KR101353456B1 - 분철 및 환원철 제조장치 및 그 방법 - Google Patents

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Abstract

분철광석 환원장치 및 환원방법이 개시된다. 본 발명에 의한 분철광석 환원장치는 분철광석이 장입되며 환원가스에 의해 분철광석을 예비환원시키는 조립광석 예비환원로, 상기 조립광석 예비환원로에서 비산되어 배출되는 극미립광석을 장입하여 예비환원시키는 극미립광석 예비환원로, 상기 극미립광석 예비환원로에서 환원되어 배출되는 상기 극미립광석으로부터 맥석성분을 분리하는 제 1 자력선별기, 상기 조립광석 예비환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 맥석성분이 분리된 극미립광석을 장입하여 추가적으로 환원시켜 상기 조립광석 및 극미립광석의 환원율을 증가시키기 위한 적어도 하나의 중간 환원로, 및 상기 중간 환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 극미립광석을 최종 환원시켜 환원철을 제조하는 최종 환원로를 포함한다.

Description

분철 및 환원철 제조장치 및 그 방법{APPARATUS FOR REDUCING IRON ORES AND APPARATAUS FOR MANUFACTURING MOLTEN IRON AND REDUCED IRON AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 분철광석의 환원장치 및 이를 포함하는 용철 및 환원철 제조장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저품위의 철광석 환원시 철광석의 환원과 선광을 동시에 할 수 있는 분철광석의 환원장치 및 이를 포함하는 용철 및 환원철 제조장치에 관한 것이다.
종래의 용철 제조 공정에서 사용되는 철광석은 고품위 광석이었으나 전 지구적인 고품위 광석의 사용이 늘어나면서 고품위 광석량이 점차 소진되어 현재는 맥석 성분을 다량 함유한 저품위광 사용이 늘고 있는 추세이다.
이러한 저품위광은 사전 선광처리를 거쳐 맥석 성분을 제거한 후 품위를 향상시켜 사용하고 있는 상황이다. 만일 저품위광을 사전 선광처리하지 않고 사용할 경우 광석 장입량 대비 맥석 함량이 매우 높아 슬래그 발생량이 크게 증가하며 이에 따른 슬래그 용융열이 필요하므로 환원제비 증가가 수반되어 제조원가 및 슬래그 다량 배출에 따른 조업부담이 증가하여 용선생산성 저하 및 제조원가가 크게 증가하게 된다.
한편, 저품위광을 직접 사용하여 유동환원 공정에서 맥석을 제거하여 고품위 환원철을 생산하여 용철을 제조하기 위한 종래 기술로, 중국 특허 CN200810042199.9에서는 자철광의 환원단계를 거쳐 배출된 모든 환원광을 대상으로 하여 맥석을 분리하는 것을 개시하고 있다.
상기 중국특허는 대립과 극미분의 구분없이 전량 맥석을 분리하고자 하였으므로 자력분리 처리량이 장입량과 비례하여 증가하여 그 규모가 매우 크며, 맥석 함량이 낮은 대립도 같이 처리함으로써 맥석의 분리효율이 매우 낮게 되었다.
또한 유동환원 공정중 자철광의 환원단계에서만 맥석성분을 분리 제거함으로써 이 단계에서 맥석성분이 제거되지 않은 경우에는 그대로 환원철 및 용철까지 맥석이 수반되어 저품위광 사용에 제약이 있을 수 있다.
본 발명에서는 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 저품위광을 사전 선광처리 공정을 생략하고 환원공정에서 환원과 동시에 선광처리 할 수있는 분철광석 환원장치 및 이를 포함하는 용철 및 환원철 제조장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 실시예에 의한 분철광석 환원장치는 분철광석이 장입되며 환원가스에 의해 분철광석을 예비환원시키는 조립광석 예비환원로, 상기 조립광석 예비환원로에서 비산되어 배출되는 극미립광석을 장입하여 예비환원시키는 극미립광석 예비환원로, 상기 극미립광석 예비환원로에서 환원된 후 배출되는 상기 극미립광석으로부터 맥석성분을 분리하는 제 1 자력선별기, 상기 조립광석 예비환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 맥석성분이 분리된 극미립광석을 장입하여 추가적으로 환원시켜 상기 조립광석 및 극미립광석의 환원율을 증가시키기 위한 적어도 하나의 중간 환원로, 및 상기 중간 환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 극미립광석을 최종 환원시켜 환원철을 제조하는 최종 환원로를 포함한다.
상기 중간 환원로는 순차적으로 연결된 복수의 유동환원로를 포함할 수 있다.
상기 최종 환원로는 상기 중간 환원로에서 환원된 조립광석과 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 조립광석 최종 환원로, 및 상기 조립광석 최종 환원로에서 비산되어 배출되는 상기 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 극미립광석 최종 환원로를 포함할 수 있다.
상기 분철광석 환원장치는 상기 극미립광석 최종 환원로에서 배출되는 환원철에서 맥석성분을 제거하기 위한 제 2 자력선별기를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치는 상술한 환원장치를 포함하는 제 1 환원장치, 상기 제 1 환원장치에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈, 상기 장입빈으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로, 상기 제 1 환원장치와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로 또는 샤프트로(shaft furnace)로 이루어진 제 2 환원장치, 및 상기 제 1 환원장치 및 상기 제 2 환원장치에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 제 1 환원장치에 공급되며, 상기 제 1 개질장치에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 제2 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 제 1 환원장치에서 배출된 배가스의 일부를 분기시킨 후 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스에 혼합하기 전에 상기 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 2 개질장치를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고, 상기 입자가 분리된 환원가스를 상기 제 1 환원장치 또는 상기 장입빈에 공급하는 입자 분리장치를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 제 1 개질장치에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스를 상기 제 2 환원장치에 공급하기 전에, 일정한 온도로 승온시키기 위한 승온장치를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 제 1 환원장치에서 제조되는 환원철을 상기 장입빈에 공급하기 전에 일시적으로 저장하기 위한 제 1 저장빈을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 제 1 저장빈에서 배출되는 환원철을 상기 장입빈에 공급하기 전에 괴상화시키기 위한 제 1 괴성체 제조장치를 더 포함할 수 있다.
상기 제 2 환원장치가 다단의 유동환원로로 이루어진 경우, 상기 제 2 환원장치에서 제조되는 환원철을 괴상의 형태로 제조하기 전에 일시적으로 저장하는 제 2 저장빈을 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 제 2 저장빈에서 배출되는 환원철을 괴상화시키기 위한 제 2 괴성체 제조장치를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치는 상술한 환원장치를 포함하는 제 1 환원장치, 상기 제 1 환원장치에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈, 상기 장입빈으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로, 상기 제 1 환원장치와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로 또는 샤프트로로 이루어진 제 2 환원장치, 및 상기 제 1 환원장치 및 상기 제 2 환원장치에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 배출된 환원가스는 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 후, 상기 제1 환원장치 및 제 2 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스의 일부는 상기 장입빈에 공급될 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조장치는 상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자와 가스를 분리하는 입자 분리장치를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조방법은 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계, 상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계, 상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계, 및 상기 다단의 유동환원로와 환원장치에서 배출되는 배가스를 분기한후 이산화탄소를 제거하는 단계를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로에 공급되며, 상기 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 상기 용융가스화로에 장입하기 전에 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위하여 장입빈에 공급하는 단계를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 괴성화시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여, 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고, 입자가 분리된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로 또는 장입빈으로 공급하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 환원장치는 다단의 유동환원로 또는 샤프트로일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조방법은 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계, 상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계, 및 상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로와 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 상기 용융가스화로에 장입하기 전에 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위하여 장입빈에 공급하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 괴성화시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 용철 및 환원철 제조방법은 상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여, 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고, 입자가 분리된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로 또는 장입빈으로 공급하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 환원장치는 다단의 유동환원로 또는 샤프트로일 수 있다.
본 발명에 의하면, 저품위광을 별도의 선광공정없이 유동환원 공정에 적용할 수 있으므로 저품위광의 사용증대 및 제선공정의 경쟁력을 높일 수 있다.
또한, 맥석함량이 높은 극미분만을 자력선별하므로 맥석의 분리효율증대 및 자력선별기의 용량저하가 가능하며 저가의 저품위광 사용에 따른 용선 생산 원가절감 및 환원제를 저감시킬 수 있다.
도 1은 본원발명의 일 실시예에 의한 분환원철 환원장치의 구성을나타낸 도면이다.
도 2는 본원발명에 일 실시예에 의한 분환원철 환원장치의 구성을 나타낸 도면으로 중간환원로를 다단(복수)로 구성한 것을 도시한 것이다.
도 3은 본원발명에 일 실시예에 의한 분환원철 환원장치의 구성을 나타낸 도면으로 최종환원로를 트윈 유동로, 즉 조립광석 최종환원로와 극미립광석 최종환원로로 구성하고, 자력선별기를 추가적으로 배치한 것을 도시한 것이다.
도 4는 본원발명의 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치의구성을 개략적으로 도시한 도면이다. 도 4는 용철 및 환원철 제조장치에서 배출되는 배가스로부터 이산화탄소를 제거한 후 다시 환원철 제조장치에 취입하여 환원철을 제조함을 나타내고 있다.
도 5는 본원발명의 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치의구성을 개략적으로 도시한 도면이다. 도 5는 용철제조장치를 구성하는 용융가스화로에서 제조되는 환원가스를 분기시켜 각각의 환원로로 공급하는 것을 도시한 도면이다.
도 6은 도 4에 도시된 환원철 제조장치를 샤프트로로 변경한 용철및 환원철 제조장치를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 7은 도 5에 도시된 환원철 제조장치를 샤프트로로 변경한 용철환원철 제조장치를 개략적으로 나타낸 도면이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 의한 분환원철 환원장치는 분철광석이 장입되며 환원가스에 의해 분철광석을 예비환원시키는 조립광석 예비환원로(10), 상기 조립광석 예비환원로(10)에서 비산되어 배출되는 극미립광석을 장입하여 예비환원시키는 극미립광석 예비환원로(20), 상기 극미립광석 예비환원로(20)에서 환원되어 배출되는 상기 극미립광석으로부터 맥석성분을 분리하는 제 1 자력선별기(30), 상기 조립광석 예비환원로(10)에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 맥석성분이 분리된 극미립광석을 장입하여 추가적으로 환원시켜 상기 조립광석 및 극미립광석의 환원율을 증가시키기 위한 적어도 하나의 중간 환원로(40), 및 상기 중간 환원로(40)에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 극미립광석을 최종 환원시켜 환원철을 제조하는 최종 환원로(50)를 포함한다.
상기 분철광석은 SiO2, Al2O3 등의 맥석 함량이 높은 저품위광이 사용될 수 있다. 저품위광은 분광(粉鑛) 형태일 수 있다. 상기 저품위광을 유동환원시킬 경우, 유동환원 과정 중 분화되어 발생된 극미분광석(극미립의 분철광석)은 다량의 맥석 성분을 포함할 수 있다.
분철광석 장입조로부터 조립광석 예비환원로에 장입되는 분철광석의 입도는 8mm 이하이다.
다시 말하면, 철광석은 적철광(hematite; Fe2O3)에서 자철광(magnetite; Fe3O4)로 환원될 때, 부피 팽창으로 인하여 환원분화가 일어나게 되며, 또한 유동환원로에서 유동중에 열적 및 기계적 충격 등에 의해 분화(degradation)되며 이러한 분화에 의해 발생한 극미분광에는 맥석 성분이 농축되어 있게 된다.
분광형태의 분철광석은 조립광석 예비환원로(10)에 장입되어 유동환원 공정 중 자철광(magnetite; Fe3O4)로 환원되며 이때 조립광석 예비환원로(10)에서 비산되어 배출되는 극미립광석은 극미립광석 예비환원로(20)로 장입되어 자철광으로 환원이 되게 된다.
조립광석(조립의 분철광석)의 입도 범위는 0.1~8mm에 해당된다. 또한, 극미립광석의 입도 범위는 100㎛ 이하이다.
조립광석 예비환원로(10)는 원통형 형태(cylindrical type)의 유동환원로가 사용될 수 있으며, 분산판의 상부와 하부가 동일한 직경의 원통형이므로 분산판 상/하부의 유동이 동일하므로 일정한 입도의 극미립(극미분)광석을 로 상부의 배출구를 통해 용이하게 배출할 수 있다.
또한, 조립광석 예비환원로(10) 내에는 유동층에서 비산되는 미분을 포집하여 다시 유동층으로 회수하기 위한 사이클론(cyclone)이 배치되지 않을 수 있다.
한편, 극미립광석 예비환원로(20)는 유동층환원로가 사용될 수있으며, 상기 극미립광석 예비환원로(20)는 분산판 상부의 로가 테이퍼된 형상을 가지므로, 분산판을 통한 환원가스의 흐름이 노 상부로 갈수록 완만해져 극미립(극미분)광석이 유동층으로부터 다량 비산되지 않고 유동층내에서 용이하게 환원반응이 일어날 수 있다.
또한, 극미립광석 예비환원로(20)의 내부에 미분을 포집하기 위한 사이클론(cyclone)을 배치함으로써 유동층에서 비산되는 미분을 다시 포집하여 유동층내에 회수할 수 있다.
상기 조립 및 극미립광석 예비환원로(20)의 온도범위는 350℃~550℃이며, 각각의 예비환원로에서 환원된 광석은 자철광의 형태로 존재하게 된다. 상기 자철광의 큐리온도(자성을 유지하는 임계온도)는 575℃이다.
예비환원로 내에 분철광석의 환원을 위한 환원가스의 성분은 CO, CO2, H2, H2O, N2 등을 포함한다.
만일 자철광으로 환원시키는 단계에서 맥석이 충분히 제거되지 않는 경우에는 아래에 기술한 바와 같이, 최종 환원단계인 환원철 생성단계에서 극미립광석(극미분광) 중에 다량 함유된 맥석을 자력선별을 이용하여 추가적으로 맥석을 분리할 수 있다.
이때, 최종 환원단계에서의 유동환원 온도는 760℃ 이하로 하며, 환원가스는 CO, CO2, H2, H2O, N2 등을 포함한다.
철광석의 유동환원 반응 중 분화되어 발생되는 극미분광(극미립광)에는 맥석 함량이 크게 증가하므로 자철광의 환원단계에서 분철광석을 조립과 극미립으로 분리하여 환원시키기 위하여 조립광석 예비환원로(10)와 극미립광석 예비환원로(20)로 구성된 트윈 유동로(twin fluidized bed reactor)를 이용할 수 있다.
즉, 장입된 철광석이 자철광으로 환원단계에서 조립과 극미분으로 분리하여 맥석 함량이 상대적으로 적은 조립은 환원된 후 다음 단계의 유동환원로로 배출하고, 맥석 함량이 높은 극미분은 자력선별기를 통과시켜 맥석을 분리하여 광석 중의 맥석 함량을 저하시킨 후 다음 단계의 유동환원로로 배출하여 조립과 함께 극미분을 지속적으로 추가환원을 시킨다.
또한, 상기와 같이 자철광의 환원단계에서 극미분 중 맥석 제거량이 충분하지 않은 경우, 최종 환원단계에서 자철광의 환원단계에서와 동일하게 트윈 유동층로(twin fluidized-bed reactor)를 이용하여 추가적인 환원단계를 거치면서 분화된 극미분 중의 맥석 성분을 추가적으로 제거하여 최종적인 환원철의 품위를 더욱 향상시킬 수 있다.
도 1은 유동환원 조업공정으로 분철광석 장입빈(5)으로부터 분철광석이 트윈 유동환원로(twin fluidized-bed reactor)중 하나인 조립광석 예비환원로(10)로 장입된 이후 자철광으로 유동환원 되면서 극미분광(극미립의 분철광석)은 비산되어 극미립광석 예비환원로(20)로 비산되어 이동되고 조립광석 예비환원로(10)에는 조립광석만 잔류되어 유동환원 되면서 다음 단계의 유동환원로로 배출되게 된다.
도 1에서, 극미립광석 예비환원로(20), 중간환원로(40) 및 최종환원로(50)의 로내 하부에는 환원가스가 취입되는 분산판(distributing plate)이 배치되어 있으며, 로내 상부에는 미분광석을 포집하기 위한 사이클론(cyclone)이 배치되어 있다.
상기 분철광석의 환원시에 석회석, 백운석 등의 부원료를 함께 첨가하여 조립광석 예비환원로(10)에 장입할 수 있다. 이러한 석회석, 백운석 등의 부원료는 본원의 분철광석 환원장치에서 최종 환원되어 배출되는 환원철을 후속하는 용융로, 전기로 등에서 용융시키는 경우, 환원철에 함유된 맥석성분의 융점을 낮추어 용융시켜 슬래그의 형태로 배출시키기 위하여 첨가될 수 있다.
한편, 조립광석 예비환원로(10)에서 분철광석이 자철광으로 분화되면서 생성된 극미분 뿐만 아니라 장입광석에 함유되어 장입 직후 바로 비산되어 이동된 극미분도 극미립광석 예비환원로(20)에서 자철광으로 환원된다.
또한, 극미립광석 예비환원로(20)에서 환원된 후 배출된 자철광을 함유하는 극미립광석을 제 1 자력선별기(30)에 장입하여 극미립광석 중 자성을 가진 입자 즉 자철광과 비자성체인 맥석을 분리하여 자철광만을 다음에 기술할 중간 환원로(40)로 배출시킬 수 있다.
이와 같이, 맥석 함량이 높은 극미립광 중 맥석만을 제거함으로써 자력선별기에서의 분리효율을 크게 증가시킬 수 있으며 자력선별기의 용량도 최적화 할 수 있다.
상기 분철광석 환원장치는 상기 조립광석 예비환원로(10)에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 맥석성분이 분리된 극미립광석을 장입하여 추가적으로 환원시켜 상기 조립 및 극미립광석의 환원율을 증가시키기 위한 적어도 하나의 중간 환원로(40)를 더 포함할 수 있다.
도 2에 도시된 바와 같이, 상기 중간 환원로(40)는 순차적으로 연결된 복수의(다단의) 유동환원로(40, 45)를 포함할 수 있다.
품위가 증가된 고품위 자철광은 다음 단계의 유동환원로를 순차적으로 거치면서 추가적으로 환원되어 최종 환원로(50)에서 환원후 고품위 환원철로 배출되게 된다.
상기와 같이 제조된 고품위 환원철은 용융로로 장입되어 용철 제조시 슬래그 발생량이 크게 저하되므로 이에 따른 환원제비 절감에 기여하여 용철 제조 원가를 크게 저하 시킬 수 있다.
도 3는 최종 환원로(50)를 트윈 유동환원로, 즉 조립광석 최종 환원로(53) 및 극미립광석 최종 환원로(55)로 구성한 것을 도시한 도면이다.
상기 최종 환원로(50)는 상기 조립과 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 조립광석 최종 환원로(53), 및 상기 조립광석 최종 환원로(53)에서 비산되어 배출되는 상기 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 극미립광석 최종 환원로(55)를 포함한다.
상기 분철광석 환원장치는 상기 극미립광석 최종 환원로(55)에서 배출되는 환원철에서 맥석성분을 제거하기 위한 제 2 자력선별기(60)를 더 포함할 수 있다.
한편, 순차적으로 연결된 유동환원로에서 예비환원을 위한 상기 트윈 유동환원로를 이용하여 맥석 성분을 분리시, 극미립광석 중 맥석 제거량이 충분하지 못할 경우 상기 최종 환원로(50)를 트윈 유동환원로 방식으로 배치할 수 있다.
상기와 같이 최종 환원로(50)를 트윈 유동환원로 방식으로 배치함으로써 최종 환원로(50) 전단계에서 순차적으로 환원 공정을 거친 조립과 미립광석 중 조립광석은 조립광석 최종 환원로(53)에서 환원철로 최종 환원시킬 수 있다.
또한, 상기 조립광석 최종 환원로(53)에서 비산되어 이동된 맥석을 다량 함유한 극미분광석은 극미립광석 최종 환원로(55)에서 추가적으로 환원시켜 환원철을 제조한 후 제 2 자력선별기(60)에 장입하여 자성을 가진 금속철과 비자성인 맥석을 분리하여 맥석만을 제거한 후 금속철 만을 환원철 저장빈(70)으로 배출시킬 수 있다.
상기 조립 및 극미립광석 최종 환원로(55)의 온도범위는 760℃이하이며, 각각의 최종 환원로(50)에서 환원된 광석은 금속철(metallic Fe)의 형태로 존재하게 된다. 상기 금속철의 큐리온도(자성을 유지하는 임계온도)는 768℃이다.
이에 의해, 유동환원로에서 배출된 환원철의 맥석함량을 더욱 저하시켜 고품위 환원철을 생산할 수 있다.
환원가스의 흐름은 최종 환원로(50)(조립 및 극미립광석 최종 환원로)의 하부에서 분산판을 통해 취입되어 유동층에서 철광석을 환원시킨 후 로의 상부에서 배출되며, 배출된 환원가스는 중간 환원로(40)의 하부에서 분산판을 통해 취입되어 유동층에서 철광석을 환원시킨 후 로의 상부에서 배출된다.
중간 환원로(40)에서 배출된 환원가스는 조립 및 극미분광석 예비환원로의 하부에서 분산판을 통해 취입되어 철광석을 예열 및 예비환원시킨 후 예비환원로 상부에서 배출되고, 배출된 환원가스(배가스)는 스크러버(80) 등에 의해 냉각 및 제진 과정을 거치게 된다.
즉, 본 발명에 의한 분철광석 환원장치에서 철광석이 환원되어 진행되는 방향과 환원가스의 진행방향이 서로 반대이다.
도 4 및 5는 본 발명의 일 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치의 구성을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4 및 5를 참조하면, 본 발명에 의한 용철 및 환원철 제조장치는 다단의 유동환원로와 자력 선별기를 포함하는 제 1 환원장치(100), 상기 제 1 환원장치(100)에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈(200), 상기 장입빈(200)으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로(300), 상기 제 1 환원장치(100)와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로(530) 또는 샤프트로(600)(shaft furnace)로 이루어진 제 2 환원장치(500), 및 상기 제 1 환원장치(100) 및 상기 제 2 환원장치(500)에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치(430)를 포함하며, 상기 용융가스화로(300)에서 제조된 환원가스는 상기 제 1 환원장치(100)에 공급되며, 상기 제 1 개질장치(430)에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 제2 환원장치(500)에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 제 1 환원장치(100)는 전술한 도 1 내지 도 3을 기초로 한 분환원철 환원장치를 포함한다.
상기 제 1 환원장치(100)에서 제조된 환원철은 최종 환원을 위해 용융환원로(300)에 장입되기 전에 장입빈(200)에 저장된다. 장입빈(200)에 저장된 환원철은 용융환원로(300)에서 발생되는 환원가스에 의해 추가적으로 환원이 이루어질 수 있다.
상기 제 1 환원장치(100)에 의해 제조된 환원철은 장입빈(200)에 공급되기 전에 제 1 저장빈(70)에 일시적으로 저장될 수 있다.
상기 제 1 저장빈(70)에서 배출되는 환원철은 상기 장입빈(200)에 공급하기 전에 제 1 괴성체 제조장치(110)를 통해 괴성화시켜 상기 장입빈(200)에 공급될 수 있다.
상기 용융환원로(300)는 상기 장입빈(200)에서 배출된 환원철과 외부의 탄재 공급장치(250)에서 공급된 탄재를 장입한 후 산소를 취입하여 탄재의 연소열로 환원철을 용융하여 용철을 제조하고, 탄재의 연소에 의해 환원가스를 생성하게 된다.
상기 제 2 환원장치(500)는 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별기를 포함하는 제 1 환원장치(100)와 이격되어 배치되며 철광석을 환원시켜 환원철을 제조한다. 상기 제 2 환원장치(500)는 다단의 유동환원로(530) 또는 샤프트로(600)로 이루어질 수 있다.
한편, 상기 제 1 환원장치(100)를 구성하는 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스와 상기 제 2 환원장치(500)에서 배출되는 배가스는 각각 스크러버(80, 510)을 거쳐 더스트 등의 불순물을 제거한 후 분기한 후 제 1 개질장치(430)를 통과시켜 상기 배가스에 함유된 이산화탄소를 제거하여 배가스 내에 일산화탄소, 수소 등의 환원가스의 함량을 증가시킨다.
상기 제 2 환원장치(500)가 다단의 유동환원로(530)로 이루어진 경우, 분철광석이 장입되어 환원가스에 의해 환원철이 제조되며, 샤프트로(600)로 이루어진 경우는 분철광석을 가공한 펠릿(pellet)이 장입되어 환원가스에 의해 환원철이 제조된다.
한편, 상기 제 1 환원장치(100)에서 배출된 배가스의 일부는 분기되어 상기 용융가스화로(300)에서 배출되는 환원가스에 혼합된다.
이때, 상기 배가스를 용융환원로(300)에서 배출되는 환원가스와 혼합되기 전에 제 2 개질장치(420)를 통하여 상기 배가스로부터 이산화탄소를 제거하여 배가스에 함유된 일산화탄소, 수소 등의 환원가스의 함량을 증가시키게 된다. 상기 배가스를 상기 제 2 개질장치(420)로 공급하기 전에 압축기(410)를 통과시켜 압축가스로 만들 수 있다.
상기 용융가스화로(300)에서 배출되는 환원가스에 상기 이산화탄소가 제거된 배가스를 혼합함으로써 환원가스의 온도를 제 1 환원장치(100)를 구성하는 다단의 유동환원로에서 철광석을 환원하기에 적합한 온도(700~800℃)로 조절할 수 있다.
또한, 상기 용융가스화로(300)에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스는 입자 분리장치(330)를 경유하여 입자를 분리하여 분리된 입자는 상기 용융가스화로(300)에 재장입하며, 상기 입자가 분리된 환원가스는 상기 제 1 환원장치(100) 또는 상기 장입빈(200)에 공급되게 된다.
상기 입자 분리장치는 사이클론(cyclone)이 사용될 수 있다.
상기 제 1 개질장치(430)에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스를 상기 제 2 환원장치(500)에 공급하기 전에, 승온장치(450)를 경유하도록 하여 철광석의 환원에 적합한 온도로 승온시킬 수 있다.
상기 승온장치(450)로는 산소 버너, LNG 버너 등이 사용될 수 있다.
한편, 상기 제 2 환원장치(500)가 다단의 유동환원로(530)로 이루어진 경우, 상기 제 2 환원장치(530)에서 제조되는 환원철을 괴상의 형태로 제조하기 전에 일시적으로 저장하는 제 2 저장빈(550)을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 제 2 저장빈(550)에서 배출되는 환원철을 괴상화시키기 위한 제 2 괴성체 제조장치(570)를 더 포함할 수 있다.
도 6은 상기 도 4에 도시된, 용철 및 환원철 제조장치의 변형된 실시예를 나타낸 것으로, 제 2 환원철 제조장치는 샤프트로(600)(shaft furnace)로 이루어진다.
상기 샤프트로(600)는 분철광석을 괴상화한 펠릿(pellet)이 장입되어 상기 배가스로부터 이산화탄소를 제거한 개질가스(이산화탄소를 제거한 배가스)를 취입하여 철광석을 환원하여 환원철을 제조한다.
도 5 및 6은 본 발명의 바람직한 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철 제조장치를 도시한 도면이다.
도 5 및 6에 도시된 바와 같이, 본 발명에 의한 용철 및 환원철 제조장치는, 다단의 유동환원로와 자력 선별기를 포함하는 제 1 환원장치(100), 상기 제 1 환원장치(100)에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈(200), 상기 장입빈(200)으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로(300), 상기 제 1 환원장치(100)와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로(530) 또는 샤프트로(600)로 이루어진 제 2 환원장치(500), 및 상기 제 1 환원장치(100) 및 상기 제 2 환원장치(500)에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치(430)를 포함하며, 상기 용융가스화(300)로에서 배출된 환원가스는 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 후, 상기 제1 환원장치(100) 및 제 2 환원장치(500)에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 제 1 환원장치(100)는 전술한 도 1 내지 도 3을 기초로 한 분환원철 환원장치를 포함한다.
상기 제 1 환원장치(100)에서 제조된 환원철은 최종 환원을 위해 용융환원로(300)에 장입되기 전에 장입빈(200)에 저장된다. 장입빈(200)에 저장된 환원철은 용융환원로(300)에서 발생되는 환원가스에 의해 추가적으로 환원이 이루어질 수 있다.
상기 제 1 환원장치(100)에 의해 제조된 환원철은 장입빈(200)에 공급되기 전에 제 1 저장빈(70)에 일시적으로 저장될 수 있다.
상기 제 1 저장빈(70)에서 배출되는 환원철은 상기 장입빈(200)에 공급하기 전에 제 1 괴성체 제조장치(110)를 통해 괴성화시켜 상기 장입빈(200)에 공급될 수 있다.
상기 용융환원로(300)는 상기 장입빈(200)에서 배출된 환원철과 외부의 탄재 공급장치(250)에서 공급된 탄재를 장입한 후 산소를 취입하여 탄재의 연소열로 환원철을 용융하여 용철을 제조하고, 탄재의 연소에 의해 환원가스를 생성하게 된다.
상기 제 2 환원장치(500)는 상기 다단의 유동환원로와 자력 선별기를 포함하는 제 1 환원장치(100)와 이격되어 배치되며 철광석을 환원시켜 환원철을 제조한다. 상기 제 2 환원장치(500)는 다단의 유동환원로(530) 또는 샤프트로(600)로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 제 1 개질장치(430)는 상기 제 1 환원장치(100) 및 상기 제 2 환원장치(500)에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거한다.
상기 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 용융가스화로(300)에서 배출된 환원가스와 혼합되며, 상기 이산화탄소가 제거된 배가스를 혼합한 환원가스는 상기 제 1 환원장치(100) 및 제 2 환원장치(500)에 공급된다.
상기 용융가스화로(300)에서 배출되는 환원가스가 풍부한 경우는 상기 제 1 환원장치(100) 뿐만 아니라 상기 제 2 환원장치(500)에 공급함으로써 용철 및 환원철의 생산 용량을 증가시킬 수 있다.
용융가스화로(300)에서 생성되는 환원가스의 용량이 증가하는 경우는 용융가스화로(300)에 장입되는 탄재의 용량을 증가시킬 경우, 즉 콜(coal)비가 증가하는 경우가 이에 해당될 수 있다.
즉, 콜비를 증가시킴으로써 용융가스화로(300)에서 다량의 환원가스를 생성함으로써 용융가스화로(300)와 직접적으로 연결된 환원장치(예를 들어, 제 1 환원장치)는 물론 별도로 설치된 환원철 제조장치(예를 들어, 제 2 환원장치)에 환원가스를 공급하여 용철 및 환원철의 생산성을 증대시킬 수 있다.
상기 용융가스화로(300)에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스의 일부는 상기 장입빈(200)에 공급됨으로써 장입빈(200)에 저장된 환원철을 추가적으로 환원시키는데 사용될 수 있다.
상기 용융가스화로(300)에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스는 입자 분리장치(330)를 통해 입자를 분리하여 분리된 입자를 용융가스화로(300)에 재장입하고, 입자가 분리된 환원가스는 상기 제 1 환원장치(100) 및 상기 제 2 환원장치(500)에 공급된다.
도 7은 상기 도 5에 도시된, 용철 및 환원철 제조장치의 변형된 실시예를 나타낸 것으로, 제 2 환원철 제조장치(500)는 샤프트로(600)(shaft furnace)로 이루어진다.
상기 샤프트로(600)는 분철광석을 괴상화한 펠릿(pellet)이 장입되어 상기 배가스로부터 이산화탄소를 제거한 개질가스(이산화탄소를 제거한 배가스)를 취입하여 철광석을 환원하여 환원철을 제조한다.
본 발명의 바람직한 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철의 제조방법은 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계, 상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계, 상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계, 및 상기 다단의 유동환원로와 환원장치에서 배출되는 배가스를 분기한후 이산화탄소를 제거하는 단계를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로에 공급되며, 상기 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 상기 용융가스화로에 장입하기 전에 장입빈에 공급하여 일시적으로 저장하거나 추가적으로 환원시킬 수 있다.
상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시킬 수 있다.
상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여, 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고, 입자가 분리된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로 또는 장입빈으로 공급될 수 있다.
상기 환원장치는 다단의 유동환원로 또는 샤프트로인 것을 특징으로 한다.
한편, 본 발명의 바람직한 다른 실시예에 의한 용철 및 환원철의 제조방법은 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계, 상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계, 및 상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계를 포함하며, 상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로와 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 한다.
상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시킬 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명에 의한 분철광석 환원방법에 대하여 상세히 설명한다. 단 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<실시예>
전체 금속철(T.Fe) 함량이 62%이며, 맥석 성분중 SiO2 3.76%, Al2O3 2.23%를 함유한 고품위 적철광을 부원료인 석회석과 백운석을 혼합하여 유동환원로에서 450℃로 유동환원시킬 경우 유동층 내에서의 철광석의 환원율은 10%의 환원광 즉 자철광으로 변화되었다.
이 경우, 유동층내 철광석의 실리카(SiO2)는 3.60%, 알루미나(Al2O3)는 1.65% 인 반면 동일한 반응기내에서 비산된 극미분은 SiO2 4.50%, Al2O3 1.67%로 증가되며 특히 반응기내 사이클론(cyclone)에서 포집되지 않고 비산 손실되는 극미분의 SiO2는 7.80%, Al2O3는 4.83%로 맥석 함량이 크게 증가하였다.
따라서, 이러한 맥석 함량이 높은 비산 극미분의 맥석을 분리 제거한 후 재순환 시키면 환원철내 맥석성분이 저하되어 고품위 환원철을 제조할 수 있었다.
한편, 자철광의 환원단계에서의 맥석 분리가 충분하지 않은 경우 추가적인 유동환원을 시켜 750℃ 의 최종 유동환원 단계에서는 추가적인 분화에 의해 극미분 함량이 증가하며 또한 극미분내 맥석 함량도 증가하여 SiO2 5.15%, Al2O3 2.63%로 반응기내 환원철의 SiO2 4.17%, Al2O3% 2.03% 대비 높은 함량을 나타내고 있어 극미분 중 금속철과 맥석을 자력선별하여 추가적으로 맥석 성분을 제거시킬 수 있었다.
본 발명의 실시의 경우, 환원가스 공급압력은 3.8 bar, 배가스 가스유량은 180,000 Nm3/hr, 반응기의 온도는 최종 환원로(750℃), 중간 환원로(700℃), 예비 환원로(450℃) 이었다.
본 발명이 적용된 전후 최종 환원로에서 배출된 환원철 성분 분석결과
비 교 항 목 자성 분리 미적용 예비환원로 자성 분리 후 예비환원로 및 최종 환원로 자성 분리 후
환원율(%) 60 60 60
SiO2(%) 4.3 3.3 2.5
Al2O3(%) 2.5 2.0 1.6
유동환원 공정중 자철광의 환원단계에서 극미분중 함유된 맥석성분을 자력선별하여 제거한 유동환원 공정으로 환원철을 제조한 경우 종래의 유동환원로에서의 조업결과와 비교한 결과 환원철의 환원율은 동일하나 맥석 성분인 SiO2와 Al2O3 함량이 크게 저하하는 되는 것을 확인할 수 있었다.
또한 도 4 내지 도 7에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예 및 변형예에 따른 별도의 환원장치에 배가스를 개질한 환원가스를 공급한 경우와 용융가스화로에서 생성된 환원가스를 분기하여 각각의 환원장치에 공급한 경우의 환원철의 생산량과 환원율을 평가하였다.
표 2에 도시된 바와 같이, 고환원율 또는 동일 수준의 환원율을 가진 환원철의 추가적인 생산이 가능함을 알 수 있다.
본 발명이 적용되어 추가로 생산된 환원철 생산량 및 환원율
구분 별도의 환원장치를 추가하지 않은 경우 별도의 환원장치를 추가한 경우
자력분리 전 자력분리후
(예비 및 최종환원단계)		 유동 환원장치 펠릿(pellet)
환원장치
배가스를 개질한 환원가스를 별도의 환원장치에 공급한 경우 용융가스화로 생성 환원가스를 분기하여 환원장치에 공급한 경우 배가스를 개질한 환원가스를 별도의 환원장치에 공급한 경우 용융가스화로 생성 환원가스를 분기하여 별도의 환원장치에 공급한 경우
환원철 생산량(t/d) 112 110 128 110 100 110
환원율(%) 60 60 65 60 85 60
본 발명은 저품위광의 맥석 성분을 유동환원 공정에서 효과적으로 제거 분리할 수 있는 환원철 제조장치 및 그 방법을 제공할 수 있다.
즉, 철광석의 유동환원 공정 중 적철광(hematite)에서 자철광(magnetite) 생성 단계에서 부피 팽창에 의한 환원분화 및 유동중 충격 등에 의해 다량 발생되는 극미분(극미립의 분철광석)은 비산되어 대부분 유동환원로 내의 사이클론(cyclone)으로 포집되어 재순환 되거나 유동환원 반응기 밖으로 배출되어 손실되고 있다.
이러한 유동환원 반응기에서 비산되는 극미분은 다량의 맥석을 함유하므로 이를 자철광의 자성을 이용하여 효과적으로 자력 분리하여 맥석만을 분리 제거하면 저품위광을 유동환원 과정에서 선광하여 유동로내 광석의 맥석함량을 저하시켜 고품위화 할 수 있다.
또한, 자철광 생성단계에서의 맥석 분리가 충분하지 않은 경우에는 추가적인 유동환원 공정을 거치면서 지속적으로 환원되어, 금속철을 생성하고 분화되는 최종 환원단계에서 극미분 중 포함된 맥석을 자력분리하여 제거함으로서 유동환원 공정에서 제조된 환원철의 품위를 더욱 향상 시킬 뿐만 아니라 이를 이용하여 용철 제조시 발생되는 슬래그 발생량을 저하시켜 환원제비를 저하시킬 수 있다.
또한, 환원장치에서 배출되는 배가스를 개질한 개질가스를 별도로 설치된 환원장치에 공급하여 추가적으로 환원철을 생산할 수 있으며, 용융가스화로에서 배출되는 환원가스를 분기시켜 각각의 환원장치에 공급함으로써 환원철의 생산성을 증대시킬 수 있다.
이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
5 : 분철광석 장입빈, 10 : 조립광석 예비환원로
20 : 극미립광석 예비환원로, 30 : 제 1 자력선별기
40, 45 : 중간 환원로, 50 : 최종 환원로
53 : 조립광석 최종 환원로, 55 : 극미립광석 최종 환원로
60 : 제 2 자력선별기, 70 : 제 1 저장빈
80 : 스크러버 100 : 제 1 환원장치
110 : 제 1 괴성화 장치 200 : 장입빈
250 : 탄재 공급장치 300 : 용융가스화로
330 : 입자 분리장치 410 : 압축기
420 : 제 1 개질장치 430 : 제 2 개질장치
450 : 승온장치 500 : 제 2 환원장치
510 : 스크러버 530 : 다단의 유동환원로
550 : 제 2 저장빈 570 : 제 2 괴성화 장치
600 : 샤프트로(shaft furnace)

Claims (29)

  1. 분철광석이 장입되며 환원가스에 의해 분철광석을 예비환원시키는 조립광석 예비환원로;
    상기 조립광석 예비환원로에서 비산되어 배출되는 극미립광석을 장입하여 예비환원시키는 극미립광석 예비환원로;
    상기 극미립광석 예비환원로에서 환원된 후 배출되는 상기 극미립광석으로부터 맥석성분을 분리하는 제 1 자력선별기;
    상기 조립광석 예비환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 맥석성분이 분리된 극미립광석을 장입하여 추가적으로 환원시켜 상기 조립광석 및 극미립광석의 환원율을 증가시키기 위한 적어도 하나의 중간 환원로; 및
    상기 중간 환원로에서 환원되어 배출되는 상기 조립광석과 상기 극미립광석을 최종 환원시켜 환원철을 제조하는 최종 환원로를 포함하는 분철광석 환원장치.
  2. 제 1 항에서,
    상기 중간 환원로는 순차적으로 연결된 복수의 유동환원로를 포함하는 분철광석 환원장치.
  3. 제 2 항에서,
    상기 최종 환원로는 상기 중간 환원로에서 환원된 조립광석과 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 조립광석 최종 환원로; 및
    상기 조립광석 최종 환원로에서 비산되어 배출되는 상기 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 극미립광석 최종 환원로를 포함하는 분철광석 환원장치.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 극미립광석 최종 환원로에서 배출되는 환원철에서 맥석성분을 제거하기 위한 제 2 자력선별기를 더 포함하는 분철광석 환원장치.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 의한 환원장치를 포함하는 제 1 환원장치;
    상기 제 1 환원장치에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈;
    상기 장입빈으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로;
    상기 제 1 환원장치와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로 또는 샤프트로(shaft furnace)로 이루어진 제 2 환원장치; 및
    상기 제 1 환원장치 및 상기 제 2 환원장치에서 배출된 후 분기된배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치를 포함하며,
    상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 제 1 환원장치에 공급되며,
    상기 제 1 개질장치에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 제2 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조장치.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 제 1 환원장치에서 배출된 배가스의 일부를 분기시킨 후 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스에 혼합하기 전에 상기 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 2 개질장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고,
    상기 입자가 분리된 환원가스를 상기 제 1 환원장치 또는 상기 장입빈에 공급하는 입자 분리장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 제 1 개질장치에 의해 이산화탄소가 제거된 배가스를 상기 제 2 환원장치에 공급하기 전에, 일정한 온도로 승온시키기 위한 승온장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  9. 제 5 항에 있어서,
    상기 제 1 환원장치에서 제조되는 환원철을 상기 장입빈에 공급하기 전에 일시적으로 저장하기 위한 제 1 저장빈을 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 제 1 저장빈에서 배출되는 환원철을 상기 장입빈에 공급하기 전에 괴상화시키기 위한 제 1 괴성체 제조장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  11. 제 5 항에 있어서,
    상기 제 2 환원장치가 다단의 유동환원로로 이루어진 경우,
    상기 제 2 환원장치에서 제조되는 환원철을 괴상의 형태로 제조하기 전에 일시적으로 저장하는 제 2 저장빈을 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 제 2 저장빈에서 배출되는 환원철을 괴상화시키기 위한 제 2괴성체 제조장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  13. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 의한 환원장치를 포함하는 제 1 환원장치;
    상기 제 1 환원장치에 의해 제조된 환원철을 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위한 장입빈;
    상기 장입빈으로부터 배출된 환원철과 외부로부터 공급된 탄재를 장입하고 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 용융가스화로;
    상기 제 1 환원장치와 이격을 두고 배치되며, 다단의 유동환원로 또는 샤프트로로 이루어진 제 2 환원장치; 및
    상기 제 1 환원장치 및 상기 제 2 환원장치에서 배출된 후 분기된 배가스로부터 이산화탄소를 제거하는 제 1 개질장치를 포함하며,
    상기 용융가스화로에서 배출된 환원가스는 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 후, 상기 제1 환원장치 및 제 2 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조장치.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스의 일부는 상기 장입빈에 공급되는 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조장치.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자와 가스를 분리하는 입자 분리장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
  16. 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계;
    상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계;
    상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계; 및
    상기 다단의 유동환원로와 환원장치에서 배출되는 배가스를 분기한후 이산화탄소를 제거하는 단계를 포함하며;
    상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로에 공급되며,
    상기 이산화탄소가 제거된 배가스는 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 상기 용융가스화로에 장입하기 전에 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위하여 장입빈에 공급하는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 괴성화시키는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시키는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여, 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고,
    입자가 분리된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로 또는 장입빈으로 공급하는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  21. 제 16 항에 있어서,
    상기 환원장치는 다단의 유동환원로 또는 샤프트로인 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조방법.
  22. 다단의 유동환원로와 자력 선별장치를 이용하여 분철광석을 환원시키면서 자력선별하여 환원철을 제조하는 단계;
    상기 환원철과 외부에서 공급된 탄재를 용융가스화로에 장입한 후, 산소를 취입하여 용철과 환원가스를 제조하는 단계; 및
    상기 다단의 유동환원로와 이격되어 배치된 환원장치에 의해 분철광석 또는 펠릿을 환원하여 추가적으로 환원철을 제조하는 단계를 포함하며,
    상기 용융가스화로에서 제조된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로와 상기 환원장치에 공급되는 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조방법.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 상기 용융가스화로에 장입하기 전에 저장하거나 추가적으로 환원시키기 위하여 장입빈에 공급하는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  24. 제 22 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로와 자력 선별장치에 의해 제조된 환원철을 괴성화시키는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  25. 제 22 항에 있어서,
    상기 다단의 유동환원로에서 배출되는 배가스의 일부를 분기한 후이산화탄소를 제거하여 상기 용융가스화로에서 배출되는 환원가스와 혼합시키는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자를 분리하여, 분리된 입자는 상기 용융가스화로에 재장입하고,
    입자가 분리된 환원가스는 상기 다단의 유동환원로 또는 장입빈으로 공급하는 단계를 더 포함하는 용철 및 환원철의 제조방법.
  27. 제 22 항에 있어서,
    상기 환원장치는 다단의 유동환원로 또는 샤프트로인 것을 특징으로 하는 용철 및 환원철 제조방법.
  28. 제 1 항에서,
    상기 최종 환원로는 상기 중간 환원로에서 환원된 조립광석과 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 조립광석 최종 환원로; 및
    상기 조립광석 최종 환원로에서 비산되어 배출되는 상기 극미립광석을 장입하여 환원철을 제조하기 위한 극미립광석 최종 환원로를 포함하는 분철광석 환원장치.
  29. 제 13 항에 있어서,
    상기 용융가스화로에서 배출된 후 상기 이산화탄소가 제거된 배가스와 혼합된 환원가스로부터 입자와 가스를 분리하는 입자 분리장치를 더 포함하는 용철 및 환원철 제조장치.
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EP12861801.4A EP2799558B1 (en) 2011-12-28 2012-10-11 Iron ore powder reducing device, molten iron and reduced iron producing device and method for same
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106319126B (zh) * 2016-09-28 2019-05-17 中国科学院过程工程研究所 一种用于钒钛磁铁矿流态化氧化还原的系统及方法
CN107299177B (zh) * 2017-05-25 2019-04-30 北京大学 一种流固耦合的铁矿粉还原装置及方法
US20230102312A1 (en) * 2021-07-30 2023-03-30 Ohio State Innovation Foundation Systems and methods for generating hydrogen and magnetite from rock

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940008466B1 (ko) * 1991-01-21 1994-09-15 주식회사 세원 섬유용 복합호제의 제조방법
KR19980052524A (ko) * 1996-12-24 1998-09-25 김종진 전기로 분진 처리방법
KR100276347B1 (ko) 1998-07-31 2000-12-15 이구택 분철광석의유동층식예비환원장치및이를이용한예비환원방법
KR100930680B1 (ko) 2007-12-26 2009-12-09 주식회사 포스코 용철제조장치 및 용철제조방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100256341B1 (ko) * 1995-12-26 2000-05-15 이구택 분철광석의 2단유동층식 예비환원장치 및 그 방법
KR100262486B1 (ko) * 1997-12-24 2002-04-17 이구택 분철광석의유동층식환원장치,용융선철제조장치및분철광석의환원방법
US6491738B1 (en) * 1999-06-21 2002-12-10 Pohang Iron & Steel Co., Ltd. 2-stage fluidized bed type fine iron ore reducing apparatus, and reducing method using the apparatus
JP2002363624A (ja) * 2001-06-13 2002-12-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 還元鉄製造方法及び装置
KR100568339B1 (ko) * 2001-08-24 2006-04-05 주식회사 포스코 철함유 분진을 재활용하는 용융환원장치에서의 용철제조방법
AU2004295629B2 (en) * 2003-12-05 2008-11-20 Posco An apparatus for manufacturing a molten iron directly using fine or lump coals and fine iron ores, the method thereof, the integrated steel mill using the same and the method thereof
CN101519707B (zh) * 2008-02-28 2010-12-01 宝山钢铁股份有限公司 一种用于粉铁矿预还原的多级流化床装置及工艺
CN101660017B (zh) * 2008-08-28 2011-04-13 宝山钢铁股份有限公司 一种直接使用低品位铁矿石冶炼铁水的工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940008466B1 (ko) * 1991-01-21 1994-09-15 주식회사 세원 섬유용 복합호제의 제조방법
KR19980052524A (ko) * 1996-12-24 1998-09-25 김종진 전기로 분진 처리방법
KR100276347B1 (ko) 1998-07-31 2000-12-15 이구택 분철광석의유동층식예비환원장치및이를이용한예비환원방법
KR100930680B1 (ko) 2007-12-26 2009-12-09 주식회사 포스코 용철제조장치 및 용철제조방법

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