JP5525859B2 - Solid cleaning composition - Google Patents

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Description

本発明は固形洗浄組成物、特に脂肪酸石鹸を主成分とする組成物の透明感及び泡質の改良に関する。   The present invention relates to improvement in transparency and foam quality of a solid cleaning composition, particularly a composition mainly composed of fatty acid soap.

透明固形洗浄組成物は高級感を与え、商品価値が高いところから、特に洗顔用石鹸などに用いられている。
ところで、従来の透明固形洗浄組成物は、脂肪酸石鹸を基剤とし、ショ糖、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールなどのサッカライド類またはポリオール類を透明化剤として使用し、枠ねり法あるいは機械ねり法により製造しているのが通例である。
The transparent solid cleaning composition gives a high-class feeling and has a high commercial value, so that it is used particularly for a facial soap.
By the way, the conventional transparent solid cleaning composition uses fatty acid soap as a base, uses saccharides such as sucrose, glycerin, sorbitol, propylene glycol or polyols as a clarifying agent, and uses a frame bending method or a mechanical bending method. It is customary to manufacture.

このようにして製造された透明固形洗浄組成物の透明化の構造的メカニズムは、可視光線に対して光学的に不連続な大きさである不透明固形洗浄組成物の繊維状微結晶群が、主として繊維軸に対して直角方向に分断されて、それが可視光線の波長以下に微細化されて固形洗浄組成物が透明化しているものと考えられる。   The structural mechanism of transparency of the transparent solid cleaning composition produced in this way is mainly the fibrous microcrystal group of the opaque solid cleaning composition having an optically discontinuous size with respect to visible light. It is considered that the solid cleaning composition is made transparent by being divided in a direction perpendicular to the fiber axis and being refined below the wavelength of visible light.

しかしながら、このような透明化の機構で得られた透明固形洗浄組成物では、未だ透明性が十分でなく、また泡のクリーミーさに欠け、特に使用感が重要となる洗顔用石鹸としては改善の余地が残されていた。   However, the transparent solid cleaning composition obtained by such a clearing mechanism is still insufficient in transparency, lacks creamy foam, and is particularly improved as a soap for facial cleansing where the feeling of use is important. There was room left.

特開2002−256296JP 2002-256296 A 特開平7−62388JP-A-7-62388

本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は脂肪酸石鹸系固形洗浄組成物において、その透明感及び泡質を改善することにある。   This invention is made | formed in view of the said prior art, The subject which should be solved is improving the transparency and foam quality in a fatty-acid soap-type solid cleaning composition.

本発明者らは、脂肪酸石鹸と共存する界面活性剤の検討を進めた結果、脂肪酸石鹸とともに特定の両性界面活性剤及びフィトステロール系界面活性剤を用いることにより、透明感及び泡質の改善が図られることを見いだし、本発明を完成するにいたった。
すなわち本発明にかかる脂肪酸石鹸を主成分とする固形洗浄組成物は、
ポリオキシアルキレンフィトステロールを含むことを特徴とする。
(ここで、ポリオキシアルキレン基はエチレンオキサイド残基が20〜35モル、プロピレンオキサイド残基が0〜10モルで構成される)。
As a result of studying a surfactant coexisting with a fatty acid soap, the present inventors have attempted to improve transparency and foam quality by using a specific amphoteric surfactant and a phytosterol surfactant together with a fatty acid soap. As a result, the present invention has been completed.
That is, the solid cleaning composition mainly comprising the fatty acid soap according to the present invention is
It contains polyoxyalkylene phytosterol.
(Here, the polyoxyalkylene group is composed of 20 to 35 mol of ethylene oxide residue and 0 to 10 mol of propylene oxide residue).

以下、本発明の構成について詳述する。
[脂肪酸石鹸]
本発明の固形洗浄組成物で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは8〜20、より好ましくは12〜18の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[Fatty acid soap]
The fatty acid in the fatty acid sodium or the mixed salt of sodium / potassium fatty acid used in the solid cleaning composition of the present invention is preferably saturated or unsaturated having 8 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. These fatty acids may be linear or branched. Specific examples include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like, and beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and the like which are mixtures thereof.

脂肪酸ナトリウムの具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸ナトリウムの中でも、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムが好適に使用できる。   Specific examples of the fatty acid sodium include sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium isostearate, beef tallow fatty acid sodium, coconut oil fatty acid sodium, palm kernel oil fatty acid sodium and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above fatty acid sodium, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, and sodium isostearate can be suitably used.

脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム/カリウム、ミリスチン酸ナトリウム/カリウム、パルミチン酸ナトリウム/カリウム、ステアリン酸ナトリウム/カリウム、オレイン酸ナトリウム/カリウム、イソステアリン酸ナトリウム/カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム/カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム/カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム/カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム/カリウム、ミリスチン酸ナトリウム/カリウム、パルミチン酸ナトリウム/カリウム、ステアリン酸ナトリウム/カリウム、オレイン酸ナトリウム/カリウム、イソステアリン酸ナトリウム/カリウムが好適に使用できる。   Specific examples of sodium / potassium mixed salts of fatty acids include sodium / potassium laurate, sodium / potassium myristate, sodium / potassium palmitate, sodium / potassium stearate, sodium / potassium oleate, sodium / potassium isostearate, Examples include beef tallow fatty acid sodium / potassium, coconut oil fatty acid sodium / potassium, and palm kernel oil fatty acid sodium / potassium. These may be used alone or in combination of two or more. Among the sodium / potassium mixed salts of the above fatty acids, sodium / potassium laurate, sodium / potassium myristate, sodium / potassium palmitate, sodium / potassium stearate, sodium / potassium oleate, and sodium / potassium isostearate are preferred. Can be used for

本発明の固形洗浄組成物における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の含有量は、20〜60質量%、特に25〜35質量%であることが好ましい。この含有量が20質量%未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、60質量%を超えると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。   The content of the fatty acid sodium or the sodium / potassium mixed salt of fatty acid in the solid cleaning composition of the present invention is preferably 20 to 60% by mass, particularly preferably 25 to 35% by mass. When this content is less than 20% by mass, the freezing point is lowered, and therefore, when stored for a long period of time, the surface may melt and the commercial value may be impaired. On the other hand, if it exceeds 60% by mass, the transparency may be lowered, or a feeling of tension may occur after use.

また、脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比(ナトリウム/カリウム比)が、10/0(即ち、脂肪酸ナトリウム)〜7/3、特に9/1〜8/2であることが好ましい。このナトリウム/カリウム比が7/3を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。   Further, in the mixed salt of fatty acid sodium / potassium, the molar ratio of sodium and potassium constituting the salt (sodium / potassium ratio) is 10/0 (that is, fatty acid sodium) to 7/3, particularly 9 / It is preferable that it is 1-8 / 2. If the sodium / potassium ratio exceeds 7/3 and the proportion of potassium increases, the freezing point becomes low. Therefore, when stored for a long period of time, the surface may melt and the commercial value may be impaired. Moreover, there is a possibility that the hardness decreases, the dissolution during use increases, the sweating occurs under high temperature and high humidity conditions, or the surface becomes clouded during use.

[ポリオキシアルキレンフィトステロール]
本発明において好適に用いられるポリオキシアルキレンフィトステロールにおいて、ポリオキシアルキレン基は20〜35モルのエチレンオキサイド残基、0〜10モルのプロピレンオキサイド残基を含む。
また、フィトステロール残基の起源は特に限定されるものではないが、好ましくは大豆である。
[Polyoxyalkylene phytosterol]
In the polyoxyalkylene phytosterol preferably used in the present invention, the polyoxyalkylene group contains 20 to 35 mol of ethylene oxide residue and 0 to 10 mol of propylene oxide residue.
The origin of the phytosterol residue is not particularly limited, but is preferably soybean.

特に好ましくは、(POE)30フィトステロール、(POE)30(POP)7フィトステロールなどが挙げられる。
ポリオキシアルキレンフィトステロールの配合量は、1.0〜13.0質量%が好ましい。1.0質量%未満では透明感、泡質の改善効果が十分ではなく、また13.0質量%を超えて配合すると摩擦溶解度が上昇し、溶け減りが大きくなる傾向にある。
Particularly preferred are (POE) 30 phytosterol, (POE) 30 (POP) 7 phytosterol, and the like.
As for the compounding quantity of polyoxyalkylene phytosterol, 1.0-13.0 mass% is preferable. If it is less than 1.0% by mass, the effect of improving the transparency and foam quality is not sufficient, and if it exceeds 13.0% by mass, the frictional solubility increases and the dissolution tends to increase.

[両性界面活性剤]
本発明にかかる固形洗浄組成物は、透明性、使用感及び泡立ち性のさらなる改善を図るため、以下の両性界面活性剤を含むことが好適である。
[Amphoteric surfactant]
The solid cleaning composition according to the present invention preferably contains the following amphoteric surfactants in order to further improve the transparency, the feeling of use and the foaming property.

本発明の固形洗浄組成物で使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式(A)〜(C)で表される両性界面活性剤が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant that can be used in the solid cleaning composition of the present invention include amphoteric surfactants represented by the following chemical formulas (A) to (C).

[式中、R1は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、nおよびmは、同一または相異なって、1〜3の整数を表し、Zは、水素原子または(CH2pCOOY(ここで、pは1〜3の整数であり、Yは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは有機アミンカチオンである。)を表す。]、
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, n and m are the same or different and represent an integer of 1 to 3, and Z represents a hydrogen atom or (CH 2 ) p COOY (where p is an integer of 1 to 3, and Y is an alkali metal ion , an alkaline earth metal ion, or an organic amine cation ). ],

[式中、R2は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、R3およびR4は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Aは、低級アルキレン基を表す。]、および [Wherein R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 3 and R 4 are the same or different and represent a lower alkyl group, and A represents a lower alkylene group. . ],and

[式中、R5は、炭素原子数8〜22のアルキル基またはアルケニル基を表し、R6およびR7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。]。
[Wherein, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 6 and R 7 are the same or different and represent a lower alkyl group. ].

化学式(A)において、R1の「炭素原子数7〜21のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは7〜17である。また、R1の「炭素原子数7〜21のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは7〜17である。また、Yの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 In the chemical formula (A), the “alkyl group having 7 to 21 carbon atoms” of R 1 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 7 to 17. The “alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms” of R 1 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 7 to 17. Examples of the “alkali metal” of Y include sodium and potassium, examples of the “alkaline earth metal” include calcium and magnesium, and examples of the “organic amine” include monoethanolamine, diethanolamine and trimethylamine. Examples include ethanolamine.

化学式(A)で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう)、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(ステアリン酸より合成されたもの)、ヤシ油脂肪酸より合成された2−アルキルまたはアルケニル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(R1がC7〜C17の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant represented by the chemical formula (A) include imidazolinium betaine type, for example, 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (synthesized from lauric acid) Hereinafter, for convenience, it is also referred to as “lauroiylimidazolinium betaine”), 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (synthesized from stearic acid), 2-synthesized from coconut oil fatty acid. Alkyl or alkenyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (R 1 is a mixture of C 7 to C 17 , hereinafter, also referred to as “cocoyl imidazolinium betaine” for convenience) and the like.

化学式(B)において、R2の「炭素原子数7〜21のアルキル基」および「炭素原子数7〜21のアルケニル基」は、化学式(A)のR1と同様である。また、R3、R4の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が1〜3のアルキル基である。さらに、Aの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が3〜5のアルキレン基である。 In formula (B), and "alkenyl group having a carbon number of 7 to 21""alkyl group having a carbon number of 7 to 21" of R 2 is the same as R 1 of formula (A). The “lower alkyl group” for R 3 and R 4 is a linear or branched alkyl group having preferably 1 to 3 carbon atoms. Furthermore, the “lower alkylene group” of A is a linear or branched alkylene group having preferably 3 to 5 carbon atoms.

化学式(B)で表される両性界面活性剤(アミドアルキルベタイン型)の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(R2がC7〜C17の混合物)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant (amide alkyl betaine type) represented by the chemical formula (B) include amidopropyl betaine type, for example, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (R 2 is C 7 to C 17 . Mixture).

化学式(C)において、R5の「炭素原子数8〜22のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは8〜18である。また、R5の「炭素原子数8〜22のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは8〜18である。さらに、R6、R7の「低級アルキル基」は、化学式(B)のR3、R4と同様である。 In the chemical formula (C), the “alkyl group having 8 to 22 carbon atoms” of R 5 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 18. The “alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms” of R 5 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 18. Furthermore, the “lower alkyl group” of R 6 and R 7 is the same as R 3 and R 4 in the chemical formula (B).

化学式(C)で表される両性界面活性剤(アルキルベタイン型)の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン(R5がC8〜C18の混合物)等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surface active agents represented by the chemical formula (C) (alkyl betaine type), lauryl betaine, synthesized from coconut fatty alkyl or alkenyl acid betaine (R 5 is C 8 ~ C 18 mixture).

本発明においては、上記化学式(A)〜(C)で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも1つが選択されて使用される。複数使用する場合、上記化学式(A)で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式(B)で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式(C)で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。   In the present invention, at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants represented by the above chemical formulas (A) to (C) is used. When a plurality of amphoteric surfactants represented by the chemical formula (A) are used, a plurality of amphoteric surfactants represented by the chemical formula (B) may be used. A plurality of amphoteric surfactants represented by

上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式(A)で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。   Among the amphoteric surfactants described above, imidazolinium betaine type, particularly cocoylimidazolinium betaine, among the amphoteric surfactants represented by the chemical formula (A) is particularly preferably used.

本発明の固形洗浄組成物においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸(脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩)と両性界面活性剤が複合塩を形成し、透明性が向上し、また硬度が向上して溶け減り度合いが低くなる等の作用が発揮される。   In the solid cleaning composition of the present invention, by blending the amphoteric surfactant described above, the fatty acid soap (fatty acid sodium or a mixed salt of fatty acid sodium / potassium) and the amphoteric surfactant form a complex salt, which is transparent. The effect of improving the property and improving the hardness and decreasing the degree of dissolution is exhibited.

本発明の固形洗浄組成物における上記の両性界面活性剤の含有量は、2〜10質量%、特に4〜8質量%が好ましい。この含有量が2質量%未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、透明性も低下するおそれがある。逆に、10質量%を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
[ノニオン界面活性剤]
The content of the amphoteric surfactant in the solid cleaning composition of the present invention is preferably 2 to 10% by mass, particularly 4 to 8% by mass. If this content is less than 2% by mass, the freezing point will be low, and if stored for a long period of time, the surface will melt and the commercial value may be impaired. Moreover, there exists a possibility that hardness may fall or the melt-down at the time of use may become large. Further, the transparency may be lowered. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, a sticky feeling is produced after use, and if stored for a long period of time, the surface may be browned and the commercial value may be impaired.
[Nonionic surfactant]

本発明の固形洗浄組成物には、さらにノニオン界面活性剤を配合してもよい。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン(以下、POEともいう)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン2−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン(例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン)、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、2つ以上を混合して使用してもよい。   The solid cleaning composition of the present invention may further contain a nonionic surfactant. Nonionic surfactants that can be used include polyoxyethylene (hereinafter also referred to as POE) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene 2-octyldodecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, propylene oxide ethylene oxide copolymer block polymer, polyoxyethylene Polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyethylene glycol diisostearate, alkyl glucoside, polyoxyethylene-modified silicon (for example, polyoxyethylene alkyl-modified dimethyl silicon), polyoxyethylene glycerin monostearate, polyoxyethylene Examples include alkyl glucoside. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の固形洗浄組成物においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、透明性が向上する作用が発揮される。   In the solid cleaning composition of the present invention, the effect of improving transparency is exhibited by blending a nonionic surfactant.

本発明の固形洗浄組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、2〜15質量%、特に6〜12質量%が好ましい。この含有量が2質量%未満であると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、15質量%を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。   The content of the nonionic surfactant in the solid cleaning composition of the present invention is preferably 2 to 15% by mass, particularly 6 to 12% by mass. If the content is less than 2% by mass, the transparency may be lowered, or a feeling of tension may occur after use. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the freezing point is lowered, so that when stored for a long period of time, the surface may melt and the commercial value may be impaired. Moreover, there exists a possibility that hardness may fall or the melt-down at the time of use may become large. Furthermore, a sticky feeling may occur after use.

[ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤]
本発明にかかる固形洗浄組成物にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造(D)を有する。
[Hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant]
It is preferable to add a hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant to the solid cleaning composition according to the present invention, and improvement of foaming is recognized.
A suitable hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant in the present invention has the following structure (D).

(式中、Rは炭素原子数4〜34の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し;X、Xのいずれか一方は−CHCOOMを表し、他方は水素原子を表し;Mは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。) (In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 34 carbon atoms; one of X 1 and X 2 represents —CH 2 COOM 1 and the other represents a hydrogen atom; M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a lower alkanolamine cation, a lower alkylamine cation, or a basic amino acid cation.)

式中、Rは芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、2−エチルヘキシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。 In the formula, R 1 may be an aromatic hydrocarbon, a linear or branched aliphatic hydrocarbon, but is preferably an aliphatic hydrocarbon, particularly an alkyl group or an alkenyl group. For example, butyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, 2-ethylhexyl, 2-hexyldecyl, 2-octylundecyl, 2-decyltetradecyl , 2-undecylhexadecyl group, decenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group and the like are preferable examples, and among them, decyl group and dodecyl group are excellent in terms of surface active ability.

また、式中、X、Xのいずれか一方は−CHCOOMで表されるが、Mとしては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 In the formula, any one of X 1 and X 2 is represented by —CH 2 COOM 1 , and as M 1 , a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, Examples include diethanolamine and triethanolamine.

具体的には、上記(A)ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−1,2−ジオールのいずれかのOH基のHが−CHCOONaで置換されたドデカン−1,2−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から1〜30質量%、好ましくは5〜25質量%配合することができる。
Specifically, among the above (A) hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactants, dodecane-1, in which H of any OH group of dodecane-1,2-diol is substituted with —CH 2 COONa, 2-diol sodium ether acetate is most preferred in the present invention.
In the present invention, the hydroxyalkyl ether carboxylate type surfactant may be blended in an amount of 1 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass from the viewpoint of improving foaming.

[キレート剤]
また、本発明にかかる洗浄組成物に、キレート剤を添加することが好適である。
[Chelating agent]
Moreover, it is suitable to add a chelating agent to the cleaning composition according to the present invention.

また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、0.001〜1.0質量%であり、さらに好ましくは0.1〜0.5質量%である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が0.001質量%より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、1.0質量%より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。   Moreover, as a chelating agent used suitably in this invention, hydroxyethane diphosphonic acid and its salt are mentioned, More preferably, it is hydroxyethane diphosphonic acid. As a compounding quantity, it is 0.001-1.0 mass%, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. When the amount of hydroxyethanediphosphonic acid and its salt is less than 0.001% by mass, the chelate effect is insufficient, causing inconveniences such as yellowing over time. The irritation increases, which is undesirable.

本発明の固形洗浄組成物には、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤;マルチトール、ソルビトール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等の保湿剤;油分;香料;色素;エデト酸3ナトリウム2水和物等のキレート剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物;非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子;乳酸エステル等の使用性向上剤;アルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ジナトリウム、アルキルイセチオン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシン酸ナトリウム等の起泡性向上剤;等である。   In the solid cleaning composition of the present invention, the following components can be arbitrarily blended within the range not impairing the above-described action. This optional component includes fungicides such as trichlorocarbanilide and hinokitiol; maltitol, sorbitol, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, sugar, pyrrolidone carboxylic acid, sodium pyrrolidone carboxylate, hyaluronic acid, polyoxy Moisturizing agents such as ethylene alkyl glucoside ether; oils; fragrances; pigments; chelating agents such as edetate trisodium dihydrate; UV absorbers; antioxidants; Natural extracts such as chamomile, nonionic, cationic or anionic water-soluble polymers; Usability improvers such as lactic acid esters; sodium alkyl ether carboxylates, disodium alkyl sulfosuccinates, alkyl isethionic acids , And the like; thorium, polyoxyethylene alkyl sodium sulphate, acyl methyl taurine, sodium acyl glutamate, acyl sarcosine foaming improvers such as sodium Shin acid.

本発明の固形洗浄組成物の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
また、本発明の固形洗浄組成物は、基本的に透明であるが、顔料等の配合により透明性が低下したものも含まれる。
As for the method for producing the solid cleaning composition of the present invention, a general method such as a frame kneading method or a mechanical kneading method can be applied to the mixture of the components described above.
In addition, the solid cleaning composition of the present invention is basically transparent, but also includes those whose transparency is lowered by blending pigments and the like.

以上説明したように本発明にかかる透明固形洗浄組成物によれば、脂肪酸石鹸と共に特定の両性界面活性剤及びポリオキシアルキレンフィトステロールを用いることにより、透明性及び泡質の改善を図ることが可能となった。   As described above, according to the transparent solid cleaning composition of the present invention, it is possible to improve transparency and foam quality by using a specific amphoteric surfactant and polyoxyalkylene phytosterol together with a fatty acid soap. became.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは脂肪酸石鹸系透明固形洗浄組成物の泡立ち性改善を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量%で示す。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In order to examine the improvement of foaming property of the fatty acid soap-based transparent solid cleaning composition, the present inventors have studied using the following basic formulation. In addition, a compounding quantity is shown by the mass%.


まず、本発明者らは各種成分を添加し、透明性と泡質に与える影響について検討を行った。結果を次の表2に示す。

First, the present inventors added various components and examined the effects on transparency and foam quality. The results are shown in Table 2 below.

ポリオキシアルキレンフィトステロール:(POE)30(POP)7フィトステロール
ポリオキシエチレン30モル硬化ヒマシ油:HLB11
ポリオキシエチレンセチルエーテル HLB13.8
Polyoxyalkylene phytosterol: (POE) 30 (POP) 7 phytosterol polyoxyethylene 30 mol hydrogenated castor oil: HLB11
Polyoxyethylene cetyl ether HLB13.8

なお、起泡力に関しては、ミキサー法泡立て機を用いて測定した。すなわち石鹸濃度
1%水溶液(人口硬水70ppm、温度25℃)を作成し、20秒間攪拌後の泡の高さを測定する。
The foaming power was measured using a mixer-type foaming machine. That is, a 1% soap concentration aqueous solution (70 ppm artificial hard water, temperature 25 ° C.) is prepared, and the height of the foam after stirring for 20 seconds is measured.

また、摩擦溶解度に関しては、JISK−3304に準じて測定した。すなわち、40℃に調整した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量の試料片(断面15mm×20mm)を載せ、このフィルムを回転し10分間摩擦溶解させる。摩擦溶解前後の重量より、次式により一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
摩擦溶解度(%)=(前重量−後重量)×100/3
Further, the friction solubility was measured according to JISK-3304. That is, a sample piece (cross section 15 mm × 20 mm) having a constant weight is placed on a film surface wetted with tap water adjusted to 40 ° C., and this film is rotated and frictionally dissolved for 10 minutes. From the weight before and after the friction dissolution, the friction solubility per fixed area was determined by the following formula.
Friction solubility (%) = (previous weight−rear weight) × 100/3

また、硬度は、レオメーター(不動工業社製)にて石鹸表面より深度10mmまで針を圧入した際の最大応力にて示した。
前記表2より明らかなように、泡立ち改善に汎用されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いた場合も、クリーミーさに欠ける。また、ポリオキシエチレンセチルエーテル、あるいはグリセリンを用いた場合には、起泡力は若干改善されるが、クリーミー感には欠けるままである。
The hardness was shown by the maximum stress when the needle was pressed into the depth of 10 mm from the soap surface with a rheometer (manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.).
As is clear from Table 2, even when polyoxyethylene hydrogenated castor oil, which is widely used for improving foaming, is used, it lacks creaminess. Further, when polyoxyethylene cetyl ether or glycerin is used, the foaming power is slightly improved, but the creamy feeling is still lacking.

これに対し、ポリオキシアルキレンフィトステロールを用いた場合には、切断時外観はやや黄色みを帯び、しかも泡量(起泡力)も特に顕著には改善されないが、4週間後には透明感が大きく改善され、しかも泡質もクリーミーで極めて良好であった。
次に本発明者らは、ポリオキシアルキレンフィトステロールの各配合量について検討を行った。結果を表3に示す。
On the other hand, when polyoxyalkylene phytosterol is used, the appearance at the time of cutting is slightly yellowish, and the amount of foam (foaming power) is not particularly remarkably improved. Moreover, the foam quality was creamy and extremely good.
Next, the present inventors examined each compounding quantity of polyoxyalkylene phytosterol. The results are shown in Table 3.

上記表3より明らかなように、ポリオキシアルキレンフィトステロールの配合量は試験領域全般で良好な結果を示したが、0.5質量%では泡質及び透明感改善がやや不十分であり、一方15.0質量%となるとやや4週間後外観に黄味が残るようになる。次の表4試験例3−4で(POE)30フィトステロール12.5質量%配合でも良好な結果が示されているように、ポリオキシアルキレンフィトステロールの配合量は1〜13質量%が特に好ましいことが理解される。   As is clear from Table 3 above, the blending amount of polyoxyalkylene phytosterol showed good results in the entire test region, but at 0.5% by mass, the foam quality and transparency were slightly insufficient, whereas 15 When it becomes 0.0 mass%, the yellowishness will remain in the appearance after 4 weeks. As shown in the following Table 4 Test Example 3-4, even when (POE) 30 phytosterol 12.5% by mass is mixed, good results are shown, and the amount of polyoxyalkylene phytosterol is particularly preferably 1 to 13% by mass. Is understood.


上記表4より明らかなように、同様の傾向は(POE)30フィトステロール、(POE)20フィトステロール及びその混合物にも認められる。

As is apparent from Table 4 above, a similar trend is observed for (POE) 30 phytosterol, (POE) 20 phytosterol and mixtures thereof.

Claims (4)

脂肪酸のナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩の含有量を、20〜60質量%とする固形洗浄組成物であって、
ポリオキシアルキレンフィトステロールを含むことを特徴とする固形洗浄組成物。
(ここで、ポリオキシアルキレンフィトステロールのポリオキシアルキレン基はエチレンオキサイド残基が20〜35モル、プロピレンオキサイド残基が0〜10モルで構成される)。
A solid cleaning composition having a sodium or fatty acid sodium / potassium mixed salt content of 20 to 60% by mass ,
A solid cleaning composition comprising polyoxyalkylene phytosterol.
(Here, the polyoxyalkylene group of the polyoxyalkylene phytosterol is composed of 20 to 35 mol of ethylene oxide residue and 0 to 10 mol of propylene oxide residue).
請求項1記載の組成物において、さらに
下記の化学式(A)〜(C)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1つの両性界面活性剤と、
ノニオン界面活性剤と、を含有することを特徴とする固形洗浄組成物。
[式中、R1は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、nおよびmは、同一または相異なって、1〜3の整数を表し、Zは、水素原子または(CH2pCOOY(ここで、pは1〜3の整数であり、Yは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは有機アミンカチオンである。)を表す。]、
[式中、R2は、炭素原子数7〜21のアルキル基またはアルケニル基を表し、R3およびR4は、同一または相異なって、炭素原子数が1〜3のアルキル基を表し、Aは、炭素原子数が3〜5のアルキレン基を表す。]、および
[式中、R5は、炭素原子数8〜22のアルキル基またはアルケニル基を表し、R6およびR7は、同一または相異なって、炭素原子数が1〜3のアルキル基を表す。]。
The composition according to claim 1, further comprising at least one amphoteric surfactant selected from the group consisting of compounds represented by the following chemical formulas (A) to (C):
A solid cleaning composition comprising: a nonionic surfactant.
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, n and m are the same or different and represent an integer of 1 to 3, and Z represents a hydrogen atom or (CH 2 ) p COOY (where p is an integer of 1 to 3, and Y is an alkali metal ion , an alkaline earth metal ion, or an organic amine cation ). ],
[Wherein R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms ; Represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms . ],and
[Wherein, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 6 and R 7 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms . ].
請求項1または2記載の組成物において、ポリオキシアルキレンフィトステロールは1.0〜13.0質量%配合されていることを特徴とする固形洗浄組成物。   The composition according to claim 1 or 2, wherein 1.0 to 13.0% by mass of polyoxyalkylene phytosterol is blended. 請求項2または3記載の固形洗浄組成物において
脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム/カリウムの混合塩が20〜40重量%、両性界面活性剤が2〜10重量%それぞれ配合されていることを特徴とする固形洗浄組成物。
4. The solid cleaning composition according to claim 2, wherein fatty acid sodium or a mixed salt of fatty acid sodium / potassium is blended in an amount of 20 to 40% by weight, and an amphoteric surfactant is blended in an amount of 2 to 10% by weight. Solid cleaning composition.
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