KR101310497B1 - Aluminum alloy plate and manufacturing method for the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 과제는 황산욕에 의한 양극 산화 처리해도 황색 발색을 최대한 억제할 수 있고, 또한 홍색을 띠지 않는 담녹백색계로 발색하는 알루미늄 합금판 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
질량%로, Mg 2.0 내지 3.0%, Cr 0.15 내지 0.25%, Ti 0.005 내지 0.20% 또는 Ti 0.005 내지 0.20% 및 B 0.0005 내지 0.05%를 함유하고, 잔량부 Al 및 불가피 불순물로 이루어지고, 상기 불순물 중의 Si를 0.15% 이하, Fe를 0.4% 이하, Mn을 0.06% 이하로 하고, 상기 Cr의 함유량을 TCR%, Cr의 고용량을 SCR%로 했을 때, PCR=TCR―SCR≤0.065%인 알루미늄 합금판. 상기의 조성으로 이루어지는 주괴를 균질화 처리 후에 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연에서 승온 및 강온 속도를 100℃/초 이상으로 중간 어닐링, 냉간 압연 후에 승온 및 강온 속도를 100℃/초 이상으로 안정화 어닐링을 실시하는 알루미늄 합금판의 제조 방법.An object of the present invention is to provide an aluminum alloy plate which can suppress yellow color development as much as possible even when subjected to anodizing with a sulfuric acid bath, and which is colored in a pale green-white system which does not have a red color, and a manufacturing method thereof.
In mass%, Mg 2.0 to 3.0%, Cr 0.15 to 0.25%, Ti 0.005 to 0.20% or Ti 0.005 to 0.20% and B 0.0005 to 0.05%, the remainder is composed of Al and unavoidable impurities, When Si is 0.15% or less, Fe is 0.4% or less, Mn is 0.06% or less, and the Cr content is T CR % and the high capacity of Cr is S CR %, P CR = T CR -S CR ≤0.065 % Aluminum alloy plate. The ingot composed of the above composition is hot rolled after the homogenization treatment, and after the cold rolling, the annealing is performed at an intermediate temperature annealing temperature and temperature rate of 100 ° C / sec or more, and the annealing is stabilized at 100 ° C / sec or more after cold rolling. The manufacturing method of the aluminum alloy plate to perform.
Description
본 발명은, 양극 산화 피막이 담녹백인 알루미늄 합금판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an aluminum alloy plate whose anodized film is light green, and a method for producing the same.
Al―Mg계 합금판은, 그 제판 과정에서 중간 어닐링되고, 소요의 기계적 특성을 부여하기 위해 냉간 압연 및 어닐링 처리된다. 그러나, 냉간 가공 후 이 계의 합금은 자연 연화되어 강도가 안정되지 않으므로, 필요에 따라 냉간 압연 후에 안정화 어닐링이 실시되는 경우도 있다.The Al-Mg-based alloy sheet is intermediately annealed in the process of making the sheet, and cold rolled and annealed to impart desired mechanical properties. However, since the alloy of this system is softened naturally and the strength is not stabilized after cold working, stabilization annealing may be performed after cold rolling if necessary.
알루미늄 합금판은 황산욕에 의해 양극 산화 처리함으로써, 표면이 합금 특유의 색조를 갖고, 건축용의 내외장 패널, 기물, 가전 제품, 디지털 카메라나 PC 등의 전기 전자 기기 등에 사용되고 있다. 예를 들어 비열처리 합금에서 잔류 변형이 적고 가공 정밀도가 좋은 JIS5052 합금판은 황산욕에 의한 양극 산화 처리에의해 황색을 띤 색조를 발색한다. 이 색조는 재결정립 미세화 등을 위해 첨가되는 합금 중의 Cr이 원인으로 생각되며, 황색을 싫어하는 경우에는 Cr 무첨가의 알루미늄 합금판이 출판되고 있다.The aluminum alloy plate is anodized by a sulfuric acid bath so that the surface has a color tone peculiar to the alloy, and is used for interior and exterior panels for building, articles, home appliances, electric and electronic devices such as digital cameras and PCs. For example, JIS5052 alloy plates with low residual strain and good processing accuracy in non-heat treated alloys develop a yellowish tint by anodizing with a sulfuric acid bath. This color tone is considered to be caused by Cr in the alloy added for recrystallization and the like, and in the case of dislike yellow, an aluminum alloy plate without Cr has been published.
일본 특허 출원 공개 평9―143602호 공보는, 불순물로서의 Cr을 0.02% 이하로 한 Mn을 0.10 내지 0.30% 함유하는 Al―Mg계의 합금판이 개시되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-143602 discloses an Al-Mg-based alloy plate containing 0.10 to 0.30% of Mn containing Cr as 0.02% or less as an impurity.
본 발명은 Al―Mg계의 합금판이며, 재결정립 미세화 등을 위해 Cr이 첨가 함유되어 있다. 그러나, Cr을 함유하면 황산욕에 의한 양극 산화 처리에 의해 강한 황색을 띠어버려, 백색계로 발색하는 알루미늄 합금판이 얻어지지 않아, 판의 용도에 제한이 있다.This invention is an Al-Mg type alloy plate, and Cr is added and contained for recrystallization refinement | miniaturization. However, when Cr is contained, a strong yellow color is obtained by anodizing with a sulfuric acid bath, and an aluminum alloy plate which develops white color is not obtained, and thus the use of the plate is limited.
즉, 본 발명은, 황산욕에 의해 양극 산화 처리되어도 황색 발색을 최대한 억제할 수 있고, 또한 홍색을 띠지 않는 담녹백색계로 발색하는 알루미늄 합금판 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.That is, an object of the present invention is to provide an aluminum alloy plate which can suppress yellow color development as much as possible even when subjected to anodization treatment by a sulfuric acid bath, and which is colored in a pale green-white system which does not have a red color, and a manufacturing method thereof.
발명자들은, Cr을 함유하는 Al―Mg계 합금판에 있어서의 황색의 발색은, 주조를 포함하는 제판 과정에 있어서 생성되는 Cr 함유의 금속간 화합물에 의한 것이라는 지식을 얻어, 본 발명을 완성시켰다.The inventors have obtained the knowledge that yellow color development in the Al-Mg type alloy plate containing Cr is based on the Cr containing intermetallic compound produced | generated in the plate making process containing casting, and completed this invention.
즉, 본 발명은 하기 (1) 내지 (4)와 같다.That is, this invention is as follows (1)-(4).
(1) Mg 2.0 내지 3.0 질량%, Cr 0.15 내지 0.25 질량%, Ti 0.005 내지 0.20 질량% 또는 Ti 0.005 내지 0.20 질량% 및 B 0.0005 내지 0.05 질량%를 함유하고, 잔량부 Al 및 불가피 불순물로 이루어지고, 상기 불순물 중의 Si를 0.15 질량% 이하, Fe를 0.4 질량% 이하, Mn을 0.06 질량% 이하로 하고, 상기 Cr의 함유량을 TCR 질량%, Cr의 고용량을 SCR 질량%로 했을 때, TCR―SCR의 값 PCR이, PCR≤0.065 질량%인 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금판.(1) containing 2.0 to 3.0 mass% of Mg, 0.15 to 0.25 mass% of Cr, 0.005 to 0.20 mass% of Ti or 0.005 to 0.20 mass% of Ti and 0.0005 to 0.05 mass% of B; When Si in the said impurity is 0.15 mass% or less, Fe is 0.4 mass% or less, Mn is 0.06 mass% or less, and when the content of the Cr is T CR mass% and the high capacity of Cr is S CR mass%, -S CR a CR value in the CR P, aluminum alloy sheet, characterized in that CR P ≤0.065% by weight.
(2) 상기 (1) 기재의 알루미늄 합금판에 황산 양극 산화 피막이 3 내지 12㎛ 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 양극 산화 피막을 구비한 알루미늄 합금판.(2) An aluminum alloy plate having an anodized film, wherein a sulfuric acid anodized film is coated on the aluminum alloy plate of the above (1).
(3) 상기 (1) 기재의 조성으로 이루어지는 주괴를 균질화 처리 후에 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후의 모든 어닐링 처리에 있어서, 승온 및 강온 속도를 100℃/초 이상으로 하는 것을 특징으로 하는 알루미늄 합금판의 제조 방법.(3) An ingot formed of the composition of the above (1) base material is hot rolled after homogenization treatment, and in all annealing treatments after subsequent cold rolling, the temperature raising and lowering rate are 100 ° C./sec or more. Method of manufacturing the plate.
(4) 상기 (3) 기재의 방법에 의해 얻어진 알루미늄 합금판에 황산 양극 산화 피막을 3 내지 12㎛ 피복하는 것을 특징으로 하는 양극 산화 피막을 구비한 알루미늄 합금판의 제조 방법.(4) A method for producing an aluminum alloy plate with an anodized film, characterized by coating a sulfuric acid anodized film of 3 to 12 µm on an aluminum alloy plate obtained by the method of the above (3).
즉, 본 발명은, (1) 황산 양극 산화 처리에 적합한 알루미늄 합금판, (2) 황산 양극 산화 피막을 구비한 알루미늄 합금판, (3) 황산 양극 산화 처리에 적합한 알루미늄 합금판의 제조 방법, (4) 황산 양극 산화 피막을 구비한 알루미늄 합금판의 제조 방법을 제공한다.That is, this invention provides the manufacturing method of (1) aluminum alloy plate suitable for sulfuric acid anodizing, (2) aluminum alloy plate provided with sulfuric acid anodizing, (3) aluminum alloy plate suitable for sulfuric acid anodizing, ( 4) Provided is a method for producing an aluminum alloy plate having a sulfuric acid anodizing film.
본 발명의 Cr을 함유하는 Al―Mg계 합금판은, Cr 함유의 금속간 화합물량을 소정치 이하로 함으로써, 황산욕에 의한 양극 산화 피막을 피복해도 황색을 최대한 억제한 담녹백색으로 발색하는 알루미늄 합금판이므로, 색조의 선택 범위가 넓어져, 백색계를 선호하는 건축용의 내외장 패널이나 기물, 가전 제품, 디지털 카메라나 PC 등의 전기 전자 기기 등의 하우징 등에 사용할 수 있는 효과를 갖는다. 또한, 상기 합금판의 제조 방법은 제판시의 승온 강온 속도를 급속하게 하는 정도의 기술 응용으로, 상기 효과를 갖는 판을 용이하게 제공할 수 있는 효과를 갖는다.In the Al-Mg alloy plate containing Cr of the present invention, the amount of the intermetallic compound containing Cr is less than or equal to a predetermined value. Since it is an alloy plate, the selection range of a hue becomes wider, and it has an effect that it can be used for the housing | casings, such as interior and exterior panels for building which favors a white system, a thing, household appliances, electrical and electronic equipment, such as a digital camera and a PC. Moreover, the manufacturing method of the said alloy plate has the effect which can provide easily the board which has the said effect by the technical application of the grade which accelerates the temperature-fall temperature-fall rate at the time of engraving.
본 발명에 있어서, 화학 조성을 한정하는 이유를 설명한다.In the present invention, the reason for limiting the chemical composition will be described.
<Mg: 2.0 내지 3.0 질량%><Mg: 2.0 to 3.0 mass%>
Mg는 JISA5xxx계 합금의 주 원소로, 가공 경화만으로 충분히 강도 부여하기 위한 원소이고, 하한치 미만에서는 패널, 기물로 가공한 경우 강도가 부족해지고, 또한 상한치를 초과하면 성형성이 결여된다.Mg is a main element of the JISA5xxx-based alloy, and is an element for sufficiently giving strength only by work hardening. If less than the lower limit, Mg is insufficient in strength when processed with a panel or a base.
Mg만을 함유하는 Al―Mg 합금에서는 황산 전해욕계 양극 산화 처리에 의해 표면의 색조가 담회색으로 발색한다.In the Al-Mg alloy containing only Mg, the color tone of the surface becomes light gray by the sulfuric acid electrolytic bath-based anodization treatment.
<Cr: 0.15 내지 0.25 질량%><Cr: 0.15 to 0.25 mass%>
Cr은 JISA5xxx계 합금의 중간 어닐링시 재결정립을 미세화하기 위한 원소로, 하한치 미만에서는 그 효과가 부족해지고, 또한 상한치를 초과하면 본 발명의 제조 방법이어도 양극 산화 처리에 의해 황색을 강하게 띠어 부적당하다.Cr is an element for miniaturizing recrystallized grains during intermediate annealing of JISA5xxx-based alloys, and the effect is insufficient at lower than the lower limit, and if the upper limit is exceeded, Cr is strongly yellowed by the anodizing treatment even if the upper limit is exceeded.
<Ti: 0.005 내지 0.20 질량%> 또는<Ti: 0.005 to 0.20 mass%> or
<Ti: 0.005 내지 0.20 질량% 및 B : 0.0005 내지 0.05 질량%><Ti: 0.005 to 0.20 mass% and B: 0.0005 to 0.05 mass%>
Ti 또는 Ti 및 B는, 주조 조직을 미세화하고, 주조시에 주괴의 균열을 유효하게 방지하기 위한 원소로, Ti 단독 첨가이어도 좋지만, Ti와 B를 복합 첨가하면 주조 조직의 미세화 성능이 향상되어, 주조시의 주괴 균열 방지 성능이 향상된다. 각각 함유량이 하한치 미만에서는 미세화 효과가 적어 주괴의 균열 방지 성능이 저하된다. 상한치를 초과하면 Al―Ti 혹은 Ti―B의 조대한 금속간 화합물이 정출되어, 판의 가공성ㆍ성형성을 손상시킨다. Ti 또는 Ti 및 B의 함유량은, 리턴재의 선택 및 Ti 금속, Al―Ti 모합금 또는 Al―Ti―B 중 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택 첨가하여 조정할 수 있다.Ti or Ti and B are elements for miniaturizing the cast structure and effectively preventing cracking of the ingot at the time of casting. Ti alone may be added, but when Ti and B are added in combination, the refinement performance of the cast structure is improved. Ingot cracking prevention performance at the time of casting improves. If the content is less than the lower limit, respectively, the effect of miniaturization is small and the crack prevention performance of the ingot is deteriorated. When the upper limit is exceeded, a coarse intermetallic compound of Al-Ti or Ti-B is crystallized and impairs workability and formability of the plate. The content of Ti or Ti and B can be appropriately selected by adjusting the addition of one or two or more of the selection of the return material and the Ti metal, the Al-Ti mother alloy or Al-Ti-B.
<불가피 불순물><Inevitable impurities>
불가피 불순물은, 의도적으로 첨가하는 합금 원소 Mg, Cr, Ti(또는 Mg, Cr, Ti 및 B) 이외의 원소를 가리키고, 통상의 용제 방법에서는 지금(地金), 리턴재, 모합금 및 치공구 등으로부터 혼입되어 버리는 피할 수 없는 것을 말한다. 그러나, 본 발명에 있어서는, 불가피 불순물의 혼입량이 많아지면, 그 원소 특유의 색을 발색하여 본 발명의 특징 있는 황색을 억제한 담녹백색의 발색을 손상시키므로 한정할 필요가 있다. 즉 영향이 큰 Si는 0.15 질량% 이하, Fe는 0.4 질량% 이하, Mn은 0.06 질량% 이하이다. 그 밖의 불가피 불순물은 Zn은 0.25 질량% 이하, Cu는 각 0.1 질량% 이하, 바람직하게는 각 0.05 질량% 이하이다. 그 밖의 원소는 각각 0.05 질량% 이하로 규제하는 것이 바람직하다.Inevitable impurities refer to elements other than the alloy elements Mg, Cr, Ti (or Mg, Cr, Ti, and B) that are intentionally added, and in a conventional solvent method, now, return materials, master alloys, and tool tools. It is said that it is inevitable that is mixed from. However, in the present invention, when the amount of unavoidable impurities is increased, it is necessary to limit the color of the element, thereby deteriorating the color of the pale green white, which suppresses the characteristic yellow color of the present invention. That is, Si with a large influence is 0.15 mass% or less, Fe is 0.4 mass% or less, and Mn is 0.06 mass% or less. Other unavoidable impurities include Zn of 0.25% by mass or less, and Cu of 0.1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or less. It is preferable to regulate other elements to 0.05 mass% or less, respectively.
<TCR―SCR=PCR≤0.065 질량%><T CR -S CR = P CR ≤0.065 mass%>
여기서, TCR은 Cr의 함유량(질량%), SCR은 Cr의 고용량(질량%), PCR은 금속간 화합물 중의 Cr의 양(질량%)으로, PCR=TCR―SCR에 의해 나타내어진다.Here, T CR is the content (mass%), S is CR amount (mass%) of Cr in the high dose (mass%), P CR of Cr intermetallic compound of Cr, by T = P CR CR CR -S Is represented.
황색은 Cr 함유 금속간 화합물, 예를 들어 Al7Cr, Al11Cr, Al18Cr2Mg3 등으로 나타내는 화합물이며, 입사광이 이들 화합물에 반사해, 황색 파장이 우선되어 황색을 강하게 띠는 것이라고 생각된다.Yellow is a compound represented by Cr-containing intermetallic compounds, for example, Al 7 Cr, Al 11 Cr, Al 18 Cr 2 Mg 3 , and the like. I think.
《고용 Cr의 분석》<< Analysis of Employment Cr >>
열페놀로 Al분을 용해하고, 용액 중의 Cr을 IPC 발광 분석법에 의해 분석하여 고용 Cr(SCR)을 정량한다. 이 방법에 의해 SCR의 값이 얻어지므로, Cr 함유량(TCR)으로부터 TCR―SCR=PCR의 값, 즉 금속간 화합물 중의 Cr량(PCR 질량%)의 값을 계산할 수 있다.Al content is dissolved in hot phenol, and Cr in solution is analyzed by IPC emission spectrometry to quantify solid solution Cr (S CR ). Since the value of S CR is obtained by this method, the value of T CR -S CR = P CR , that is, the value of Cr amount (P CR mass%) in the intermetallic compound can be calculated from the Cr content (T CR ).
《황색 발색 억제의 메커니즘》<< mechanism of yellow color suppression >>
이 PCR의 값은 화합물로서 존재하는 Cr의 양이며, PCR의 값이 크다는 것은, Cr 함유 화합물의 양이 많다는 것으로, 따라서, 입사광 중 우선되는 황색 파장을 띠는 광선량이 많아 황색을 강하게 띠는 것이라고 생각된다. 이 PCR값이 0.065 질량% 이하이면, Cr 함유 화합물의 양도 적고, 따라서, 황색 파장을 띠는 광선량이 적어 황색을 억제할 수 있는 것이라고 고찰할 수 있다.The value of P CR is the amount of Cr present as a compound, and the larger the value of P CR is, the larger the amount of Cr-containing compound is. I think that. When this P CR value is 0.065 mass% or less, it can be considered that the amount of Cr-containing compound is small, and therefore, the amount of light having a yellow wavelength is small and yellow can be suppressed.
다음에, 본 발명의 알루미늄 합금판의 바람직한 제조 방법을 설명한다.Next, the preferable manufacturing method of the aluminum alloy plate of this invention is demonstrated.
발명의 바람직한 제조 방법은 다음 공정을 포함한다.Preferred manufacturing methods of the invention include the following steps.
<1> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 최종 어닐링 처리한다.<1> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment, and the final annealing treatment is performed after the subsequent cold rolling.
<2> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 중간 어닐링 처리하고, 계속하여 냉간 압연하고, 최종 어닐링한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 가능.<2> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment, followed by intermediate annealing treatment after the subsequent cold rolling, followed by cold rolling, and final annealing. The intermediate annealing treatment can be performed multiple times.
<3> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 중간 어닐링 처리하고, 계속하여 냉간 압연한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 가능.<3> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment, followed by intermediate annealing treatment after the subsequent cold rolling, and then cold rolled. The intermediate annealing treatment can be performed multiple times.
<4> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 중간 어닐링 처리하고, 계속하여 냉간 압연하고, 안정화 어닐링 처리한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 가능.<4> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment, followed by intermediate annealing treatment after the subsequent cold rolling, followed by cold rolling, and stabilization annealing treatment. The intermediate annealing treatment can be performed multiple times.
<5> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 조질 어닐링 처리한다.<5> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment and then temper annealed after the subsequent cold rolling.
<6> 주괴를 균질화 처리 후 열간 압연하고, 그 후의 냉간 압연 후에 중간 어닐링 처리하고, 계속하여 냉간 압연하고, 냉간 압연 후 조질 어닐링 처리한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 가능.<6> The ingot is hot rolled after the homogenization treatment, followed by intermediate annealing treatment after the subsequent cold rolling, followed by cold rolling, and temper annealing treatment after cold rolling. The intermediate annealing treatment can be performed multiple times.
본 발명에 관한 알루미늄 합금판은, 본 발명 조성하에서 양극 산화 피막의 색조가 L※값이 75 내지 95, a※값이 ―0.8 내지 0, b※값이 0 내지 2.0인 것은 신규인 것이며, 그 제조 조건은 한정하는 것은 아니지만, 기술적 관계의 이해를 깊게하기 위해, 그 가장 바람직한 제조법의 예를 나타내면 이하와 같다.In the aluminum alloy sheet according to the present invention, the color tone of the anodic oxide film under the present invention composition is L * value of 75 to 95, a * value of -0.8 to 0, and b * value of 0 to 2.0 is novel. Although manufacturing conditions are not limited, In order to deepen understanding of a technical relationship, an example of the most preferable manufacturing method is shown as follows.
<1>의 공정을 더 설명한다.The process of <1> is further demonstrated.
본 발명 조성의 합금 용탕을 용제 후 반연속 주조법(DC 주조) 등에 의해, 바람직하게는 필터를 통과시켜 주조하여, 압연용 주괴를 얻는다. 상기 주괴는 표면을 바람직하게는 5 이상 20㎜ 정도까지 면삭하여 주괴 표층부의 불균일층을 제거하고, 440 내지 560℃에 1 내지 24시간 정도 또는 그 이상 가열 유지하여 균질화 열처리를 한다. 다단의 균질화 처리의 경우는, 적어도 고온의 단계가 상기 온도 조건을 만족하면 된다. 이 처리에서 β상(Mg2Al3)의 편석, 그 밖의 Cr 등의 국부적 마이크로 편석을 경감 내지 해소한다.The molten alloy of the composition of the present invention is preferably cast through a filter by a semi-continuous casting method (DC casting) or the like after the solvent to obtain a ingot for rolling. The surface of the ingot is preferably 5 or more to about 20 mm to remove the non-uniform layer of the ingot surface layer portion, and is heated and maintained at 440 to 560 ° C. for about 1 to 24 hours or more for homogenization heat treatment. In the case of the multistage homogenization treatment, at least a high temperature step may satisfy the above temperature conditions. This treatment reduces or eliminates local micro segregation such as segregation of β phase (Mg 2 Al 3 ) and other Cr.
다음에 열간 압연에 의해 2 내지 10㎜ 정도의 두께까지 압연을 행한다. 이 열간 압연의 과정에서 합금 원소를 미세한 금속간 화합물로서 석출시켜, 최종 어닐링 처리에서 재결정립이 미세화되고, 이후의 양극 산화 처리에 의해 색상을 균일한 것으로 한다.Next, hot rolling is performed to a thickness of about 2 to 10 mm. An alloying element is precipitated as a fine intermetallic compound in the course of this hot rolling, recrystallization refine | miniaturizes in a final annealing process, and color is made uniform by a subsequent anodization process.
<2>의 공정을 더 설명한다.The process of <2> is further demonstrated.
<1>의 공정과 마찬가지로 열간 압연을 종료한 압연판은, 상법(常法)에 의한 냉간 압연을 하고, 중간 어닐링을 실시하여 연화시켜 O재(어닐링된 알루미늄 재료)로 한 후, 압연율을 정해 냉간 압연하여 소요의 두께의 판으로 하고, 계속하여 최종 어닐링을 실시한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 실시해도 된다.The rolling plate which finished hot rolling similarly to the process of <1> is cold-rolled by a conventional method, performs an intermediate annealing, softens it, and makes it O material (annealed aluminum material), and then rolls a rolling rate. Cold rolling is carried out to form a plate of required thickness, and then final annealing is performed. The intermediate annealing treatment may be performed a plurality of times.
<3>의 공정을 더 설명한다.The process of <3> is further demonstrated.
<1>의 공정과 마찬가지로 열간 압연을 종료한 압연판은, 상법에 의한 냉간 압연을 하고, 중간 어닐링을 실시하여 연화시켜 O재로 한 후, 계속하여 압연율을 정해 냉간 압연하여 소요의 기계적 특성을 부여한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 실시해도 된다As in the process of <1>, the rolled plate which has finished hot rolling is subjected to cold rolling by the conventional method, softened by intermediate annealing, and made of O material. Then, the rolling rate is cold rolled to determine the required mechanical properties. Grant. The intermediate annealing treatment may be performed a plurality of times.
<4>의 공정을 더 설명한다.The process of <4> is further demonstrated.
Al―Mg계 합금은, 냉간 가공 후 자연 연화되어 강도가 안정되지 않으므로, 안정된 재료를 구할 수 있는 경우는 최종 냉간 압연 후에 안정화 처리를 행한다. 즉, <1>의 공정과 마찬가지로 열간 압연을 종료한 압연판은, 상법에 의한 냉간 압연을 하고, 중간 어닐링을 실시하여 연화시켜 O재로 한 후, 최종 냉간 압연하고, 안정화 어닐링을 행한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 실시해도 된다.Since Al-Mg type | system | group alloy softens naturally after cold working and is not stable, when a stable material can be obtained, it stabilizes after final cold rolling. That is, like the process of <1>, the rolled plate which finished hot rolling is cold-rolled by a conventional method, it softens by carrying out intermediate annealing, it is made into O material, and finally cold-rolls and stabilizes annealing. The intermediate annealing treatment may be performed a plurality of times.
<5>의 공정을 더 설명한다.The process of <5> is further demonstrated.
Al―Mg계 합금은, 조성 및 냉간 압연율이 기지이면, 냉간 압연 후의 가열 조건을 정함으로써 기계적 성질을 예측할 수 있으므로, <1>의 공정과 마찬가지로 열간 압연을 종료한 판은, 상법에 의한 냉간 압연에서 냉간 압연율을 정해 압연하고, 상기 압연 후 조질 어닐링 처리한다.In the Al-Mg alloy, if the composition and the cold rolling ratio are known, the mechanical properties can be predicted by determining the heating conditions after cold rolling. In rolling, the cold rolling rate is determined and rolled, and after the rolling, a temper annealing treatment is performed.
<6>의 공정을 더 설명한다.The process of <6> is further demonstrated.
Al―Mg 계 합금은, 조성 및 냉간 압연율이 기지이면, 냉간 압연 후의 가열 조건을 정함으로써 기계적 성질을 예측할 수 있으므로, <1>의 공정과 마찬가지로 열간 압연을 종료한 판은, 상법에 의한 냉간 압연을 하고, 중간 어닐링을 실시하여 연화시켜 O재로한 후, 냉간 압연율을 정해 압연하고, 상기 압연 후 조질 어닐링 처리한다. 중간 어닐링 처리는 복수회 실시해도 된다.Since Al-Mg type alloy can predict a mechanical property by setting heating conditions after cold rolling, if a composition and cold rolling rate are known, the plate which finished hot rolling similarly to the process of <1> is cold-rolled by the conventional method. After rolling, the intermediate annealing is carried out to soften to O material, the cold rolling rate is determined and rolled, and after the said rolling, an annealing process is carried out. The intermediate annealing treatment may be performed a plurality of times.
이 중간 어닐링, 최종 어닐링, 안정화 어닐링 및 조질 어닐링의 승온 및 강온 속도 조건이 본 발명의 색조를 얻기 위해 중요하다. 즉 Cr을 포함하는 금속간 화합물의 석출을 최대한 억제하는 것에 있다. 이 중간 어닐링 또는 최종 어닐링의 조건은 370 내지 500℃의 온도에 1 내지 100초 유지하여 O재로 한다. 중간 어닐링 후 안정화 어닐링 처리하는 경우는, 부여 강도의 정도에 따라 달라, 냉간 압연 후, 150 내지 250℃의 온도로 1 내지 100초 유지하여 안정화 어닐링을 행한다. 냉간 압연율을 정해 냉간 압연하고, 상기 압연 후에 조질 어닐링 처리하는 경우는, 최종적으로 구해지는 기계적 성질에 따라 조건이 달라, 냉간 압연 후, 250 내지 370℃의 온도로 1 내지 100초 유지하여 조질 어닐링 처리를 행한다.The temperature raising and temperature lowering rate conditions of this intermediate annealing, final annealing, stabilizing annealing and crude annealing are important for obtaining the color tone of the present invention. That is, it is to suppress the precipitation of the intermetallic compound containing Cr as much as possible. The conditions of this intermediate annealing or final annealing are made into O material by hold | maintaining for 1 to 100 second at the temperature of 370-500 degreeC. In the case of the stabilization annealing treatment after the intermediate annealing, depending on the degree of imparting strength, after the cold rolling, the stabilization annealing is performed by holding at a temperature of 150 to 250 ° C. for 1 to 100 seconds. When the cold rolling rate is determined and cold rolled, and the temper annealing treatment is performed after the rolling, the conditions vary depending on the mechanical properties finally obtained. After cold rolling, the temper annealing is maintained at a temperature of 250 to 370 ° C. for 1 to 100 seconds. The process is performed.
여기서, 본 발명의 제조 방법은, 하기 반드시 실시되는 (A) 또는 필요에 따라 실시되는 (B) 또는 (C)를 특징으로 한다.Here, the manufacturing method of this invention is characterized by the following necessarily (A) performed necessarily or (B) or (C) performed as needed.
<중간 어닐링, 최종 어닐링, 안정화 어닐링 및 조질 어닐링시의 급속 승온ㆍ급속 강온><Rapid temperature and rapid temperature drop during intermediate annealing, final annealing, stabilization annealing and temper annealing>
(A) 상기의 중간 어닐링, 최종 어닐링 혹은 양 어닐링의 온도 영역에의 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 100℃/초 이상으로 하여, 승온 및 강온 과정에서 발생하는 Cr을 포함하는 금속간 화합물의 석출의 억제와 그 조대화를 방지한다.(A) The intermetallic compound containing Cr generated in the temperature raising and lowering process, with the temperature rising to the temperature range of the intermediate annealing, final annealing, or both annealing and the temperature-fall rate up to 100 ° C or higher, being at least 100 ° C / sec. Prevents precipitation and prevents coarsening.
(B) 상기의 필요에 따라 실시되는 안정화 어닐링 온도 영역에의 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 100℃/초 이상으로 하여, 상기한 (A)와 동일하게 승온 및 강온 과정에서 발생하는 Cr을 포함하는 금속간 화합물의 석출의 억제와 그 조대화를 방지한다.(B) Cr is generated in the temperature raising and lowering process in the same manner as in (A) above with the temperature rising to the stabilizing annealing temperature range and the temperature-falling rate up to 100 ° C or higher performed as required above. It suppresses the precipitation of the intermetallic compound to contain and prevents coarsening thereof.
(C) 상기의 조질 어닐링 처리 온도 영역에의 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 100℃/초 이상으로 하여, 상기한 (A)와 동일하게, 승온 및 강온 과정에서 발생하는 Cr을 포함하는 금속간 화합물의 석출의 억제와 그 조대화를 방지한다.(C) The metal containing Cr which arises in the temperature rising and temperature-falling process similarly to (A) mentioned above with the temperature rising to the said crude | annealing annealing process temperature range, and the temperature-fall rate to 100 degreeC or more. It inhibits the precipitation of liver compounds and prevents their coarsening.
이들 어닐링 처리는, 예를 들어, 전자기 유도식 가열로를 사용하여 승온하고, 수냉에 의해 강온 하면 가능하다.These annealing treatments can be performed by raising the temperature using, for example, an electromagnetic induction heating furnace and lowering the temperature by water cooling.
상기 (A) 또는 필요에 따라 실시되는 (B) 또는 (C)의 조건을 모두 만족하는 급속 승온ㆍ급속 강온에 의해 어닐링을 행하여 얻어진 알루미늄 합금판은, 이후의 양극 산화 처리에서 Cr을 포함하는 금속간 화합물에 의한 황색 발색을 억제할 수 있어, 황색을 띠지 않는 담녹백색으로 발색시킬 수 있다.The aluminum alloy plate obtained by annealing by the rapid temperature increase and rapid temperature fall which satisfy | fills all the conditions of said (A) or (B) or (C) implemented as needed is a metal containing Cr in the subsequent anodizing process. Yellow color development by the liver compound can be suppressed, and color development can be carried out by pale greenish white without yellowing.
또한, 열간 압연과 냉간 압연을 상기와 같이 별개의 공정으로서 행해도 되고, 열간 압연 온도 영역으로부터 냉간 압연 온도 영역까지 연속하여 일관 공정으로서 행해도 된다. 후자의 열간ㆍ냉간 일관 공정의 경우, 냉간 압연 온도 영역에 있어서는, 상기 냉간 압연에 관한 사항은 모두 적용된다.In addition, hot rolling and cold rolling may be performed as a separate process as mentioned above, and may be performed as a consistent process continuously from a hot rolling temperature area | region to a cold rolling temperature area | region. In the case of the latter hot / cold integrated process, in the cold rolling temperature range, all the matters concerning the cold rolling apply.
<양극 산화 처리의 조건><Condition of Anodic Oxidation>
본 발명에 의한 알루미늄 합금판은 황산욕에 의한 양극 산화 처리에 제공된다. 그 조건은 한정하는 것은 아니지만, 가장 바람직한 조건을 나타내면 이하와 같다. 즉 제판시 압연 공정에서 압연유를 사용하므로 판 표면의 부착 유분을 제거하기 위해 통상, 질산을 3 내지 20 질량% 정도 함유한 산성 수용액 중에 침지한다. 유분이 제거된 압연판은, 표면의 산화물을 제거하고, 이후의 황산욕에 의한 양극 산화 처리에서 양극 산화 피막을 균일하게 형성시키기 위해, 수세 후 가성 소다를 5 내지 30 질량% 정도 함유하는 알칼리성 수용액 중에 침지하고, 에칭하여 표층 수㎛를 제거한다. 이 알칼리 처리에 의해 에칭된 압연판은, 수세 후 황산을 10 내지 30 질량% 함유하는 황산욕 중에서, 압연판을 양극으로 하여, 양극 전류 밀도 0.5 내지 5A/dm2, 바람직하게는 1 내지 3A/dm2로 하고, 전해욕온 5 내지 30℃, 바람직하게는 10 내지 30℃, 전해 시간 10 내지 120분으로 전해 처리를 실시하고, 피막 두께로서 3 내지 12㎛ 생성시킨다. 이 피막 두께 범위에서, UCS에 의한 표시 방법에 따라 나타내면, 피막 색조가 L※값 75 내지 95, a※값 ―0.8 내지 0, b※값 0 내지 2.0인 밝은 황색이 억제된 담녹백으로 발색된 자연 발색 피막이 얻어진다.The aluminum alloy plate according to the present invention is provided for anodizing treatment with a sulfuric acid bath. Although the conditions are not limited, The most preferable conditions are as follows. That is, since rolling oil is used in the rolling process at the time of engraving, it is usually immersed in the acidic aqueous solution containing about 3-20 mass% of nitric acid in order to remove the adhesion oil of a plate surface. In order to remove the oxide on the surface and to form an anodized film uniformly in the subsequent anodization by a sulfuric acid bath, the rolled plate from which oil is removed is alkaline aqueous solution containing about 5-30 mass% of caustic soda after washing with water. It is immersed in the inside, and it etches and removes several micrometers of surface layers. The rolled sheet etched by the alkali treatment is a sulfuric acid bath containing 10 to 30% by mass of sulfuric acid after washing with a rolled sheet as an anode, and has a cathode current density of 0.5 to 5 A / dm 2 , preferably 1 to 3 A /. in dm 2, and electrolysis thereby yokon conduct electrolytic treatment from 5 to 30 ℃, preferably from 10 to 30 ℃, delivery time 10 to 120 minutes, and the resulting 3 to 12㎛ as film thickness. In this film thickness range, when expressed according to the display method by UCS, the film color tone is colored with light green suppressed light yellow with L * value 75-95, a * value-0.8-0.0, b * value 0-2.0. A naturally colored film is obtained.
<양극 산화 피막의 두께: 3 내지 12㎛><Thickness of the anode oxide film: 3 to 12 µm>
양극 산화 피막의 두께는, 3㎛ 미만이면 내식성, 내긁힘성이 불충분하고, 반대로 12㎛를 초과하면 황색이 강해져, 바람직한 담녹백이 얻어지지 않는다. 따라서, 양극 산화 피막의 두께는 3 내지 12㎛의 범위 내로 한정한다.If the thickness of the anodic oxide film is less than 3 µm, the corrosion resistance and scratch resistance are insufficient. On the contrary, if the thickness of the anodic oxide film exceeds 12 µm, the yellow color becomes strong, and a preferable light green white is not obtained. Therefore, the thickness of the anodic oxide film is limited to the range of 3-12 micrometers.
<양극 산화 처리 후의 색조><Tint after anodizing>
양극 산화 처리 후의 색조의 표시 방법은 UCS에 의한 것으로, 이 UCS는, JISZ8729와 JISZ8730에서 규정된다. 즉, JISZ8729는 L※a※b※ 표색계 및 Luv 표색계에 의한 물체색의 표시 방법, JISZ8730은 색차 표시 방법으로 해설되어 있다.The display method of the color tone after anodizing is by UCS, and this UCS is prescribed by JISZ8729 and JISZ8730. That is, JISZ8729 describes the object color display method by the L * a * b * color system and Luv colorimeter, and JISZ8730 is described by the color difference display method.
JISZ8730에 나타내어지는 L※값은 명도를 나타내고, 수치가 높을수록 밝은 색조로 된다. a※값, b※값은 색상을 나타내고, 적색을 띠면 a※값이 높아지고, 0보다 작아질수록 녹색을 띤다. 이에 대해 황색을 띠면 b※값이 높아져, 0 보다 작아질수록 청색을 띤다. 본 발명의 알루미늄 합금판의 황산욕에 의해 얻어지는 색조는, L※값이 75 내지 95, a※값이 ―0.8 내지 0, b※값이 0 내지 2.0이며, 황색을 최대한 억제한 담녹백이다.The L * value shown in JISZ8730 represents the brightness, and the higher the value, the brighter the color tone. a ※ value, b ※ value indicates color, and when it is red, a ※ value becomes higher and smaller than 0 becomes green. On the other hand, when yellowish, b * value increases, and when it becomes smaller than 0, it becomes blue. The color tone obtained by the sulfuric acid bath of the aluminum alloy plate of this invention is L * value 75-95, a * value is -0.8-0, b * value is 0-2.0, It is the light green white which suppressed yellow as much as possible.
[제1 실시예][First Embodiment]
상기 <2>의 공정에 의해 제조되는 판을 사용하여 더 설명한다.It demonstrates further using the board manufactured by the process of said <2>.
표 1에 나타내는 조성의 합금 용탕을 용제 후, 필터를 통과시켜 DC 주조법에 의해 두께 560㎜의 압연용 주괴를 얻었다. 이 주괴의 표면을 10㎜ 면삭하고, 440℃의 온도로 2시간 유지하고, 다시 가열하여 540℃의 온도로 4시간 유지하여 균질화 처리하였다.The alloy molten metal of the composition shown in Table 1 was passed through a filter, and the rolling ingot of thickness 560mm was obtained by DC casting. The surface of this ingot was 10 mm faced, hold | maintained at the temperature of 440 degreeC for 2 hours, heated again, it was kept at the temperature of 540 degreeC for 4 hours, and it was homogenized.
계속하여 각 주괴의 열간 압연은 530℃의 온도에서 개시하여, 두께 8㎜까지 압연하였다. 열간 압연 종료시의 열연판의 온도는 360℃였다.Then, the hot rolling of each ingot started at the temperature of 530 degreeC, and it rolled to thickness 8mm. The temperature of the hot rolled sheet at the end of hot rolling was 360 ° C.
상기 8㎜의 압연판을 냉간으로 3㎜까지 압연하였다. 이 3㎜ 판을 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 변동시켜 425℃의 온도로 10초 유지하여 중간 어닐링하여 O재로 하였다.The 8 mm rolled sheet was cold rolled to 3 mm. The 3 mm plate was changed to an elevated temperature and a temperature-fall rate up to 100 ° C., held at a temperature of 425 ° C. for 10 seconds, and annealed to an O material.
다음에 두께 1㎜(압연율 67%)까지 냉간 압연하였다. 이 1㎜ 판을 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 변동시켜 425℃의 온도로 10초 유지하여 최종 어닐링하였다.Next, it cold-rolled to thickness 1mm (rolling ratio 67%). The 1 mm plate was heated for 10 seconds at a temperature of 425 ° C by varying the temperature and rate of temperature drop to 100 ° C for final annealing.
다음에 텐션 레벨러를 통하여 평탄도를 내고, 100mm×100mm로 절단하여 다음 양극 산화 피막 처리의 시료로 하였다.Next, flatness was taken out through the tension leveler, cut into 100 mm x 100 mm to obtain a sample for the next anodized film treatment.
양극 산화 피막 처리 공정은 이하와 같다.Anodizing process is as follows.
각 시료의 표면을 유기 용제로 세정하여 탈지하고, 액온 50℃, 8% 가성 소다수 용액에 2분 침지하여 가성 처리하고, 수세 후 액온 20℃, 10 질량% 질산 수용액에 1분 침지하여 중화하였다. 이와 같이 하여 전 처리한 각 시료를, 다음에 욕온 18℃, 15 질량% 황산욕, 전류 밀도 1A/dm2, 처리 시간을 나누어 각종 두께의 산화 피막을 생성시켰다. 수세 후 95℃의 온수에서 봉공 처리해 건조시켰다. 계속하여 MINOLTA CM508i 장치에 의해 색조를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.The surface of each sample was wash | cleaned and degreased with the organic solvent, it was immersed by dipping in the liquid temperature of 50 degreeC and 8% caustic soda water solution for 2 minutes, it was immersed in water temperature 20 degreeC, 10 mass% nitric acid aqueous solution for 1 minute, and neutralized. Thus, each sample pretreated in this way was then divided | divided into bath temperature 18 degreeC, 15 mass% sulfuric acid bath, current density of 1 A / dm <2> , and processing time, and produced the oxide film of various thickness. After washing with water, it was sealed by drying in hot water at 95 ° C and dried. Subsequently, color tone was measured by the MINOLTA CM508i apparatus. The results are shown in Table 2.
표 2의 결과로부터, Al―Mg 합금에서 Cr이 규정 범위 내이면 함유하고 있어도, 중간 어닐링 및 최종 어닐링 처리의 승온 및 강온 속도가 모두 규정 속도 이상인 본 발명예(시료 번호 2―1, 2―2, 2―3 중의 본 발명예)는, 양극 산화 피막의 색조가 황색이 억제된 담녹백색인 것을 알 수 있다. 한편, Cr량이 규정 범위보다 크게 벗어나 있는 비교예(시료 번호 2―4)는, 승온 및 강온 속도가 모두 규정 속도 이상이어도 PCR값도 높아 황색이 강한 회색으로 되어 있는 것을 알 수 있다.From the results of Table 2, even if Cr is contained in the Al-Mg alloy within the specified range, the temperature increase rate and the temperature decrease rate of the intermediate annealing and the final annealing treatment are both above the prescribed speed (sample numbers 2-1 and 2-2). , And the present invention example of Fig. 2) shows that the color tone of the anodic oxide film is pale green white in which yellow is suppressed. On the other hand, for comparison with much higher than the amount of Cr than the specified range (Sample Nos. 2-4) is, it can be seen that the temperature elevation and temperature lowering speed may be both longer than the specified speed value is also high P CR with a strong yellowish gray.
또한, 피막 두께를 규정 범위를 초과하는 15㎛로 한 비교예(시료 번호 2―1, 2―2, 2―3의 피막 두께 15㎛)는 녹색과 황색이 강하게 발색되어 버리는 것을 알 수 있다.Moreover, it turns out that green and yellow develop strongly in the comparative example (film thickness of 15 micrometers of sample numbers 2-1, 2-2, and 2-3) which set the film thickness to 15 micrometers exceeding a prescribed range.
또한, 화학 조성이 본 발명예이어도, 승온 및 강온 속도 중 어느 하나가 규정 범위보다 느린 경우(시료 번호 2―5, 2―6)는, PCR값도 높아 황색이 강한 회색으로 되어 있는 것을 알 수 있다.In addition, even if the chemical composition is an example of the present invention, when any one of the temperature increase and the temperature decrease rate is slower than the prescribed range (Sample Nos. 2-5 and 2-6), it is found that the PCR value is also high and yellow is a strong gray color. Can be.
[제2 실시예][Second Embodiment]
상기 <4>의 공정에 의해 제조되는 판을 사용하여 더 설명한다.It demonstrates further using the board manufactured by the process of said <4>.
표 1에 나타내는 조성의 합금 용탕을 용제 후, 필터를 통과시켜 DC 주조법을 행해 두께 560㎜의 압연용 주괴를 얻었다. 이 주괴의 표면을 10㎜ 면삭하고, 440℃의 온도로 2시간 유지하고, 다시 가열하여 540℃의 온도로 4시간 유지하여 균질화 처리하였다.The alloy molten metal of the composition shown in Table 1 was passed through the filter, and the DC casting method was performed, and the rolling ingot of thickness 560mm was obtained. The surface of this ingot was 10 mm faced, hold | maintained at the temperature of 440 degreeC for 2 hours, heated again, it was kept at the temperature of 540 degreeC for 4 hours, and it was homogenized.
계속하여 각 주괴의 열간 압연을 530℃의 온도에서 개시하여, 두께 6㎜까지 압연하였다. 열간 압연 종료시의 열연판의 온도는 360℃이었다.Then, hot rolling of each ingot was started at the temperature of 530 degreeC, and it rolled to thickness 6mm. The temperature of the hot rolled sheet at the end of hot rolling was 360 ° C.
상기 6㎜의 압연판을 냉간으로 1.5mm까지 압연하였다. 이 1.5mm 판을 승온 속도 및 100℃까지의 강온 속도를 각각 바꾸어 425℃의 온도로 10초 유지하여 중간 어닐링하여 O재로 하였다.The 6 mm rolled sheet was cold rolled to 1.5 mm. The 1.5 mm plate was changed to a temperature increase rate and a temperature decrease rate up to 100 ° C., respectively, and maintained at a temperature of 425 ° C. for 10 seconds to anneal intermediate to obtain O material.
다음에 두께 1㎜(압연율 33%)까지 냉간 압연하였다. 이 1㎜ 판을 승온 및 100℃까지의 강온 속도를 변동시켜 220℃의 온도로 10초 유지하여 안정화 어닐링하였다.Next, it cold-rolled to thickness 1mm (rolling ratio 33%). The 1 mm plate was stabilized and annealed by varying the temperature rising rate and the temperature drop rate to 100 ° C for 10 seconds at a temperature of 220 ° C.
다음에 텐션 레벨러를 통하여 평탄도를 내고, 100mm×100mm로 절단하여, 제1 실시예와 마찬가지로 양극 산화 피막 처리하였다. 그 후, 제1 실시예와 마찬가지로 색조를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.Next, the film was flattened through a tension leveler, cut into 100 mm x 100 mm, and subjected to anodization in the same manner as in the first embodiment. Thereafter, color tone was measured in the same manner as in the first example. The results are shown in Table 3.
표 3의 결과로부터, Al―Mg 합금에서 Cr이 규정 범위 내이면 함유하고 있어도, 중간 어닐링 및 안정화 어닐링 처리의 승온 및 강온 속도가 모두 규정 속도 이상인 본 발명예(시료 번호 3―1, 3―2, 3―3 중의 본 발명예)는, 양극 산화 피막의 색조가 황색이 억제된 담녹백색인 것을 알 수 있다.From the results of Table 3, even if Cr is contained in the Al-Mg alloy in the specified range, the temperature increase and temperature decrease rates of the intermediate annealing and stabilization annealing treatment are both above the specified speed (sample numbers 3-1 and 3-2). , And the present invention in 3 to 3) shows that the color tone of the anodic oxide film is pale green white in which yellow is suppressed.
한편, Cr량이 규정 범위보다 크게 벗어나 있는 비교예(시료 번호 3―4)는, 승온 및 강온 속도가 모두 규정 속도 이상이어도 PCR값도 높아 황색이 강한 회색으로 되어 있는 것을 알 수 있다.On the other hand, for comparison with much higher than the amount of Cr than the specified range (Sample Nos. 3-4) is, it can be seen that the temperature elevation and temperature lowering speed may be both longer than the specified speed value is also high P CR with a strong yellowish gray.
또한, 피막 두께를 규정 범위를 초과하는 15㎛로 한 비교예(시료 번호 3―1, 3―2, 3―3의 피막 두께 15㎛)는, 녹색과 황색이 강하게 발색되어 버리는 것을 알 수 있다.In addition, it turns out that green and yellow color strongly develop in the comparative example (film thickness of 15 micrometers of sample numbers 3-1, 3-2, and 3-3) which made the film thickness more than 15 micrometers exceeding a prescribed range. .
또한, 화학 조성이 본 발명예이어도, 승온 및 강온 속도 중 어느 하나가 규정 범위보다 느린 경우(시료 번호 3―5, 3―6)는, PCR값도 높아 황색이 강한 회색으로 되어 있는 것을 알 수 있다.In addition, even if the chemical composition is the present invention, it is found that when either one of the temperature increase and the temperature decrease rate is slower than the prescribed range (Sample Nos. 3-5 and 3-6), the PCR value is high and yellow is a strong gray color. Can be.
또한, 제1 실시예 및 제2 실시예에서 실증한 <2> 및 <4> 이외의 상기 <1>, <3>, <5> 및 <6>에서 설명되는 공정에 의해 제조된 규정 범위 내의 조성의 알루미늄 합금판에 관해서는, 냉연 압연 후의 모든 어닐링 처리시에, 승온 및 강온 속도를 100℃/초 이상으로 함으로써, 규정 범위 내의 양극 산화 후의 색조가 규정 내의 L※값, a※값, b※값이 얻어져, 목시로 황색이 없는 담녹백색이 얻어진 것이 확인되어 있다.Further, within the prescribed ranges produced by the processes described in the above <1>, <3>, <5> and <6> other than <2> and <4> demonstrated in the first and second embodiments. As for the aluminum alloy sheet of the composition, during all annealing treatments after cold rolling, the temperature and temperature reduction rate are 100 ° C / sec or more, whereby the color tone after anodization within the prescribed range is defined as L * value, a * value, and b in the prescribed range. * The value was obtained, and it was confirmed visually that pale green-white without yellow was obtained.
[제3 실시예]Third Embodiment
제2 실시예의 조건에 의해 제판된 시료 번호 3―2의 냉간 압연 후 1㎜의 판에 있어서, 냉간 압연 후의 안정화 어닐링을 실시하지 않는 냉간 압연 후 1일째의 판과 10일째의 판의 기계적 성질 및 냉간 압연 후의 안정화 어닐링을 실시한 안정화 어닐링후 1일째의 판과, 10일째의 판의 기계적 성질을 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.In the 1 mm plate after cold rolling of Sample No. 3-2 produced under the conditions of the second example, the mechanical properties of the plate on the first day after the cold rolling and the plate on the tenth day without performing the stabilization annealing after the cold rolling and The mechanical properties of the plate on the first day after the stabilization annealing and the plate on the tenth day that were subjected to stabilization annealing after cold rolling were measured. The results are shown in Table 4.
표 4의 결과로부터, 안정화 어닐링을 실시한 판(시료 번호 4―2)의 기계적 성질은 10일 경과해도 안정되어 있는 데 대하여, 안정화 어닐링을 실시하고 있지 않은 판(시료 번호 4―1)의 기계적 성질은 10일만 경과해도 크게 변동되어 있는 것을 알 수 있다.From the results in Table 4, the mechanical properties of the stabilized annealing plate (Sample No. 4-2) are stable even after 10 days, whereas the mechanical properties of the non-stabilizing annealing plate (Sample No. 4-1) It can be seen that even after 10 days, the fluctuation is greatly changed.
본 발명에 따르면, 황산욕에 의해 양극 산화 처리해도 황색 발색을 최대한 억제할 수 있고, 또한 홍색을 띠지 않는 담녹백색계로 발색하는 알루미늄 합금판 및 그 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, there is provided an aluminum alloy plate which can suppress yellow color development as much as possible even when subjected to anodizing with a sulfuric acid bath and which is colored in a pale green-white system that does not have a red color, and a method of manufacturing the same.
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