hydrocarbon group, the following fatty acid is more than 35% by weight, and R 1 is a monovalent hydrocarbon group, a fatty acid, 35 parts by mass having an unsaturated bond 70 mass% or more of fatty acid salt which is below%,

(B) 하기 (B-1), (B-2), (B-3) 및 (B-4)(B) the following (B-1), (B-2), (B-3) and (B-4)

(B-1) (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 공중합체(B-1) A copolymer comprising (i) dimethyldiallylammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, wherein the molar ratio of (i) / (ii) is 95/5 to 54/46 coalescence

(B-2) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 메틸 공중합체(B-2) Chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid methyl copolymer

(B-3) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 아미드 공중합체(B-3) Chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid amide copolymer

(B-4) 염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체(B-4) Dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer

로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합체 0.05 내지 2질량%0.05-2 mass% of polymers selected from the group consisting of

를 함유하고, 지방산염 이외의 계면활성제가 1질량% 미만인 고형 세정제 조성물,A solid detergent composition containing less than 1% by mass of a surfactant other than a fatty acid salt,

[2]. 또한, (C) 하기 일반식 (2)[2]. Moreover, (C) following General formula (2)

R2COOHR 2 COOH

(2) (식 중, R2은 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다)(2) (In formula, R <2> shows the C1-C21 monovalent hydrocarbon group.)

로 표시되는 고급지방산을 함유하는 [1] 기재의 고형 세정제 조성물을 제공한다.It provides the solid detergent composition as described in [1] containing higher fatty acid represented by.

본 발명에 의하면, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 고형 세정제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the foaming is good, the foam is smooth and soft, melting is suppressed, the fresh feeling after washing, excellent in manufacturability at 40 to 50 ℃, solid cleaning composition having a friction inhibitory effect on the skin Can be provided.

본 발명의 (A)성분은,(A) component of this invention,

하기 일반식 (1) R1COOM (1)General formula (1) R 1 COOM (1)

(식 중, R1은 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다. M은 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, 암모늄, 아민 또는 염기성 아미노산을 나타낸다)(Wherein, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms. M represents an alkali metal atom, alkaline earth metal atom, ammonium, amine or basic amino acid.)

로 표시되는 지방산염으로서, (A)성분의 지방산 조성이, R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이상, 또한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이하인 지방산염이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.A fatty acid salt represented by the following, (A) the fatty acid composition of component, R 1 is a carbon number of 13 monovalent hydrocarbon group, the following fatty acid is more than 35% by weight, and R 1 is a monovalent hydrocarbon group, a fatty acid, 35 parts by mass having an unsaturated bond It is a fatty acid salt which is% or less, and can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

일반식 (1)중, R1은 탄소수 5 내지 21, 바람직하게는 7 내지 17의 직쇄(直鎖) 또는 분기쇄(分岐鎖)의 1가 탄화수소기이고, 포화 또는 불포화라도 좋다. M은 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, 암모늄, 아민 또는 염기성 아미노산을 나타내고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 원자, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸푸로판디올 등의 아민, 리진, 아르기닌 등의 염기성 아미노산 등을 들 수 있다. 이들중에 서도, 거품 성능이나 향기의 점에서, 나트륨, 칼륨, 트리에탄올아민이 바람직하다.In general formula (1), R <1> is a C5-C21, preferably 7-17 linear or branched monovalent hydrocarbon group, and may be saturated or unsaturated. M represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium, an amine or a basic amino acid, and can be used alone or in combination of two or more thereof. Specifically, alkali metal atoms such as sodium and potassium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, amines such as 2-amino-2-methylpropanol and 2-amino-2-methylfuropandiol, lysine and arginine Basic amino acids, such as these, etc. are mentioned. Among these, sodium, potassium, and triethanolamine are preferable in terms of foaming performance and aroma.

(A)지방산염의 지방산 조성이, 일반식 (1)의 R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이상(R1이 탄소수 14 이상의 1가 탄화수소기인 지방산 이 65질량% 이하), 바람직하게는 40질량% 이상(R1이 탄소수 14 이상의 1가 탄화수소기인 지방산이 60질량% 이하), 보다 바람직하게는 50질량% 이상(R1이 탄소수 14 이상의 1가 탄화수소기인 지방산이 50질량% 이하)이다. 전(全) 지방산에 대한 R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산 비율이 35질량% 미만이면, 거품 발생이나 거품의 매끄러우며 부드운 성질, 피부에 대한 마찰 억제 효과에 뒤떨어진다. 상한은 특히 한정되지 않지만, 피부 자극성의 점에서, 80질량% 이하가 바람직하다. R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산중에서도, 거품 성능의 점에서, R1이 탄소수 11의 지방산(라우린산), R1이 탄소수 13의 지방산(미리스틴산)이 바람직하고, R1이 탄소수 11의 지방산을, 전 지방산에 대해 25 내지 55질량%, R1이 13의 지방산을, 전 지방산에 대해 5 내지 20질량%를 포함하는 것이 바람직하다.(A) Fatty acid composition of the fatty acid salt is represented by the general formula (1) R 1 is a carbon number of 13 monovalent hydrocarbon group, a fatty acid is more than 35% by mass or less (R 1 is a carbon number of 14 or more monovalent hydrocarbon group fatty acid is not more than 65% by weight ), preferably 40 mass% or more (R 1 is a carbon number of more than 1 is 60% by weight of hydrocarbon fatty acid. 14), more preferably at least 50% by weight (R 1 is a carbon number of 14 or more is a hydrocarbon group, a fatty acid 50 Mass% or less). When the ratio of fatty acids in which R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 13 or less carbon atoms to all fatty acids is less than 35% by mass, it is inferior to foaming, the smooth and soft properties of the foam, and the friction inhibiting effect on the skin. Although an upper limit is not specifically limited, 80 mass% or less is preferable at the point of skin irritation. Among the fatty acids in which R 1 is a C13 or less monovalent hydrocarbon group, from the viewpoint of foaming performance, R 1 is preferably a C11 fatty acid (lauric acid), and R 1 is a C13 fatty acid (myritic acid). to 1 contains 5 to 20% for the fatty acid of a carbon number of 11, a 25 to 55% by mass, R 1 is a fatty acid of 13 for the whole fatty acids, the former fatty acid is preferred.

(A)지방산염의 지방산 조성이, R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 35질량% 이하(R1이 포화 1가 탄화수소기인 지방산이 65질량% 이상), 바람직하게는 30질량% 이하(R1이 포화 1가 탄화수소기인 지방산이 70질량% 이상), 보다 바람직하게는 25질량% 이하(R1이 포화 1가 탄화수소기인 지방산이 75질량% 이상)이다. 전 지방산에 대한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산 비율이 35질량% 를 초과하면, 녹아사그러짐의 억제가 불충분하게 된다. 하한은 특히 한정되지 않지만, 고형 세정제 조성물을 장기에 사용한 때의 균갈라지기 어려움의 점에서, 5질량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산으로서는, 올레인산, 리놀산 등을 들 수 있다.(A) fat, the fatty acid composition of acid, R 1 is less than 35% by weight of a monovalent hydrocarbon group having an unsaturated bond fatty acid (R 1 is a saturated monovalent hydrocarbon group, a fatty acid is at least 65% by weight), preferably 30% by mass It is below (70 mass% or more of fatty acids whose R <1> is a saturated monovalent hydrocarbon group), More preferably, it is 25 mass% or less (75 mass% or more of fatty acids whose R <1> is a saturated monovalent hydrocarbon group). When the ratio of fatty acids in which R 1 to mono-fatty acid is a monovalent hydrocarbon group having an unsaturated bond exceeds 35 mass%, suppression of dissolution is insufficient. Although a minimum in particular is not limited, It is preferable that it is 5 mass% or more from the point of the difficulty in which it is difficult to divide when using a solid detergent composition for a long term. Moreover, oleic acid, linoleic acid, etc. are mentioned as a fatty acid which is a monovalent hydrocarbon group which R <1> has an unsaturated bond.

특히, (A)지방산염으로서는, 지방산 조성이, 일반식 (1)의 R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 50 내지 70질량%이고, 일반식 (1)의 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 5 내지 25질량%로 함으로써, 피부에 대한 마찰 억제 효과에 우수한 고형 세정제 조성물을 얻을 수 있다.Especially as (A) fatty acid salt, fatty acid composition is 50-70 mass% of fatty acids whose R <1> of General formula (1) is a C13 or less monovalent hydrocarbon group, R <1> of General formula (1) is unsaturated bond When the fatty acid which is a monovalent hydrocarbon group having 5 to 25% by mass is used, a solid detergent composition excellent in the friction inhibitory effect on the skin can be obtained.

(A)성분의 지방산염은, 상기 지방산 조성을 갖는 지방산의 염이지만, 원료는, 상기 요건을 채우고 있으면 특히 한정된 것이 아니고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있고, 유지, 지방산, 지방산 메틸에스테르의 어느것을 사용하여도 좋다. 유지로서는, 천연유지인 우지, 돈지로 대표되는 동물성 유지, 야자유, 팜유, 팜핵유, 대두유, 올리브유 등으로 대표되는 식물성 유지 등을 들 수 있다. 지방산으로서는, 카프론산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 팔미트올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 엘라이딘산 등의 직쇄의 지방산, 이소 스테아린산, 2-에틸 헥실 산, 옥틸도데칸산과 같은 분기쇄의 지방산, 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 야자유 지방산, 팜유 지방산,Although the fatty acid salt of (A) component is a salt of the fatty acid which has the said fatty acid composition, if a raw material satisfy | fills the said requirements, it will not specifically limit, It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, Fat and oil, fatty acid You may use either of fatty acid methyl ester. The fats and oils include animal fats and oils typified by natural fats and oils, palm oil, palm oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, olive oil, and the like. Examples of fatty acids include linear fatty acids such as capric acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, palmilean acid, linoleic acid, linolenic acid, and ellidic acid, isostearic acid, 2- And branched fatty acids such as ethyl hexyl acid and octyldodecanoic acid, and mixtures thereof. In addition, palm oil fatty acid, palm oil fatty acid,

팜핵유 지방산, 우지 지방산과 같은 천연의 지방산 혼합물, 팜유 스테아린산 이나 팜유 올레인산과 같은 분리시킨 것을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 (A)성분은, 조성물중에 반드시 지방산염으로서 배합할 필요는 없고, 지방산(脂肪酸)부(部)의 원료, 염기를 각각 단독으로 배합하여, 조성물중에서 지방산염을 형성시켜도 좋다. 하기에 본 발명에서의 천연 지방산 혼합물의 지방산 조성을 표시한다.Palm fatty acid fatty acids, natural fatty acid mixtures such as tallow fatty acids, and isolated ones such as palm oil stearic acid and palm oil oleic acid. In addition, (A) component of this invention does not necessarily need to be mix | blended as a fatty acid salt in a composition, You may form a fatty acid salt in a composition by mix | blending each the raw material of a fatty acid part, and a base independently. . The fatty acid composition of the natural fatty acid mixture in the present invention is shown below.

[표 1][Table 1]

Figure 112007037810011-pat00001
Figure 112007037810011-pat00001

C8 : 카프릴산C8: caprylic acid

C10 : 카프린산C10: capric acid

C12 : 라우린산C12: lauric acid

C14 : 미리스틴산C14: myristic acid

C16 : 팔미틴산C16: palmitic acid

C18 : 스테아린산C18: stearic acid

C18F1 : 올레인산C18F1: Oleic Acid

C18F2 : 리놀산C18F2: linoleic acid

(A)성분의 배합량은, 고형 세정제 조성물중 70질량% 이상이고, 70 내지 95질량%가 바람직하다. 배합량이 70질량% 미만이면, 거품 발생이나 거품의 매끄러우며 부드운 성질에 뒤떨어진다.The compounding quantity of (A) component is 70 mass% or more in solid detergent composition, and 70-95 mass% is preferable. If the blending amount is less than 70% by mass, the foaming and the smooth and soft properties of the foam are inferior.

본 발명의 (B)성분은 하기 (B-1), (B-2), (B-3) 및 (B-4)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합체이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 상기 (A)성분과 (B)를 조합시킴에 의해, 지방산염 이외의 계면활성제를 함유하지 않더라도, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖을 수 있다.The component (B) of the present invention is a polymer selected from the group consisting of the following (B-1), (B-2), (B-3) and (B-4), and may be used alone or in combination of two or more. It can use combining them suitably. By combining the above-mentioned (A) component and (B), even if it contains no surfactant other than a fatty acid salt, foaming is good, foam is smooth and soft, melt | dissolution is suppressed, and a friction inhibitory effect on skin is carried out. It may have a.

(B-1) (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 공중합체(B-1) A copolymer comprising (i) dimethyldiallylammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, wherein the molar ratio of (i) / (ii) is 95/5 to 54/46 coalescence

상기 (B-1)는, (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 공중합체이고, (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 단량체 및 (ⅱ) (메타)아크릴산 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 공중합함에 의해 얻을 수 있다. 상기 (i)/(ⅱ)의 몰비가 이 범위 밖에서는, 거품 발생이나 거품의 매끄러우며 부드운 성질의 향상 효과, 피부에 대한 마찰 억제 효과가 충분하지가 않다. 이 중에서도, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 80/20의 범위의 것이 바람직하다.Said (B-1) is a copolymer containing (i) dimethyl diallyl ammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, The molar ratio of (i) / (ii) is 95/5-54 / It is a copolymer of 46, and can be obtained by copolymerizing the monomer mixture containing (i) the dimethyldiallylammonium chloride monomer and (ii) the (meth) acrylic acid monomer. If the molar ratio of (i) / (ii) is outside this range, the effect of foaming, the smooth and soft properties of the foam and the effect of suppressing friction on the skin are not sufficient. Among these, the molar ratio of (i) / (ii) is preferably in the range of 95/5 to 80/20.

본 발명의 (B-1)성분으로서는, (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 염화 디메틸디알릴암모늄·(메타)아크릴산 공중합체, 염화 디메틸디알릴암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴아미드로 들 수 있는 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 하기 일반식 (3) 또는 (4)로 표시되는 공중합체 등을 들 수 있다. (i) 및 (ⅱ)이외의 구성 단위으로서는, 일반식 (4)의 A를 들 수 있고, 그 비율은 공중합체의 단량체 전체에 대해 0 내지 60몰%가 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 염화 디메틸디알릴암모늄·(메타)아크릴산 공중합체라는 표기는, 염화 디메틸디알릴암모늄과 (메타)아크릴산 공중합체의 공중합체를 나타내고, (메타)아크릴산은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 나타낸다.As the component (B-1) of the present invention, a copolymer containing (i) dimethyldiallyl ammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, wherein the molar ratio of (i) / (ii) is 95/5 The copolymer etc. which are mentioned from the dimethyldiallyl ammonium chloride (meth) acrylic acid copolymer, the dimethyldiallyl ammonium chloride (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide which are -54/46 are mentioned. Moreover, the copolymer etc. which are represented by following General formula (3) or (4) are mentioned. As structural units other than (i) and (ii), A of General formula (4) is mentioned, As for the ratio, 0-60 mol% is preferable with respect to the whole monomer of a copolymer. In the present invention, the term "dimethyldiallyl ammonium chloride (meth) acrylic acid copolymer" denotes a copolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride and a (meth) acrylic acid copolymer, and (meth) acrylic acid is acrylic acid and //. Or methacrylic acid.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112007037810011-pat00002
Figure 112007037810011-pat00002

(식 중, R3은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기, m, n, o는 평균중합도이고, m은 400 내지 18500, 바람직하게는 500 내지 6000, n은 13 내지 15000, 바람직하게는 30 내지 5000, o는 300 내지 15000, 바람직하게는 500 내지 10000을 나타내고, m/n=95/5 내지 54/46이다. A는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴아 미드, 염화 비닐, 아세트산 비닐, 비닐알코올, 비닐아세테이트, 올레핀 또는 스티렌을 나타낸다)(Wherein R 3 is each independently a hydrogen atom or a methyl group, m, n, o is an average degree of polymerization, m is 400 to 18500, preferably 500 to 6000, n is 13 to 15000, preferably 30 to 5000, o represents 300-15000, Preferably 500-10000, and m / n = 95 / 5-54 / 46. A is (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, vinyl chloride, vinyl acetate. , Vinyl alcohol, vinyl acetate, olefin or styrene)

(B-2) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 메틸 공중합체로서는, 예를 들면 하기 일반식 (5)으로 표시되는 공중합체를 들 수 있다.As a (B-2) chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid methyl copolymer, the copolymer represented by following General formula (5) is mentioned, for example.

[화학식 2](2)

Figure 112007037810011-pat00003
Figure 112007037810011-pat00003

(식 중, R4는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기, p, q, r은 평균중합도이고, p는 20 내지 70, 바람직하게는 30 내지 60, q는 20 내지 70, 바람직하게는 30 내지 60, r은 1 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15를 나타낸다)(Wherein R 4 is each independently a hydrogen atom or a methyl group, p, q, r is an average degree of polymerization, p is 20 to 70, preferably 30 to 60, q is 20 to 70, preferably 30 to 60, r represents 1 to 20, preferably 5 to 15)

(B-3) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 아미드 공중합체로서는, 예를 들면 하기 일반식 (6)으로 표시되는 공중합체를 들 수 있다.As (B-3) chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid amide copolymer, the copolymer represented by following General formula (6) is mentioned, for example.

[화학식 3](3)

Figure 112007037810011-pat00004
Figure 112007037810011-pat00004

(식 중, R5는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기, s, t, u는 평균중합도이고, s는 20 내지 60, 바람직하게는 30 내지 50, t는 1 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15, u는 30 내지 70, 바람직하게는 40 내지 60을 나타낸다)(Wherein R 5 is each independently a hydrogen atom or a methyl group, s, t, u is an average degree of polymerization, s is 20 to 60, preferably 30 to 50, t is 1 to 20, preferably 5 to 15, u represents 30 to 70, preferably 40 to 60)

(B-4) 염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체는, 염화 디메틸디알릴암모늄의 호모 폴리머이다.(B-4) Dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer is a homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride.

또한, (B)성분의 중량 평균분자량은, 거품 성능의 점에서, 10만 내지 300만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10만 내지 200만이다. 또한, 중량 평균분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법(측정 조건 : 테트라하이드로푸란 용리액, 폴리스티렌 표준, 측정기 : 시마즈제작소제(LC-2010HT))로 측정된다.The weight average molecular weight of the component (B) is preferably 100,000 to 3 million, more preferably 100,000 to 2 million, in terms of foam performance. In addition, a weight average molecular weight is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method (measurement conditions: tetrahydrofuran eluent, a polystyrene standard, a measuring instrument: Shimadzu Corporation (LC-2010HT)).

(B)성분의 배합량은, 고형 세정제 조성물중 0.05 내지 2질량%이고, 바람직하게는 0.5 내지 1.5질량%이다. 배합량이 0.05질량% 미만에서는, 거품 발생, 거품의 매끄러우며 부드운 성질, 피부에 대한 마찰 억제 효과가 불충분하고, 2질량%를 초과하면 녹아사그러짐의 억제, 산뜻한 감이 불충분하게 된다.The compounding quantity of (B) component is 0.05-2 mass% in solid detergent composition, Preferably it is 0.5-1.5 mass%. If the blending amount is less than 0.05% by mass, foaming, the smooth and soft properties of the foam, and the friction inhibiting effect on the skin are insufficient. If the blending amount is more than 2% by mass, the suppression of melting and the fresh feeling are insufficient.

(A)성분과 (B)성분의 가장 좋은 조합은, (A)성분의 지방산 조성이, 일반식 (1)의 R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 50 내지 70질량%이고, 일반식 (1)의 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 10 내지 24질량%와, (B) (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 80/20의 공중합체의 조합이다. 이 조합에 의해, 특히, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 씻은 후의 산뜻한 감에 우수한 고형 세정제 조성물을 얻을 수 있다.As for the best combination of (A) component and (B) component, the fatty acid composition of (A) component is 50-70 mass% of fatty acids whose R <1> of General formula (1) is a C13 or less monovalent hydrocarbon group, 10-24 mass% of fatty acids whose R <1> of General formula (1) is a monovalent hydrocarbon group which has an unsaturated bond, and (B) (i) dimethyldiallyl ammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid are contained as a structural unit. As a copolymer to make, the molar ratio of (i) / (ii) is a combination of 95/5-80/20 copolymer. By this combination, a solid detergent composition can be obtained especially that foaming is good, foam is smooth and soft, and is excellent in the fresh feeling after washing.

본 발명의 고형 세정제 조성물에는,In the solid detergent composition of the present invention,

(C) 하기 일반식 (2)(C) the following general formula (2)

R2COOH (2)R 2 COOH (2)

(식 중, R2는 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다)(Wherein R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms)

로 표시되는 고급지방산을 또한 배합함에 의해, 거품 성능이 보다 향상한다.By further blending the higher fatty acids represented by, foaming performance is further improved.

(C)성분으로서는, 카프론산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 팔미트올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 엘라이딘산 등의 직쇄의 지방산, 이소스테아린산, 2-에틸헥실산, 옥틸도데칸산과 같은 분기쇄의 지방산, 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 야자유 지방산, 팜유 지방산, 팜핵유 지방산, 우지 지방산과 같은 천연의 혼합물, 팜유 스테아린산이나 팜유 올레인산과 같은 분리시킨 것을 들 수 있다.As (C) component, linear fatty acids, such as capric acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, palmilean acid, linoleic acid, linolenic acid, and ellidic acid, isostearic acid And branched fatty acids such as 2-ethylhexyl acid and octyldodecanoic acid, and mixtures thereof. In addition, natural mixtures such as palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and tallow fatty acid, and isolated ones such as palm oil stearic acid and palm oil oleic acid are mentioned.

(C)성분의 배합량은, 고형 세정제 조성물중 0.1 내지 6질량%의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 5질량%이다. 이 범위에서, 특히 거품 발생의 향상 효과 및 녹아사그러짐의 억제 효과를 얻을 수 있다.The range of 0.1-6 mass% is preferable in solid detergent composition, and, as for the compounding quantity of (C) component, More preferably, it is 2-5 mass%. Within this range, it is possible to obtain the effect of improving foaming and the suppression of melting.

본 발명의 고형 세정제 조성물은, 지방산염 이외의 아니온 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제, 논이온 계면활성제, 또는 카티온 계면활성제 등의 계면활성제의 합계 배합량이 고형 세정제 조성물중 1질량% 미만이다. 지방산염 이외((A)성분 이외)의 아니온 계면활성제, 양성 계면활성제, 반극성 계면활성제, 논이온 계면활성제, 또는 카티온 계면활성제 등의 계면활성제를 1질량% 이상 배합함에 의해, 통상의 조성물 온도가 40 내지 50℃에서의 제조에서는, 금형과 비누반죽의 이형성이 나쁘고, 제조성에 뒤떨어진다. 또한, 다량으로 배합하면 헹굼기 쉬움과 세정 후의 산뜻한 감이 불충분하게 된다. 지방산염 이외의 계면활성제의 배합량은 적을수록 좋고, 함유하지 않는 것이 바람직하다.In the solid detergent composition of the present invention, the total amount of the surfactant such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or a cationic surfactant other than a fatty acid salt is less than 1% by mass in the solid detergent composition. to be. By mix | blending 1 mass% or more of surfactants, such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a semipolar surfactant, a nonionic surfactant, or a cationic surfactant other than a fatty acid salt (other than (A) component), In manufacture at a composition temperature of 40-50 degreeC, mold release property and soap dough release property are bad, and are inferior to manufacturability. In addition, blending in large amounts will result in insufficient rinsing and fresh feeling after washing. It is preferable that the compounding quantity of surfactant other than a fatty acid salt is so good that it does not contain.

아니온 계면활성제로서는, 예를 들면 카르본산염형, 술폰산염형, 황산 에스테르염형, 알킬인산 에스테르염형 등을 들 수 있다.As an anionic surfactant, a carboxylate type, a sulfonate type, a sulfuric acid ester salt type, an alkyl phosphate ester salt type, etc. are mentioned, for example.

상기 카르본산염형으로서는, 예를 들면 알킬에테르카르본산염, N-아실-사르코신염, N-아실글루타민산염 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 예를 들면 라우릴에테르카르본산 나트륨, N-라우로일사르코신 나트륨, N-라우로일글루타민산 나트륨, N-라우로일메틸-β-알라닌트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 상기 술폰산염형으 로서는, 예를 들면 N-아실아미노술폰산염, 폴리옥시에틸렌술포호박산염 등을 들 수 있다. 또한, 상기 황산 에스테르염형으로서는, 예를 들면 고급 알킬 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염 등을 들 수 있다. 상기 알킬인산 에스테르염형으로서는, 예를 들면 모노라우릴인산 트리에탄올아민, 모노라우릴인산 디칼륨 등을 들 수 있다.Examples of the carboxylate type include alkyl ether carbonates, N-acyl-sarcosine salts, N-acyl glutamate salts, and the like. More specifically, for example, sodium lauryl ether carbonate, N Sodium lauroyl sarcosine, sodium N-lauroyl glutamate, N-lauroylmethyl-β-alaninetriethanolamine, and the like. As said sulfonate type, N-acylamino sulfonate, a polyoxyethylene sulfo pumpkin salt, etc. are mentioned, for example. Moreover, as said sulfate ester salt type, higher alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc. are mentioned, for example. As said alkyl phosphate ester salt type, monolauryl phosphate triethanolamine, monolauryl phosphate dipotassium, etc. are mentioned, for example.

양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린형(아미드아민형), 아미드아미노산염, 카르보베타인형(알킬베타인, 알킬아미드베타인) 등의 카르본산형 양성 계면활성제, 술포베타인형(알킬술포베타인, 알킬하이드록시술포베타인), 포스포베타인형, 알킬아민옥사이드, 아실 제3급 포스폰옥사이드 등을 들 수 있다.As the amphoteric surfactant and the semipolar surfactant, for example, carboxylic acid type amphoteric surfactants such as imidazoline type (amideamine type), amideamino acid salt, carbobetaine type (alkyl betaine, alkylamide betaine), Sulfobetaine type (alkyl sulfobetaine, alkyl hydroxy sulfobetaine), phosphobetaine type, alkylamine oxide, acyl tertiary phosphon oxide and the like.

상기 카르본산형 양성 계면활성제로서는, 상기 이미다졸린형으로서 예를 들면 야자유 알킬-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인 등, 상기 알킬베타인으로서 예를 들면 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 등, 상기 알킬아미드베타인으로서 예를 들면 야자유 지방산 아미드프로필베타인 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬술포베타인으로서 예를 들면 야자유 지방산 디메틸술포프로필베타인 등, 상기 알킬하이드록시술포베타인으로서 예를 들면 라우릴디메틸아미노하이드록시술포베타인 등, 상기 포스포베타인형으로서 예를 들면 라우릴하이드록시포스포베타인 등을 들 수 있다. 상기 알킬아민옥사이드로서는 예를 들면 라우릴디메틸아민옥사이드 등, 상기 알킬포스폰옥사이드로서는 예를 들면 라우릴디메틸포스폰옥사이드 등을 들 수 있다.As said carboxylic acid type amphoteric surfactant, as said imidazoline type, for example, palm oil alkyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, As said alkyl betaine, For example, lauryl dimethylamino acetic acid betaine, Examples of the alkyl amide betaines include palm oil fatty acid amide propyl betaine. As the alkyl sulfobetaine, for example, palm oil fatty acid dimethyl sulfopropyl betaine, such as alkyl hydroxy sulfobetaine, for example, lauryl dimethylamino hydroxy sulfobetaine, such as phosphobetaine type Examples thereof include lauryl hydroxyphosphobbetaine. As said alkyl amine oxide, lauryl dimethyl amine oxide, etc., for example, lauryl dimethyl phosphon oxide etc. are mentioned as said alkyl phosphon oxide.

논이온 계면활성제로서는, 예를 들면 폴리옥시알킬렌 부가형 논이온 계면활성제, 모노 또는 디에탄올아미드형 논이온 계면활성제, 당계(糖系) 논이온 계면활성제, 글리세린계 논이온 계면활성제 등을 들 수 있다.As nonionic surfactant, a polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant, a mono or diethanolamide type | mold nonionic surfactant, a sugar type | system | group nonionic surfactant, a glycerin type nonionic surfactant, etc. are mentioned, for example. have.

여기서, 상기 폴리옥시알킬렌 부가형 논이온 계면활성제로는 구체적으로는 예를 들면 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레이트, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 1종의 폴리옥시알킬렌 부가형, 예를 들면 폴리옥시프로필렌·폴리옥시에틸렌라우릴에테르 등의 2종 이상의 폴리옥시알킬렌 부가형을 들 수 있다. 상기 모노 또는 디에탄올아미드계 논이온 계면활성제로서는 예를 들면 라우린산 모노에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, N-폴리하이드록시알킬 지방산 아미드 등을 들 수 있다.Here, as said polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant, 1, such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, a polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene hardened castor oil, etc. are specifically, mentioned, for example. Two or more types of polyoxyalkylene addition types, such as a polyoxyalkylene addition type of a species, for example, polyoxypropylene polyoxyethylene lauryl ether, are mentioned. Examples of the mono or diethanolamide nonionic surfactants include lauric acid monoethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide, N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide, and the like.

상기 당계 논이온 계면활성제로서는 예를 들면 당(糖) 에테르계인 알킬사카라이드계, 당 아미드계, 소르비탄 지방산 에스테르계, 자당 지방산 에스테르계 등을 들 수 있다.As said sugar nonionic surfactant, the alkyl saccharide type | system | group which is a sugar ether type, the sugar amide type, the sorbitan fatty acid ester type, the sucrose fatty acid ester type, etc. are mentioned, for example.

또한, 상기 당 아미드계 논이온 계면활성제로서, 보다 구체적으로는, 예를 들면 N-메틸라우릴글루카마이드 등의 N-메틸알킬글루카마이드 등을 들 수 있고, 상기 소르비탄 지방산 에스테르계 논이온 계면활성제로서 보다 구체적으로는 예를 들면 모노이소스테아린산 소르비탄, 모노올레인산 소르비탄 등을 들 수 있다. 상기 자당 지방산 에스테르계 논이온 계면활성제로서 보다 구체적으로는 예를 들면 라우린산 자당 에스테르, 자당 모노스테아레이트, POP 자당 모노라우레이트 등을 들 수 있다.Moreover, as said sugar amide type | mold nonionic surfactant, N-methyl alkyl glucamide, such as N-methyl lauryl glucamide, etc. can be mentioned more specifically, For example, the said sorbitan fatty acid ester type rice field is mentioned. As an ionic surfactant, a monoisostearic acid sorbitan, a monooleic acid sorbitan, etc. are mentioned specifically ,. As said sucrose fatty acid ester type nonionic surfactant, a lauric acid sucrose ester, sucrose monostearate, POP sucrose monolaurate, etc. are mentioned specifically ,.

상기 글리세린계 논이온 계면활성제로서는 예를 들면 세스키올레인산 글리세린, 폴리옥시에틸렌글리세렉모노스테아레이트 등의 모노글리세린 지방산 에스테르계 논이온 계면활성제, 모노이소스테아린산 폴리글리세릴 등의 지방산 에스테르형 폴리 글리세린계 논이온 계면활성제, 폴리글리세릴·폴리옥시부틸렌스테아릴에테르 등의 알킬에테르형 폴리글리세린계 논이온 계면활성제 등을 들 수 있다.As said glycerin type nonionic surfactant, fatty acid ester type polyglycerol type, such as monoglycerin fatty acid ester type nonionic surfactant, such as glycerine sesquioleate and polyoxyethylene glycerol monostearate, and polyglyceryl monoisostearic acid, for example. Alkyl ether type polyglycerol type nonionic surfactants, such as a nonionic surfactant and polyglyceryl polyoxybutylene stearyl ether, etc. are mentioned.

카티온 계면활성제로서는, 알킬 제4급 암모늄염, 아미드아민형 및 아민형 계면활성제, 구아니딘 유도체 또는 그 염, 아미노산계 카티온 계면활성제 등을 들 수 있다.Examples of the cationic surfactant include alkyl quaternary ammonium salts, amide amine type and amine type surfactants, guanidine derivatives or salts thereof, and amino acid type cationic surfactants.

알킬 제4급 암모늄염으로서는 예를 들면, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 세토스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 디베헤닐디메틸암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.Examples of alkyl quaternary ammonium salts include stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, cetostearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride, and the like. have.

아미드아민형 계면활성제로서는 예를 들면 스테아린산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아린산 디메틸아미노에틸아미드, 팔미틴산 디에틸아미노에틸아미드, 야자유 지방산 디에틸아미노프로필아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide amine type surfactant include stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, palm oil fatty acid diethylaminopropylamide, and the like.

구아니딘 유도체 또는 그 염으로서는 라우로일아미드부틸구아니딘, 미리스토일아미드부틸구아니딘, 팔미토일아미드부틸구아니딘 등을 들 수 있다.As a guanidine derivative or its salt, lauroylamide butyl guanidine, myristoylamide butyl guanidine, palmitoylamide butyl guanidine, etc. are mentioned.

아미노산계 카티온 계면활성제로서는 예를 들면, 모노-N-장쇄(탄소수 12 내지 22) 아실 염기성 아미노산 저급(탄소수 1 내지 8) 알킬에스테르염을 들 수 있다.As an amino acid type cationic surfactant, a mono-N- long chain (C12-C22) acyl basic amino acid lower (C1-C8) alkylester salt is mentioned, for example.

본 발명의 고형 세정제 조성물은, 상기 성분에 더하여, 또한, 임의 성분을 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 적절히 배합할 수 있다. 상기 임의 성분으로서는, 예를 들면, 고급 알코올, 지방산 에스테르, 실리콘 유도체, 탄화수소류 등의 유성(油性) 성분, 라놀린 유도체, 단백 유도체, 비타민 등의 약제, 살균제, 방부제, 킬레이트제, pH 조정제, 산화방지제, 가용화제, 분산제, 금속 봉쇄제, 자외선 흡수제, 동식물 추출물 또는 그 유도체 등의 유효 성분, 항료, 착색제(색소), 안료, 무기 분체(粉體) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 임의 성분은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있고, 그 배합량은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상량 배합할 수 있다.In addition to the said component, the solid detergent composition of this invention can mix | blend arbitrary components suitably in the range which does not prevent the effect of this invention. Examples of the optional component include oily components such as higher alcohols, fatty acid esters, silicone derivatives and hydrocarbons, lanolin derivatives, protein derivatives, pharmaceuticals such as vitamins, fungicides, preservatives, chelating agents, pH adjusters and oxidation. Active ingredients, such as an inhibitor, a solubilizer, a dispersing agent, a metal blocking agent, a ultraviolet absorber, a plant or animal extract, or its derivatives, a coloring agent, a coloring agent (pigment), a pigment, an inorganic powder, etc. are mentioned. In addition, these arbitrary components can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, The compounding quantity can be mix | blend a normal amount in the range which does not prevent the effect of this invention.

본 발명의 고형 세정제 조성물은, 그 제조 방법이 특히 제한되는 것은 아니다. 제조 방법으로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 제조 방법 1 또는 2를 들 수 있다. 단, 본 발명의 고형 세정제 조성물의 제조 방법은, 이들로 제한되는 것이 아니다.The manufacturing method of the solid detergent composition of this invention is not restrict | limited especially. As a manufacturing method, the manufacturing method 1 or 2 shown below is mentioned, for example. However, the manufacturing method of the solid detergent composition of this invention is not restrict | limited to these.

제조 방법 1Production Method 1

(A)지방산을 니더 내에서 혼합하고, 70 내지 100℃로 가온하여 용해시킨 후, 20 내지 50질량% 수산화 나트륨을 가하면서 교반하고, 지방산를 완전히 중화하여 지방산염으로 한다. 이것에 필요에 응하여 (C)지방산, 킬레이트제 및 정제수를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 수분 약 20 내지 40질량%의 비누풀(糊)을 얻는다. 그 후, 열교환기를 통과하여 120 내지 140℃까지 온도를 상승시키고, 진공도를 13330 내지 18662Pa(100 내지 140㎜Hg)로 컨트롤한 진공건조탑 내로 분무하여 수분 8 내 지 20질량%까지 건조하고, 2축식 단단(單段) 플로더를 통과하여 펠릿 위에 가공하고, 이것을 비누소지(素地)로 한다. 이 비누소지에 (B)중합체, 그 밖에 유효 성분, 착색제 및 항료 등을 첨가한 후, 필요에 응하여 온도를 조절한 2축식 2단 플로더로 혼련한 것을 형타하여, 고형 세정제 조성물을 얻는다.(A) Fatty acid is mixed in a kneader, heated to 70-100 degreeC, and it melt | dissolves, and it stirred, adding 20-50 mass% sodium hydroxide, neutralizes a fatty acid completely, and makes it a fatty acid salt. (C) Fatty acid, a chelating agent, and purified water are added to this as needed, and it mixes uniformly, and the soap paste of about 20-40 mass% of water is obtained. Thereafter, the temperature was raised to 120 to 140 ° C. through a heat exchanger, sprayed into a vacuum drying tower controlled to a vacuum degree of 13330 to 18662 Pa (100 to 140 mmHg), dried to 8 to 20 mass% of moisture, 2 It passes through an axial single stage floater and processes it on a pellet, and this is made into soap base. After adding (B) polymer, the other active ingredient, a coloring agent, a coloring agent, etc. to this soap base material, it grind | pulverized the thing knead | mixed with the biaxial 2-stage flounder which adjusted temperature as needed, and a solid detergent composition is obtained.

제조 방법 2Production Method 2

(A)지방산을 니더 내에서 혼합하고, 70 내지 100℃로 가온하여 용해시킨 후, 20 내지 50질량% 수산화 나트륨을 가하면서 교반하고, 지방산을 완전히 중화하여 지방산염으로 한다. 이것에 (B)중합체, 필요에 응하여 (C)지방산, 킬레이트제, 폴리올, 유성 성분, 그 밖에 유효 성분, 착색제, 항료 등, 에탄올 및 정제수를 첨가, 균일하게 혼합하고, 에탄올 및 정제수를 합계 약 20 내지 40질량% 포함하는 비누풀을 얻는다. 그 후, 비누풀을 통(筒) 등의 형(型)에 흘려넣고, 일정 온도로 수분 약 8 내지 20질량% 정도가 될 때 까지 건조시킨 후, 형타하여, 고형 세정제 조성물을 얻는다.(A) Fatty acid is mixed in a kneader, heated to 70-100 degreeC, it melt | dissolves, and it stirred, adding 20-50 mass% sodium hydroxide, neutralizes a fatty acid completely, and is made into a fatty acid salt. To this, (B) a polymer, (C) fatty acid, a chelating agent, a polyol, an oily component, other active ingredients, a coloring agent, a pharmaceutical agent, etc., ethanol and purified water are added and mixed uniformly, and ethanol and purified water are mixed in total The soap paste containing 20-40 mass% is obtained. Thereafter, the soap paste is poured into a mold such as a tube, dried until it is about 8 to 20% by mass of moisture at a constant temperature, and then moldable to obtain a solid detergent composition.

본 발명의 고형 세정제 조성물은, 피부용 고형 세정제 조성물로서 알맞다. 또한, 세정 때에 피부에 대한 우수한 마찰 억제 효과를 갖기 때문에, 마찰이 생기기 쉬운 나일론 타월 등으로 세정한 경우에도, 피부를 손상하는 일 없이 세정할 수 있기 때문에, 나일론 타월용으로서 알맞다.The solid detergent composition of the present invention is suitable as a solid detergent composition for skin. Moreover, since it has the outstanding friction inhibitory effect on skin at the time of washing | cleaning, even when it wash | cleans with a nylon towel etc. which are easy to produce friction, since it can wash without damaging skin, it is suitable for nylon towel use.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기한 예에서 특히 명기가 없는 경우는, 조성의 「%」는 질량%를 나타낸다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following Example. In addition, in the following example, in the case where there is no specification, "%" of a composition represents the mass%.

[실시예 1 내지 14, 비교예 1 내지 14][Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 14]

표 2에 표시하는 지방산 조성으로 이루어지는 지방산(1) 내지 (10), 및 표 3, 4에 표시하는 구성으로 이루어지는 중합체(1) 내지 (10)를 사용하였다. 지방산을 니더 내에서 혼합하고, 90℃로 가온하여 용해시킨 후, 48질량% 수산화 나트륨을 가하면서 교반하고, 지방산을 완전히 중화하고, (A)지방산염을 얻었다(일반식 (1)중, M은 나트륨). 이것에 필요에 응하여 (C)지방산, 킬레이트제 및 정제수를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 수분 약 30질량%의 비누풀을 얻었다. 그 후, 열교환기를 통과하여 120 내지 140℃까지 온도를 상승시키고, 진공도를 13330 내지 18662Pa(100 내지 140㎜Hg)로 컨트롤한 진공건조탑 내로 분무하여 수분 10질량%까지 건조하고, 2축식 단단 플로더를 통과하여 펠릿 위에 가공하고, 이것을 비누소지로 하였다. 이 비누소지에 (B)중합체, 색소, 항료 및 기타 성분을 첨가한 후, 온도를 조절한 2축식 2단 플로더에서 혼련하고, 40 내지 50℃의 조성물을 혼련기로부터 성형기로 압출하고 형타하여, 표 5 내지 8에 표시하는 조성의 고형 세정제 조성물을 얻었다. 이들의 고형 세정제 조성물에 관해, 하기 평가를 행하였다. 결과를 표중에 병기한다.Fatty acids (1) to (10) having a fatty acid composition shown in Table 2 and polymers (1) to (10) having a structure shown in Tables 3 and 4 were used. The fatty acids were mixed in the kneader, warmed to 90 ° C., dissolved, and then stirred while adding 48 mass% sodium hydroxide to completely neutralize the fatty acids to obtain (A) fatty acid salt (in general formula (1), M). Silver sodium). (C) fatty acid, a chelating agent, and purified water were added to this as needed, and it mixed uniformly and obtained the soap paste of about 30 mass% of water. Thereafter, the temperature was raised to 120 to 140 ° C. through a heat exchanger, sprayed into a vacuum drying tower controlled at a vacuum degree of 13330 to 18662 Pa (100 to 140 mmHg), dried to 10 mass% of moisture, and a biaxial single stage flow. It was processed through the pellet and processed on the pellet, and this was made into soap. After adding (B) a polymer, a pigment | dye, a pigment, and other components to this soap base material, it knead | mixed in the biaxial 2-stage flounder which controlled temperature, the composition of 40-50 degreeC was extruded from a kneading machine into a molding machine, and , The solid detergent composition of the composition shown in Tables 5-8 was obtained. The following evaluation was performed about these solid detergent compositions. The results are listed in the table.

[평가 방법][Assessment Methods]

1. 거품의 량1. the amount of foam

패널러 30명이, 고형 세정제 조성물을 손(手)세정에 사용한 후, 거품의 량에 관해 평가하였다. 표 중에는, 「거품의 량이 좋다」라고 대답한 패널러의 사람수를 기재하였다.30 panelists evaluated the amount of foam after using a solid detergent composition for hand-washing. In the table, the number of panelists who answered "the amount of foam is good" was described.

2. 거품의 매끄러우며 부드러운 정도2. Smooth and soft degree of foam

패널러 30명이, 고형 세정제 조성물을 손세정에 사용한 후, 거품의 매끄러우며 부드러운 정도에 관해 평가하였다. 표 중에는, 「거품의 매끄러우며 부드러운 정도가 좋다」고 대답한 패널러의 사람수를 기재하였다.Thirty panelists evaluated the smoothness and softness of the foam after using the solid detergent composition for hand washing. In the table, the number of panelists who answered, "The smooth and soft degree of foam is good" was described.

마찰 억제 패널러 3명이 고형 세정제 조성물을 사용하여 나일론 타월로 전완부(前腕部)를 30초 연속하여 씻고, 샤워의 더운물로 헹군 후의 따끔거리는 느낌을 하기한 기준으로 평가하였다. 표 중에는, ◎를 3점, ○를 2점, ×를 1점으로 한 때, 3명의 평균치를 사사오입한 값에 상당하는 평가를 기재하였다.Three friction suppression panels washed the forearm continuously with a nylon towel for 30 seconds using the solid detergent composition, and evaluated the tingling feeling after rinsing with the hot water of a shower based on the following reference | standard. In the table, an evaluation corresponding to a value obtained by rounding off the average value of the three people was described when was taken as three points, ○ as two points, and 를 as one point.

◎ : 따끔거리지 않는다◎: Does not sting

○ : 헹군 직후는 따끔거리만, 곧바로 따끔거리지 않게된다.○: Immediately after rinsing, no tingling immediately.

: 따끔거리는 느낌이 지속한다 : I feel tingling

4. 녹아사그러짐4. Melting

고형 세정제 조성물을 30℃의 수중에 1시간 침지한 후, 1시간 건조한 것을, 제조 직후의 대조 견본과 비교하여 이하의 기준에 의해 평가하였다.The solid detergent composition was immersed in water at 30 ° C. for 1 hour, and then dried for 1 hour, and evaluated by the following criteria in comparison with a control sample immediately after preparation.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

4 : 대조 견본과 비교하여 녹아사그러짐이 거의 없다.4: It hardly melt | dissolves compared with a control sample.

3 : 대조 견본과 비교해 약간의 녹아사그러짐이 있다.3: There is slight melt-down compared with a control sample.

2 : 대조 견본과 비교하여 녹아사그러짐이 있다.2: It melts and distorts compared with the control sample.

1 : 대조 견본과 비교하여 매우 녹아사그러짐이 있다.1: Very melted and distorted compared to the control sample.

5. 산뜻한 감5. A refreshing sense

패널러 30명이 고형 세정제 조성물을 피부에 사용한 후, 산뜻한 감을 관능으로 평가하였다. 표 중에는, 「산뜻한 감이 좋다」라고 대답한 패널러의 사람수를 기재하였다.After 30 panelists used the solid detergent composition for skin, the fresh feeling was evaluated by sensory. In the table, the number of the panelists who answered that "a fresh feeling is good" was described.

6. 제조 적성(40 내지 50℃로의 형 떨어짐의 좋은 정도)6. Manufacturing suitability (good degree of mold drop to 40-50 ℃)

제조시에 있어서, 40 내지 50℃의 조성물을 혼련기로부터 성형기에 압출한 경우의, 성형기로부터 고형 세정제 조성물의 형 떨어짐에 관해, 하기 평가 기준으로 평가하였다.At the time of manufacture, the following evaluation criteria evaluated the mold fall of the solid detergent composition from the molding machine when the composition of 40-50 degreeC is extruded from a kneading machine into a molding machine.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

◎ : 형 떨어짐이 좋다.(Double-circle): Mold fall is good.

○ : 식염수를 도포하면 형 떨어짐이 좋다.(Circle): When a saline solution is apply | coated, mold dropping is good.

× : 식염수를 도포하여도 고형 세정제 조성물이 금형에 부착한다.X: The solid detergent composition adheres to the mold even when saline is applied.

[표 2][Table 2]

Figure 112007037810011-pat00005
Figure 112007037810011-pat00005

[표 3][Table 3]

Figure 112007037810011-pat00006
Figure 112007037810011-pat00006

(1) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산(1) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylic acid

*1 : 상품명 마코트 295(ONDEO Nalco사제), 중량 평균분자량 19만* 1: Brand name coat 295 (manufactured by ONDEO Nalco), weight average molecular weight 190,000

(2) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산(2) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylic acid

(3) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산(3) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylic acid

*2 : 상품명 마코트 280-SD(ONDEO Nalco사제), 중량 평균분자량 45만* 2 Product name Mark coat 280-SD (manufactured by ONDEO Nalco), weight average molecular weight 450,000

상품명 마코트 280(ONDEO Naclo사제)Mark coat 280 (product made by ONDEO Naclo company)

(4) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산·아크릴아미드(4) Dimethyldiallyl ammonium chloride, acrylic acid, acrylamide

*3 : 상품명 마코트 3331(ONDEO Nalco사제), 중량 평균분자량 160만* 3 Product name Mark coat 3331 (manufactured by ONDEO Nalco), weight average molecular weight 1.6 million

(5) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산·아크릴아미드(5) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylic acid acrylamide

*4 : 상품명 마코트 3330(ONDEO Nalco사제)* 4 Product name Mark coat 3330 (manufactured by ONDEO Nalco)

(6) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산(6) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylic acid

(7) 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드(7) Dimethyldiallyl ammonium chloride acrylamide

*5 : 상품명 마코트 550(ONDEO Nalco사제)* 5 Product name Mark coat 550 (manufactured by ONDEO Nalco)

*6 : 상품명 레오가드 LP(라이온화학제)* 6 Product name Leoguard LP (made by Lion Chemical)

*7 : 상품명 자가 C-17S(로디아제)* 7 product name C-17S (made by Rhodia)

*8 : 상품명 루비커트 FC370(BASF제)* 8 Product name Ruby Cut FC370 (product made by BASF)

[표 4][Table 4]

Figure 112007037810011-pat00007
Figure 112007037810011-pat00007

(8) 염화 메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄·아크릴산·아크릴산 메틸(8) methacrylamide propyltrimethylammonium chloride acrylic acid methyl acrylate

*9 : 폴리쿼타늄-47 상품명 마코트 2001, 분자량 약 12만* 9: Polyquatium-47 trade name Mark Coat 2001, molecular weight approximately 120,000

(9) 염화 메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄·아크릴산·아크릴아미드(9) Chloride methacrylamide propyl trimethylammonium acrylic acid acrylamide

*10 : 폴리쿼타늄-35 상품명 마코트 2003, 분자량 약 12만* 10: Polyquatium-35 trade name Mark coat 2003, molecular weight approximately 120,000

(10) 염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체(10) Dimethyldiallylammonium Chloride Homopolymer

*11 : 상품명 마코트 100(ONDEO Nalco사제)* 11: Brand name coat 100 (manufactured by ONDEO Nalco)

[표 5][Table 5]

Figure 112007037810011-pat00008
Figure 112007037810011-pat00008

[표 6][Table 6]

Figure 112007037810011-pat00009
Figure 112007037810011-pat00009

[표 7][Table 7]

Figure 112007037810011-pat00010
Figure 112007037810011-pat00010

[표 8][Table 8]

Figure 112007037810011-pat00011
Figure 112007037810011-pat00011

표 9 내지 12의 조성에 따라, 실시예 15 내지 19의 고형 세정제 조성물을 각각 일반적인 방법에 준하여 조제하였다. 어느 고형세정제 조성도, 거품 발생에 우수하고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 것이였다.According to the composition of Table 9-12, the solid detergent composition of Examples 15-19 was prepared according to the general method, respectively. The composition of any solid detergent is excellent in foaming, smooth and soft foam, suppressed dissolution, fresh feeling after washing, excellent in manufacturability at 40 to 50 ° C, and having a friction inhibitory effect on the skin. It was.

[실시예 15][Example 15]

[표 9]TABLE 9

Figure 112007037810011-pat00012
Figure 112007037810011-pat00012

[실시예 16][Example 16]

[표 10][Table 10]

Figure 112007037810011-pat00013
Figure 112007037810011-pat00013

[실시예 17][Example 17]

[표 11][Table 11]

Figure 112007037810011-pat00014
Figure 112007037810011-pat00014

[실시예 18][Example 18]

[표 12][Table 12]

Figure 112007037810011-pat00015
Figure 112007037810011-pat00015

[실시예 19][Example 19]

[표 13][Table 13]

Figure 112007037810011-pat00016
Figure 112007037810011-pat00016

또한, 상기 실시예 및 비교예에서 사용한 항료(A 내지 B)는 특개2002-309291호 공보에 기재된 표 8 내지 14에 기재한 항료 조성물(A 내지 D)이다.In addition, the chemical | medical agent (A-B) used by the said Example and a comparative example is the pharmaceutical composition (A-D) described in Table 8-14 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-309291.

본 발명에 의하면, 거품 발생이 좋고, 거품이 매끄러우며 부드럽고, 녹아사그러짐이 억제되고, 씻은 후의 산뜻한 감, 40 내지 50℃에서의 제조성에 우수하고, 피부에 대한 마찰 억제 효과를 갖는 고형 세정제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the foaming is good, the foam is smooth and soft, melting is suppressed, the fresh feeling after washing, excellent in manufacturability at 40 to 50 ℃, solid cleaning composition having a friction inhibitory effect on the skin Can be provided.

Claims (5)

(A) 하기 일반식 (1)(A) a compound represented by the following general formula (1) R1COOM (1)R 1 COOM (1) (식 중, R1은 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다. M은 알칼리 금속 원자, 암모늄, 아민 또는 염기성 아미노산을 나타낸다)(Wherein R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms. M represents an alkali metal atom, ammonium, amine or a basic amino acid.) 로 표시되는 지방산염으로서, 지방산염 중의 지방산의 조성으로서, R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 전체 지방산에 대해 35질량% 이상, 또한 R1이 불포화결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 전체 지방산에 대해 35질량% 이하인 지방산염 70질량% 이상과,A fatty acid salt represented by a composition of fatty acids in the fatty acid salt, R 1 is C 1 is a hydrocarbon group fatty acids of more than 13 more than 35% by weight based on total fatty acid, and R 1 is a monovalent hydrocarbon group having an unsaturated bond fatty acids 70 mass% or more of the fatty acid salt which is 35 mass% or less with respect to all these fatty acids, (B) 하기 (B-1), (B-2), (B-3) 및 (B-4)(B) the following (B-1), (B-2), (B-3) and (B-4) (B-1) (i) 염화 디메틸디알릴암모늄 및 (ⅱ) (메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하는 공중합체로서, (i)/(ⅱ)의 몰비가 95/5 내지 54/46인 공중합체(B-1) A copolymer comprising (i) dimethyldiallylammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid as a structural unit, wherein the molar ratio of (i) / (ii) is 95/5 to 54/46 coalescence (B-2) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴산 메틸 공중합체(B-2) Chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid methyl copolymer (B-3) 염화 (메타)아크릴아미드프로필트리메틸암모늄·(메타)아크릴산·(메타)아크릴아미드 공중합체(B-3) Chloride (meth) acrylamide propyl trimethylammonium (meth) acrylic acid (meth) acrylamide copolymer (B-4) 염화 디메틸디알릴암모늄 단독 중합체(B-4) Dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합체 0.05 내지 2질량%를 함유하고, 지방산염 이외의 계면활성제가 1질량% 미만인 것을 특징으로 하는 고형 세정제 조성물.Solid polymer composition containing 0.05-2 mass% of polymers chosen from the group which consists of less than 1 mass% of surfactants other than a fatty acid salt. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 또한, (C) 하기 일반식 (2)Moreover, (C) following General formula (2) R2COOH (2)R 2 COOH (2) (식 중, R2는 탄소수 5 내지 21의 1가 탄화수소기를 나타낸다)(Wherein R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 21 carbon atoms) 로 표시되는 고급지방산을 함유한 것을 특징으로 하는 고형 세정제 조성물.Solid detergent composition characterized in that it contains a higher fatty acid represented by. 제1항 또는 제2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, (A)성분이, 지방산염 중의 지방산의 조성으로서, 일반식(1)의 R1이 탄소수 13 이하의 1가 탄화수소기인 지방산이 전체 지방산에 대해 50 내지 70질량%이고, 일반식(1)의 R1이 불포화 결합을 갖는 1가 탄화수소기인 지방산이 전체 지방산에 대해 10 내지 24질량%인 지방산염이고, (B)성분이, (i)염화디메틸디알릴암모늄 및 (ii)(메타)아크릴산을 구성 단위로서 포함하고, (i)/(ii)의 몰비가 95/5 내지 80/20인 공중합체인 것을 특징으로 하는 고형 세정제 조성물.(A) A component is 50-70 mass% of fatty acids whose R <1> of General formula (1) is C1-C13 monovalent hydrocarbon group as a composition of a fatty acid in a fatty acid salt, and is a general formula (1) Fatty acid whose R <1> is a monovalent hydrocarbon group which has an unsaturated bond is 10-24 mass% fatty acid salt with respect to all fatty acids, (B) component contains (i) dimethyl diallyl ammonium chloride and (ii) (meth) acrylic acid It is a copolymer included as a structural unit and a molar ratio of (i) / (ii) is 95/5-80/20, The solid detergent composition characterized by the above-mentioned. 제1항 또는 제2항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, (A)성분이, 지방산염 중의 지방산의 조성으로서, 일반식(1)의 R1이 탄소수 11의 지방산을, 전체 지방산에 대해 25 내지 55질량%, 일반식(1)의 R1이 13의 지방산을, 전체 지방산에 대해 5 내지 20질량% 포함하는 지방산염인 것을 특징으로 하는 고형 세정제 조성물.The component (A) is a fatty acid in the fatty acid salt, wherein R 1 in General Formula (1) is 25 to 55% by mass relative to all fatty acids, and R 1 in General Formula (1) is 13 It is a fatty acid salt containing 5-20 mass% with respect to a whole fatty acid, The solid detergent composition characterized by the above-mentioned. 제2항에 있어서,3. The method of claim 2, (C)성분의 배합량이, 고형 세정제 조성물 중 0.1 내지 6질량%인 것을 특징으로 하는 고형 세정제 조성물.The compounding quantity of (C) component is 0.1-6 mass% in solid detergent composition, The solid detergent composition characterized by the above-mentioned.
KR1020070050199A 2006-06-26 2007-05-23 Solid detergent composition KR101384049B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2006-00175040 2006-06-26
JP2006175040 2006-06-26
JPJP-P-2007-00106056 2007-04-13
JP2007106056A JP5071631B2 (en) 2006-06-26 2007-04-13 Solid detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070122362A KR20070122362A (en) 2007-12-31
KR101384049B1 true KR101384049B1 (en) 2014-04-09

Family

ID=39121192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070050199A KR101384049B1 (en) 2006-06-26 2007-05-23 Solid detergent composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5071631B2 (en)
KR (1) KR101384049B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170098791A (en) * 2014-12-25 2017-08-30 라이온 가부시키가이샤 Liquid skin cleansing agent composition

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012201789A (en) * 2011-03-25 2012-10-22 P & P F:Kk Transparent soap
JP5572271B1 (en) 2014-03-26 2014-08-13 株式会社ピーアンドピーエフ Soap bar
JP2016113489A (en) * 2014-12-11 2016-06-23 花王株式会社 Solid soap
JP2017002133A (en) * 2015-06-05 2017-01-05 東邦化学工業株式会社 Detergent composition
KR102551953B1 (en) * 2018-06-08 2023-07-06 (주)아모레퍼시픽 Cleansing bar and Composition for the bar

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003064400A (en) 2001-08-30 2003-03-05 Lion Corp Solid detergent composition
US20030171243A1 (en) 2001-12-22 2003-09-11 Ditmar Kischkel Hydroxy mixed ethers and polymers in the form of solid preparations as a starting compound for laundry detergents, dishwashing detergents and cleaning compositions
JP2004137402A (en) 2002-10-18 2004-05-13 Tsumura & Co Solid detergent composition and method for producing the same
JP2005154651A (en) 2003-11-27 2005-06-16 Lion Corp Liquid detergent composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6046159B2 (en) * 1982-03-27 1985-10-14 株式会社資生堂 soap composition
JP2004107319A (en) * 2002-07-22 2004-04-08 Kao Corp Skin cleansing composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003064400A (en) 2001-08-30 2003-03-05 Lion Corp Solid detergent composition
US20030171243A1 (en) 2001-12-22 2003-09-11 Ditmar Kischkel Hydroxy mixed ethers and polymers in the form of solid preparations as a starting compound for laundry detergents, dishwashing detergents and cleaning compositions
JP2004137402A (en) 2002-10-18 2004-05-13 Tsumura & Co Solid detergent composition and method for producing the same
JP2005154651A (en) 2003-11-27 2005-06-16 Lion Corp Liquid detergent composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170098791A (en) * 2014-12-25 2017-08-30 라이온 가부시키가이샤 Liquid skin cleansing agent composition
KR102448653B1 (en) 2014-12-25 2022-09-29 라이온 가부시키가이샤 Liquid skin cleansing agent composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP5071631B2 (en) 2012-11-14
KR20070122362A (en) 2007-12-31
JP2008031423A (en) 2008-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4016238B2 (en) Cleaning composition and method for producing cleaning composition
KR101384049B1 (en) Solid detergent composition
JP5522647B2 (en) Foaming skin cleanser
JP5935466B2 (en) Shampoo composition
JP5124801B2 (en) Solid detergent composition
WO2006093311A1 (en) Detergent composition
JP4271185B2 (en) Foam cleaning composition and foam cleaning agent
JP2013071924A (en) Shampoo
JP2007091968A (en) Composition for foam detergent, and foam detergent
JP5191099B2 (en) Wax-like emulsified hair conditioner
JP5762731B2 (en) Skin cleanser composition
JPWO2020153216A1 (en) Solid soap
JP2004149436A (en) Hair shampoo composition
JP2003012478A (en) Emulsified composition for hair
JP2000143497A (en) Creamy detergent composition
JP2006028048A (en) Gel-like or liquid detergent
JP5629427B2 (en) Hair treatment composition
JP5515514B2 (en) Hair cosmetics
JP2008056608A (en) Cleansing agent composition for skin
JP2004204153A (en) Detergent composition
JP2004182611A (en) Emulsified cosmetic for hair
JP2004182612A (en) Emulsified cosmetic composition for hairdressing
JPH07138134A (en) Hair cosmetic
JP6772900B2 (en) Former skin cleanser
JP2010090049A (en) Hair cosmetic

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170302

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190319

Year of fee payment: 6