JP2012201789A - Transparent soap - Google Patents

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JP2012201789A
JP2012201789A JP2011067439A JP2011067439A JP2012201789A JP 2012201789 A JP2012201789 A JP 2012201789A JP 2011067439 A JP2011067439 A JP 2011067439A JP 2011067439 A JP2011067439 A JP 2011067439A JP 2012201789 A JP2012201789 A JP 2012201789A
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Tetsuo Nishina
哲夫 仁科
Shogo Nakura
彰吾 名倉
Tomoko Toda
知子 戸田
Uhei Tamura
宇平 田村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve foam quality while maintaining transparency in a fatty acid soap-based transparent soap.SOLUTION: The transparent soap includes a fatty acid soap moiety that is a main agent, a sugar and polyol moiety that is a clarifying agent, and an ampholytic polymer, as a component monomer, including acrylic acid, methacrylamidopropyl quaternary ammonium chloride, and methyl acrylate.

Description

本発明は透明石鹸、特にその泡質の改良に関する。   The present invention relates to a transparent soap, in particular to improving its foam quality.

透明石鹸は高級感を与え、商品価値が高いところから、特に洗顔用石鹸などに用いられている。
ところで、従来の透明石鹸は、脂肪酸石鹸を基剤とし、ショ糖、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールなどの糖類またはポリオール類を透明化剤として使用し、枠ねり法あるいは機械ねり法により製造しているのが通例である(特許文献1,2等)。
Transparent soap gives a high-class feeling and has high commercial value, so it is used especially for soap for face washing.
By the way, the conventional transparent soap is based on a fatty acid soap, and sugars or polyols such as sucrose, glycerin, sorbitol, and propylene glycol are used as a clarifying agent, and is manufactured by a frame bending method or a mechanical bending method. Is common (Patent Documents 1, 2, etc.).

このようにして製造された透明石鹸の透明化の構造的メカニズムは、可視光線に対して光学的に不連続な大きさである不透明石鹸の繊維状微結晶群が、主として繊維軸に対して直角に分断されて、それが可視光線の波長以下に微細化されて石鹸が透明化しているものと考えられる。   The structural mechanism of the transparency of the transparent soap produced in this way is that the fibrous crystallite group of opaque soap, which is optically discontinuous in size with respect to visible light, is mainly perpendicular to the fiber axis. It is considered that the soap is made transparent by being divided to be smaller than the wavelength of visible light.

しかしながら、前述のように糖・ポリオール類の添加を行うと、相対的に石鹸成分の含有量が低下し、泡立ち性、特にきめの細かい泡質を得ることが困難となる。
そのため、従来においても泡質改善のため、カチオンポリマー、あるいは両性ポリマーの配合等が検討されてきた(特許文献3)が、泡質の改善、あるいは洗浄後の肌のツッパリ感の低減に十分な量を配合すると透明性を維持することができず、また凝固点が低下して固化しなくなるという問題があった。
However, when sugars / polyols are added as described above, the content of the soap component is relatively reduced, and it becomes difficult to obtain foaming properties, particularly fine foam quality.
Therefore, in order to improve the foam quality, the formulation of a cationic polymer or an amphoteric polymer has been studied in the past (Patent Document 3), which is sufficient for improving the foam quality or reducing the feeling of the skin after washing. When the amount is blended, the transparency cannot be maintained, and there is a problem that the freezing point is lowered to prevent solidification.

特開2010−202835JP2010-202835 特開平10−147800JP-A-10-147800 特許第3970861号Japanese Patent No. 3970861

本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は透明性を維持しつつ、泡質の改善が図られた透明石鹸を提供することにある。   This invention is made | formed in view of the said prior art, The subject which should be solved is providing the transparent soap by which the improvement of foam quality was aimed at, maintaining transparency.

本発明者らは、透明石鹸の泡質改善について検討を進めた結果、特定の両性ポリマーに優れた泡質改善効果が存在し、しかも透明性に影響を与えないことを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of investigations on foam quality improvement of transparent soaps, the present inventors have found that a specific amphoteric polymer has an excellent foam quality improvement effect and does not affect transparency, and the present invention has been completed. It came to do.

すなわち、本発明にかかる透明石鹸は、
主剤となる脂肪酸石鹸部と、
透明化剤となる糖・ポリオール部と、
を含む透明石鹸において、
構成モノマーとしてアクリル酸、塩化メタクリルアミドプロピル4級アンモニウム塩、アクリル酸メチルを含む両性ポリマーを配合することを特徴とする。
また、前記透明石鹸において、両性ポリマーは、下記構造式を有することが好適である。
That is, the transparent soap according to the present invention is
Fatty acid soap part as the main agent,
A sugar / polyol part as a clarifying agent;
In transparent soap containing
An amphoteric polymer containing acrylic acid, methacrylamidopropyl chloride quaternary ammonium salt and methyl acrylate as a constituent monomer is blended.
In the transparent soap, the amphoteric polymer preferably has the following structural formula.

(上記構造式中、R,R,Rは同じか異なっており、水素原子、アルキル基(炭素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル基を示し、Xは30〜60、Yは30〜60、Zは5〜20の各整数である。)
また、前記透明石鹸において、両性ポリマーの分子量は100万〜200万の範囲であることが好適である。
(In the above structural formulas, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group (C 1-18), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group. A group, an alkoxyalkyl group, and a carboalkoxyalkyl group, X is 30 to 60, Y is 30 to 60, and Z is an integer of 5 to 20.)
In the transparent soap, the molecular weight of the amphoteric polymer is preferably in the range of 1 million to 2 million.

以下、本発明の各構成について詳述する。
[脂肪酸石鹸部]
本発明の石鹸で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは8〜20、より好ましくは12〜18の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
Hereafter, each structure of this invention is explained in full detail.
[Fatty acid soap part]
The fatty acid in the sodium fatty acid or the mixed salt of sodium / potassium fatty acid used in the soap of the present invention is a saturated or unsaturated fatty acid having preferably 8 to 20, more preferably 12 to 18 carbon atoms. Yes, it may be linear or branched. Specific examples include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like, and beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and the like which are mixtures thereof.

脂肪酸ナトリウムの具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸ナトリウムの中でも、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムが好適に使用できる。   Specific examples of the fatty acid sodium include sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium isostearate, beef tallow fatty acid sodium, coconut oil fatty acid sodium, palm kernel oil fatty acid sodium and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above fatty acid sodium, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, and sodium isostearate can be suitably used.

脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム/カリウム、ミリスチン酸ナトリウム/カリウム、パルミチン酸ナトリウム/カリウム、ステアリン酸ナトリウム/カリウム、オレイン酸ナトリウム/カリウム、イソステアリン酸ナトリウム/カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム/カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム/カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム/カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム/カリウム、ミリスチン酸ナトリウム/カリウム、パルミチン酸ナトリウム/カリウム、ステアリン酸ナトリウム/カリウム、オレイン酸ナトリウム/カリウム、イソステアリン酸ナトリウム/カリウムが好適に使用できる。   Specific examples of sodium / potassium mixed salts of fatty acids include sodium / potassium laurate, sodium / potassium myristate, sodium / potassium palmitate, sodium / potassium stearate, sodium / potassium oleate, sodium / potassium isostearate, Examples include beef tallow fatty acid sodium / potassium, coconut oil fatty acid sodium / potassium, and palm kernel oil fatty acid sodium / potassium. These may be used alone or in combination of two or more. Among the sodium / potassium mixed salts of the above fatty acids, sodium / potassium laurate, sodium / potassium myristate, sodium / potassium palmitate, sodium / potassium stearate, sodium / potassium oleate, and sodium / potassium isostearate are preferred. Can be used for

本発明の石鹸における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の含有量は、20〜50質量%、特に30〜40質量%であることが好ましい。この含有量が20質量%未満であると、透明性が低下したり、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、50質量%を超えると、やはり透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
また、ラウリン酸石鹸とオレイン酸石鹸の合計量は全組成物中20質量%以下であることが好ましい。
In the soap of the present invention, the content of the fatty acid sodium or the mixed salt of fatty acid sodium / potassium is preferably 20 to 50% by mass, particularly preferably 30 to 40% by mass. When this content is less than 20% by mass, the transparency is lowered or the freezing point is lowered, so that when stored for a long period of time, the surface melts and the commercial value may be impaired. On the other hand, if it exceeds 50% by mass, the transparency may be lowered, or there may be a feeling of tension after use.
The total amount of lauric acid soap and oleic acid soap is preferably 20% by mass or less in the total composition.

また、脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比(ナトリウム/カリウム比)が、100/0(即ち、脂肪酸ナトリウム)〜70/30、特に90/10〜80/20であることが好ましい。このナトリウム/カリウム比が70/30を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。   In the mixed salt of fatty acid sodium / potassium, the molar ratio of sodium and potassium constituting the salt (sodium / potassium ratio) is 100/0 (that is, fatty acid sodium) to 70/30, particularly 90 / It is preferable that it is 10-80 / 20. If the sodium / potassium ratio exceeds 70/30 and the proportion of potassium increases, the freezing point becomes low, and the surface may melt when stored for a long period of time, thereby impairing the commercial value. Moreover, there is a possibility that the hardness decreases, the dissolution during use increases, the sweating occurs under high temperature and high humidity conditions, or the surface becomes clouded during use.

[糖・ポリオール部]
本発明において好適に用いられる糖・ポリオールとしては、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等が例示され、組成物中20〜60質量%配合することが好適である。
特に、透明性とともに良好な使用性を得るため、糖・ポリオール部中、糖及び糖アルコールと、ポリオールの比は、40〜60:60〜40であることが好ましい。
[Sugar / Polyol part]
Examples of the sugar / polyol preferably used in the present invention include maltitol, sorbitol, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, sugar, pyrrolidone carboxylic acid, sodium pyrrolidone carboxylate, hyaluronic acid, polyoxyethylene An alkyl glucoside ether etc. are illustrated and it is suitable to mix | blend 20-60 mass% in a composition.
In particular, in order to obtain good usability as well as transparency, the ratio of sugar and sugar alcohol to polyol in the sugar / polyol part is preferably 40-60: 60-40.

[両性ポリマー]
本発明にかかる両性ポリマーは構成モノマーとしてアクリル酸、塩化メタクリルアミドプロピル4級アンモニウム塩、アクリル酸メチルを含むものであり、具体的には下記構造を有する。
[Amotropic polymers]
The amphoteric polymer according to the present invention contains acrylic acid, methacrylamidopropyl chloride quaternary ammonium salt, and methyl acrylate as constituent monomers, and specifically has the following structure.

上記構造式中、R,R,Rは同じか異なっており、水素原子、アルキル基(炭素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル基を示し、Xは30〜60、Yは30〜60、Zは5〜20の各整数である。 In the above structural formulas, R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 18 carbon atoms), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group. , An alkoxyalkyl group and a carboalkoxyalkyl group, X is an integer of 30 to 60, Y is 30 to 60, and Z is an integer of 5 to 20.

両性ポリマーの分子量は、60万〜300万、好ましくは100万〜200万の範囲が好ましい。
また、組成物中の両性ポリマーの配合量は、実分として0.2〜1.5質量%、好ましくは0.4〜1.0質量%である。
市販品としては、マーコート2001(ナルコ社製)が挙げられる。
The molecular weight of the amphoteric polymer is in the range of 600,000 to 3 million, preferably 1 million to 2 million.
Moreover, the compounding quantity of the amphoteric polymer in a composition is 0.2-1.5 mass% as an actual part, Preferably it is 0.4-1.0 mass%.
As a commercial item, Marcoat 2001 (made by Nalco) is mentioned.

[両性界面活性剤]
本発明にかかる透明石鹸は、以下の両性界面活性剤を非脂肪酸石鹸系界面活性剤として含むことが好適である。
本発明の透明石鹸で使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式(A)〜(C)で表される両性界面活性剤が挙げられる。
[Amphoteric surfactant]
The transparent soap according to the present invention preferably contains the following amphoteric surfactant as a non-fatty acid soap-based surfactant.
Examples of the amphoteric surfactant that can be used in the transparent soap of the present invention include amphoteric surfactants represented by the following chemical formulas (A) to (C).

[式中、R1は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、nおよびmは、同一または相異なって、1〜3の整数を表し、Zは、水素原子または(CH2pCOOY(ここで、pは1〜3の整数であり、Yは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。)を表す。]、 [Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, n and m are the same or different and represent an integer of 1 to 3, and Z represents a hydrogen atom or (CH 2 ) p COOY (where p is an integer of 1 to 3, and Y is an alkali metal, alkaline earth metal or organic amine). ],

[式中、R2は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、R3およびR4は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Aは、低級アルキレン基を表す。]、および [Wherein R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 3 and R 4 are the same or different and represent a lower alkyl group, and A represents a lower alkylene group. . ],and

[式中、R5は、炭素原子数8〜22のアルキル基またはアルケニル基を表し、R6およびR7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。]。 [Wherein, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 6 and R 7 are the same or different and represent a lower alkyl group. ].

化学式(A)において、R1の「炭素原子数7〜21のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは7〜17である。また、R1の「炭素原子数7〜21のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは7〜17である。また、Yの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 In the chemical formula (A), the “alkyl group having 7 to 21 carbon atoms” of R 1 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 7 to 17. The “alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms” of R 1 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 7 to 17. Examples of the “alkali metal” of Y include sodium and potassium, examples of the “alkaline earth metal” include calcium and magnesium, and examples of the “organic amine” include monoethanolamine, diethanolamine and trimethylamine. Examples include ethanolamine.

化学式(A)で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう)、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(ステアリン酸より合成されたもの)、ヤシ油脂肪酸より合成された2−アルキルまたはアルケニル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(R1がC7〜C17の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant represented by the chemical formula (A) include imidazolinium betaine type, for example, 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (synthesized from lauric acid) Hereinafter, for convenience, it is also referred to as “lauroiylimidazolinium betaine”), 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (synthesized from stearic acid), 2-synthesized from coconut oil fatty acid. Alkyl or alkenyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (R 1 is a mixture of C 7 to C 17 , hereinafter, also referred to as “cocoyl imidazolinium betaine” for convenience) and the like.

化学式(B)において、R2の「炭素原子数7〜21のアルキル基」および「炭素原子数7〜21のアルケニル基」は、化学式(A)のR1と同様である。また、R3、R4の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が1〜3のアルキル基である。さらに、Aの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が3〜5のアルキレン基である。 In formula (B), and "alkenyl group having a carbon number of 7 to 21""alkyl group having a carbon number of 7 to 21" of R 2 is the same as R 1 of formula (A). The “lower alkyl group” for R 3 and R 4 is a linear or branched alkyl group having preferably 1 to 3 carbon atoms. Furthermore, the “lower alkylene group” of A is a linear or branched alkylene group having preferably 3 to 5 carbon atoms.

化学式(B)で表される両性界面活性剤(アミドアルキルベタイン型)の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(R2がC7〜C17の混合物)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant (amide alkyl betaine type) represented by the chemical formula (B) include amidopropyl betaine type, for example, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (R 2 is C 7 to C 17 . Mixture).

化学式(C)において、R5の「炭素原子数8〜22のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは8〜18である。また、R5の「炭素原子数8〜22のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは8〜18である。さらに、R6、R7の「低級アルキル基」は、化学式(B)のR3、R4と同様である。 In the chemical formula (C), the “alkyl group having 8 to 22 carbon atoms” of R 5 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 18. The “alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms” of R 5 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 18. Furthermore, the “lower alkyl group” of R 6 and R 7 is the same as R 3 and R 4 in the chemical formula (B).

化学式(C)で表される両性界面活性剤(アルキルベタイン型)の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン(R5がC8〜C18の混合物)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surface active agents represented by the chemical formula (C) (alkyl betaine type), lauryl betaine, synthesized from coconut fatty alkyl or alkenyl acid betaine (R 5 is C 8 ~ C 18 mixture).

本発明においては、上記化学式(A)〜(C)で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも1つが選択されて使用される。複数使用する場合、上記化学式(A)で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式(B)で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式(C)で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。   In the present invention, at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants represented by the above chemical formulas (A) to (C) is used. When a plurality of amphoteric surfactants represented by the chemical formula (A) are used, a plurality of amphoteric surfactants represented by the chemical formula (B) may be used. A plurality of amphoteric surfactants represented by

上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式(A)で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。   Among the amphoteric surfactants described above, imidazolinium betaine type, particularly cocoylimidazolinium betaine, among the amphoteric surfactants represented by the chemical formula (A) is particularly preferably used.

本発明の透明石鹸においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸(脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩)と両性界面活性剤が複合塩を形成し、硬度が向上する等の作用が発揮される。   In the transparent soap of the present invention, fatty acid soap (fatty acid sodium or a mixed salt of fatty acid sodium / potassium) and an amphoteric surfactant form a composite salt by adding the above amphoteric surfactant, thereby improving hardness. The effect of performing is demonstrated.

本発明の透明石鹸における上記の両性界面活性剤の含有量は、2〜10質量%、特に4〜8質量%が好ましい。この含有量が2質量%未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下するおそれがある。逆に、10質量%を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。   The content of the amphoteric surfactant in the transparent soap of the present invention is preferably 2 to 10% by mass, particularly 4 to 8% by mass. If this content is less than 2% by mass, the freezing point will be low, and if stored for a long period of time, the surface will melt and the commercial value may be impaired. Moreover, there exists a possibility that hardness may fall. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, a sticky feeling is produced after use, and if stored for a long period of time, the surface may be browned and the commercial value may be impaired.

[ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤]
本発明にかかる透明石鹸にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造(D)を有する。
[Hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant]
It is preferable to add a hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant to the transparent soap according to the present invention, and improvement of foaming is recognized.
A suitable hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant in the present invention has the following structure (D).

(式中、Rは炭素原子数4〜34の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し;X、Xのいずれか一方は−CHCOOMを表し、他方は水素原子を表し;Mは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。) (In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 34 carbon atoms; one of X 1 and X 2 represents —CH 2 COOM 1 and the other represents a hydrogen atom; M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a lower alkanolamine cation, a lower alkylamine cation, or a basic amino acid cation.)

式中、Rは芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、2−エチルヘキシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。 In the formula, R 1 may be an aromatic hydrocarbon, a linear or branched aliphatic hydrocarbon, but is preferably an aliphatic hydrocarbon, particularly an alkyl group or an alkenyl group. For example, butyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, 2-ethylhexyl, 2-hexyldecyl, 2-octylundecyl, 2-decyltetradecyl , 2-undecylhexadecyl group, decenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group and the like are preferable examples, and among them, decyl group and dodecyl group are excellent in terms of surface active ability.

また、式中、X、Xのいずれか一方は−CHCOOMで表されるが、Mとしては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 In the formula, any one of X 1 and X 2 is represented by —CH 2 COOM 1 , and as M 1 , a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, Examples include diethanolamine and triethanolamine.

具体的には、上記(A)ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−1,2−ジオールのいずれかのOH基のHが−CHCOONaで置換されたドデカン−1,2−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から0.5〜10質量%、好ましくは0.7〜5質量%配合することができる。
Specifically, among the above (A) hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactants, dodecane-1, in which H of any OH group of dodecane-1,2-diol is substituted with —CH 2 COONa, 2-diol sodium ether acetate is most preferred in the present invention.
In the present invention, the hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant may be blended in an amount of 0.5 to 10% by mass, preferably 0.7 to 5% by mass from the viewpoint of improving foaming.

[ノニオン界面活性剤]
本発明の透明石鹸には、非脂肪酸石鹸系界面活性剤として、さらにノニオン界面活性剤を配合してもよい。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン(以下、POEともいう)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン2−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン(例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン)、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
[Nonionic surfactant]
The transparent soap of the present invention may further contain a nonionic surfactant as a non-fatty acid soap-based surfactant. Nonionic surfactants that can be used include polyoxyethylene (hereinafter also referred to as POE) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene 2-octyldodecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, propylene oxide ethylene oxide copolymer block polymer, polyoxyethylene Polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyethylene glycol diisostearate, alkyl glucoside, polyoxyethylene-modified silicon (for example, polyoxyethylene alkyl-modified dimethyl silicon), polyoxyethylene glycerin monostearate, polyoxyethylene Examples include alkyl glucoside. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above nonionic surfactants, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and propylene oxide ethylene oxide copolymer block polymer can be suitably used.

本発明の透明石鹸においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸由来の刺激性低下作用が発揮される。   In the transparent soap of the present invention, a non-ionic surfactant is added to exert a stimulating lowering effect derived from fatty acid soap.

本発明の透明石鹸におけるノニオン界面活性剤の含有量は、2〜15質量%、特に6〜12質量%が好ましい。この含有量が2質量%未満であると、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、15質量%を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。   The content of the nonionic surfactant in the transparent soap of the present invention is preferably 2 to 15% by mass, particularly preferably 6 to 12% by mass. If this content is less than 2% by mass, a feeling of tension may occur after use. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the freezing point is lowered, so that when stored for a long period of time, the surface may melt and the commercial value may be impaired. Furthermore, a sticky feeling may occur after use.

[キレート剤]
また、本発明にかかる透明石鹸に、エデト酸3ナトリウム2水和物等のキレート剤を添加することが好適である。
[Chelating agent]
In addition, it is preferable to add a chelating agent such as edetate trisodium dihydrate to the transparent soap according to the present invention.

また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、0.001〜1.0質量%であり、さらに好ましくは0.1〜0.5質量%である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が0.001質量%より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、1.0質量%より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。   Moreover, as a chelating agent used suitably in this invention, hydroxyethane diphosphonic acid and its salt are mentioned, More preferably, it is hydroxyethane diphosphonic acid. As a compounding quantity, it is 0.001-1.0 mass%, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. When the amount of hydroxyethanediphosphonic acid and its salt is less than 0.001% by mass, the chelate effect is insufficient, causing inconveniences such as yellowing over time. The irritation increases, which is undesirable.

[その他]
本発明に配合され得る他の添加剤としては、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤;油分;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物;非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子;乳酸エステル等の使用性向上剤等である。
[Others]
As other additives that can be blended in the present invention, the following components can be arbitrarily blended within the range not impairing the above-described action. This optional component includes fungicides such as trichlorocarbanilide and hinokitiol; oils; fragrances; dyes; UV absorbers; antioxidants; Extract; nonionic, cationic or anionic water-soluble polymer; usability improver such as lactic acid ester.

また、本発明にかかる透明石鹸にキレート剤を用いる場合には、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が好適に例示され、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、0.001〜1.0質量%であり、さらに好ましくは0.1〜0.5質量%である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が0.001質量%より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、1.0質量%より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。   Moreover, when using a chelating agent for the transparent soap concerning this invention, hydroxyethane diphosphonic acid and its salt are illustrated suitably, More preferably, it is hydroxyethane diphosphonic acid. As a compounding quantity, it is 0.001-1.0 mass%, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. When the amount of hydroxyethanediphosphonic acid and its salt is less than 0.001% by mass, the chelate effect is insufficient, causing inconveniences such as yellowing over time. The irritation increases, which is undesirable.

本発明の石鹸の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
また、本発明の石鹸は、基本的に透明であるが、顔料等の配合により透明性が低下したものも含まれる。
Regarding the method for producing the soap of the present invention, general methods such as a frame kneading method and a mechanical kneading method can be applied to the mixture of the components described above.
Further, the soap of the present invention is basically transparent, but also includes those whose transparency is lowered by blending pigments and the like.

以上説明したように本発明にかかる石鹸によれば、特定の両性ポリマーを添加することにより、良好な透明性を維持しつつ泡質の改善を図ることができる。   As described above, according to the soap according to the present invention, by adding a specific amphoteric polymer, it is possible to improve the foam quality while maintaining good transparency.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは脂肪酸石鹸系透明石鹸の泡立ち性改善を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量%で示す。
また、以下の実施形態において、泡個数は顕微観察により0.55mm領域の泡個数を実測した。
また、平均粒子径は泡の顕微観察により算出した。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In order to examine the improvement in foaming property of fatty acid soap-based transparent soaps, the present inventors have studied using the following basic formulation. In addition, a compounding quantity is shown by the mass%.
In the following embodiments, the number of bubbles was measured by microscopic observation in the 0.55 mm 2 region.
The average particle size was calculated by microscopic observation of bubbles.

まず、本発明者らは、下記石鹸部、糖・糖・ポリオール部、およびその他からなる基本処方の石鹸を用いて透明石鹸の製造を試みた。   First, the present inventors tried to produce a transparent soap using a soap having a basic prescription comprising the following soap part, sugar / sugar / polyol part, and others.

基本処方1
脂肪酸石鹸部 40.0%
ラウリン酸 20部
ミリスチン酸 40部
パルミチン酸 10部
ステアリン酸 20部
イソステアリン酸 5部
ヒマシ油 5部
水酸化ナトリウム:水酸化カリウム=80:20(モル比)で中和
糖・ポリオール部 30.0%
ソルビトール 77部
ショ糖 8部
オキシプロピレン(7)グリセリルエーテル 15部
その他 30.0%
エチルアルコール 15部
ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 4部
イオン交換水 残部
Basic prescription 1
Fatty acid soap part 40.0%
Lauric acid 20 parts Myristic acid 40 parts Palmitic acid 10 parts Stearic acid 20 parts Isostearic acid 5 parts Castor oil 5 parts Sodium hydroxide: Potassium hydroxide = 80:20 (molar ratio) Neutralized sugar / polyol part 30.0%
Sorbitol 77 parts Sucrose 8 parts Oxypropylene (7) Glyceryl ether 15 parts Other 30.0%
Ethyl alcohol 15 parts Dodecane-1,2-diol sodium acetate ether 4 parts Ion-exchanged water remainder

まず、本発明者らは、前記基本処方1に対し、以下のモノマー組成(モル比)のポリマーの添加を行い、石鹸の性状について検討を行った。   First, the inventors added a polymer having the following monomer composition (molar ratio) to the basic formulation 1 and studied the properties of soap.

AA:アクリル酸
DADMAC:ジアリル ジメチル アンモニウムクロライド
MAPTAC:メタクリルアミドプロピル トリメチル アンモニウム クロライド
AM:アクリルアミド
MA:メチルアクリレート
結果を表2に示す。
AA: acrylic acid DADMAC: diallyl dimethyl ammonium chloride MAPTAC: methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride AM: acrylamide MA: methyl acrylate The results are shown in Table 2.

前記表2より明らかなように、ポリマー1を0.2%(実分)添加した場合には、無添加の場合と比較して泡個数が若干増加するが、泡の平均粒子径はほとんど変化せず、単に泡が増えたのみで、クリーミーな泡質を得ることはできなかった。これに対しポリマー1を0.4%配合すると、無添加の場合に比較し泡個数が約2倍となり、泡の平均粒子径も細かくクリーミーな状態となるが、一方で凝固点が40℃を下回り、固化が困難となる。特に石鹸は浴室等で使用される場合もあり、40℃以下に凝固点が降下すると形態の維持にも支障を生じる場合がある。
また、ポリマー2を0.4%添加した場合にも泡個数、平均粒子径の改善は認められるものの凝固点は40℃をわずかに下回り、しかも不透明となる。
As is apparent from Table 2, when 0.2% (actual amount) of polymer 1 is added, the number of bubbles is slightly increased as compared with the case of no addition, but the average particle diameter of the bubbles is almost unchanged. No, only foam increased, and a creamy foam quality could not be obtained. On the other hand, when 0.4% of polymer 1 is blended, the number of bubbles is about twice that of the case of no addition and the average particle diameter of the bubbles is fine and creamy, but the freezing point is below 40 ° C. , Solidification becomes difficult. In particular, the soap may be used in a bathroom or the like, and if the freezing point falls below 40 ° C., the maintenance of the form may be hindered.
Even when 0.4% of polymer 2 is added, the number of bubbles and the average particle size are improved, but the freezing point is slightly lower than 40 ° C. and becomes opaque.

これに対し、本発明のポリマー(ポリマー3)を用いた場合には、凝固点、透明感、泡質のいずれも有効に改善された。
次に本発明者らは他の石鹸処方についても、ポリマー3の添加効果を確認した。
On the other hand, when the polymer of the present invention (Polymer 3) was used, all of the freezing point, transparency, and foam quality were effectively improved.
Next, the present inventors confirmed the effect of addition of the polymer 3 for other soap formulations.

基本処方2
脂肪酸石鹸部 30.0%
ラウリン酸 23部
ミリスチン酸 57部
ステアリン酸 20部
水酸化ナトリウム:水酸化カリウム=80:20(モル比)で中和
両性、ノニオン界面活性剤 15.0%
ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 7.2部
N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
ナトリウム 3.1部
PEG−60水添ヒマシ油 5.0部
糖・ポリオール部 30.0%
ジプロピレングリコール 3.5部
PEG1500 2.0部
濃グリセリン 13.0部
ショ糖 11.5部
その他 残部
エチルアルコール 10部
イオン交換水 残部
結果を表3に示す。
Basic prescription 2
Fatty acid soap part 30.0%
Lauric acid 23 parts Myristic acid 57 parts Stearic acid 20 parts Sodium hydroxide: Potassium hydroxide = 80:20 (molar ratio) neutralized amphoteric, nonionic surfactant 15.0%
Sodium dodecane-1,2-diol acetate 7.2 parts N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium 3.1 parts PEG-60 hydrogenated castor oil 5.0 parts sugar / polyol part 30.0%
Dipropylene glycol 3.5 parts PEG 1500 2.0 parts Concentrated glycerin 13.0 parts Sucrose 11.5 parts Other remainder Ethyl alcohol 10 parts Ion-exchanged water remainder The results are shown in Table 3.

基本処方2の系においても、前記基本処方1と同様の傾向が認められ、ポリマー1の添加では十分な泡質の改善が図られず、またポリマー2の添加では泡質の改善はある程度認められるものの、不透明となる。
これに対し、本発明にかかる両性ポリマー3を用いた場合には、透明性に影響を与えずに泡質の改善を図ることができる。
さらに本発明者らは、前記基本処方2を用い、ポリマー3の添加量について検討を行った。
結果を次の表4に示す。
In the system of Basic Formula 2, the same tendency as that of Basic Formula 1 is observed, and the addition of Polymer 1 does not sufficiently improve the foam quality, and the addition of Polymer 2 shows some improvement in the foam quality. However, it becomes opaque.
On the other hand, when the amphoteric polymer 3 according to the present invention is used, the foam quality can be improved without affecting the transparency.
Furthermore, the present inventors examined the addition amount of the polymer 3 using the basic formulation 2.
The results are shown in Table 4 below.

表4より、両性ポリマー3の配合量(実分)は0.1〜2.0%、好ましくは0.2〜1.5%であることが理解される。
From Table 4, it is understood that the compounding amount (actual part) of the amphoteric polymer 3 is 0.1 to 2.0%, preferably 0.2 to 1.5%.

Claims (4)

主剤となる脂肪酸石鹸部と、
透明化剤となる糖・ポリオール部と、
を含む透明石鹸において、
構成モノマーとしてアクリル酸、塩化メタクリルアミドプロピル4級アンモニウム塩、アクリル酸メチルを含む両性ポリマーを配合することを特徴とする透明石鹸。
Fatty acid soap part as the main agent,
A sugar / polyol part as a clarifying agent;
In transparent soap containing
A transparent soap comprising an amphoteric polymer containing acrylic acid, methacrylamidopropyl chloride quaternary ammonium salt and methyl acrylate as constituent monomers.
請求項1記載の透明石鹸において、前記両性ポリマーは、下記構造式を有することを特徴とする透明石鹸。

(上記構造式中、R,R,Rは同じか異なっており、水素原子、アルキル基(炭素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル基を示し、Xは30〜60、Yは30〜60、Zは5〜20の各整数である。)
両性ポリマーの分子量は、60万〜300万、好ましくは100万〜200万の範囲が
2. The transparent soap according to claim 1, wherein the amphoteric polymer has the following structural formula.

(In the above structural formulas, R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 18 carbon atoms), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group. A group, an alkoxyalkyl group, and a carboalkoxyalkyl group, X is 30 to 60, Y is 30 to 60, and Z is an integer of 5 to 20.)
The molecular weight of the amphoteric polymer is in the range of 600,000 to 3 million, preferably 1 million to 2 million.
請求項1または2記載の透明石鹸において、前記両性ポリマーの分子量は100万〜200万の範囲であることを特徴とする透明石鹸。   The transparent soap according to claim 1 or 2, wherein the amphoteric polymer has a molecular weight in the range of 1,000,000 to 2,000,000. 請求項1〜3のいずれかに記載の透明石鹸において、前記両性ポリマーは組成物中0.2〜1.5質量%配合されることを特徴とする透明石鹸   The transparent soap according to any one of claims 1 to 3, wherein the amphoteric polymer is blended in an amount of 0.2 to 1.5 mass% in the composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015209472A (en) * 2014-04-25 2015-11-24 富塚 信司 Transparent solid soap and production method thereof
JP2016079350A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 日油株式会社 Framed solid soap

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61190597A (en) * 1985-02-19 1986-08-25 株式会社資生堂 Transparent soap
JP2003113073A (en) * 2001-07-20 2003-04-18 L'oreal Sa Foam composition based on silica and cationic polymer
JP2007051167A (en) * 2005-08-12 2007-03-01 Kanebo Cosmetics Inc Transparent gel-like detergent composition
JP2007051168A (en) * 2005-08-12 2007-03-01 Kanebo Cosmetics Inc Transparent gel-like detergent composition
JP2008031423A (en) * 2006-06-26 2008-02-14 Lion Corp Solid detergent composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61190597A (en) * 1985-02-19 1986-08-25 株式会社資生堂 Transparent soap
JP2003113073A (en) * 2001-07-20 2003-04-18 L'oreal Sa Foam composition based on silica and cationic polymer
JP2007051167A (en) * 2005-08-12 2007-03-01 Kanebo Cosmetics Inc Transparent gel-like detergent composition
JP2007051168A (en) * 2005-08-12 2007-03-01 Kanebo Cosmetics Inc Transparent gel-like detergent composition
JP2008031423A (en) * 2006-06-26 2008-02-14 Lion Corp Solid detergent composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015209472A (en) * 2014-04-25 2015-11-24 富塚 信司 Transparent solid soap and production method thereof
JP2016079350A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 日油株式会社 Framed solid soap

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