JP2004075950A - Solid detergent composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid detergent composition having good foaming, sufficient wet feeling and also suppression of browning even on preserving at a high temperature for a long time. <P>SOLUTION: This solid detergent composition is characterized by containing (a) an N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid of formula (I) (wherein; R is a 7-23C alkyl or a 7-23C alkenyl; and X is an alkali metal, an alkaline earth metal or an organic alkali) and (b) a sulfur-containing water soluble reducing agent. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００８】
（式中、Ｒは炭素数７〜２３のアルキル基または炭素数７〜２３のアルケニル基を表し、Ｘはアルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アルカリを表す。）
で表される、少なくとも１つの脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩、
および
（ｂ）少なくとも１つのイオウ含有水溶性還元剤、
を含有することを特徴とする固型洗浄剤組成物である。
【０００９】
好適な態様として、イオウ含有水溶性還元剤は、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩およびピロ亜硫酸塩から選択され（ピロ亜硫酸塩が特に好ましい）、また、その含有量は０．０００１〜０．１重量％であることが好ましい。
【００１０】
別の好適な態様として、（ｃ）ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体および脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルからなる群より選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含有することが好ましい。ここで、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体の平均分子量は１５００以上で、かつエチレンオキサイドの含有量は２０〜７０％であることが好ましい。脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルは、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であり、そのエチレンオキサイドの付加モル数は、１０〜２００モルであることが好ましい。脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルの親水親油平衡（ＨＬＢ）は１０以上であることが好ましい。上記非イオン界面活性剤の含有量は０．５〜２５重量％であることが好ましい。さらに、上記非イオン性界面活性剤と共に、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールおよびポリプロピレングリコールから選択される少なくとも１つの多価アルコールをさらに含有することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
＜成分（ａ）＞
本発明の固型洗浄剤組成物は、洗浄成分として、上記一般式（Ｉ）で表される、少なくとも１つの脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩（ａ）を含有する。
【００１２】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒの「炭素数７〜２３のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好ましくは炭素数は１１〜１７である。また、Ｒの「炭素原子数７〜２３のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好ましくは炭素数は１１〜１７である。
【００１３】
好適な脂肪酸の具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。本発明においては、Ｘはナトリウム、カリウムが好適である。
【００１５】
脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の好適な具体例としては、ラウリン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、ミリスチン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、パルミチン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、ステアリン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、イソステアリン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、オレイン酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、牛脂脂肪酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩；ラウリン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、ミリスチン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、パルミチン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、ステアリン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、イソステアリン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、オレイン酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、牛脂脂肪酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルタウリンカリウム塩等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。
【００１６】
本発明においては、組成物中の上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の含有量は５〜３０重量％が好ましい。この含有量が５重量％未満であると、泡立ちやしっとり感が劣り、逆に３０重量％を超えると、低温下で長時間保存すると、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩が結晶化して、発粉が生じるおそれがあるので、好ましくない。
【００１７】
＜成分（ｂ）＞
本発明の固型洗浄剤組成物は、成分（ａ）である上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩と共に、少なくとも１つのイオウ含有水溶性還元剤（ｂ）を含有する。これにより、高温下で長期間保存した時の、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩に起因する褐変を抑制することができる。
【００１８】
本発明で使用されるイオウ含有水溶性還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ハイドロサルファイト等が挙げられ、これらの中でも、褐変の抑制効果がより高い点から、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、特にピロ亜硫酸塩が好ましい。これらの塩の塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属類；エタノールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機アミン等が挙げられる。
【００１９】
組成物中のイオウ含有水溶性還元剤の含有量は、その種類や併用する上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の種類や量にもよるが、０．０００１〜０．１重量％、特に０．００５〜０．０５重量％が好ましい。この含有量が０．０００１重量％未満であると、高温下で長期間保存した時の褐変の抑制効果が不十分となり、逆に、０．１重量％を超えると、高温下で長期間保存した時に、イオウ臭が発生するおそれがあり、好ましくない。
【００２０】
＜成分（ｃ）＞
また、本発明の固型洗浄剤組成物は、成分（ａ）である上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩と、成分（ｂ）である上記イオウ含有水溶性還元剤と共に、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体（ｃ_１）、およびポリオキシエチレン脂肪酸エステル（ｃ_２）からなる群より選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤（ｃ）をさらに含有してもよい。これにより、組成物中の上記脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の結晶性が低下するので、低温下で長時間保存した時に、その表面に生じる、上記塩の結晶析出に起因する発粉を抑制できる。
【００２１】
成分（ｃ _１ ）
本発明では、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体が使用され得る。
【００２２】
当該共重合体においては、平均分子量が１５００以上で、かつエチレンオキサイドの含有量が２０〜７０％が好ましく、平均分子量が２０００以上で、かつエチレンオキサイドの含有量が３０〜５０％が特に好ましい。平均分子量が１５００未満であると組成物の固化性が低下するおそれがある。エチレンオキサイドの含有量が２０％未満であると、上記脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩を、組成物中で相溶させることができず、低温下で長時間保存した時に結晶化して、発粉が生じるおそれがあり、逆に、７０モル％を超えると、融点が高すぎて溶解性が劣り、また組成物の外観も劣るおそれがある。
【００２３】
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体の好適な具体例としては、
ポリオキシエチレン（２０）−ポリオキシプロピレン（２０）ブロック共重合体（平均分子量２２００、ＥＯ含有率４０％）、
ポリオキシエチレン（２５）−ポリオキシプロピレン（３０）ブロック共重合体（平均分子量２９００、ＥＯ含有率４０％）、
ポリオキシエチレン（３５）−ポリオキシプロピレン（４０）ブロック共重合体（平均分子量４２００、ＥＯ含有率４０％）、
ポリオキシエチレン（５０）−ポリオキシプロピレン（４０）ブロック共重合体（平均分子量４６００、ＥＯ含有率５０％）
等が挙げられ、中でも、
ポリオキシエチレン（２５）−ポリオキシプロピレン（３０）ブロック共重合体（平均分子量２９００、ＥＯ含有率４０％）、
ポリオキシエチレン（３５）−ポリオキシプロピレン（４０）ブロック共重合体（平均分子量４２００、ＥＯ含有率４０％）
が特に好適である。
【００２４】
成分（ｃ _２ ）
本発明では、非イオン性界面活性剤として、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルも使用され得る。
【００２５】
この脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルは、親水親油平衡（ＨＬＢ）が高すぎると溶解性が劣り、低すぎると、上記脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩を、組成物中で相溶させることができず、低温下で長時間保存した時に結晶化して、発粉が生じるおそれがあるので、１０以上が好ましく、１０〜３０がより好ましく、１０〜２０が特に好ましい。
【００２６】
脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルとしては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンモノステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンモノイソステアリン酸グリセリル等が挙げられ、中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンモノイソステアリン酸グリセリルが好ましい。
【００２７】
脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、１０〜２００、特に３０〜１００が好ましい。この付加モル数が１０未満であると、上記脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩を、組成物中で相溶させることができず、低温下で長時間保存した時に結晶化して、発粉が生じるおそれがあり、逆に、２００を超えると、溶解性が劣るおそれがあるので、好ましくない。
【００２８】
脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルの好適な具体例としては、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）モノステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンモノイソステアリン酸グリセリル等が挙げられ、中でも、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油が特に好適である。
【００２９】
上記非イオン性界面活性剤の含有量は、組成物中、０．５〜２５重量％、特に３〜１５重量％が好ましい。当該含有量が、０．５重量％未満であると、上記非イオン性界面活性剤による効果が得られにくく、逆に、２５重量％を超えると、組成物の固化性が低下するおそれがあるので、好ましくない。
【００３０】
本発明の固型洗浄剤組成物においては、成分（ｃ）による効果、即ち、成分（ａ）である上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の結晶性の低下をより有効に発揮させるために、グリセリン、ポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン等）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールを成分（ｃ）と併用することが好ましい。上記の多価アルコールの含有量は、組成物中、１０〜２５重量％が好ましい。当該含有量が２５重量％を超えると、組成物の固化性が劣るので好ましくない。
【００３１】
本発明の固型洗浄剤組成物は、成分（ａ）である上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩および成分（ｂ）である上記イオウ含有水溶性還元剤、さらには成分（ｃ）である上記非イオン性界面活性剤や上記の多価アルコールと共に、本発明の目的を逸脱しない範囲で、必要に応じて他の公知の成分を含有してもよい。そのような公知成分としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤の界面活性剤；殺菌剤；保湿剤（ショ糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等）；油分；香料；色素；キレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；生薬等の天然抽出物（レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等）；非イオン、カチオンもしくはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等の起泡性向上剤等が挙げられる。
【００３２】
本発明の固型洗浄剤組成物を製造するには、通常の製造方法が採用される。即ち、成分（ａ）である上記一般式（Ｉ）の脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩および成分（ｂ）である上記イオウ含有水溶性還元剤、さらには成分（ｃ）である上記非イオン性界面活性剤や上記の多価アルコールと共に、その他の成分を混合し、通常の機械練り法または枠練り法により石鹸膠を得て、これを用いて、通常の成形工程、熟成工程（必要に応じて）、整型工程を行なうことにより、固型洗浄剤が得られる。なお、この製造工程中に、脂肪酸からそれらのＮ−メチルタウリンアルカリ塩を調製してもよく、その場合は、上記の石鹸膠を得る工程中で行われる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
脂肪酸ナトリウム塩の調製
ラウリン酸１５部、ミリスチン酸３０部、パルミチン酸２０部、ステアリン酸３０部、イソステアリン酸５部を混合し、これに、アルコール１００部、イオン交換水１００部を加えて５０℃で溶解した後、苛性ソーダ（４８％水溶液）３４．５部で中和した。その後、この溶液を真空乾燥機で７０℃で４８時間乾燥し、ヘンシェルミキサーで粉砕して、粉末状の脂肪酸ナトリウム塩を得た。
【００３５】
脂肪酸のＮ−メチルタウリンナトリウム塩の調製
ラウリン酸１５部、ミリスチン酸３０部、パルミチン酸２０部、ステアリン酸３０部、イソステアリン酸５部を混合し、これに、アルコール２００部、イオン交換水２００部を加えて５０℃で溶解した後、Ｎ−メチルタウリンナトリウム（５０％水溶液）１８５部で中和した。その後、この溶液を真空乾燥機で７０℃で７２時間乾燥し、ヘンシェルミキサーで粉砕して、粉末状の脂肪酸のＮ−メチルタウリンナトリウム塩を得た。
【００３６】
試料１−１〜試料７−１０の調製（固型洗浄剤）
各成分を表１〜表７に示す割合で配合し、次の方法により試料を調製した。脂肪酸ナトリウム塩、脂肪酸のＮ−メチルタウリンナトリウム塩（表中では脂肪酸ＮＭＴ−Ｎａと表記）、グリセリン、フロストＴ、ターピナル４ＮＬ、食塩、ソルビット、非イオン性界面活性剤、精製糖、カミツレ抽出液ＢＧ、アイオノール、ピロ亜硫酸ナトリウム（表２、４では配合なし）、香料およびイオン交換水を混合し、これを７０℃で加熱溶解して、直径７０ｍｍのステンレス製パイプに流し込み、２４時間放置後、パイプより取り出し、１００ｇとなるように切断して、試料とした。各試料に対し、以下の評価を行なった。その結果を表１〜表５に示す。なお、表中のＮＭＴ−ＮａはＮ−メチルタウリンナトリウム、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを表す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
【表３】

【００４０】
【表４】

【００４１】
【表５】

【００４２】
【表６】

【００４３】
【表７】

【００４４】
＜評価方法＞
１．外観
以下の基準により、目視により判断した。
【００４５】
◎：極めて透明
○：透明
△：半透明
×：不透明。
【００４６】
２．硬度
硬度は、カードメーター（飯尾電気株式会社製）を用い、２５℃下、針太さ１ｍｍφに８００ｇの荷重を試料に作用させ、以下の判断基準により、硬度を判断した。
【００４７】
◎：適度な硬さ（２０〜３０）
○：やや軟らかいが使用上問題なし（１０〜２０）
△：軟らかい（５〜１０）
×：半固化状態（５以下）。
【００４８】
３．泡立ち
試料の１％水溶液を炭素カルシウム７０ｐｐｍの人工硬水により調製し、これを４０℃で所定回転数のミキサーにより一定時間攪拌し、発生した泡の量を測定した。この測定した起泡量を以下の判断基準により、泡立ちを判断した。
【００４９】
◎：起泡量が２２００ｍｌ以上
○：起泡量が２０００ｍｌ以上２２００ｍｌ未満
△：起泡量が１８００ｍｌ以上２０００ｍｌ未満
×：起泡量が１８００ｍｌ未満。
【００５０】
４．しっとり感
女性パネラー（２０〜３０才代）２０名により、通常の洗顔時の態様でサンプルを手に取り、泡立てて洗顔し、洗顔後の状態から以下の基準により、３０分後のしっとり感を判断した。
【００５１】
◎：しっとり感が極めて高いとき
○：しっとり感が得られたとき
△：しっとり感が普通のとき
×：つっぱり感があるとき。
【００５２】
５．ヌメリ感
女性パネラー（２０〜３０才代）２０名により、通常の洗顔時の態様でサンプルを手に取り、泡立てて洗顔し、洗顔後の状態から以下の基準により、３０分後のヌメリ感を判断した。
【００５３】
◎：全くヌメリ感なし
○：ヌメリ感なし
△：ややヌメリ感あり
×：かなりヌメリ感あり。
【００５４】
６．発粉
整型、ピロー包装（材質：ポリプロピレン）された試料を、−５℃（１２時間）と０℃（１２時間）、または−５℃（１２時間）と２５℃（１２時間）のサイクルに設定された恒温槽に１ヶ月放置し、その後、試料表面の発粉状態を目視により観察し、以下の判断基準に発粉を評価した。
【００５５】
◎：発粉現象が全くないとき
○：発粉現象が極くわずかのとき（問題なし）
△：発粉現象がわずかのとき（問題あり）
×：発粉現象が多いとき。
【００５６】
７．色調
各試料を４０℃で１ヶ月保存した。保存後の各試料について、−５℃で４週間保存した試料を標準品として、専門のパネラー５名により、以下の判断基準により色調が評価された。
◎：標準品と比較して全く変化なし
○：標準品と比較して僅かに差異が認められる（問題なし）
△：標準品と比較して差異が認められる（問題あり）
×：標準品と比較して著しく差異が認められる。
【００５７】
表１〜４より、イオウ含有水溶性還元剤であるピロ亜硫酸ナトリウムを配合した試料（表１、表３）は、未配合の試料（表２、４）と比較して、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の配合量が多くなっても、色調の変化が見られず褐変が抑制されており、また脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩が本来有する泡立ちやしっとり感も維持されていることがわかる。また、非イオン界面活性剤であるＰＯＥ（３５）−ＰＯＰ（４０）やＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油を配合すると、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩の配合量が多くなっても、発粉が抑制されていることがわかる。
【００５８】
表５より、ピロ亜硫酸ナトリウムは０．００１〜０．１重量％程度の配合により、効果的に発粉を抑制することがわかる。
【００５９】
また、表６より、ＰＯＥ（３５）−ＰＯＰ（４０）は３〜２４重量％程度の配合により、表７より、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油は３〜２４重量％程度の配合により、それぞれ効果的に発粉を抑制することがわかる。
【００６０】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩に対して、イオウ含有水溶性還元剤を配合することにより、高温で長期間保存した場合でも褐変が抑制される。また、特定の非イオン界面活性剤をさらに配合することにより、低温下で長期間保存した場合でも発粉が抑制される。このように、本発明の固型洗浄剤組成物は、長期保存した場合でも安定性に優れ、また同時に脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ塩が本来有する特性（泡立ちが良好で、しっとり感が十分）も維持されたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a solid detergent composition, and more particularly, to a solid detergent composition containing a N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid as a washing component.
[0002]
[Prior art]
Recently, N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid has been added to a detergent as a detergent component because of good foaming and sufficient moist feeling. (JP-A-9-157688, etc.).
[0003]
A solid detergent is generally produced through molding, aging (if necessary), and sizing steps, but a solid detergent containing a fatty acid N-methyltaurine alkali salt is blended. There was a problem that, when the product was stored at a high temperature for a long period of time after shaping, the product was remarkably browned due to the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and has an object of preserving stability in which foaming is good, moist feeling is sufficient, and browning is suppressed even when stored for a long time at a high temperature. It is to provide a solid cleaning composition excellent in the above.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, as a result of adding a sulfur-containing water-soluble reducing agent to an N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid, browning is suppressed even when stored for a long time at a high temperature, and therefore, storage stability is maintained. It has been found that a solid detergent composition having excellent properties and at the same time maintaining the inherent properties of N-methyltaurine alkali salt of fatty acid (good foaming and sufficient moist feeling) can be obtained, thereby completing the present invention. Reached.
[0006]
That is, the present invention provides (a) a cleaning component represented by the following general formula (I):
[0007]
Embedded image

[0008]
(In the formula, R represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms, and X represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or an organic alkali.)
An N-methyltaurine alkali salt of at least one fatty acid, represented by
And (b) at least one water-soluble sulfur-containing reducing agent;
A solid detergent composition comprising:
[0009]
In a preferred embodiment, the sulfur-containing water-soluble reducing agent is selected from sulfites, bisulfites and pyrosulfites (pyrosulfites are particularly preferred), and has a content of 0.0001 to 0.1% by weight. It is preferable that
[0010]
As another preferred embodiment, it is preferable that the composition further contains (c) at least one nonionic surfactant selected from the group consisting of a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer and a fatty acid polyoxyethylene glyceryl. . Here, it is preferable that the average molecular weight of the polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer is 1500 or more, and the content of ethylene oxide is 20 to 70%. Fatty acid polyoxyethylene glyceryl is polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the number of moles of ethylene oxide added is preferably 10 to 200 mol. The fatty acid polyoxyethylene glyceryl preferably has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 10 or more. The content of the nonionic surfactant is preferably 0.5 to 25% by weight. Further, it is preferable to further contain at least one polyhydric alcohol selected from glycerin, polyglycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and polypropylene glycol, in addition to the nonionic surfactant.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
<Component (a)>
The solid detergent composition of the present invention contains, as a washing component, at least one fatty acid N-methyltaurine alkali salt (a) represented by the above general formula (I).
[0012]
In the general formula (I), the “alkyl group having 7 to 23 carbon atoms” of R may be linear or branched, and preferably has 11 to 17 carbon atoms. The “alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms” for R may be linear or branched, and preferably has 11 to 17 carbon atoms.
[0013]
Specific examples of suitable fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid and the like, and mixtures thereof, such as tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, and palm kernel oil fatty acid. Can be
[0014]
In the general formula (I), examples of the “alkali metal” of X include sodium and potassium, examples of the “alkaline earth metal” include calcium and magnesium, and examples of the “organic amine” Ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like can be mentioned. In the present invention, X is preferably sodium or potassium.
[0015]
Preferred specific examples of the N-methyltaurine alkaline salt of a fatty acid include N-methyltaurine sodium laurate, N-methyltaurine sodium myristate, N-methyltaurine sodium palmitate, and N-methyltaurine sodium stearate Salts, sodium N-methyltaurate isostearate, sodium N-methyltaurine oleate, sodium N-methyltaurine tallow fatty acid, sodium N-methyltaurine coconut oil, sodium N-methyltaurine coconut oil; Lauric acid N-methyltaurine potassium salt, myristic acid N-methyltaurine potassium salt, palmitic acid N-methyltaurine potassium salt, stearate N-methyltaurine potassium salt, isostearate N-methyltaurine potassium , Oleic acid N- methyl taurine potassium salt, beef tallow fatty acid N- methyl taurine potassium salt, coconut oil fatty acid N- methyl taurine potassium salt, palm kernel oil fatty acid N- methyl taurine potassium salt and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0016]
In the present invention, the content of the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid of the above general formula (I) in the composition is preferably from 5 to 30% by weight. When the content is less than 5% by weight, foaming and moist feeling are inferior. On the other hand, when the content is more than 30% by weight, when stored at a low temperature for a long time, N-methyltaurine alkali salt of fatty acid crystallizes, and It is not preferable because powder may be generated.
[0017]
<Component (b)>
The solid detergent composition of the present invention contains at least one sulfur-containing water-soluble reducing agent (b) together with the alkaline salt of N-methyltaurine of the fatty acid represented by the general formula (I), which is the component (a). Thereby, browning caused by the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid when stored at a high temperature for a long time can be suppressed.
[0018]
Examples of the sulfur-containing water-soluble reducing agent used in the present invention include sulfites, bisulfites, pyrosulfites, thiosulfates, hydrosulfites and the like, and among these, the effect of suppressing browning is higher. Thus, sulfites, bisulfites, and pyrosulfites, particularly pyrosulfites, are preferred. Examples of bases of these salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; and organic amines such as ethanolamine and aminomethylpropanol.
[0019]
The content of the sulfur-containing water-soluble reducing agent in the composition depends on the type of the sulfur-containing water-soluble reducing agent and the type and amount of the N-methyltaurine alkaline salt of the fatty acid of the above general formula (I) to be used in combination. 1% by weight, especially 0.005 to 0.05% by weight, is preferred. When the content is less than 0.0001% by weight, the effect of inhibiting browning during long-term storage at a high temperature becomes insufficient. Conversely, when the content exceeds 0.1% by weight, the storage at a high temperature for a long time becomes insufficient. When doing so, a sulfur odor may be generated, which is not preferable.
[0020]
<Component (c)>
Further, the solid detergent composition of the present invention comprises, together with the alkaline salt of N-methyltaurine of the fatty acid represented by the general formula (I) as the component (a) and the sulfur-containing water-soluble reducing agent as the component (b). , A polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer (c ₁ ), and at least one nonionic surfactant (c) selected from the group consisting of polyoxyethylene fatty acid esters (c ₂ ). May be. As a result, the crystallinity of the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid in the composition is reduced, and thus, when stored at a low temperature for a long time, the generation of powder on the surface due to the crystal precipitation of the salt is suppressed. it can.
[0021]
Component (c ₁ )
In the present invention, a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer may be used as the nonionic surfactant.
[0022]
In the copolymer, the average molecular weight is preferably 1500 or more and the content of ethylene oxide is preferably 20 to 70%, and the average molecular weight is preferably 2000 or more and the content of ethylene oxide is particularly preferably 30 to 50%. If the average molecular weight is less than 1500, the solidification of the composition may be reduced. If the content of ethylene oxide is less than 20%, the N-methyltaurine alkali salt of the above fatty acid cannot be compatible in the composition, and crystallizes when stored for a long time at a low temperature to cause powdering. Conversely, if it exceeds 70 mol%, the melting point is too high, so that the solubility is poor and the appearance of the composition may be poor.
[0023]
Preferred specific examples of the polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer include:
Polyoxyethylene (20) -polyoxypropylene (20) block copolymer (average molecular weight 2200, EO content 40%),
Polyoxyethylene (25) -polyoxypropylene (30) block copolymer (average molecular weight 2900, EO content 40%),
Polyoxyethylene (35) -polyoxypropylene (40) block copolymer (average molecular weight 4200, EO content 40%),
Polyoxyethylene (50) -polyoxypropylene (40) block copolymer (average molecular weight 4600, EO content 50%)
Etc., among others,
Polyoxyethylene (25) -polyoxypropylene (30) block copolymer (average molecular weight 2900, EO content 40%),
Polyoxyethylene (35) -polyoxypropylene (40) block copolymer (average molecular weight 4200, EO content 40%)
Is particularly preferred.
[0024]
Component (c ₂ )
In the present invention, fatty acid polyoxyethylene glyceryl can also be used as a nonionic surfactant.
[0025]
When the fatty acid polyoxyethylene glyceryl has too high a hydrophilic lipophilic balance (HLB), the solubility is poor, and when it is too low, the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid cannot be compatible in the composition. When stored at a low temperature for a long period of time, it may crystallize and cause dusting, so that it is preferably 10 or more, more preferably 10 to 30, and particularly preferably 10 to 20.
[0026]
Examples of the fatty acid polyoxyethylene glyceryl include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene monostearate glyceryl, polyoxyethylene tristearate glyceryl, and polyoxyethylene monoisostearate glyceryl. Oil and glyceryl polyoxyethylene monoisostearate are preferred.
[0027]
The number of moles of ethylene oxide added to the fatty acid polyoxyethylene glyceryl is preferably from 10 to 200, particularly preferably from 30 to 100. If the number of moles added is less than 10, the N-methyltaurine alkali salt of the above fatty acid cannot be compatible in the composition, and crystallizes when stored at a low temperature for a long period of time, thereby causing flouring. On the other hand, if it exceeds 200, the solubility may be inferior, which is not preferable.
[0028]
Preferred examples of the fatty acid polyoxyethylene glyceryl include polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (60) glyceryl monostearate, and polyoxyethylene monoisostearic acid. Glyceryl and the like can be mentioned, and among them, polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil and polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil are particularly preferable.
[0029]
The content of the nonionic surfactant in the composition is preferably 0.5 to 25% by weight, particularly preferably 3 to 15% by weight. If the content is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain the effect of the nonionic surfactant, and if it exceeds 25% by weight, the solidification property of the composition may be reduced. It is not preferred.
[0030]
In the solid detergent composition of the present invention, the effect of the component (c), that is, the reduction of the crystallinity of the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid represented by the general formula (I), which is the component (a), is more effective. Polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin (diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, hexaglycerin, etc.), propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and polypropylene glycol are used in combination with component (c). Is preferred. The content of the polyhydric alcohol is preferably from 10 to 25% by weight in the composition. If the content is more than 25% by weight, the solidification of the composition is inferior.
[0031]
The solid detergent composition of the present invention comprises the alkaline N-methyltaurine salt of a fatty acid represented by the general formula (I) as the component (a) and the sulfur-containing water-soluble reducing agent as the component (b), In addition to the nonionic surfactant (c) and the polyhydric alcohol described above, other known components may be contained, if necessary, without departing from the purpose of the present invention. Such known components include, for example, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, surfactants of nonionic surfactants; bactericides; humectants (sucrose, pyrrolidone carboxylic acid, pyrrolidone carboxylic acid) Sodium acid, hyaluronic acid, polyoxyethylene alkyl glucoside ether, etc.); oils; fragrances; dyes; chelating agents; ultraviolet absorbers; antioxidants; natural extracts such as crude drugs (lecithin, saponin, aloe, psyllium, chamomile, etc.) A nonionic, cationic or anionic water-soluble polymer; a usability improver such as lactate; and a foaming improver such as polyoxyethylene alkyl sulfate.
[0032]
In order to produce the solid detergent composition of the present invention, a usual production method is employed. That is, N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid of the general formula (I) as the component (a) and the sulfur-containing water-soluble reducing agent as the component (b), and further, the nonionic as the component (c) Other components are mixed together with the surfactant or the above-mentioned polyhydric alcohol, and soap glue is obtained by a normal mechanical kneading method or a frame kneading method. T), a solid cleaning agent is obtained by performing the molding step. Incidentally, during the production process, their N-methyltaurine alkali salts may be prepared from fatty acids. In that case, the process is carried out in the process of obtaining the above-mentioned soap glue.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0034]
Preparation of fatty acid sodium salt 15 parts of lauric acid, 30 parts of myristic acid, 20 parts of palmitic acid, 30 parts of stearic acid, and 5 parts of isostearic acid were mixed, and 100 parts of alcohol and 100 parts of ion-exchanged water were added thereto. In addition, the mixture was dissolved at 50 ° C., and neutralized with 34.5 parts of caustic soda (48% aqueous solution). Thereafter, this solution was dried at 70 ° C. for 48 hours using a vacuum drier, and pulverized with a Henschel mixer to obtain a powdery fatty acid sodium salt.
[0035]
Preparation of N-methyltaurine sodium salt of fatty acid 15 parts of lauric acid, 30 parts of myristic acid, 20 parts of palmitic acid, 30 parts of stearic acid and 5 parts of isostearic acid were mixed, and 200 parts of alcohol, After adding 200 parts of exchanged water and dissolving at 50 ° C., the mixture was neutralized with 185 parts of sodium N-methyltaurine (50% aqueous solution). Thereafter, this solution was dried at 70 ° C. for 72 hours using a vacuum drier, and pulverized with a Henschel mixer to obtain a powdery fatty acid N-methyltaurine sodium salt.
[0036]
Preparation of Sample 1-1 to Sample 7-10 (solid detergent)
Each component was blended at a ratio shown in Tables 1 to 7, and a sample was prepared by the following method. Fatty acid sodium salt, N-methyltaurine sodium salt of fatty acid (denoted as fatty acid NMT-Na in the table), glycerin, Frost T, Terpinal 4NL, salt, sorbit, nonionic surfactant, purified sugar, chamomile extract BG , Ionol, sodium pyrosulfite (not formulated in Tables 2 and 4), perfume and ion-exchanged water were mixed, heated and dissolved at 70 ° C., poured into a stainless steel pipe having a diameter of 70 mm, and left for 24 hours. The sample was taken out and cut into 100 g to obtain a sample. The following evaluation was performed for each sample. The results are shown in Tables 1 to 5. In the table, NMT-Na represents sodium N-methyltaurine, POE represents polyoxyethylene, and POP represents polyoxypropylene.
[0037]
[Table 1]

[0038]
[Table 2]

[0039]
[Table 3]

[0040]
[Table 4]

[0041]
[Table 5]

[0042]
[Table 6]

[0043]
[Table 7]

[0044]
<Evaluation method>
1. Appearance was visually judged according to the following criteria.
[0045]
：: extremely transparent ○: transparent Δ: translucent ×: opaque
[0046]
2. Hardness The hardness was determined according to the following criteria using a card meter (manufactured by Iio Electric Co., Ltd.) at 25 ° C. and applying a load of 800 g to a needle thickness of 1 mmφ on the sample.
[0047]
◎: moderate hardness (20 to 30)
：: somewhat soft but no problem in use (10 to 20)
Δ: Soft (5 to 10)
X: Semi-solid state (5 or less).
[0048]
3. A 1% aqueous solution of a foaming sample was prepared using 70 ppm of artificial hard water of calcium carbon, and the mixture was stirred at 40 ° C. for a certain period of time by a mixer having a predetermined number of revolutions, and the amount of foam generated was measured. Foaming was determined based on the measured foaming amount according to the following criteria.
[0049]
◎: Foaming amount is 2200 ml or more ：: Foaming amount is 2000 ml or more and less than 2200 ml △: Foaming amount is 1800 ml or more and less than 2000 ml X: Foaming amount is less than 1800 ml.
[0050]
4. Moist feeling 20 female panelists (20-30s) take a sample in the form of a normal face wash, lather and wash the face, and after the face wash the moist feeling 30 minutes later according to the following criteria. It was judged.
[0051]
A: When the moist feeling is extremely high O: When a moist feeling is obtained A: When the moist feeling is normal X: When there is a tight feeling.
[0052]
5. Samples were picked up by 20 female panelists (20-30s) in the usual face-washing manner, lathered and washed, and after the face-washing condition, the slimy feeling 30 minutes later was evaluated according to the following criteria. It was judged.
[0053]
◎: no slimy feeling ○: no slimy feeling △: slight slimy feeling ×: considerable slimy feeling
[0054]
6. Samples that have been milled and pillow wrapped (material: polypropylene) are cycled between -5 ° C (12 hours) and 0 ° C (12 hours), or -5 ° C (12 hours) and 25 ° C (12 hours). The sample was allowed to stand for one month in a constant temperature bath. Thereafter, the state of dusting on the sample surface was visually observed, and the dusting was evaluated according to the following criteria.
[0055]
◎: When there is no dusting phenomenon ○: When there is very little dusting phenomenon (no problem)
Δ: When the powdering phenomenon is slight (problem)
X: When there is much powdering phenomenon.
[0056]
7. Each sample of the color tone was stored at 40 ° C. for one month. With respect to each sample after storage, the color tone was evaluated by five expert panelists according to the following criteria using a sample stored at −5 ° C. for 4 weeks as a standard product.
◎: No change compared to the standard product ○: Slight difference compared to the standard product (no problem)
Δ: Difference is observed compared to the standard product (problem)
X: A remarkable difference is recognized as compared with the standard product.
[0057]
As shown in Tables 1 to 4, the samples containing sodium pyrosulfite, which is a sulfur-containing water-soluble reducing agent (Tables 1 and 3), were compared with the non-compounded samples (Tables 2 and 4) in comparison with the N-methyl fatty acid. Even if the amount of the taurine alkali salt is increased, no change in color tone is observed and browning is suppressed, and it is also understood that the foaming and moist feeling originally possessed by the N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid are maintained. . In addition, when POE (35) -POP (40) or POE (100) hydrogenated castor oil, which is a nonionic surfactant, is blended, even if the blending amount of the N-methyltaurine alkali salt of the fatty acid is increased, the powdering occurs. It turns out that it is suppressed.
[0058]
From Table 5, it can be seen that sodium pyrosulfite is effectively suppressed from being powdered when blended at about 0.001 to 0.1% by weight.
[0059]
Also, from Table 6, POE (35) -POP (40) is effective by blending about 3 to 24% by weight, and from Table 7, POE (100) hydrogenated castor oil is effective by blending about 3 to 24% by weight, respectively. It can be seen that the flouring is suppressed.
[0060]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, browning is suppressed even when stored at a high temperature for a long period of time by adding a sulfur-containing water-soluble reducing agent to N-methyltaurine alkali salt of a fatty acid. Is done. Further, by further adding a specific nonionic surfactant, even when stored for a long time at a low temperature, powdering is suppressed. As described above, the solid detergent composition of the present invention has excellent stability even when stored for a long period of time, and at the same time has the properties inherent in the alkaline salt of fatty acid N-methyltaurine (good foaming and sufficient moistness). Is also maintained.

Claims (11)

(A) The following general formula (I) as a cleaning component:

(In the formula, R represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms, and X represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or an organic alkali.)
An N-methyltaurine alkali salt of at least one fatty acid, represented by
And (b) at least one water-soluble sulfur-containing reducing agent;
A solid detergent composition comprising: The solid detergent composition according to claim 1, wherein the sulfur-containing water-soluble reducing agent is selected from sulfites, bisulfites and pyrosulfites. The solid detergent composition according to claim 1, wherein the sulfur-containing water-soluble reducing agent is pyrosulfite. The solid detergent composition according to claim 1, wherein the content of the sulfur-containing water-soluble reducing agent is 0.0001 to 0.1% by weight. The solid detergent according to claim 1, further comprising (c) at least one nonionic surfactant selected from the group consisting of a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer and a fatty acid polyoxyethylene glyceryl. Composition. The solid detergent composition according to claim 5, wherein the average molecular weight of the polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer is 1500 or more, and the content of ethylene oxide is 20 to 70%. The solid detergent composition according to claim 5, wherein the fatty acid polyoxyethylene glyceryl has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 10 or more. The solid detergent composition according to claim 5, wherein the fatty acid polyoxyethylene glyceryl is polyoxyethylene hydrogenated castor oil. The solid detergent composition according to claim 5, wherein the number of moles of ethylene oxide added to the fatty acid polyoxyethylene glyceryl is 10 to 200 moles. The solid detergent composition according to claim 5, wherein the content of the nonionic surfactant is 0.5 to 25% by weight. The solid detergent composition according to claim 5, further comprising at least one polyhydric alcohol selected from glycerin, polyglycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and polypropylene glycol.