KR101376284B1 - 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물 - Google Patents

속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 도로교통 표지용 도료에 관한 것으로, 용제를 포함하지 않는 속건성 도로교통 표지용 도료 제조에 사용되는 다수의 알코올 관능기를 함유하는 폴리에스터 수지 합성과 이를 함유하는 도료 조성 제조에 관한 것이다. 본 발명의 도료 조성물은 탄력을 갖는 다수의 알코올 관능기를 함유하는 폴리에스터 수지를 10중량% 내지 40중량% 및 경화시 부착력과 경도가 우수한 경질의 에폭시계 수지를 5중량% 내지 20중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다. 대한민국 특허 10-1050507호에 의거하여 제조된 도로 표지용 속건성 도료는 상업화된 경질의 PMMA수지를 단순 혼합하여 제조함으로써 무거운 차량에 의해 표지된 도료가 깨져 박리되는 낮은 내구성의 단점이 있음을 본 발명자들이 알아내었다. 이러한 단점을 개선 하기 위하여 부단히 노력한 결과, 본 발명자들은 도료 조성물에 포함되는 다수의 알코올 관능기를 갖는 연질 특성의 폴리에스터 수지에 의해 도료가 내충격성, 내마모성, 내후성, 기재와의 부착성, 내구성, 내약품성, 내알칼리성이 무척 우수해진 다는 것을 밝혀 냈고, 최적의 물성을 갖기 위한 적합한 폴리에스터 수지 합성법도 발명하기에 이르렀다. 본 발명에 의거하여 제조된 도로 표지용 속건성 도료는 도료표지용 도료로서 요구되는 각종 물성기준을 충족하고, 무엇 보다 기존 제품대비 뛰어난 내충격을 보이는 것이 본 발명의 큰 장점이다.

Description

속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물{Quick and room temperature-curing road line paint composition}
본 발명은 도로교통 표지용 도료에 관한 것으로, 용제를 포함하지 않는 속건성 상온 경화형 도로교통 표지용 도료 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명의 도료 조성물은 탄력을 갖는 폴리에스터 수지 10중량% 내지 40중량% 및 부착력과 경도를 갖는 에폭시 수지를 5중량% 내지 20중량%를 함유하는 것을 특징으로 하며, 도로에 도장시 내충격성, 내마모성, 내수성, 기질과의 부착성, 내구성, 내약품성, 내알칼리성이 우수하며, 이 도료 조성물에 적당량의 경질 수지를 포함함으로써 우천형 비드 혹은 유리 비드등 각종 비드와의 부착성이 우수한 차선 도료 조성물 제조법에 관한 것이다.
도로에서의 안전한 주행을 위해 도로 구간내 차로의 경계를 표시하기 위한 도로 표면에 교통 표지선을 그리는데 사용되는 도료의 종류는 여러 가지가 있으며, 성상과 시공방법의 차이에 따라 여러 종류로 나눈다. 시인성 확보를 위해 반사체에 의한 재귀반사를 필요로 하는 차선에는 KS M 6080 규격에 의하여 2,4,5종의 도로교통 표지용 도료를 사용하게 되어 있다. 1,2,3종의 도로교통 표지용 도료는 일반형 도료로서 유기 용매나 물을 포함하고, 용매의 증발 또는 화학반응에 의해서 밀착된 피막을 형성하는 것을 특징으로 한다. 4종의 도로교통 표지용 도료는 융착식 도료로서 착색 안료, 체질 안료, 유리 비드, 충전용 재료 및 합성 수지를 주 원료로 하고 시공시 가열 융해하여 사용하는 도료로 덩어리나 과립형 또는 분말 형태로 공급되는 무용매 차선표시 재료를 말하며, 도로에 도장시 내충격성, 내마모성, 내수성등의 물리적 화학적 특성은 우수하나, 도료의 표면과 우천형 비드 및 유리 비드와의 부착력이 많이 떨어지는 단점이 있다. 5종의 도로교통 표지용 도료는 단일 또는 복수 성분 형태로 공급되는 차선표시 재료를 말하며, 오직 화학 반응에 의해서만 표면에 밀착된 피막이 형성되는 특징을 갖는다. 대부분의 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물은 경질의 특징을 갖는 수지를 포함하고 있다. 종래의 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물은 경질의 특성을 갖는 수지를 다량 포함함으로써, 내충격성의 감소로 도로 표면에 시공후 밀착 형성된 피막의 갈라짐 발생 및/또는 피막 일부의 유실되는 문제점을 발생하였다. 또한, 도막 표면의 우천형 비드 및 유리 비드의 부착력이 저하되어 우천형 비드 및 유리 비드의 일부 유실되는 문제점이 발생한다. 따라서, 상기에서 설명한 바와 같이 도료의 피막 또는 우천형 비드 및 유리 비드의 일부 유실되는 문제점을 해결하기 위한 연구가 필요하였다.
종래의 수지를 포함하는 도로교통 표지용 도료의 제조에 주로 사용되는 레진의 종류를 보면 에폭시기를 포함하는 레진, PMMA (폴리메틸메타아크릴레이트)레진, 폴리이미드 레진, PVA(폴리비닐아세테이트) 레진등을 들 수 있는데, 이러한 레진의 공통적인 특징은 경질(단단함)을 갖는다는 것이다. 경질의 성질을 갖는 수지를 포함하는 도료의 경우, 건물내의 주차장 같은 노면이 평평한 지형에서는 특별한 문제없이 사용이 가능하다. 그러나 노면이 고르지 못한 아스팔트 및 콘크리트의 경우, 경질의 성질을 갖는 수지를 포함하는 도료를 도포하였을 때, 낮은 탄성율 및 고신율로 내충격성이 떨어져 충격을 가하였을 때 균열이 발생하거나 도포된 도료의 일부분이 박리 될 수가 있다.
일반적인 상온 경화형 플라스틱 도료의 경우, 비교적 부드러운 성질을 갖는 아크릴 모노머를 사용하여 형성된 피막에 조금의 유연성(신축성)은 가질 수 있으나, 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료로서의 충분한 유연성(신축성)을 갖지 못하는 단점이 존재하였으며, 이러한 이유 때문에 본 발명에서 개발 된 폴리에스터 수지를 도료의 제조시 10 내지 40중량%를 사용하게 되면, 도로 표면에 밀착된 피막이 표면과의 부착력과 탄력성을 향상시키며, 또한 여기에 본 발명이 정한 에폭시계 경질의 수지를 5 내지 20중량%를 포함함으로써 도료의 표면에 도포되는 우천형 비드 및 유리 비드와의 부착력 역시 우수한 성능을 발휘 할 수 있게 된다.
본 발명의 초점은 단순 경질 특성을 갖는 수지를 사용한 종래의 도료가 내충격성의 감소로 도로 표면에 시공 후 밀착 형성된 피막의 균열 발생 및/또는 피막 일부의 유실되는 문제점을 해결하기 위하여 연질의 성질을 갖는 폴리에스터 수지를 포함하는 도료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 또한 우천형 비드 및 유리 비드의 부착성이 떨어져 도막의 표면으로부터 유실되는 문제점을 해결할 수 있는 방법도 제공한다.
본 발명의 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물은 착색제, 고분자 중합체, 무기필러, 아크릴 모노머, 분산제 및 기타 첨가제를 포함한다. 고분자 중합체는 연질의 성질을 갖는 폴리에스터 수지 외에 경질의 성질을 갖는 다양한 고분자 중합체를 혼합하여 사용할 수 있으며, 앞서 설명한 경질의 에폭시계 수지로 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
본 발명은 다음의 화학식 1로 표현된 폴리에스터 수지를 전체 조성물의 총 중량에 대하여 10 내지 40 중량% 포함하는 도로표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure 112013014070752-pat00001
R, R’ : 탄소수 1~10의 직쇄형, 분기형 또는 고리형의 알킬기, 또한, 상기 화학식에서 반복단위 n은 3내지 30의 범위내인 것을 특징으로 하는 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물을 제공한다. 또한, 상기 다수의 알코올 관능기를 갖는 폴리에스터 수지 화합물은 분자량이 1,000 ~ 80,000인 것을 특징으로 하는 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물을 제공한다.
이하에서는 상기 구성들을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에 착색제로 사용되는 안료는 은폐효과를 주는 백색 안료와 체질 안료를 사용한다. 백색안료는 TiO2, ZnO, 리토폰(Lithopon), 2PbCO3·Pb(OH)2등이 있고, 사용에는 특별한 제한이 없으며, 본 발명에서는 TiO2를 사용하였다. TiO2는 결정구조에 따라 아나타제형, 루틸형의 2종류로 나뉘며, 본 발명의 폴리에스터 수지에는 루틸형을 사용하는 것이 우수하다, 하지만 본 발명에서는 사용되는 TiO2가 루틸형으로 한정 하는 것은 아니다. TiO2는 색을 나타내는 재료로서 전체 도료 조성물 총 중량을 기준으로 15중량% 내지 55중량%, 더욱 바람직하게는 20중량% 내지 45중량%를 사용한다. TiO2를 전체 도료 조성물 총중량의 15% 미만으로 사용하면 피막의 백도와 은폐력이 떨어지게 되고, 55% 초과 사용하면 습윤성 및 부착성이 저조해 지고, 제조 되는 도료 조성물의 점도가 높아 생산성 및 작업성이 떨어질 수 있다.
체질 안료는 탄산칼슘, 탈크, 알루미늄, 실리카등이 있으며, 사용에 특별한 제한은 없다. 하지만, 본 발명에서는 탄산칼슘을 사용하는 것이 물성 특성상 우수하다는 것을 발명자들이 발견하였다. 체질 안료는 전체 도료 조성물 총 중량을 기준으로 5중량% 내지 30중량% 사용한다.
본 발명에 사용되는 무기 필러는 나노실리카를 사용할 수 있으며, 이것의 용도는 흐름성, 입자의 저장안정성, 입자의 침강방지 및 칙소성을 개선하는 효과가 있다. 무기 필러는 전체 도료 조성물 총 중량을 기준으로 0.05중량% 내지 0.5중량% 사용한다.
본 발명에는 도료의 조성에 사용되는 고분자 중합체로 다수의 알코올을 함유하는 폴리에스터 수지를 중합하여 사용하였다. 폴리에스터 수지는 종래에 도로교통 표지용 도료에 사용된 경질의 특성을 갖는 기존의 고분자 중합체와는 다른 연질의 특성을 갖는다. 폴리에스터 수지의 사용으로 콘크리트 및 아스팔트 표면에 우수한 부착성과 신축성을 가질 수 있다. 또한 종래의 경질의 특성을 갖는 고분자 화합물을 포함하는 도로교통 표지용 도료에 비해서 탄성 및 고신율이 증가하여 도료의 형성된 피막의 갈라짐 발생 및/또는 피막 일부의 유실되는 문제점을 해결 할 수 있다.
본 발명의 특징인 다수의 알코올을 포함하는 폴리에스터 수지는 다음의 화학식 2에 의해서 중합이 된다.
<화학식 2>
Figure 112013014070752-pat00002

일반적으로 사용되고 있는 다관능 알코올을 함유하는 폴리에스터는 이염기산과 폴리올인 글리콜(Glycol)이나 트리올(Triol)과의 탈수 축합 반응에 의해 제조되며, 얻어지는 폴리에스터의 성상, 물성은 사용되는 이염기산, 폴리올의 종류, 분자량에 따라 다양하게 변화한다.
본 발명에 사용되는 지방족 폴리올의 종류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 부탄 다이올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄다이올, 헥산다이올, 트리메틸올 프로판(TMP), 글리세린, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 솔비톨, 수크로스 등이 있다. 지방족 폴리올의 사용에는 특별한 제한은 없으며, 이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용된다. 그리고 본 발명에 사용되는 이염기산의 종류는 아디핀산, 석시닉산, 프탈릭안하이드라이드, 테레프탈산등이 있으며, 사용에는 특별한 제한은 없다. 얻어지는 폴리에스테르 성상, 물성은 사용되는 이염기산, 폴리올의 종류, 분자량에 따라 다양하게 변화하며, 합성된 폴리에스터 수지의 분자량의 조절을 폴리올의 상대적양, 또는 반응시간에 따라 변화시킬 수 있다.
상기 공중합체의 예로는 프탈산/에틸렌 글리콜, 프탈산/프로필렌 글리콜, 프탈산/트리메틸올 프로판(TMP) 공중합체 등을 들 수 있다.
이러한 공중합체에서, 폴리올과 이염기산의 합계량 100중량부를 기준으로, 폴리올의 함유량은 30중량부 내지 50중량부이고, 이염기산의 함유량은 50중량부 내지 70중량부이다.
또한 본 발명은 도막 표면에 경도를 부여하기 위하여, 경질의 에폭시 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다. 도료의 건조 도막에 경질의 표면을 갖게 함으로써, 유리 비드의 부착력을 증진 시킬 수 있다. 연질의 수지만을 사용할 경우, 수지의 특성상 내충격성이 향상되어 도로 표면에 시공후 밀착 형성된 피막의 갈라짐 발생 및/또는 피막 일부의 유실되는 문제점을 해결할 수 있지만, 연질의 특성으로 인해 도막 표면에 도포된 유리 비드의 부착력이 다소 떨어지는 단점을 갖고 있다. 이런 이유 때문에 본 발명의 도료 조성물은 에폭시 수지를 1중량%~30중량%, 더욱 바람직하게는 5중량%~20중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다. 경질의 수지를 1중량% 미만으로 사용할 경우, 도막 표면의 경질의 특성이 적어 도포된 유리 비드와의 부착력이 낮아 유리 비드가 도막 표면에서 떨어져 나가는 문제가 발생할 수 있으며, 30중량%를 초과하여 사용할 경우, 본 발명의 목적이었던 연질의 특성을 갖는 도막을 얻을 수 없다.
본 발명에 사용되는 분산제는 유성도료용 습윤 분산제로써 사용에 큰 제한은 없으며, 유·무기 안료용 분산제중 하나 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 현재 시판중인 EFKA, DISPER BYK, TEGO사 등의 제품들이 사용 가능하다. 사용량은 0.1중량%~5중량%, 더욱 바람직하게는 1중량%~3중량%를 사용하는 것이 좋다. 사용량이 0.1중량%미만일 경우, 도료 조성물의 분산 효과를 볼 수 없으며, 5중량%를 초과할 경우, 도막의 건조시간에 영향을 줄 수 있다.
상온 경화형 플라스틱 도료의 경화를 촉진시키는 촉진제의 종류는 N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸l-p-톨루이딘, N,N-디에틸-p-톨루이딘, N,N-디메틸l-m-톨루이딘, p-할로겐-N,N-디메틸 아닐린, 2-N-에틸아닐리노 에타놀, 트리-N-뷰틸아민, 피리딘, 퀴놀린, 트리에타놀아민, N-메틸 피페리딘, N,N-디에틸아닐린, 디에틸프로필아민, 트리프로필아민, 트리메틸아민, 트리-n-뷰틸아민, 트리-이소-뷰틸아민, 2-디에틸 아미노에타놀등이 있으며, 본 발명에서는 상기의 아민계 촉진제를 사용하는 것을 특징으로 한다. 사용량은 0.01중량%~2중량%, 더욱 바람직하게는 0.05중량%~0.8중량%를 사용하는 것이 좋다. 사용량이 0.01중량%미만일 경우 도막의 건조시간이 느려질 수 있으며, 2중량%를 초과할 경우 도료 조성물의 장기 저장안정성을 저해할 수 있으며, 경화시 도막의 변색이 발생할 수 있다.
본 발명의 조성물은 산화방지제 및 자외선 차단제를 포함한다. 도막 표면이 공기와의 접촉에 의한 산화를 방지하고, 도막의 변색을 방지하며, 자외선 흡수 및 차단으로 라디칼 생성을 방지할 수 있다. 또한, 도료 조성물의 장기간 저장 시 도료 조성물의 안정성이 유지될 수 있다.
산화 방지제 및 자외선 차단제는 인계, 페놀계, 티오(Thio)계, 아민계, 벤조트리아조계, 벤조페논계, 트리아진계, 오가노니켈계중 하나 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 티오(Thio)계 및 폐놀계를 사용하는 것을 특징으로 한다. 사용량은 0.01중량%~0.2중량%, 더욱 바람직하게는 0.03중량%~0.1중량%를 사용하는 것이 좋다. 사용량이 0.01중량%미만일 경우, 산화방지제 및 자외선 차단제의 효과를 볼 수 없으며, 0.2중량%를 초과하면 개시제의 라디칼 작용을 저해하여 도막의 건조시간이 느려질 수 있다.
부착 증진제는 도막 표면이 유리 비드와의 부착성 증진을 위해 사용이 되며, 본 발명에서는 실리콘계 혹은 다수의 카복실릭산을 함유하거나 그에 준하는 무수 카복실릭산을 함유하는 부착 증진제를 사용하는 것을 특징으로 한다. 사용량은 0.05중량%~2중량%, 더욱 바람직하게는 0.1중량%~1중량%를 사용하는 것이 좋다. 사용량이 0.05중량% 미만일 경우, 유리 비드와의 부착성 증대를 기대할 수 없으며, 2중량%를 초과할 경우, 도막 표면의 끈적임이 발생할 수 있다.
기타 첨가제로는 파라핀 왁스 용액과 소포제를 포함할 수 있다. 파라핀 왁스 용액은 도료를 경화시, 도막의 표면으로 상승하여 표면이 공기와 접촉하는 것을 차단함으로써 미반응 모노머를 생성하지 않아 도막 표면의 끈적임을 제거할 수 있다. 사용량은 0.1중량%~2중량%, 더욱 바람직하게는 0.5중량%~1.5중량%를 사용하는 것이 좋다. 사용량이 0.1중량% 미만일 경우, 공기의 차단효과가 떨어질 수 있으며, 2중량%를 초과할 경우, 도막 표면의 끈적임이 발생할 수 있다. 소포제는 도료 조성물 내의 공기를 제거하기 위하여 사용한다. 사용량은 0.05중량%~1중량%, 더욱 바람직하게는 0.1중량%~0.5중량%를 사용하는 것이 좋다. 0.05중량% 미만일 경우, 공기 제거의 효과가 적을 수 있으며, 1중량%를 초과할 경우, 도막 표면의 끈적임이 발생할 수 있다.
본 발명의 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물은 연질의 다수의 알콜 관능기를 갖는 폴리에스터 수지와 경질의 수지를 특정 함량 범위로 포함함으로써, 아스팔트 및 콘크리트 도로표면에 시공후 밀착 형성된 피막의 갈라짐 발생 및/또는 피막 일부의 유실되는 문제점을 해결할 수 있다. 또한 도막의 표면에 도포되는 유리 비드와의 부착성이 증가되어 도막의 표면으로부터 유리 비드의 유실을 막을 수 있다. 그리고 도로표면에 도장시 빠른 건조속도를 가지며, 내충격성, 내마모성, 내후성, 기재와의 부착성, 내구성, 내약품성, 내알칼리성등이 우수한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 이해를 돕기 위해 다수의 실시예를 실행하였다. 하지만 본 발명이 실시예에 국한 되는 것은 아니다. 본 발명의 우수성의 이해를 돕기 위해 실시예에 대한 결과를 표1에 정리하였다. 표1에 나타낸 결과의 평가는 건조성, 도로 부착성, 비드 부착성, 저장성, 도장특성, 내알칼리성등의 평가 항목으로 수행하였다. 건조성은 도료 조성물에 경화제 투여 후 아스팔트 도로 위에 0.6mm두께로 도포된 피막이 손톱으로 눌렀을 경우, 손톱자국이 나지 않는 시점까지를 측정하여 표시하였다.
도로부착성은 대리석판 위에 피막을 형성하여 가로, 세로 10cm Ⅹ 10cm 내에 1mm의 간격으로 칼집을 낸 후 3M 스카치테이프로 붙였다 떼었을 때, 도료의 피막이 떨어지는지를 확인하여 표시하였다.
비드 부착성은 차량이 통행 가능한 아스팔트 도로 위에 도료 조성물을 가로, 세로 15cm Ⅹ 40cm의 피막을 형성시 표면에 우천형 비드와 유리 비드를 5:5의 비율로 도포하여 1개월 후 초기 도포된 비드의 양과 남아있는 비드를 비교 확인하여 표시하였다.
저장성은 도료 조성물을 60℃ 오븐에 7일간 보관하여 초기점도와 7일 후의 점도의 차이를 확인하여 그 점도 차이를 표시하였다.
도장특성은 아스팔트 및 콘크리트 표면에 도포 작업시 도포된 도료의 레벨링성 및 다른 외관상의 문제점이 발생되는 것을 관찰하여 표시하였다.
내알칼리성은 도료의 피막 형성물이 수산화칼슘 포화 용액에 18시간 침지시켜도 갈라짐 및 변색등의 이상 여부가 발생하는지를 확인하여 표시하였다.
구분 건조성 도로부착성 비드부착성 저장성 도장특성 내알칼리성
실시예1 6분 변화없음 75% 5%이내 우수 변화없음
실시예2 7분 변화없음 85% 5%이내 우수 변화없음
실시예3 7분 변화없음 90% 5%이내 우수 변화없음
실시예4 7분 변화없음 75% 5%이내 우수 변화없음
실시예5 7분 변화없음 85% 5%이내 우수 변화없음
실시예6 7분 변화없음 90% 5%이내 우수 변화없음
실시예7 5분 변화없음 60% 5%이내 우수 변화없음
실시예8 5분 변화없음 70% 5%이내 우수 변화없음
실시예9 6분 변화없음 80% 5%이내 우수 변화없음
비교예10 5분 떨어짐 10% 15%이내 우수 변화없음
비교예11 5분 떨어짐 5% 50%이상 우수 변화없음

<표1>에서 보는바와 같이 실시예 7, 실시예8이 다른 실시예에 비해 건조속도는 빠른 특성을 보이나, 비드 부착성은 다소 떨어지는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예7의 경우 연질의 특성이 강해 도료 표면의 비드 부착력이 다소 떨어지는 결과를 보였다. 그러나 실시예7 또한 비교예10, 비교예11과 같이 기존의 방식으로 제조된 도료와 비교하면 우수한 비드 부착력을 보여준다.
상기 표1에서 보는 바와 같이 다수의 알코올 관능기를 포함하는 폴리에스터 수지를 사용한 실시예1-9 의 경우 종래의 경질의 특성을 갖는 수지만을 사용한 비교예 10 및 비교예11 에 비하여 모든 결과가 일부 동일하거나 우수하게 나왔으며, 특히 차선 도료 특성의 핵심이 되는 도로표면 부착성과 비드 부착성에서 확실한 우수성을 보여주었다. 따라서 본 발명을 통하여 경질의 특성을 갖는 수지만을 포함하는 도료보다 연질과 경질의 특성을 특정비율로 갖는 수지를 포함하는 차선 도료가 도로표면 부착성, 그리고 우천형 및 유리 비드와의 부착성이 우수한 것을 알 수 있었다.
다수의 알코올 관능기를 포함하는 폴리에스터 수지의 합성과 이를 사용한 도료의 제조
생성 된 물의 배출이 가능하며 교반 할 수 있는 반응기에 무수프탈산 450g과 에틸렌글리콜 450g을 혼합하고 생성된 물을 배출하기 위하여 질소가스를 주입하면서 200±10℃에서 10시간 탈수 축합 반응하여 연질 특성을 갖는 폴리에스터 수지를 합성하였다.
상기에서 제조된 폴리에스터 수지 30중량%, 경질의 특성을 갖는 에폭시 레진 15중량% (에폭시 수지로서 에폭시 당량 600~700g/eq), 메틸메타크릴레이트(MMA, 대정화금 주식회사) 15중량%, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-HYDROXYETHYL METHACRYLATE, 대정화금 주식회사) 5%, 무용제 도료용 습윤분산제 (BYK Chemie Co,. LTD) 2중량%, TiO2(COSMO CHEM CO,. LTD) 20중량%, 탄산칼슘(유진실업주식회사) 10중량%, 나노실리카(S-Chemtech Co,. LTD) 0.1중량%, 아민계 촉진제 0.4중량%, 산화방지제 0.1중량%, 자외선차단제 0.1중량%, 소포제 0.3중량%, 실리콘계 부착력 증진제 0.8중량%, 파라핀 왁스 1.2중량%를 포함하는 도료 조성물을 과산화물 경화제 5.5%(도료 조성물 전체 무게 대비)를 사용하여 아스팔트 도로표면에 도포하여 도료의 피막을 형성하였다.
무수프탈산 520g, 에틸렌글리콜 380g를 제외한 나머지는 <실시예 1>과 동일하게 하였다.
무수프탈산 600g, 에틸렌글리콜 300g를 제외한 나머지는 <실시예 1>과 동일하게 하였다
에틸렌글리콜을 프로필렌글리콜로 대신한 것을 제외한 나머지는 <실시예 1>과 동일하게 하였다.
무수프탈산 520g, 프로필렌 글리콜 380g를 제외한 나머지는 <실시예 4>과 동일하게 하였다.
무수프탈산 600g, 프로필렌 글리콜 300g를 제외한 나머지는 <실시예 4>과 동일하게 하였다.
에틸렌글리콜을 트리메틸올 프로판(Trimethylol propane)으로 대신한 것을 제외한 나머지는 <실시예 1>과 동일하게 하였다.
무수프탈산 520g, 트리메틸올 프로판(Trimethylol propane) 380g 를 제외한 나머지는 <실시예 7>과 동일하게 하였다.
무수프탈산 600g, 트리메틸올 프로판(Trimethylol propane) 300g를 제외한 나머지는 <실시예 7>과 동일하게 하였다.
[비교예 10]
PMMA레진 35중량%, 메틸메타크릴레이트(MMA, 대정화금주식회사) 15중량%, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-HYDROXYETHYL METHACRYLATE, 대정화금주식회사) 5중량%, 무용제 도료용 습윤분산제 (BYK Chemie Co,. LTD) 2 중량%, TiO2(COSMO CHEM CO,. LTD) 20중량%, 탄산칼슘(유진실업주식회사)20중량%, 나노 실리카(S-Chemtech Co,. LTD) 0.1중량%, 아민계 촉진제 0.4중량%, 산화방지제 0.1중량%, 자외선차단제 0.1중량%, 소포제 0.3중량%, 실리콘계 부착력 증진제 0.8중량%, 파라핀 왁스 1.2중량%를 포함하는 도료 조성물을 과산화물 경화제 5.5% (도료 조성물 전체 무게 대비)를 사용하여 아스팔트 도로표면에 도포하여 도료의 피막을 형성하였다.
[비교예 11]
PMMA레진을 에폭시 수지로 대신한 것을 제외한 나머지는 <비교예 10>과 동일하게 하였다.
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Claims (6)

  1. 도료 조성물 총 100중량%를 기준으로, 폴리올 및 이염기산을 축합 반응하여 얻어지는 폴리에스터 수지 10중량% 내지 40중량%; 에폭시 수지 5중량% 내지 20중량%; 백색안료 15중량% 내지 55중량%; 체질안료 5중량% 내지 30중량%; 무기필러 0.05중량% 내지 0.5중량%; 분산제 1중량% 내지 3중량%; 경화 촉진제 0.05중량% 내지 0.8중량%; 산화방지제 및 자외선차단제 0.01중량% 내지 0.2중량%; 및 부착증진제 0.1중량% 내지 1중량%를 포함하며,
    상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 부탄 다이올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄다이올, 헥산다이올, 트리메틸올 프로판(TMP), 글리세린, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 솔비톨 및 수크로스로 이루어진 군에서 하나 또는 2종 이상 선택되고,
    상기 이염기산은 아디핀산, 석시닉산, 프탈릭안하이드라이드 및 테레프탈산으로 이루어진 군에서 하나 또는 2종 이상 선택되며,
    상기 폴리에스터 수지 내의 단량체로서 상기 폴리올 함량은, 상기 폴리올과 상기 이염기산의 합계량 100중량부를 기준으로 30중량부 내지 50중량부이고,
    상기 폴리에스터 수지 내의 단량체로서 상기 이염기산 함량은, 상기 폴리올과 상기 이염기산의 합계량 100중량부를 기준으로 50중량부 내지 70중량부인,
    속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 백색안료가 TiO2인 것을 특징으로 하는 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 체질안료가 탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 파라핀왁스 0.5중량% 내지 1.5중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 소포제 0.1중량% 내지 0.5중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 차선 표시용인 것을 특징으로 하는 속건성 도로교통 표지용 상온 경화형 플라스틱 도료 조성물.
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