KR101355360B1 - Liquid detergent composition to be packed into foamer containers - Google Patents

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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

(a) 하기 일반식(1)(a) General formula (1)

R1COOM … (1)R 1 COOM ... (One)

(식중, R1은 탄소수 5 내지 25의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. M은 알칼리금속을 나타낸다.)로 표시되는 지방산염과, (b) 양성 계면활성제 또는 반극성 계면활성제, (c) 산해리 지수가 8.0 내지 11.0의 화합물을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a)성분중, (일반식(1)의 R1이 11 이하의 1가 탄화수소기인 지방산염)/(일반식(1)의 R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염)로 표시되는 질량비가 1.5 내지 10.0인 액체 세정제 조성물로 함으로써, 세정시의 거품질, 피부 자극성의 없음, 조성물의 저온 보존 안전성에 우수하고, 포머 용기에 충전한 경우, 막힘을 일으키지 않고 양호한 거품을 토출할 수 있는 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.In the formula, R 1 represents a linear or branched monovalent hydrocarbon having 5 to 25 carbon atoms, and a part of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group. M represents an alkali metal. b) Amphoteric surfactant or semipolar surfactant, (c) Liquid detergent composition containing the compound whose acid dissociation index is 8.0-11.0, In (a) component, R1 of General formula (1) is 1 or less When the mass ratio is 1.5 to 10.0, the liquid detergent composition represented by the fatty acid salt which is a hydrocarbon group) / (the fatty acid salt whose R <1> of General formula (1) is 12 or more monovalent hydrocarbon groups), None, it is excellent in the low temperature storage safety of a composition, and when filled in a former container, the liquid detergent composition which can discharge favorable foam, without causing a clogging can be provided.

Description

포머 용기용 액체 세정제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION TO BE PACKED INTO FOAMER CONTAINERS}Liquid detergent composition for former container {LIQUID DETERGENT COMPOSITION TO BE PACKED INTO FOAMER CONTAINERS}

본 발명은, 액체 세정제 조성물에 관한 것으로, 세정시의 거품질이 좋고, 피부 자극성이 특히 적고, 조성물의 저온 보존 안정성에 우수하고, 포머 용기에 충전한 경우에, 막힘(clogging)을 일으키지 않고 양호한 거품을 토출할 수 있는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid detergent composition, which has good foaming upon cleaning, particularly low skin irritation, excellent cold storage stability of the composition, and good clogging without causing clogging when filled in a foamer container. It relates to a liquid detergent composition capable of discharging bubbles.

세정제 조성물은, 세정시의 거품량 및 거품질이 우수하고, 또한 헹군 후 미끈거림이 없는 것이 요망되고 있다. 또한, 피부가 약한 사람에 있어서는 피부 자극성이 적은 것도 중요하다. 그 중에서도, 지방산염을 주기제(main base)로 하는 액체 세정제 조성물은, 일반적인 계면활성제에 비하여 크리미(creamy)성에 우수하고, 미끈거리지 않고, 산뜻하게 씻어낼 수 있기 때문에, 세안제나 바디 소프, 핸드 소프 등에 사용되고 있다.It is desired for the cleaning composition to be excellent in the amount of foam and foam quality at the time of washing, and to be free of slipping after rinsing. In addition, it is also important for those with weak skin to have low skin irritation. In particular, liquid detergent compositions containing fatty acid as the main base are excellent in creamy properties compared to common surfactants, and can be washed clean without being slippery. Thus, cleansing agents, body soaps, and hand soaps are used. It is used for.

그러나, 지방산염을 함유하는 세정제 조성물은, 저온 보존하에서 석출이 발생하기 쉽기 때문에, 조성물의 저온 보존 안정성에 우수한 것이 요망되고 있다.However, since the washing | cleaning composition containing a fatty acid salt tends to generate | occur | produce under low temperature storage, it is desired to be excellent in the low temperature storage stability of a composition.

한편, 액체 세정제 조성물을 포머 용기에 충전하고, 세정제 조성물과 공기를 동시에 메시에 통과시킴에 의해 거품이 형성되고, 토출되는 포머 용기용 세정제 조성물은, 편리성이 우수하다. 그러나, 지방산염을 주기제로 한 액체 세정제 조성물은, 저온이나, 보존에 의해, 석출물이 발생하기 쉽고, 포머 용기에 충전한 경우, 메시의 막힘을 일으켜서, 거품이 토출되기 어렵게 된다는 문제가 있다.On the other hand, the foaming agent is formed by filling a foamer container with a foamer container and passing the cleaning composition and air through a mesh at the same time, and the cleaner composition for foamer containers discharged is excellent in convenience. However, a liquid detergent composition containing a fatty acid salt as a periodic agent has a problem that precipitates are likely to occur due to low temperature or storage and, when filled in a foamer container, causes clogging of the mesh and makes it difficult to discharge bubbles.

이에 대해, 특허 문헌 1(특개평8-92064호 공보)에는, 1종 또는 2종 이상의 고급 지방산의 트리에탄올아민염 등의 염과 기타의 염을 배합하고, 저온하에서의 사용성의 개량을 목적으로 한 세정제 조성물이 제안되어 있다. 그러나, 이 제안에서는, 저온시의 점도 상승은 억제할 수 있는 것이지만, 경시에 의해 pH가 저하된 때의 석출물을 억제하는데는 충분하지 않다.In contrast, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-92064) combines a salt such as a triethanolamine salt of one or two or more higher fatty acids with other salts, and a detergent for the purpose of improving usability at low temperatures. A composition is proposed. However, in this proposal, although the viscosity rise at low temperature can be suppressed, it is not enough to suppress the precipitate at the time of pH fall with time.

특허 문헌 2(특개 평 8-143899호 공보)에는, 아미노산계 계면활성제 및 고급 지방산염을 배합하고, 저온하에서의 사용성 등의 개량을 목적으로 한 세정제 조성물이 제안되어 있다. 그러나, 이 제안에서는, 지방산염의 특징인 상쾌한 헹굼 감촉을 얻을 수 없고, 또한, 특허 문헌 1과 마찬가지로, 경시에 의해 pH가 저하된 때의 석출물을 억제하는데는 충분하지 않다.Patent Literature 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-143899) proposes a cleaning composition for the purpose of blending an amino acid surfactant and a higher fatty acid salt and improving the usability under low temperature. However, in this proposal, a refreshing rinsing texture characteristic of a fatty acid salt cannot be obtained, and similarly to Patent Document 1, it is not sufficient to suppress precipitates when the pH decreases with time.

특허 문헌 3(특개평11-35972호 공보)에는, 고급 지방산의 염기성 아미노산염, 양성 또는 반극성 계면활성제, 및 다가 알코올을 함유하고, 거품질과 저온 안정성에 우수한 세정제 조성물이 제안되어 있다. 그러나, 이 제안에서는 양성 또는 반극성 계면활성제에 의해, 배합 초기에는 지방산의 석출은 억제되지만, 경시에 의해 pH가 저하된 때의 석출물을, 또한 억제하는 것이 요망되고 있다.Patent document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 11-35972) proposes a cleaning composition containing a basic amino acid salt of a higher fatty acid, a positive or semipolar surfactant, and a polyhydric alcohol, and excellent in foaming and low temperature stability. However, in this proposal, although the precipitation of a fatty acid is suppressed by a positive or semipolar surfactant at the beginning of mixing | blending, it is desired to further suppress the precipitate when pH falls with time.

특허 문헌 4(특개2OO5-154651호 공보)에는, 3종류의 고급 지방산염을 특정한 비율로 혼합함에 의해, 메시의 막힘을 일으키지 않고, 또한 저온 안정성에 우수한 세정제 조성물이 제안되어 있다. 그러나, 이 제안에서도 배합 초기에서의 저온 안정성에는 우수한 것이지만, 경시에 의해 pH가 저하된 때의 석출물을, 또한 억제하는 것이 요망되고 있다.Patent document 4 (Patent No. 205-154651) proposes a cleaning composition which is excellent in low temperature stability without causing mesh clogging by mixing three kinds of higher fatty acid salts in a specific ratio. However, this proposal is also excellent in low temperature stability at the beginning of blending, but it is also desired to further suppress precipitates when the pH is lowered with time.

특허 문헌 5(특개2005-21323O호 공보)에는, 특정한 지방산 조성과 중화제 및 특정한 고분자 화합물과의 조합에 의해, 합성 계면활성제를 사용하지 않고, 지방산 비누만으로 펌프-포머로부터 용이하게 거품을 토출할 수 있는 기술이 제안되어 있다. 그러나, 활성제를 지방산염만으로 하고, 합성 계면활성제를 사용하지 않아, 저온에서 용이하게 석출물이 발생한다. 이상의 것으로부터, 세정제 조성물의 pH가 낮아져도, 석출물의 발생이 억제되고, 포머 용기의 막힘을 개선하는 수단이 요망되고 있다.Patent Document 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-21323O) discloses a combination of a specific fatty acid composition, a neutralizing agent, and a specific high molecular compound so that bubbles can be easily discharged from a pump-former with only fatty acid soap without using a synthetic surfactant. There is a technique proposed. However, the activator is made of only fatty acid salts and no synthetic surfactant is used, so that precipitates are easily generated at low temperatures. From the above, even if the pH of the cleaning composition is lowered, generation of precipitates is suppressed, and a means for improving clogging of the former container is desired.

특허 문헌 1 : 일본 특개평8-92064호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-92064

특허 문헌 2 : 일본 특개평8-143899호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-143899

특허 문헌 3 : 일본 특개평11-35972호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-35972

특허 문헌 4 : 일본 특개2OO5-154651호 공보Patent document 4: Unexamined-Japanese-Patent No. 2OO5-154651

특허 문헌 5 : 일본 특개2OO5-213230호 공보Patent Document 5: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2OO5-213230

특허 문헌 6 : 일본 특개평7-315463호 공보Patent Document 6: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-315463

특허 문헌 7 : 일본 특개평8-23O961호 공보Patent Document 7: Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-23O961

특허 문헌 8 : 일본 특개2OO5-193972호 공보Patent Document 8: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2OO5-193972

본 발명은, 세정시의 거품질이 좋고, 피부 자극성이 특히 적고, 조성물의 저온 보존 안전성에 우수하고, 포머 용기에 충전한 경우, 막힘을 일으키지 않고 양호한 거품을 토출할 수 있는 포머 용기용 액체 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 저온 안정성이란, 액체 세정제 조성물의 pH가 저하되어도 저온 보존하, 경시에 의한 석출물이나 침전의 발생을 억제하는 것이다.The present invention is a foaming agent for washing, has a particularly low skin irritation, excellent in low-temperature storage safety of the composition, and when filled into the foamer container, a foaming agent liquid liquid cleaner for foamer container can be discharged without causing clogging It is an object to provide a composition. In addition, low temperature stability suppresses generation | occurrence | production of a precipitate and sedimentation over time under low temperature storage, even if pH of a liquid detergent composition falls.

(과제를 해결하기 위한 수단)(MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS)

본 발명자는, 저온이나, 경시에 의해 pH가 저하된 때의 석출물이 일반식(1)에 있어서, R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염인 것을 발견하였다. 그래서, 지방산중의 특정한 탄소쇄중의 길이를 갖는 것이지만 비율을 특정한 비율로 하는 것, 또한, 지방산염과, 양성 계면활성제 또는 반극성 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물에, 산해리 지수(acid dissociation exponent)가 8.0 내지 11.0의 화합물을 배합함으로써, 저온하나, 세정제 조성물의 pH가 낮아져도, 석출물의 발생이 억제되고, 포머 용기의 막힘을 개선하고, 거품으로서 토출할 수 있는 것을 발견하였다. 또한, 상기 세정제 조성물은, 세정시의 거품질이 좋고, 피부 자극성이 특히 적은 것을 발견하고, 본 발명을 이루는데 이른 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor discovered that the precipitate when pH falls with low temperature and time-lapse | temporality was General formula (1), and R <1> is a fatty acid salt of 12 or more monovalent hydrocarbon groups. Therefore, the acid dissociation exponent has a length in a specific carbon chain in fatty acids but the ratio is in a specific ratio, and in a liquid detergent composition containing a fatty acid salt and an amphoteric surfactant or a semipolar surfactant. By mixing the compounds of 8.0 to 11.0, it was found that even if the temperature is low but the pH of the cleaning composition is lowered, generation of precipitates is suppressed, the clogging of the foamer container can be improved, and discharged as bubbles. Moreover, the said detergent composition discovered that foaming at the time of washing | cleaning is good, and skin irritation is especially small, and it is early to achieve this invention.

따라서 본 발명은Therefore,

[1]. (a) 하기 일반식(1)[One]. (a) General formula (1)

R1COOM … (1)R 1 COOM ... (One)

(식중, R1은 탄소수 5 내지 25의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. M은 알칼리금속을 나타낸다.)(In formula, R <1> represents a C5-C25 linear or branched monovalent hydrocarbon group, and some hydrogen atoms may be substituted by the hydroxyl group. M represents an alkali metal.)

로 표시되는 지방산염과,Fatty acid salts,

(b) 양성 계면활성제 또는 반극성 계면활성제와,(b) amphoteric or semipolar surfactants,

(c) 산해리 지수가 8.0 내지 11.0인 화합물을(c) a compound having an acid dissociation index of 8.0 to 11.0

함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a)성분중, (일반식(1)의 R1이 11 이하의 1가 탄화수소기인 지방산염)/(일반식(1)의 R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염)로 표시되는 질량비가 1.5 내지 10.0인 포머 용기용 액체 세정제 조성물,As-containing liquid detergent composition which contains, (a) component in the (general formula (1) R 1 is 11 monovalent hydrocarbon group, fatty acid salt of less than a) / (formula (1) R 1 is 12 or more monovalent hydrocarbon group Fatty acid salt), the liquid detergent composition for a foamer container having a mass ratio of 1.5 to 10.0,

[2]. (c)성분이 하기 일반식(2)[2]. (c) Component is following General formula (2)

R2-NH2 … (2)R 2 -NH 2 ... (2)

(식중, R2는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다.)(In formula, R <2> represents a C1-C6 linear or branched monovalent hydrocarbon, and a part of hydrogen atoms may be substituted by the hydroxyl group.)

로 표시되는 화합물인 [1] 기재의 포머 용기용 액체 세정제 조성물을 제공한다.It provides the liquid detergent composition for a foamer container as described in [1] which is a compound represented by these.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 의하면, 세정시의 거품질이 좋고, 피부 자극성이 특히 적고, 조성물의 저온 보존 안전성에 우수하고, 포머 용기에 충전한 경우에도, 막힘을 일으키지 않고 양호한 거품이 토출되는 포머 용기용 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the foaming agent at the time of washing is good, the skin irritation is particularly low, the composition is excellent in the low temperature storage safety, and even when filled in the foamer container, the foaming agent liquid liquid detergent for foamer container is discharged without causing clogging. A composition can be provided.

(a)성분은 하기 일반식(1)로 표시되는 지방산염이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 이용할 수 있다.(a) A component is a fatty acid salt represented by following General formula (1), It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

R1COOM … (1)R 1 COOM ... (One)

(식중, R1은 탄소수 5 내지 25의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. M은 알칼리금속을 나타낸다.)(In formula, R <1> represents the C5-C25 linear or branched monovalent hydrocarbon, and a part of hydrogen atom may be substituted by the hydroxyl group. M represents an alkali metal.)

R1은 직쇄 5 내지 25, 바람직하게는 7 내지 17, 보다 바람직하게는 11 내지 17의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 포화라도 불포화라도 좋다.R 1 is a linear 5 to 25, preferably 7 to 17, more preferably 11 to 17 linear or branched monovalent hydrocarbon group, and may be saturated or unsaturated.

(a)성분으로서는, 카프로산, 헵탄산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프린산, 운데칸산, 라우린산, 카프롤레인산, 운데실렌산, 라우롤레인산, 2-에틸부탄산, 이소펜탄산, 2-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 3,5,5-트리메틸헥산산 등의 일반식(1)중의 R1이 11 이하의 1가 탄화수소기, 트리데칸산, 테트라메틸노난산, 미리스틴산, 펜타데칸산, 팔미틴산, 스테아린산, 아라킨산, 베헨산, 리구노세린산, 세로틴산, 미리스톨레인산, 팔미톨레인산, 올레인산, 엘라이딘산, 곤도인산, 에루카산, 세라코레인산, 리놀산, 리노엘라이딘산, 리놀렌산, 2-헥실데칸산, 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산등의 일반식(1)중의 R1이 탄소수 5 내지 25의 1가 탄화수소기인 지방산염을 들 수 있다. 또한, 이들의 혼합물인 야자유 지방산, 경화 야자유 지방산, 팜유 지방산, 경화 팜유 지방산, 팜핵유 지방산, 경화 팜핵유 지방산, 우지 지방산, 경화 우지 지방산 등을 들 수 있다. 이들중에서, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 이소스테아린산, 올레인산, 야자유 지방산이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 라우린산, 미리스틴산, 야자유 지방산이다. 그 쌍이 되는 염은, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속 등을 들 수 있고, 석출 억제의 점에서 칼륨염이 바람직하다. 지방산의 쌍이되는 염으로서는 아미노산도 폭넓게 사용되고 있지만, 고온 보존시의 색조나 향기의 열화의 우려가 있기 때문에, 포함되지 않는다.Examples of the component (a) include caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, caprolein acid, undecylenic acid, lauroleinic acid, and 2-ethylbutanoic acid. Monovalent hydrocarbon group having 1 or less R 1 in General Formula (1) such as isopentanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, and 3,5,5-trimethylhexanoic acid Decanoic acid, tetramethylnonanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, arachinic acid, behenic acid, ligunoseric acid, seric acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, ellidinic acid R 1 in general formula (1), such as, gondophosphoric acid, erucic acid, ceracoreic acid, linoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, 2-hexyldecanoic acid, isostearic acid, and 12-hydroxystearic acid, has 5 to 25 carbon atoms. Fatty acid salt which is a monovalent hydrocarbon group of is mentioned. Moreover, palm oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, hardened palm kernel oil fatty acid, tallow fatty acid, hardened tallow fatty acid etc. which are these mixtures are mentioned. Among these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid and palm oil fatty acids are preferable, and lauric acid, myristic acid and palm oil fatty acids are more preferable. Alkali metals, such as sodium and potassium, are mentioned as the paired salt, A potassium salt is preferable at the point of precipitation suppression. Amino acids are also widely used as salts for the pairing of fatty acids, but are not included since there is a fear of deterioration of the color tone and fragrance at the time of high temperature storage.

(a)성분중, (일반식(1)의 R1이 11 이하의 1가 탄화수소기인 지방산염)/(일반식(1)의 R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염)로 표시되는 질량비가 1.5 내지 10.0이고, 바람직하게는 2.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 2.0 내지 4.0이다. R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염이 석출의 주원인으로 되기 쉽고, 특히, pH가 저하된 경우나 저온시에 있어서 현저하다. 이것은 본 발명자의 새로운 발견이다. 상기 질량비가 1.5 미만에서는 조성물의 저온 보존 안정성, 용기로부터의 거품 출토성이 불충분하게 된다. 한편, 10.0을 초과하면 피부 자극성의 우려가 있다. 또한, 상기 수치는 소수점 제 2를 사사오입한 것이다.(a) the mass ratio represented by (formula (1) R 1 is a monovalent hydrocarbon group up to 11 of the fatty acid salt) / (the general formula (1) R 1 is 12 or more monovalent hydrocarbon fatty acid salt of a) of component Is 1.5 to 10.0, preferably 2.0 to 5.0, and more preferably 2.0 to 4.0. Fatty acid salts in which R 1 is a monovalent hydrocarbon group of 12 or more are likely to be the main cause of precipitation, and are particularly remarkable when the pH is lowered or at low temperatures. This is a new discovery of the inventor. If the said mass ratio is less than 1.5, the cryopreservation stability of a composition and foam discharge | release property from a container will become inadequate. On the other hand, when it exceeds 10.0, there exists a possibility of skin irritation. In addition, the said numerical value rounds off the decimal point 2nd.

액체 세정제 조성물중의 (a)성분의 배합량은, 저온 안정성이나 거품질의 점에서, 지방산염으로서 8 내지 2O질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 8 내지 15질량%이다. 8질량% 미만에서는 거품질이 부족하게 되는 경우가 있고, 2O질량%를 초과하면 조성물의 점도가 상승하고, 포머 용기로부터 용이하게 거품을 토출할 수 없는 경우가 있다.As for the compounding quantity of (a) component in a liquid detergent composition, 8-20 mass% is preferable as a fatty acid salt from the point of low temperature stability and foaming, More preferably, it is 8-15 mass%. If it is less than 8 mass%, foam quality may become inadequate, and when it exceeds 20 mass%, the viscosity of a composition may rise and foam may not be discharged easily from a foamer container.

(b)성분은 양성 계면활성제 또는 반극성 계면활성제이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 이용할 수 있다. 양성 계면활성제로서는, 알킬베타인, 알킬아미드베타인 등의 카르보베타인형 양성 계면활성제, 알킬술포베타인, 알킬히드록시술포베타인 등의 술포베타인형 양성 계면활성제, 포스포베타인형 양성 계면활성제, 이미다졸린형 양성 계면활성제, 아미드아미노산염 등을 들 수 있다.(b) A component is an amphoteric surfactant or semipolar surfactant, It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Examples of the amphoteric surfactant include carbobetain-type amphoteric surfactants such as alkylbetaine and alkylamide betaine, sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as alkylsulfobetaine and alkylhydroxysulfbetain, and phosphobetaine-type amphoteric surfactants. And imidazoline type amphoteric surfactants and amide amino acid salts.

알킬베타인으로서는, 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 등을 들 수 있다. 알킬아미드베타인으로서는, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 등을 들 수 있다. 알킬술포베타인으로서는 야자유 지방산 디메틸술포프로필베타인 등, 알킬히드록시술포베타인으로서는, 라우릴디메틸아미노히드록시술포베타인 등을 들 수 있다. 포스포베타인형 양성 계면활성제로서는 라우릴히도록시포스포베타인 등을 들 수 있다. 이미다졸린형 양성 계면활성제로서는, 야자유 알킬-N-히도록시에틸이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다.As alkyl betaine, lauryl dimethylamino acetic acid betaine etc. are mentioned. Examples of the alkylamide betaines include palm oil fatty acid amidepropyl betaine. Examples of the alkyl sulfobetaine include palm oil fatty acid dimethyl sulfopropyl betaine, and examples of the alkyl hydroxy sulfobetaine include lauryl dimethylaminohydroxy sulfobetaine. As phosphobetaine-type amphoteric surfactant, lauryl hydroxy phosphobetaine etc. are mentioned. Examples of the imidazoline type amphoteric surfactant include palm oil alkyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine.

반극성 계면활성제로서는, 아실 제 3급 아민옥시드나 아실 제 3급 포스폰옥시드 등을 들 수 있다. 아실 제 3급 아민 시드로서는, 라우릴디메틸아민옥시드, POE 야자유 알킬디메틸아민옥시드, 디히드록시에틸라우릴아민옥시드 등을 들 수 있 다. 아실 제 3급 포스폰옥시드로서는, 라우릴디메틸포스폰옥사이드 등을 들 수 있다.As a semipolar surfactant, an acyl tertiary amine oxide, an acyl tertiary phosphon oxide, etc. are mentioned. Examples of the acyl tertiary amine seeds include lauryl dimethyl amine oxide, POE palm oil alkyl dimethyl amine oxide, dihydroxyethyl lauryl amine oxide and the like. Examples of the acyl tertiary phosphon oxide include lauryl dimethyl phosphon oxide and the like.

이들 중에서도, 기포성 등을 향상시키는 관점에서, 카르보베타인형 양성 계면활성제, 라우릴디메틸아민옥시드가 바람직하고, 카르보베타인형중에서도, 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인이 바람직하다. 또한, 저온에서는 점도가 약간 상승하고, 포머 용기로부터의 거품 출토가 양호해지기 때문에, 라우릴디메틸아민옥시드가 바람직하다. 또한, 합성 활성제의 제조 과정에서 포함되는 염화 나트륨에 의해, 지방산의 석출이 촉진될 우려가 있고, 저온 안정성을 향상시키는 관점에서 탈염 처리한 것이 보다 바람직하고, 액체 세정제 조성물 중의 염화 나트륨 농도는 O.0O1질량% 이하인 것이 바람직하다.Among these, carbobetaine-type amphoteric surfactant and lauryldimethylamine oxide are preferable from a viewpoint of improving foamability etc., and lauryldimethylaminoacetic acid betaine is preferable among carbobetaine types. In addition, lauryl dimethylamine oxide is preferable because the viscosity slightly increases at low temperature and the foaming discharge from the foamer container becomes good. In addition, the sodium chloride contained in the preparation of the synthetic activator may promote the precipitation of fatty acids, more preferably desalted from the viewpoint of improving low temperature stability, and the sodium chloride concentration in the liquid detergent composition is O. It is preferable that it is 0O1 mass% or less.

액체 세정제 조성물중의 (b)성분의 배합량은 O.1 내지 5질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 O.5 내지 3질량%이다. O.1질량% 미만에서는 저온 안정성의 향상이 불충분하게 되는 경우가 있고, 5질량%를 초과하면 헹굼시에 미끈거림이 생길 우려가 있다. (a)/(b)로 표시되는 질량비는 5O/1 내지 5/1이, 저온 안정성의 점에서 바람직하다.As for the compounding quantity of (b) component in a liquid detergent composition, 0.1-5 mass% is preferable, More preferably, it is 0.5-3 mass%. If it is less than 0.1 mass%, the improvement of low temperature stability may become inadequate, and when it exceeds 5 mass%, there exists a possibility that slipperiness may occur at the time of rinsing. The mass ratio represented by (a) / (b) is preferably from 50/1 to 5/1 in view of low temperature stability.

(c)성분은 산해리 지수가 8.0 내지 11.0인 화합물이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 이용할 수 있다. 또한, 산해리 지수란, -log[산해리 정수]이고, 산해리 정수는 25℃에서 측정한다. 산해리 지수가 8.0 내지 11.0인 화합물로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸아민, 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2- 메틸-1,3-프로판디올, 이소프로판올아민, 이소프로필아민 등을 들 수 있다. 이들중에서도, 저온 안정성의 점에서, 하기 일반식(2)로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.(c) A component is a compound whose acid dissociation index is 8.0-11.0, and can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In addition, an acid dissociation index is -log [acid dissociation constant] and an acid dissociation constant is measured at 25 degreeC. Examples of the compound having an acid dissociation index of 8.0 to 11.0 include monoethanolamine, diethanolamine, ethylamine, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 3-amino-1-propanol, 2-amino-2 -Methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, isopropanolamine, isopropylamine, etc. are mentioned. Among these, the compound represented by following General formula (2) is especially preferable at the point of low temperature stability.

R2-NH2 … (2)R 2 -NH 2 ... (2)

(식종, R2는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다.)(The formula, R <2> represents a C1-C6, Preferably 1-4 linear or branched monovalent hydrocarbon group, and a part of hydrogen atom may be substituted by the hydroxyl group.)

또한, 1가 탄화수소기는 포화라도 불포화라도 좋다.The monovalent hydrocarbon group may be saturated or unsaturated.

일반식(2)로 표시되는 화합물중에서도, 산해리 지수가 9.0 이상의 모노에탄올아민, 에틸아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 이소프로판올아민, 이소프로필아민이 바람직하고, 이중에서도, 모노에탄올아민, 에틸아민, 이소프로판올아민이 바람직하다.Among the compounds represented by the general formula (2), monoethanolamine, ethylamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, isopropanolamine, and isopropylamine having an acid dissociation index of 9.0 or more are preferable, and monoethanol is also double of them. Preferred are amines, ethylamines and isopropanolamines.

액체 세정제 조성물중의 (c)성분의 직쇄는, O.3 내지 3질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 O.5 내지 1질량%이다. O.3% 미만에서는, 저온 안정성의 향상에는 불충분하게 되는 경우가 있고, 3질량%를 초과하면, 색조나 냄새의 열화의 우려가 있다.0.3-3 mass% is preferable, and, as for the linear chain of (c) component in a liquid detergent composition, More preferably, it is 0.5-1 mass%. If the content is less than 0.3%, the low temperature stability may be insufficient. If the content exceeds 3% by mass, the color tone and the smell may be deteriorated.

본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖에 성분을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 배합할 수 있다. 그 밖의 성분으로서는 액체 세정제 조성물에 통상 사용되고 있는 것 중에서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 유분, 실리콘류, 저급 또는 고급 알코올류, 라놀린 유도체, 단백 유도체, 아크릴 수지 분산액, 비타민 등의 약제, 살균제, 방부제, pH 카프린산, 산화 방지제, 금속 봉쇄제, 자외선 흡수제, 동식물 추출물 또는 그 유도체, 색소, 향료, 안료, 무기 분체, 점토 광물, 나일론, 폴리에틸렌 등의 수불용성 폴리머 분체 등을 들 수 있다.The component can be mix | blended with the liquid detergent composition of this invention individually by 1 type individually or in combination of 2 or more types in the range which does not impair the objective of this invention. As other components, it can select suitably from what is normally used for a liquid detergent composition, For example, the oils, silicones, lower or higher alcohols, lanolin derivatives, protein derivatives, acrylic resin dispersion liquid, vitamins, etc. Pharmaceuticals, fungicides, Preservatives, pH capric acid, antioxidants, metal sequestrants, ultraviolet absorbers, animal and vegetable extracts or derivatives thereof, pigments, flavorings, pigments, inorganic powders, clay minerals, nylon, polyethylene and water-insoluble polymer powders.

향료 성분으로서 사용되는 향료 원료의 리스트는, 다양한 문헌, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」, Vo1.I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「합성향료화학과 상품지식」, 인등원일 저, 화학공업일보사 (1996) 및 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「향기의 백과」, 일본향료협회편, 아사쿠라서점 (1989) 및 「Perfumery Material Performance V.3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) 및 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) 등에서 보이고, 각각을 인용함에 의해 본 명세서의 개시의 일부가 된다.A list of fragrance raw materials to be used as fragrance components is described in various literatures such as "Perfume and Flavor Chemicals", Vo1.I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and Synthetic Perfume Chemistry and Product Knowledge, In-Won Il, Chem. Ilbo (1996) and Perfume and Flavor Materials of Natural Origin, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and Encyclopedia of Fragrances, Japan Flavors Association, Asakura Bookstore (1989) and Perfumery Material Performance V.3.3, Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and Flower oils and Floral Compounds In Perfumery, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) and the like, each of which is a part of the disclosure.

향료용 용제로서는, 에탄올, 벤질벤조에이트, 아세틴(트리아세틴), MMB 아세테이트(3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트), 에틸렌글리콜디부틸레이트, 헥실렌글리콜, 디부틸세바케이트, 데르티르 엑스트라(이소프로필미리스테이트), 메틸카르비톨(디에틸렌글리콜모노메틸에테르), 카르비톨(디에틸렌글리콜모노에틸에테르), TEG(트리에틸렌글리콜), 안식향산 벤질, 프로필렌글리콜, 프탈산 디에틸, 트리프로필렌글리콜, 아보린(디메틸프탈레이트), 데르티르프라임(이소프로필팔미테이트), 디프로필렌글리콜DPG-FC(디프로필렌글리콜), 파르네센, 디옥틸아디페이트, 트리부티린(글리세릴트리부타노에이트), 히드로라이트-5(1,2-펜탄디올), 프로필렌글리콜디아세테이트, 세틸아세테이트(헥사데실아세테이트), 에틸아비에테이트, 아바린(메틸아비에테이트), 시토로플렉스A-2(아세틸트리에틸시트레이트), 시토로플렉스A-4(트리부틸아세틸시트레이트), 시토로플렉스No.2(트리에틸시트레이트), 시토로플렉스No.4(트리부틸시트레이트), 도우라픽(메틸디히드로아비에테이트), MITD(이소트리데실미리스테이트), 폴리리모넨(리모넨 폴리머), 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들 향료용 용제는, 향료 조성물중에 O.1 내지 99질량% 배합되는데, 바람직하게는, O.1 내지 10질량% 배합된다.As a fragrance solvent, ethanol, benzyl benzoate, acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), ethylene glycol dibutylate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, and dertire Extra (isopropyl myristate), methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzoic acid benzyl, propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene Glycol, Aborin (dimethylphthalate), Dertyrprime (isopropyl palmitate), Dipropylene glycol DPG-FC (dipropylene glycol), Farnesene, Dioctyl adipate, Tributyrin (glyceryl tributanoate) , Hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abietate, avarine (methyl abietate), cytorople A-2 (acetyltriethyl citrate), cytoroplex A-4 (tributylacetyl citrate), cytoroplex No. 2 (triethyl citrate), cytoroplex No. 4 (tributyl citrate) ), Dourapic (methyldihydroaviate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), 1,3-butylene glycol, etc. are mentioned. Although these fragrance solvents are mix | blended with 0.1-99 mass% in a fragrance composition, Preferably they are mix | blended with 0.1-10 mass%.

향료 안정화제로서는, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히도록시아니솔, 비타민E와 그 유도체, 카데킨 화합물, 플라보노이드 화합물, 폴리페놀 화합물 등을 들 수 있고, 향료 조성중에 O.0OO1 내지 10질량% 배합되는데, 바람직하게는, O.0O1 내지 5질량% 배합된다. 이들중에서, 바람직한 안정화제로서는, 디부틸히드록시톨루엔이다.Examples of the fragrance stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhoxycyanisole, vitamin E and its derivatives, cadkin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds, and the like. , Preferably, 0.15 mass% is mix | blended. Of these, preferred solvents are dibutyl hydroxytoluene.

향료 조성물이란, 상기한 향료 성분, 용제 및 향료 안정화제로 이루어지는 혼합물이다. 본 발명의 액체 세정제 조성물에는 이러한 향료 조성물이, 액체 세정제 조성물중 O.0O5 내지 4O질량% 배합되지만, 바람직하게는 O.01 내지 10질량% 배합된다.A fragrance composition is a mixture which consists of said fragrance component, a solvent, and a fragrance stabilizer. In the liquid detergent composition of the present invention, such a fragrance composition is blended in an amount of 0.01 to 50 mass% in the liquid detergent composition, but preferably 0.01 to 10 mass%.

본 발명의 액체 세정제 조성물은 포머 용기용이고, 포머 용기에 충전하는 포머 용기 충전용이다. 또한, 액체 세정제 조성물과, 이것을 충전한 포머 용기를 구비한 액체 세정제 조성물 제품으로 할 수 있다. 포머 용기는 논가스형의 거품 토출 용기이다. 논가스형의 거품 토출 용기로서는, 액체 세정제 조성물을 공기와 혼합하여 발포 상태로 토출할 수 있는 것이면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 보틀 몸통부를 손으로 압착함에 의해 거품을 토출할 수 있는 스퀴즈 포머 용기, 노즐부를 압하함에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기 등을 들 수 있고 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 이와 같은 포머 용기는, 야마토 제관(주)제, (주)요시노 공업소제 등을 사용할 수 있다.The liquid detergent composition of this invention is for a foamer container, and is for filling a foamer container filled into a foamer container. Moreover, it can be set as the liquid detergent composition product provided with the liquid detergent composition and the foamer container which filled this. The former container is a non-gas type foam discharge container. The non-gas type foam discharge container is not particularly limited as long as the liquid detergent composition can be discharged in a foamed state by mixing the liquid detergent composition. For example, a squeeze foamer capable of discharging bubbles by pressing the bottle body by hand. A pump former container which can discharge a bubble by pressing down a container and a nozzle part, etc. can be mentioned, It can select suitably according to the objective. As such a former container, Yamato Steel Pipe Co., Ltd. product, Yoshino Industrial Co., Ltd. product, etc. can be used.

논가스형의 거품 토출 용기는, 통상, 거품을 형성하기 위한 다공질 막체를 가지며, 액체 세정제 조성물이 해당 다공질 막체를 통과함에 의해 거품이 형성되는 것이다. 이 다공질 막체의 메시로서는, 특히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 100메시 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 lOO 내지 4OO메시이고, 더욱 바람직하게는 15O 내지 35O메시이다. 다공질 막체의 재질은, 나일론, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등의 플라스틱 재료가 바람직하다.A non-gas type bubble discharge container usually has a porous membrane body for forming bubbles, and bubbles are formed by passing the liquid detergent composition through the porous membrane body. There is no restriction | limiting in particular as a mesh of this porous membrane body, Although it can select suitably according to the objective, 100 mesh or more is preferable, More preferably, it is 100-40000 mesh, More preferably, it is 15O-30000 mesh. As for the material of a porous membrane body, plastic materials, such as nylon, polyester, and polyolefin, are preferable.

다공질 막체의 매수로서는 특히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 거품 성능을 향상시키는 관점에서 2 내지 4장 이상이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 일본 특개평7-315463호 공보, 일본 특개평8-23O961호 공보, 및 일본 특개2OO5-193972호 공보에 기재된 포머 용기를 알맞게 사용할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as number of sheets of a porous membrane body, Although it can select suitably according to the objective, 2-4 sheets or more are preferable from a viewpoint of improving foaming performance. More specifically, the former container of Unexamined-Japanese-Patent No. 7-315463, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-23O961, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2OO5-193972 can be used suitably.

액체 세정제 조성물을 포머 용기에 충전한 경우, 액체 세정제 조성물과 공기를 메시상에서 정확하게 혼합시키는 것이 중요하고, 메시를 정상적으로 유지하는 것이, 불가결하다. 조성물 중에 형성된 석출물이 메시에 막히거나, 충전된 액체 세정제 조성물이 증점되거나 하여, 메시를 통과하기 어려워지면 토출 불량이나 거품 질의 저하를 일으킨다. 이에 대해, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 석출물을 억제하고, 메시부의 막힘을 억제하여, 거품 토출성이 우수한 것이다.When the liquid detergent composition is filled into the foamer container, it is important to accurately mix the liquid detergent composition and air on the mesh, and it is essential to keep the mesh normally. Precipitates formed in the composition are blocked in the mesh, or the filled liquid detergent composition is thickened and difficult to pass through the mesh, resulting in poor discharge or deterioration of foam quality. On the other hand, the liquid detergent composition of this invention suppresses precipitates, suppresses clogging of a mesh part, and is excellent in foam discharge property.

본 발명의 액체 세정제 조성물을, 상기 다공질 막체를 구비한 용기에 충전하고, 겨울철에 사용할 때에 통상 상정되는 5℃의 점도는 O.1 내지 15mPa·s가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10mPa·s 이하이고, 노즐부를 압하함에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기와 200 메시 2장 사용할 때에 있어서도, 0.1 내지 15mPa·s가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10mPa·s 이하이다. 또한, 점도의 측정법은, 점도계(BL형 점도계, 로터 No1, 6Orpm, 60초, 도쿄계기제)를 이용하여 측정한다.The viscosity of 5 ° C, which is usually assumed when the liquid detergent composition of the present invention is filled into a container provided with the porous membrane body and is used in winter, is preferably from 0.1 to 15 mPa · s, more preferably 10 mPa · s or less. In addition, also when using a pump former container which can discharge a bubble by pressing down a nozzle part, and two sheets of 200 mesh, 0.1-15 mPa * s is preferable, More preferably, it is 10 mPa * s or less. In addition, the measuring method of a viscosity is measured using a viscometer (BL type viscometer, rotor No1, 60 rpm, 60 second, Tokyo machine make).

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 피부용 세정제, 모발용 세정제 등으로서 알맞고, 통상의 사용량, 세정 방법으로 사용할 수 있다.The liquid detergent composition of this invention is suitable as a skin detergent, the hair detergent, etc., and can be used by normal usage-amount and a washing | cleaning method.

본 발명의 액체 세정제 조성물의 제조 방법으로서는 특히 제한은 없고, 통상방법에 의거하여 얻을 수 있다. 액체 세정제 조성물을 조제하는 장치로서는 특히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 전단력과 전체 혼합할 수 있는 복수의 교반 날개(프로펠라, 터빈, 디스퍼 등)를 구비한 교반 장치가 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the liquid detergent composition of this invention, It can obtain based on a conventional method. There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which prepares a liquid detergent composition, Although it can select suitably according to the objective, The stirring apparatus provided with the some stirring blade (propeller, a turbine, a disper etc.) which can mix with a shearing force is preferable.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 하기한 예에 있어서 특히 명기가 없는 경우는, 조성의 「%」는 질량%, 비율은 질량비를 나타내고, 표중의 각 성분의 양은 순분 환산한 양이다.EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition, in the following example, when there is no specification in particular, "%" of a composition shows the mass%, a ratio shows the mass ratio, and the quantity of each component in a table | surface is the quantity converted in pure part.

[실시예 1 내지 23, 비교예 1 내지 7][Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 7]

표 1 내지 4에 표시하는 조성의 액체 세정제 조성물을 통상방법에 의해 조제하였다. 얻어진 액체 세정제 조성물에 관해, 하기 평가를 행하였다. 결과를 표중에 병기한다. 액체 세정제 조성물의 조제 직후의 pH를 10.6으로 조정하였다. 또한, pH는 동아시아디케이케이 주식회사제 pH미터(HM-30V)를 이용하고, 25℃로 한 샘플을, 2분간 안정화시킨 값을 측정하였다.The liquid detergent composition of the composition shown to Tables 1-4 was prepared by the conventional method. The following evaluation was performed about the obtained liquid detergent composition. The results are listed in the table. The pH immediately after preparation of the liquid detergent composition was adjusted to 10.6. In addition, the pH used the pH meter (HM-30V) by East Asia DK Co., Ltd., and measured the value which stabilized the sample made at 25 degreeC for 2 minutes.

(1) 저온 안정성(1) low temperature stability

초기 pH 10.6의 액체 세정제 조성물에 이산화 탄소를 강제적으로 불어넣고, 실 사용중에 경시로 pH가 저하된 상태(pH9.5)로 하였다. 이 액체 세정제 조성물을 경질 유리의 바이얼 병에 충전하고, 온도 0℃로 유지된 평가실에서 보존시킨 후, 액체 세정제 조성물의 저온 안정성을 하기 평가 기준으로 평가하였다.Carbon dioxide was forcibly blown into the liquid detergent composition having an initial pH of 10.6, and the pH was decreased with time during actual use (pH9.5). After filling this liquid detergent composition into the vial bottle of hard glass, and storing it in the evaluation room maintained at the temperature of 0 degreeC, the low temperature stability of the liquid detergent composition was evaluated by the following evaluation criteria.

◎ : 매우 양호(3개월간, 석출물, 침전물이 없고 외관의 변화가 없다.)◎ very good (no precipitation, no sedimentation and no change in appearance for 3 months)

○ : 양호(1개월간 석출물, 침전물이 없고, 외관의 변화가 없다.)(Circle): Good (no precipitation, no sediment and no change of appearance for one month.)

△ : 약간 불량(1개월 후에 석출물, 침전물이 있고, 품질상 문제가 있다.)(Triangle | delta): Slightly bad (There exists a precipitate and a precipitate after 1 month, and there exists a quality problem.)

× : 불량(2주간 후에 석출물, 침전물이 있고, 품질상 문제가 있다.)X: Poor (there are precipitates and precipitates after 2 weeks, and there is a problem in quality)

(2) 저온하에 있어서의 거품 토출성 평가(2) Evaluation of bubble discharge property at low temperature

초기 pH10.6의 액체 세정제 조성물에 이산화 탄소를 강제적으로 불어넣고, 실 사용중에 경시로 pH가 저하된 상태(pH9.5)로 하였다. 이 액체 세정제 조성물을 논가스형의 펌프 포머 용기((주)요시노 공업소제, 2OO메시, 2장)에 충전하고, 전문 평가 패널 10명이 이하의 평가 기준을 기초로, 저온 : 0℃하에서의 거품의 토출성(토출된 거품의 외관 불량이 없는 것, 누르는 압의 상승이 없는 것에 관한 종합 평가)에 대해 평가하고, 패널러 10명의 평점 평균치를 구하고, 하기 평점 평균치의 판정 기준에 의거하여 판정하였다.Carbon dioxide was forcibly blown into the liquid detergent composition of initial pH10.6, and it was set as the state (pH9.5) which pH fell with time over actual use. This liquid detergent composition was filled in a non-gas type pump former container (20 pieces, 20 mesh, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.), and ten professional evaluation panels were used for foaming under low temperature: 0 ° C based on the following evaluation criteria. It evaluated about discharge property (the total evaluation regarding the absence of the appearance defect of discharged bubble, and the increase of the pressing pressure), calculated | required the rating average value of ten panelists, and determined based on the criterion of the following rating average value.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

3 점 : 매우 양호3 points: very good

2 점 : 양호2 points: good

1 점 : 불량1 point: bad

<평점 평균치의 판정 기준><Judgement standard of average score>

◎ : 2.5점 이상◎: 2.5 points or more

○ : 2.0점 이상 2.5점 미만○: 2.0 points or more and less than 2.5 points

△ : 1.5점 이상 2.0점 미만(Triangle | delta): 1.5 or more and less than 2.0 points

× : 1.5점 미만×: less than 1.5 points

(3) 거품 성능·피부 자극성(3) Foam performance, skin irritation

논가스형의 펌프 포머 용기((주)요시노 공업소제, 2OO메시, 2장)에 액체 세정제 조성물을 충전하고, 전문 평가패널10명이 액체 세정제 조성물을 사용하여 피부 및 모발을 세정하고, 하기 평가 기준에 의거하여 거품 성능(거품량·거품질의 종합 평가), 피부 자극성을 평가하였다. 결과는, 패널러 10명의 평점 평균치를 구하고, 하기 평점 평균치의 판정 기준에 의거하여 판정하였다.A non-gas type pump former container (20 pieces, 200 mesh, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.) was filled with a liquid detergent composition, and ten expert evaluation panels cleaned the skin and hair using the liquid detergent composition. Based on the foaming performance (a comprehensive evaluation of the amount of foam and foam quality) and skin irritation were evaluated. The result calculated | required the rating average value of ten panelists, and determined it based on the criteria of the following rating average values.

거품 성능Foam performance

<평가 기준><Evaluation Criteria>

5점 : 매우 좋다5 points: very good

4 점 : 좋다4 points: good

3 점 : 보통3 points: Normal

2 점 : 나쁘다2 points: bad

1 점 : 매우 나쁘다1 point: very bad

<평점 평균치의 판정 기준><Judgement standard of average score>

◎ : 4.0점 이상◎: 4.0 points or more

○ : 3.0점 이상 4.0점 미만○: 3.0 or more and less than 4.0

△ : 2.0점 이상 3.0점 미만△: 2.0 or more and less than 3.0 points

× : 2.0점 미만×: less than 2.0 points

피부 skin 자극성pepper

<평가 기준><Evaluation Criteria>

4 점 : 자극성이 없다4 points: no irritation

3 점 : 자극성이 거의 없다3 points: little irritation

2 점 : 자극성이 약간 있다2 points: Slightly irritating

1 점 : 자극성이 분명히 있다1 point: the irritation is obvious

<평점 평균치의 판정 기준><Judgement standard of average score>

◎ : 3.5점 이상◎: 3.5 points or more

○ : 3.0점 이상 3.5점 미만○: 3.0 points or more and less than 3.5 points

△ : 2.0점 이상 3.0점 미만△: 2.0 or more and less than 3.0 points

× : 2.0점 미만×: less than 2.0 points

[표 1][Table 1]

Figure 112008083658068-pct00001
Figure 112008083658068-pct00001

[표 2][Table 2]

Figure 112008083658068-pct00002
Figure 112008083658068-pct00002

[표 3][Table 3]

Figure 112008083658068-pct00003
Figure 112008083658068-pct00003

[표 4][Table 4]

Figure 112008083658068-pct00004
Figure 112008083658068-pct00004

실시예의 액체 세정제 조성물은, 실 사용중에 경시로 pH가 저하된 상 태(pH9.5)에서도, 저온 안정성 및 거품 토출성이 우수하였다. 지방산염의 용해성 향상책으로서, 용제(프로필렌글리콜, 소르비톨)의 증량, 비이온 계면활성제 첨가 등이 고려되지만, 효과는 없었다. 이하에 나타내는 실시예에 대해서도, 마찬가지로 평가를 행한 결과, 저온 안정성 및 거품 토출성에 우수함과 함께, 거품 성능에 우수하고, 피부 자극도 없는 것이었다.The liquid detergent composition of the Example was excellent in low temperature stability and foam discharge property even in the state (pH9.5) which pH fell with time with real use. As a measure for improving the solubility of the fatty acid salt, an increase in the amount of solvent (propylene glycol, sorbitol), addition of a nonionic surfactant, and the like are considered, but there is no effect. The following Examples were also evaluated in the same manner, and as a result, they were excellent in low temperature stability and foam dischargeability, excellent in foam performance, and free of skin irritation.

[실시예 24][Example 24]

하기 조성의 포머 펌프 충전용 액체 세정제 조성물을 각 액체 세정제 조성물의 통상방법에 의거하여 조제하였다.The foamer pump filling liquid detergent composition of the following composition was prepared based on the conventional method of each liquid detergent composition.

[표 5][Table 5]

포머Former 용기 충전용  For filling containers 직쇄용Straight chain 세정제 조성물 Detergent composition

조성 (%)                                        Furtherance (%)

라우린산 칼륨 7.0Potassium Laurate 7.0

미리스틴산 칼륨 2.0Myristic Potassium 2.0

올레인산 칼륨 2.0Potassium Oleate 2.0

P0E(3) 라우릴에테르황산 암모늄 10.0P0E (3) lauryl ether ammonium sulfate 10.0

라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 *1 1.5Lauryldimethylaminoacetic acid betaine * 1 1.5

이소프로판올아민 0.7Isopropanolamine 0.7

모노에탄올아민 *16 0.2Monoethanolamine * 16 0.2

헥실렌글리콜 7.0Hexylene glycol 7.0

에탄올 1.0Ethanol 1.0

메틸파라벤 0.2Methylparaben 0.2

프로필파라벤 0.1Propylparaben 0.1

유용성 감초 엑기스 *5 2.0Usability Licorice Extract * 5 2.0

틀리클로산 *14 0.2Tlyclosan * 14 0.2

피록톤올라민 *8 0.1Pyroctonolamine * 8 0.1

1-멘톨 *9 0.31-menthol * 9 0.3

1,3-부틸렝글리콜 *10 5.01,3-butylene glycol * 10 5.0

에틸렌글리콜디스테아레이트 1.0Ethylene Glycol Distearate 1.0

향료 1.0Spices 1.0

구연산 *2 적량Citric acid * 2

색소 적량Pigment amount

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

[실시예 25][Example 25]

[표 6]TABLE 6

포머Former 용기 충전용  For filling containers 액제Liquid 세정제 조성물 Detergent composition

조성 (%)                                        Furtherance (%)

라우린산 칼륨 5.0Potassium Laurate 5.0

팔미틴산 칼륨 1.0Potassium Palmitate 1.0

라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 1.0Lauryldimethylaminoacetic Acid Betaine 1.0

모노에탄올아민 *16 1.0Monoethanolamine * 16 1.0

프로필렌글리콜 *3 20.0Propylene Glycol * 3 20.0

로즈마리 엑기스 *11 1.0Rosemary Extract * 11 1.0

P0E(5) 경화 피마자유 *12 1.0P0E (5) Cured Castor Oil * 12 1.0

호호바유 *13 0.5Jojoba oil * 13 0.5

메틸파라벤 0.3Methylparaben 0.3

에데트산 0.1Edetic acid 0.1

히도록시에탄디포스폰산 0.1Higeshiethanediphosphonic acid 0.1

향료 1.0Spices 1.0

수산화 칼륨 적량Potassium hydroxide appropriate amount

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

[실시예 26][Example 26]

[표 7][Table 7]

포머Former 용기 충전용  For filling containers 핸드hand 소프Thorpe

조성 (%)                                        Furtherance (%)

라우린산 칼륨 8.0Potassium Laurate 8.0

미리스틴산 칼륨 2.5Myristic Potassium 2.5

프로필렌글리콜 *3 6.0Propylene Glycol * 3 6.0

모노에탄올아민 *16 0.8Monoethanolamine * 16 0.8

소르비톨 *4 3.0Sorbitol * 4 3.0

라우릴디메틸아민옥시드 0.7Lauryldimethylamineoxide 0.7

아크릴산 알킬 중합체 에멀전 *7 5.0Alkyl acrylate polymer emulsion * 7 5.0

히도록시에탄디포스폰산 0.1Higeshiethanediphosphonic acid 0.1

에데트산 0.2Edetic acid 0.2

트리클로산 *14 0.1Triclosan * 14 0.1

이소프로필메틸페놀 *15 0.1Isopropylmethylphenol * 15 0.1

향료 1.0Spices 1.0

수산화 칼륨 적량Potassium hydroxide appropriate amount

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

[실시예 27][Example 27]

[표 8][Table 8]

포머Former 용기 충전용 신체 세정제 Body cleaner for filling containers

조성 (%)                                        Furtherance (%)

라우린산 칼륨 7.5Potassium Laurate 7.5

미리스틴산 칼륨 2.0Myristic Potassium 2.0

팔미틴산 칼륨 1.0Potassium Palmitate 1.0

이소프로판올아민 0.5Isopropanolamine 0.5

모노에탄올아민 *16 0.5Monoethanolamine * 16 0.5

프로필렌글리콜 *3 6.0Propylene Glycol * 3 6.0

소르비톨 3.0Sorbitol 3.0

라우릴디메틸아민옥시드 3.0Lauryldimethylamineoxide 3.0

에데트산 O.2Edeic acid O.2

향료 1.0Spices 1.0

수산화 칼륨 적량Potassium hydroxide appropriate amount

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

실시예 및 비교예에서 사용한 각종 성분은 아래와 같다.The various components used by the Example and the comparative example are as follows.

*1 아모겐 S-H(다이이치 공업제약(주)제)* 1 AMogen S-H (made by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.)

*2 케쇼우쿠엔산L(부상 화학공업(주)제)* 2 Keshoukuenosan L (made by Injury Chemical Industry Co., Ltd.)

*3 프로필렌글리콜(아사히 유리(주)제)* 3 propylene glycol (made by Asahi Glass Co., Ltd.)

*4 D-솔비트액(도와 화성공업(주)제)* 4 D-Solbit Liquid (manufactured by Dowa Chemical Industry Co., Ltd.)

*5 유용성 감약(甘藥) 엑기스 P-T40N(마루젠 제약(주)제)* 5 Usability reduction extract P-T40N (made by Maruzen Pharmaceutical Co., Ltd.)

*6 해조 엑기스말(末)(알프스 약품공업(주)제)* 6 Seaweed extract powder (made by Alps Pharmaceutical Co., Ltd.)

*7 레오알 MS-200(라이온(주)제)* 7 Leoal MS-200 (product made by Lion Corporation)

*8 오쿠토피록스 쿠라리안도·일본(주)제)* 8 Okutopirox Kurariando, Japan Corporation made)

*9 1-멘톨(동양 박하공업(주)제)* 9 1-menthol (made by Dongyang Mint Industry Co., Ltd.)

*10 1,3-에틸렌글리콜(다이셀 화학공업(주)제)* 10 1,3-ethylene glycol (made by Daicel Chemical Industries, Ltd.)

*11 로즈마리수(마루젠 제약(주)제).* 11 Rosemary water (made by Maruzen Pharmaceutical Co., Ltd.).

*12 에마렉스 HC-5(일본 에멀션(주)제)* 12 Emeralx HC-5 (product made in Japan emulsion Co., Ltd.)

*13 정제 호호바유(향영 공업(주)제)* 13 refined jojoba oil (manufactured by Hyangyoung Industry Co., Ltd.)

*14 트리클로산(치바·스페셜티·케미컬(주)제)* 14 triclosan (product made in Chiba specialty chemical)

*15 이소프로필메틸페놀(오사카 화성(주)제)* 15 Isopropylmethylphenol (manufactured by Osaka Chemical Co., Ltd.)

*16 모노에탄올아민(미쓰이 화학(주)제)* 16 monoethanolamine (made by Mitsui Chemical Co., Ltd.)

라우린산 칼륨, 미리스틴산 칼륨, 스테아린산 칼륨, 팔미틴산 칼륨, 야자유 지방산 칼륨은,Potassium laurate, potassium myristic acid, potassium stearate, potassium palmitate, palm oil fatty acid potassium,

라우린산 : NAA-122(일본 유지(주)제),Lauric acid: NAA-122 (manufactured by Japan Oil & Fat Co., Ltd.),

미리스틴산 : NAA-142(일본 유지(주)제),Myristic acid: NAA-142 (manufactured by Japan Oil & Fat Co., Ltd.),

팔미틴삼 : NAA-171(일본 유지(주)제),Palmitine Ginseng: NAA-171 (manufactured by Japan Oil & Fat Co., Ltd.),

스테아린산 : NAA-174(일본 유지(주)제),Stearic acid: NAA-174 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.),

올레인산 : NAA-34(일본 유지(주)제),Oleic acid: NAA-34 (manufactured by Japan Oil & Fat Co., Ltd.),

야자유 지방산 : 야자나무 지방산(신니혼 이화(주)제)Palm oil fatty acid: palm tree fatty acid (Shin Nihon Ewha Co., Ltd. product)

을 사용하였다.Was used.

Claims (2)

(a) 하기 일반식(1)(a) General formula (1) R1COOM … (1)R 1 COOM ... (One) (식중, R1은 탄소수 5 내지 25의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. M은 알칼리금속을 나타낸다.)(In formula, R <1> represents the C5-C25 linear or branched monovalent hydrocarbon, and a part of hydrogen atom may be substituted by the hydroxyl group. M represents an alkali metal.) 로 표시되는 지방산염과,Fatty acid salts, (b) 양성 계면활성제 또는 반극성 계면활성제와,(b) amphoteric or semipolar surfactants, (c) 산해리 지수가 8.0 내지 11.0인 화합물(c) a compound having an acid dissociation index of 8.0 to 11.0 을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a)성분중, (일반식(1)의 R1이 11 이하의 1가 탄화수소기인 지방산염)/(일반식(1)의 R1이 12 이상의 1가 탄화수소기인 지방산염)으로 표시되는 질량비가 1.5 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 포머 용기용 액체 세정제 조성물.Liquid as the detergent composition, (a) component in the (general formula (1 R 1 is a monovalent hydrocarbon group up to 11 fatty acid salt of a)) / (the R 1 in the formula (1) is at least 12: 1 hydrocarbon containing Fatty acid salt group) is a mass ratio of 1.5 to 10.0, characterized in that the liquid detergent composition for a foamer container. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, (c)성분이 하기 일반식(2)(c) Component is following General formula (2) R2-NH2 … (2)R 2 -NH 2 ... (2) (식중, R2는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소를 나타내고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어도 좋다.)(In formula, R <2> represents a C1-C6 linear or branched monovalent hydrocarbon, and a part of hydrogen atoms may be substituted by the hydroxyl group.) 로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 포머 용기용 액체 세정제 조성물.It is a compound represented by the liquid detergent composition for foamer containers.
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