KR101364533B1 - Additive for reducing the amount of pulp - Google Patents

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KR101364533B1
KR101364533B1 KR1020120088049A KR20120088049A KR101364533B1 KR 101364533 B1 KR101364533 B1 KR 101364533B1 KR 1020120088049 A KR1020120088049 A KR 1020120088049A KR 20120088049 A KR20120088049 A KR 20120088049A KR 101364533 B1 KR101364533 B1 KR 101364533B1
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additive
pulp
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이형오
남흥식
문석준
박춘무
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한국산노프코 주식회사
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Abstract

A method for manufacturing an additive for reducing use amount of pulp according to the present invention comprises: an emulsion manufacturing step which obtains mono, difatty acid-triethanolamine having 95% of purity by removing unreacted triethanolamine using an organic solvent after mixing fatty acids and triethanolamine with a mole fraction of 1:1 to 1.2:1 ratio and performing ester reaction; an emulsion polymerization step which urethane reacts the mono, difatty acid-triethanolamine and diisocianate composition at 60 to 80 °C in order to convert the emulsion into polymer; and a neutralization step which neutralizes the polymerized emulsion into acetic acid by the urethane reaction. If the additive for reducing use amount of pulp is used, paper volume can be increased by using a small amount and light and thick papers can be manufactured. In addition, the additive for reducing use amount of pulp increases paper volume, is not drastically reduces tensile strength of the paper, and obtains storage safety of the additive.

Description

펄프 사용량 저감을 위한 첨가제 {Additive for reducing the amount of pulp }Additive for reducing the amount of pulp {Additive for reducing the amount of pulp}

본 발명은 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 펄프의 사용량을 저감시키면서도 종이의 부피를 향상시킬 수 있고, 종이의 인장강도를 크게 저하시키지 않으며, 첨가제의 저장안전성을 확보할 수 있는 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제에 관한 것이다. The present invention relates to an additive for reducing the amount of pulp, and more particularly, it is possible to improve the volume of paper while reducing the amount of pulp used, without significantly reducing the tensile strength of the paper, and to secure the storage safety of the additive. The present invention relates to an additive for reducing the amount of pulp used.

오늘날 국내 제지업체는 탄소세 부가와 천연펄프 가격의 급등으로 인하여 제조원가가 상승하게 됨에 따라 천연펄프의 비중을 낮추거나 재생펄프의 비중을 높이는 것으로 대응해 나가고 있다. 그러나 단순히 평량(종이 1㎡의 무게를 그램으로 나타낸 것)을 내리거나, 재생펄프의 비중을 높이면 종이가 얇아져 불투명도가 저하되고 인쇄적성이 나빠지는 현상이 초래된다. 또한, 재생펄프의 비중이 증가함에 따라 종이의 백색도도 저하되는 문제가 있다. 인쇄적성과 불투명도는 종이의 두께와 밀접한 관계가 있어서 최종수요자가 요구하는 품질을 만족시키기 위하여 지금까지는 부피가 향상되는 펄프를 선별 사용하여 종이를 제조하여 왔다.
Today, domestic paper makers are responding by lowering the proportion of natural pulp or increasing the proportion of recycled pulp as the cost of manufacturing increases due to the taxation of carbon and skyrocketing natural pulp prices. However, simply lowering the basis weight (in grams of paper 1 m2) or increasing the specific gravity of the recycled pulp causes the paper to become thinner, resulting in a decrease in opacity and poor printability. In addition, there is a problem that the whiteness of the paper also decreases as the specific gravity of the recycled pulp increases. Since printability and opacity are closely related to the thickness of paper, paper has been manufactured by selecting and using pulp whose volume has been improved so far to satisfy the quality required by the end user.

일본의 경우, 펄프의 부피 향상제를 다양하게 개발하여 사용하고 있는데, 천연펄프의 부피 향상제 뿐만 아니라 재생펄프의 사용비중이 높아짐에 따라 재생펄프용 부피 향상제의 개발도 활성화되어 있고, 부피 향상제를 적용하여 제조되는 지종도 비도공(비코팅) 중질지, 비도공 상질지, 중질 도공지(코팅지), 상질 도공지, 캐스트 코트지(cast-coated paper) 등과 같이 거의 모든 지종으로 확대되고 있다.
In Japan, a variety of pulp volume improvers have been developed and used. As the use of recycled pulp increases as well as the volume improvers of natural pulp, the development of volume improvers for regenerated pulp is also active. The paper produced is also being expanded to almost all papers such as uncoated (non-coated) heavy paper, uncoated high-quality paper, heavy coated paper (coated paper), fine coated paper, cast-coated paper, and the like.

또한, 개발되는 부피 향상제의 종류도 경질탄산칼슘, 화이트카본(실리카) 등과 같은 무기계열의 제지 필러(filler)와 알킬 에스테르계, 알킬 아미드계, 카티온 계면활성제 등과 같은 유기계열의 부피향상제가 개발되고 있으며, 이에 대응한 사이즈제(sizing agent) 등도 개발되고 있다(일본 공개특허 제2002-115199호 및 제2001-248100호).
In addition, the types of volume improvers to be developed include inorganic fillers such as hard calcium carbonate and white carbon (silica), and volume improvers of organic series such as alkyl esters, alkyl amides, and cationic surfactants. In addition, sizing agents and the like have also been developed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2002-115199 and 2001-248100).

우리나라의 경우, 비도공 중질지인 만화지의 특수기획 상품용으로 고부피의 만화지가 일부 제조되고 있고, 최근 천연펄프 저감용 부피 향상제를 일부 제지업체에서 시험 중에 있으나, 시험 중인 부피 향상제는 전량 수입에 의존하고 있는 실정이다. 또한, 재생펄프용 부피 향상제의 적용은 탈묵(잉크 제거) 설비의 미비 등 적용에 한계가 있으나, 향후 재생펄프의 사용량 증가는 불가피할 것으로 예상되므로 재생펄프 부피 향상제의 개발이 매우 필요한 실정이다.
In Korea, some high-volume manga paper is being manufactured for specially-planned products of uncoated heavy paper, and recently, some paper makers are testing volume improvers for reducing natural pulp, but the volume improver under test depends on imports. I'm doing it. In addition, the application of the volume improver for the recycled pulp is limited to the application of the de-inking (ink removal) facilities, etc., but the use of recycled pulp is expected to increase in the future, so the development of recycled pulp volume improver is very necessary.

국내에서 특허등록된 관련 기술을 살펴보면, 국내 등록특허 제10-994091호 및 등록특허 제10-0989538호에서는 양이온성 전분과 비닐계 폴리머를 이용하여 부피 향상 및 인장 강도의 향상을 도모하였으나 부피 향상이 미흡한 단점이 있다.
Looking at the related technology patented in Korea, in Korea Patent Nos. 10-994091 and 10-0989538, cationic starch and vinyl-based polymer to improve the volume and tensile strength, but the volume improvement is There are inadequate disadvantages.

또한, 국내 등록특허 제10-1111458호에서는 카르복실산과 특정 아민을 반응시켜 수득한 아미드 화합물 또는 이의 염을 함유하는 종이용 첨가제 조성물을 제공하고 있는데, 특정 아민을 사용함에 따라 제조원가가 높고 생분해성이 좋지 않은 단점이 있다.
In addition, Korean Patent No. 10-1111458 provides an additive composition for paper containing an amide compound obtained by reacting a carboxylic acid with a specific amine or a salt thereof. The production cost is high and biodegradability is achieved by using a specific amine. There is a disadvantage.

또한, 국내 등록특허 제10-0676267호는 지방산과 트리에탄올아민을 에스테르 반응하여 4급화한 양이온 계면활성제를 소개하고 있는데, 펄프의 부피향상 효과를 어느 정도 가져오고 있으나 내수성이 저하되는 단점이 있다.
In addition, Korean Patent No. 10-0676267 introduces a cationic surfactant that is quaternized by ester-reacting fatty acids with triethanolamine, but has a volume improvement effect of pulp, but has a disadvantage in that the water resistance is lowered.

[문헌 1] 일본 공개특허 제2002-115199호 "초지용 첨가제"(2002. 4. 19. 공개)[Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-115199 "Paper additives" (published Apr. 19, 2002) [문헌 2] 일본 공개특허 2001-248100호 "초지용 지질향상제'(2001. 9. 14. 공개)[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-248100 "Patent Lipid Enhancer" (published Sep. 14, 2001) [문헌 3] 등록특허 제10-994091호 "종이질 향상제" (2010. 11. 8. 등록)Patent Document No. 10-994091 "Paper Quality Enhancer" (registered Nov. 2010) [문헌 4] 등록특허 제10-0989538호 "종이질 향상제" (2010. 10. 18. 등록)[Patent 4] Patent No. 10-0989538, "Paper Quality Enhancer" (2010. 10. 18. registration) [문헌 5] 등록특허 제10-1111458호 "종이용 첨가제 조성물 및 이를 사용한 종이의 제조방법" (2012. 1. 26. 등록)[Patent 5] Registered Patent No. 10-1111458 "Paper Additive Composition and Manufacturing Method of Paper Using The Same" (January 26, 2012) [문헌 6] 등록특허 제10-0676267호 "양이온 계면활성제의 제조방법" (2007. 1. 24. 등록).[Patent 6] Registered Patent No. 10-0676267 "Method for Producing Cationic Surfactant" (January 24, 2007).

본 발명은, 상기한 종래 기술의 제반 문제점을 해결하기 위한 것으로, 소량 사용하여도 종이의 부피 향상이 우수하고 종이의 인장강도를 크게 저하시키지 않으며, 첨가제의 저장안전성을 확보할 수 있는 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제 및 이를 사용한 종이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
The present invention is to solve the above problems of the prior art, it is excellent in improving the volume of the paper even in small amounts, do not significantly reduce the tensile strength of the paper, reducing the amount of pulp used to secure the storage safety of the additive An object of the present invention is to provide an additive and a method of manufacturing paper using the same.

본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 제조방법은 지방산과 트리에탄올아민을 몰비 1:1 내지 1.2:1의 비율로 혼합하여 에스테르 반응을 시킨 후 미반응한 트리에탄올아민을 유기용매로 제거하여 순도 95% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민을 얻는 유화제의 제조 단계; 상기 모노, 디 지방산-트리에탄올아민과 디이소시아네이트 성분을 60 ℃ 내지 80 ℃에서 우레탄 반응을 시켜서 상기 유화제를 고분자로 전환시키는 유화제의 고분자화 단계; 및 상기 우레탄 반응에 의해 고분자화된 유화제를 아세트산으로 중화시켜 주는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In the method for preparing an additive for reducing the amount of pulp used according to the present invention, an ester reaction is carried out by mixing a fatty acid and triethanolamine in a molar ratio of 1: 1 to 1.2: 1. Preparing an emulsifier to obtain at least% mono, di fatty acid-triethanolamine; Polymerizing the emulsifier to convert the emulsifier into a polymer by performing a urethane reaction between the mono, di fatty acid-triethanolamine and the diisocyanate component at 60 ° C. to 80 ° C .; And neutralizing the emulsifier polymerized by the urethane reaction with acetic acid.

또한 상기 지방산은 팔미트산·스테아린산·올레산 및 리놀레산 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 디이소시아네이트 성분은 톨루엔디이소시아네이트, 1.6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 할 수 있다.
The fatty acid may be any one selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and linoleic acid, and the diisocyanate component may be any one selected from toluene diisocyanate, 1.6-hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Can be.

또한 상기 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제는 이온교환수를 가하여 유효성분이 10% 내지 30%인 유화물로 제조되는 것을 특징으로 할 수 있다.
In addition, the additive for reducing the amount of pulp may be characterized in that the active ingredient is made of an emulsion of 10% to 30% by adding ion-exchanged water.

본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제는 상기 제조방법에 의하여 제조된 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제인 것을 특징으로 할 수 있다. .
The additive for reducing the amount of pulp according to the present invention may be characterized in that the additive for reducing the amount of pulp produced by the production method. .

본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제를 사용하여 종이를 제조함에 있어서는 펄프원료 100중량부에 대하여 상기 첨가제를 0.1 내지 2.0 중량부 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 할 수 있다.
In manufacturing paper using the additive for reducing the amount of pulp used according to the present invention, the additive may be used by mixing 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pulp raw material.

본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제를 사용할 경우, 소량 사용하여도 종이의 부피를 향상시킬 수 있고 가볍고도 두꺼운 종이를 제조할 수 있는 효과가 있다.
When using the additive for reducing the amount of pulp according to the present invention, even if a small amount can be used to improve the volume of the paper and there is an effect that can be produced light and thick paper.

또한, 본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제는 종이의 부피를 향상시키면서도 종이의 인장강도를 크게 저하시키지 않으며, 첨가제의 저장안전성을 확보할 수 있는 효과가 있다.
In addition, the additive for reducing the amount of pulp according to the present invention does not significantly reduce the tensile strength of the paper while improving the volume of the paper, it is effective to ensure the storage safety of the additive.

본 발명은 지방산과 트리에탄올아민(Triethanolamine)을 에스테르 반응시켜서 유화제를 얻고, 그 유화제를 화학적으로 고분자화시켜서 펄프에 첨가할 경우 부피 향상제로서의 기능과 종이의 인장력을 유지할 수 있도록 하고 있다.
The present invention obtains an emulsifier by esterifying a fatty acid with triethanolamine, and chemically polymerizes the emulsifier to maintain the tensile strength of the paper as a volume improver when added to the pulp.

본 발명에 의한 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 제조방법은 지방산과 트리에탄올아민을 몰비(mole fraction) 1:1 내지 1.2:1의 비율로 혼합하여 에스테르 반응을 시킨 후 미반응한 트리에탄올아민을 유기용매로 제거하여 순도 95% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민을 얻는 유화제의 제조 단계와, 상기 모노, 디 지방산-트리에탄올아민과 디이소시아네이트 성분을 60 ℃ 내지 80 ℃에서 우레탄 반응을 시켜서 상기 유화제를 고분자로 전환시키는 유화제의 고분자화 단계 및 상기 우레탄 반응에 의해 고분자화된 유화제를 아세트산으로 중화시켜 주는 단계를 포함한다.
In the method for preparing an additive for reducing the amount of pulp used according to the present invention, an ester reaction is carried out by mixing a fatty acid and triethanolamine in a mole ratio of 1: 1 to 1.2: 1, and then reacting an unreacted triethanolamine with an organic solvent. A step of preparing an emulsifier to remove the mono, di fatty acid-triethanolamine having a purity of 95% or more, and the mono, di fatty acid-triethanolamine and the diisocyanate component are urethane reacted at 60 ° C. to 80 ° C. to convert the emulsifier into a polymer. And polymerizing the emulsifier to neutralize the emulsifier polymerized by the urethane reaction with acetic acid.

상기 지방산은 탄화수소 사슬에 1개의 카복시기(-COOH)를 가지는 1가의 카르복실산을 말한다. 지방산 분자는 탄화수소 사슬로 이루어져 있는데, 탄화수소는 탄소의 기본 골격에 곁가지로 수소가 연결되어 있고 한쪽 끝에 카복시기가 붙어 있다. 자연계에 존재하는 지방산은 거의 대부분이 짝수인 탄소수로 되어 있고, 탄소수는 8개 이상을 이루고 있다.
The fatty acid refers to a monovalent carboxylic acid having one carboxy group (-COOH) in the hydrocarbon chain. Fatty acid molecules are composed of hydrocarbon chains, which are linked to the backbone of carbon by hydrogen, with a carboxyl group attached to one end. Most fatty acids in nature are even-numbered carbon atoms, and the number of carbon atoms is eight or more.

상기 지방산은 포화 지방산과 불포화지방산으로 나눌 수 있다. 일반적으로 포화지방산은 탄소의 기본골격이 탄소-탄소의 단일결합의 형태를 가지고 있으며 상온에서 고체의 형태로 존재하는 반면에, 불포화지방산은 탄소의 기본골격에 탄소=탄소의 이중결합을 포함하고 있어서 상온에서 액체의 형태로 존재한다. 이러한 점에서 통상적으로 액체는 불포화지방산, 고체는 포화 지방산이라고 여겨지지만, 저급 포화지방산은 액체의 형태로 존재하기도 한다. 상기 포화지방산으로는 팔미트산(Palmitic acid)과 스테아르산(Stearic acid)을 예시할 수 있고, 상기 불포화지방산으로는 올레산(Oleic acid)과 리놀레산(Linolic acid)을 예시할 수 있다.
The fatty acid can be divided into saturated fatty acid and unsaturated fatty acid. In general, saturated fatty acids have a carbon-to-carbon single bond and exist in solid form at room temperature, while unsaturated fatty acids contain carbon-to-carbon double bonds in the basic skeleton of carbon. It is in the form of a liquid at room temperature. In this respect, liquids are generally considered to be unsaturated fatty acids and solids to saturated fatty acids, but lower saturated fatty acids are also present in the form of liquids. The saturated fatty acid may include palmitic acid and stearic acid, and the unsaturated fatty acid may include oleic acid and linoleic acid.

상기 트리에탄올아민은 주성분인 모노에탄올아민(Monoethanolamine]), 디에탄올아민(Diethanolamine) 및 트리에탄올아민을 포함하는 에탄올아민 혼합물을 적합한 반응기에서 과압 및 승온 하에 액상에서의 암모니아수와 에틸렌옥사이드(Ethylene oxide)의 반응을 유도함으로써 제조될 수 있다.
The triethanolamine is a reaction of ammonia water and ethylene oxide (Ethylene oxide) in a liquid phase at a high pressure and an elevated temperature in a suitable ethanolamine mixture including monoethanolamine], diethanolamine and triethanolamine as a main component in a suitable reactor It can be prepared by deriving.

통상적으로 지방산과 트리에탄올아민을 에스테르 반응시키면 미반응 물질이 일부 잔존하게 되므로, 그 미반응 물질을 제거하기 위하여 유기용매를 사용할 수 있다. 상기 유기용매는 상기 지방산과 트리에탄올아민이 에스테르 반응을 일으키면서 그 반응물 중에 잔존하고 있는 트리에탄올아민 성분을 제거하게 된다. 상기 유기용매로서는 트리에탄올아민이 용해되지 않는 헥산(Hexane), 헵탄(Heptane), 옥탄(Octane), 노난(Nonane), 데칸(Decane) 등을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 에스테르 반응을 완료한 화합물은 유화제로서의 성질을 갖는다.
Typically, when the ester reaction of fatty acid and triethanolamine leaves some unreacted material, an organic solvent can be used to remove the unreacted material. The organic solvent removes the triethanolamine component remaining in the reactant while causing the ester reaction between the fatty acid and triethanolamine. As the organic solvent, it is preferable to use hexane (Hexane), heptane, Octane, Nonane, Decane, etc., in which triethanolamine is not dissolved. The compound which completed the ester reaction has the property as an emulsifier.

본 발명은 상기 지방산-트리에탄올아민 화합물을 화학적으로 고분자화시키는 단계를 추가로 실시한다. 상기 유화제 화합물을 고분자화시키는 방법은 여러 가지가 있지만 본 발명에서는 우레탄 반응을 적용한다.
The present invention further performs a step of chemically polymerizing the fatty acid-triethanolamine compound. There are various methods of polymerizing the emulsifier compound, but in the present invention, a urethane reaction is applied.

본 발명에서는 상기 순도 95% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민을 디이소시아네이트(Diisocyanate) 성분과 우레탄 반응을 시킨다. 우레탄 반응은 60℃ 내지 80℃에서 수행하고, 우레탄 반응 이후에는 아세트산(Acetic acid)으로 중화하여 최종 제품을 얻게 된다. 상기 디이소시아네이트 성분으로서는 톨루엔디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate), 1.6-헥사메틸렌디이소시아네이트(1.6-Hexamethylene diisocyanate), 이소포론디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate) 등을 사용하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the mono, di fatty acid-triethanolamine having a purity of 95% or more is subjected to a urethane reaction with a diisocyanate component. The urethane reaction is carried out at 60 ℃ to 80 ℃, after the urethane reaction is neutralized with acetic acid (Acetic acid) to obtain a final product. As the diisocyanate component, toluene diisocyanate, 1.6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or the like is preferably used.

본 발명에서는 상기 유화제의 고분자화 단계에서 고분자화된 유화제를 아세트산으로 중화시켜주는 것이 바람직하다.
In the present invention, it is preferable to neutralize the polymerized emulsifier with acetic acid in the polymerization step of the emulsifier.

상기와 같이 수행하여 얻은 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제는 이온교환수를 가하여 유효성분이 10 % 내지 30%인 유화물로 제조되는 것이 바람직하다. 이는 상기 첨가제는 유효성분이 100%일 경우 고체상이 되므로 이에 이온교환수를 가하여 유효성분 10% 내지 30%의 액체상으로 제조하여 작업자의 취급이 용이하게 하고 시간 경과에 따른 저장 안정성을 확보할 수 있도록 하기 위함이다.
The additive for reducing the amount of pulp obtained by performing as described above is preferably made of an emulsion having an active ingredient of 10% to 30% by adding ion-exchanged water. This additive becomes a solid phase when the active ingredient is 100%, so that the ion-exchanged water is added to make the liquid phase of the active ingredient 10% to 30% to facilitate the handling of workers and to ensure storage stability over time. For sake.

또한 상기 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제를 사용하여 종이를 제조함에 있어서는 펄프원료 100중량부에 대하여 상기 첨가제를 0.1 내지 2.0 중량부 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 0.5중량부를 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 0.1중량부보다 적게 사용하면 첨가제의 성능 발현이 어렵고 2.0중량부를 초과하여 사용하면 종이의 인장강도가 크게 저하되어 바람직하지 않다.
In addition, when manufacturing the paper using the additive for reducing the amount of pulp used, it is preferable to use 0.1 to 2.0 parts by weight of the additive with respect to 100 parts by weight of the pulp raw material. It is more preferable to use 0.5 parts by weight, the use of less than 0.1 parts by weight is difficult to express the performance of the additive, and when used in excess of 2.0 parts by weight of the paper is greatly reduced the tensile strength is not preferable.

본 발명에 있어서 펄프의 제조, 종이의 제조, 종이의 벌크성의 측정, 종이의 인장강도 측정, 첨가제의 저장안정성의 측정은 다음과 같이 수행한다.
In the present invention, pulp production, paper production, paper bulk measurement, paper tensile strength measurement, and additive storage stability measurement are performed as follows.

(1) 펄프의 제조 (1) Preparation of Pulp

다음과 같은 과정을 거쳐서 종이 제조용 펄프 원료를 얻는다.Pulp raw material for paper production is obtained through the following process.

① 수돗물 10리터 + LBKP(Leaf Bleached Kraft Pulp, 활엽수 펄프) 150g을 믹서에서 20분 동안 해리(解離, dissociation)하여 1.5% 펄프 슬러리를 얻는다.① Dissociate 10 liters of tap water + 150 g of LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp) for 20 minutes in a mixer to obtain a 1.5% pulp slurry.

② 상기의 펄프 슬러리를 Valley beater(DM-822, 대일기공)에 집어넣고 15분간 고해(叩解, beating)한다. ② Put the above pulp slurry into Valley beater (DM-822, Daeil Pore) and beat for 15 minutes.

③ 여수도 측정기(Canadian Freeness Tester, 대일기공)를 이용하여 여수도(濾水度, freeness)가 400 CSF에서 450 CSF 사이에 있는 것을 확인한다. ③ Use the Freedom Tester (Canadian Freeness Tester) to confirm that the freeness is between 400 CSF and 450 CSF.

④ 수돗물로 희석한 1.5중량%의 LBKP 펄프 슬러리 500g에 수돗물 500g을 첨가하여 2차 희석하고, 60%의 중질탄산칼슘 2.7g, 20%의 AKD(Alkyl Ketene Dimer) 0.11g, 0.2%의 Cpolymer 1.13g, 3%의 벤토나이트 0.7g을 투입한 후 교반한다.
④ 500 g of tap water is added to 500 g of 1.5 wt% LBKP pulp slurry diluted with tap water, followed by dilution. 60% of heavy calcium carbonate 2.7 g, 20% of AKD (Alkyl Ketene Dimer) 0.11 g, 0.2% of Cpolymer 1.13 g, 3% bentonite 0.7g was added and stirred.

(2) 종이의 제조 (2) manufacture of paper

종이는 위에서 제조된 펄프 원료를 이용하여 아래와 같은 과정을 거쳐 제조된다. Paper is manufactured by the following process using the pulp raw material prepared above.

① 상기의 종이제조용 펄프 원료를 시트머신(Square sheet machine, 대일기공)에 의해 평량이 약 80g/㎡가 되도록 초지(抄紙)한다. ① The above paper pulp raw material is papered to a basis weight of about 80 g / m 2 by a sheet machine (Square sheet machine).

② 시트 프레스로 0.35MPa에서 30초간 2회 프레스를 진행한다.② Press twice for 30 seconds at 0.35MPa with a sheet press.

③ 드럼건조기에 의해 120℃에서 60초 건조하여 가로×세로 30cm×30cm인 종이를 얻는다. ③ Dry at 120 ° C for 60 seconds with a drum dryer to obtain paper having a width of 30cm × 30cm.

④ 수득된 종이의 무게와 두께를 측정하여 그 종이의 밀도를 산출한다(밀도가 작을수록 부피가 크다).④ Determine the density of the paper by measuring the weight and thickness of the paper obtained (the smaller the density, the larger the volume).

밀도(g/㎤) = 평량(g/㎡) / 두께(㎜) × 0.001
Density (g / cm 3) = Basis weight (g / m 2) / Thickness (mm) × 0.001

(3) 종이의 벌크성의 측정(3) Measurement of bulk property of paper

제조된 종이를 대상으로 하여 그 밀도를 산출한 다음, 그 종이의 밀도를 역수로 산출하게 되면, 그 종이의 단위 무게당 부피(용량)를 산출할 수 있게 된다. If the density of the paper is calculated for the manufactured paper, and then the density of the paper is calculated as the inverse, the volume (capacity) per unit weight of the paper can be calculated.

첨가제를 사용하지 않은 종이 시트의 용량을 100으로 했을 때, 본 발명에 의한 펄프사용량 저감을 위한 첨가제를 사용하였을 경우의 종이 시트의 밀도의 역수를 취하고, 그 역수를 첨가제를 사용하지 않은 종이 시트의 용량에 대비하여 산출하게 되면, 본 발명에 의한 첨가제를 사용한 종이의 상대적인 용량의 비율을 계산할 수 있고, 이 비율을 비용량(比容量, Volume index)으로 나타낼 수 있게 된다.
When the capacity of the paper sheet without an additive is 100, the inverse of the density of the paper sheet when the additive for reducing the pulp consumption according to the present invention is used, and the inverse of the paper sheet without the additive is used. By calculating the capacity, the ratio of the relative capacity of the paper using the additive according to the present invention can be calculated, and this ratio can be expressed as a specific volume (Volume index).

(4) 종이의 인장강도 측정(4) Measurement of tensile strength of paper

종이의 인장강도는 시편을 만들고 그 시편을 인장시험기에 의하여 아래와 같은 방식으로 측정한다. The tensile strength of the paper is made from the specimen and the specimen is measured by the tensile tester as follows.

① 상기 종이를 25mm×200mm로 재단하여 시험편을 수득한다. ① Cut the paper to 25 mm x 200 mm to obtain a test piece.

② 수득된 상기의 시험편을 인장 압축시험기(BMSTP-100P, BMS tech사)에 장입시키고, 상기의 인장 압축시험기를 가동하여 종이의 인장력을 측정한다. (2) Insert the obtained test piece into a tensile compression tester (BMSTP-100P, BMS tech), and operate the tensile compression tester to measure the tensile force of the paper.

③ 측정된 값을 이용하여 하기의 식에 따라 인장강도를 산출한다. ③ Using the measured value, calculate the tensile strength according to the following formula.

인장강도(kN/m) = {인장력(kgf) × 9.81} / {1,000 × 시험편의 폭(㎜)}
Tensile Strength (kN / m) = {Tensile Force (kgf) × 9.81} / {1,000 × Width of Test Specimen}

(5) 첨가제의 저장안정성의 측정(5) Measurement of storage stability of additive

본 발명에 의한 첨가제의 저장안정성은 다음의 과정에 따라 측정한다.The storage stability of the additive according to the present invention is measured according to the following procedure.

① 제조된 첨가제 1,000g을 취하여 50℃의 항온조에 집어넣고 1개월 동안 보관한다.① Take 1,000g of the additive and put it in 50 ℃ thermostat and keep it for 1 month.

② 1개월이 경과된 시점에서 항온조를 열고 보관된 첨가제를 꺼내어 육안으로 관찰한다. ② After one month, open the thermostat and take out the stored additives and observe them with the naked eye.

③ 관찰 결과, 유화물이 분리되거나 응고되어 있으면 저장성 "불량"으로 평가하고, 분리되지 않고 여전히 유동성이 있으면 "양호"로 평가한다.
③ As a result of observation, if the emulsion is separated or solidified, it is evaluated as "bad" storage. If it is not separated, it is still evaluated as "good".

이하, 본 발명을 구체적인 실시예와 실험예를 통하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail through specific examples and experimental examples.

<실시예 A> <Example A>

200리터의 교반기와 진공 토핑이 가능한 pilot(SUS 304)에 트리에탄올아민 83.5kg과 공업용 스테아린산 14.9kg를 주입하고, 이후 산성 촉매인 파라톨루엔설폰산(Para Toluenesulfonic acid) 1kg을 주입 혼합하였다. 질소 분위기하에 반응물을 140℃로 승온하면서 반응물에서 생성되는 물은 진공 토핑(topping)을 통하여 제거하였다. 반응물의 색상을 유지하면서 반응속도를 높이기 위하여 질소를 하부액 중으로 통기하였다. 반응 20시간 동안 에스테르 반응을 진행하여 산가(acid value) 3.0 이하에서 반응을 종료시키고, 냉각하여 고체 상태의 내용물 약 98kg을 얻었다.83.5 kg of triethanolamine and 14.9 kg of industrial stearic acid were injected into a 200 liter stirrer and a pilot capable of vacuum topping, and then 1 kg of para-toluenesulfonic acid, an acid catalyst, was injected and mixed. The water produced in the reactants was removed by vacuum topping while raising the reactants to 140 ° C. under a nitrogen atmosphere. Nitrogen was vented into the bottoms to speed up the reaction while maintaining the color of the reactants. The reaction was carried out for 20 hours, the reaction was terminated at an acid value of 3.0 or less, and cooled to obtain about 98 kg of a solid content.

상기의 에스테르 반응에 의하여 생성된 에스테르 화합물 1,800g을 취하고, 여기에 옥탄(octane) 용제 396g을 가하고 균일 혼합하면서 110℃의 항온조에서 20시간 동안 정치(定置)하였다. 그 후, 반응물 중에서 하층부 1,420g을 분리하고, 상층부에서80% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민 776g을 얻었다. 1,800 g of the ester compound produced by the above ester reaction was taken, and 396 g of an octane solvent was added thereto, and the mixture was allowed to stand for 20 hours in a constant temperature bath at 110 ° C. Thereafter, 1,420 g of the lower layer was separated from the reaction, and 776 g of mono, di fatty acid-triethanolamine of 80% or more was obtained in the upper layer.

그 후, 트리에탄올아민의 1 mol에 해당하는 아세트산 5g을 첨가하여 60℃에서 1시간 정치하여 하층부 분리액 28g을 분리하고, 나머지 상층부 720g을 진공 토핑하여 95% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민 350g을 얻었다. Thereafter, 5 g of acetic acid corresponding to 1 mol of triethanolamine was added thereto, and the mixture was left at 60 ° C for 1 hour to separate 28 g of the lower separation solution, and 720 g of the remaining upper layer was vacuum-topped to give 350 g of 95% or more mono and di fatty acid-triethanolamine. Got it.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

실시예 A에서 얻어진 에스테르 화합물 100g을 60℃로 가온하고, 여기에 아세트산 13.8g(아민가에 대응하는 몰량)을 가하여 균일하게 혼합한 후 자연 냉각하면서 이온교환수 900g을 30분간 적가(滴加)한 후 균일하게 분산시켜 유효성분이 10%인 유화물 1,000g을 얻었다.
100 g of the ester compound obtained in Example A was heated to 60 ° C, 13.8 g of acetic acid (molar amount corresponding to the amine number) was added thereto, mixed uniformly, and 900 g of ion-exchanged water was added dropwise for 30 minutes while cooling naturally. After uniformly dispersing, 1,000 g of an emulsion having an active ingredient of 10% was obtained.

<실시예 2> <Example 2>

실시예 A에서 얻어진 에스테르 화합물 100g과 톨루엔디이소시아네이트 35.3g을 5:4 몰비로 혼합하여 80℃에서 30분간 우레탄 반응을 시키고 아세트산 13.8g으로 중화시킨 후 자연 냉각하면서 이온교환수 1,210g를 30분간 적가하여 10%의 유화물 1,350g을 얻었다.
100 g of the ester compound obtained in Example A and 35.3 g of toluene diisocyanate were mixed in a 5: 4 molar ratio, followed by a urethane reaction at 80 ° C. for 30 minutes, neutralized with 13.8 g of acetic acid, and then 1,210 g of ion-exchanged water was added dropwise for 30 minutes while cooling naturally. 1350 g of 10% emulsion was obtained.

<실시예 3> <Example 3>

실시예 A에서 얻어진 에스테르 화합물 100g과 1.6-헥사메틸렌디이소시아네이트 21.3g을 2:1 몰비로 혼합하여 60℃에서 60분간 우레탄 반응을 시키고 아세트산 13.8g으로 중화시킨 후 자연 냉각하면서 이온교환수 1,080g를 30분간 적가하여 10%의 유화물 1,210g을 얻었다.
100 g of the ester compound obtained in Example A and 21.3 g of 1.6-hexamethylene diisocyanate were mixed in a 2: 1 molar ratio to give a urethane reaction at 60 ° C. for 60 minutes, neutralized with 13.8 g of acetic acid, and then 1,080 g of ion-exchanged water was naturally cooled. Dropwise addition for 30 minutes yielded 1,210 g of 10% emulsion.

<실시예 4> <Example 4>

톨루엔디이소시아네이트 17.4g와 폴리프로필렌 글리콜(중량 평균 분자량 2,000) 100g을 2:1 몰비로 혼합하여 80℃에서 60분간 우레탄 반응을 시키고 실시예 A에서 얻어진 에스테르 화합물 39.4g을 2당량(當量, equivalent)에 해당하게 주입한 후, 2차로 80℃에서 60분간 우레탄 반응을 시키고 아세트산 6g으로 중화시킨 후 자연냉각하면서 이온교환수 1,400g을 30분간 적가하여 10%의 유화물 1,550g을 얻었다.
17.4 g of toluene diisocyanate and 100 g of polypropylene glycol (weight average molecular weight 2,000) were mixed in a 2: 1 molar ratio to give a urethane reaction at 80 ° C. for 60 minutes, and 29.4 g of 39.4 g of the ester compound obtained in Example A were obtained. After injection, the reaction was urethane reaction for 60 minutes at 80 ° C. for 2 minutes, neutralized with 6 g of acetic acid, and 1,400 g of ion-exchanged water was added dropwise for 30 minutes while cooling naturally to obtain 1,550 g of 10% emulsion.

<실시예 5> &Lt; Example 5 >

실시예 A에서 얻어진 에스테르 화합물 100g과 톨루엔디이소시아네이트 29.4g을 2:1 몰비로 혼합하여 80℃에서 30분간 우레탄 반응을 시키고 아세트산 13.8g으로 중화시킨 후 자연냉각하면서 이온교환수 1,150g을 30분간 적가하여 10%의 유화물 1,290g을 얻었다.
100 g of the ester compound obtained in Example A and 29.4 g of toluene diisocyanate were mixed in a 2: 1 molar ratio to give a urethane reaction at 80 ° C. for 30 minutes, neutralized with 13.8 g of acetic acid, and then 1,150 g of ion-exchanged water was added dropwise for 30 minutes while cooling naturally. 1,290 g of 10% emulsion was obtained.

<실시예 6> <Example 6>

실시예 1에서 얻어진 유화물 500g에 부분검화형 폴리비닐알코올(중량 평균 분자량 50,000) 10% 수용액 100g을 혼합하여 유화물 600g을 얻었다.
100 g of partially saponified polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 50,000) 10% aqueous solution was mixed with 500 g of the emulsion obtained in Example 1 to obtain 600 g of emulsion.

<비교예 1> &Lt; Comparative Example 1 &

교반기·온도계·진공 장치가 설치된 4구 플라스크에 질소 분위기 하에서 공업용 스테아린산 340.8g(1.2mol)과 트리에탄올아민 149g(1mol)을 주입하고 균일 혼합하였다. 여기에 산성 촉매인 파라톨루엔설폰산 2g을 가하고 140℃로 승온하여 질소 통기하에 에스테르 반응을 진행하여 반응물 465g을 얻었으며, 에스테르 반응 후 산가는 3.0 이하였다. 이렇게 얻어진 반응물 100g에 아세트산 13.8g(아민가에 대응하는 몰량)을 가하여 균일 혼합한 후 이온교환수 900g을 가하고 균일 분산하여 유효성분이 10%인 유화물 1,000g을 얻었다.
Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a vacuum apparatus, 340.8 g (1.2 mol) of industrial stearic acid and 149 g (1 mol) of triethanolamine were injected and mixed in a nitrogen atmosphere. 2 g of paratoluenesulfonic acid, which is an acidic catalyst, was added thereto, the temperature was raised to 140 ° C., and an ester reaction was carried out under nitrogen aeration to obtain 465 g of a reactant. The acid value after the ester reaction was 3.0 or less. 13.8 g of acetic acid (molar amount corresponding to the amine number) was added to 100 g of the reaction product, and then uniformly mixed, 900 g of ion-exchanged water was added and uniformly dispersed to obtain 1,000 g of an emulsion having an active ingredient of 10%.

<비교예 2> Comparative Example 2

본 발명의 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 효과를 비교평가하기 위하여, 국내에서 펄프 저감제로 시판중인 N사의 제품을 비교예로서 선정하였다. 상기 N사의 제품은 국내에서 시판 중에 있지만 그 제조방법은 일반에게 공개되어 있지 않으므로 그 제조방법을 구체적으로 설명할 수 없지만, 그 제품을 본 발명의 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제와 동일한 조건으로 사용함으로써 비교평가의 대상으로 하였다.
In order to comparatively evaluate the effect of the additive for reducing the amount of pulp used in the present invention, N company's products which are commercially available as pulp reducing agents in Korea were selected as comparative examples. Although the product of N company is commercially available in Korea, its manufacturing method is not disclosed to the public, and thus the manufacturing method thereof cannot be described in detail, but the product is compared by using the product under the same conditions as the additive for reducing the amount of pulp used in the present invention. It was made into the object of evaluation.

<실험예 1-1><Experimental Example 1-1>

실시예 1에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.6 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 1 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 2.6 kN / m.

<실험예 1-2> <Experimental Example 1-2>

실시예 1에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.614 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.3 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 1 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.614 g / cm 3 and the tensile strength was 2.3 kN / m.

<실험예 2-1> Experimental Example 2-1

실시예 2에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.632 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 3.3 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 2 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.632 g / cm 3 and the tensile strength was 3.3 kN / m.

<실험예 2-2> Experimental Example 2-2

실시예 2에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.632 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 3.2 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 2 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.632 g / cm 3 and the tensile strength was 3.2 kN / m.

<실험예 3-1> <Experimental Example 3-1>

실시예 3에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.8 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 3 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 2.8 kN / m.

<실험예 3-2> <Experimental Example 3-2>

실시예 3에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.614 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.6 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 3 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.614 g / cm 3 and the tensile strength was 2.6 kN / m.

<실험예 4-1> <Experimental Example 4-1>

실시예 4에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 3.2 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 4 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 3.2 kN / m.

<실험예 4-2> <Experimental Example 4-2>

실시예 4에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.614 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.9 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 4 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.614 g / cm 3 and the tensile strength was 2.9 kN / m.

<실험예 5-1> Experimental Example 5-1

실시예 5에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 3.0 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 5 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 3.0 kN / m.

<실험예 5-2> Experimental Example 5-2

실시예 5에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.608 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.7 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 5 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.608 g / cm 3 and the tensile strength was 2.7 kN / m.

<실험예 6-1> Experimental Example 6-1

실시예 6에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.603 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.7 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Example 6 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.603 g / cm 3 and the tensile strength was 2.7 kN / m.

<실험예 6-2> Experimental Example 6-2

실시예 6에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.592 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.5 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Example 6 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.592 g / cm 3 and the tensile strength was 2.5 kN / m.

<비교실험예(Blank)> Comparative Experiment (Blank)

첨가제를 넣지 않고 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.651 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 3.3 kN/m 이었다.
Paper was prepared according to the above paper production method without adding an additive. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.651 g / cm 3 and the tensile strength was 3.3 kN / m.

<비교실험예 1-1> Comparative Example 1-1

비교예 1에 의하여 제조된 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.6 kN/m 이었다.
0.5 parts by weight of the additive prepared in Comparative Example 1 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 2.6 kN / m.

<비교실험예 1-2> Comparative Example 1-2

비교예 1에 의하여 제조된 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.620 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.4 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive prepared in Comparative Example 1 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was prepared according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.620 g / cm 3 and the tensile strength was 2.4 kN / m.

<비교실험예 2-1> Comparative Example 2-1

비교예 2의 첨가제 0.5중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.638 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.9 kN/m 이었다.
0.5 weight part of the additive of the comparative example 2 was uniformly mixed with 100 weight part of said pulp for paper manufacture, and paper was manufactured according to the said paper manufacturing method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.638 g / cm 3 and the tensile strength was 2.9 kN / m.

<비교실험예 2-2> Comparative Example 2-2

비교예 2의 첨가제 0.75중량부를 상기의 종이 제조용 펄프 100중량부에 균일하게 혼합하고, 상기의 종이 제조방법에 따라서 종이를 제조하였다. 제조된 종이의 무게와 두께를 측정하여 밀도를 산출하고 인장강도를 측정하였다. 밀도는 0.626 g/㎤ 이었으며, 인장강도는 2.6 kN/m 이었다.
0.75 parts by weight of the additive of Comparative Example 2 was uniformly mixed with 100 parts by weight of the pulp for paper production, and paper was produced according to the above paper production method. The density and the tensile strength were measured by measuring the weight and thickness of the manufactured paper. The density was 0.626 g / cm 3 and the tensile strength was 2.6 kN / m.

상기 실험예와 비교실험예의 결과를 종합하면 아래의 표 1과 같다.
The results of the Experimental Example and Comparative Experimental Example are summarized in Table 1 below.

Figure 112012064322868-pat00001
Figure 112012064322868-pat00001

* 펄프원료 100중량부에 혼합하는 첨가제의 중량부임.
* Part by weight of additives mixed in 100 parts by weight of pulp material.

상기 실험예와 비교실험예의 결과에 의하면, 본 발명에 의한 첨가제를 사용할 경우, 펄프원료 100중량부에 대하여 상기 첨가제 0.5 또는 7.5중량부를 투입하였을 때 벌크성이 대체로 5% 내지 10% 향상되는 효과가 나타났고, 종이의 인장강도는 첨가제를 사용하지 않은 경우의 80% 내지 100%를 대체로 유지하여 종이의 인장강도로서 문제가 없었으며, 비교예 1 및 비교예 2의 경우에 비하여는 종이의 인장강도가 더 양호한 것으로 확인되었다. 또한 본 발명에 의한 첨가제는 모든 실시예에서 저장안정성이 양호한 것으로 확인되었다. According to the results of the experimental example and the comparative example, when using the additive according to the present invention, when the 0.5 or 7.5 parts by weight of the additive with respect to 100 parts by weight of pulp raw material, the bulk property is generally improved by 5% to 10% It was found that the tensile strength of the paper was generally 80% to 100% when no additives were used, so there was no problem as the tensile strength of the paper, and the tensile strength of the paper was higher than that of Comparative Examples 1 and 2. Was found to be better. In addition, the additive according to the present invention was found to have good storage stability in all Examples.

Claims (5)

지방산과 트리에탄올아민을 몰비 1:1 내지 1.2:1의 비율로 혼합하여 에스테르 반응을 시킨 후 미반응한 트리에탄올아민을 유기용매로 제거하여 순도 95% 이상의 모노, 디 지방산-트리에탄올아민을 얻는 유화제의 제조 단계;
상기 모노, 디 지방산-트리에탄올아민과 디이소시아네이트 성분을 60 ℃ 내지 80 ℃에서 우레탄 반응을 시켜서 상기 유화제를 고분자로 전환시키는 유화제의 고분자화 단계; 및
상기 우레탄 반응에 의해 고분자화된 유화제를 아세트산으로 중화시켜 주는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 제조방법.
Preparation of an emulsifier to obtain mono, di fatty acid-triethanolamine with a purity of 95% or more by mixing an fatty acid with a triethanolamine in a molar ratio of 1: 1 to 1.2: 1 and then removing the unreacted triethanolamine with an organic solvent. step;
Polymerizing the emulsifier to convert the emulsifier into a polymer by performing a urethane reaction between the mono, di fatty acid-triethanolamine and the diisocyanate component at 60 ° C. to 80 ° C .; And
Neutralizing the emulsifier polymerized by the urethane reaction with acetic acid; a method for producing an additive for reducing the amount of pulp used, comprising: a.
제1항에 있어서,
상기 지방산은 팔미트산·스테아린산·올레산 및 리놀레산 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 디이소시아네이트 성분은 톨루엔디이소시아네이트, 1.6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 제조방법.
The method of claim 1,
The fatty acid is any one selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and linoleic acid,
The diisocyanate component is any one selected from toluene diisocyanate, 1.6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, the method for producing an additive for reducing the amount of pulp used.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제는 이온교환수를 가하여 유효성분이 10% 내지 30%인 유화물로 제조되는 것을 특징으로 하는 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
The additive for reducing the amount of pulp used is a method for producing an additive for reducing the amount of pulp used, characterized in that the active ingredient is added to the emulsion of 10% to 30% by adding ion-exchanged water.
제3항의 제조방법에 의하여 제조된 펄프 사용량 저감을 위한 첨가제.
An additive for reducing the amount of pulp produced by the manufacturing method of claim 3.
제4항의 첨가제를 사용하여 종이를 제조함에 있어서,
펄프원료 100중량부에 대하여 상기 첨가제를 0.1 내지 2.0 중량부 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 종이의 제조방법.

In preparing paper using the additive of claim 4,
Method for producing paper, characterized in that to use 0.1 to 2.0 parts by weight of the additive with respect to 100 parts by weight of pulp raw material.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100426531B1 (en) 1995-03-30 2004-06-16 가부시키가이샤 닛신 가가쿠 겐큐쇼 Pitch control agent and method of suppressing pitch obstacle
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