KR101333480B1 - 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실레이트 및 그의 제초제로서의 용도 - Google Patents

2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실레이트 및 그의 제초제로서의 용도 Download PDF

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Abstract

2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산 및 그의 유도체는 광범위한 범위의 잡초 방제성을 나타내는 제초제이다.

Description

2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실레이트 및 그의 제초제로서의 용도{2-(SUBSTITUTED PHENYL)-6-HYDROXY OR ALKOXY-5-SUBSTITUTED-4-PYRIMIDINECARBOXYLATES AND THEIR USE AS HERBICIDES}
본 출원은 2008년 4월 18일에 출원된 미국 가출원 제61/124,695호의 이점을 청구한다. 본 발명은 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산 및 그의 유도체 및 이들 화합물의 제초제로서의 용도에 관한 것이다.
다수의 피리미딘카르복실산 및 그의 살충 특성이 당업계에 기술되어 있다. U.S. 2007/0197391 A1호 및 U.S. 7,300,907 B2호에는 2-치환된-6-아미노-4-피리미딘카르복실산 및 그의 유도체 및 이들의 제초제로서의 용도가 포괄적으로 개시되어 있다. U.S. 2009/0043098호에는 특정 2-치환된-1,6-디히드로-6-옥소-4-피리미딘카르복실산 및 그의 2-치환된-6-아미노-4-피리미딘카르복실산의 제조에서의 용도가 기재되어 있다.
본 발명자들은 본 발명에 이르러 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산 및 그의 유도체가 광엽 잡초 뿐만 아니라, 잔디 및 사초(sedge) 잡초에 대하여 광범위한 범위의 잡초 방제성을 갖고, 낮은 사용 비율에서 탁월한 작물 선택성을 갖는 제초제임을 밝혀내었다. 상기 화합물은 추가로 우수한 독성학적 또는 환경적 프로파일을 갖는다.
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 및 카르복실산기의 농업상 허용되는 유도체를 포함한다.
<화학식 I>
Figure 112010075000119-pct00001
상기 식에서,
Q는 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 할로알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오 또는 C1-C4 할로알킬티오를 나타내고;
R1은 H 또는 C1-C4 알킬을 나타내고;
W는 H 또는 할로겐을 나타내고;
X는 H 또는 할로겐을 나타내고;
Y는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, -NR2R3, C1-C4 알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐 또는 C1-C4 할로알킬-치환된 카르보닐을 나타내고;
Z는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬을 나타낸다.
바람직한 화학식 I의 화합물은 독립적으로 Q가 Cl, Br, C2-C4 알케닐 또는 C1-C4 알콕시를 나타내고; R1이 H를 나타내고; W가 H를 나타내고; X가 H 또는 F를 나타내고; Y가 F 또는 OCH3를 나타내고; Z가 Cl을 나타내는 화합물을 포함한다.
본 발명은 제초 유효량의 화학식 I의 화합물 및 카르복실산기의 농업상 허용되는 유도체를 농업상 허용되는 보조제 또는 담체와 혼합물로 포함하는 제초 조성물을 포함한다. 본 발명은 또한 제초량의 화합물을 식물 또는 식물의 소재지 뿐만 아니라 식물의 출현 전에 토양에 시용함으로써 바람직하지 않은 식물을 사멸 또는 방제하기 위한 본 발명의 화합물 및 조성물의 사용 방법을 포함한다.
본 발명의 제초 화합물은 하기 화학식의 2-(치환된 페닐)-6-히드록시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산의 유도체이다:
Figure 112010075000119-pct00002
상기 식에서,
Q는 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 할로알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오 또는 C1-C4 할로알킬티오를 나타내고;
W는 H 또는 할로겐을 나타내고;
X는 H 또는 할로겐을 나타내고;
Y는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, -NR2R3, C1-C4 알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐 또는 C1-C4 할로알킬-치환된 카르보닐을 나타내고;
Z는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬을 나타낸다.
피리미딘 고리의 6-위치에서의 히드록시기는 비치환되거나, C1-C4 알킬 치환기로 치환될 수 있다. 히드록시기는 에스테르, 카르바메이트, 카르보네이트, 술폰산 에스테르 또는 포스페이트 에스테르로서 추가로 유도체화될 수 있다. 이러한 유도체는 히드록시기로 분해될 수 있다.
화학식 I의 카르복실산은 사실상 바람직하지 않은 식물을 사멸 또는 방제하고, 대표적으로 바람직한 화합물인 것으로 여겨진다. 피리미딘 카르복실산의 산기가 유도체화되어 식물 또는 환경 내에서 산기로 전환될 수 있는 관련 치환기를 형성하는 이들 화합물의 유사체는 본질적으로 동일한 제초 효과를 갖고 본 발명의 범위 내에 속한다. 따라서, 4-위치에서의 카르복실산 관능기를 설명하는데 사용될 때, "농업상 허용되는 유도체"는 (a) 활성 성분, 즉 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산의 제초 활성에 실질적으로 영향을 미치지 않고, (b) 식물 또는 토양 내에서, pH에 따라 해리된 또는 해리되지 않은 형태로 있는 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산으로 가수분해, 산화 또는 대사되거나 또는 될 수 있는, 임의의 염, 에스테르, 아실히드라지드, 이미데이트, 티오이미데이트, 아미딘, 아미드, 오르토에스테르, 아실시아나이드, 아실 할라이드, 티오에스테르, 티오노에스테르, 디티올에스테르, 니트릴 또는 당업계에 널리 공지된 임의의 다른 산 유도체로 정의된다. 카르복실산의 바람직한 농업상 허용되는 유도체는 농업상 허용되는 염, 에스테르 및 아미드이다.
적합한 염은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 것 및 암모니아 및 아민으로부터 유도된 것을 포함한다. 바람직한 양이온은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 및 하기 화학식의 아미늄 양이온을 포함한다:
R4R5R6NH+
상기 식에서,
R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C12 알킬, C3-C12 알케닐 또는 C3-C12 알키닐 (이들 각각은 임의로 하나 이상의 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오 또는 페닐 기로 치환됨)을 나타내되, 단 R4, R5 및 R6은 입체적으로 양립가능하다. 또한, R4, R5 및 R6 중 임의의 2개는 함께 1 내지 12개의 탄소 원자 및 2개 이하의 산소 또는 황 원자를 함유하는 지방족 이관능성 잔기를 나타낼 수 있다. 화학식 I의 화합물의 염은, 화학식 I의 화합물을 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 또는 아민, 예컨대 암모니아, 트리메틸아민, 디에탄올아민, 2-메틸티오프로필아민, 비스알릴아민, 2-부톡시에틸아민, 모르폴린, 시클로도데실아민 또는 벤질아민으로 처리하여 제조할 수 있다. 아민염은 수용성이고, 그 자체가 바람직한 수계 제초 조성물의 제조에 알맞기 때문에 종종 화학식 I의 화합물의 바람직한 형태이다.
적합한 에스테르는 C1-C12 알킬, C3-C12 알케닐 또는 C3-C12 알키닐 알코올, 예컨대 메탄올, 이소-프로판올, 부탄올, 2-에틸헥산올, 부톡시에탄올, 메톡시프로판올, 알릴 알코올, 프로파길 알코올 또는 시클로헥산올로부터 유도된 것을 포함한다. 에스테르는 임의의 수의 적합한 활성화제, 예컨대 펩티드 커플링을 위해 사용된 것, 예컨대 디시클로헥실카르보디이미드(DCC) 또는 카르보닐 디이미다졸(CDI)을 사용하여 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산을 알코올과 커플링시키거나, 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산의 상응하는 산 클로라이드를 적합한 알코올과 반응시키거나, 산 촉매의 존재하에 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산을 적합한 알코올과 반응시키거나, 에스테르교환 반응시켜 제조할 수 있다. 적합한 아미드는 암모니아 또는 C1-C12 알킬, C3-C12 알케닐 또는 C3-C12 알키닐 일- 또는 이-치환된 아민, 예컨대 비제한적으로 디메틸아민, 디에탄올아민, 2-메틸티오프로필아민, 비스알릴아민, 2-부톡시에틸아민, 시클로도데실-아민, 벤질아민 또는 추가의 헤테로원자를 갖는 또는 갖지 않는 시클릭 또는 방향족 아민, 예컨대 비제한적으로 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피롤, 이미다졸, 테트라졸 또는 모르폴린으로부터 유도된 것을 포함한다. 아미드는 화학식 I의 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산 클로라이드, 혼합 무수물 또는 카르복실산 에스테르를 암모니아 또는 적합한 아민과 반응시켜 제조할 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "알킬", "알케닐" 및 "알키닐" 뿐만 아니라, 파생어, 예컨대 "알콕시", "아실", "알킬티오" 및 "알킬술포닐"은 그의 범위내에 직쇄, 분지쇄 및 시클릭 잔기를 포함한다. 용어 "알케닐" 및 "알키닐"은 하나 이상의 불포화 결합을 포함하도록 의도된다.
달리 구체적으로 제한되지 않는다면, "할로"와 같은 파생어를 비롯한 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 의미한다.
화학식 I의 화합물은 널리 공지되어 있는 화학적 절차를 사용하여 제조될 수 있다. 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 다수의 절차의 상세한 사항은 다음의 특허 및 특허 공보에서 찾을 수 있다: U.S. 7,300,907 B2호 및 U.S. 2009/0043098호. 상기 특허 출원에 구체적으로 언급되지 않은 중간체는 시판되고 있거나, 화학 문헌에 개시된 경로로 제조될 수 있거나, 표준 절차를 사용하여 시판용 출발 물질로부터 쉽게 합성될 수 있다.
반응식 1에 도시된 바와 같이, 화학식 I의 2-(치환된 페닐)-6-히드록시-5-치환된-4-피리미딘카르복실산 에스테르는 화학식 II의 6-아미노 화합물의 아질산 매개 가수분해에 의해 제조될 수 있다.
<반응식 1>
Figure 112010075000119-pct00003
반응식 1의 방법은 실시예 1 및 4에 예시되어 있다.
별법으로, 반응식 2에 도시된 바와 같이, 화학식 I의 화합물은 전형적인 시약, 예컨대 브롬, 염소 또는 N-할로숙신이미드를 사용한 할로겐화에 의해 화학식 III의 화합물로부터 제조될 수 있다. 반응식 2의 방법은 실시예 3에 예시되어 있다.
<반응식 2>
Figure 112010075000119-pct00004
본원에 개시된 또는 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 화학 문헌에 개시된 일부 시약 및 반응 조건은 중간체에 존재하는 특정 관능기와 상용성이 아닐 수 있다는 것을 인지해야 한다. 이 경우, 보호/탈보호 순서 또는 관능기 상호전환을 합성에 도입하는 것이 목적하는 생성물을 수득하는데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성 분야의 숙련자에게 명백할 것이다.
당업자라면 일부 경우에 본원에 개시된 또는 화학 문헌에 개시된 주어진 시약의 도입 후에 화학식 I의 화합물의 합성을 완결시키기 위하여 상세하게 기재되지 않은 추가의 전형적인 합성 단계를 수행할 필요가 있을 수 있다는 것을 인지할 것이다. 또한, 당업자라면 화학식 I의 화합물을 제조하기 위하여 제시된 특정 순서에 의해 수반되는 것과 다른 순서로 본원에 개시된 또는 화학 문헌에 개시된 단계의 조합을 수행할 필요가 있을 수 있다는 것을 인지할 것이다.
마지막으로, 당업자라면 본원에 개시된 또는 화학 문헌에 개시된 화학식 I의 화합물 및 중간체에 치환기를 부가하거나 존재하는 치환기를 변화시키기 위하여 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기금속, 산화 및 환원 반응을 수행할 수 있다는 것을 또한 인지할 것이다.
화학식 I의 화합물은 출현전(pre-emergence) 및 출현후(post-emergence) 제초체로서 유용한 것으로 밝혀졌다. 이들은 한 지역 내의 광범위한 범위의 식물을 방제하기 위하여 비선택적인 (보다 높은) 시용 비율로 또는 바람직하지 않은 식물의 선택적 방제를 위해 보다 낮은 시용 비율로 사용될 수 있다. 시용 영역은 목장 및 방목지, 노변 및 통행권이 있는 도로, 송전선 및 바람직하지 않은 식물의 방제가 요구되는 임의의 공업 지구를 포함한다. 다른 용도는 옥수수, 쌀 및 곡물과 같은 작물 중에서의 원하지 않는 식물의 방제이다. 이들은 또한 감귤류, 사과, 고무, 팜유, 삼림지 등의 수목형 작물에서 바람직하지 않은 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 출현후에 화합물을 사용하는 것이 일반적으로 바람직하다. 또한, 일반적으로 광범위한 범위의 목본 식물, 광엽수 및 잔디 잡초 및 사초를 방제하는데 이 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 정착 작물에서의 바람직하지 않은 식물을 방제하기 위한 화합물의 용도가 구체적으로 지시되어 있다. 화학식 I에 포함되는 각 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘-카르복실레이트 화합물이 본 발명의 범위 내에 속하지만, 얻어지는 제초 활성도, 작물 선택성 및 잡초 방제 범위는 존재하는 치환기에 따라 달라진다. 임의의 특이적 제초 유용성을 위해 적절한 화합물이 본원에 제공된 정보 및 통상적인 시험을 사용하여 확인될 수 있다.
용어 제초제는 본원에서 식물을 사멸시키거나, 방제하거나 또는 달리 식물의 성장에 악영향을 주는 활성 성분을 의미하는 것으로 사용된다. 제초 유효량 또는 식물 방제량은 자연스런 발육으로부터의 일탈, 사멸, 조절, 건조, 지연 등을 포함하는 악영향을 유발하는 활성 성분의 양이다. 용어 식물은 싹트는 종자, 발생하는 묘목 및 정착된 식물을 포함한다.
제초 활성은 본 발명의 화합물을 식물에 또는 임의의 성장 단계에서 또는 씨뿌리기 또는 출현 전에 식물 소재지에 직접 시용할 때 본 발명의 화합물이 나타낸다. 관찰되는 효과는 방제되어야 하는 식물종, 식물의 성장 단계, 희석 및 분무 액적 크기와 같은 시용 파라미터, 고체 성분의 입자 크기, 사용 시기의 환경 조건, 사용되는 특정 화합물, 사용되는 특정 보조제 및 담체, 토양 유형 등 뿐만 아니라, 시용되는 화학물질의 양에 의존한다. 이들 및 다른 인자들은 당업계에 공지된 바와 같이 비선택적 또는 선택적 제초 작용을 촉진하도록 조절될 수 있다. 일반적으로, 잡초의 최대한의 방제를 달성하기 위하여 출현후 내지 비교적 미성숙한 바람직하지 않은 식물에 화학식 I의 화합물을 시용하는 것이 바람직하다.
출현후 작업에서는 10 내지 1,000 g/Ha의 시용 비율이 일반적으로 사용되고, 출현전 시용의 경우에는 20 내지 2,000 g/Ha의 시용 비율이 일반적으로 사용된다. 표시된 보다 높은 시용 비율은 일반적으로 넓은 다양한 바람직하지 않은 식물의 비선택적 방제를 제공한다. 보다 낮은 시용 비율은 전형적으로는 선택적 방제를 제공하고 작물의 소재지에 사용될 수 있다.
본 발명의 제초 화합물은 종종 보다 넓고 다양한 바람직하지 않은 식물을 방제하기 위하여 1종 이상의 다른 제초체와 함께 시용된다. 다른 제초제와 함께 사용될 때, 본 발명의 화합물은 다른 제초제(들)와 함께 제제화되거나, 다른 제초제(들)와 함께 탱크 혼합되거나, 또는 다른 제초제(들)와 함께 순차적으로 시용될 수 있다. 본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 제초제들 중 일부로는 아미드 제초제, 예컨대 알리도클로르, 베플루부타미드, 벤자독스, 벤지프람, 브로모부티드, 카펜스트롤, CDEA, 클로르티아미드, 시프라졸, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디펜아미드, 에프로나즈, 에트니프로미드, 펜트라즈아미드, 플루폭삼, 포메사펜, 할로사펜, 이소카르바미드, 이속사벤, 나프로프아미드, 나프탈람, 페톡스아미드, 프로피즈아미드, 퀴논아미드 및 테부탐; 아닐리드 제초제, 예컨대 클로라노크릴, 시사닐리드, 클로메프로프, 시프로미드, 디플루페니칸, 에토벤자니드, 페나술람, 플루페나세트, 플루페니칸, 메페나세트, 메플루이디드, 메타미포프, 모날리드, 나프로아닐리드, 펜타노클로르, 피콜리나펜 및 프로파닐; 아릴알라닌 제초제, 예컨대 벤조일프로프, 플람프로프 및 플람프로프-M; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 부테나클로르, 델라클로르, 디에타틸, 디메타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 프리나클로르, 테르부클로르, 테닐클로르 및 크실라클로르; 술폰아닐리드 제초제, 예컨대 벤조플루오르, 퍼플루이돈, 피리미술판 및 프로플루아졸; 술폰아미드 제초제, 예컨대 아술람, 카르바술람, 페나술람 및 오리잘린; 항생제 제초제, 예컨대 빌라나포스; 벤조산 제초제, 예컨대 클로람벤, 디캄바, 2,3,6-TBA 및 트리캄바; 피리미디닐옥시벤조산 제초제, 예컨대 비스피리바크 및 피리미노바크; 피리미디닐티오벤조산 제초제, 예컨대 피리티오바크; 프탈산 제초제, 예컨대 클로르탈; 피콜린산 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드 및 피클로람; 퀴놀린카르복실산 제초제, 예컨대 퀸클로라크 및 퀸메라크; 비소 제초제, 예컨대 카코딜산, CMA, DSMA, 헥사플루레이트, MAA, MAMA, MSMA, 칼륨 아르세나이트 및 나트륨 아르세나이트; 벤조일시클로헥산디온 제초제, 예컨대 메소트리온, 술코트리온, 테푸릴트리온 및 템보트리온; 벤조푸라닐 알킬술포네이트 제초제, 예컨대 벤푸레세이트 및 에토푸메세이트; 카르바메이트 제초제, 예컨대 아술람, 카르복사졸 클로르프로카르브, 디클로르메이트, 페나술람, 카르부틸레이트 및 테르부카르브; 카르바닐레이트 제초제, 예컨대 바르반, BCPC, 카르바술람, 카르베트아미드, CEPC, 클로르부팜, 클로르프로팜, CPPC, 데스메디팜, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 프로팜 및 스웨프; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤 및 트랄콕시딤; 시클로프로필이속사졸 제초제, 예컨대 이속사클로르톨 및 이속사플루톨; 디카르복시미드 제초제, 예컨대 벤즈펜디존, 시니돈-에틸, 플루메진, 플루미클로라크, 플루미옥사진 및 플루미프로핀; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 이소프로팔린, 메탈프로팔린, 니트랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로플루랄린 및 트리플루랄린; 디니트로페놀 제초제, 예컨대 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노세브, 디노테르브, DNOC, 에티노펜 및 메디노테르브; 디페닐 에테르 제초제, 예컨대 에톡시펜; 니트로페닐 에테르 제초제, 예컨대 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 클로메톡시펜, 클로르니트로펜, 에트니프로미드, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 포메사펜, 푸릴옥시펜, 할로사펜, 라크토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜 및 옥시플루오르펜; 디티오카르바메이트 제초제, 예컨대 다조메트 및 메탐; 할로겐화된 지방족 제초제, 예컨대 알로라크, 클로로폰, 달라폰, 플루프로파네이트, 헥사클로로아세톤, 요오도메탄, 메틸 브로마이드, 모노클로로아세트산, SMA 및 TCA; 이미다졸리논 제초제, 예컨대 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자피크, 이마자피르, 이마자퀸 및 이마제타피르; 무기 제초제, 예컨대 암모늄 술파메이트, 보락스, 칼슘 클로레이트, 구리 술페이트, 제1철 술페이트, 칼륨 아지드, 칼륨 시아네이트, 나트륨 아지드, 나트륨 클로레이트 및 황산; 니트릴 제초제, 예컨대 브로모보닐, 브로목시닐, 클로록시닐, 디클로베닐, 요오도보닐, 이옥시닐 및 피라클로닐; 유기인 제초제, 예컨대 아미프로포스-메틸, 아닐로포스, 벤술리드, 빌라나포스, 부타미포스, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, 포스아민, 글루포시네이트, 글리포세이트 및 피페로포스; 페녹시 제초제, 예컨대 브로모페녹심, 클로메프로프, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 디페노펜텐, 디술, 에르본, 에트니프로미드, 펜테라콜 및 트리포프시메; 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-티오에틸 및 2,4,5-T; 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB 및 2,4,5-TB; 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로프로프, 4-CPP, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 3,4-DP, 페노프로프, 메코프로프 및 메코프로프-P; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로라지포프, 클로디나포프, 클로포프, 시할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 펜티아프로프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-P, 이속사피리포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P 및 트리포프; 페닐렌디아민 제초제, 예컨대 디니트라민 및 프로디아민; 피라졸릴 제초제, 예컨대 벤조페나프, 피라졸리네이트, 피라술포톨, 피라족시펜, 피록사술폰 및 토프라메존; 피라졸릴페닐 제초제, 예컨대 플루아졸레이트 및 피라플루펜; 피리다진 제초제, 예컨대 크레다진, 피리다폴 및 피리데이트; 피리다지논 제초제, 예컨대 브롬피라존, 클로리다존, 디미다존, 플루펜피르, 메트플루라존, 노르플루라존, 옥사피라존 및 피다논; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클리오디네이트, 클로피랄리드, 디티오피르, 플루록시피르, 할록시딘, 피클로람, 피콜리나펜, 피리클로르, 티아조피르 및 트리클로피르; 피리미딘디아민 제초제, 예컨대 이프리미담 및 티오클로림; 4급 암모늄 제초제, 예컨대 시페르쿠아트, 디에탐쿠아트, 디펜조쿠아트, 디쿠아트, 모르팜쿠아트 및 파라쿠아트; 티오카르바메이트 제초제, 예컨대 부틸레이트, 시클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에티올레이트, 이소폴리네이트, 메티오벤카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페부레이트, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 술팔레이트, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리-알레이트 및 베르놀레이트; 티오카르보네이트 제초제, 예컨대 디멕사노, EXD 및 프록산; 티오우레아 제초제, 예컨대 메티우론; 트리아진 제초제, 예컨대 디프로페트린, 트리아지플람 및 트리히드록시트리아진; 클로로트리아진 제초제, 예컨대 아트라진, 클로라진, 시아나진, 시프라진, 에글리나진, 이파진, 메소프라진, 프로시아진, 프로글리나진, 프로파진, 세부틸라진, 시마진, 테르부틸라진 및 트리에타진; 메톡시트리아진 제초제, 예컨대 아트라톤, 메토메톤, 프로메톤, 세크부메톤, 시메톤 및 테르부메톤; 메틸티오트리아진 제초제, 예컨대 아메트린, 아지프로트린, 시아나트린, 데스메트린, 디메타메트린, 메토프로트린, 프로메트린, 시메트린 및 테르부트린; 트리아지논 제초제, 예컨대 아메트리디온, 아미부진, 헥사지논, 이소메티오진, 메타미트론 및 메트리부진; 트리아졸 제초제, 예컨대 아미트롤, 카펜스트롤, 에프로나즈 및 플루폭삼; 트리아졸론 제초제, 예컨대 아미카르바존, 벤카르바존, 카르펜트라존, 플루카르바존, 프로폭시카르바존, 술펜트라존 및 티엔카르바존-메틸; 트리아졸로피리미딘 제초제, 예컨대 클로란술람, 디클로술람, 플로라술람, 플루메트술람, 메토술람, 페녹스술람 및 피록스술람; 우라실 제초제, 예컨대 부타페나실, 브로마실, 플루프로파실, 이소실, 레나실 및 테르바실; 3-페닐우라실; 우레아 제초제, 예컨대 벤즈티아주론, 쿠밀우론, 시클루론, 디클로랄우레아, 디플루펜조피르, 이소노루론, 이소우론, 메타벤즈타주론, 모니소우론 및 노루론; 페닐우레아 제초제, 예컨대 아니수론, 부투론, 클로르브로무론, 클로레투론, 클로로톨루론, 클로록수론, 다이무론, 디페녹수론, 디메푸론, 디우론, 페누론, 플루오메투론, 플루오티우론, 이소프로투론, 리누론, 메티우론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톡수론, 모놀리누론, 모누론, 네부론, 파라플루론, 페노벤주론, 시두론, 테트라플루론 및 티디아주론; 피리미디닐술포닐우레아 제초제, 예컨대 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 메소술푸론, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론 및 트리플록시술푸론; 트리아지닐술포닐우레아 제초제, 예컨대 클로르술푸론, 시노술푸론, 에타메트술푸론, 요오도술푸론, 메트술푸론, 프로술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리벤우론, 트리플루술푸론 및 트리토술푸론; 티아디아졸릴우레아 제초제, 예컨대 부티우론, 에티디무론, 테부티우론, 티아자플루론 및 티디아주론; 및 비분류된 제초제, 예컨대 아크롤레인, 알릴 알코올, 아자페니딘, 베나졸린, 벤타존, 벤조비시클론, 부티다졸, 칼슘 시안아미드, 캄벤디클로르, 클로르페나크, 클로르펜프로프, 클로르플루라졸, 클로르플루레놀, 신메틸린, 클로마존, CPMF, 크레솔, 오르토-디클로로벤젠, 디메피페레이트, 엔도탈, 플루오로미딘, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 플루티아세트, 인다노판, 메타졸, 메틸 이소티오시아네이트, 니피라클로펜, OCH, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜타클로로페놀, 펜톡사존, 페닐수은 아세테이트, 피녹사덴, 프로술팔린, 피리벤족심, 피리프탈리드, 퀴노클라민, 로데타닐, 술글리카핀, 티디아지민, 트리디판, 트리메투론, 트리프로핀단 및 트리타크를 들 수 있다. 본 발명의 제초 화합물은 추가로, 글리포세이트-내성, 글루포시네이트-내성, 디캄바-내성 또는 2,4-D-내성 작물 상에서 글리포세이트, 글루포시네이트, 디캄바 또는 2,4-D와 함께 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 처리되는 작물에 대해 선택적이고 사용된 시용 비율에서 이들 화합물에 의해 방제되는 잡초의 범위를 보완하는 제초제와 함께 사용하는 것이 일반적으로 바람직하다. 또한, 본 발명의 화합물 및 다른 보완적인 제초제를 동시에 조합 제제로서 또는 탱크 믹스로서 시용하는 것이 일반적으로 바람직하다.
본 발명의 화합물은 일반적으로 그들의 선택성을 향상시키기 위하여 공지된 제초제 독성완화제, 예컨대 베녹사코르, 벤티오카르브, 브라시놀리드, 클로퀸토세트 (멕실), 시오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디메피페레이트, 디술포톤, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, MG 191, MON 4660, 나프탈산 무수물 (NA), 옥사베트리닐, R29148 및 N-페닐-술포닐벤조산 아미드와 함께 사용될 수 있다. 또한, 이들은 유전자 조작에 의해 또는 돌연변이 및 선별에 의해 이들 또는 다른 제초제에 내성 또는 저항성으로 만들어진 많은 작물에서 바람직하지 않은 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 옥수수, 밀, 쌀, 대두, 사탕무, 목화, 카놀라 및 과민성 식물에서 아세토락테이트 신타제 억제제인 화합물에 내성 또는 저항성으로 만들어진 다른 작물이 처리될 수 있다. 많은 글리포세이트 및 글루포시네이트 내성 작물이 또한 단독으로 또는 이들 제초제와 함께 처리될 수 있다. 일부 작물(예를 들어, 목화)은 2,4-디클로로페녹시아세트산과 같은 옥신류 제초제에 대해 내성이 되었다. 이들 제초제를 사용하여 이러한 내성 작물 또는 다른 옥신 내성 작물을 처리할 수 있다.
화학식 I의 2-(치환된 페닐)-6-히드록시 또는 알콕시-5-치환된-4-피리미딘카르복실레이트 화합물을 직접 제초제로서 이용하는 것이 가능하지만, 이들을 1종 이상의 농업상 허용되는 보조제 또는 담체와 함께 제초 유효량의 화합물을 함유하는 혼합물로 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 보조제 또는 담체는 특히 작물 존재하에 선택적 잡초 방제를 위해 조성물을 시용하는데 사용되는 농도에서 가치있는 작물에 식물 독성이어서는 안되고, 화학식 I의 화합물 또는 다른 조성물 성분들과 화학적으로 반응해서는 안된다. 이러한 혼합물은 잡초 또는 이들의 소재지에 직접 시용하도록 고안될 수 있거나, 또는 보통 시용 전에 추가의 담체 및 보조제로 희석되는 제제 또는 농축물일 수 있다. 이들은 고체, 예를 들어 가루(dust), 과립, 수 분산성 과립 또는 습윤성 분말이거나, 또는 액체, 예를 들어 유화가능한 농축물, 용액, 에멀젼 또는 현탁액일 수 있다.
본 발명의 제초 혼합물의 제조에 유용한 적합한 농업용 보조제 및 담체는 당업자에게 널리 공지되어 있다.
사용될 수 있는 액체 담체는 물, 톨루엔, 크실렌, 석유 나프타, 곡물유(crop oil), 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아밀 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, N-메틸-2-피롤리디논, N,N-디메틸 알킬아미드, 액체 비료 등을 포함한다. 물은 일반적으로 농축물의 희석을 위해 선택되는 담체이다.
적합한 고체 담체는 활석, 피로필라이트 점토(pyrophyllite clay), 실리카, 아타풀거스 점토(attapulgus clay), 카올린 점토, 규조토(kieselguhr), 백악, 규조토(diatomaceous earth), 석회, 탄산칼슘, 벤토나이트 점토, 풀러토(Fuller's earth), 목화씨 깍지(cotton seed hull), 밀가루, 대두가루, 부석, 목분(wood flour), 호두껍질가루, 리그닌 등을 포함한다.
본 발명의 조성물에 1종 이상의 표면-활성제를 혼입하는 것이 일반적으로 바람직하다. 이러한 표면-활성제는 고체 및 액체 조성물 모두에, 특히 시용 전에 담체로 희석되도록 고안된 것에 유리하게 사용된다. 표면-활성제는 특성상 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있고, 유화제, 습윤제, 현탁제 또는 기타 용도로 사용될 수 있다. 대표적인 표면-활성제는 알킬 술페이트의 염, 예컨대 디에탄올-암모늄 라우릴 술페이트; 알킬아릴술포네이트 염, 예컨대 칼슘 도데실-벤젠술포네이트; 알킬페놀-알킬렌 옥시드 부가 생성물, 예컨대 노닐페놀-C18 에톡실레이트; 알코올-알킬렌 옥시드 부가 생성물, 예컨대 트리데실 알코올-C16 에톡실레이트; 비누, 예컨대 스테아르산나트륨; 알킬나프탈렌-술포네이트 염, 예컨대 나트륨 디부틸나프탈렌술포네이트; 술포숙시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 나트륨 디(2-에틸헥실) 술포숙시네이트; 소르비톨 에스테르, 예컨대 소르비톨 올레에이트; 4급 아민, 예컨대 라우릴 트리메틸-암모늄 클로라이드; 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 및 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염을 포함한다.
농업용 조성물에 일반적으로 사용되는 다른 보조제는 상용화제, 소포제, 금속이온봉쇄제, 중화제 및 완충액, 부식 억제제, 염료, 탈취제, 확산제, 침투조제, 점착제, 분산제, 증점제, 빙점 강하제, 항균제 등을 포함한다. 조성물은 또한 다른 상용성 성분, 예를 들어 다른 제초제, 식물 성장 조절제, 살진균제, 살곤충제 등을 함유할 수 있고, 액체 비료 또는 고체 입상 비료 담체, 예를 들어 질산암모늄, 우레아 등과 함께 제제화될 수 있다.
본 발명의 제초 조성물 중 활성 성분의 농도는 일반적으로 0.001 중량％ 내지 98 중량％이다. 0.01 내지 90 중량％의 농도가 종종 사용된다. 농축물로서 사용되도록 의도된 조성물 중에서, 활성 성분은 일반적으로 5 내지 98 중량％, 바람직하게는 10 내지 90 중량％의 농도로 존재한다. 이러한 조성물은 전형적으로 시용 전에 불활성 담체, 예컨대 물로 희석된다. 잡초 또는 잡초 소재지에 일반적으로 시용되는 희석된 조성물은 일반적으로 0.0001 내지 1 중량％의 활성 성분을 함유하고, 바람직하게는 0.001 내지 0.05 중량％를 함유한다.
본 발명의 조성물은 종래의 대지 또는 공중 살포기, 분무기 및 과립 어플리케이터를 사용하여, 관개수로의 첨가에 의해 및 당업자에게 공지된 다른 종래의 수단에 의해 잡초 또는 그의 소재지에 시용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 다양한 측면을 예시하기 위하여 제시되며, 특허청구범위에 대한 제한으로 해석되어서는 안된다.
<실시예>
1. 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-클로로피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (화합물 1)의 제조
6-아미노-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-클로로피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (320 mg, 0.92 mmol, 제조를 위해 U.S. 7,300,907 B2호 참조)를 1M H2SO4 10 mL와 아세토니트릴 4 mL에 용해시키고, 75℃로 가온시키고, 아질산나트륨 (690 mg, 10 mmol)으로 일부분씩 나누어 30분 동안 처리하였다. 10분 동안 더 교반한 후, 혼합물을 냉각시키고, 고체 생성물을 여과에 의해 수집하고, 물로 잘 세척하고, 진공하에 80℃에서 건조시켜 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-클로로피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 170 mg (수율 53％)을 수득하였다.
Figure 112010075000119-pct00005
2. 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르의 제조
6-아미노-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (300 mg, 0.97 mmol, 제조를 위해 U.S. 7,300,907 B2호 참조)를 1M H2SO4 10 mL와 아세토니트릴 3 mL에서 슬러리화시키고, 75℃로 가열시키고, 아질산나트륨 (350 mg, 5 mmol)으로 일부분씩 나누어 10분 동안 처리하였다. 40분 후에, 혼합물을 냉각시키고, 황색 침전물을 에틸 아세테이트 40 mL에 취하고, 물 10 mL로 세척하고, 염수 10 mL로 세척하고, 건조시키고, 증발시켜 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 170 mg (수율 60％)을 수득하였다.
Figure 112010075000119-pct00006
3. 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-브로모피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (화합물 2)의 제조
6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (150 mg, 0.48 mmol)를 디클로로메탄 7 mL와 아세토니트릴 2 mL 중 N-브로모숙신이미드 (180 mg, 1.0 mmol)와 합하고, 가열하여 2시간 동안 환류시켰다. 냉각시킨 후, 휘발성 물질을 진공하에 제거하고, 잔류물을 디클로로메탄 15 mL와 물 5 mL에 취하였다. 유기 상을 분리하고, 5％ 중아황산나트륨 용액 10 mL로 세척하고, 염수 10 mL로 세척하고, 건조시키고, 증발시켜 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-브로모피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 120 mg (수율 63％)을 수득하였다. mp 192-195℃;
Figure 112010075000119-pct00007
4. 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-메톡시피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (화합물 3)의 제조
6-아미노-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-메톡시피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르 (200 mg, 0.61 mmol)를 9몰 H2SO4 20 mL와 아세토니트릴 5 mL에 용해시키고, NaNO2 (150 mg, 2.2 mmol)로 일부분씩 나누어 처리하였다. 첨가가 완결된 후, 혼합물을 25℃하에 30분 동안 교반하고, 얼음-염에서 냉각시키고, 50％ NaOH로 조심스럽게 처리하여 pH를 약 0.8로 만들었다. 침전물을 EtOAc 15 mL 2 부분으로 추출함으로써 취하고, 합한 추출물을 포화 NaCl 10 mL로 세척하고, 건조시키고 (Na2SO4), 증발시켜 표제 생성물 150 mg (75％)을 수득하였다.
Figure 112010075000119-pct00008
5. 제초 조성물의 제조
하기 예시되는 조성물에서, 부 및 ％는 중량기준이다.
유화가능한 농축물
제제 A
중량％
화합물 1 26.2
폴리글리콜 26-3 5.2
(옥시에틸렌)을 갖는 비이온성 유화제-(디-sec-부틸)-페닐-폴리(옥시프로필렌)블록 중합체. 폴리옥시에틸렌 함량은 12몰임.
위트코네이트(Witconate) P12-20 5.2
(음이온성 유화제-칼슘 도데실벤젠 술포네이트-60 중량％ 활성)
아로마틱(Aromatic) 100 63.4
(크실렌 부류 방향족 용매)
제제 B
중량％
화합물 1 3.5
썬스프레이(Sunspray) 11N (파라핀 오일) 40.0
폴리글리콜 26-3 19.0
올레산 1.0
크실렌 부류 방향족 용매 36.5
제제 C
중량％
화합물 2 13.2
스테폰(Stepon) C-65 25.7
에토민(Ethomeen) T/25 7.7
에토민 T/15 18.0
크실렌 부류 방향족 용매 35.4
제제 D
중량％
화합물 1 30.0
아그리머(Agrimer) Al-10LC (유화제) 3.0
N-메틸-2-피롤리돈 67.0
제제 E
중량％
화합물 2 10.0
아그리물(Agrimul) 70-A (분산제) 2.0
암술(Amsul) DMAP 60 (증점제) 2.0
에물소겐(Emulsogen) M (유화제) 8.0
아타겔(Attagel) 50 (현탁 보조제) 2.0
곡물유 76.0
이러한 농축물은 잡초 방제에 적합한 농도의 에멀젼을 제공하기 위하여 물로 희석될 수 있다.
습윤성 분말
제제 F
중량％
화합물 1 26.0
폴리글리콜 26-3 2.0
폴리폰(Polyfon) H 4.0
제오실(Zeosyl) 100 17.0
(침전된 수화 SiO2)
바든(Barden) 점토 + 불활성 물질 51.0
제제 G
중량％
화합물 1 62.4
폴리폰 H 6.0
(리그닌 술포네이트의 나트륨염)
셀로겐(Sellogen) HR 4.0
(나트륨 나프탈렌 술포네이트)
제오실 100 27.6
제제 H
중량％
화합물 1 1.4
쿠니겔(Kunigel) V1 (담체) 30.0
스테파놀(Stepanol) ME 드라이 (습윤제) 2.0
토스나논(Tosnanon) GR 31A (결합제) 2.0
카올린 NK-300 점토 (충전제) 64.6
활성 성분을 상응하는 담체에 가한 다음 이들을 혼합하고 분쇄하여 우수한 습윤성 및 현탁력을 갖는 습윤성 분말을 생성하였다. 이러한 습윤성 분말을 물로 희석함으로써 잡초를 방제하는데 적합한 농도의 현탁액을 얻는 것이 가능하다.
수 분산성 과립
제제 I
중량％
화합물 1 26.0
셀로겐 HR 4.0
폴리폰 H 5.0
제오실 100 17.0
카올리나이트 점토 48.0
활성 성분을 수화 실리카에 첨가한 다음, 이것을 다른 성분과 혼합하고 분말로 분쇄하였다. 분말을 물로 응집시키고 체질하여 -10 내지 +60 메쉬 범위 내의 과립을 제공하였다. 이들 과립을 물에 분산시킴으로써 잡초를 방제하는데 적합한 농도의 현탁액을 얻는 것이 가능하다.
과립
제제 J
중량％
화합물 1 5.0
셀레톰(Celetom) MP-88 95.0
활성 성분을 극성 용매, 예컨대 N-메틸-피롤리디논, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤 등 중에서 셀레톰 MP 88 담체에 또는 다른 적합한 담체에 가하였다. 생성된 과립을 잡초를 방제하기 위하여 손, 과립 어플리케이터, 비행기 등으로 시용할 수 있다.
제제 K
중량％
화합물 1 1.0
폴리폰 H 8.0
네칼(Nekal) BA 77 2.0
아연 스테아레이트 2.0
바든 점토 87.0
모든 물질들을 블렌딩하여 분말로 분쇄한 다음 물을 첨가하고 점토 혼합물을 페이스트가 형성될 때까지 교반하였다. 혼합물을 다이를 통해 압출시켜 적정한 크기의 과립을 제공하였다.
6. 일반적인 출현후 제초 활성의 평가
원하는 시험 식물 종의 종자 또는 작은 견과를 64 평방 센티미터의 표면적을 갖는 플라스틱 포트 중에서, 전형적으로 6.0 내지 6.8의 pH 및 30％의 유기물 함량을 갖는 썬 그로(Sun Gro) 메트로믹스(MetroMix)(등록상표) 306 재배 혼합물 중에서 재배하였다. 우수한 발아 및 건강한 식물의 보장을 필요로 할 때, 살진균제 처리 및/또는 다른 화학적 또는 물리적 처리를 적용하였다. 식물을 낮동안 23 내지 29℃ 및 밤동안 22 내지 28℃로 유지되는 대략 15시간의 광주기를 갖는 온실 중에서 7 내지 21일 동안 성장시켰다. 영양소 및 물을 규칙적으로 첨가하고 필요할 때 보충적인 조명을 오버헤드 금속 할로겐화물 1000-와트 램프로 제공하였다. 식물이 진성 1엽기 또는 2엽기에 도달하였을 때 이들을 시험에 사용하였다.
칭량된 양(시험하고자 하는 최고 시용 비율에 의해 결정됨)의 각 시험 화합물을 아세톤 및 디메틸 술폭시드(DMSO)의 97:3 v/v(부피/부피) 혼합물 4 mL에 용해시켜 농축된 모액을 얻었다. 시험 화합물이 쉽게 용해되지 않는 경우, 혼합물을 가온 및/또는 초음파 처리하였다. 얻어진 농축 모액을 아세톤, 물, 이소프로필 알코올, DMSO, 아트플러스(Atplus) 411F 곡물유 농축물 및 트리톤(Triton)(등록상표) X-155 계면활성제를 48.5:39:10:1.5:1.0:0.02 v/v 비로 함유하는 20 mL의 수성 혼합물로 희석시켜 최고 시용 비율을 함유하는 분무 용액을 얻었다. 추가의 시용 비율은 12 mL의 고농도 용액을, 아세톤 및 디메틸 술폭시드(DMSO)의 97:3 v/v (부피/부피) 혼합물 2 mL 및 아세톤, 물, 이소프로필 알코올, DMSO, 아트플러스 411F 곡물유 농축물, 및 트리톤 X-155 계면활성제를 48.5:39:10:1.5:1.0:0.02 v/v 비로 함유하는 수성 혼합물 10 mL를 함유하는 용액으로 단계적으로 희석하여 고농도 시용 비율의 1/2X, 1/4X, 1/8X 및 1/16X 비율을 수득함으로써 수득하였다. 화합물 요건은 187 L/ha 비율에서의 12 mL 시용 부피에 기초하였다. 제제화된 화합물은 평균 식물 캐노피(canopy) 높이보다 18 인치 (43 cm) 높은 분무 높이에서 0.503 평방 미터의 시용 면적 상에 187 L/ha를 전달하도록 조정된 8002E 노즐을 장착한 오버헤드 만델(Mandel) 트랙 분무기를 사용하여 식물 물질에 시용하였다. 대조군 식물에 용매 블랭크(solvent blank)를 동일한 방식으로 분무하였다.
처리된 식물 및 대조군 식물을 상기한 바와 같은 온실 중에 두고 하부-관개로 물을 대어 시험 화합물이 씻겨 나가는 것을 방지하였다. 14일 후, 비처리된 식물과 비교하여 시험 화합물의 상태를 눈으로 관찰하고 0 내지 100％의 스케일 (여기서, 0은 손상 없음에 해당하고, 100은 완전한 사멸에 해당함)로 기록하였다.
시험된 화합물들 중 일부, 사용된 시용 비율, 시험된 식물종 및 결과를 표 1에 제공한다.
Figure 112010075000119-pct00009
CHEAL - 램스쿼터(lambsquarter) (케노포디움 알붐(Chenopodium album))
AMARE - 레드루트 피그위드(redroot pigweed) (아마탄투스 레트로플렉수스(Amatanthus retroflexus))
EPHHL - 야생 포인트세티아(wild pointsettia) (유포르비아 헤테로필라(Euphorbia heterophylla))
HELAN - 일반 해바라기(common sunflower) (헬리안투스 안누스(Helianthus annuus))

Claims (7)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 또는 하기 화학식 I의 화합물의 카르복실산기의 농업상 허용되는 염 또는 에스테르.
    <화학식 I>
    Figure 112013030870028-pct00010

    상기 식에서,
    Q는 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 할로알케닐 및 그의 에폭시드, C2-C4 알키닐, 또는 C2-C4 할로알키닐을 나타내고;
    R1은 H 또는 C1-C4 알킬을 나타내고;
    W는 H 또는 할로겐을 나타내고;
    X는 할로겐을 나타내고;
    Y는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, -NR2R3, C1-C4 알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알콕시-치환된 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐 또는 C1-C4 할로알킬-치환된 카르보닐을 나타내고;
    Z는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
    R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, Q가 Cl, Br, 또는 C2-C4 알케닐을 나타내고; R1이 H를 나타내고; W가 H를 나타내고; X가 F를 나타내고; Y가 F 또는 OCH3를 나타내고; Z가 Cl을 나타내는 것인 화합물.
  3. 제초 유효량의 제1항에 따른 화학식 I의 화합물을 농업상 허용되는 보조제 또는 담체와 혼합물로 포함하는 제초 조성물.
  4. 제3항에 따른 제초 조성물을 식물 또는 식물의 소재지와 접촉시키거나, 식물의 출현을 방지하기 위하여 토양에 시용하는 것을 포함하는, 바람직하지 않은 식물의 방제 방법.
  5. 제1항에 있어서, 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-클로로피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르인,
    화학식 I의 화합물 또는 화학식 I의 화합물의 카르복실산기의 농업상 허용되는 염 또는 에스테르.
  6. 제1항에 있어서, 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-브로모피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르인,
    화학식 I의 화합물 또는 화학식 I의 화합물의 카르복실산기의 농업상 허용되는 염 또는 에스테르.
  7. 제1항에 있어서, 6-히드록시-2-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-메톡시피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르인,
    화학식 I의 화합물 또는 화학식 I의 화합물의 카르복실산기의 농업상 허용되는 염 또는 에스테르.
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