KR101309813B1 - Composition for forming electrode and electrode produced thereby - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 전도성 분말, (b) 유기바인더, (c) 유리 프릿 및 (d) 용제를 포함하는 전극 형성용 조성물에 있어서, 상기 유리 프릿(c)은 Sr2O3 및 Zr2O3 중 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 특정 유리프릿을 도입하여 전극 보호를 위한 별도의 추가 공정없이 산 노출 공정에서의 안정성을 확보할 수 있고, Ag이온화를 방지할 수 있어 향후 패널 조립시 Ag migration 발생에 의한 수직줄 불량을 억제 시킬 수 있다.The present invention provides a composition for forming an electrode comprising (a) a conductive powder, (b) an organic binder, (c) a glass frit, and (d) a solvent, wherein the glass frit (c) comprises at least one of Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3. It is characterized by including. The present invention can ensure the stability in the acid exposure process without a separate additional process for protecting the electrode by introducing a specific glass frit, and can prevent the Ag ionization to prevent vertical streaks caused by Ag migration during panel assembly in the future Can be suppressed.

Description

전극 형성용 조성물 및 이로부터 형성된 전극{COMPOSITION FOR FORMING ELECTRODE AND ELECTRODE PRODUCED THEREBY}A composition for forming an electrode and an electrode formed therefrom {COMPOSITION FOR FORMING ELECTRODE AND ELECTRODE PRODUCED THEREBY}

본 발명은 전극 형성용 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 특정 금속산화물 성분을 포함하는 유리프릿을 도입하여 내산성이 우수한 전극 형성용 조성물 및 이로부터 형성된 전극에 관한 것이다.
The present invention relates to a composition for forming an electrode. More specifically, the present invention relates to an electrode forming composition having excellent acid resistance by introducing a glass frit containing a specific metal oxide component and an electrode formed therefrom.

최근, 디스플레이 장치들에 있어서, 대형화, 고밀도화, 고정밀화, 및 고신뢰성의 요구가 높아짐에 따라, 여러가지 패턴 가공 기술의 개발이 이루어지고 있으며, 이러한 다양한 기술들이 플라즈마 디스플레이 패널(이하 'PDP'라 칭함)의 제조에 적용되고 있다.In recent years, as display devices have increased in demand for larger size, higher density, higher precision, and higher reliability, various pattern processing technologies have been developed, and these various technologies are referred to as plasma display panels (hereinafter referred to as 'PDP'). Has been applied to the production of).

PDP 하판 공정은 전극, 유전체, 격벽 전면 도포후 격벽의 구조를 만들기 위해 에칭공법으로 박리를 실시 한다. 이 경우 에칭을 하기전 감광성인 PR 코팅 또는 DFR을 라미네이팅을 해서 0.4%~6중량%의 질산 수용액으로 박리를 하여 격벽을 형성하는데, 이 과정에서 전극의 단자부는 노출되어 격벽 박리액에 의해 탈락이 되거나, 경시변화를 일으켜 전극 단자부가 short가 일어나 패널 조립후 수직줄 불량을 야기 할 수 있다. 격벽 박리액으로부터 전극의 보호를 위해 액상 PR액으로 도포를 하거나 DFR을 이용해 Film으로 전극을 도포해야한다. 하지만 액상 PR이나 DFR로 완벽한 보호가 어렵고 간헐적으로 불량이 발생한다. PDP lower plate process is peeled by etching method to make the structure of the partition wall after coating the electrode, dielectric, and bulkhead. In this case, prior to etching, the photosensitive PR coating or DFR is laminated and peeled with 0.4% to 6% by weight of nitric acid solution to form a partition wall. Or, it may change over time and short the electrode terminal may cause vertical streaks after panel assembly. In order to protect the electrode from the bulkhead stripping solution, it is necessary to apply the liquid PR liquid or to the film using DFR. However, liquid PR or DFR makes it difficult to achieve complete protection and intermittent failures occur.

상기의 개선을 위해 전극에 사용되는 Glass frit의 조성을 개선하여 내산성을 가지도록 하는 것이 필요하다. 현재까지 주로 사용되고 있는 전극 형성용 조성물에 사용되는 유리 프릿의 경우, 산화납(PbO)이 주성분이었다. 즉, PbO를 주성분으로 하는 PbO-SiO2-P2O5계, 또는 PbO-B2O3계 등이 주로 사용되어 왔다. 그러나, 상기 PbO에는 인체나 환경에 유해한 물질인 납성분이 포함되어 있다는 문제점이 있으며, 또한 이로 인하여 세계 각국에서 점차적으로 사용 규제대상이 되어가고 있어서, 이를 대체할 수 있는 물질이 요구되고 있다. 이와 같은 이유로 PbO를 포함하지 않는 유리프릿, 무연계인 Bi계 Glass frit이 선호되고 있다.그러나, Bi계 Glass frit을 사용할 경우 기존의 PbO대비하여 내산성이 약하여 격벽 에칭공정에 damage를 많이 받게된다. 이의 극복을 위해서 내산성을 높이는 성분인 SiO2함량을 증가 시켰을 경우 Glass frit의 Tg, Tdsp가 상승되어 소성온도를 높여줘야 하며, 다면취 소성 시 PDP기판의 변형을 유발시키게 된다. 이에 소성온도 560~590℃에서도 기판의 변형없이 전극의 기본 특성을 유지하면서 내산성을 확보할 수 있는 감광성 전극용 Glass frit의 개선이 필요하다.
In order to improve the above, it is necessary to improve the composition of the glass frit used in the electrode to have acid resistance. In the case of the glass frit used in the composition for electrode formation mainly used until now, lead oxide (PbO) was a main component. That is, PbO-SiO2-P2O5 type | system | group, PbO-B2O3 type | system | group, etc. which have PbO as a main component have been mainly used. However, there is a problem that PbO contains a lead component, which is a harmful substance to a human body or the environment, and because of this, it is gradually becoming a target of use in countries around the world, and thus a substance that can replace it is required. For this reason, glass frit that does not contain PbO or lead-free Bi-based glass frit is preferred. However, when Bi-based glass frit is used, acid resistance is weaker than that of conventional PbO, which causes a lot of damage in the bulkhead etching process. In order to overcome this problem, when the SiO2 content, which increases acid resistance, is increased, Tg and Tdsp of glass frit must be increased to raise the firing temperature. Firing temperature Even at 560 ~ 590 ℃, it is necessary to improve the glass frit for photosensitive electrode that can secure acid resistance while maintaining the basic characteristics of the electrode without deformation of the substrate.

본 발명의 목적은 소성온도 560~590℃에서도 저항, 선폭 등 전극의 기본특성을 유지하면서 내산성을 확보할 수 있는 전극 형성용 조성물을 제공하기 위한 것이다. The object of the present invention is the firing temperature It is to provide a composition for forming an electrode that can ensure acid resistance while maintaining the basic properties of the electrode, such as resistance, line width, even at 560 ~ 590 ℃.

본 발명의 다른 목적은 내산성이 강화되고 기판과의 부착력이 향상된 전극 형성용 조성물을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a composition for forming an electrode, which has enhanced acid resistance and improved adhesion to a substrate.

본 발명의 또 다른 목적은 Glass frit의 용출을 막을 수가 있어서 후 공정의 패널 조립 및 ACF bonding후에도 Ag migration발생을 억제해 줄 수 가 있는 전극 형성용 조성물을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a composition for forming an electrode, which can prevent elution of glass frit, thereby suppressing Ag migration even after panel assembly and ACF bonding in a later process.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 전극 형성용 조성물로부터 형성되는 전극 및 이를 포함하는 플라즈마디스플레이 패널(PDP)을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide an electrode formed from the composition for forming an electrode and a plasma display panel (PDP) including the same.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
The technical objects to be achieved by the present invention are not limited to the above-mentioned technical problems, and other technical subjects which are not mentioned can be understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 하나의 관점은 전극 형성용 조성물에 관한 것이다. 상기 전극 형성용 조성물은 (a) 전도성 분말, (b) 유기바인더, (c) 유리 프릿 및 (d) 용제를 포함하며, 상기 유리 프릿(c)은 Sr2O3 및 Zr2O3 중 적어도 1종을 전체 유리프릿 중 0.5 내지 20 중량% 함유할 수 있다.One aspect of the present invention relates to a composition for forming an electrode. The composition for forming an electrode includes (a) conductive powder, (b) organic binder, (c) glass frit, and (d) solvent, wherein the glass frit (c) comprises at least one of Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3 in total glass frit. May contain 0.5 to 20% by weight.

한 구체예에서 상기 유리 프릿(c)은 Bi2O3 15~45 중량%, SiO2 25~50 중량%, B2O3 10~25 중량%, Al2O3 1~15 중량%, Sr2O3 및 Zr2O3중 작어도 1종 0.5 내지 20 중량%, ZnO 1~20 중량% 포함할 수 있다. In one embodiment, the glass frit (c) is 15 to 45% by weight of Bi2O3, 25 to 50% by weight of SiO2, 10 to 25% by weight of B2O3, 1 to 15% by weight of Al2O3, at least one of 0.5 to 20 of Sr2O3 and Zr2O3. Wt%, ZnO may contain 1 to 20% by weight.

상기 유리 프릿(c)은 SiO2 : Sr2O3 및 Zr2O3중 적어도 1종의 중량비가 3~20 : 1 일 수 있다.
The glass frit (c) may have a weight ratio of at least one of SiO 2: Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3 in a range of 3 to 20: 1.

구체 예에서 상기 조성물은 (a) 전도성 분말 30~90 중량%, (b) 유기바인더 1~20 중량%, (c) 유리 프릿 1~20 중량% 및 잔량으로서 (d) 용제를 포함할 수 있다. In embodiments, the composition may comprise (a) 30 to 90% by weight of the conductive powder, (b) 1 to 20% by weight of the organic binder, (c) 1 to 20% by weight of the glass frit and the remaining amount (d) of the solvent. .

상기 전도성 분말(a)은 금, 은, 구리, 니켈, 팔라듐, 백금 및 알루미늄 등을 포함한다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The conductive powder (a) includes gold, silver, copper, nickel, palladium, platinum, aluminum, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 유기 바인더(b)는 C1 -10 알킬(메타)아크릴레이트와 불포화 카르복실산의 공중합체 및 셀룰로오즈계 고분자로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The organic binder (b) may comprise at least one selected from a C 1 -10 alkyl (meth) acrylate and an unsaturated copolymer and a cellulose-based polymer of the carboxylic acid.

구체예에서 상기 전극 형성용 조성물은 트리메틸롤프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 노블락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 등의 다관능성 모노머를 더 포함할 수 있다. In embodiments, the composition for forming an electrode may be trimethylolpropane ethoxy triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol penta Acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, noblock epoxy acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacryl Propylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol A methacrylate, and 1,6-hexanediol dimethacrylate polyfunctional monomer of the rate or the like can be further included.

상기 전극 형성용 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. The electrode forming composition may further include a photoinitiator.

상기 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 가소제, 분산제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 열중합금지제 및 커플링제 등을 포함한다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The composition may further comprise conventional additives. The additives include plasticizers, dispersants, viscosity stabilizers, antifoams, pigments, ultraviolet stabilizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors and coupling agents. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 다른 관점은 상기 전극 형성용 조성물로 형성된 전극에 관한 것이다. 상기 전극은 6% 질산 수용액에 시간대별 디핑테스트후 전극패턴 변형발생 시점이 40초 이상일 수 있다.
Another aspect of the invention relates to an electrode formed of the composition for forming an electrode. The electrode may be at least 40 seconds after deformation of the electrode pattern in a 6% nitric acid solution after time-dipping test.

본 발명은 소성온도 560~590℃에서도 전극의 기본 특성을 유지하면서 내산성을 확보할 수 있는 유리 프릿을 제공하며, 상기 유리프릿을 적용하여 내산성이 강화되고 기판에 대한 전극의 부착력이 향상되며, Glass frit의 용출을 막을 수가 있어서 후 공정의 패널 조립 및 ACF bonding후에도 Ag migration발생을 억제해 줄 수 있는 전극 형성용 조성물을 제공하고, 상기 전극 형성용 조성물로부터 형성되는 전극 및 이를 포함하는 플라즈마디스플레이 패널을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
Firing temperature of the present invention It provides a glass frit that can ensure acid resistance while maintaining the basic characteristics of the electrode even at 560 ~ 590 ℃, and by applying the glass frit, the acid resistance is enhanced, the adhesion of the electrode to the substrate is improved, and the elution of the glass frit is prevented. Effect of the invention to provide a composition for forming an electrode that can suppress the generation of Ag migration even after the panel assembly and ACF bonding in the post-process, and to provide an electrode formed from the composition for forming the electrode and a plasma display panel comprising the same Has

도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조된 전극 패턴의 전자주사현미경(SEM)사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1에서 제조된 전극 패턴의 전자주사현미경(SEM)사진이다.
1 is an electron scanning microscope (SEM) photograph of the electrode pattern prepared in Example 1 of the present invention.
Figure 2 is an electron scanning microscope (SEM) photograph of the electrode pattern prepared in Comparative Example 1 of the present invention.

본 발명의 전극 형성용 조성물은 (a) 전도성 분말, (b) 유기바인더, (c) 유리 프릿 및 (d) 용제를 포함한다.
The composition for electrode formation of this invention contains (a) conductive powder, (b) organic binder, (c) glass frit, and (d) solvent.

(a) 전도성 분말(a) conductive powder

본 발명에서 사용되는 전도성 분말은 도전성을 가지는 유기물 또는 무기물이 모두 사용될 수 있다. 바람직하게는 금, 은, 구리, 니켈, 팔라듐, 백금 및 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 분말을 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 전도성 분말은 금속분말로서 금, 은, 구리, 니켈, 백금, 팔라듐, 알루미늄 중 선택되는 하나 또는 이들의 합금분말 또는 상기 금속 중 하나의 금속에 다른 금속이 코팅되어 있는 것이 사용될 수 있다. 이중 가장 바람직하게는 은 분말이 사용될 수 있다.As the conductive powder used in the present invention, both conductive organic and inorganic materials may be used. Preferably at least one metal powder selected from the group consisting of gold, silver, copper, nickel, palladium, platinum and aluminum can be used. Preferably, the conductive powder may be used as a metal powder, one selected from gold, silver, copper, nickel, platinum, palladium, aluminum, or an alloy powder thereof, or another metal coated on one of the metals. . Most preferably silver powder may be used.

상기 전도성 분말은 입자 형상이 구형인 것이 바람직한데, 이는 구형의 입자가 충진율 및 자외선 투과도에 있어서 판상이나 무정형보다 우수한 특성을 갖기 때문이다.It is preferable that the conductive powder has a spherical particle shape, since the spherical particles have better properties than plate-like or amorphous in filling rate and UV transmittance.

상기 전도성 분말의 평균입경(D50)은 사용 막 두께를 고려하여 0.1~5㎛, 바람직하게는 0.2~2.5㎛, 더욱 바람직하게는 0.5~1.8 ㎛, 가장 바람직하게는 1.0~1.5 ㎛이다. The average particle diameter (D50) of the conductive powder is 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.5 μm, more preferably 0.5 to 1.8 μm, and most preferably 1.0 to 1.5 μm in consideration of the film thickness used.

상기 전도성 분말의 함량은 전체 조성물중 30~90중량%, 바람직하게는 35~70중량%, 더욱 바람직하게는 40~60 중량%이다. 상기 범위에서 방전 전압이 높아지지 않으며, 노광, 현상 공정시 핀홀이나 갈라짐, 전극 단락 등의 문제가 유발생하지 않고 페이스트화하기에도 용이하다.
The content of the conductive powder is 30 to 90% by weight, preferably 35 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight of the total composition. In the above range, the discharge voltage does not increase, and problems such as pinholes, cracks, and short circuits in the exposure and development processes do not occur, and are easy to paste.

(b) 유기바인더(b) organic binder

상기 유기 바인더는 전극을 형성하는 전도성 분말 및 유리 프릿을 분산시켜 결합하는 역할과 인쇄, 건조 후 소성 전까지 유리 기판과 접합성을 부여해주는 역할을 한다. The organic binder serves to disperse and bond the conductive powder and the glass frit forming the electrode, and to provide adhesion to the glass substrate until printing and drying and baking.

본 발명에서 유기 바인더는 전극을 형성하는 전도성 물질 및 유리프릿을 분산시켜 결합하는 역할과 인쇄, 건조 후 소성 전까지 유리기판과 접합성을 부여해주는 역할을 한다.In the present invention, the organic binder serves to disperse and bond the conductive material and the glass frit forming the electrode, and to provide adhesion to the glass substrate until printing and baking after drying.

유기 바인더로는 알칼리 현상성을 부여하기 위한 카르복실기(Carboxyl Group) 등의 친수성을 가지는 아크릴 모노머로 공중합시킨 아크릴계 고분자 이외에 에틸 셀룰로오즈(Ethyl Cellulose), 히드록시에틸 셀룰로오즈(Hydroxyethyl Cellulose), 히드록시프로필 셀룰로오즈(Hydroxypropyl Cellulose) 또는 히드록시에틸히드록시프로필 셀룰로오즈(Hydroxyethylhydroxypropyl) 등의 셀룰로오즈계 고분자들을 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the organic binder, in addition to the acrylic polymer copolymerized with an acrylic monomer having a hydrophilic property such as a carboxyl group to impart alkali developability, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose ( Cellulose-based polymers such as Hydroxypropyl Cellulose) or hydroxyethyl hydroxypropyl cellulose (Hydroxyethylhydroxypropyl) may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 유기 바인더의 함량은 조성물 전체 중량의 1~20중량%, 바람직하게는 5~15중량%이다. 상기 범위에서 페이스트 제조 후 적당한 점도를 유지할 수 있고, 인쇄, 건조 후에 유리 기판과의 접착력을 유지할 수 있으며, 고해상도의 패턴형성이 가능하게 된다. 또한 소성공정시 전극의 갈라짐, 오픈, 핀홀 발생등의 문제점이 발생하지 않는다.The content of the organic binder is 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of the total weight of the composition. It is possible to maintain a suitable viscosity after the paste production in the above range, to maintain the adhesive strength with the glass substrate after printing and drying, it is possible to form a pattern of high resolution. In addition, problems such as cracking, opening, and pinhole generation of the electrode during the firing process do not occur.

본 발명의 유기바인더는 점도가 5~40 kcps의 범위를 가질 수 있다. 상기 범위에서 무기물과 배합시 분산이 용이하고, 인쇄용으로 적합한 특성을 가질수 있는 장점이 있다.
The organic binder of the present invention may have a viscosity in the range of 5 to 40 kcps. It is easy to disperse when compounding with an inorganic material in the above range, there is an advantage that can have suitable properties for printing.

(c) 유리 프릿(c) glass frit

본 발명에서 사용되는 유리 프릿은 상기 전도성 분말과 PDP 기판과의 부착력을 높이면서 내산성을 향상시킬 수 있다. Glass frit used in the present invention can improve the acid resistance while increasing the adhesion between the conductive powder and the PDP substrate.

본 발명의 유리 프릿을 이용한 조성물을 통해 전극 패턴을 형성한 후 질산 수용액에 노출을 시킬 경우 강한 부착력을 나타내어 전극의 손상이 없고 양호한 형태의 패턴을 유지 할 수가 있으며, Glass frit의 용출을 막을 수가 있어서 후 공정의 패널 조립 및 ACF bonding후에도 Ag migration발생을 억제해 줄 수 가 있다.When the electrode pattern is formed through the composition using the glass frit of the present invention, when exposed to an aqueous solution of nitric acid, strong adhesion is shown, thereby preventing damage to the electrode and maintaining a good pattern, and preventing elution of glass frit. Ag migration can be suppressed even after panel assembly and ACF bonding in the post process.

구체예에서 상기 유리 프릿은 Sr2O3 및 Zr2O3 중 최소한 1종을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 유리 프릿(c)은 Sr2O3 및 Zr2O3중 최소한 1종을 유리프릿중 0.5 내지 20 중량% 함유할 수 있다.In embodiments, the glass frit may include at least one of Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3. Preferably, the glass frit (c) may contain 0.5 to 20% by weight of at least one of Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3 in the glass frit.

한 구체예에서 상기 유리 프릿(c)은 Bi2O3 15~45 중량%, SiO2 25~50 중량%, B2O3 10~25 중량%, Al2O3 1~15 중량%, Sr2O3 및 Zr2O3중 최소한 1종 0.5 내지 20 중량%, ZnO 1~20 중량% 포함할 수 있다. In one embodiment the glass frit (c) is 15 to 45% by weight of Bi2O3, 25 to 50% by weight of SiO2, 10 to 25% by weight of B2O3, 1 to 15% by weight of Al2O3, at least 0.5 to 20% by weight of Sr2O3 and Zr2O3 %, ZnO may contain 1 to 20% by weight.

바람직하게는 상기 유리 프릿(c)은 Bi2O3 20~40 중량%, SiO2 30~45 중량%, B2O3 15~20 중량%, Al2O3 3~12 중량%, Sr2O3 및 Zr2O3중 최소한 1종 1 내지 15 중량%, ZnO 3~15 중량% 포함할 수 있다. Preferably the glass frit (c) is 20 to 40% by weight of Bi2O3, 30 to 45% by weight of SiO2, 15 to 20% by weight of B2O3, 3 to 12% by weight of Al2O3, at least 1 to 15% by weight of Sr2O3 and Zr2O3. , ZnO may contain 3 to 15% by weight.

보다 바람직하게는 상기 유리 프릿(c)은 Bi2O3 25~35 중량%, SiO2 35~40중량%, B2O3 15~20 중량%, Al2O3 5~10 중량%, Sr2O3 및 Zr2O3중 최소한 1종 2 내지 10 중량%, ZnO 5~10 중량% 포함할 수 있다. More preferably the glass frit (c) is 25 to 35% by weight of Bi2O3, 35 to 40% by weight of SiO2, 15 to 20% by weight of B2O3, 5 to 10% by weight of Al2O3, at least one of 2 to 10 weight of Sr2O3 and Zr2O3 %, ZnO may contain 5 to 10% by weight.

본 발명의 유리 프릿은 Network former(망목형성산화물)를 도입하여, Network former(망목형성산화물)의 산소이온과 양이온이 강하게 결합하여 일종의 망목을 형성하고, 그 망목 속의 빈자리에 산화물에 의한 금속이온이 망목의 조직을 흐트러뜨리는 상태로 들어박힌 구조를 하고 있어, Packing성이 높은 결정구조를 가지게 된다. 이를 위해 SiO2-Zr2O3-Sr2O3함량의 비율을 최적화한다.In the glass frit of the present invention, a network former is introduced, and oxygen ions and cations of the network former are strongly bonded to form a kind of mesh, and metal ions by oxides are formed in the voids in the mesh. It has a structure that is embedded in the state of distorting the network structure, and has a high packing structure. For this purpose, the ratio of SiO2-Zr2O3-Sr2O3 content is optimized.

상기 유리 프릿(c)은 SiO2 : Sr2O3 및 Zr2O3중 최소한 1종의 중량비가 3~20 : 1 일 수 있다. 상기 범위에서 소성온도 560~590℃에서도 저항, 선폭 등 전극의 기본 특성을 유지하면서 내산성을 확보할 수 있다. The glass frit (c) may have a weight ratio of 3 to 20: 1 in at least one of SiO 2: Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3. In the above range, even at a firing temperature of 560 to 590 ° C., acid resistance can be ensured while maintaining basic characteristics of the electrode such as resistance and line width.

구체예에서 상기 유리 프릿은 연화점이 470~540℃이고, 유리 전이 온도가 385~475℃일 수 있다. In embodiments, the glass frit may have a softening point of 470 to 540 ° C and a glass transition temperature of 385 to 475 ° C.

상기 유리 프릿의 평균입경(D50)은 0.5~3㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1~1.5㎛이다. 상기 범위에서 전극형성시 현상공정에서 핀홀 불량이 발생하지 않는다. It is preferable that the average particle diameters (D50) of the said glass frit are 0.5-3 micrometers, More preferably, it is 1-1.5 micrometers. Pinhole defects do not occur in the developing process when forming the electrode in the above range.

상기 유리 프릿의 함량은 전체 조성물의 1~20중량%, 바람직하게는 2~15중량%, 더욱 바람직하게는 2.5~10중량%함유되는 것이 좋다. 상기 범위에서 전도성 분말과 유리 기판과의 부착력이 우수하며, 저항 상승 우려가 없다.
The content of the glass frit is preferably contained 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight, more preferably 2.5 to 10% by weight of the total composition. It is excellent in the adhesive force of the conductive powder and the glass substrate in the above range, there is no fear of resistance increase.

(d) 용제(d) solvent

본 발명에서 사용되는 용제는 전극 형성용 조성물에서 범용적으로 사용되는 120℃ 이상의 비점을 갖는 유기 용매가 사용될 수 있다. 것으로, 구체예에서는 메틸 셀로솔브(Methyl Cellosolve), 에틸 셀로솔브(Ethyl Cellosolve), 부틸 셀로솔브(Butyl Cellosolve), 지방족 알코올(Alcohol), α-터피네올(Terpineol), β-터피네올, 다이하이드로 터피네올(Dihydro-terpineol), 에틸렌 글리콜(Ethylene Grycol), 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르(Ethylene glycol mono butyl ether), 부틸셀로솔브 아세테이트(Butyl Cellosolve acetate), 텍사놀(Texanol) 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the solvent used in the present invention, an organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher, which is commonly used in an electrode forming composition, may be used. In one embodiment, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, aliphatic alcohol, α-terpineol, β-terpineol, Dihydro-terpineol, Ethylene Grycol, Ethylene glycol mono butyl ether, Butyl Cellosolve Acetate, Texanol, etc. may be used. May be, but is not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제의 함량은 구체적으로 적용되는 경우에 따라 달라지게 되며, 용제의 첨가량을 조절함으로써 점도의 조절을 용이하게 할 수 있다. 구체예에서는 3~68중량%의 범위, 바람직하게는 10~60중량%의 범위에서 사용한다.
The content of the solvent will vary depending on the specific application, it may be easy to control the viscosity by adjusting the amount of the solvent added. In the specific example, it is used in the range of 3-68 weight%, Preferably it is 10-60 weight%.

본 발명의 전극 형성용 조성물은 다관능성 모노머를 1종 이상 더 포함할 수 있다. 상기 다관능성 모노머는 2~6 관능기를 함유한 모노머로서 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사- (메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 구체예에서는 트리메틸롤프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 노블락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The composition for forming an electrode of the present invention may further include one or more polyfunctional monomers. The polyfunctional monomer may be a di-, tri-, tetra-, penta- or hexa- (meth) acrylate as a monomer containing 2 to 6 functional groups. Specific examples include trimethylolpropane ethoxy triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, and 1,6-hexanediol diacryl. Latene, neopentyl glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythrate Lithol hexaacrylate, bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, noblock epoxy acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimetha Acrylate, 1,4-butanedioldimethacrylate, 1,6-hexane Diol dimethacrylate, and the like, but is not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 다관능성 모노머의 함량은 전체 조성물 중 1~20중량%, 바람직하게는 3~15 중량%로 사용한다. 상기 범위에서 현상시 패턴 탈락의 문제가 발생하지 않고 소성시 유기물 분해 문제가 발생하지 않는다.
The content of the multifunctional monomer is used in 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight of the total composition. In the above range, there is no problem of pattern dropout during development and no decomposition of organic matters during firing.

본 발명의 전극 형성용 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 200 내지 400nm의 광 파장대에서 우수한 광반응을 나타낼 수 있는 것이라면 제한없이 사용될 수 있다. The composition for forming an electrode of the present invention may further include a photoinitiator. The photoinitiator can be used without limitation so long as it can exhibit excellent photoreaction in the light wavelength band of 200 to 400nm.

이러한 광개시제의 예로는, 클로로아세토페논(Chloroacetophenone), 디에톡시아세토페논(Diethoxy Acetophenone) (DEAP), 히드록시 아세토페논(Hydroxy Acetophenone), 1-페닐-2-히드록시-2-메틸 프로판-1-온(1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propane-1-one) (Darocure 1173, HMPP), 1-히드록시 시클로헥실페닐케톤(1-hydroxy cyclrohexyl phenyl ketone) (Irgacure 184, HCPK), α-아미노아세토페논(α-Amino Acetophenone) (Irgacure-907), 벤조인 에테르(Benzoin Ether), 벤질디메틸케탈(Benzyl Dimethyl Ketal) (Irgacure-651), 벤조페논(BenzoPhenone), 티옥산톤(Thioxanthone), 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone) 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of such photoinitiators include chloroacetophenone, diethoxy acetophenone (DEAP), hydroxy acetophenone, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propane-1- 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propane-1-one (Darocure 1173, HMPP), 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, HCPK), α Α-Amino Acetophenone (Irgacure-907), Benzoin Ether, Benzyl Dimethyl Ketal (Irgacure-651), BenzoPhenone, Thioxanthone , 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone), and the like, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

상기에서 광개시제의 첨가량은 전체 조성물 중 0.1~10중량%, 바람직하게는 1~5 중량%이다. 상기 범위에서 충분한 경화가 이루어져 현상시 패턴이 기판으로부터 탈락되지 않는다.
The addition amount of the photoinitiator in the above is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight of the total composition. Sufficient curing is achieved in this range so that the pattern does not fall off from the substrate during development.

구체예에서 상기 전극 형성용 조성물은 유동 특성, 공정 특성 및 안정성을 향상시키기 위하여 필요에 따라 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 가소제, 분산제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 열중합금지제, 커플링제 등을 포함한다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이들은 모두 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것이므로 구체적인 예와 이에 대한 설명은 생략하기로 한다. In an embodiment, the composition for forming an electrode may further include conventional additives as necessary to improve flow characteristics, process characteristics, and stability. The additives include plasticizers, dispersants, viscosity stabilizers, antifoams, pigments, ultraviolet stabilizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, coupling agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. These are all known enough to be commercially available to those of ordinary skill in the art, so specific examples and descriptions thereof will be omitted.

본 발명의 전극 형성용 조성물은 배면 기판만이 아니라 전면 기판의 전극을 형성하는데도 사용할 수 있다. The composition for forming an electrode of the present invention can be used to form not only the rear substrate but also the electrode of the front substrate.

하나의 구체예에서는 본 발명의 조성물을 이용하여, 포토리소그래피(photolithography)법에 의해 어드레스 전극을 형성할 수 있다. 구체예에서는 전극 형성용 조성물을 10~30㎛ 두께로 기판에 인쇄한 후, 건조한 다음, 상기 건조된 막 위에 포토마스크(photomask)를 사용하여 자외선 노광 공정을 실시하여 경화막을 형성한다. 이후, 상기 경화막을 알칼리 현상하여 패턴을 형성하고, 전극 패턴이 형성된 막을 소성하여 제조할 수 있다. In one embodiment, using the composition of the present invention, it is possible to form an address electrode by photolithography. In an embodiment, the composition for forming an electrode is printed on a substrate with a thickness of 10 to 30 μm, and then dried, and then a cured film is formed by performing an ultraviolet exposure process using a photomask on the dried film. Thereafter, the cured film may be alkali-developed to form a pattern, and the film may be manufactured by firing the film on which the electrode pattern is formed.

상기 건조는 0~150℃의 온도에서 약 15~50분간 진행할 수 있다. 또한 상기 소성은 450~650℃의 온도에서 이루어질 수 있다. The drying may proceed for about 15 to 50 minutes at a temperature of 0 ~ 150 ℃. In addition, the firing may be made at a temperature of 450 ~ 650 ℃.

본 발명의 전극 형성용 조성물로 형성된 전극은 6중량% 질산 수용액에 시간대별 디핑테스트후 전극패턴 변형발생 시점이 40초 이상, 바람직하게는 45~350 초일 수 있다.
The electrode formed of the composition for forming an electrode of the present invention may be an electrode pattern deformation occurrence time of more than 40 seconds, preferably 45 ~ 350 seconds after the time dipping test in a 6% by weight aqueous nitric acid solution.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through the preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
Details that are not described herein will be omitted since those skilled in the art can sufficiently infer technically.

실시예Example

하기 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:
The specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows:

(a) 전도성 분말: 평균입경(D50)이 1.5㎛인 은(Ag) 분말(3-11F, DOWA社)를 사용하였다. (a) Conductive powder: Silver (Ag) powder (3-11F, DOWA) having an average particle diameter (D50) of 1.5 µm was used.

(b) 유기바인더(b) organic binder

poly(methyl methacrylate-co-methacrylic acid) (포토닉스社, HL370)을 사용하였다. Poly (methyl methacrylate-co-methacrylic acid) (Photonics, HL370) was used.

(c) 유리 프릿: 하기 표 1의 조성을 갖는 유리프릿을 사용하였다.
(c) Glass frit: A glass frit having the composition shown in Table 1 below was used.

조성 AComposition A 조성 BComposition B 조성 CComposition C 조성 DComposition D 조성 EComposition E 조성 FComposition F 조성 GComposition G 조성 HComposition H 조성 IComposition I Bi2O3Bi2O3 2525 2727 2525 2525 2727 2525 -- 2525 2525 SiO2SiO2 3737 4040 3737 3737 3030 1818 1818 3737 1818 B2O3B2O3 1818 1818 1818 1818 1717 1717 1717 1818 1717 Al2O3Al2O3 1010 77 77 77 99 55 55 1010 55 Sr2O3Sr2O3 22 1010 -- -- -- -- -- 1One 2222 Zr2O3Zr2O3 -- -- 22 1010 -- -- -- 1One -- ZnOZnO 88 88 88 88 -- 3535 3535 88 1313 CaOCaO -- -- -- -- 88 -- -- -- -- PbOPbO -- -- -- -- -- -- 2525 -- -- P2O5P2O5 -- -- -- -- 99 -- -- -- --

(d) 용제: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol mono-isobutyrate (Eastman社)을 사용하였다.(d) Solvent: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol mono-isobutyrate (Eastman) was used.

(e) 다관능성 단량체: trimethylolpropane ethoxy triacrylate를 사용하였다.(e) Polyfunctional monomer: trimethylolpropane ethoxy triacrylate was used.

(f) 개시제 : 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone (Ciba社: 이가큐어 369) 과 α-dimethoxy-α-phenylacetophenone(Ciba社: 이가큐어 651)을 8:2의 비율로 혼합하여 사용하였다.
(f) Initiators: 2-Benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (Ciba: Igacure 369) and α-dimethoxy-α-phenylacetophenone (Ciba : Igacure 651) was mixed and used in the ratio of 8: 2.

실시예Example 1~7 및  1 to 7 and 비교실시예Comparative Example 1~6 1 to 6

상기 각 성분을 각각 하기 표 2 및 3의 조성으로 배합하여 40℃에서 4시간 동안 유기물을 용해 및 교반한 후, 무기물 (전도성 분말, 유리프릿)을 3-롤-밀을 사용하여 충분히 분산시켜 전극 형성용 조성물을 제조하였다.(단위: 중량%)
Each of the components were formulated in the compositions of Tables 2 and 3, respectively, and the organics were dissolved and stirred at 40 ° C. for 4 hours, and then the inorganic materials (conductive powder, glass frit) were sufficiently dispersed using a 3-roll-mill electrode. A composition for formation was prepared. (Unit: wt%)

상기 실시예 1~7 및 비교예 1~6에서 제조한 조성물을 스크린 메쉬 타입의 마스크(SUS 재질의 #325)를 이용하여 300 mmX 300mm의 전체 면적을 인쇄한 후, 110℃ 온도의 IR 건조로를 이용하여 20분간 건조하였다. 이어 포토리소그래피법(Photolithography)으로 20, 30, 40, 50, 60, 80, 100, 120㎛의 전극 패턴을 각 20개씩 형성하고 0.4% 알칼리 수용액으로 현상한 다음 선폭을 측정하였다. 제조된 전극 현상체를 580℃에서 60분 소성한 다음 선폭, 두께, 저항, 비저항 및 에칭성을 평가하였다. After printing the composition prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 using a screen mesh type mask (# SUS material) of 300 mmX 300 mm, an IR drying furnace having a temperature of 110 ° C. was used. Dried for 20 minutes. Subsequently, 20, 30, 40, 50, 60, 80, 100, and 120 μm electrode patterns were formed by photolithography, respectively, and developed by 0.4% aqueous alkali solution, and then line widths were measured. The prepared electrode developer was fired at 580 ° C. for 60 minutes, and then line width, thickness, resistance, specific resistance, and etching resistance were evaluated.

(1) 선폭(㎛): Karl-zeiss사의 AXIO Scope를 이용하여 측정하였다. (1) Line width (µm): Measured using AXIO Scope of Karl-zeiss.

(2) 두께(㎛) : Tencor사의 P-10을 이용하여 두께를 측정하였다. (2) Thickness (μm): The thickness was measured using Tencor P-10.

(3) 저항 (μΩ) : 형성된 전극 패턴에 대해 선저항 측정기(2000 Multimeter, KEITHLEY社)를 이용하여 저항을 측정하였다. (3) Resistance (μΩ): The resistance was measured using a wire resistance measuring instrument (2000 Multimeter, KEITHLEY Co., Ltd.) for the formed electrode pattern.

(4) 비저항: 선폭 X 두께 X 저항 / 길이로 산출하였다. (4) Specific resistance: It was calculated as line width X thickness X resistance / length.

(5) 내산성(sec): 전극 패턴 형성후 6% 질산 수용액에 시간대 별 디핑테스트를 하였다. 디핑한 다음 3M tape 부착한 후 Taping test 를 하여 전극 패턴을 검사하였다. 검사결과, 전극패턴 변형발생시점(시간)을 측정하여 표 2 및 3에 각각 나타내었다. (5) Acid resistance (sec): After forming the electrode pattern, a dipping test for each time period was performed in 6% nitric acid solution. After dipping, 3M tape was attached and the electrode pattern was examined by taping test. As a result of the inspection, the timing of occurrence of deformation of the electrode pattern (time) was measured and shown in Tables 2 and 3, respectively.

또한, 본원발명의 실시예 1 및 비교예 1에 대하여 전자주사현미경(SEM)으로 측정한 결과를 각각 도 1 및 도 2에 표시하였다.
In addition, the results measured by the electron scanning microscope (SEM) for Example 1 and Comparative Example 1 of the present invention are shown in Fig. 1 and Fig. 2, respectively.

실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 (a) 전도성 분말(a) conductive powder 4040 6060 4040 4040 4040 4040 4040 (b) 유기바인더(b) organic binder 1515 1010 1515 1515 1515 1515 1515 (c) 유리 프릿(c) glass frit 조성 AComposition A 33 44 -- -- 1.51.5 -- -- 조성 BComposition B -- -- 33 -- -- -- -- 조성 CComposition C -- -- -- 33 1.51.5 -- -- 조성 DComposition D -- -- -- -- -- 33 -- 조성 HComposition H -- -- -- -- -- -- 33 (d) 용제(d) solvent 27.227.2 15.815.8 27.227.2 27.227.2 27.227.2 27.227.2 27.227.2 (e) 다관능성 단량체(e) polyfunctional monomers 1313 99 1313 1313 1313 1313 1313 (f) 개시제(f) initiator 1.81.8 1.21.2 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 소성후 선폭(㎛)Line width after firing (㎛) 9898 100100 103103 100100 9999 105105 9898 비저항(μΩ)Specific resistance (μΩ) 3.53.5 3.03.0 3.73.7 2.92.9 3.73.7 4.14.1 3.93.9 두께(㎛)Thickness (㎛) 2.52.5 3.73.7 2.32.3 2.22.2 2.12.1 2.52.5 2.32.3 내산성(sec)Acid resistance (sec) 5050 120120 120120 4040 5050 100100 6060

비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 (a) 전도성 분말(a) conductive powder 4040 4040 4040 4040 4040 4040 (b) 유기 바인더(b) organic binder 1515 1515 1515 1515 1515 1515 (c) 유리 프릿(c) glass frit 조성 AComposition A -- -- -- -- 1.51.5 -- 조성 EComposition E 33 1010 -- -- -- -- 조성 FComposition F -- -- 33 -- 1.51.5 -- 조성 GComposition G -- -- -- 33 -- -- 조성 IComposition I -- -- -- 33 -- 33 (d) 용제(d) solvent 27.227.2 27.227.2 27.227.2 27.227.2 27.227.2 27.227.2 (e) 다관능성 단량체(e) polyfunctional monomers 1313 1313 1313 1313 1313 1313 (f) 개시제(f) initiator 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 소성후 선폭(㎛)Line width after firing (㎛) 8888 8686 8686 9696 9292 8282 비저항(μΩ)Specific resistance (μΩ) 3.23.2 3.53.5 3.23.2 2.52.5 3.03.0 5.55.5 두께(㎛)Thickness (㎛) 2.62.6 3.73.7 3.03.0 2.62.6 2.82.8 3.23.2 내산성(sec)Acid resistance (sec) 55 77 1One 1010 1010 1010

상기 표 2 및 3에 나타난 바와 같이, 실시예 1~7은 내산성이 우수함을 알 수 있다. 또한 선폭 변화가 적어 패턴유지 성능이 우수한 것을 확인할 수 있다. 이에 비해 비교예 1~6은 내산성이 크게 떨어지며, 선폭 변화가 큰 것을 알 수 있다. As shown in Tables 2 and 3, it can be seen that Examples 1 to 7 have excellent acid resistance. In addition, it is confirmed that the pattern holding performance is excellent due to the small change in the line width. On the other hand, Comparative Examples 1-6 are inferior in acid resistance, and it turns out that the line width change is large.

또한, 도 1 및 도 2에서 나타난 바와 같이, 본원 발명의 조성물은 내산성이우수하여 전극패턴이 손상없이 안정하게 잘 형성되어 있음을 알 수 있다.
In addition, as shown in Figures 1 and 2, the composition of the present invention is excellent in acid resistance, it can be seen that the electrode pattern is formed stably well without damage.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that the invention may be embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the embodiments described above are in all respects illustrative and not restrictive.

Claims (10)

(a) 전도성 분말, (b) 유기바인더, (c) 유리 프릿 및 (d) 용제를 포함하며, 상기 유리 프릿(c)은 SiO2 : Sr2O3 및 Zr2O3 중 적어도 1종의 중량비가 3~20 : 1 이고, Sr2O3 및 Zr2O3 중 적어도 1종이 유리 프릿 중 0.5 내지 20 중량% 함유하는 전극 형성용 조성물.
(a) conductive powder, (b) organic binder, (c) glass frit and (d) solvent, wherein the glass frit (c) has a weight ratio of at least one of SiO 2: Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3 in a range of 3 to 20: 1. And at least one of Sr 2 O 3 and Zr 2 O 3 contains 0.5 to 20% by weight of the glass frit.
제1항에 있어서, 상기 유리 프릿(c)은 Bi2O3 15~45 중량%, SiO2 25~50 중량%, B2O3 10~25 중량%, Al2O3 1~15 중량%, Sr2O3 및 Zr2O3중 적어도 1종 0.5 내지 20 중량%, ZnO 1~20 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
According to claim 1, wherein the glass frit (c) is 15 to 45% by weight of Bi2O3, 25 to 50% by weight of SiO2, 10 to 25% by weight of B2O3, 1 to 15% by weight of Al2O3, 0.5 to at least one of Sr2O3 and Zr2O3 20 wt%, ZnO 1 to 20 wt% composition for forming an electrode characterized in that it comprises.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 조성물은 (a) 전도성 분말 30~90 중량%, (b) 유기바인더 1~20 중량%, (c) 유리 프릿 1~20 중량% 및 잔량으로서 (d) 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
The composition according to claim 1, wherein the composition comprises (a) 30 to 90% by weight of conductive powder, (b) 1 to 20% by weight of organic binder, (c) 1 to 20% by weight of glass frit, and (d) solvent as a balance. Electrode composition for forming.
제1항에 있어서, 상기 전도성 분말(a)은 금, 은, 구리, 니켈, 팔라듐, 백금 및 알루미늄으로 이루어진 군에서 선택된 전도성 분말을 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
The composition of claim 1, wherein the conductive powder (a) comprises at least one conductive powder selected from the group consisting of gold, silver, copper, nickel, palladium, platinum, and aluminum.
제1항에 있어서, 상기 유기 바인더(b)는 C1 -10 알킬(메타)아크릴레이트와 불포화 카르복실산의 공중합체 및 셀룰로오즈계 고분자로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
The method of claim 1, wherein the organic binder (b) is for forming an electrode comprising a C 1 -10 alkyl (meth) acrylate and at least one selected from a copolymer and a cellulose-based polymer of the unsaturated carboxylic acid Composition.
제1항에 있어서, 상기 전극 형성용 조성물은 트리메틸롤프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 노블락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올디메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 다관능성 모노머를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
According to claim 1, wherein the electrode forming composition is trimethylolpropane ethoxy triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate , 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipenta Erythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, noblock epoxy acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol Dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,4-butane Oldi methacrylate and 1,6-hexanediol dimethacrylate least one selected multi-functional further includes a composition for electrode formation, characterized in that the monomers from the group consisting of a rate.
제1항에 있어서, 상기 전극 형성용 조성물은 광개시제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
The electrode forming composition of claim 1, wherein the electrode forming composition further comprises a photoinitiator.
제1항에 있어서, 상기 조성물은 가소제, 분산제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 열중합금지제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 1종 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 형성용 조성물.
The method of claim 1, wherein the composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of plasticizers, dispersants, viscosity stabilizers, antifoaming agents, pigments, UV stabilizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors and coupling agents. A composition for forming an electrode.
제1항, 제2항, 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항의 조성물로 형성된 전극.An electrode formed from the composition of any one of claims 1, 2 and 4-9.
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